201141975 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種丙烯酸系黏著劑組合物及丙烯酸系黏 著帶。 【先前技術】 先前’包含丙烯酸系黏著劑層之丙烯酸系黏著帶係耐光 性、耐候性、耐油性等優異,又’黏著力、耐反斥性及保 持特性(凝聚力)專黏接性,以及对熱性、对候性等时老化 性優異,故而廣泛使用。尤其是,具有此類特性之丙烯酸 系黏著帶係廣泛用作家電製品、建材、汽車内倚材料.外 飾材料等各種產業領域中之接合材料。因此,對於丙稀酸 系黏著帶,業者要求以較高之可靠性黏接於不鐵鋼或銘等 金屬材料’或者聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、abs (Acrylonitrile Butadiene Styrene,丙烯腈-丁二稀-苯乙 烯)、(甲基)丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯樹脂等各種塑膠材 料,或者玻璃材料等各種被黏附體(接合對象物)。 作為提高丙烯酸系黏著帶對被黏附體之黏接性之方法, 已知有於構成丙烯酸系黏著劑層之丙烯酸系黏著劑組合物 中添加黏著賦予樹脂(黏著賦予劑)之方法。於專利文獻1及 2中,揭示有於丙烯酸系聚合物中添加松香或氫化石油樹 脂作為黏著賦予樹脂之丙烯酸系黏著劑組合物。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1 ]曰本專利特開平6-207151號公報 1549I6.doc 201141975 [專利文獻2]曰本專利特表平u_5〇4〇54號公報 【發明内容】 [發明所欲解決之問題] 對於丙烯酸系黏著帶,業者經常要求提高對被黏附體之 黏接性,尤其是強烈要求提高對家電製品、建材、汽車内 飾材料.外飾材料等中大量使用之以聚乙烯或聚丙烯等聚 烯烴系樹脂為代表之低極性被黏附體之黏接性。與此相 對,添加有松香等黏著賦予樹脂之上述丙烯酸系黏著劑組 合物有時無法充分應付欲提高丙烯酸系黏著帶對低極性被 黏附體之黏接性之要求。 本發明係鑒於如此之問題開發而成者,其目的在於提供 一種可提高丙烯酸系黏著帶之黏接性之技術。 [解決問題之技術手段] 本發明所具有之態樣係一種丙烯酸系黏著劑組合物。該 丙烯酸系黏著劑組合物之特徵在於包含:丙烯酸系聚合物 (A)’其包含骨架+具有氮原子之乙烯系單體作為單體單 兀’且實質上不包含含有羧基之單體;以及(甲基)丙烯酸 系聚合物(B) ’其重量平均分子量為}糊以上未達3〇 〇〇〇。 根據該態樣之丙烯酸系黏著劑組合物,可提高丙烯酸系 黏著帶之黏接性。 於上述態樣之丙烯酸系黏著劑組合物中,丙烯酸系聚合 物⑷可為使乙烯系單體與以下述通式⑴所表示之(甲基) 丙烯酸酯作為必須成分進行共聚合而成之共聚物: CH2=C(R1)C〇〇R2 (1) 154916.doc 201141975 [式⑴中,Ri係气 脂環烴基]。子或甲基,r2係碳數為1〜12之烷基或 又’於上述能样 ^^〜樣之丙烯酸系黏著劑組合物中,乙烯系單 厢兩選自由以丁、+,、、 β r田盆、 述通式(2)所表示之N-乙烯基環狀醯胺 汉ΓΤ7 丙烯醯胺 頰所組成群中之1種或2種以上之單體: [化1] CH2=CHNC〇r3 (2) [式⑺中’ R3係二價有機基]。 於上述態樣之丙烯酸系黏著劑組合物中,(甲基)丙 歸酉文系聚合物(B)之含量係相對於丙烯酸系聚合物(Α)ι〇〇 重1伤,可為2〜7〇重量份。 本發明之其他態樣係一種丙烯酸系黏著帶。該丙烯酸系 黏著帶之特徵在於:包括包含上述任一態樣之丙烯酸系黏 著劑組合物之黏著劑層。 [發明之效果] 根據本發明,可提高丙烯酸系黏著帶之黏接性。 【實施方式】 本實施形態之丙烯酸系黏著劑組合物包含:作為黏著性 組合物之丙烯酸系聚合物(A) ’以及作為黏著賦予樹脂之 重量平均分子量為1,〇〇〇以上未達30,000之(甲基)丙稀酸系 聚合物(B)(以下,適當稱作(甲基)丙烯酸系聚合物(B))。以 下,對丙烯酸系聚合物(A)及(曱基)丙烯酸系聚合物(B)進 行詳述。 154916.doc 201141975 [丙烯酸系聚合物(A)] 丙烯酸系聚合物(A)係包含骨架中具有氮原子之乙烯系 ¥·體作為早體早元且實質上不包含含有敌基之單體之聚合 物。於本實施形態之丙烯酸系黏著劑組合物中,藉由使丙 稀酸系聚合物(A)包含骨架中具有氮原子之乙烯系單體作 為單體單元,而使丙烯酸系黏著劑組合物(丙烯酸系黏著 帶)具有適度之極性。繼而,藉由使丙烯酸系聚合物實 質上不包含含有羧基之單體,而防止丙烯酸系聚合物(A) 之極性過度提高。藉由該等處理,提高丙烯酸系黏著劑組 合物(丙烯酸系黏著帶)對低極性被黏附體之黏接性。又, 藉由使丙烯酸系聚合物(A)實質上不包含含有羧基之單 體,而可提高與具有低極性至中度極性之(甲基)丙烯酸系 聚合物(B)之親和性。藉此,可同時提高丙烯酸系黏著劑 組合物(丙烯酸系黏著帶)之黏著力、耐反斥性及保持特 性’又於將丙烯酸系黏著劑組合物(丙烯酸系黏著帶)用 於光學用途之情形時,亦可提高丙烯酸系黏著劑組合物 (丙稀酸系黏著帶)之透明性。進而,#由使丙烯酸系聚合 物(A)實質上不包含含有羧基之單體,而可防止被黏附體 腐Ί虫。 上述含有幾基之單體」係指1分子内具有至少1 個缓基(可為gf之形態)之乙稀基單體(乙烯性不飽和單 )乍為D亥3有羧基之單體之具體例,可列舉(甲基)丙烯 酽丁烯馱等乙烯性不飽和單羧酸;順丁烯二酸、伊康 曱基项丁烯二酸(Citrac〇nic acid)等乙烯性不飽和二羧 154916.doc 201141975 酸:順丁婦二酸針、伊康酸酐等乙烯性不飽和二竣酸之酐 等。又,上述「實質上不包含」係指例如丙稀酸系聚合物 ⑷完全不包含含錢基之單體,或者其含量為總單體成 为之〇.1重量%以下。或者’上述「實質上不包含」係指例 如丙烯m合物㈧中所含之縣狀嶋mG1/g當量以 下。 丙稀酸系聚合物(A)較佳為不僅實質上不包含含有叛基 之單體,而且亦實質上不包含含有除羧基以外之酸性基 «酸基、嶙酸基等)之單體。亦即,較佳為完全不包含含 有羧基之單體與含有其他酸性基之單體,或者其合計量為 總單體成分之(^重量%以下。或者,較㈣丙烯酸系聚合 物⑷中所含之叛基與其他酸性基之合計量w遍* m〇l/g 當量以下。 又丙烯酸系聚合物(A)係例如使骨架令具有氮原子之 乙烯系單體與以下述通式⑴所表示之(甲基)丙#酸酯作為 必須成分進行共聚合而成之共聚物: CH2=C(R1)c〇〇r2 (1) [式⑴中,Ri係氫原子或甲纟,r2係碳數為卜12之烷基或 脂環烴基]。 丙稀酸系聚合物(A)可藉由使聚合起始劑、乙稀系單體 與(甲基)丙稀酸醋一起聚合(例如,溶液聚合、乳液聚合、 UV(ultravi〇let,紫外線)聚合)而獲得。此處,上述「作為 必須成分進行共聚合」係指上述乙稀系單體與上述(甲基) 丙烯ίλ Ϊ曰之5 3十畺為構成丙烯酸系聚合物(八)之單體成分 154916.doc 201141975 總量之約50重量%以上。上述乙烯系單體與上述(甲基)丙 烯酸酯之合計量係相對於單體成分總量為約5〇重量%以上 99.9重量%以下,較佳為約60重量%以上95重量%以下,更 佳為約70重量%以上85重量%以下。 骨架中具有氮原子之乙烯系單體較佳為選自由以下述通 式(2 )所表示之N -乙烯基環狀醯胺及(甲基)丙烯醯胺類所組 成群中之1種或2種以上之單體: [化2] CH2=CHNCOR3 (2) [式(2)中,R3係二價有機基]。 作為N-乙烯基環狀醯胺之具體例,可列舉N-乙烯基-2-。比 B各统酮(N-vinyl-2-pyrrolidone)、N-乙婦基-2-旅。定酮 (N-vinyl-2-piperidone)、N-乙烯基-3-味琳酮(N-vinyl-3-morpholinone)、N-乙稀基-2-己内醯胺(N-vinyl-2-caprolactam)、 N-乙烯基-1,3-哼11 井-2-酮、N-乙烯基-3,5-咪啉二酮等。 作為(曱基)丙烯醯胺類之具體例’可列舉: (甲基)丙烯醯胺; N-乙基(曱基)丙烯醯胺、N-正丁基(甲基)丙烯醯胺、N-異丙基(甲基)丙浠醯胺、N-經甲基(曱基)丙稀醯胺' N-羥 曱基丙烷(甲基)丙烯醯胺、N-曱氧基曱基(曱基)丙烯醯 胺、N-丁氧基曱基(曱基)丙稀酿胺等N-烧基(曱基)丙稀醯 胺;以及 154916.doc 201141975 N,N-二曱基(甲基)丙烯醯胺、N,N-二乙基(甲基)丙稀醯 胺、N,N-二丙基(甲基)丙稀醯胺、N,N-二異丙基(甲基)丙 烯醯胺、N,N-二(正丁基)(曱基)丙烯醯胺、N,N_二(第三丁 基)(甲基)丙烯醯胺等N,N-二烷基(甲基)丙烯醯胺,N_羥曱 基(曱基)丙烯醯胺、N-羥乙基(曱基)丙稀醯胺等。再者, 該等乙烯系單體可單獨使用,或者將2種以上組合使用。 作為除上述以外之骨架中具有氮原子之乙烯系單體,可 列舉: N-(曱基)丙烯醯氧基亞曱基琥珀醯亞胺、N-(甲基)丙稀 醯基-6-氧基六亞曱基琥珀醯亞胺、N-(曱基)丙烯醯基氧 基六亞甲基琥珀醯亞胺等琥珀醯亞胺系單體; N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-異丙基順丁稀二醯亞胺、 N-月桂基順丁烯二醯亞胺、N-苯基順丁烯二醯亞胺等順丁 烯二醯亞胺系單體; N-甲基伊康醯亞胺、N-乙基伊康醯亞胺、N-丁基伊康醯 亞胺、N-辛基伊康醯亞胺、N-2-乙基己基伊康醯亞胺、N-環己基伊康醯亞胺、N-月桂基伊康醯亞胺等伊康醯亞胺系 單體; N-曱基乙稀基°比p各烧i同、N-乙稀基。比命(N-vinyl pyrazine)、N-乙浠基味唾(N-vinyl imidazole)、N-乙稀基 p号嗤(N-vinyl oxazole)、N-(曱基)丙稀酿基派咬(N-(meta)acryloyl piperidine)、N-(甲基)丙稀醒基 °比洛。定(N-(meta)acryloyl pyrrolidine)、N-乙烯基咪琳、N-乙稀基口比 。坐(N-vinyl pyrazole)、N-乙嫦基異4 °坐、N-乙稀基》塞。坐 154916.doc 201141975 (N-vinyl thiazole)、N-乙烯基異噻唑、ν·乙烯基塔啡(N_ vinyl pyridazine)、N-(甲基)丙烯醯基-2-吡咯烷酮、N_乙稀 基吡啶(N-vinyl pyridine)、N-乙烯基嘧啶(N_vinyl pyrimidine)、N-乙稀基0底 11 井(N-vinyl piperazine)、N-乙稀 基吡咯(N-vinyl pyrrole)等含氮之雜環系單體; N-乙烯基己内醯胺等内醯胺系單體; (甲基)丙烯酸胺基乙酯、(曱基)丙烯酸N,N_二曱基胺基 乙酯、(曱基)丙烯酸N,N-二甲基胺基乙酯、(甲基)丙烯酸 第二丁基胺基乙酯等(甲基)丙稀酸胺基烧酯系單體; (甲基)丙浠酸2 -異氰酸乙酯等含有異氰酸酯基之單體; 丙婦醢基味嚇·; N-乙烯基羧醯胺類等。再者,該等乙烯系單體可單獨使 用’或者將2種以上組合使用。 作為乙烯系單體,可更佳地使用以上述通式(2)所表示 之N-乙烯基環狀醯胺及(曱基)丙烯醯胺類。又,上述通式 更佳為飽和烴基
