TW201141959A

TW201141959A - Water-soluble azo compound or salt thereof, ink composition and colored body

Info

Publication number: TW201141959A
Application number: TW100110807A
Authority: TW
Inventors: Ryoutarou Morita; Noriko Kajiura
Original assignee: Nippon Kayaku Kk
Priority date: 2010-03-30
Filing date: 2011-03-29
Publication date: 2011-12-01
Also published as: EP2554606B1; JP5663561B2; CA2800256C; EP2554606A1; CN102858885B; JPWO2011122426A1; TWI488921B; KR101793761B1; CN102858885A; CA2800256A1; KR20130069592A; US20130011637A1; EP2554606A4; US8506697B2; WO2011122426A1

Description

201141959 六、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明是關於一種水溶性的雙偶氮化合物（disaz〇 compound)或其鹽、含有該化合物或其鹽之墨水組成物、及經以此等著色而成的著色體。【先前技術】在各種彩色記錄方法中，屬於具有代表性方法之一的喷墨印表機之記錄方法，已開發出各種墨水的喷出方式。此等皆為產生墨水的小滴並使其附著於各種被記錄材（ reC〇rd-receiving materiai)(紙、薄膜、布帛等）上來進行記錄的方法。此方法’由於記錄頭與被記錄材不會直接接觸，所以無噪音產生且安靜。此外，由於也具有容易小型化、高速化、彩色化的特徵，近年來正在迅速地普及，並且今後還期待大的成長。以往’鋼筆（fountain pen)或簽字筆（felt pen)等的墨水、及喷墨δ己錄用的墨水，是使用將水溶性的色素（染料）溶解於水性介質中而成的墨水。在此等水性墨水中，為防止在筆尖或墨水喷出喷嘴的墨水堵塞，通常是添加水’合丨生的有機溶劑。此等墨水被要求例如可提供濃度足夠的記錄圖像 '不發生筆尖或噴嘴的堵塞、在被記錄材上的乾燥性良好、渗出現象少、具有優異的儲存穩定性等性能。喷墨的喷嘴堵塞’多半是由於墨水在喷嘴附近的水份 3 201141959 比其他溶劑或添加劑先行蒸發’而變成水份少且溶劑或添加劑多的組成狀態時，色素（dye)固化而析出。因此，非常重要的要求性能之―，是即使變成墨水t水份少的狀萍時固體也不易析出。基於此理由，對於溶劑或添加劑的；溶解性也是對於色素所要求的性質之-。此外，解決喷嘴堵塞的方法，已知有-種使用印字濃度（PHnting density) 高的色素的方法。藉由使用印字濃度高的色素，則可在保持以往的印字濃度下’減少墨水中的色素含量。其不僅可使得色素不易析出，在成本方面也有利，因此種具有高印字濃度的色素。然而，為使用喷墨印表機以彩色記錄電腦的彩色顯示器上的圖像或文字資訊，通常是使用藉由黃色（Y)、品紅色（magenta ) ( M )、青色（cyan )( c )、黑色（ black ) ( κ )之四色墨水的減法混色（subtractive⑶⑹ mixture )，藉此可以彩色表達記錄圖像。為將在(布勞恩管：Braun tube)顯示器等的藉由紅色（R)、綠色（ G)藍色（B)之加法混色（additive color mixture )圖像，以減法混色圖像來儘可能忠實地再現，使用於墨水的各色素，其中尤其是Y、M、C則均被期望具有接近標準色的色相（hue )且鮮明。在此所謂「鮮明度（vividness ) 」般疋忍5胃具有面的彩度（color density )。若使用彩度低的Y、Μ、C三原色時，則有可能導致可以單色或混色表達的色範圍變狹窄，使得欲表達的色範圍變得不足夠的情況。因此，期望開發出一種具有高彩度的色素、及含 201141959 有此色素之墨水。此外，墨水的性能是要求對於長期保存為穩定、記錄圖像的濃度高、而且其圖像具有優異的耐水性、耐濕性（ mmsture fastness)、耐光性（Hght fastness)、耐氣體性 (gas fastness )等的堅牢性。在此所謂「对氣體性」是意謂對於存在於空氣中的具有氧化作用的氣體（又稱為氧化性氣體），在被記錄材上或在被記錄材中與記錄圖像之色素（染料）進行反應而使記錄圖像變褪色（變色或褪色， discol〇rati〇n or fading )之現象的耐性。在氧化性氣體中，特別是臭氧氣體，被視為是會促進噴墨記錄圖像之變褪色現象的主要原因物質。由於該變褪色現象對於喷墨記錄圖像而言是特徵性的現象，因此，提高耐臭氧氣體性（ ozone gas fastness)是在此領域中的重要技術性問題。由於近年來喷墨技術的發達，喷墨記錄（印刷）的速率提高非常顯著。因此，與使用電子色劑（士价“ toner)之雷射印表機相同地，在辦公室環境中的主要用途，也就是對於普通紙（plain paper)的文件印刷上，市場則趨向於使用噴墨印表機。喷墨印表機具有不選擇記錄紙種類、且印表機本身價格低廉的優點，特別是在蘇活族（ SOHO : Small 〇ffice H〇me 〇ffice )個人電腦工作站等的小至中型規模辦公室環境方面的普及已有進展。如上所述，若對於普通紙的印刷用途是使用噴墨印表機時，在對於印刷物所要求的品質之中，則有更加重視色相、發色（印字 )濃度、及耐水性的傾向。 201141959 為滿足此等性能的目的，已有提案揭示一種使用顏料墨水（Pigment ink)的方法。然而，上述顏料墨水由於色素不溶解於水性墨水中而不能成為溶液狀態，而為呈分散狀癌的墨水，若將其用作Μ墨記料，則將造成墨水本身的穩定性問題或記錄頭的喷嘴堵塞的問題等。此外，使用顏料墨水時’在财擦性上多半也會造成問題。使用染料墨水（dye ink)時，被認為比較不易造成此等問題，伸是特別是在耐水性方面則顯著地比顏料墨水差，因此被強烈地期望對此有所改良。此外，染料墨水與顏料墨水並不同，其經由噴墨記錄所附著於普通紙表面的色素，會較迅速地朝紙的内面方向滲透，其結果將容易導致發色濃度降低的問題。為獲得相片級圖像品質之喷墨記錄圖像的方法之一，有一種在被記錄材表面設置墨水接受層（ layer)的方法。以此等目的所設置的墨水接受層，為了加速乾燥墨水、且減少在高圖像品質時的色素滲出，多半含有多孔性白色無機物。然而，特別是在此等被記錄材，可顯著地看到由於臭氧氣體所引起的變褪色。由於最近數位式相機及彩色印表機的普及’在家庭中也隨之增加許多將藉由數位式相機等所獲得圖像加以印刷為相片級圖像品質的機會，目此上述由於氧化性/氣體引起的記錄圖像變複色，被視為一大問題。與作為其他三原色的品紅色或青色相比較’關於黃色色素方面，已提案揭述許多具有耐光性且具有良好的對氧化性氣體的耐性之色素。#而，直到目前 201141959 為止並未獲得足以滿足市場要求的高鮮明性與各種堅牢性的喷墨記錄用黃色色素或黃色墨水。具有優異的水溶性及鮮明性之習知的喷墨用黃色色素，可舉出.C.I.(染料索引：c〇l〇r Index)直接黃132和直接黃142。此外，經由近年來的開發，噴墨記錄用黃色色素已有數個提案揭述具有高堅牢性的偶氮系色素。在專利文獻1中’已揭述一種對水的溶解性高且具有财濕性、及耐光性的黃色水溶性偶氮化合物。在專利文獻2中，已揭述一種對水的溶解性高且具有耐濕性、耐臭氧氣體性、及耐光性的黃色水溶性偶氣化合物。在專利文獻3中，已揭述一種對水的溶解性高且具有耐濕性、耐水性、耐臭氧氣體性、及耐光性的黃色水溶性偶氣化合物。在專利文獻4中，已揭述一種對水的溶解性高且具有耐濕性、耐水性、耐臭氧氣體性、及耐光性的黃色水溶性偶氮化合物。〔先前技術文獻〕 (專利文獻）專利文獻1 :美國專利第6867286號公報專利文獻2 :曰本專利特開第2006_152244號公報專利文獻3 :國際公開第2〇〇8/〇53776號專利文獻4 :日本專利特開第2〇〇9_263514號公報 201141959 【發明内容】〔發明所欲解決之問題〕本發明之目的是提供一種水溶性黃色色素（化合物）、以及提供一種含有該水溶性黃色色素之各種記錄用且特別疋喷墨記錄用的黃色墨水組成物’該水溶性黃色色素對於水的溶解性高’且彩度及耐臭氧氣體性的平衡優異。〔解決問題之技術手段〕為解決上述問題，本發明的發明人等經專心研討，結果發現一種以特定式所表示的水溶性偶氮化合物、及含有該化合物之墨水組成物，可解決上述問題而終於完成本發明。亦即’本發明是關於下述各項 1) 所表示：種水溶性偶氮化合物或其鹽，其係以下述式（〇 H03S(CH2)x〇

