201141975 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種丙烯酸系黏著劑組合物及丙烯酸系黏 著帶。 【先前技術】 先前’包含丙烯酸系黏著劑層之丙烯酸系黏著帶係耐光 性、耐候性、耐油性等優異，又’黏著力、耐反斥性及保 持特性（凝聚力）專黏接性，以及对熱性、对候性等时老化 性優異，故而廣泛使用。尤其是，具有此類特性之丙烯酸 系黏著帶係廣泛用作家電製品、建材、汽車内倚材料.外 飾材料等各種產業領域中之接合材料。因此，對於丙稀酸 系黏著帶，業者要求以較高之可靠性黏接於不鐵鋼或銘等 金屬材料’或者聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、abs (Acrylonitrile Butadiene Styrene，丙烯腈-丁二稀-苯乙 烯）、（甲基）丙烯酸系樹脂、聚碳酸酯樹脂等各種塑膠材 料，或者玻璃材料等各種被黏附體（接合對象物）。 作為提高丙烯酸系黏著帶對被黏附體之黏接性之方法， 已知有於構成丙烯酸系黏著劑層之丙烯酸系黏著劑組合物 中添加黏著賦予樹脂（黏著賦予劑）之方法。於專利文獻1及 2中，揭示有於丙烯酸系聚合物中添加松香或氫化石油樹 脂作為黏著賦予樹脂之丙烯酸系黏著劑組合物。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1 ]曰本專利特開平6-207151號公報 1549I6.doc 201141975 [專利文獻2]曰本專利特表平u_5〇4〇54號公報 【發明内容】 [發明所欲解決之問題] 對於丙烯酸系黏著帶，業者經常要求提高對被黏附體之 黏接性，尤其是強烈要求提高對家電製品、建材、汽車内 飾材料.外飾材料等中大量使用之以聚乙烯或聚丙烯等聚 烯烴系樹脂為代表之低極性被黏附體之黏接性。與此相 對，添加有松香等黏著賦予樹脂之上述丙烯酸系黏著劑組 合物有時無法充分應付欲提高丙烯酸系黏著帶對低極性被 黏附體之黏接性之要求。 本發明係鑒於如此之問題開發而成者，其目的在於提供 一種可提高丙烯酸系黏著帶之黏接性之技術。 [解決問題之技術手段] 本發明所具有之態樣係一種丙烯酸系黏著劑組合物。該 丙烯酸系黏著劑組合物之特徵在於包含：丙烯酸系聚合物 (A)’其包含骨架+具有氮原子之乙烯系單體作為單體單 兀’且實質上不包含含有羧基之單體；以及(甲基)丙烯酸 系聚合物（B) ’其重量平均分子量為}糊以上未達3〇 〇〇〇。 根據該態樣之丙烯酸系黏著劑組合物，可提高丙烯酸系 黏著帶之黏接性。 於上述態樣之丙烯酸系黏著劑組合物中，丙烯酸系聚合 物⑷可為使乙烯系單體與以下述通式⑴所表示之（甲基） 丙烯酸酯作為必須成分進行共聚合而成之共聚物： CH2=C(R1)C〇〇R2 (1) 154916.doc 201141975 [式⑴中，Ri係气 脂環烴基]。子或甲基，r2係碳數為1〜12之烷基或 又’於上述能样 ^^〜樣之丙烯酸系黏著劑組合物中，乙烯系單 厢兩選自由以丁、+，、、 β r田盆、 述通式（2)所表示之N-乙烯基環狀醯胺 汉ΓΤ7 丙烯醯胺 頰所組成群中之1種或2種以上之單體： [化1] CH2=CHNC〇r3 (2) [式⑺中’ R3係二價有機基]。 於上述態樣之丙烯酸系黏著劑組合物中，（甲基）丙 歸酉文系聚合物（B)之含量係相對於丙烯酸系聚合物（Α)ι〇〇 重1伤，可為2〜7〇重量份。 本發明之其他態樣係一種丙烯酸系黏著帶。該丙烯酸系 黏著帶之特徵在於：包括包含上述任一態樣之丙烯酸系黏 著劑組合物之黏著劑層。 [發明之效果] 根據本發明，可提高丙烯酸系黏著帶之黏接性。 【實施方式】 本實施形態之丙烯酸系黏著劑組合物包含：作為黏著性 組合物之丙烯酸系聚合物（A) ’以及作為黏著賦予樹脂之 重量平均分子量為1，〇〇〇以上未達30,000之（甲基）丙稀酸系 聚合物（B)(以下，適當稱作（甲基）丙烯酸系聚合物（B))。以 下，對丙烯酸系聚合物（A)及（曱基）丙烯酸系聚合物（B)進 行詳述。 154916.doc 201141975 [丙烯酸系聚合物（A)] 丙烯酸系聚合物（A)係包含骨架中具有氮原子之乙烯系 ¥·體作為早體早元且實質上不包含含有敌基之單體之聚合 物。於本實施形態之丙烯酸系黏著劑組合物中，藉由使丙 稀酸系聚合物（A)包含骨架中具有氮原子之乙烯系單體作 為單體單元，而使丙烯酸系黏著劑組合物（丙烯酸系黏著 帶）具有適度之極性。繼而，藉由使丙烯酸系聚合物實 質上不包含含有羧基之單體，而防止丙烯酸系聚合物（A) 之極性過度提高。藉由該等處理，提高丙烯酸系黏著劑組 合物（丙烯酸系黏著帶）對低極性被黏附體之黏接性。又， 藉由使丙烯酸系聚合物（A)實質上不包含含有羧基之單 體，而可提高與具有低極性至中度極性之（甲基）丙烯酸系 聚合物（B)之親和性。藉此，可同時提高丙烯酸系黏著劑 組合物（丙烯酸系黏著帶）之黏著力、耐反斥性及保持特 性’又於將丙烯酸系黏著劑組合物（丙烯酸系黏著帶）用 於光學用途之情形時，亦可提高丙烯酸系黏著劑組合物 (丙稀酸系黏著帶)之透明性。進而，#由使丙烯酸系聚合 物(A)實質上不包含含有羧基之單體，而可防止被黏附體 腐Ί虫。 上述含有幾基之單體」係指1分子内具有至少1 個缓基（可為gf之形態）之乙稀基單體（乙烯性不飽和單 )乍為D亥3有羧基之單體之具體例，可列舉（甲基）丙烯 酽丁烯馱等乙烯性不飽和單羧酸；順丁烯二酸、伊康 曱基项丁烯二酸（Citrac〇nic acid)等乙烯性不飽和二羧 154916.doc 201141975 酸：順丁婦二酸針、伊康酸酐等乙烯性不飽和二竣酸之酐 等。又，上述「實質上不包含」係指例如丙稀酸系聚合物 ⑷完全不包含含錢基之單體，或者其含量為總單體成 为之〇.1重量％以下。或者’上述「實質上不包含」係指例 如丙烯m合物㈧中所含之縣狀嶋mG1/g當量以 下。 丙稀酸系聚合物（A)較佳為不僅實質上不包含含有叛基 之單體，而且亦實質上不包含含有除羧基以外之酸性基 «酸基、嶙酸基等）之單體。亦即，較佳為完全不包含含 有羧基之單體與含有其他酸性基之單體，或者其合計量為 總單體成分之(^重量％以下。或者，較㈣丙烯酸系聚合 物⑷中所含之叛基與其他酸性基之合計量w遍* m〇l/g 當量以下。 又丙烯酸系聚合物（A)係例如使骨架令具有氮原子之 乙烯系單體與以下述通式⑴所表示之(甲基)丙#酸酯作為 必須成分進行共聚合而成之共聚物： CH2=C(R1)c〇〇r2 (1) [式⑴中，Ri係氫原子或甲纟，r2係碳數為卜12之烷基或 脂環烴基]。 丙稀酸系聚合物（A)可藉由使聚合起始劑、乙稀系單體 與（甲基）丙稀酸醋一起聚合（例如，溶液聚合、乳液聚合、 UV(ultravi〇let，紫外線）聚合）而獲得。此處，上述「作為 必須成分進行共聚合」係指上述乙稀系單體與上述（甲基） 丙烯ίλ Ϊ曰之5 3十畺為構成丙烯酸系聚合物（八）之單體成分 154916.doc 201141975 總量之約50重量％以上。上述乙烯系單體與上述（甲基）丙 烯酸酯之合計量係相對於單體成分總量為約5〇重量％以上 99.9重量％以下，較佳為約60重量％以上95重量％以下，更 佳為約70重量％以上85重量％以下。 骨架中具有氮原子之乙烯系單體較佳為選自由以下述通 式（2 )所表示之N -乙烯基環狀醯胺及（甲基）丙烯醯胺類所組 成群中之1種或2種以上之單體： [化2] CH2=CHNCOR3 (2) [式（2)中，R3係二價有機基]。 作為N-乙烯基環狀醯胺之具體例，可列舉N-乙烯基-2-。比 B各统酮（N-vinyl-2-pyrrolidone)、N-乙婦基-2-旅。定酮 (N-vinyl-2-piperidone)、N-乙烯基-3-味琳酮（N-vinyl-3-morpholinone)、N-乙稀基-2-己内醯胺（N-vinyl-2-caprolactam)、 N-乙烯基-1，3-哼11 井-2-酮、N-乙烯基-3,5-咪啉二酮等。 作為（曱基）丙烯醯胺類之具體例’可列舉： (甲基）丙烯醯胺； N-乙基（曱基）丙烯醯胺、N-正丁基（甲基）丙烯醯胺、N-異丙基（甲基）丙浠醯胺、N-經甲基（曱基）丙稀醯胺' N-羥 曱基丙烷（甲基）丙烯醯胺、N-曱氧基曱基（曱基）丙烯醯 胺、N-丁氧基曱基（曱基）丙稀酿胺等N-烧基（曱基）丙稀醯 胺；以及 154916.doc 201141975 N，N-二曱基（甲基）丙烯醯胺、N，N-二乙基（甲基）丙稀醯 胺、N，N-二丙基（甲基）丙稀醯胺、N，N-二異丙基（甲基）丙 烯醯胺、N，N-二（正丁基）（曱基）丙烯醯胺、N，N_二（第三丁 基）（甲基）丙烯醯胺等N，N-二烷基（甲基）丙烯醯胺，N_羥曱 基（曱基）丙烯醯胺、N-羥乙基（曱基）丙稀醯胺等。再者， 該等乙烯系單體可單獨使用，或者將2種以上組合使用。 作為除上述以外之骨架中具有氮原子之乙烯系單體，可 列舉： N-(曱基）丙烯醯氧基亞曱基琥珀醯亞胺、N-(甲基）丙稀 醯基-6-氧基六亞曱基琥珀醯亞胺、N-(曱基）丙烯醯基氧 基六亞甲基琥珀醯亞胺等琥珀醯亞胺系單體； N-環己基順丁烯二醯亞胺、N-異丙基順丁稀二醯亞胺、 N-月桂基順丁烯二醯亞胺、N-苯基順丁烯二醯亞胺等順丁 烯二醯亞胺系單體； N-甲基伊康醯亞胺、N-乙基伊康醯亞胺、N-丁基伊康醯 亞胺、N-辛基伊康醯亞胺、N-2-乙基己基伊康醯亞胺、N-環己基伊康醯亞胺、N-月桂基伊康醯亞胺等伊康醯亞胺系 單體； N-曱基乙稀基°比p各烧i同、N-乙稀基。