作為以上述通式⑴所表示之(甲基)丙烯酸酯之具體例 (2)中之R3較佳為飽和或不飽和之烴基 (例如,碳數為3〜5之伸烷基)。作為尤 環狀醯胺,可列舉]^_乙烯基_2_吡 之具體例, 可列舉: (甲基)丙婦酸甲酯、 (甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙 •549l6.doc 201141975 酯、(甲基)丙烯酸異丙酯、(甲基)丙稀酸丁酯、(甲基)兩稀 酸異丁酯、(甲基)丙烯酸第二丁酯、(甲基)丙烯酸第三丁 酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙婦 酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(曱基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙 烯酸2-乙基己酯(2-乙基己基(曱基)丙烯酸酯)、(甲基)丙烯 酸異辛酯、(甲基)丙稀酸壬酯、(曱基)丙烯酸異壬酯、(曱 基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一 烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷酯等(甲基)丙烯酸烷酯; (曱基)丙烯酸環戊酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯 酸異冰片酯等具有脂環烴基之(甲基)丙烯酸酯; (甲基)丙烯酸苯酯等具有芳香族烴基之(曱基)丙烯酸 酯; 由萜烯化合物衍生物醇所獲得之(曱基)丙烯酸酯等。再 者,該等(曱基)丙烯酸酯可單獨使用,或者組合使用。 又,所谓(甲基)丙烯酸酯,係指丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸 醋’「(甲基)...」均表示相同之意義。 再者,丙烯酸系聚合物(A)為了對凝聚力、耐熱性、交 聯隹等進行改質等,視需要亦可包含可與上述乙稀系單體 及(曱基)丙烯酸酯共聚合之其他單體成分(共聚合性單 體)°亦即’丙烯酸系聚合物(A)亦可—併包含作為主成分 之乙烯系單體及(甲基)丙烯酸酯與共聚合性單體。 作為共聚合性單體之具體例,可列舉: 乙酸乙烯醋、丙酸乙烯龍等乙烯雖類; 丙稀腈、甲基丙稀腈等氰基丙稀酸醋單體; 154916.doc 201141975 (曱基)丙烯酸曱氧基乙酯、(甲基)丙烯酸乙氧基乙酯等 (曱基)丙烯酸院氧基烧酯系單體; (甲基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(甲基)丙烯 酸羥丁酯、(甲基)丙烯酸羥己酯、(甲基)丙烯酸羥辛酯、 (甲基)丙烯酸羥癸酯、(曱基)丙烯酸羥基月桂酯、甲基丙 烯酸(4·羥曱基環己基)甲酯等(甲基)丙烯酸羥基烷酯等含 有羥基之單體; 苯乙烯、a-甲基苯乙烯等苯乙烯系單體; (甲基)丙烯酸縮水甘油酯等含有環氧基之丙烯酸系單 體; (曱基)丙烯酸聚乙二醇酯、(甲基)丙烯酸聚丙二醇酯、 (曱基)丙烯酸甲氧基乙二醇酯、(甲基)丙烯酸甲氧基聚丙 —醇S旨等二醇系丙稀酸g旨單體; (甲基)丙烯酸四氫糠酯、含有氟原子之(曱基)丙烯酸 酯、聚矽氧(曱基)丙烯酸酯等具有雜環、函素原子、矽原 子等之丙烯酸酯系單體; 異戊一稀、丁 一稀、異丁稀等稀煙系單體; 甲基乙稀喊、乙基乙烯喊等乙稀崎系單體; 乙烯基曱苯、苯乙烯等芳香族乙烯基化合物; 乙稀、丁二稀、異戊二稀、異丁稀等稀煙或二稀類; 乙烯基烷醚等乙烯醚類; 氣乙稀;等。再者’該等共聚合性單體可單獨使用,或 者將2種以上組合使用。 作為共聚合性單體之使用量,並無特別限制,通常相對 1549l6.doc η 201141975 於用以製備上述丙烯酸系聚合物(A)之單體成八神 。 包含約0· 1〜約40重量%之共聚合性單體,鲂杜* 可 平父佳為可包含約 0.5〜約30重量%之共聚合性單體,進而較估炎 权佳為可包含約1〜 約20重量%之共聚合性單體。 藉由包含約0· 1重量%以上之共聚合性單體 卞組而可防止包 含由丙烯酸系黏著劑組合物形成之黏著劑層之丙稀奶系占 著帶或薄片之凝聚力下降,並可獲得較高之剪切力。又, 藉由將共聚合性單體之含量設為約40重量。/。π τ 至里/〇 Μ下,而防止 凝聚力過度上升’並可提高常溫(25。〇下之點著感。 又,於丙烯酸系聚合物(Α)中,為調整所形成之丙烯酸 系黏著劑組合物之凝聚力,視需要亦可包含多官能性單 體。 作為多官能性單體’例如可列舉:(聚)乙二醇二(甲基) 丙烯酸酯、(聚)丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(曱 基)丙烯酸酯、季戊四醇二(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三 (甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、丨,2_乙二 醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(曱基)丙烯酸酯、 1,12-十一烧一醇二(曱基)丙烯酸醋、三經曱基丙烧三(曱 基)丙烯酸酯、四羥曱基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙 烯酸烯丙酯、(曱基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基笨、環氧丙 烯酸酯、聚酯丙烯酸酯 '丙烯酸胺基曱酸酯、二(甲基)丙 烯酸丁醋、二(甲基)丙烯酸己酯等。其中,可較佳地使用 三經甲基丙烧三(甲基)丙烯酸酯、己二醇二(曱基)丙烯酸 醋、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯。多官能(曱基)丙烯酸 154916.doc •13- 201141975 酯可單獨使用,或者將2種以上組合使用。 作為多官能性單體;^ _ . 早媸之使用罝,根據其分子量或官能基數 等而有所不同’以相對於用以製備丙烯酸系聚合之 單體成分總量’成為約〇·〇1〜約3 〇重量%、較佳為約〇 〇2〜 約2·0重量%、進而較佳為約Q 〇3〜約i q重量。/。之方式添 加0 若多官能性單體之使用量相對於用以製備丙稀酸系聚合 物(A)之單體成分總量超過約3 〇重量%,則例如有丙烯酸 系黏著劑組合物之凝聚力過度上升使得黏接力下降之情形 等。另-方面’若未達約〇.〇1重量%,則例如有丙烯酸系 黏著劑組合物之凝聚力下降之情形等。 <聚合起始劑> 於製備丙烯酸系聚合物(A)時,利用使用熱聚合起始劑 或光聚合起始劑(光起始劑)等聚合起始劑之藉由熱或紫外 線之硬化反應’可容易形成丙稀酸系聚合物(A)。尤其 是’就可縮短聚合時間之優點等而言,可較佳地使用光聚 合起始劑。聚合起始劑可單獨使用,或者將2種以上組合 使用。 作為熱聚合起始劑’例如可列舉:偶氮系聚合起始劑 (例如 2,2'-偶氮雙異丁腈(2’2-azobisisobutyronitrile)、2,2,-偶氮雙-2-曱基丁腈、2,2'-偶氮雙(2-甲基丙酸)二甲酯、 4,4’-偶氮雙-4-氰基戊酸、偶氮雙異戊腈、2,2,_偶氮雙(2-肺基丙烷)二鹽酸鹽、2,2*-偶氮雙[2-(5-曱基咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙(2-曱基丙脒)二硫酸鹽、 154916.doc 201141975 2,2’-偶氮雙(N,N'-二亞甲基異丁基脒)二鹽酸鹽等);過氧 化物系聚合起始劑(例如過氧化二苯甲醯(Dibenz〇yl peroxide)、過氧化順丁烯二酸第三丁酯(t_butyl peroxymaleate)、過氧化月桂醯(laur〇yl per〇xide)等);氡 化還原(redox)系聚合起始劑等。 作為熱聚合起始劑之使用量,並無特別限制,為先前可 作為熱聚合起始劑利用之範圍即可。 