(式中’ Q表示鹵素原子，X表示2〜4 以下述式（101)所表示的胺基），

0(CH2)xS03H (1) 的整數，基A表示 -<H 、(CH2)y—S03H (式十’y表示1〜3的整數）。 2)如 (101) 上述第1)項所述之水溶性偶氮化合物或其鹽，其 201141959 中，在上述式（1)中，Q是氣原子，x是3。 3 ) 如上述第1 )項所述之水溶性偶氮化合物成其鹽，其中，以上述式（1 )所表示的水溶性偶氮化合物是以下述式 (2 )所表示： ho3s(ch2)3o

(ch2)2—so3h 4) 一種墨水組成物’其含有如上述第1)至3)項中任一項所述之水溶性偶氮化合物或其鹽。 5) 如上述第4)項所述之墨水組成物，其中，進而含有水溶性有機溶劑。 6) 如上述第4)項所述之墨水組成物，其係作為喷墨記錄用。 ?) 一種喷墨記錄方法’其係使用如上述第4 )項所述之墨水、、且成物來作為墨纟’並根據記錄4言號將該墨水的墨水

受層的片材。 10) —種著色體，其係藉由下列各項中任一者著色而成： 9 201141959 (a)如上述第氣化合物或其鹽； 1 )至3)項中任—項所述之水溶性偶有如上述第1)至3)項中任一項所述之水溶性偶氮化合物或其鹽之墨水組成物；或 )3有如上述第丨）至3)項中任-項所述之水溶性偶I化合物或其鹽及水溶性有機溶劑之墨水组成物。、二著色體’其係藉由如上述第7)項所述之噴墨記錄方法者色而成。 12) 一種喷墨印表機’其裝填有含有如上述第4)項所述之墨水組成物之容器。〔功效〕以上述式（1)所表示的本發明之水溶性偶氮化合物或其鹽，其特徵在於：對於水的溶解性高，且在製造含有該化合物或其鹽的本發明之墨水組成物的過程中，對於例如薄膜過濾器之過濾性良好。此外，藉由含有本發明之化合物的本發明之墨水組成物所記錄的圖冑，其彩度及耐臭氧氣體性的平衡優異。因此，以式⑴所表示的本發明之水溶性偶氮化合物或其鹽、及含有該化合物或其鹽之墨水組成物，是在各種記錄用之墨水用途且特別是在喷墨記錄用之墨水用途方面極其有用。【實施方式】茲將本發明更詳細地說明如下。上述以式（1)所表示的本發明之水溶性偶氮化合物或 10 201141959 其鹽是-種水溶性的黃色色素。在本說特別指定外，磺基等酸性官At其θ、，％陆并另有土枝性吕肊基疋以游離酸的形態表示。 =外’如同上述，本發明含有以式⑴所表示的水溶性偶氮化合物及該化合物之鹽兩者，但是經常將其一併稱為「化合物或其鹽」等則將過於繁雜。因此為了方便起見，除非另有特別指定外，以下將「本發明《（水溶性偶氮）化合物或其鹽」t兩者包含在内而僅簡稱為「本發明之溶性偶氮）化合物」。本發明之化合物是以上述式（υ所表示。在式〇)中，Q表示齒素原子。齒素原子的具體實例可舉出：氟原子、氣原子、溴原子、碘原子，較佳為氟原子或氣原子，特佳為氯原子。在式（1)中’X表示2〜4之整數’較佳為3。在式（1)中，基Α表示以上述式（1〇1)所表示的胺基。在式（101)中，y表示3之整數，較佳為2。在上述的Q、X、及y中，更佳為經組合較佳者所獲得之化合物，進一步更佳為經組合較佳者與特佳者所獲得之化合物。上述以式（1 )所表示的化合物之中，特佳的化合物是上述以式（2 )所表示的化合物。上述以式（1 )所表示的本發明之化合物，例如可以下述方式進行製造。另外’在下述式（Aa )〜（f )中，可適當地使用的Q、x、及y，各自表示與在上述式（1)或式（1 〇 1 )中者相同意義。 201141959 根據日本發明專利特開第2004_75719號公報所揭述之方法，將以市售品之2_胺基_4_齒代苯酚作為原料所獲得之下述以式（AA )所表示的化合物，使用重亞硫酸鈉及曱醛 (福馬林）來加以變換成下述以式（B)所表示的甲基_ω_ 磺酸衍生物。接著，以慣用方法將下述以式（c )所表示的5-胺基-2-氣笨甲酸加以重氮化（diaz〇Uzati〇n)，然後在反應溫度0〜15°C、pH 2〜4下與預先獲得的下述以式（ B )所表示之曱基_ ω -磺酸衍生物進行偶合反應（c〇upHng reaction)，接著，在反應溫度80〜951、pH 10.5〜11」下進行水解反應，即可獲得下述以式（D)所表示的化合物。