比命（N-vinyl pyrazine)、N-乙浠基味唾（N-vinyl imidazole)、N-乙稀基 p号嗤（N-vinyl oxazole)、N-(曱基）丙稀酿基派咬（N-(meta)acryloyl piperidine)、N-(甲基）丙稀醒基 °比洛。定（N-(meta)acryloyl pyrrolidine)、N-乙烯基咪琳、N-乙稀基口比 。坐（N-vinyl pyrazole)、N-乙嫦基異4 °坐、N-乙稀基》塞。坐 154916.doc 201141975 (N-vinyl thiazole)、N-乙烯基異噻唑、ν·乙烯基塔啡（N_ vinyl pyridazine)、N-(甲基）丙烯醯基-2-吡咯烷酮、N_乙稀 基吡啶（N-vinyl pyridine)、N-乙烯基嘧啶（N_vinyl pyrimidine)、N-乙稀基0底 11 井（N-vinyl piperazine)、N-乙稀 基吡咯（N-vinyl pyrrole)等含氮之雜環系單體； N-乙烯基己内醯胺等内醯胺系單體； (甲基）丙烯酸胺基乙酯、（曱基）丙烯酸N，N_二曱基胺基 乙酯、（曱基）丙烯酸N，N-二甲基胺基乙酯、（甲基）丙烯酸 第二丁基胺基乙酯等（甲基）丙稀酸胺基烧酯系單體； (甲基）丙浠酸2 -異氰酸乙酯等含有異氰酸酯基之單體； 丙婦醢基味嚇·； N-乙烯基羧醯胺類等。再者，該等乙烯系單體可單獨使 用’或者將2種以上組合使用。 作為乙烯系單體，可更佳地使用以上述通式（2)所表示 之N-乙烯基環狀醯胺及（曱基）丙烯醯胺類。又，上述通式 更佳為飽和烴基
作為以上述通式⑴所表示之(甲基)丙烯酸酯之具體例 (2)中之R3較佳為飽和或不飽和之烴基 (例如，碳數為3〜5之伸烷基）。作為尤 環狀醯胺，可列舉]^_乙烯基_2_吡 之具體例， 可列舉： (甲基）丙婦酸甲酯、 (甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙 •549l6.doc 201141975 酯、（甲基）丙烯酸異丙酯、（甲基）丙稀酸丁酯、（甲基）兩稀 酸異丁酯、（甲基）丙烯酸第二丁酯、（甲基）丙烯酸第三丁 酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（甲基）丙烯酸異戊酯、（甲基）丙婦 酸己酯、（甲基）丙烯酸庚酯、（曱基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙 烯酸2-乙基己酯（2-乙基己基（曱基）丙烯酸酯）、（甲基）丙烯 酸異辛酯、（甲基）丙稀酸壬酯、（曱基）丙烯酸異壬酯、（曱 基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸異癸酯、（甲基）丙烯酸十一 烷酯、（甲基）丙烯酸十二烷酯等（甲基）丙烯酸烷酯； (曱基)丙烯酸環戊酯、（甲基）丙烯酸環己酯、（甲基）丙烯 酸異冰片酯等具有脂環烴基之（甲基）丙烯酸酯； (甲基）丙烯酸苯酯等具有芳香族烴基之（曱基）丙烯酸 酯； 由萜烯化合物衍生物醇所獲得之（曱基）丙烯酸酯等。再 者，該等（曱基）丙烯酸酯可單獨使用，或者組合使用。 又，所谓（甲基）丙烯酸酯，係指丙烯酸酯及/或甲基丙烯酸 醋’「（甲基）...」均表示相同之意義。 再者，丙烯酸系聚合物（A)為了對凝聚力、耐熱性、交 聯隹等進行改質等，視需要亦可包含可與上述乙稀系單體 及（曱基）丙烯酸酯共聚合之其他單體成分（共聚合性單 體）°亦即’丙烯酸系聚合物（A)亦可—併包含作為主成分 之乙烯系單體及(甲基)丙烯酸酯與共聚合性單體。 作為共聚合性單體之具體例，可列舉： 乙酸乙烯醋、丙酸乙烯龍等乙烯雖類； 丙稀腈、甲基丙稀腈等氰基丙稀酸醋單體； 154916.doc 201141975 (曱基）丙烯酸曱氧基乙酯、（甲基）丙烯酸乙氧基乙酯等 (曱基）丙烯酸院氧基烧酯系單體； (甲基）丙烯酸羥乙酯、（甲基）丙烯酸羥丙酯、（甲基）丙烯 酸羥丁酯、（甲基）丙烯酸羥己酯、（甲基）丙烯酸羥辛酯、 (甲基）丙烯酸羥癸酯、（曱基）丙烯酸羥基月桂酯、甲基丙 烯酸（4·羥曱基環己基）甲酯等（甲基）丙烯酸羥基烷酯等含 有羥基之單體； 苯乙烯、a-甲基苯乙烯等苯乙烯系單體； (甲基）丙烯酸縮水甘油酯等含有環氧基之丙烯酸系單 體； (曱基）丙烯酸聚乙二醇酯、（甲基）丙烯酸聚丙二醇酯、 (曱基）丙烯酸甲氧基乙二醇酯、（甲基）丙烯酸甲氧基聚丙 —醇S旨等二醇系丙稀酸g旨單體； (甲基）丙烯酸四氫糠酯、含有氟原子之（曱基）丙烯酸 酯、聚矽氧（曱基）丙烯酸酯等具有雜環、函素原子、矽原 子等之丙烯酸酯系單體； 異戊一稀、丁 一稀、異丁稀等稀煙系單體； 甲基乙稀喊、乙基乙烯喊等乙稀崎系單體； 乙烯基曱苯、苯乙烯等芳香族乙烯基化合物； 乙稀、丁二稀、異戊二稀、異丁稀等稀煙或二稀類； 乙烯基烷醚等乙烯醚類； 氣乙稀；等。再者’該等共聚合性單體可單獨使用，或 者將2種以上組合使用。 作為共聚合性單體之使用量，並無特別限制，通常相對 1549l6.doc η 201141975 於用以製備上述丙烯酸系聚合物（A)之單體成八神 。 包含約0· 1〜約40重量％之共聚合性單體，鲂杜* 可 平父佳為可包含約 0.5〜約30重量％之共聚合性單體，進而較估炎 权佳為可包含約1〜 約20重量％之共聚合性單體。 藉由包含約0· 1重量％以上之共聚合性單體 卞組而可防止包 含由丙烯酸系黏著劑組合物形成之黏著劑層之丙稀奶系占 著帶或薄片之凝聚力下降，並可獲得較高之剪切力。又， 藉由將共聚合性單體之含量設為約40重量。/。π τ 至里/〇 Μ下，而防止 凝聚力過度上升’並可提高常溫（25。〇下之點著感。 又，於丙烯酸系聚合物（Α)中，為調整所形成之丙烯酸 系黏著劑組合物之凝聚力，視需要亦可包含多官能性單 體。 作為多官能性單體’例如可列舉：（聚）乙二醇二（甲基） 丙烯酸酯、（聚）丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二（曱 基）丙烯酸酯、季戊四醇二（甲基）丙烯酸酯、季戊四醇三 (甲基）丙烯酸酯、二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、丨，2_乙二 醇二（甲基）丙烯酸酯、1，6-己二醇二（曱基）丙烯酸酯、 1，12-十一烧一醇二（曱基）丙烯酸醋、三經曱基丙烧三（曱 基）丙烯酸酯、四羥曱基甲烷三（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙 烯酸烯丙酯、（曱基）丙烯酸乙烯酯、二乙烯基笨、環氧丙 烯酸酯、聚酯丙烯酸酯 '丙烯酸胺基曱酸酯、二（甲基）丙 烯酸丁醋、二（甲基）丙烯酸己酯等。其中，可較佳地使用 三經甲基丙烧三（甲基）丙烯酸酯、己二醇二（曱基）丙烯酸 醋、二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯。多官能（曱基）丙烯酸 154916.doc •13- 201141975 酯可單獨使用，或者將2種以上組合使用。 作為多官能性單體;^ _ . 早媸之使用罝，根據其分子量或官能基數 等而有所不同’以相對於用以製備丙烯酸系聚合之 單體成分總量’成為約〇·〇1〜約3 〇重量％、較佳為約〇 〇2〜 約2·0重量％、進而較佳為約Q 〇3〜約i q重量。/。之方式添 加0 若多官能性單體之使用量相對於用以製備丙稀酸系聚合 物（A)之單體成分總量超過約3 〇重量％，則例如有丙烯酸 系黏著劑組合物之凝聚力過度上升使得黏接力下降之情形 等。另-方面’若未達約〇.〇1重量％，則例如有丙烯酸系 黏著劑組合物之凝聚力下降之情形等。 <聚合起始劑> 於製備丙烯酸系聚合物（A)時，利用使用熱聚合起始劑 或光聚合起始劑（光起始劑）等聚合起始劑之藉由熱或紫外 線之硬化反應’可容易形成丙稀酸系聚合物（A)。尤其 是’就可縮短聚合時間之優點等而言，可較佳地使用光聚 合起始劑。聚合起始劑可單獨使用，或者將2種以上組合 使用。 作為熱聚合起始劑’例如可列舉：偶氮系聚合起始劑 (例如 2,2'-偶氮雙異丁腈（2’2-azobisisobutyronitrile)、2,2，-偶氮雙-2-曱基丁腈、2,2'-偶氮雙（2-甲基丙酸）二甲酯、 4,4’-偶氮雙-4-氰基戊酸、偶氮雙異戊腈、2,2，_偶氮雙（2-肺基丙烷）二鹽酸鹽、2,2*-偶氮雙[2-(5-曱基咪唑啉-2-基）丙烷]二鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙（2-曱基丙脒）二硫酸鹽、 154916.doc 201141975 2,2’-偶氮雙（N，N'-二亞甲基異丁基脒）二鹽酸鹽等）；過氧 化物系聚合起始劑（例如過氧化二苯甲醯（Dibenz〇yl peroxide)、過氧化順丁烯二酸第三丁酯（t_butyl peroxymaleate)、過氧化月桂醯（laur〇yl per〇xide)等）；氡 化還原（redox)系聚合起始劑等。 作為熱聚合起始劑之使用量，並無特別限制，為先前可 作為熱聚合起始劑利用之範圍即可。 