作為光聚合起始劑’並無特別限制,例如可使用安息香 醚(benzoin ether)系光聚合起始劑、苯乙酮(acet〇phen〇ne) 系光聚合起始劑、α-酮醇(α-ketol)系光聚合起始劑 '芳香 族磺醯氯(sulfonyl chloride)系光聚合起始劑、光活性脾 (oxime)系光聚合起始劑、安息香(benz〇in)系光聚合起始 劑、苯偶醯(benzil)系光聚合起始劑、二苯甲酮 (benzophenone)系光聚合起始劑、縮酮(ketal)系光聚合起 始劑、9-氧硫咄p星(9-thioxanthone)系光聚合起始劑、醯基 氧化膦(acylphosphine oxide)系光聚合起始劑等。 具體而言,作為安息香謎系光聚合起始劑,例如可列舉 安息香曱醚、安息香乙醚、安息香丙醚、安息香異丙醚、 安息香異丁醚、2,2-二甲氧基-1,2-二笨基乙烷-1-酮[商品 名.Irgacure 651,汽巴精化(Ciba Specialty Chemicals)公 司製造]、茴香趟甲鍵(anisole methyl ether)等。作為苯乙 酮系光聚合起始劑,例如可列舉1-羥基環己基苯基酮[商品 名:Irgacure 184,汽巴精化公司製造]、4-苯氧基二氣苯 乙酮、4-第三丁基·二氣苯乙酮、i-[4-(2-羥基乙氧基)-笨 154916.doc 15 201141975 基]2難·基-2-曱基-1-丙烧_1_2同[商品名:irgacure 2959, 汽巴精化公司製造]、2_羥基_2-曱基-丨_苯基-丙烷-丨酮[商 品名:Darocure !! 73 ,汽巴精化公司製造]、曱氧基苯乙 網等。作為α-酮醇系光聚合起始劑,例如可列舉2_甲基_2_ 羥基苯丙酮、1_[4-(2-羥乙基)-苯基]-2-羥基-2-曱基丙烷-1-綱等。作為芳香族磺醯氣系光聚合起始劑,例如可列舉2_ 萘續醯氣(2-naphthalene sulfonyl chloride#。作為光活性 肟系光聚合起始劑,例如可列舉卜苯基―丨山丙烷二酮_2_ (〇-乙氧基艘基)-肪等。 又’安息香系光聚合起始劑例如包括安息香等。苯偶醯 系光聚合起始劑例如包括苯偶醯等。二苯曱酮系光聚合起 始劑例如包括二笨曱酮、苯曱醯基苯曱酸、3,3,_二甲基_4· 曱氧基一本甲酮、聚乙烯基二苯曱酮、α-經基環己基苯基 酮等。縮酮系光聚合起始劑例如包括苯偶醯二甲基縮酮 (benzildimethylketai)等。9·氧硫,山蠖系光聚合起始劑例如 包括9-氧硫‘星、2_氣冬氧硫咄喔、2_甲基冬氧硫―星、 2,4·一甲基-9-氧硫咄噬、異丙基_9_氧硫ρ山哇、-二氣_9_ 氧硫咄嗤、2,4-二乙基·9·氧硫。山蠖、異丙基_9_氧硫—星、 2’4-一異丙基-9-氧硫咄嗟、十二烷基_9_氧硫咄嗟等。 作為醯基膦(acyl ph〇sphine)系光聚合起始劑例如可列 舉雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)苯基氧化膦、雙(2,6-二甲氧 基苯曱醯基)(2,4,4-三曱基戊基)氧化膦、雙(2,6_二甲氧基 笨甲酿基)-正丁基氧化膦、雙(2’6_二甲氧基苯甲醯基略 甲基丙烷小基)氧化膦、雙(2,6_二甲氧基苯甲醯基卜(" 154916.doc 16 201141975 基丙n·基)氧化膦、雙(2,6二甲氧基苯甲醯基)·第三丁 基氧化膦、雙(2,6-二曱氧基苯甲醯基)環己基氧化膦、雙 (2’6-一甲氧基苯甲醯基)辛基氧化膦、雙(2_甲氧基苯甲醯 基)(2_甲基丙貌小基)氧化膦、雙(2-曱氧基苯曱醯基)(1-甲 基丙院-1-基)氧化膦、雙(2,6_二乙氧基苯甲醯基甲基丙 m)氧化鱗、雙(2,6_二乙氧基苯甲醯基)〇•甲基丙烧_ 1-基)氧化膦、雙(2,6_二丁氧基苯甲醯基)(2甲基丙烧-卜 基)氧化膦、雙(2,4_二甲氧基苯甲酿基)(2_甲基丙烧小基) 氧化膦、雙(2,4,6-三曱基苯甲醯基)(2,4_二戊氧基苯基)氧 化鱗、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)节基氧化膦、雙(2,6_二 甲氧基苯甲醯基)_2_笨基丙基氧化膦、雙(2,6_二甲氧基苯 甲醯基)-2·苯基乙基氧化膦、雙(2,6_二甲氧基苯甲酿基)节 基氧化膦、雙(2,6-二甲氧基苯甲醯基)_2_苯基丙基氧化 鱗、雙(2,6-二曱氧基苯甲醯基)_2_苯基乙基氧化膊、2, 甲氧基苯甲醯基节基丁基氧化膦、2,6.二甲氧基苯甲酿 基节基辛基氧化膦、雙(2,4,6三甲基苯曱酿基⑷·二異丙 基苯基氧化膦、雙(2,4,6_三甲基苯甲醯基)_2_甲基苯基氧 化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醢基)_4_曱基苯基氧化膦、雙 (2,4,6-三曱基苯甲醯基)_2,5·二乙基苯基氧化麟、雙(2,4,6_ 二甲基苯f醯基)-2,3,5,6-四甲基苯基氧化膦、雙(2,4,6_三 :基苯f酿基)-2,4-二.正丁氧基苯基氧化膦、2,M三甲基 苯甲醯基三苯基氧化膦、雙(2,6_:甲氧基苯甲醯基)·2,4,4_ 三甲基戍基氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)異丁基氧化 膊2,6-一甲氧基苯甲酿基_2,4,6_三甲基苯甲酿基·正丁基 154916.doc 201141975 氧化膦、雙(2,4,6-三甲基苯甲醯基)苯基氧化膦、雙(2,4,6_ 二甲基苯甲醯基)·2,4_二丁氧基苯基氧化膦、1,1〇_雙[雙 (2,4,6-二甲基苯甲醯基)氧化膦]癸烷、三(2_甲基苯甲醯基) 氧化膦等。 光聚合起始劑之使用量並無特別限制,例如以相對於製 備丙烯酸系聚合物(Α)之單體成分100重量份為約0.01〜約5 重量伤、較佳為約0.05〜約3重量份之範圍内之量調配。 此處,若光聚合起始劑之使用量少於約〇〇1重量份,則 有時聚合反應不充分。若光聚合起始劑之使用量超過約5 重量份,則有時由於光聚合起始劑吸收紫外線,使得紫外 線到達不了黏著劑層内部。於該情形時,導致聚合率下 降,或者導致所生成之聚合物之分子量減小。而且,由此 所形成之黏著劑層之凝聚力下降,於自薄膜剝離黏著劑層 時,存在黏著劑層之一部分殘留於薄膜而無法再利用薄膜 之情形。再者,光聚合性起始劑可單獨使用,或者將2種 以上組合使用。 為調整凝聚力,除上述多官能性單體以外,亦可使用交 聯劑。交聯劑可使用通常所使用之交聯劑,例如可列舉環 氧系交聯劑、異氰酸酯系交聯劑、聚矽氧系交聯劑、呤唑 琳(oxazoline)系交聯劑、氮丙。定(aziridine)系交聯劑、石夕院 系交聯劑、烷醚化三聚氰胺系交聯劑、金屬螯合物 (chelate)系交聯劑等。尤其是,可較佳地使用異氰酸酯系 交聯劑、環氧系交聯劑。 具體而έ,作為異氰酸醋系交聯劑之例,可列舉:甲笨 154916.doc -18· 201141975 二異氰酸酯、六亞曱基二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、 二甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷 二異氰酸酯、氫化二苯基曱烷二異氰酸酯、四曱基二曱苯 二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯基F烷三異氰酸酯、聚 亞甲基聚苯基異氰酸酯、以及該等與三羥曱基丙烷等多元 醇之加合物。 作為環氧系交聯劑,可列舉雙酚A、表氯醇 (epichlorohydrin)型環氧系樹脂、乙烯縮水甘油醚、聚乙 二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油 醚、1,6-己二醇縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油 趟、二縮水甘油基苯胺、二胺縮水甘油基胺、Ν,Ν,Νι,Νι_ 四縮水甘油基-間二曱苯二胺及二胺縮水甘油 基胺基甲基)環己烷等。 又’於本實施形態之黏著劑組合物中,就對玻璃等光學 構件之後著性之觀點而言’亦可適當包含先前公知之矽烷 偶合劑等。 作為上述矽烷偶合劑,例如可列舉:乙烯基三氯矽烷、 乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、 乙烯基二曱氧基矽烷等含有乙烯基之矽烷偶合劑,對苯乙 烯基二甲氧基矽烷等含有苯乙烯基之矽烷偶合劑,γ-甲基 丙烯醯氧基丙基二甲氧基矽烷、丫甲基丙烯醯氧基丙基三 乙氧基矽烷、γ-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等含有(甲 基)丙烯醯基之石夕烧偶合劑’ ρ·(3,4_環氧環己基)乙基三甲 氧基残、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基料、卜缩水甘 154916.doc •19· 201141975 油氧基丙基三乙氧基石夕烷等含有環氧基之矽烷偶合劑,Ν· β(胺基乙基)γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、N_p(胺基乙基)胺 基丙基甲基二甲氧基石夕烧、γ.胺基丙基三乙氧基石夕烧、Ν_ 苯基-γ-胺基丙基三甲氧基石夕烧等含有胺基之石夕烧偶合劑, γ-氣丙基三甲氧基石夕烷、γ·疏基丙基甲基二甲氧基矽烷、 雙(三乙氧基矽烷基丙基)四硫醚、γ_異氰酸酯基丙基三甲 氧基矽烷等矽烷偶合劑。較佳為含有環氧基之矽烷偶合 劑,進而較佳為縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷。 該等矽烷偶合劑之使用量相對於丙烯酸系聚合物100重 量份,通常設為0.001〜5重量份、較佳為設為〇〇1〜2重量份 之比例即可。若矽烷偶合劑之使用量過少,則有無法充分 改善對玻璃等光學構件之密著性之虞,又,若過多則有 難以將黏接特性等維持為良好狀態之虞。 