其次，將上述以式（D)所表示之化合物（2當量）與三聚鹵化氰（cyanuric halide) (1當量），例如與三聚氣化氰（cyanuric chloride) (1當量）’在反應溫度15〜45 。(：、pH 5〜8下進行縮合，藉此獲得下述以式（e)所表示之化合物。 12 201141959

並且’將在所獲得的上述以式（E)所表示之化合物中的三啡（triazine)環上之氣原子，在反應溫度75〜90。(：、 pH 7〜9之條件下，以對應於基A之下述以式（F )所表示的胺加以取代，藉此獲得以上述式（1 )所表示的本發明之化合物。 \, Vr；

(CH2)y—S03H 上述以式（F)所表示的胺，其具體實例可舉出：胺曱基項酸、牛續酸、南牛項酸（homotaurine)等。上述以式（1 )所表示的本發明之化合物的具體實例，疋顯不於下述表1 ’但本發明並不限定於此等具體實例。另外，下述表1中，Q、x、及y是對應於上述式（i)或式（101 )中的Q、X、及y。 13 201141959 [表l] 化合物編號 1 Q C1 結構式 1 2 2 H03S(CH2)2〇 0(CH2)2S03H ^s〇3h HN. X(CH2)2—so3h 2 C1 3 ： H03S(CH2)3〇 0(CH2)3S03H H03s~ iT ^SOsH HN 、(CH2)2—so3h 3 C1 4 \ H03S(CH2)4〇 0(CH2)4S03H 'H〇3s~ iT ^tN^6 so3h \(CH2)2—so3h 4 Br 3 H03S(CH2)30 0(CH2)3S03H Br HN Br '(ch2)2—so3h 14 201141959 [表i](續）

化合物編號 Q X --------- y 結搆式（接續表1 ) 5 F 3 H03S(CH2)3〇 0(CH2)3S03H 〜 2 Ch^^-^^v\N-〇-N=N-〇-C| H03S y N^N δ〇3Η \(CH2)2—so3h 6 13 H〇3S(CH2)3〇 0(CH2)3S03H H〇3S Γ ^ \ 1〇3H 、CH2)2—so3h 7 C1 3 H〇3S(CH2)3〇 0(CH2)3S03H \ϊη2—so3h 8 C1 3 h〇3S(CH2)3〇 0(CH2)3S03H \cH〇U-SO〇H 睡上述以式（1)所表示之化合物，是存在為游離酸或其的形態。上述以S (1)所表示之化合物之鹽可舉出與無 .或有機陽離子之鹽。#機陽離子之鹽的具體實例可舉出鹼金屬鹽，例如鐘鹽、鈉鹽、卸鹽等之鹽；及按鹽（ 4 )。此外’有機陽離子的鹽可舉出例如以下述式（3 )所表示的四級銨的鹽’但是並不受限於此等。 15 201141959 z4—N~Z2 (3) z3 在上述式（3)中，Z1〜z4是各自獨立地表示氫原子、 C1〜C4烷基、羥基C1〜C4烷基、或羥基ci〜c4烷氧基 C1〜C4烷基，且zl〜z4中至少一個是氫原子以外之基。其中，在Z1〜Z4中的上述「C1〜C4烷基」之實例，可舉出.甲基、乙基等。相同地，上述「羥基C1〜C4烷基」之實例可舉出：羥基曱基、羥基乙基、3_羥基丙基、 2-羥基丙基、4-羥基丁基、3_羥基丁基、2_羥基丁基等。相同地，上述「羥基C1〜C4烷氧基C1〜C4烷基」之實例可舉出：羥基乙氧基曱基、2-羥基乙氧基乙基、3_(羥基