作為光聚合起始劑’並無特別限制，例如可使用安息香 醚（benzoin ether)系光聚合起始劑、苯乙酮（acet〇phen〇ne) 系光聚合起始劑、α-酮醇（α-ketol)系光聚合起始劑 '芳香 族磺醯氯（sulfonyl chloride)系光聚合起始劑、光活性脾 (oxime)系光聚合起始劑、安息香（benz〇in)系光聚合起始 劑、苯偶醯（benzil)系光聚合起始劑、二苯甲酮 (benzophenone)系光聚合起始劑、縮酮（ketal)系光聚合起 始劑、9-氧硫咄p星（9-thioxanthone)系光聚合起始劑、醯基 氧化膦（acylphosphine oxide)系光聚合起始劑等。 具體而言，作為安息香謎系光聚合起始劑，例如可列舉 安息香曱醚、安息香乙醚、安息香丙醚、安息香異丙醚、 安息香異丁醚、2,2-二甲氧基-1，2-二笨基乙烷-1-酮[商品 名.Irgacure 651，汽巴精化（Ciba Specialty Chemicals)公 司製造]、茴香趟甲鍵（anisole methyl ether)等。作為苯乙 酮系光聚合起始劑，例如可列舉1-羥基環己基苯基酮[商品 名：Irgacure 184，汽巴精化公司製造]、4-苯氧基二氣苯 乙酮、4-第三丁基·二氣苯乙酮、i-[4-(2-羥基乙氧基）-笨 154916.doc 15 201141975 基]2難·基-2-曱基-1-丙烧_1_2同[商品名：irgacure 2959， 汽巴精化公司製造]、2_羥基_2-曱基-丨_苯基-丙烷-丨酮[商 品名：Darocure !! 73 ,汽巴精化公司製造]、曱氧基苯乙 網等。作為α-酮醇系光聚合起始劑，例如可列舉2_甲基_2_ 羥基苯丙酮、1_[4-(2-羥乙基）-苯基]-2-羥基-2-曱基丙烷-1-綱等。作為芳香族磺醯氣系光聚合起始劑，例如可列舉2_ 萘續醯氣（2-naphthalene sulfonyl chloride#。作為光活性 肟系光聚合起始劑，例如可列舉卜苯基―丨山丙烷二酮_2_ (〇-乙氧基艘基）-肪等。 又’安息香系光聚合起始劑例如包括安息香等。苯偶醯 系光聚合起始劑例如包括苯偶醯等。二苯曱酮系光聚合起 始劑例如包括二笨曱酮、苯曱醯基苯曱酸、3,3，_二甲基_4· 曱氧基一本甲酮、聚乙烯基二苯曱酮、α-經基環己基苯基 酮等。縮酮系光聚合起始劑例如包括苯偶醯二甲基縮酮 (benzildimethylketai)等。9·氧硫，山蠖系光聚合起始劑例如 包括9-氧硫‘星、2_氣冬氧硫咄喔、2_甲基冬氧硫―星、 2,4·一甲基-9-氧硫咄噬、異丙基_9_氧硫ρ山哇、-二氣_9_ 氧硫咄嗤、2,4-二乙基·9·氧硫。山蠖、異丙基_9_氧硫—星、 2’4-一異丙基-9-氧硫咄嗟、十二烷基_9_氧硫咄嗟等。 作為醯基膦（acyl ph〇sphine)系光聚合起始劑例如可列 舉雙（2,6-二甲氧基苯甲醯基）苯基氧化膦、雙（2,6-二甲氧 基苯曱醯基）(2,4,4-三曱基戊基）氧化膦、雙（2,6_二甲氧基 笨甲酿基）-正丁基氧化膦、雙（2’6_二甲氧基苯甲醯基略 甲基丙烷小基)氧化膦、雙(2,6_二甲氧基苯甲醯基卜(" 154916.doc 16 201141975 基丙n·基）氧化膦、雙（2,6二甲氧基苯甲醯基）·第三丁 基氧化膦、雙（2,6-二曱氧基苯甲醯基）環己基氧化膦、雙 (2’6-一甲氧基苯甲醯基）辛基氧化膦、雙（2_甲氧基苯甲醯 基)(2_甲基丙貌小基）氧化膦、雙(2-曱氧基苯曱醯基)(1-甲 基丙院-1-基）氧化膦、雙（2,6_二乙氧基苯甲醯基甲基丙 m)氧化鱗、雙（2,6_二乙氧基苯甲醯基）〇•甲基丙烧_ 1-基）氧化膦、雙（2,6_二丁氧基苯甲醯基）(2甲基丙烧-卜 基）氧化膦、雙（2,4_二甲氧基苯甲酿基）(2_甲基丙烧小基） 氧化膦、雙（2,4,6-三曱基苯甲醯基）(2,4_二戊氧基苯基）氧 化鱗、雙（2,6-二甲氧基苯甲醯基）节基氧化膦、雙（2,6_二 甲氧基苯甲醯基）_2_笨基丙基氧化膦、雙（2,6_二甲氧基苯 甲醯基）-2·苯基乙基氧化膦、雙（2,6_二甲氧基苯甲酿基）节 基氧化膦、雙（2,6-二甲氧基苯甲醯基）_2_苯基丙基氧化 鱗、雙（2,6-二曱氧基苯甲醯基）_2_苯基乙基氧化膊、2， 甲氧基苯甲醯基节基丁基氧化膦、2,6.二甲氧基苯甲酿 基节基辛基氧化膦、雙（2,4,6三甲基苯曱酿基⑷·二異丙 基苯基氧化膦、雙（2,4,6_三甲基苯甲醯基）_2_甲基苯基氧 化膦、雙（2,4,6-三甲基苯甲醢基）_4_曱基苯基氧化膦、雙 (2,4,6-三曱基苯甲醯基）_2,5·二乙基苯基氧化麟、雙（2,4,6_ 二甲基苯f醯基）-2,3,5,6-四甲基苯基氧化膦、雙（2,4,6_三 :基苯f酿基）-2,4-二.正丁氧基苯基氧化膦、2，M三甲基 苯甲醯基三苯基氧化膦、雙（2,6_:甲氧基苯甲醯基）·2,4,4_ 三甲基戍基氧化膦、雙（2,4,6-三甲基苯甲醯基）異丁基氧化 膊2,6-一甲氧基苯甲酿基_2,4,6_三甲基苯甲酿基·正丁基 154916.doc 201141975 氧化膦、雙（2,4,6-三甲基苯甲醯基）苯基氧化膦、雙（2,4,6_ 二甲基苯甲醯基）·2,4_二丁氧基苯基氧化膦、1，1〇_雙[雙 (2,4,6-二甲基苯甲醯基）氧化膦]癸烷、三（2_甲基苯甲醯基） 氧化膦等。 光聚合起始劑之使用量並無特別限制，例如以相對於製 備丙烯酸系聚合物（Α)之單體成分100重量份為約0.01〜約5 重量伤、較佳為約0.05〜約3重量份之範圍内之量調配。 此處，若光聚合起始劑之使用量少於約〇〇1重量份，則 有時聚合反應不充分。若光聚合起始劑之使用量超過約5 重量份，則有時由於光聚合起始劑吸收紫外線，使得紫外 線到達不了黏著劑層内部。於該情形時，導致聚合率下 降，或者導致所生成之聚合物之分子量減小。而且，由此 所形成之黏著劑層之凝聚力下降，於自薄膜剝離黏著劑層 時，存在黏著劑層之一部分殘留於薄膜而無法再利用薄膜 之情形。再者，光聚合性起始劑可單獨使用，或者將2種 以上組合使用。 為調整凝聚力，除上述多官能性單體以外，亦可使用交 聯劑。交聯劑可使用通常所使用之交聯劑，例如可列舉環 氧系交聯劑、異氰酸酯系交聯劑、聚矽氧系交聯劑、呤唑 琳（oxazoline)系交聯劑、氮丙。定（aziridine)系交聯劑、石夕院 系交聯劑、烷醚化三聚氰胺系交聯劑、金屬螯合物 (chelate)系交聯劑等。尤其是，可較佳地使用異氰酸酯系 交聯劑、環氧系交聯劑。 具體而έ，作為異氰酸醋系交聯劑之例，可列舉：甲笨 154916.doc -18· 201141975 二異氰酸酯、六亞曱基二異氰酸酯、異佛酮二異氰酸酯、 二甲苯二異氰酸酯、氫化二甲苯二異氰酸酯、二苯基甲烷 二異氰酸酯、氫化二苯基曱烷二異氰酸酯、四曱基二曱苯 二異氰酸酯、萘二異氰酸酯、三苯基F烷三異氰酸酯、聚 亞甲基聚苯基異氰酸酯、以及該等與三羥曱基丙烷等多元 醇之加合物。 作為環氧系交聯劑，可列舉雙酚A、表氯醇 (epichlorohydrin)型環氧系樹脂、乙烯縮水甘油醚、聚乙 二醇二縮水甘油醚、甘油二縮水甘油醚、甘油三縮水甘油 醚、1，6-己二醇縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油 趟、二縮水甘油基苯胺、二胺縮水甘油基胺、Ν，Ν，Νι，Νι_ 四縮水甘油基-間二曱苯二胺及二胺縮水甘油 基胺基甲基）環己烷等。 又’於本實施形態之黏著劑組合物中，就對玻璃等光學 構件之後著性之觀點而言’亦可適當包含先前公知之矽烷 偶合劑等。 作為上述矽烷偶合劑，例如可列舉：乙烯基三氯矽烷、 乙烯基三（β-甲氧基乙氧基）矽烷、乙烯基三乙氧基矽烷、 乙烯基二曱氧基矽烷等含有乙烯基之矽烷偶合劑，對苯乙 烯基二甲氧基矽烷等含有苯乙烯基之矽烷偶合劑，γ-甲基 丙烯醯氧基丙基二甲氧基矽烷、丫甲基丙烯醯氧基丙基三 乙氧基矽烷、γ-丙烯醯氧基丙基三甲氧基矽烷等含有（甲 基）丙烯醯基之石夕烧偶合劑’ ρ·(3,4_環氧環己基）乙基三甲 氧基残、γ-縮水甘油氧基丙基三甲氧基料、卜缩水甘 154916.doc •19· 201141975 油氧基丙基三乙氧基石夕烷等含有環氧基之矽烷偶合劑，Ν· β(胺基乙基）γ-胺基丙基三甲氧基矽烷、N_p(胺基乙基）胺 基丙基甲基二甲氧基石夕烧、γ.胺基丙基三乙氧基石夕烧、Ν_ 苯基-γ-胺基丙基三甲氧基石夕烧等含有胺基之石夕烧偶合劑， γ-氣丙基三甲氧基石夕烷、γ·疏基丙基甲基二甲氧基矽烷、 雙（三乙氧基矽烷基丙基）四硫醚、γ_異氰酸酯基丙基三甲 氧基矽烷等矽烷偶合劑。較佳為含有環氧基之矽烷偶合 劑，進而較佳為縮水甘油氧基丙基三甲氧基矽烷。 該等矽烷偶合劑之使用量相對於丙烯酸系聚合物100重 量份，通常設為0.001〜5重量份、較佳為設為〇〇1〜2重量份 之比例即可。若矽烷偶合劑之使用量過少，則有無法充分 改善對玻璃等光學構件之密著性之虞，又，若過多則有 難以將黏接特性等維持為良好狀態之虞。 於本實施形態中，丙烯酸系聚合物（Α)亦能以向調配了 上述單體成分與聚合起始劑之混合物照射紫外線（υν)而使 單體成分一部分聚合之部分聚合物（丙烯酸系聚合物漿）之 形式製備。亦可於丙稀酸系聚合㈣中調配下述（甲基）丙 烯酸系聚合物（Β)而製備丙烯酸系黏著劑組合物將該黏 著劑組合物塗佈於特定之被塗佈體，並照射紫外線而完成 聚合。又，丙烯酸系聚合物⑷之重量平均分子量(Mw)例 如為 30,〇〇〇〜5,〇〇〇,〇〇〇。 [(甲基）丙烯酸系聚合物（B)] (甲基）丙烯酸系聚合物（B)係重量平均分子量小於丙稀酸 系聚合物⑷之聚合物’其具有發揮出作為點著賦予樹脂 I549I6.doc -20- 201141975 之功能，且uv聚合時難以引起聚合阻礙之優點。