於本實施形態中,丙烯酸系聚合物(Α)亦能以向調配了 上述單體成分與聚合起始劑之混合物照射紫外線(υν)而使 單體成分一部分聚合之部分聚合物(丙烯酸系聚合物漿)之 形式製備。亦可於丙稀酸系聚合㈣中調配下述(甲基)丙 烯酸系聚合物(Β)而製備丙烯酸系黏著劑組合物將該黏 著劑組合物塗佈於特定之被塗佈體,並照射紫外線而完成 聚合。又,丙烯酸系聚合物⑷之重量平均分子量(Mw)例 如為 30,〇〇〇〜5,〇〇〇,〇〇〇。 [(甲基)丙烯酸系聚合物(B)] (甲基)丙烯酸系聚合物(B)係重量平均分子量小於丙稀酸 系聚合物⑷之聚合物’其具有發揮出作為點著賦予樹脂 I549I6.doc -20- 201141975 之功能,且uv聚合時難以引起聚合阻礙之優點。(甲基)丙 烯酸系聚合物(B)例如包含(曱基)丙烯酸酯作為單體單元。 作為此類(曱基)丙稀酸酯之例,可列舉: (甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙 酯、(曱基)丙烯酸異丙酯、(曱基)丙浠酸丁酯、(曱基)丙烯 酸異丁酯、(曱基)丙烯酸第二丁酯、(曱基)丙烯酸第三丁 酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(曱基)丙烯酸異戊酯、(甲基)丙烯 酸己酯、(曱基)丙烯酸_2_乙基己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、 (甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸異辛酯、(甲基)丙烯酸壬 酯、(甲基)丙烯酸異壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯 酸異癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷酯、(甲基)丙烯酸十二烷 酯之類的(甲基)丙烯酸烷酯; (曱基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯之類的(曱 基)丙烯酸與脂環族醇之酯; (甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸苄酯之類的(甲基)丙烯 酸芳酯; 由萜烯化合物衍生物醇所獲得之(曱基)丙烯酸酯等。此 類(甲基)丙烯酸醋可單獨使用,或者將2種以上組合使用。 又,(曱基)丙烯酸系聚合物(B)除了上述(曱基)丙烯酸酯 成刀單位以外,亦可使能與(甲基)丙烯酸酯共聚合之其他 單體成分(共聚合性單體)進行共聚合所獲得。 作為可與(甲基)丙烯酸酯共聚合之其他單體,可列舉: (甲基)丙稀酸甲氧基乙醋、(甲基)丙稀酸乙氧基乙醋、 (甲基)丙烯酸丙氧基乙醋、(甲基)丙烯酸丁氧基乙醋、(甲 154916.doc -21 - 201141975 基)丙烯酸乙氧基丙酯之類的(甲基)丙烯酸烷氧基烷酯系單 體; (曱基)丙烯酸驗金屬鹽等鹽; 乙二醇之二(甲基)丙稀酸酯、二乙二醇之二(甲基)丙稀 酸酯、三乙二醇之二(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇之二(甲 基)丙烯酸酯、丙二醇之二(曱基)丙烯酸酯、二丙二醇之二 (曱基)丙烯酸酯、三丙二醇之二(甲基)丙烯酸酯之類的(聚) 烷二醇之二(曱基)丙烯酸酯單體; 三羥曱基丙烧三(曱基)丙烯酸酯之類的多價(甲基)丙稀 酸酯單體; 乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯類; 偏二氣乙烯、(曱基)丙烯酸_2_氯乙酯之類的_化乙烯基 化合物; 2-乙烯基-2-咩唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-0号唑啉' 2-異 丙烯基-2-号。坐啉之類的含有,号唑啉基之聚合性化合物; (甲基)丙烯醯基氮丙啶、(甲基)丙烯酸_2_氮丙啶基乙酯 之類的含有氮丙啶基之聚合性化合物; 烯丙基縮水甘油醚、(甲基)丙烯酸縮水甘油醚、(甲基) 丙烯酸-2-乙基縮水甘油醚之類的含有環氧基之乙烯基單 體; (曱基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸_2_羥丙酯、(曱 基)丙烯酸與聚丙二醇或聚乙二醇之單酯、内酯類與(甲基) 丙烯酸-2-羥乙酯之加成物之類的含有羥基之乙烯基單體; 氟取代(甲基)丙烯酸烷酯之類的含氟乙烯基單體; 154916.doc -22- 201141975 順丁烯二酸酐、伊康酸酐等含有酸酐基之單體; 苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基曱苯等芳香族乙烯基化 合物系單體; 2-氣乙基乙烯醚、單氣乙酸乙烯酯之類的含有反應性鹵 素之乙烯基單體; (甲基)丙烯醯胺、Ν-異丙基(甲基)丙烯醯胺、Ν-丁基(曱 基)丙烯醯胺、Ν,Ν-二乙基(曱基)丙烯醯胺、Ν,Ν-二甲基 (甲基)丙烯醯胺、Ν-羥甲基(甲基)丙烯醯胺、Ν-羥乙基(甲 基)丙烯醯胺、Ν-羥曱基丙烷(曱基)丙烯醯胺、Ν-甲氧基乙 基(曱基)丙烯醯胺、Ν-丁氧基曱基(甲基)丙烯醯胺、Ν-丙 烯醯基咪啉之類的含有醯胺基之乙烯基單體; Ν-(甲基)丙烯醯氧基亞甲基琥珀醯亞胺、Ν-(曱基)丙烯 醯基-6-氧基六亞甲基琥珀醯亞胺、Ν-(曱基)丙烯醯基-8-氧 基六亞甲基琥珀醯亞胺等琥珀醯亞胺系單體; Ν-環己基順丁烯二醯亞胺、Ν-異丙基順丁烯二醯亞胺、 Ν-月桂基順丁烯二醯亞胺、Ν_苯基順丁烯二醯亞胺等順丁 烯二醯亞胺系單體; Ν-曱基伊康醯亞胺、Ν-乙基伊康醯亞胺、Ν-丁基伊康醯 亞胺、Ν-辛基伊康酿亞胺、Ν_2-乙基己基伊康醯亞胺、Ν_ 環己基伊康醯亞胺、Ν-月桂基伊康醯亞胺等伊康醯亞胺系 單體; Ν-乙稀基-2-。比n各烧酮、Ν-曱基乙稀基η比β各烧酮、Ν-乙 烯基°比啶、Ν-乙烯基哌啶酮、Ν-乙烯基嘧啶、Ν-乙烯基哌 ρ井、Ν-乙烯基《比啡、Ν-乙烯基吡咯、Ν-乙烯基咪唑、Ν-乙 154916.doc •23· 201141975 烯基呤唑、N-(甲基)丙烯醯基_2·吡咯烷酮、N-(曱基)丙烯 酿基°底咬、N-(甲基)丙稀酿基U比η各β定、N-乙稀基味嚇·、N· 乙烯基。比唑、Ν-乙稀基異噚唑、Ν-乙烯基噻唑、Ν-乙烯基 異噻唑、Ν-乙烯基嗒畊等含氮之雜環系單體; Ν·乙烯基羧醯胺類; Ν-乙烯基己内醯胺等内醯胺系單體; (曱基)丙烯腈等氱基丙烯酸酯單體; (曱基)丙烯酸胺基乙酯、(甲基)丙烯酸Ν,Ν_二曱基胺基 乙酯、(甲基)丙烯酸Ν,Ν-二甲基胺基乙酯、(曱基)丙烯酸 第二丁基胺基乙酯等(曱基)丙烯酸胺基烧酯系單體; 環己基順丁豨二醯亞胺、異丙基順丁烯二醯亞胺等含有 醯亞胺基之單體; (曱基)丙烯酸2-異氰酸乙酯等含有異氰酸酯基之單體; 乙烯基三甲氧基矽烷、γ_甲基丙烯醯氧基丙基三曱氧基 矽烷、烯丙基三甲氧基矽烷、三曱氧基矽烷基丙基烯丙基 胺、2-曱氧基乙氧基三曱氧基矽烷之類的含有有機矽之乙 烯基單體; (曱基)丙烯酸羥乙酯、(甲基)丙烯酸羥丙酯、(曱基)丙烯 酸羥丁酯、(甲基)丙烯酸羥己酯、(曱基)丙烯酸羥辛酯、 (甲基)丙烯酸羥癸酯、(甲基)丙烯酸羥基月桂酯、曱基丙 烯酸(4-羥甲基環己基)曱酯等(曱基)丙烯酸羥基烷酯等含 有羥基之單體; (甲基)丙烯酸四氩糠酯、含有氟原子之(甲基)丙烯酸 醋、聚矽氧(曱基)丙烯酸醋等具有雜環、函素原子、矽原 1549i6.doc • 24· 201141975 子等之丙烯酸酯系單體; 異戊二烯、丁二烯、異丁烯等烯烴系單體; 甲基乙烯醚、乙基乙烯醚等乙烯醚系單體; 乙烯、丁二烯、異戊二浠、異丁烯等烯烴或二烯類; 乙烯基烷醚等乙烯醚類; 氣乙烯; 此外,可列舉將乙烯基聚合之單體末端上具有自由基聚 合性乙烯基之巨單體類等。該等單體可單獨或者組合與上 述(甲基)丙烯酸酯共聚合。 於本實施形態之丙稀酸系黏著劑組合物中,作為(曱基) 丙烯酸系聚合物(B),例如可列舉甲基丙烯酸環己酉旨 (CHMA,cyclohexyl methacrylate)與曱基丙稀酸異 丁酉旨 (IBMA,isobutyl methacrylate)之共聚物、甲基丙烯酸環己 酯(CHMA)與甲基丙烯酸異冰片酯(IBXMA,is〇b〇rnyl methacrylate)之共聚物、甲基丙稀酸環己酯(CHMA)與丙婦 醯基咮琳(ACMO,Acryloylmorpholine)之共聚物、曱基丙 烯酸環己酯(CHMA)與二乙基丙烯醯胺(DEAA,diethyl acrylamide)之共聚物、丙稀酸1-金剛燒酯(ADA,1-adamantyl acrylate)與曱基丙稀酸曱酯(MMA,methyl methacrylate)之共聚物、曱基丙稀酸二環戊酯(DCPMA, dicyclopentanyl methacrylate)與曱基丙稀酸異冰片酯 (IBXMA)之共聚物、甲基丙烯酸二環戊酯(DCPMA)、曱基 丙烯酸環己酯(CHMA)、曱基丙烯酸異冰片酯(IBXMA)、 丙浠酸異冰片醋(IBXA,isobornyl acrylate)、丙烯酸二環 154916.doc •25· 201141975 戊酯(DCPA ’ dicyclopentanyl acrylate)、曱基丙烯酸丨_金 剛院酯(ADMA,1-adamantyl methacrylate)、丙烯酸金剛 烷酯(ADA)之各均聚物等。 又’作為(曱基)丙烯酸系聚合物(B),較佳為包含以如 (曱基)丙烯酸第三丁酯之類的烷基具有分支結構之(甲基) 丙烯酸酯、如(甲基)丙烯酸環己酯或(曱基)丙烯酸異冰片 酯之類的(曱基)丙烯酸與脂環醇之酯、如(曱基)丙稀酸苯 酯或(甲基)丙烯酸苄酯之類的(甲基)丙烯酸芳酯等具有環 狀結構之(曱基)丙烯酸酯為代表的具有體積相對較大之結 構之丙稀酸系單體作為單體單元。