乙氧基）丙基、3-(羥基乙氧基）丁基、2_ (羥基乙氧基 )丁基等。 A 在上述鹽中，較佳為：鈉、鉀、鋰等鹼金屬鹽；一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、一異丙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺之鹽等有機四級銨鹽；銨鹽等。在此等中，更佳為鐘鹽、鈉鹽、及錢鹽。如本發明所屬技術領域中具有通常知識者所能了解，上述以式（1 )所表示之化合物之鹽或游離酸，可藉由下列方法等而容易地獲得。例如，對於在以式（1)所表示之化合物之合成反應中的最終製程結束後的反應液、或含有以式（丨）所表示之化合物的鹽的水溶液等，在其中加入例如丙酮或C1〜C4醇 16 201141959 等水溶性有機溶劑之方法、加入氣化鈉進行鹽析（ out)之方法等方法而析出固體，將所析出之固體加以過渡分離，藉此可以濕餅之形態來獲得上述以式（0所表示之化合物的鈉鹽等。此外，將所獲得的鈉鹽之濕餅溶解於水後，加入鹽酸等酉文來適备地調整其pH，並將所析出之固體加以過濾分離，藉此可獲得上述以式（i)所表示之化合物的游離酸、或以式（1)所表示之化合物的一部份為鈉鹽之游離酸與鈉鹽的混合物。此外，將所獲得的鈉鹽之濕餅或其乾燥固體溶解於水後，添加入氣化銨等銨鹽，並加入鹽酸等酸來將其pH適當地調整成例如pH 1〜3，然後將析出的固體加以過濾分離，藉此可獲得上述式之化合物的銨鹽。藉由適當地調整所添加的氣化銨的量及/或pH，藉此可獲得以式（】）所表示之化合物的銨鹽與以式（丨）所表示之化合物的鈉鹽的混合物、或者以式（所表示之化合物的游離酸與銨鹽的混合物等。此外，也可如後述’在上述反應結束後的反應液中，加入無機酸（例如鹽酸、硫酸等）以直接獲得游離酸的固體。在此情形下，藉由將以式（丨）所表示之化合物的游離酸之濕餅加入水十，並加以攪拌，然後添加例如氫氧化鉀、氫氧化鋰、氨水、或者以式（3)所表示之有機四級銨的氫氧化物等來進行造鹽（salt_f〇rming)，也可獲得對應於各自所添加的化合物之鉀鹽、鋰鹽、銨鹽、四級銨鹽等。 17 201141959 藉由限制相對於游離酸之莫耳數而加入的上述氫氧化物等之莫耳數，也可調製例如鐘鹽與納鹽之混合鹽等，以及進而調製㈣、《、及㈣之混合鹽等。上述以式⑴所表示之化合物之鹽，有可能由於其鹽之種類而導致溶解性等物理性質、或用作為墨水時的墨水性能發生變化。因此，較佳為根據目的之墨水性能等來選擇鹽之種類。上述以式（1)所表示之本發明之化合物，在其合成反應中的最終製程結束後，藉由添加鹽酸等無機酸，即可作為固體的游離酸而進行分離，且將所獲得的游離酸之固體以水或例如鹽酸水等酸性水加以洗淨等，藉此可去除作為雜質而含有的無機鹽（無機雜質），例如氣化鈉或硫酸鈉等。藉由上述所獲得的本發明之化合物之游離酸，如同上述，藉由將所獲得的濕餅或其乾燥固體，在水中與所欲之無機或有機鹼進行處理，即可獲得相對應的化合物之鹽的 ’合液。無機鹼」可舉出：例如氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀專鹼金屬氫氧化物」；碳酸鐘、碳酸鈉、碳酸卸等「鹼金屬碳酸鹽」；氫氧化銨（氨水）等。「有機鹼」之實例可舉出：例如對應於以上述式（3)所表示的四級銨之有機胺’例如二乙醇胺、三乙醇胺等烷醇胺等，但是並不限於此等。本發明之化合物，適合於天然及合成纖維材料或混紡品之染色，進而亦適合於書寫用墨水及噴墨記錄用墨水組成物之製造。例如在上述以式（1)所表示之本發明之化合物的合成反應中，在最終步驟結束後之反應液，亦可直接 18 201141959 使用於本發明之墨水組成物之製造。然而，也可在例如以上述方法或嘴霧乾燥等方法來乾燥反應液等而分離該化合物後，將所獲得的化合物加工成墨水組成物。本發明之墨水組成物，是經將上述以式（1 )所表示之化合物溶解於水'或水與水溶性有機溶劑（可與水混合的有機各劑）之混合溶液（也稱為「水性介質」），並視需要而添加墨水調製劑所獲得者。將該墨水組成物用作為喷墨印表機用之墨水時，則較佳為使用下述：作為雜質而含有的金屬陽離子的氣化物例如氯化鈉、以及其硫酸鹽例如 1馱鈉等無機雜質之含量少者。在此情形下，例如氯化鈉與硫酸鈉之總含量，相對於以式（丨）所表示之化合物之總質置為約1質量％以下，下限值則為〇質量％，亦即，在偵測機器之偵測極限以下即可。製造無機雜質少的化合物之方法可舉出：例如其本身為習知之藉由逆滲透膜（ osmosis membrane)之方法；將本發明之化合物的乾燥品或濕餅加入於例如丙酮或c丨〜C4醇（例如甲醇、乙醇、八丙醇專）等水溶性有機溶劑、或含水水溶性有機溶劑中 ’然後加以懸濁精製或晶析之方法等方法，並以此等方法進行脫鹽處理（desalting treatment)等即可。本發明之墨水組成物，是在墨水組成物之總質量中，含有通常為0.1〜20質量。/〇，較佳為！〜1〇質量％，更佳為 2〜8質量％的上述式（1 )之化合物。本發明之墨水組成物，是以水作為介質而調製，並在不至於損及本發明之功效的範圍内，視需要而適當地含有 19 201141959 水溶性有機溶劑或墨水調製劑。水溶性有機溶劑」是以溶解染料、防止組成物之乾燥（保持濕潤狀態）'調整組成物之黏度、促進色素對於被記錄材之參透、調整虹成物之表面張力、及組成物之消泡等功效為目的來使用’因此，在本發明之墨水組成物中，較佳為含有該水溶性有機溶劑者。「墨水調製劑（ink preparati〇n叫加）」可舉出：例如防腐防霉劑、PH調整劑、餐合劑、防錄劑、紫外線吸收劑 '黏度調整劑、染料溶解劑、魏色防止劑、表面張力調整劑、消泡劑等習知的添加劑。相對於本發明之墨水組成物的總質量，水溶性有機溶劑的含量為0〜60質量％，較佳為1〇〜5〇質量％，墨水調製劑之含量則為0〜20質量％，較佳為使用0〜15質量％。在本發明之墨水組成物中，除了上述以式⑴所表示之化尺/令II有機溶劑、及墨水調製劑以外的剩餘部份是 π /分，丨王百機 ' ^ ^ ▼ Τ叫· Ν即丫醉、乙醇、 =醇、異丙醇、正丁醇、異丁醇、二級丁醇、三級丁轉 Cl C4醇」；Ν，Ν_二甲基甲酿胺、Ν，Ν二甲基乙酿醯胺類」；2,咯啶酮、队甲基_2_吡咯啶酮、羥基乙基-2-»比略啶鲖、〗q _田其蛛 1，3-一甲基咪唑啶·2_^、或丨，3_二甲基 :氫嘧啶_2·酮等「雜環式酮」；丙_、甲基乙基酮、2-甲「-2-經基錢相等「_或_醇」；四氫π夫喃、二噪烧等環狀醚」；乙二醇、仏或丙二醇、以-或Μ-丁二 20 201141959 丙醇1’6己__醇、二乙二醇、二乙二醇、四乙二醇、二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、硫二甘醇等「具有以〜以伸烧基單元之單、寡、或聚伸烧基二醇或硫乙二醇」；三羥曱基丙烷、甘油、己烷-1，2,6-三醇等「多元醇」（較佳為三醇）；乙二醇一甲基醚、乙二醇一乙基醚、二乙二醇甲基醚、二乙二醇一乙基醚、二乙二醇一丁基醚（丁基卡=醇）、二乙二醇一甲基醚、三乙二醇一乙基醚等「多凡醇之C1〜C4—烧基喊」；卜丁内醋；二▼基亞石風等。另外，在上述水溶性有機溶劑中，也可含有例如三羥甲基丙烧等在常溫為固體之物質。然而，該等物質即使為固體也呈水溶性，並且含有該等物f之水溶液是呈與水溶性有機溶劑相同的性質，因此可以期待相同效果而使用。因此在本說明書中，為方便起見，％使為此等固體之物質要其可以期待與上述相同效果而使用，則將其包含在水溶性有機溶劑之範疇。上述「水溶性有機溶劑」較佳為異丙醇、甘油、一、或二乙一醇、二丙二醇、2_吡咯啶酮、羥基乙基吡咯啶嗣、N-甲基_2-吡咯啶酮、三羥甲基丙烷、及丁基卡必醇，更佳為異丙醇、甘油、二乙二醇、2“比》各咬酮、N_甲比洛咬鲷、及丁基卡必醇。此等水溶性有機溶劑可單獨或混合使用。上述「防腐防霉劑（antisepticandfungicideagent)」可舉出：例如有機硫系、有機氮硫系、有機南素系、鹵芳基砜系、碘炔丙基系、N_鹵烷基硫基系、苯并噻唑系、腈 21 201141959 二硫醇系、氧四級銨鹽系、苯胺系、金剛、溴醋酸苄酯系、吡啶系、8_氧基喹啉系、異噻唑啉系、化吼啶系、硝基丙烷系、有機锡系、酚系、三口井（tdazine)系…塞二畊（thiadiazine)系、烷系、二硫基胺甲酸酯系、溴化二氫茚酮系系、及無機鹽系等之化合物。「有機函素系化合物」可舉出：例如五氣笨酚鈉。「氧化比啶系化合物」可舉出：例# 2_吡啶硫醇]-氧化鈉。「異°塞唾琳系化合物」可舉出：例如u-苯并異㈣琳冬 _、2-正辛基_4_異嗟唾琳_3_明、5_氯_2—甲基冰異嘆。坐琳· 3- 酮、5-氯-2-曱基-4-異噻唑啉_3_酮氣化鎂、5_氯_2_曱基_ 4- 異噻唑啉酮氯化鈣、2_曱基_4_異噻唑啉酮氣化鈣等其他防腐防霉劑」可舉出：醋酸鈉、山梨酸納、笨甲酸鈉等；以及Arch Chemicals，Inc.製造之商品名 PROXELrtmgxl ( s)及 pR〇XELRTMxL 2 ⑴等。另外，在本說明書中，以上標標記的「RTM」是意謂「註冊商 43& W」。 pH調整劑」，只要其為以提高墨水之儲存穩定性為目的’且可將墨水的pH控制在6.0〜11 .〇之範圍者，則可使用任意物質。其可舉出：例如二乙醇胺、三乙醇胺等「貌醇胺」；氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀等「鹼金屬氫氧化物」；氫氧化敍；碳酸經、碳酸鈉、碳酸奸等「驗金屬碳酸鹽」；牛磺酸等「胺基磺酸」等。「螯合劑（chelating agent )」可舉出：例如伸乙基二胺四醋酸二鈉、氮基三醋酸鈉、羥基乙基伸乙基二胺三醋 22 201141959 酸鈉、二伸乙基三胺五醋酸鈉、尿嘧啶二醋酸鈉等。「防銹劑（rust preventive agent)」可舉出：例如酸性亞硫酸鹽、硫代硫酸鈉、硫醇乙酸銨、二異丙基亞硝酸銨、四硝酸新戊四醇酯、亞硝酸二環己基錢等。紫外線吸收劑」可舉出·例如二苯曱綱系化合物、笨并二唑系化合物、桂皮酸系化合物、三讲（triazine)系化合物、二苯乙烯系化合物。此外，也可使用以苯并噁唑系化合物為代表的用於吸收紫外線而發出螢光之化合物，亦即所謂的「螢光增白劑（fluorescentwhitener)」等。「黏度調整劑」是除了水溶性有機溶劑之外，也可舉出水溶性高分子化合物，例如可舉出：聚乙烯醇、纖維素衍生物'聚胺、聚亞胺等。染料溶解劑」可舉出：例如尿素、ε-己内酿胺、碳酸伸乙酯等。其中，較佳為使用尿素。「视色防止劑（fading inhibitQ〇」是以提高圖像之保存性為目的來使用。冑色防止劑可使用錢有機系及金屬錯合物系的褪色防止劑。「古秘，b a " w 有機褪色防止劑」可舉出：氫酿類（hydroquinones )、焓备 J 烷氧基酚類、二烷氧基酚類、酚類、苯胺類、胺類、-裔扩扣丄貝一虱郎類、口克烷類（chromans)、烧氧基苯胺類、雜環類笨.「衣頰寺，「金屬錯合物」可舉出：合物、鋅錯合物等。〃曰表面張力S周整劑可礙手性^…，舉出·界面活性劑’例如陰離