（甲基）丙 烯酸系聚合物（B)例如包含（曱基）丙烯酸酯作為單體單元。 作為此類（曱基）丙稀酸酯之例，可列舉： (甲基）丙烯酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸丙 酯、（曱基）丙烯酸異丙酯、（曱基）丙浠酸丁酯、（曱基）丙烯 酸異丁酯、（曱基）丙烯酸第二丁酯、（曱基）丙烯酸第三丁 酯、（甲基）丙烯酸戊酯、（曱基）丙烯酸異戊酯、（甲基）丙烯 酸己酯、（曱基）丙烯酸_2_乙基己酯、（甲基）丙烯酸庚酯、 (甲基）丙烯酸辛酯、（甲基）丙烯酸異辛酯、（甲基）丙烯酸壬 酯、（甲基）丙烯酸異壬酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯 酸異癸酯、（甲基）丙烯酸十一烷酯、（甲基）丙烯酸十二烷 酯之類的（甲基）丙烯酸烷酯； (曱基）丙烯酸環己酯、（甲基）丙烯酸異冰片酯之類的（曱 基）丙烯酸與脂環族醇之酯； (甲基）丙烯酸苯酯、（甲基）丙烯酸苄酯之類的（甲基）丙烯 酸芳酯； 由萜烯化合物衍生物醇所獲得之（曱基）丙烯酸酯等。此 類（甲基）丙烯酸醋可單獨使用，或者將2種以上組合使用。 又，（曱基）丙烯酸系聚合物（B)除了上述（曱基）丙烯酸酯 成刀單位以外，亦可使能與（甲基）丙烯酸酯共聚合之其他 單體成分（共聚合性單體）進行共聚合所獲得。 作為可與（甲基）丙烯酸酯共聚合之其他單體，可列舉： (甲基)丙稀酸甲氧基乙醋、（甲基)丙稀酸乙氧基乙醋、 (甲基）丙烯酸丙氧基乙醋、（甲基）丙烯酸丁氧基乙醋、（甲 154916.doc -21 - 201141975 基）丙烯酸乙氧基丙酯之類的（甲基）丙烯酸烷氧基烷酯系單 體； (曱基）丙烯酸驗金屬鹽等鹽； 乙二醇之二（甲基）丙稀酸酯、二乙二醇之二（甲基）丙稀 酸酯、三乙二醇之二（甲基）丙烯酸酯、聚乙二醇之二（甲 基）丙烯酸酯、丙二醇之二（曱基）丙烯酸酯、二丙二醇之二 (曱基）丙烯酸酯、三丙二醇之二（甲基）丙烯酸酯之類的（聚） 烷二醇之二（曱基）丙烯酸酯單體； 三羥曱基丙烧三（曱基）丙烯酸酯之類的多價（甲基）丙稀 酸酯單體； 乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯類； 偏二氣乙烯、（曱基）丙烯酸_2_氯乙酯之類的_化乙烯基 化合物； 2-乙烯基-2-咩唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-0号唑啉' 2-異 丙烯基-2-号。坐啉之類的含有，号唑啉基之聚合性化合物； (甲基）丙烯醯基氮丙啶、（甲基）丙烯酸_2_氮丙啶基乙酯 之類的含有氮丙啶基之聚合性化合物； 烯丙基縮水甘油醚、（甲基）丙烯酸縮水甘油醚、（甲基） 丙烯酸-2-乙基縮水甘油醚之類的含有環氧基之乙烯基單 體； (曱基）丙烯酸-2-羥乙酯、（甲基）丙烯酸_2_羥丙酯、（曱 基）丙烯酸與聚丙二醇或聚乙二醇之單酯、内酯類與（甲基） 丙烯酸-2-羥乙酯之加成物之類的含有羥基之乙烯基單體； 氟取代（甲基）丙烯酸烷酯之類的含氟乙烯基單體； 154916.doc -22- 201141975 順丁烯二酸酐、伊康酸酐等含有酸酐基之單體； 苯乙烯、α-甲基苯乙烯、乙烯基曱苯等芳香族乙烯基化 合物系單體； 2-氣乙基乙烯醚、單氣乙酸乙烯酯之類的含有反應性鹵 素之乙烯基單體； (甲基）丙烯醯胺、Ν-異丙基（甲基）丙烯醯胺、Ν-丁基（曱 基）丙烯醯胺、Ν,Ν-二乙基（曱基）丙烯醯胺、Ν，Ν-二甲基 (甲基）丙烯醯胺、Ν-羥甲基（甲基）丙烯醯胺、Ν-羥乙基（甲 基）丙烯醯胺、Ν-羥曱基丙烷（曱基）丙烯醯胺、Ν-甲氧基乙 基（曱基）丙烯醯胺、Ν-丁氧基曱基（甲基）丙烯醯胺、Ν-丙 烯醯基咪啉之類的含有醯胺基之乙烯基單體； Ν-(甲基）丙烯醯氧基亞甲基琥珀醯亞胺、Ν-(曱基）丙烯 醯基-6-氧基六亞甲基琥珀醯亞胺、Ν-(曱基）丙烯醯基-8-氧 基六亞甲基琥珀醯亞胺等琥珀醯亞胺系單體； Ν-環己基順丁烯二醯亞胺、Ν-異丙基順丁烯二醯亞胺、 Ν-月桂基順丁烯二醯亞胺、Ν_苯基順丁烯二醯亞胺等順丁 烯二醯亞胺系單體； Ν-曱基伊康醯亞胺、Ν-乙基伊康醯亞胺、Ν-丁基伊康醯 亞胺、Ν-辛基伊康酿亞胺、Ν_2-乙基己基伊康醯亞胺、Ν_ 環己基伊康醯亞胺、Ν-月桂基伊康醯亞胺等伊康醯亞胺系 單體； Ν-乙稀基-2-。比n各烧酮、Ν-曱基乙稀基η比β各烧酮、Ν-乙 烯基°比啶、Ν-乙烯基哌啶酮、Ν-乙烯基嘧啶、Ν-乙烯基哌 ρ井、Ν-乙烯基《比啡、Ν-乙烯基吡咯、Ν-乙烯基咪唑、Ν-乙 154916.doc •23· 201141975 烯基呤唑、N-(甲基）丙烯醯基_2·吡咯烷酮、N-(曱基）丙烯 酿基°底咬、N-(甲基）丙稀酿基U比η各β定、N-乙稀基味嚇·、N· 乙烯基。比唑、Ν-乙稀基異噚唑、Ν-乙烯基噻唑、Ν-乙烯基 異噻唑、Ν-乙烯基嗒畊等含氮之雜環系單體； Ν·乙烯基羧醯胺類； Ν-乙烯基己内醯胺等内醯胺系單體； (曱基）丙烯腈等氱基丙烯酸酯單體； (曱基）丙烯酸胺基乙酯、（甲基）丙烯酸Ν，Ν_二曱基胺基 乙酯、（甲基）丙烯酸Ν，Ν-二甲基胺基乙酯、（曱基）丙烯酸 第二丁基胺基乙酯等（曱基）丙烯酸胺基烧酯系單體； 環己基順丁豨二醯亞胺、異丙基順丁烯二醯亞胺等含有 醯亞胺基之單體； (曱基）丙烯酸2-異氰酸乙酯等含有異氰酸酯基之單體； 乙烯基三甲氧基矽烷、γ_甲基丙烯醯氧基丙基三曱氧基 矽烷、烯丙基三甲氧基矽烷、三曱氧基矽烷基丙基烯丙基 胺、2-曱氧基乙氧基三曱氧基矽烷之類的含有有機矽之乙 烯基單體； (曱基）丙烯酸羥乙酯、（甲基）丙烯酸羥丙酯、（曱基）丙烯 酸羥丁酯、（甲基）丙烯酸羥己酯、（曱基）丙烯酸羥辛酯、 (甲基）丙烯酸羥癸酯、（甲基）丙烯酸羥基月桂酯、曱基丙 烯酸（4-羥甲基環己基）曱酯等（曱基）丙烯酸羥基烷酯等含 有羥基之單體； (甲基）丙烯酸四氩糠酯、含有氟原子之（甲基）丙烯酸 醋、聚矽氧（曱基）丙烯酸醋等具有雜環、函素原子、矽原 1549i6.doc • 24· 201141975 子等之丙烯酸酯系單體； 異戊二烯、丁二烯、異丁烯等烯烴系單體； 甲基乙烯醚、乙基乙烯醚等乙烯醚系單體； 乙烯、丁二烯、異戊二浠、異丁烯等烯烴或二烯類； 乙烯基烷醚等乙烯醚類； 氣乙烯； 此外，可列舉將乙烯基聚合之單體末端上具有自由基聚 合性乙烯基之巨單體類等。該等單體可單獨或者組合與上 述（甲基）丙烯酸酯共聚合。 於本實施形態之丙稀酸系黏著劑組合物中，作為（曱基） 丙烯酸系聚合物（B)，例如可列舉甲基丙烯酸環己酉旨 (CHMA，cyclohexyl methacrylate)與曱基丙稀酸異 丁酉旨 (IBMA，isobutyl methacrylate)之共聚物、甲基丙烯酸環己 酯（CHMA)與甲基丙烯酸異冰片酯（IBXMA，is〇b〇rnyl methacrylate)之共聚物、甲基丙稀酸環己酯（CHMA)與丙婦 醯基咮琳（ACMO，Acryloylmorpholine)之共聚物、曱基丙 烯酸環己酯（CHMA)與二乙基丙烯醯胺（DEAA，diethyl acrylamide)之共聚物、丙稀酸1-金剛燒酯（ADA，1-adamantyl acrylate)與曱基丙稀酸曱酯（MMA，methyl methacrylate)之共聚物、曱基丙稀酸二環戊酯（DCPMA， dicyclopentanyl methacrylate)與曱基丙稀酸異冰片酯 (IBXMA)之共聚物、甲基丙烯酸二環戊酯（DCPMA)、曱基 丙烯酸環己酯（CHMA)、曱基丙烯酸異冰片酯（IBXMA)、 丙浠酸異冰片醋（IBXA，isobornyl acrylate)、丙烯酸二環 154916.doc •25· 201141975 戊酯（DCPA ’ dicyclopentanyl acrylate)、曱基丙烯酸丨_金 剛院酯（ADMA，1-adamantyl methacrylate)、丙烯酸金剛 烷酯（ADA)之各均聚物等。 又’作為（曱基）丙烯酸系聚合物（B)，較佳為包含以如 (曱基）丙烯酸第三丁酯之類的烷基具有分支結構之（甲基） 丙烯酸酯、如（甲基）丙烯酸環己酯或（曱基）丙烯酸異冰片 酯之類的（曱基）丙烯酸與脂環醇之酯、如（曱基）丙稀酸苯 酯或（甲基）丙烯酸苄酯之類的（甲基）丙烯酸芳酯等具有環 狀結構之（曱基）丙烯酸酯為代表的具有體積相對較大之結 構之丙稀酸系單體作為單體單元。藉由使（曱基）丙稀酸系 聚合物（B)具有此類大體積之結構，而可進而提高丙稀酸 系黏著劑組合物（丙烯酸系黏著帶）之黏接性。尤其是，就 體積大小之方面而言’具有環狀結構者之效果較高，含有 複數個環者之效果進而較高。又，於（甲基）丙烯酸系聚合 物（B)之合成時或黏著劑組合物製作時採用UV聚合之情形 時’就難以引起聚合阻礙之方面而言，較佳為具有飽和鍵 者’可將烷基具有分支結構之（曱基）丙烯酸酯或者與脂環 醇之酯較佳地用作構成（甲基）丙烯酸系聚合物之單體。 進而，（曱基）丙烯酸系聚合物（B)亦可包含例如具有三舉 以上之脂環結構之（曱基）丙烯酸系單體作為單體單元。藉 由使（曱基）丙烯酸系聚合物（B)具有如三環以上之脂環結^ 般之體積更大之結構，而可更提高丙烯酸系黏著劑組合物 (丙烯酸系黏著帶）之黏接性。尤其是，可更顯著提高對聚 丙烯等低極性被黏附體之黏著力。（曱基）丙烯酸系聚合物 I54916.doc -26- 201141975 (B)亦可為具有該三環以上之脂環結構之（曱基）丙烯酸系單 體之均.