藉由使(曱基)丙稀酸系 聚合物(B)具有此類大體積之結構,而可進而提高丙稀酸 系黏著劑組合物(丙烯酸系黏著帶)之黏接性。尤其是,就 體積大小之方面而言’具有環狀結構者之效果較高,含有 複數個環者之效果進而較高。又,於(甲基)丙烯酸系聚合 物(B)之合成時或黏著劑組合物製作時採用UV聚合之情形 時’就難以引起聚合阻礙之方面而言,較佳為具有飽和鍵 者’可將烷基具有分支結構之(曱基)丙烯酸酯或者與脂環 醇之酯較佳地用作構成(甲基)丙烯酸系聚合物之單體。 進而,(曱基)丙烯酸系聚合物(B)亦可包含例如具有三舉 以上之脂環結構之(曱基)丙烯酸系單體作為單體單元。藉 由使(曱基)丙烯酸系聚合物(B)具有如三環以上之脂環結^ 般之體積更大之結構,而可更提高丙烯酸系黏著劑組合物 (丙烯酸系黏著帶)之黏接性。尤其是,可更顯著提高對聚 丙烯等低極性被黏附體之黏著力。(曱基)丙烯酸系聚合物 I54916.doc -26- 201141975 (B)亦可為具有該三環以上之脂環結構之(曱基)丙烯酸系單 體之均.聚物,或者亦可為具有三環以上之脂環結構之(曱 基)丙烯酸系單體與上述(甲基)丙烯酸酯單體或共聚合性單 體之共聚物。 (甲基)丙烯酸系單體係例如以下述通式所表示之(甲 基)丙烯酸酯: CH2=C(R4)COOR5 (3) [式(3)中,R4係氫原子或甲基,R5係具有三環以上之脂環 結構之脂環烴基]。 脂環烴基較佳為具有交聯環結構等立體結構。如此,藉 由使(甲基)丙烯酸系聚合物(B)具備具有交聯環結構之三環 以上之脂環結構,而可更提高丙烯酸系黏著劑組合物(丙 烯酸系黏著帶)之黏接性。尤其是,可更顯著提高對聚乙 烯或聚丙稀等低極性被_附體之黏著力。作為具有交聯環 結構之脂環煙基’例如可列舉以下述式(3a)所表示之二環 戊基以下述式(3b)所表示之二環戊烯基、以下述式(3c) 所表不之金剛院基、以下述式(3d)所表示之三環戊基、以 下述式(3e)所表示之三環戊烯基等。再者,於(曱基)丙烯 酸系聚合物(B)之合成時或黏 著劑組合物製作時採用UV聚 «之if形時’就難以引起聚合阻礙之方面而言,於具備具 有乂聯%結構之三環以上之脂環結構之(甲基)丙烯酸系單 ’尤其是可將具有以下述式(3a)所表示之二環戊基 5 、下述式(3c)所表示之金剛炫基、以下述式(3d)所表示 之—%戊基等飽和結構之(曱基)丙烯酸系單體較佳地用作 154916.doc •27· 201141975 構成(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之單體。 [化3]
又,作為具備具有此類交聯環結構之三環以上之脂環結 構之(曱基)丙烯酸系單體之例,可列舉甲基丙烯酸二環戊 醋、丙稀酸二環戊S旨、甲基丙稀酸二環戊氧基乙醋、丙稀 酸二環戊氧基乙醋、甲基丙烯酸三環戊酯、丙烯酸三環戊 酯、曱基丙烯酸1-金剛烷酯、丙烯酸丨·金剛烷酯、甲基丙 烯酸2-曱基-2-金剛烷酯、丙烯酸2_甲基_2_金剛烷酯、甲基 丙烯酸2-乙基-2-金剛烷酯、丙烯酸2_乙基_2_金剛烷酯等 (甲基)丙烯酸酯。該(甲基)丙烯酸系單體可單獨使用,戋 者將2種以上組合使用。 進而,於(甲基)丙烯酸系聚合物(B)中,亦可導入有與環 氧基或異氰酸酯基具有反應性之官能基。作為此類官能基 之例,可列舉羥基、羧基、胺基、醯胺基、疏基,較佳為 於製造(甲基)丙烯酸系聚合物(B)時,使用(共聚合)具有此 類官能基之單體。 1549l6.doc •28- 201141975 (曱基)丙烯酸系聚合物(B)之重量平均分子量為1〇〇〇以 上未達3 0,000’較佳為1500以上未達20,〇〇〇,進而較佳為 2,000以上未達10,000。若分子量為30,000以上,則有時無 法充分獲得黏著帶之黏著力之提高效果。又,若未達 1,000,則成為低分子量,故而有時引起黏著帶之黏著力 ' 或保持特性之下降。 重量平均分子量之測定可藉由GPC(Gel pemeatiQn Chromatograph,凝膠滲透層析)法進行聚笨乙烯換算而求 出。具體而言,東梭(Tosoh)股份有限公司製造之 HPLC8020中使用TSKgelGMH-H(20)x2根作為管柱,以四 氫咬喃溶劑,於流速約〇·5 ml/min之條件下進行測定。 (甲基)丙烯酸系聚合物(B)之含量係相對於丙烯酸系聚合 物(A)100重量份,較佳為2〜70重量份,更佳為卜別重量 份。若超過70重量份添加(甲基)丙烯酸系聚合物(b),則有 時由本實施形態4丙稀酸系黏著劑組合物形成之黏著劑層 之彈性模數上升而使低溫下之黏接性變差,或者室溫下亦 無法表現黏著力。又,於添加量少於2份之情形時有時 無法獲得該效果。 (甲基)丙烯酸系聚合物(B)較理想的是玻璃轉移溫度(Tg) 為約20°C以上30(TC以下,較佳為約3〇t以上3〇〇t以下, 進而較佳為約赋以上则。c以下。若玻璃轉移溫度(Tg)未 達約20°C,則存在黏著劑層之室溫以上時之凝聚力下降, 且保持特性或高溫下之黏接性下降之情形。於本實施形離 中,將可用作(f基)丙烯酸系聚合物(B)之代表性材料之玻 154916.doc -29- 201141975 璃轉移溫度示於表1。表1所示之玻璃轉移溫度係文獻、目 錄等所揭示之標稱值,或者根據下述式(4)(Fox式)計算所 得之值。 l/Tg=Wl/Tgl+W2/Tg2 + ---+Wn/Tgn (4) [式(4)中,Tg表示(曱基)丙烯酸系聚合物(B)之玻璃轉移溫 度(單位:K),Tgi(i = l、2、···!!)表示單體i形成均聚物時之 玻璃轉移溫度(單位:K),Wi(i=l、2、·_·η)表示單體i在總 單體成分中之重量分率]。 上述式(4)係(曱基)丙烯酸系聚合物(B)包含單體1、單體 2.....單體η之η種單體成分時之計算式。 [表1] (曱基)丙烯酸系聚合物(Β)之組成 TgfC) 備註 DCPMA 175 文獻等所揭示之值 DCPA 120 文獻等所揭示之值 ΙΒΧΜΑ 173 文獻等所揭示之值 ΙΒΧΑ 97 文獻等所揭示之值 CHMA 66 文獻等所揭示之值 ΜΜΑ 105 文獻等所揭示之值 ADMA 250 文獻等所揭示之值 ADA 153 文獻等所揭示之值 DCPMA/IBXMA40 174 計算值(根據Fox式) DCPMA/MMA40 144 計算值(根據Fox式) DCPMA/MMA60 130 計算值(根據Fox式) IBXMA/MMA60 130 計算值(根據Fox式) ADMA/MMA40 180 計算值(根據Fox式) ADA/MMA40 132 計算值(根據Fox式) 表1中之縮略語表示以下化合物。 DCPMA :曱基丙烯酸二環戊酯 154916.doc -30- 201141975 DCPA :丙烯酸二環戊酯 IBXMA :甲基丙烯酸異冰片酯 IBXA :丙烯酸異冰片酯 CHMA :甲基丙烯酸環己酯 MMA :曱基丙烯酸甲酯 ADMA:曱基丙烯酸1-金剛烧酯 ADA :丙稀酸1 -金剛烧酯 DCPMA/IBXMA40 : DCPMA60 重量份與 IBXMA40 重量份 之共聚物 DCPMA/MMA40 : DCPMA60重量份與MMA40重量份之共 聚物 DCPMA/MMA60 : DCPMA40重量份與MMA60重量份之共 聚物 IBXMA/MMA60 : IBXMA40重量份與MMA60重量份之共 聚物 ADMA/MMA40 : ADMA60重量份與MMA40重量份之共聚 物 ADA/MMA40 : ADA60重量份與MMA40重量份之共聚物 <(甲基)丙烯酸系聚合物(B)之製作方法> (曱基)丙烯酸系聚合物(B)係例如可藉由如下方式製作, 即,利用溶液聚合法或整體聚合法(bulk polymerization)、 乳化聚合法、懸浮聚合、塊狀聚合等聚合具有上述結構之 (曱基)丙烯酸系單體。 <(曱基)丙烯酸系聚合物(B)之分子量之調整方法> 154916.doc 31 201141975 為調整(曱基)丙烯酸系聚合物(B)之分子量,於其聚合過 程中可使用鏈轉移劑。作為所使用之鏈轉移劑之例,可列 舉辛基硫醇、第三壬基硫醇、十二烷基硫醇、第三(十二 烧基)硫醇、疏基乙醇、α-硫甘油(α-Thioglycerol)等具有疏 基之化合物;巯乙酸、酼乙酸甲酯、巯乙酸乙酯、巯乙酸 丙醋、巯乙酸丁酯、酼乙酸第三丁酯、巯乙酸2-乙基己 酯、巯乙酸辛酯、酼乙酸異辛酯、酼乙酸癸酯、巯乙酸十 二烧酯、乙二醇之疏乙酸酯、新戊二醇之酼乙酸酯、季戊 四醇之巯乙酸酯。就金屬腐蝕性之觀點而言,作為尤其較 佳之鏈轉移劑,可列舉a-硫甘油、鲼基乙醇、巯乙酸甲 酯、疏乙酸乙酯、毓乙酸丙酯、疏乙酸丁酯、巯乙酸第二 丁 Sa、疏乙酸2-乙基己酯 '疏乙酸辛醋、疏乙酸異辛酯。 作為鍵轉移劑之使用量,並無特別限制,通常相對於 (甲基)丙烯酸系單體1〇〇重量份,含有約〇1〜約2〇重量份之 鏈轉移劑,較佳為含有約0.2〜約15重量份之鍵轉移劑,進 而較佳為含有約0.3〜約1()重量份之鏈轉料卜藉由如此調 整鏈轉移劑之添加量,而可獲得分子量較佳之(甲基)丙稀 酸系聚合物降再者,鏈轉移劑可單獨使用,或者將之種 以上組合使用。 本實施形態之丙烯酸系黏著劑組合物係包含上述丙稀酸 系聚合物⑷及(甲基)丙烯酸系聚合物類為必須成分, 可包含#著劑組合物之領域中普遍之各種添加劑作為任意 成分。作為該任意成分,例示有增塑劑、軟化劑、填充 劑、著色劑(顏料、染料等)、抗氧化劑、錢偶合劑、調 1549l6.doc -32- 201141975 平劑、穩定劑、防腐劑等。此類添 前公知者。 』藉由常法使用先 接著’對包括包含具有上述組成之丙 物之黏著劑層的丙稀醆系勒 系點者劑組合 1文示黏者帶(或者丙稀 之結構,進行說明。 -糸黏者/專片) 本::形態之丙婦酸系黏著帶係包括包含丙稀酸 =且ί物之黏著劑層。丙稀酸系點著帶亦可為將該黏著劑 *疋於缚片狀基材(支撐體)之單面或兩面,亦即以不會 :吏黏者劑層自該基材分離之意圖所設置之所謂附基材之黏 者帶,或者亦可為將該黏著劑層設置於如剝離襯墊⑽離 紙、對表面實施有剝離處理之樹脂薄片等)般具有剝離性 之基材上的去除黏附時支撐黏著劑層之基材之形態的所謂 無基材黏著帶。此處所述之黏著帶之概念可包括稱作黏著 ^片、黏著標籤、黏著薄膜等者。再者,黏著劑層並不限 定於連續形成者,例如亦可為形成為點狀、條紋狀等規則 性或者無規性圖案之黏著劑層。 作為上述基材,根據黏著帶之用途,可適當選擇使用 例如 聚丙烯薄膜、乙烯-丙烯共聚物薄膜、聚酯薄膜、聚氯 乙烯薄膜等塑膠薄膜; 聚胺基曱酸醋發泡體、聚乙烯發泡體等發泡體基材; 牛皮紙、皴紋紙(crepe paper)、日本紙(Japanese paper) 專紙; 棉布、人造纖維布等布; 1549l6.doc -33· 201141975 聚醋不織布、維尼論(vinyl()n)不織布等不織布; 銘'、鋼等金屬L等。作為上述塑膠薄膜,可使用 非延伸薄膜及延伸(單軸延伸或雙軸延伸)薄膜之任一種。 又,亦y對基材中之設置㈣著㈣之㈣施底塗劑之塗 層者電暈放電處理等表面處理。基材之厚度可根據目的而 適田選擇,通常大概為1〇 μΓη〜5〇〇 μηι(典型的是1〇 pm〜2〇〇 μηι)左右。 黏著劑層可為丙稀㈣黏著劑組合物之硬化層。亦即, 該黏著劑層可藉由如下方式形成,即,將丙稀酸系黏著劑 組合物賦予(例如,塗佈)到適當基材後,冑當實施硬化處 理。於進行兩種以上之硬化處理(乾燥、交聯、聚合等)之 情形時’該等可同時或者分多階段進行。於使㈣分聚合 ㈣❹聚合物幻之黏著劑組合物中’典型的是,作 為上述硬化處ί里,進行最終的共聚合反應(將部分聚合物 進而供給至共聚合反應而形成全聚合物)。例如,若係光 硬化性之黏著劑組合物’則實施光照射。視需要亦可實施 交聯乾燥等硬化處理。例如,於必須以光硬化性黏著劑 組合物乾燥之情形時,於乾燥之後進行光硬化即可。於使 用全聚合物之黏著劑組合物中,典型的是,作為上述硬化 處理,視需要實施乾燥(加熱乾燥)、交聯等處理。 丙稀酉文系黏著劑組合物之塗層係例如可使用凹版親式塗 佈機(gravure roU c〇ate〇、逆轉輥式塗佈機r〇u coater)接觸輥式塗佈機(心㈣c⑽㈣浸潰輕塗佈機 (·ρ roll coater)、棒式塗佈機(bar c〇ater)、刀片塗佈機 154916.doc •34- 201141975 (knife coater)、喷霧塗佈機(spray c〇ater)等通用之塗佈機 而實施。再者,於附基材之㈣帶之情形時,亦可向基材 直接賦予黏著劑組合物而形成黏著劑層,亦可將形成於剝 離襯墊上之黏著劑層轉印於基材。 對於黏著劑層之厚度,並無特別限定,通常設為例如約 10 pm以上、較佳為約20 μΓη以上、更佳為約% 以上, 藉此可實現良好之黏接性。例如,適當的是將黏著劑層之 厚度設為約10〜250 μιη左右。 本實施形態之丙烯酸系黏著帶可較佳地使用於將例如包 含如ΡΡ(聚丙烯)、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物)、 SBS(苯乙烯-丁二烯·苯乙烯嵌段共聚物)、pc(聚碳酸酯)、 PVC(氣乙烯)、PMMA(聚曱基丙烯酸曱酯樹脂)之類的丙稀 酸系樹脂之各種樹脂,或者包含sus(steel Use Stainless, 不鏽鋼)、鋁等金屬之構件接合(固定)於汽車(其車身塗 膜)、住建材、家電製品等之表面之用途。 又本貫施形態之丙浠酸系黏著帶係較佳地使用於將各 種光學構件貼合於例如液晶單元或光學用聚酯薄膜、觸控 面板構件等之用途。因此,此處所示之技術包括將包含丙 稀酸系黏著劑組合物之黏著劑層設置於光學構件之積層 體、該積層體典型地呈現藉由剝離襯墊保護光學構件上之 黏著劑層之態樣。設置有此類黏著劑層之光學構件可容易 貼合於例如塑膠製之覆蓋透鏡面板(c〇ver lens panel)、玻 璃、液θθ單元之表面等。對於光學構件’並無特別限制, 可為偏光薄膜、相位差薄膜、透明導電性薄膜 154916.doc -35- 201141975 (ITO(Indium Tin Oxide,銦錫氧化物)薄膜)等。此類光學 構件亦可為包含相同材料之單層結構,亦可為包含複數種 材料之多層結構。光學構件上形成黏著劑層之方法係與基 材上形成黏著劑層之情形相同地,可適當採用直接賦予之 方法或轉印之方法。典型的是,將形成於剝離襯墊上之黏 著劑層轉印於光學構件之基底面。 如上說明般,本實施形態之丙烯酸系黏著劑組合物包 含:丙烯酸系聚合物(A),其包含骨架中具有氮原子之乙 烯系單體作為單體單元,且實質上不包含含有羧基之單 體;以及(曱基)丙烯酸系聚合物(B),其重量平均分子量為 1,000以上未達30,000。因此,於使用該丙烯酸系黏著劑組 合物形成黏著劑層之情形時,可提高丙烯酸系黏著帶之黏 接性。 [實施例] 以下,根據實施例,對本發明進行詳細說明,但本發明 並不受限於該等實施例。 將實施例1〜9、比較例1〜6之丙烯酸系黏著劑組合物之成 分示於表2。 [表2] 丙烯酸系聚合物(A) (曱基)丙烯酸系聚合物(B) 組成比(100重量份) 種類 添加份數 (相對於丙烯酸系 聚合物(A) 100重量份) 鏈轉移劑 實施例1 2EHA/NVP=86/14 DCPMA 20份 GSH酸 154916.doc -36- 201141975
實施例2 2EHA/NVP=86/14 DCPMA 20份 GSH 實施例3 2EHA/NVP=86/14 DCPMA/TOXMA40 20份 GSH酸 實施例4 2EHA7NVP=86/14 CHMA 20份 GSH 實施例5 2EHA/NYP=86/14 IBXMA 20份 GSH 實施例6 2EHA/NVP=86/14 IBXA 20份 GSH 實施例7 2EHA/NVP=86/14 ADMA 20份 GSH酸 實施例8 2EHA/NVP=86/14 ADA 20份 GSH酸 實施例9 2EHA/NVP=86/14 ADA/MMA40 20份 GSH酸 比較例1 2EHA/NVP=86/14 _ _ 比較例2 2EHA7AA=94/6 - _ _ 比較例3 2EHA/AA=94/6 CHMA 20份 GSH 比較例4 2EHA/AA=94/6 DCPMA 低 20份 GSH酸 比較例5 2EHA/AA=94/6 DCPA 20份 LSH 比較例6 2EHA/AA=94/6 IBXMA 20份 GSH 表2中之縮略語表示以下化合物。 2EHA(2-ethylhexyl acrylate):丙稀酸2-乙基己酉旨 NVP(N-vinyl-2-pyrrolidone) : N-乙稀基-2-π比 17各烧酮 AA(acrylic acid):丙浠酸 DCPMA:曱基丙烯酸二環戊酯 IBXMA :甲基丙烯酸異冰片酯 DCPA :丙烯酸二環戊酯 CHMA :曱基丙烯酸環己酯 IBXA :丙烯酸異冰片酯 ADMA:曱基丙烯酸1-金剛烷酯 ADA :丙烯酸1-金剛烷酯 MMA :曱基丙烯酸曱酯 DCPMA低:聚合度低於DCPMA(實施例1、2)之甲基丙烯 酸二環戊酯 154916.doc -37- 201141975 GSH酸(thioglycolic acid):疏乙酸 GSH(2-mercaptoethanol): 2-酼基乙醇 LSH(Lauryl mercaptan):月桂基硫醇 (作為(B)成分之(甲基)丙烯酸系聚合物1 (DCPMA)之製備) 將甲苯100重量份、甲基丙烯酸二環戊酯(DCPMA)(商品 名:FA-513M,日立化成工業股份有限公司製造)1〇〇重量 份及作為鏈轉移劑之疏乙酸(GSH酸)3重量份投入到四口燒 瓶内。繼而,70°C下,於氮氣體環境下攪拌1小時後,投 入偶氮雙異丁腈0.2重量份作為熱聚合起始劑,70°C下反應 2小時,接著80°C下反應2小時。其後,於130°C之溫度環 境下投入反應液,將曱苯、鏈轉移劑及未反應單體乾燥去 除,獲得固形狀之(甲基)丙烯酸系聚合物1。所獲得之(曱 基)丙烯酸系聚合物1之玻璃轉移溫度為175°C,重量平均 分子量為4600 » (作為(B)成分之(曱基)丙烯酸系聚合物2(DCPMA)之製備) 將曱苯100重量份、甲基丙烯酸二環戊酯(DCPMA)(商品 名:FA-513M,日立化成工業股份有限公司製造)100重量 份及作為鏈轉移劑之2-巯基乙醇(硫代乙二醇(thioglycol), GSH)3重量份投入到四口燒瓶内。繼而,70°C下,於氮氣 體環境下攪拌1小時後,投入偶氮雙異丁腈0.2重量份作為 熱聚合起始劑,70。(:下反應2小時,接著80。(:下反應2小 時。其後’於130°C之溫度環境下投入反應液,將曱苯、 鏈轉移劑及未反應單體乾燥去除,獲得固形狀之(曱基)丙 稀酸系聚合物2。所獲得之(曱基)丙烯酸系聚合物2之玻璃 154916.doc •38- 201141975 轉移溫度為175°C,重量平均分子量為3600 β (作為(Β)成分之(甲基)丙烯酸系聚合物3(DCPMA低)之製 備) 將甲苯100重量份、甲基丙烯酸二環戊酯(DCPMA)(商品 名:FA-513M,日立化成工業股份有限公司製造)6〇重量份 及作為鏈轉移劑之毓乙酸(GSH酸)5重量份投入到四口燒瓶 内。繼而’ 75°C下’於氮氣體環境下攪拌i小時後,投入 偶氮雙異丁腈0.2重量份作為熱聚合起始劑,75°c下反應2 小時’接著80°C下反應2小時。其後,於130°C之溫度環境 下投入反應液’將曱苯、鏈轉移劑及未反應單體乾燥去 除’獲得固形狀之(甲基)丙烯酸系聚合物3。