千性界面活性劑、兩性K ^ 7 ，面活性劑、陽離子性界面活性劑、非離子性界面活性劑等。旺劑 23 201141959 「陰離子性界面活性劑」可舉出：磺基羧酸烷基鹽、 α-烯烴磺酸鹽、聚氧乙烯烷基醚醋酸鹽、N_醯基胺基酸及其鹽、N-醯基曱基牛磺酸鹽、烷基硫酸鹽聚氧基烷基醚硫酸鹽、烷基硫酸鹽聚氧乙烯烷基醚磷酸鹽、松香酸皂、蓖麻油硫酸酯鹽、月桂醇硫酸酯鹽、烷基苯酚型磷酸酯、烷基型磷酸酯、烷基芳基磺酸鹽、磺基琥珀酸二乙酯鹽、磺基琥珀酸二乙基己酯鹽、磺基琥珀酸二辛酯鹽等。「陽離子性界面活性劑」可舉出：2乙烯基吡啶衍生物、聚（4-乙稀基。比。定）衍生物等。「兩性界面活性劑」可舉出：月桂基二甲基胺基醋酸甜菜鹼、2-烷基-N-羧基甲基羥基乙基咪唑鑌甜菜鹼、椰子油脂肪酸醯胺丙基二甲基胺基醋酸甜菜鹼、聚辛基聚胺基乙基甘胺酸、哺嗤琳衍生物等。「非離子性界面活性劑」可舉出：聚氧乙烯壬基苯基醚、聚氧乙烯辛基苯基醚、聚氧乙烯十二基苯基醚、聚氧乙烯油基醚、聚氧乙烯月桂基醚、聚氧乙烯烷基醚等「醚系」，聚氧乙烯油酸酯、聚氧乙烯二硬脂酸酯、山梨醇酐月桂酸酯、山梨醇酐一硬脂酸酯、山梨醇酐一油酸酯、山梨醇酐倍半油酸酯、聚氧乙烯一油酸醋、聚氧乙烯硬脂酸酯等「酯系」；2,4,7,9-四曱基癸炔_4,7_二醇、3,6_二甲基辛炔_3,6-二醇、3,5_二甲基_丨_己炔_3醇等「乙炔二醇 (醇）系」；曰信化學工業股份有限公司（Nissin