聚物，或者亦可為具有三環以上之脂環結構之（曱 基）丙烯酸系單體與上述（甲基）丙烯酸酯單體或共聚合性單 體之共聚物。 (甲基）丙烯酸系單體係例如以下述通式所表示之（甲 基）丙烯酸酯： CH2=C(R4)COOR5 (3) [式（3)中，R4係氫原子或甲基，R5係具有三環以上之脂環 結構之脂環烴基]。 脂環烴基較佳為具有交聯環結構等立體結構。如此，藉 由使（甲基）丙烯酸系聚合物（B)具備具有交聯環結構之三環 以上之脂環結構，而可更提高丙烯酸系黏著劑組合物（丙 烯酸系黏著帶)之黏接性。尤其是，可更顯著提高對聚乙 烯或聚丙稀等低極性被_附體之黏著力。作為具有交聯環 結構之脂環煙基’例如可列舉以下述式（3a)所表示之二環 戊基以下述式（3b)所表示之二環戊烯基、以下述式（3c) 所表不之金剛院基、以下述式（3d)所表示之三環戊基、以 下述式（3e)所表示之三環戊烯基等。再者，於（曱基）丙烯 酸系聚合物(B)之合成時或黏 著劑組合物製作時採用UV聚 «之if形時’就難以引起聚合阻礙之方面而言，於具備具 有乂聯％結構之三環以上之脂環結構之（甲基）丙烯酸系單 ’尤其是可將具有以下述式（3a)所表示之二環戊基 5 、下述式（3c)所表示之金剛炫基、以下述式（3d)所表示 之—％戊基等飽和結構之（曱基）丙烯酸系單體較佳地用作 154916.doc •27· 201141975 構成（甲基）丙烯酸系聚合物（B)之單體。 [化3]
又，作為具備具有此類交聯環結構之三環以上之脂環結 構之（曱基）丙烯酸系單體之例，可列舉甲基丙烯酸二環戊 醋、丙稀酸二環戊S旨、甲基丙稀酸二環戊氧基乙醋、丙稀 酸二環戊氧基乙醋、甲基丙烯酸三環戊酯、丙烯酸三環戊 酯、曱基丙烯酸1-金剛烷酯、丙烯酸丨·金剛烷酯、甲基丙 烯酸2-曱基-2-金剛烷酯、丙烯酸2_甲基_2_金剛烷酯、甲基 丙烯酸2-乙基-2-金剛烷酯、丙烯酸2_乙基_2_金剛烷酯等 (甲基）丙烯酸酯。該（甲基）丙烯酸系單體可單獨使用，戋 者將2種以上組合使用。 進而，於（甲基）丙烯酸系聚合物（B)中，亦可導入有與環 氧基或異氰酸酯基具有反應性之官能基。作為此類官能基 之例，可列舉羥基、羧基、胺基、醯胺基、疏基，較佳為 於製造（甲基）丙烯酸系聚合物（B)時，使用（共聚合）具有此 類官能基之單體。 1549l6.doc •28- 201141975 (曱基）丙烯酸系聚合物（B)之重量平均分子量為1〇〇〇以 上未達3 0,000’較佳為1500以上未達20,〇〇〇，進而較佳為 2,000以上未達10,000。若分子量為30,000以上，則有時無 法充分獲得黏著帶之黏著力之提高效果。又，若未達 1，000，則成為低分子量，故而有時引起黏著帶之黏著力 ' 或保持特性之下降。 重量平均分子量之測定可藉由GPC(Gel pemeatiQn Chromatograph，凝膠滲透層析）法進行聚笨乙烯換算而求 出。具體而言，東梭（Tosoh)股份有限公司製造之 HPLC8020中使用TSKgelGMH-H(20)x2根作為管柱，以四 氫咬喃溶劑，於流速約〇·5 ml/min之條件下進行測定。 (甲基）丙烯酸系聚合物（B)之含量係相對於丙烯酸系聚合 物（A)100重量份，較佳為2〜70重量份，更佳為卜別重量 份。若超過70重量份添加（甲基）丙烯酸系聚合物（b)，則有 時由本實施形態4丙稀酸系黏著劑組合物形成之黏著劑層 之彈性模數上升而使低溫下之黏接性變差，或者室溫下亦 無法表現黏著力。又，於添加量少於2份之情形時有時 無法獲得該效果。 (甲基）丙烯酸系聚合物（B)較理想的是玻璃轉移溫度（Tg) 為約20°C以上30(TC以下，較佳為約3〇t以上3〇〇t以下， 進而較佳為約赋以上则。c以下。若玻璃轉移溫度（Tg)未 達約20°C，則存在黏著劑層之室溫以上時之凝聚力下降， 且保持特性或高溫下之黏接性下降之情形。於本實施形離 中，將可用作（f基）丙烯酸系聚合物（B)之代表性材料之玻 154916.doc -29- 201141975 璃轉移溫度示於表1。表1所示之玻璃轉移溫度係文獻、目 錄等所揭示之標稱值，或者根據下述式（4)(Fox式）計算所 得之值。 l/Tg=Wl/Tgl+W2/Tg2 + ---+Wn/Tgn (4) [式（4)中，Tg表示（曱基）丙烯酸系聚合物（B)之玻璃轉移溫 度（單位：K)，Tgi(i = l、2、···!!）表示單體i形成均聚物時之 玻璃轉移溫度（單位：K)，Wi(i=l、2、·_·η)表示單體i在總 單體成分中之重量分率]。 上述式（4)係（曱基）丙烯酸系聚合物（B)包含單體1、單體 2.....單體η之η種單體成分時之計算式。 [表1] (曱基)丙烯酸系聚合物(Β)之組成 TgfC) 備註 DCPMA 175 文獻等所揭示之值 DCPA 120 文獻等所揭示之值 ΙΒΧΜΑ 173 文獻等所揭示之值 ΙΒΧΑ 97 文獻等所揭示之值 CHMA 66 文獻等所揭示之值 ΜΜΑ 105 文獻等所揭示之值 ADMA 250 文獻等所揭示之值 ADA 153 文獻等所揭示之值 DCPMA/IBXMA40 174 計算值(根據Fox式） DCPMA/MMA40 144 計算值(根據Fox式） DCPMA/MMA60 130 計算值(根據Fox式） IBXMA/MMA60 130 計算值(根據Fox式） ADMA/MMA40 180 計算值(根據Fox式） ADA/MMA40 132 計算值(根據Fox式） 表1中之縮略語表示以下化合物。 DCPMA :曱基丙烯酸二環戊酯 154916.doc -30- 201141975 DCPA :丙烯酸二環戊酯 IBXMA :甲基丙烯酸異冰片酯 IBXA :丙烯酸異冰片酯 CHMA :甲基丙烯酸環己酯 MMA :曱基丙烯酸甲酯 ADMA:曱基丙烯酸1-金剛烧酯 ADA :丙稀酸1 -金剛烧酯 DCPMA/IBXMA40 : DCPMA60 重量份與 IBXMA40 重量份 之共聚物 DCPMA/MMA40 : DCPMA60重量份與MMA40重量份之共 聚物 DCPMA/MMA60 : DCPMA40重量份與MMA60重量份之共 聚物 IBXMA/MMA60 : IBXMA40重量份與MMA60重量份之共 聚物 ADMA/MMA40 : ADMA60重量份與MMA40重量份之共聚 物 ADA/MMA40 : ADA60重量份與MMA40重量份之共聚物 <(甲基）丙烯酸系聚合物（B)之製作方法> (曱基）丙烯酸系聚合物（B)係例如可藉由如下方式製作， 即，利用溶液聚合法或整體聚合法（bulk polymerization)、 乳化聚合法、懸浮聚合、塊狀聚合等聚合具有上述結構之 (曱基）丙烯酸系單體。 <(曱基）丙烯酸系聚合物（B)之分子量之調整方法> 154916.doc 31 201141975 為調整（曱基）丙烯酸系聚合物（B)之分子量，於其聚合過 程中可使用鏈轉移劑。作為所使用之鏈轉移劑之例，可列 舉辛基硫醇、第三壬基硫醇、十二烷基硫醇、第三（十二 烧基）硫醇、疏基乙醇、α-硫甘油（α-Thioglycerol)等具有疏 基之化合物；巯乙酸、酼乙酸甲酯、巯乙酸乙酯、巯乙酸 丙醋、巯乙酸丁酯、酼乙酸第三丁酯、巯乙酸2-乙基己 酯、巯乙酸辛酯、酼乙酸異辛酯、酼乙酸癸酯、巯乙酸十 二烧酯、乙二醇之疏乙酸酯、新戊二醇之酼乙酸酯、季戊 四醇之巯乙酸酯。就金屬腐蝕性之觀點而言，作為尤其較 佳之鏈轉移劑，可列舉a-硫甘油、鲼基乙醇、巯乙酸甲 酯、疏乙酸乙酯、毓乙酸丙酯、疏乙酸丁酯、巯乙酸第二 丁 Sa、疏乙酸2-乙基己酯 '疏乙酸辛醋、疏乙酸異辛酯。 作為鍵轉移劑之使用量，並無特別限制，通常相對於 (甲基）丙烯酸系單體1〇〇重量份，含有約〇1〜約2〇重量份之 鏈轉移劑，較佳為含有約0.2〜約15重量份之鍵轉移劑，進 而較佳為含有約0.3〜約1()重量份之鏈轉料卜藉由如此調 整鏈轉移劑之添加量，而可獲得分子量較佳之（甲基）丙稀 酸系聚合物降再者，鏈轉移劑可單獨使用，或者將之種 以上組合使用。 本實施形態之丙烯酸系黏著劑組合物係包含上述丙稀酸 系聚合物⑷及(甲基)丙烯酸系聚合物類為必須成分， 可包含#著劑組合物之領域中普遍之各種添加劑作為任意 成分。作為該任意成分，例示有增塑劑、軟化劑、填充 劑、著色劑(顏料、染料等)、抗氧化劑、錢偶合劑、調 1549l6.doc -32- 201141975 平劑、穩定劑、防腐劑等。此類添 前公知者。 』藉由常法使用先 接著’對包括包含具有上述組成之丙 物之黏著劑層的丙稀醆系勒 系點者劑組合 1文示黏者帶（或者丙稀 之結構，進行說明。 -糸黏者/專片) 本:：形態之丙婦酸系黏著帶係包括包含丙稀酸 =且ί物之黏著劑層。丙稀酸系點著帶亦可為將該黏著劑 *疋於缚片狀基材(支撐體)之單面或兩面，亦即以不會 :吏黏者劑層自該基材分離之意圖所設置之所謂附基材之黏 者帶，或者亦可為將該黏著劑層設置於如剝離襯墊⑽離 紙、對表面實施有剝離處理之樹脂薄片等）般具有剝離性 之基材上的去除黏附時支撐黏著劑層之基材之形態的所謂 無基材黏著帶。此處所述之黏著帶之概念可包括稱作黏著 ^片、黏著標籤、黏著薄膜等者。再者，黏著劑層並不限 定於連續形成者，例如亦可為形成為點狀、條紋狀等規則 性或者無規性圖案之黏著劑層。 