所獲得之(曱 基)丙烯酸系聚合物3之玻璃轉移溫度為175°C,重量平均 分子量為3000。 (作為(B)成分之(甲基)丙烯酸系聚合物4(DCPma/ IBXMA40)之製備) 將曱苯100重量份、甲基丙烯酸二環戊酯(DCPMA)(商品 名:FA-513M ’日立化成工業股份有限公司製造)60重量 份、曱基丙烯酸異冰片酯(IBXMA)40重量份及作為鏈轉移 劑之疏乙酸(GSH酸)3重量份投入到四口燒瓶内。繼而, 70°C下,於氮氣體環境下攪拌1小時後,投入偶氮雙異丁 腈0.2重量份作為熱聚合起始劑,7〇。(:下反應2小時,接著 80°C下反應2小時。其後,於i3〇°c之溫度環境下投入反應 液’將曱苯、鏈轉移劑及未反應單體乾燥去除,獲得固形 狀之(甲基)丙烯酸系聚合物4 »所獲得之(曱基)丙烯酸系聚 154916.doc •39· 201141975 合物4之玻璃轉移溫度為174°C,重量平均分子量為4800。 (作為(B)成分之(曱基)丙烯酸系聚合物5(DCPA)之製備) 將曱苯100重量份、丙烯酸二環戊酯(DCPA)(商品名: FA-513AS ’日立化成工業股份有限公司製造)100重量份及 作為鏈轉移劑之月桂基硫醇(LSH)8重量份投入到四口燒瓶 内。繼而,70°C下,於氮氣體環境下攪拌1小時後,投入 偶氮雙異丁腈0.2重量份作為熱聚合起始劑,70°C下反應2 小時,接著80°C下反應2小時。其後,於130°C之溫度環境 下投入反應液,將甲苯、鏈轉移劑及未反應單體乾燥去 除,獲得固形狀之(曱基)丙烯酸系聚合物5。所獲得之(甲 基)丙烯酸系聚合物5之玻璃轉移溫度為120°C,重量平均 分子量為3600。 (作為(B)成分之(甲基)丙烯酸系聚合物6(CHMA)之製備) 將甲苯100重量份、甲基丙烯酸環己酯(CHMA)IOO重量 份及作為鏈轉移劑之2-毓基乙醇(硫代乙二醇,GSH)3重量 份投入到四口燒瓶内。繼而,70°C下,於氮氣體環境下攪 拌1小時後’投入偶氮雙異丁腈0.2重量份作為熱聚合起始 劑,70°C下反應2小時,接著80°C下反應2小時。其後,於 130°C之溫度環境下投入反應液,將曱苯、鏈轉移劑及未 反應單體乾燥去除,獲得固形狀之(甲基)丙烯酸系聚合物 6。所獲得之(曱基)丙烯酸系聚合物6之玻璃轉移溫度為 66 °C,重量平均分子量為3700。 (作為(B)成分之(甲基)丙烯酸系聚合物7(IBXMA)之製備) 將曱苯100重量份、甲基丙烯酸異冰片酯(Ibxma)ioo重 154916.doc •40· 201141975 量份及作為鏈轉移劑之2-巯基乙醇(硫代乙二醇,GSH)3重 量份投入到四口燒瓶内。繼而,70°C下’於氮氣體環境下 攪拌1小時後,投入偶氮雙異丁腈〇.2份作為熱聚合起始 劑,70°C下反應2小時,接著80°C下反應2小時。其後,於 130°C之溫度環境下投入反應液,將甲苯、鏈轉移劑及未 反應單體乾燥去除,獲得固形狀之(甲基)丙烯酸系聚合物 7 °所獲得之(甲基)丙烯酸系聚合物7之玻璃轉移溫度為 173°C,重量平均分子量為3100。 (作為(B)成分之(甲基)丙烯酸系聚合物8(IBXA)之製備) 將甲苯100重量份、丙烯酸異冰片酯(IBXA) 100重量份及 作為鏈轉移劑之2-巯基乙醇(硫代乙二醇,GSH)3重量份投 入到四口燒瓶内。繼而,7〇。〇下,於氮氣體環境下攪拌1 小時後’投入偶氮雙異丁腈0,2份作為熱聚合起始劑,70°C 下反應2小時,接著80°c下反應2小時。其後,於130。〇之 溫度環境下投入反應液,將甲苯、鏈轉移劑及未反應單體 乾燥去除’獲得固形狀之(曱基)丙烯酸系聚合物8。所獲得 之(甲基)丙烯酸系聚合物8之玻璃轉移溫度為97°C,重量平 均分子量為3300。 (作為(B)成分之(甲基)丙烯酸系聚合物9(adMA)之製備) 將曱笨100重量份、甲基丙烯酸丨_金剛烷酯(Adma)ioo 重量份及作為鏈轉移劑之巯乙酸(GSH酸)3重量份投入到四 口燒瓶内。繼而,70。(:下’於氮氣體環境下攪拌1小時 後’投入偶氮雙異丁腈0.2份作為熱聚合起始劑,川^下反 應2小時,接著80。(:下反應2小時。其後,於13〇。(:之溫度 154916.doc 41 201141975 環境下投入反應液,將甲苯、鏈轉移劑及未反應單體乾燥 去除,獲得固形狀之(曱基)丙烯酸系聚合物9。所獲得之 (曱基)丙烯酸系聚合物9之玻璃轉移溫度為25〇。(:,重量平 均分子量為4100。 (作為(B)成分之(曱基)丙烯酸系聚合物i〇(ADA)之製備) 將甲苯100重量份、丙烯酸1-金剛烷酯(ADA)l〇〇重量份 及作為鍵轉移劑之疏乙酸(G S Η酸)3重量份投入到四口燒瓶 内。繼而’ 70°C下’於氮氣體環境下攪拌!小時後,投入 偶氮雙異丁腈0.2份作為熱聚合起始劑,7〇〇c下反應2小 時’接著80°C下反應2小時。其後,於13〇°c之溫度環境下 投入反應液,將甲苯、鏈轉移劑及未反應單體乾燥去除, 獲得固形狀之(f基)丙烯酸系聚合物1〇。所獲得之(曱基) 丙烯酸系聚合物10之玻璃轉移溫度為153。(3,重量平均分 子量為3500。 (作為(B)成分之(曱基)丙浠酸系聚合物1 i(ADa/MMA40)之 製備) 將甲苯100重量份、丙嫦酸1 ·金剛院酯(ADA)60重量份、 甲基丙烯酸曱酯(MMA)40重量份及作為鏈轉移劑之酼乙酸 (GSH酸)3重量份投入到四口燒瓶内。繼而,7〇。〇下,於氮 氣體環境下攪拌1小時後’投入偶氮雙異丁腈〇.2份作為熱 聚合起始劑,70°C下反應2小時,接著80。(:下反應2小時。 其後,於130°C之溫度環境下投入反應液,將曱苯、鏈轉 移劑及未反應單體乾燥去除,獲得固形狀之(甲基)丙烯酸 系聚合物11。所禮得之(曱基)丙烯酸系聚合物丨丨之玻璃轉 154916.doc -42· 201141975 移溫度為132°C,重量平均分子量為4100。 (作為(A)成分之丙稀酸系聚合物漿i(2EHA/NVP=86/14)之 製備) 將丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)86重量份' N-乙烯基-2·吡 0各烷酮(NVP)14重量份、光聚合起始劑(商品名:Irgacure 184 ’汽巴精化公司製造)0_05重量份及光聚合起始劑(商品 名:Irgacure 651,汽巴精化公司製造)〇.〇5重量份投入到 四口燒瓶内。繼而,藉由使混合物於氮氣體環境下暴露於 备、外線而使其部分光聚合,而獲得聚合率約1 1重量%之部 分聚合物(丙烯酸系聚合物漿1)。 (丙烯酸系聚合物漿2(2EHA/AA=94/6)之製備) 將丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)94重量份、丙烯酸(Aa)6重 里伤、光聚合起始劑(商品名:Irgacure 1 84,汽巴精化公 司製造)0.05重量份及光聚合起始劑(商品名:Irgacure 65 1 ’汽巴精化公司製造)〇.〇5重量份投入到四口燒瓶内。 繼而’藉由使混合物於氮氣體環境下暴露於紫外線而使其 刀光聚合,而獲得聚合率約8重量%之部分聚合物(丙婦 酸系聚合物漿2)。 (實施例1) (丙烯酸系黏著劑組合物之製備) 上述丙烯酸系聚合物漿iiiOO重量份中添加2〇重量份之 上述(曱基)丙烯酸系聚合物1及〇 〇85重量份之三羥甲基丙 烷三丙烯酸醋後,將該等均勻地混合而製備丙烯酸系黏著 劑組合物。 154916.doc •43- 201141975 (黏著劑層薄片之製作) 於利用聚矽氧對單面進行剝離處理之厚度38 μηι之聚酯 薄膜(商品名:MRF ’三菱化學聚酯股份有限公司製造)之 亲J離處理面上,以最終厚度成為5〇 之方式塗佈上述丙 烯酸系黏著劑組合物而形成塗佈層。接著,於所塗佈之丙 烯酸系黏著劑組合物之表面上,以使該薄膜之剝離處理面 成為塗佈層側之方式,覆蓋利用聚矽氧對單面進行剝離處 理之厚度38 μιη之聚酯薄膜(商品名:MRN ,三菱化學聚酯 股份有限公司製造)。藉此,自氧遮斷丙烯酸系黏著劑組 合物之塗佈層(黏著劑層)。向如此獲得之黏著劑層薄片, 使用黑光燈(black light lamp)(東芝股份有限公司製造)照 射照度5 mWVcm2(利用約350 nm時具有最大靈敏度之 TOPCON UVR-T1測定)之紫外線360秒.如此獲得之包含 丙烯酸系黏著劑組合物之黏著劑層之凝膠率為615重量 %。由黏著劑層之兩面覆蓋之聚酯薄膜係發揮出作為剝離 襯墊之功能。 (實施例2) 上述丙稀酸系聚合物漿1之100重量份中添加2〇重量份之 上述(曱基)丙烯酸系聚合物2及0.085重量份之三經曱基丙 烧二丙稀酸醋,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得 丙烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑 層之凝膠率為67.7重量%。 (實施例3) 上述丙烯酸系聚合物漿1之100重量份中添加20重量份之 154916.doc -44- 201141975 上述(曱基)丙稀酸系聚合物4及0.14重量份之三經甲基丙烧 三丙烯酸酯,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得丙 烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之點著劑層 之凝膠率為68.5重量%。 (實施例4) 上述丙烯酸系聚合物漿1之100重量份中添加2〇重量份之 上述(曱基)丙烯酸系聚合物6及0.14重量份之匕…己二醇二 丙稀酸酯,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得丙稀 酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層之 凝膠率為74.9重量%。 (實施例5) 上述丙烯酸系聚合物漿1之10 0重量份中添加2 〇重量份之 上述(甲基)丙烯酸系聚合物7及0.1重量份之三羥曱基丙烧 三丙烯酸酯,除此以外,以與實施例丨相同之方式獲得丙 稀酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層 之凝膠率為68.4重量。/〇。 (實施例6) 上述丙烯酸系聚合物漿iiiOO重量份中添加2〇重量份之 上述(甲基)丙烯酸系聚合物8及0.1重量份之三羥曱基丙烷 三丙烯酸s旨’除m卜,以與實施例4同之方式獲得: 烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層 之凝膠率為71.9重量%。 (實施例7) 上述丙烯酸系聚合物漿1之1〇〇重量份 王里物中添加20重量份之 154916.doc •45· 201141975 上述(曱基)丙烯酸系聚合物9及0.12重量份之三羥曱基丙烷 三丙烯酸酯,除此以外,以與實施例丨相同之方式獲得丙 烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層 之凝膠率為74.7重量%。 (實施例8) 上述丙稀酸系聚合物漿1之100重量份中添加2〇重量份之 上述(曱基)丙稀酸糸聚合物10及0.1重量份之三經曱美丙产 三丙烯酸酯,除此以外,以與實施例i相同之方式獲得丙 烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層 之凝膠率為74.6重量%。 (實施例9) 上述丙烯酸系聚合物漿1之1〇〇重量份中添加2〇重量份之 上述(曱基)丙烯酸系聚合物11及0.12重量份之三經甲基丙 烧二丙稀酸S旨,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得 丙烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑 層之凝膠率為64.9重量。/〇 〇 (比較例1) 上述丙稀酸系聚合物聚1之100重量份中添加0.045重量 份之1,6-己二醇二丙烯酸酯’除此以外,以與實施例1相同 之方式獲得丙烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲 得之黏著劑層之凝膠率為77.4重量%。 (比較例2) 上述丙烯酸系聚合物漿2之100重量份中添加0.07重量份 之1,6-己二醇二丙烯酸酯,除此以外’以與實施例1相同之 154916.doc -46- 201141975 方式獲得丙烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得 之黏著劑層之凝膠率為75 2重量0/〇。 (比較例3) 上述丙烯酸系聚合物漿2之1〇〇重量份中添加2〇重量份之 上述(甲基)丙烯酸系聚合物6及〇 u重量份之丨,6-己二醇二 丙烯酸酯,除此以外,以與實施例丨相同之方式獲得丙烯 酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層之 凝膠率為67.7重量。/。。 (比較例4) 上述丙烯酸系聚合物漿2之1 〇〇重量份中添加2〇重量份之 上述(甲基)丙烯酸系聚合物3及0.18重量份之三經曱基丙燒 二丙烯酸酯,除此以外,以與實施例丨相同之方式獲得丙 烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層 之凝膠率為62.1重量%。 (比較例5) 上述丙烯酸系聚合物漿2之100重量份中添加20重量份之 上述(曱基)丙稀酸系聚合物5及0.11重量份之1,6 -己二醇二 丙烯酸酯,除此以外,以與實施例1相同之方式獲得丙烯 酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層之 凝膠率為69.7重量%。 (比較例6) 上述丙烯酸系聚合物漿2之100重量份中添加20重量份之 上述(曱基)丙烯酸系聚合物7及0.14重量份之三羥曱基丙境 三丙烯酸酯,除此以外’以與實施例1相同之方式獲得丙 1549l6.doc -47- 201141975 烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層 之凝膠率為68.7重量%。 (試驗方法) [180°剝除黏著力試驗] 剝除各實施例及各比較例之黏著劑層薄片之一方之剝離 襯墊(聚酯薄膜)’貼合厚度50 μηι之聚對苯二甲酸乙二醇 醋薄膜,將其切斷成25 mm寬度所得者設為試片。又,準 備利用異丙醇進行淨化之厚度2 mm之聚丙烯板(料號 1600,Takiron股份有限公司製造)及亞克力板 (ACRYLITE,三菱麗陽股份有限公司製造)。繼而,剝除 黏著劑層薄片之另一方之剝離襯墊(聚酯薄膜),使2 kg輥 往返而於聚丙烯板及亞克力板上貼附黏著劑層薄月之黏著 面0 於聚丙烯板及亞克力板上貼附黏著劑層薄片後,於2;rc 之環境下放置30分鐘(初期)。又,於聚丙烯板及亞克力板 上貼附黏著劑層薄片後,於4〇°c之環境下經過48小時後, 於23 C之%境下放置3〇分鐘(常態卜繼而,關於初期條件 及常態條件之各個黏著劑層薄片,將黏著劑層薄片之另一 端以300 mm/min之速度向18〇度之剝離方向剝離,測定此 時之對被黏附體之黏著力(阻力)(單位:N/25 mm)。於聚丙 稀板及亞克力板之各個中,於初期條件及常態條件下,均 將黏著力為16 N/25 _以上之情形設為良好⑼,將未達 16 N/25 mm之情形设為不良(X) ^將測定結果示於表3。 [耐反斥性試驗] 154916.doc •48· 201141975 將各實施例及各比較例之黏著劑層薄片切斷成寬度1〇 mm、長度90 mm所得者貼合於厚度0.5 mm、寬度1〇 mm、 長度90 mm之乾淨鋁板,將其設為試片。接著,藉由使試 片之鋁板側沿著圓柱’而以曲率成為R5〇 mm之方式變曲 試片》繼而,剎除黏著劑層薄片之另一方之剝離襯墊(聚 酯薄膜)而層壓於上述聚丙烯板。以聚丙烯板上層壓試片 之狀態,於常溫(25。〇下經過7小時後,測定黏著劑層薄片 浮起之距離’亦即自聚丙烯板之表面至黏著劑層為止之距 離(兩端高度之平均)(單位:mm)e將浮起距離為1〇爪爪以 下之情形設為良好(〇)’將浮起距離超過1〇爪切之情形設 為不良(X)。將測定結果示於表3。再者,表3所示之數^ 係任意複數個點上之平均值。 [保持特性試驗] 之一方之剝離
結果示於表3。 ’將落下之情形設為不良(χ)。將測 。將測定 剝除各實施例及各比較例之黏著劑層薄片 襯墊(聚酿薄膜),貼合厚度50 μηι之聚對苯 ®旨薄膜’將其切斷成i 〇 mm寬度所撂去热炎 154916.doc -49- 201141975 [表3] 剝除黏著力試驗(1 ,占著力[N/25mm]) 而于反斥性試驗 保持特性試驗 聚丙稀板 亞克力板 浮起距離[mm] 初期 常態 初期 常態 實施例1 18(0) 20(0) 29(〇) 29(〇) 2.3(〇) 〇 實施例2 17(0) 18(0) 25(0) 26(〇) 3-4(0) 〇 實施例3 20(0) 20(0) 28(〇) 27(〇) 0.3(0) 〇 實施例4 16(0) 16(0) 24(0) 24(0) 5.8(〇) 〇 實施例5 18(0) 18(0) 29(〇) 29(〇) 5.3(〇) 〇 實施例6 16(0) 17(0) 20(0) 20(0) 9.3(〇) 〇 實施例7 18(0) 20(0) 22(〇) 25(0) 5.2(〇) 〇 實施例8 16(0) 17(0) 19(0) 21(0) 8.5(0) 〇 實施例9 20(0) 19(0) 27(〇) 27(〇) 1.0(0) 〇 比較例1 ll(x) 12(x) 15(x) 16(0) 11.0(x) 〇 比較例2 Π(χ) 12(x) 18(0) 20(0) 11.4(x) 〇 比較例3 16(0) 14(x) 24(〇) 34(0) 4-7(0) 〇 比較例4 14(x) 16(0) 21(0) 24(0) 10.8(x) 〇 比較例5 12(x) 8(x) 18(0) 14(x) 11.9(x) 〇 比較例6 15(x) 15(x) 24(〇) 26(0) 11.9(x) 〇 如表3所示,於t匕較例1、2、5、6中,對聚丙稀板之黏 著力於初期條件及常態條件之任一情形時均不良。又,比 較例3之對聚丙烯板之黏著力係於初期條件下良好,但常 態條件下不良。又,比較例4之對聚丙烯板之黏著力係於 常態條件下良好,但初期條件下不良。進而,比較例1之 對亞克力板之黏著力係於常態條件下良好,但初期條件下 不良。又,比較例5之對亞克力板之黏著力係於初期條件 下良好,但常態條件下不良。與此相對,於實施例1〜9 中,對聚丙烯板及亞克力板之兩者之黏著力於初期條件及 常態條件之任一情形時均良好。亦即,確認任一實施例之 154916.doc -50- 201141975 確δ忍與比較例1 黏接性與比較例1〜6相比均提高。又, 2、4〜6相比,任一實施例之耐反斥性 _ 1土丐故冋。又,於全部 實施例及比較例中,發現良好之保持特性(凝聚力广因 此,確認實施例1〜9兼具優異之黏著力 '優異之耐反斥性 及優異之保持特性。又,確認與即便丙烯酸系聚合物與各 實施例相同但不包含丙烯酸系寡聚物之比較例1相比,任 一實施例之黏著力及耐反斥性均提高。 [產業上之可利用性] 本發明可用於丙稀酸系黏著劑組合物及丙烯酸系黏著 帶。 154916.doc -51-