Chemical Industry Co.， Ltd，）製造之商品名 surfynolrtmi〇4 及同商品之 82、465，〇lfineRTMstg 24 201141959 ;Sigma-Aldrich 股份有限公司（Sigma Aldrich，^ )製造之商品名TergitolRTM15-S-7等。「消泡劑（defoaming agent)」可舉出：抗氧化油系、甘油脂肪酸酯系、氟系、聚矽氧系化合物等。此等墨水調製劑可單獨或混合使用，另外’本發明之墨水組成物的表面張力通常為25〜7〇 mN/m ’較佳為25〜 60 mN/m，黏度是加以調整成較佳為3〇 mpa· s以下，更佳為20 mPa · s以下。在本發明之墨水組成物的製造中，溶解添加劑等各化學藥劑的順序’並無特殊限制。使用於調製墨水組成物的水，杈佳為離子交換水、蒸餾水等雜質少者。此外，在調製墨水組成物後，也可視需要而使用薄膜過據器等進行精密過濾以移除墨水組成物中的夾雜物。特別是，在將本發明之墨水組成物用作為喷墨記錄用的墨水使用時，較佳為施加精密過濾。使用於精密過濾的濾網之孔徑，通常為^ 〜0.1 " m ’較佳為0.8〜o.i " m。含有本發明之化合物之墨水組成物’適合在印染（ pnntmg )、複印、標記（marking )、書寫（你出㈣）、製圖（drafting)、打印（siamping)、或記錄（印刷）、特別是喷墨記錄方面的使用。此外，本發明之墨水組成物對於噴墨印表機之記錄頭时嘴附近之乾燥，不容易發生固體析出，基於此理由，該記錄頭也不容易發生堵塞。以本發明之喷墨記錄方法在被記錄材進行記錄之方法可舉出下列方法。亦即，其是—種將已填充有本發明之墨 25 201141959

本發明之喷墨記錄方法，是任何方式皆可使用。水組成物的容器裝填在喷墨印錢的規定位明之墨水組成物來作蛊里士 . 2 _ 也有以獲得高精細記錄圖像為目的而將含有相同色素之兩種墨水裝填在一差異為色素之含量，台喷墨印表機的情況。該兩種墨水之亦即’一方為高含量者、另一方則為低含量者，將其搭配作為墨水組（ink set)來使用❶本發明之墨水組成物也可作為此種墨水組來使用。此外，也可在墨水組之一方使用本發明之墨水組成物，而在另一方則使用習知的墨水（組成物）。本發明之墨水組成物，也可在不至於阻礙由本發明所獲得之功效的範圍内，基於微調整其色相之目的等，而製成含有本發明之化合物與習知的黃色色素之黃色墨水組成物。此外，也可以基於調製其他色的墨水，例如黑色墨水之調色用途、或調製紅色墨水或綠色墨水之目的，將本發明之化合物與品紅色色素或青色色素併用。並且，也可以基於獲得全彩之記錄圖像為目的，而與本發明之墨水組成物同時併用品紅色、青色、視需要的綠色、藍色（或紫色 )、紅色、黑色等各色墨水。在此情形時，則將各色墨水填充於各自的容器，並將此等容器裝填於喷墨印表機的規 26 201141959 定位置以使用於噴墨記錄即可。使用於本發明之噴墨記錄方法之 :例如紙、墙胳杜 ύ綠材」可舉出 η如、，.氏相專資訊傳遞用出尼龍、羊毛等）、^ +戴錢布（纖維素、卞力寻）、皮革、彩色濾光片用為資訊傳遞用片；^ _ ，但是較佳紙當然可以使用，亦可使用經表面處理;=言普ί