作為上述基材，根據黏著帶之用途，可適當選擇使用 例如 聚丙烯薄膜、乙烯-丙烯共聚物薄膜、聚酯薄膜、聚氯 乙烯薄膜等塑膠薄膜； 聚胺基曱酸醋發泡體、聚乙烯發泡體等發泡體基材； 牛皮紙、皴紋紙（crepe paper)、日本紙（Japanese paper) 專紙； 棉布、人造纖維布等布； 1549l6.doc -33· 201141975 聚醋不織布、維尼論（vinyl()n)不織布等不織布； 銘'、鋼等金屬L等。作為上述塑膠薄膜，可使用 非延伸薄膜及延伸（單軸延伸或雙軸延伸）薄膜之任一種。 又，亦y對基材中之設置㈣著㈣之㈣施底塗劑之塗 層者電暈放電處理等表面處理。基材之厚度可根據目的而 適田選擇，通常大概為1〇 μΓη〜5〇〇 μηι(典型的是1〇 pm〜2〇〇 μηι)左右。 黏著劑層可為丙稀㈣黏著劑組合物之硬化層。亦即， 該黏著劑層可藉由如下方式形成，即，將丙稀酸系黏著劑 組合物賦予（例如，塗佈）到適當基材後，冑當實施硬化處 理。於進行兩種以上之硬化處理（乾燥、交聯、聚合等）之 情形時’該等可同時或者分多階段進行。於使㈣分聚合 ㈣❹聚合物幻之黏著劑組合物中’典型的是，作 為上述硬化處ί里，進行最終的共聚合反應(將部分聚合物 進而供給至共聚合反應而形成全聚合物）。例如，若係光 硬化性之黏著劑組合物’則實施光照射。視需要亦可實施 交聯乾燥等硬化處理。例如，於必須以光硬化性黏著劑 組合物乾燥之情形時，於乾燥之後進行光硬化即可。於使 用全聚合物之黏著劑組合物中，典型的是，作為上述硬化 處理，視需要實施乾燥（加熱乾燥）、交聯等處理。 丙稀酉文系黏著劑組合物之塗層係例如可使用凹版親式塗 佈機（gravure roU c〇ate〇、逆轉輥式塗佈機r〇u coater)接觸輥式塗佈機（心㈣c⑽㈣浸潰輕塗佈機 (·ρ roll coater)、棒式塗佈機（bar c〇ater)、刀片塗佈機 154916.doc •34- 201141975 (knife coater)、喷霧塗佈機（spray c〇ater)等通用之塗佈機 而實施。再者，於附基材之㈣帶之情形時，亦可向基材 直接賦予黏著劑組合物而形成黏著劑層，亦可將形成於剝 離襯墊上之黏著劑層轉印於基材。 對於黏著劑層之厚度，並無特別限定，通常設為例如約 10 pm以上、較佳為約20 μΓη以上、更佳為約％ 以上， 藉此可實現良好之黏接性。例如，適當的是將黏著劑層之 厚度設為約10〜250 μιη左右。 本實施形態之丙烯酸系黏著帶可較佳地使用於將例如包 含如ΡΡ(聚丙烯）、ABS(丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物）、 SBS(苯乙烯-丁二烯·苯乙烯嵌段共聚物）、pc(聚碳酸酯）、 PVC(氣乙烯）、PMMA(聚曱基丙烯酸曱酯樹脂）之類的丙稀 酸系樹脂之各種樹脂，或者包含sus(steel Use Stainless， 不鏽鋼）、鋁等金屬之構件接合（固定）於汽車（其車身塗 膜）、住建材、家電製品等之表面之用途。 又本貫施形態之丙浠酸系黏著帶係較佳地使用於將各 種光學構件貼合於例如液晶單元或光學用聚酯薄膜、觸控 面板構件等之用途。因此，此處所示之技術包括將包含丙 稀酸系黏著劑組合物之黏著劑層設置於光學構件之積層 體、該積層體典型地呈現藉由剝離襯墊保護光學構件上之 黏著劑層之態樣。設置有此類黏著劑層之光學構件可容易 貼合於例如塑膠製之覆蓋透鏡面板（c〇ver lens panel)、玻 璃、液θθ單元之表面等。對於光學構件’並無特別限制， 可為偏光薄膜、相位差薄膜、透明導電性薄膜 154916.doc -35- 201141975 (ITO(Indium Tin Oxide，銦錫氧化物）薄膜）等。此類光學 構件亦可為包含相同材料之單層結構，亦可為包含複數種 材料之多層結構。光學構件上形成黏著劑層之方法係與基 材上形成黏著劑層之情形相同地，可適當採用直接賦予之 方法或轉印之方法。典型的是，將形成於剝離襯墊上之黏 著劑層轉印於光學構件之基底面。 如上說明般，本實施形態之丙烯酸系黏著劑組合物包 含：丙烯酸系聚合物（A)，其包含骨架中具有氮原子之乙 烯系單體作為單體單元，且實質上不包含含有羧基之單 體；以及（曱基）丙烯酸系聚合物（B)，其重量平均分子量為 1，000以上未達30,000。因此，於使用該丙烯酸系黏著劑組 合物形成黏著劑層之情形時，可提高丙烯酸系黏著帶之黏 接性。 [實施例] 以下，根據實施例，對本發明進行詳細說明，但本發明 並不受限於該等實施例。 將實施例1〜9、比較例1〜6之丙烯酸系黏著劑組合物之成 分示於表2。 [表2] 丙烯酸系聚合物(A) (曱基)丙烯酸系聚合物(B) 組成比(100重量份） 種類 添加份數 (相對於丙烯酸系 聚合物(A) 100重量份） 鏈轉移劑 實施例1 2EHA/NVP=86/14 DCPMA 20份 GSH酸 154916.doc -36- 201141975
實施例2 2EHA/NVP=86/14 DCPMA 20份 GSH 實施例3 2EHA/NVP=86/14 DCPMA/TOXMA40 20份 GSH酸 實施例4 2EHA7NVP=86/14 CHMA 20份 GSH 實施例5 2EHA/NYP=86/14 IBXMA 20份 GSH 實施例6 2EHA/NVP=86/14 IBXA 20份 GSH 實施例7 2EHA/NVP=86/14 ADMA 20份 GSH酸 實施例8 2EHA/NVP=86/14 ADA 20份 GSH酸 實施例9 2EHA/NVP=86/14 ADA/MMA40 20份 GSH酸 比較例1 2EHA/NVP=86/14 _ _ 比較例2 2EHA7AA=94/6 - _ _ 比較例3 2EHA/AA=94/6 CHMA 20份 GSH 比較例4 2EHA/AA=94/6 DCPMA 低 20份 GSH酸 比較例5 2EHA/AA=94/6 DCPA 20份 LSH 比較例6 2EHA/AA=94/6 IBXMA 20份 GSH 表2中之縮略語表示以下化合物。 2EHA(2-ethylhexyl acrylate):丙稀酸2-乙基己酉旨 NVP(N-vinyl-2-pyrrolidone) : N-乙稀基-2-π比 17各烧酮 AA(acrylic acid):丙浠酸 DCPMA:曱基丙烯酸二環戊酯 IBXMA :甲基丙烯酸異冰片酯 DCPA :丙烯酸二環戊酯 CHMA :曱基丙烯酸環己酯 IBXA :丙烯酸異冰片酯 ADMA:曱基丙烯酸1-金剛烷酯 ADA :丙烯酸1-金剛烷酯 MMA :曱基丙烯酸曱酯 DCPMA低：聚合度低於DCPMA(實施例1、2)之甲基丙烯 酸二環戊酯 154916.doc -37- 201141975 GSH酸（thioglycolic acid):疏乙酸 GSH(2-mercaptoethanol): 2-酼基乙醇 LSH(Lauryl mercaptan)：月桂基硫醇 (作為（B)成分之（甲基）丙烯酸系聚合物1 (DCPMA)之製備） 將甲苯100重量份、甲基丙烯酸二環戊酯（DCPMA)(商品 名：FA-513M，日立化成工業股份有限公司製造）1〇〇重量 份及作為鏈轉移劑之疏乙酸（GSH酸）3重量份投入到四口燒 瓶内。繼而，70°C下，於氮氣體環境下攪拌1小時後，投 入偶氮雙異丁腈0.2重量份作為熱聚合起始劑，70°C下反應 2小時，接著80°C下反應2小時。其後，於130°C之溫度環 境下投入反應液，將曱苯、鏈轉移劑及未反應單體乾燥去 除，獲得固形狀之（甲基）丙烯酸系聚合物1。所獲得之（曱 基）丙烯酸系聚合物1之玻璃轉移溫度為175°C，重量平均 分子量為4600 » (作為（B)成分之（曱基）丙烯酸系聚合物2(DCPMA)之製備） 將曱苯100重量份、甲基丙烯酸二環戊酯（DCPMA)(商品 名：FA-513M，日立化成工業股份有限公司製造）100重量 份及作為鏈轉移劑之2-巯基乙醇（硫代乙二醇（thioglycol)， GSH)3重量份投入到四口燒瓶内。繼而，70°C下，於氮氣 體環境下攪拌1小時後，投入偶氮雙異丁腈0.2重量份作為 熱聚合起始劑，70。(：下反應2小時，接著80。(：下反應2小 時。其後’於130°C之溫度環境下投入反應液，將曱苯、 鏈轉移劑及未反應單體乾燥去除，獲得固形狀之（曱基）丙 稀酸系聚合物2。所獲得之（曱基）丙烯酸系聚合物2之玻璃 154916.doc •38- 201141975 轉移溫度為175°C，重量平均分子量為3600 β (作為（Β)成分之（甲基）丙烯酸系聚合物3(DCPMA低）之製 備） 將甲苯100重量份、甲基丙烯酸二環戊酯（DCPMA)(商品 名：FA-513M，日立化成工業股份有限公司製造）6〇重量份 及作為鏈轉移劑之毓乙酸（GSH酸）5重量份投入到四口燒瓶 内。繼而’ 75°C下’於氮氣體環境下攪拌i小時後，投入 偶氮雙異丁腈0.2重量份作為熱聚合起始劑，75°c下反應2 小時’接著80°C下反應2小時。其後，於130°C之溫度環境 下投入反應液’將曱苯、鏈轉移劑及未反應單體乾燥去 除’獲得固形狀之（甲基）丙烯酸系聚合物3。所獲得之（曱 基）丙烯酸系聚合物3之玻璃轉移溫度為175°C，重量平均 分子量為3000。 (作為（B)成分之（甲基）丙烯酸系聚合物4(DCPma/ IBXMA40)之製備） 將曱苯100重量份、甲基丙烯酸二環戊酯（DCPMA)(商品 名：FA-513M ’日立化成工業股份有限公司製造）60重量 份、曱基丙烯酸異冰片酯（IBXMA)40重量份及作為鏈轉移 劑之疏乙酸（GSH酸）3重量份投入到四口燒瓶内。