Si二成紙、薄膜等基材上設置墨水接受層者等。： =墨水接受層」是具有吸收墨水並加速其乾燥等作用之曰！水接受層是藉由下述方法而設置，例如·在上述基材上含浸或塗佈陽離子系高分子之方法；將可吸收墨水；色权無機微粒子，與聚乙稀醇或聚乙稀基。叫㈣等親水性高分子同時塗佈於上述基材表面之方法等^該可吸收墨水中色素之無機微粒子的材質，可舉出：多孔質二氧化矽、氧化鋁溶膠、特殊陶瓷等。此等具有墨水接受層之資訊傳遞用片材，通常是稱為喷墨專用紙、噴墨專用薄膜、光澤紙、光澤薄膜等。具有墨水接受層之資訊傳遞用片材，其代表性市售品之實例，可舉出：canon股份有限公司 (Canon Inc.)製造之商品名：pr〇fessi〇nai ph〇t〇paper、 Canon 相片用紙•光澤 Pr〇 [piatinurn Grade]及光澤 G〇id ;

Seiko Epson股份有限公司製造之商品名：相片用紙 CRISPIA (高光澤）、相片用紙（光澤）；曰本Hewlett-Packard股份有限公司製造之商品名：Advanced Photo Paper (光澤）；FUJIFILM股份有限公司製造之商品名：晝彩相片風格Pro ; Brother工業股份有限公司製造之商品 27 201141959 名：相片光澤紙BP7JG等。此外，所言胃「普it紙」是意謂並未特別設置墨水接受層之紙，而根據用途已有許多的市售品。在市售的普通纸中，喷墨記錄用者可舉出：兩面優質普通紙（㈣❶邱虜 Corporation 製造）；pB pApER gf_5〇〇 (公司製造 )* Multipurpose Paper > All-in-one Printing Paper ( tt Packard公司製造）等。此外，並未特別限定用途為喷墨記錄之普通紙複印（pPC: Plain Paper Copy)用纸等也屬於普通紙。本發明之「著色體」是意謂藉由（a)本發明之水溶性偶氮化口物、（b )含有該化合物的本發明之墨水組成物、及（〇含有該化合物及水溶性有機溶劑的本發明之墨水組成物之三者中任-者所著色而成的物質。用於著色的物質並無特殊限制，例如可列舉上述被記錄材等，但是並不受 p艮於此等。較佳為上述被記錄材經著色而成者。對於物質的著色方法並無特殊限制，其包括例如浸染法（dip dying method)、織物印染法（textiu printingmeth〇d)、網版印刷（screen printing)等印刷方法、本發明之喷墨記錄方法等’較佳為本發明之喷墨記錄方法。在上述著色體之中 ’較佳為藉由本發明之喷墨記錄方法著色而成的著色體。以上述式（1)所表示的本發明之水溶性偶氮化合物，具有優異的對於水或水純有機溶劑的溶解性。此外，也具有在製造本發明之墨水組成物的過程中對於例如薄膜過渡器的過隸為良好之特徵。本發明之墨水組成物在如普 28 201141959 通紙及具有墨水接受層的資訊傳遞用片材之類的被記錄材上，可賦予非常鮮明、彩度及印字濃度高、色相理想的黃色記錄圖像。因此，也可使相片風格的彩色圖像在紙上忠實地再現。此外，本發明之墨水、组成物並無長期保存後的固體析出、物性變化、色相變化等，儲存穩定性極其良好〇即使將本發明之墨水組成物用作為喷墨墨水，也非常不易在噴嘴附近發生因墨水組成物乾燥而引起之固體析出也不至於閉塞噴射器（記錄頭）。此外，本發明之墨水組成物在使用連續式喷墨印表機，且在比較長的時間間隔使墨水再循環而使用時’或在藉由可控制< (on_de職 type)喷墨印表機的斷續性使用時，也不至於發生物理性質變化。並且，藉由本發明之墨水組成物而記錄在具有墨水接受層的資訊傳遞用片材上的圖像，其彩度高，在耐水性、耐濕性、耐臭氧氣體性、耐擦性、耐光性等各種堅牢性且特別是耐臭氧氣體性良好，彩度及耐臭氧氣體性的平衡優異》根據此理由，相片風格之圖像的長期儲存穩定性也很優異。此外，與先前之墨水相比較，在普通紙上的彩度、明度、印字濃度等發色性也較優異。如上所述，以式（1 )所表示的本發明之水溶性偶氮化合物、及含有此化合物之本發明之墨水組成物，在各種墨水用途且特別是在噴墨記錄用之墨水用途上極其有用。 29 201141959 《實施例》在下文中’以實施例更具體地說明本發明，但是本發明並不受限於此等實施例。此外，除非另有說明外，在本文中之「伤」及「％」疋意謂以「質量」為基準，且反廯溫度是意謂「内溫」。在經合成的化合物之中，對於測定 λ max (最大吸收波長）者，是表示在pH為7〜8之水溶液中的測定值。此外，在實施例所獲得的化合物之各結^ 式中，磺基等酸性官能基是以游離酸之形態列出。此外，實施例所獲得的本發明之化合物’在室溫下對於水的溶解度皆為100 g/L以上。〈實施例1〉 (步驟1 ) 將20.8份之5-胺基-2-氯苯續酸，—邊以氮氧化納調整成ΡΗ 6，一邊溶解於200份之水，接著加入7 2份之亞硝酸鈉。將該溶液在0〜HTC下歷時3〇分鐘滴加於2〇〇份之％鹽酸中後’纟邮以下㈣i小時而進行重氣化: 應’以調製重氮反應液。另-方面’將26.6份之2-(續基丙氧基）_5_氣苯胺，一邊以氫氧化鈉調整成pH 7,一邊溶解於13〇份之水，然後使用Η)·4份之重亞硫酸鈉及8·6份之35%甲醛（福馬林）’使用慣用方法以獲得甲基务錢衍生物。將所獲得的甲基―_生物加人至先前所調製得之重氣反應液中’並在0〜15〇C、pH 2〜4下攪挑，士 ^ 視拌24小時。將反應液風氧化納調整成PH 11後，-邊維持相同PH’ 一邊在 30 201141959 80〜饥下㈣5小時，進而添力⑽份之氣化鈉而進行鹽析，然後喊分離所析出之固冑，藉此以濕餅的形態獲得100份之以下述式（4)所表示的偶氮化合物。 H03S(CH2)30