繼而， 70°C下，於氮氣體環境下攪拌1小時後，投入偶氮雙異丁 腈0.2重量份作為熱聚合起始劑，7〇。(：下反應2小時，接著 80°C下反應2小時。其後，於i3〇°c之溫度環境下投入反應 液’將曱苯、鏈轉移劑及未反應單體乾燥去除，獲得固形 狀之（甲基）丙烯酸系聚合物4 »所獲得之（曱基）丙烯酸系聚 154916.doc •39· 201141975 合物4之玻璃轉移溫度為174°C，重量平均分子量為4800。 (作為（B)成分之（曱基）丙烯酸系聚合物5(DCPA)之製備） 將曱苯100重量份、丙烯酸二環戊酯（DCPA)(商品名： FA-513AS ’日立化成工業股份有限公司製造）100重量份及 作為鏈轉移劑之月桂基硫醇（LSH)8重量份投入到四口燒瓶 内。繼而，70°C下，於氮氣體環境下攪拌1小時後，投入 偶氮雙異丁腈0.2重量份作為熱聚合起始劑，70°C下反應2 小時，接著80°C下反應2小時。其後，於130°C之溫度環境 下投入反應液，將甲苯、鏈轉移劑及未反應單體乾燥去 除，獲得固形狀之（曱基）丙烯酸系聚合物5。所獲得之（甲 基）丙烯酸系聚合物5之玻璃轉移溫度為120°C，重量平均 分子量為3600。 (作為（B)成分之（甲基）丙烯酸系聚合物6(CHMA)之製備） 將甲苯100重量份、甲基丙烯酸環己酯（CHMA)IOO重量 份及作為鏈轉移劑之2-毓基乙醇（硫代乙二醇，GSH)3重量 份投入到四口燒瓶内。繼而，70°C下，於氮氣體環境下攪 拌1小時後’投入偶氮雙異丁腈0.2重量份作為熱聚合起始 劑，70°C下反應2小時，接著80°C下反應2小時。其後，於 130°C之溫度環境下投入反應液，將曱苯、鏈轉移劑及未 反應單體乾燥去除，獲得固形狀之（甲基）丙烯酸系聚合物 6。所獲得之（曱基）丙烯酸系聚合物6之玻璃轉移溫度為 66 °C，重量平均分子量為3700。 (作為（B)成分之（甲基）丙烯酸系聚合物7(IBXMA)之製備） 將曱苯100重量份、甲基丙烯酸異冰片酯（Ibxma)ioo重 154916.doc •40· 201141975 量份及作為鏈轉移劑之2-巯基乙醇（硫代乙二醇，GSH)3重 量份投入到四口燒瓶内。繼而，70°C下’於氮氣體環境下 攪拌1小時後，投入偶氮雙異丁腈〇.2份作為熱聚合起始 劑，70°C下反應2小時，接著80°C下反應2小時。其後，於 130°C之溫度環境下投入反應液，將甲苯、鏈轉移劑及未 反應單體乾燥去除，獲得固形狀之（甲基）丙烯酸系聚合物 7 °所獲得之（甲基）丙烯酸系聚合物7之玻璃轉移溫度為 173°C，重量平均分子量為3100。 (作為（B)成分之（甲基）丙烯酸系聚合物8(IBXA)之製備） 將甲苯100重量份、丙烯酸異冰片酯（IBXA) 100重量份及 作為鏈轉移劑之2-巯基乙醇（硫代乙二醇，GSH)3重量份投 入到四口燒瓶内。繼而，7〇。〇下，於氮氣體環境下攪拌1 小時後’投入偶氮雙異丁腈0,2份作為熱聚合起始劑，70°C 下反應2小時，接著80°c下反應2小時。其後，於130。〇之 溫度環境下投入反應液，將甲苯、鏈轉移劑及未反應單體 乾燥去除’獲得固形狀之（曱基）丙烯酸系聚合物8。所獲得 之（甲基）丙烯酸系聚合物8之玻璃轉移溫度為97°C，重量平 均分子量為3300。 (作為（B)成分之（甲基）丙烯酸系聚合物9(adMA)之製備） 將曱笨100重量份、甲基丙烯酸丨_金剛烷酯（Adma)ioo 重量份及作為鏈轉移劑之巯乙酸（GSH酸）3重量份投入到四 口燒瓶内。繼而，70。(：下’於氮氣體環境下攪拌1小時 後’投入偶氮雙異丁腈0.2份作為熱聚合起始劑，川^下反 應2小時，接著80。(：下反應2小時。其後，於13〇。(：之溫度 154916.doc 41 201141975 環境下投入反應液，將甲苯、鏈轉移劑及未反應單體乾燥 去除，獲得固形狀之（曱基）丙烯酸系聚合物9。所獲得之 (曱基）丙烯酸系聚合物9之玻璃轉移溫度為25〇。(：，重量平 均分子量為4100。 (作為（B)成分之（曱基）丙烯酸系聚合物i〇(ADA)之製備） 將甲苯100重量份、丙烯酸1-金剛烷酯（ADA)l〇〇重量份 及作為鍵轉移劑之疏乙酸（G S Η酸）3重量份投入到四口燒瓶 内。繼而’ 70°C下’於氮氣體環境下攪拌！小時後，投入 偶氮雙異丁腈0.2份作為熱聚合起始劑，7〇〇c下反應2小 時’接著80°C下反應2小時。其後，於13〇°c之溫度環境下 投入反應液，將甲苯、鏈轉移劑及未反應單體乾燥去除， 獲得固形狀之（f基）丙烯酸系聚合物1〇。所獲得之（曱基） 丙烯酸系聚合物10之玻璃轉移溫度為153。(3，重量平均分 子量為3500。 (作為（B)成分之（曱基）丙浠酸系聚合物1 i(ADa/MMA40)之 製備） 將甲苯100重量份、丙嫦酸1 ·金剛院酯（ADA)60重量份、 甲基丙烯酸曱酯（MMA)40重量份及作為鏈轉移劑之酼乙酸 (GSH酸）3重量份投入到四口燒瓶内。繼而，7〇。〇下，於氮 氣體環境下攪拌1小時後’投入偶氮雙異丁腈〇.2份作為熱 聚合起始劑，70°C下反應2小時，接著80。(：下反應2小時。 其後，於130°C之溫度環境下投入反應液，將曱苯、鏈轉 移劑及未反應單體乾燥去除，獲得固形狀之（甲基）丙烯酸 系聚合物11。所禮得之（曱基）丙烯酸系聚合物丨丨之玻璃轉 154916.doc -42· 201141975 移溫度為132°C，重量平均分子量為4100。 (作為（A)成分之丙稀酸系聚合物漿i(2EHA/NVP=86/14)之 製備） 將丙烯酸2-乙基己酯（2EHA)86重量份' N-乙烯基-2·吡 0各烷酮（NVP)14重量份、光聚合起始劑（商品名：Irgacure 184 ’汽巴精化公司製造）0_05重量份及光聚合起始劑（商品 名：Irgacure 651，汽巴精化公司製造）〇.〇5重量份投入到 四口燒瓶内。繼而，藉由使混合物於氮氣體環境下暴露於 备、外線而使其部分光聚合，而獲得聚合率約1 1重量％之部 分聚合物（丙烯酸系聚合物漿1)。 (丙烯酸系聚合物漿2(2EHA/AA=94/6)之製備） 將丙烯酸2-乙基己酯（2EHA)94重量份、丙烯酸（Aa)6重 里伤、光聚合起始劑（商品名：Irgacure 1 84，汽巴精化公 司製造）0.05重量份及光聚合起始劑（商品名：Irgacure 65 1 ’汽巴精化公司製造）〇.〇5重量份投入到四口燒瓶内。 繼而’藉由使混合物於氮氣體環境下暴露於紫外線而使其 刀光聚合，而獲得聚合率約8重量％之部分聚合物（丙婦 酸系聚合物漿2)。 (實施例1) (丙烯酸系黏著劑組合物之製備） 上述丙烯酸系聚合物漿iiiOO重量份中添加2〇重量份之 上述（曱基）丙烯酸系聚合物1及〇 〇85重量份之三羥甲基丙 烷三丙烯酸醋後，將該等均勻地混合而製備丙烯酸系黏著 劑組合物。 154916.doc •43- 201141975 (黏著劑層薄片之製作） 於利用聚矽氧對單面進行剝離處理之厚度38 μηι之聚酯 薄膜（商品名：MRF ’三菱化學聚酯股份有限公司製造）之 亲J離處理面上，以最終厚度成為5〇 之方式塗佈上述丙 烯酸系黏著劑組合物而形成塗佈層。接著，於所塗佈之丙 烯酸系黏著劑組合物之表面上，以使該薄膜之剝離處理面 成為塗佈層側之方式，覆蓋利用聚矽氧對單面進行剝離處 理之厚度38 μιη之聚酯薄膜（商品名：MRN ,三菱化學聚酯 股份有限公司製造）。藉此，自氧遮斷丙烯酸系黏著劑組 合物之塗佈層（黏著劑層）。向如此獲得之黏著劑層薄片， 使用黑光燈（black light lamp)(東芝股份有限公司製造）照 射照度5 mWVcm2(利用約350 nm時具有最大靈敏度之 TOPCON UVR-T1測定）之紫外線360秒.如此獲得之包含 丙烯酸系黏著劑組合物之黏著劑層之凝膠率為615重量 %。由黏著劑層之兩面覆蓋之聚酯薄膜係發揮出作為剝離 襯墊之功能。 (實施例2) 上述丙稀酸系聚合物漿1之100重量份中添加2〇重量份之 上述（曱基）丙烯酸系聚合物2及0.085重量份之三經曱基丙 烧二丙稀酸醋，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得 丙烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑 層之凝膠率為67.7重量％。 (實施例3) 上述丙烯酸系聚合物漿1之100重量份中添加20重量份之 154916.doc -44- 201141975 上述（曱基）丙稀酸系聚合物4及0.14重量份之三經甲基丙烧 三丙烯酸酯，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得丙 烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之點著劑層 之凝膠率為68.5重量％。 (實施例4) 上述丙烯酸系聚合物漿1之100重量份中添加2〇重量份之 上述（曱基）丙烯酸系聚合物6及0.14重量份之匕…己二醇二 丙稀酸酯，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得丙稀 酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層之 凝膠率為74.9重量％。 (實施例5) 上述丙烯酸系聚合物漿1之10 0重量份中添加2 〇重量份之 上述（甲基）丙烯酸系聚合物7及0.1重量份之三羥曱基丙烧 三丙烯酸酯，除此以外，以與實施例丨相同之方式獲得丙 稀酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層 之凝膠率為68.4重量。/〇。 (實施例6) 上述丙烯酸系聚合物漿iiiOO重量份中添加2〇重量份之 上述（甲基）丙烯酸系聚合物8及0.1重量份之三羥曱基丙烷 三丙烯酸s旨’除m卜，以與實施例4同之方式獲得: 烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層 之凝膠率為71.9重量％。 (實施例7) 上述丙烯酸系聚合物漿1之1〇〇重量份 王里物中添加20重量份之 154916.doc •45· 201141975 上述（曱基）丙烯酸系聚合物9及0.12重量份之三羥曱基丙烷 三丙烯酸酯，除此以外，以與實施例丨相同之方式獲得丙 烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層 之凝膠率為74.7重量％。 (實施例8) 上述丙稀酸系聚合物漿1之100重量份中添加2〇重量份之 上述（曱基）丙稀酸糸聚合物10及0.1重量份之三經曱美丙产 三丙烯酸酯，除此以外，以與實施例i相同之方式獲得丙 烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層 之凝膠率為74.6重量％。 (實施例9) 上述丙烯酸系聚合物漿1之1〇〇重量份中添加2〇重量份之 上述（曱基）丙烯酸系聚合物11及0.12重量份之三經甲基丙 烧二丙稀酸S旨，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得 丙烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑 層之凝膠率為64.9重量。/〇 〇 (比較例1) 上述丙稀酸系聚合物聚1之100重量份中添加0.045重量 份之1，6-己二醇二丙烯酸酯’除此以外，以與實施例1相同 之方式獲得丙烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲 得之黏著劑層之凝膠率為77.4重量％。 (比較例2) 上述丙烯酸系聚合物漿2之100重量份中添加0.07重量份 之1，6-己二醇二丙烯酸酯，除此以外’以與實施例1相同之 154916.doc -46- 201141975 方式獲得丙烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得 之黏著劑層之凝膠率為75 2重量0/〇。 (比較例3) 上述丙烯酸系聚合物漿2之1〇〇重量份中添加2〇重量份之 上述（甲基）丙烯酸系聚合物6及〇 u重量份之丨，6-己二醇二 丙烯酸酯，除此以外，以與實施例丨相同之方式獲得丙烯 酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層之 凝膠率為67.7重量。/。。 (比較例4) 上述丙烯酸系聚合物漿2之1 〇〇重量份中添加2〇重量份之 上述（甲基）丙烯酸系聚合物3及0.18重量份之三經曱基丙燒 二丙烯酸酯，除此以外，以與實施例丨相同之方式獲得丙 烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層 之凝膠率為62.1重量％。 (比較例5) 上述丙烯酸系聚合物漿2之100重量份中添加20重量份之 上述（曱基）丙稀酸系聚合物5及0.11重量份之1，6 -己二醇二 丙烯酸酯，除此以外，以與實施例1相同之方式獲得丙烯 酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層之 凝膠率為69.7重量％。 (比較例6) 上述丙烯酸系聚合物漿2之100重量份中添加20重量份之 上述（曱基）丙烯酸系聚合物7及0.14重量份之三羥曱基丙境 三丙烯酸酯，除此以外’以與實施例1相同之方式獲得丙 1549l6.doc -47- 201141975 烯酸系黏著劑組合物及黏著劑層薄片。所獲得之黏著劑層 之凝膠率為68.7重量％。 (試驗方法） [180°剝除黏著力試驗] 剝除各實施例及各比較例之黏著劑層薄片之一方之剝離 襯墊（聚酯薄膜）’貼合厚度50 μηι之聚對苯二甲酸乙二醇 醋薄膜，將其切斷成25 mm寬度所得者設為試片。又，準 備利用異丙醇進行淨化之厚度2 mm之聚丙烯板（料號 1600，Takiron股份有限公司製造）及亞克力板 (ACRYLITE，三菱麗陽股份有限公司製造）。繼而，剝除 黏著劑層薄片之另一方之剝離襯墊（聚酯薄膜），使2 kg輥 往返而於聚丙烯板及亞克力板上貼附黏著劑層薄月之黏著 面0 於聚丙烯板及亞克力板上貼附黏著劑層薄片後，於2；rc 之環境下放置30分鐘（初期）。又，於聚丙烯板及亞克力板 上貼附黏著劑層薄片後，於4〇°c之環境下經過48小時後， 於23 C之％境下放置3〇分鐘（常態卜繼而，關於初期條件 及常態條件之各個黏著劑層薄片，將黏著劑層薄片之另一 端以300 mm/min之速度向18〇度之剝離方向剝離，測定此 時之對被黏附體之黏著力（阻力）（單位：N/25 mm)。於聚丙 稀板及亞克力板之各個中，於初期條件及常態條件下，均 將黏著力為16 N/25 _以上之情形設為良好⑼，將未達 16 N/25 mm之情形设為不良（X) ^將測定結果示於表3。 [耐反斥性試驗] 154916.doc •48· 201141975 將各實施例及各比較例之黏著劑層薄片切斷成寬度1〇 mm、長度90 mm所得者貼合於厚度0.5 mm、寬度1〇 mm、 長度90 mm之乾淨鋁板，將其設為試片。接著，藉由使試 片之鋁板側沿著圓柱’而以曲率成為R5〇 mm之方式變曲 試片》繼而，剎除黏著劑層薄片之另一方之剝離襯墊（聚 酯薄膜）而層壓於上述聚丙烯板。以聚丙烯板上層壓試片 之狀態，於常溫（25。〇下經過7小時後，測定黏著劑層薄片 浮起之距離’亦即自聚丙烯板之表面至黏著劑層為止之距 離（兩端高度之平均）（單位：mm)e將浮起距離為1〇爪爪以 下之情形設為良好（〇）’將浮起距離超過1〇爪切之情形設 為不良（X)。將測定結果示於表3。再者，表3所示之數^ 係任意複數個點上之平均值。 [保持特性試驗] 之一方之剝離
結果示於表3。 ’將落下之情形設為不良（χ)。將測 。將測定 剝除各實施例及各比較例之黏著劑層薄片 襯墊（聚酿薄膜），貼合厚度50 μηι之聚對苯 ®旨薄膜’將其切斷成i 〇 mm寬度所撂去热炎 154916.doc -49- 201141975 [表3] 剝除黏著力試驗(1 ，占著力[N/25mm]) 而于反斥性試驗 保持特性試驗 聚丙稀板 亞克力板 浮起距離[mm] 初期 常態 初期 常態 實施例1 18(0) 20(0) 29(〇) 29(〇) 2.3(〇) 〇 實施例2 17(0) 18(0) 25(0) 26(〇) 3-4(0) 〇 實施例3 20(0) 20(0) 28(〇) 27(〇) 0.3(0) 〇 實施例4 16(0) 16(0) 24(0) 24(0) 5.8(〇) 〇 實施例5 18(0) 18(0) 29(〇) 29(〇) 5.3(〇) 〇 實施例6 16(0) 17(0) 20(0) 20(0) 9.3(〇) 〇 實施例7 18(0) 20(0) 22(〇) 25(0) 5.2(〇) 〇 實施例8 16(0) 17(0) 19(0) 21(0) 8.5(0) 〇 實施例9 20(0) 19(0) 27(〇) 27(〇) 1.0(0) 〇 比較例1 ll(x) 12(x) 15(x) 16(0) 11.0(x) 〇 比較例2 Π(χ) 12(x) 18(0) 20(0) 11.4(x) 〇 比較例3 16(0) 14(x) 24(〇) 34(0) 4-7(0) 〇 比較例4 14(x) 16(0) 21(0) 24(0) 10.8(x) 〇 比較例5 12(x) 8(x) 18(0) 14(x) 11.9(x) 〇 比較例6 15(x) 15(x) 24(〇) 26(0) 11.9(x) 〇 如表3所示，於t匕較例1、2、5、6中，對聚丙稀板之黏 著力於初期條件及常態條件之任一情形時均不良。又，比 較例3之對聚丙烯板之黏著力係於初期條件下良好，但常 態條件下不良。又，比較例4之對聚丙烯板之黏著力係於 常態條件下良好，但初期條件下不良。進而，比較例1之 對亞克力板之黏著力係於常態條件下良好，但初期條件下 不良。又，比較例5之對亞克力板之黏著力係於初期條件 下良好，但常態條件下不良。與此相對，於實施例1〜9 中，對聚丙烯板及亞克力板之兩者之黏著力於初期條件及 常態條件之任一情形時均良好。亦即，確認任一實施例之 154916.doc -50- 201141975 確δ忍與比較例1 黏接性與比較例1〜6相比均提高。又， 2、4〜6相比，任一實施例之耐反斥性 _ 1土丐故冋。又，於全部 實施例及比較例中，發現良好之保持特性（凝聚力广因 此，確認實施例1〜9兼具優異之黏著力 '優異之耐反斥性 及優異之保持特性。又，確認與即便丙烯酸系聚合物與各 實施例相同但不包含丙烯酸系寡聚物之比較例1相比，任 一實施例之黏著力及耐反斥性均提高。 [產業上之可利用性] 本發明可用於丙稀酸系黏著劑組合物及丙烯酸系黏著 帶。 154916.doc -51-