(步驟2) 在250份之冰水中加入〇 1〇份之le〇c〇lRTMtd9〇 ( 商品名，界面活性劑，Lion公司製造）並激烈地攪拌，且在其中添加3.6份之三聚氣化氰，然後在〇〜5它下攪拌3〇分鐘，以獲得懸浮液β接著，將1〇〇份之以上述式所表示的化合物的濕餅溶解於2〇〇份之水中，並對此溶液歷時30分鐘滴加上述懸浮液。在滴加結束後，在6〜8、 25〜45 C下搜拌6小時。在所獲得的溶液中加入37 5份之牛磺酸，並在pH 7〜9、75〜90eC下攪拌4小時。將所獲得的反應液冷卻至2〇〜25°C後，在該反應液中加入800份之丙酮，並在20〜25°C下攪拌1小時。然後過濾分離所析出之固體’藉此獲得5〇.〇份之濕餅。將該濕餅在80。(：之熱風乾燥機中進行乾燥，藉此獲得13.5份之以下述式（5 )所表示的本發明之水溶性偶氮化合物的鈉鹽（λ max : 408 nm ) 〇 31 201141959

、(ch2)2—so3h 〈實施例2〉〔（A)墨水之調製〕分別將上述實施例1所獲得的本發明之偶氮化合物（式（5 )的納鹽）用作為色素，並混合如下表2所示之組成來製成溶液，以獲得本發明之墨水組成物。將所獲得的墨水組成物分別以0.45ym之薄膜過濾器過濾移除夾雜物，以調製試驗用墨水。此外，該試驗用墨水之pH是在8.0〜 9.5之範圍。此外，在下表2中，「界面活性劑」是使用曰#化學工業股份有限公司製造之商品名surfyn〇lRTM 104PG50。 [表2] 一一各實施例所獲得的化合物 3.5份 _ 甘油 5.0份尿素 5.0份 N-甲基-2-"比咯啶酮 4.0份異丙醇 3.0份丁基卡必醇 2.0份界面活性劑 0.1份離子交換水 77A份合計 _100.0 份_ 比較例1〉除了取代實施例1所獲得的本發明之化合物，而使用以下述式（6 )所表示的化合物以外，其餘則以與實施例2 32 201141959 相同的方式來調製比較用之墨水β 較例1。佶田# 心调製作為比 ^ , 令 I 73 寻利特開 2002- 遗Α報中記載為可使用於喷墨墨水。

較例1之化合物’是揭示於曰本發明專利特公昭55-01 i號公報，並在 U專除了取代實施例1所獲得的本發明之化合物，而使用揭述於發明專利文獻1的實施例1之色素以外，其餘則以與實施例2相同的方式來調製比較用之墨水。將該墨水之調製作為比較例2。使用於比較例2之化合物的結構式，是如下述式（7)所示。

03Η (7) 除了取代實施例1所獲得的本發明之化合物，而使用揭述於發明專利文獻2的實施例1之色素以外’其餘則以與實施例2相同的方式來調製比較用之墨水。將該墨水之 33 201141959 調製作為比較例3。使用,1々a人& &印於比較例3之化合物的結構式是如下述式（8)所示。

除了取代實施例1所獲得的本發明之化合物，而使用揭述於發明專利文獻3的實施例丨之色素以外，其餘則以與實施例2相同的方式來調製比較用之墨水。將該墨水之調製作為比較例4。使用於比較例4之化合物的結構式，是如下述式（9)所示。

⑼ (Β )噴墨記錄〕將上述實施例2、及各比較例所調製的各墨水，使用噴墨印表機（Canon公司製造，商品名：PIXUSRTM ip4500 )，在光澤紙也就是Canon股份有限公司製造之商品： Canon相片用紙•光澤Pro [Platinum Grade](喷墨專用紙 )者及Seiko Epson股份有限公司製造之商品：相片用紙 34 201141959 CRISPIA (高光澤）上進行喷墨記錄》在喷墨記錄時，預先製備圓像式樣’使得反射濃度（reflection density)可獲得數個等級之漸層（gradation )，以獲得具有黃色漸層之記錄物。然後，將所獲得的記錄物作為試驗片來進行各種試驗。光澤紙1 : Canon股份有限公司製造，商品名：canon 相片用紙•光澤 Pro [Platinum Grade]。光澤紙2 : Canon股份有限公司製造，商品名：Canon 相片用紙•光澤Gold。光澤紙3 : Seiko Epson股份有限公司製造，商品名：相片用紙CRISPIA (高光澤）。耐臭氧氣體性試驗，是對於試驗前的記錄物之反射濃度D值為最接近1.0的部份進行反射濃度之測定。反射濃度之測疋疋使用測色系統（e〇l〇rimetric system )(商品名 :SpectroEyeRM、x_Rite公司製造）。測色是在濃度基準為DIN、視野角為2度、光源為D65之條件進行。記錄圖像之各種試驗方法及試驗結果之評估方法如下〇〔（C)彩度試驗〕在各試驗片中，對於反射濃度最高的漸層部份，以上述測色系統測定黃色彩度€*值。評估基準如下。

C*值為110以上........A C*值小於............. 結果如下述表3所示。 35 201141959 〔（D)耐臭氧氣體性試驗〕將各試驗片使用〇zone Weather Meter OMS-H (Suga 試驗機股份有限公司製造）在臭氧濃度為1〇 ppm、濕度為 50% RH、溫度為30°c之環境下放置16小時。使用上述測色系統來將试驗後的各試驗片之反射濃度加以測色，並以 (s式驗後之反射濃度/試驗前之反射濃度）χ1〇〇(%)計算出色素殘存率，然後以下列三等級進行評估。色素殘存率為90%以上......... 色素殘存率為少於90%且80%以上··· Β 色素殘存率為少於............ 結果如下述表4所示。 [表3]

彩度試驗結果光澤紙1 光澤紙2 光澤紙3 實施例2 A B A 比較例1 B B B 比較例2 B B B 比較例3 B B B 比較例4 B B B

[表4]

耐臭氧氣體性試驗結果光澤紙1 光澤紙2 光澤紙3 實施例2 A B B 比較例1 B B C 比較例2 c Η C C 比較例3 c C C 比較例4 B C C 由表3的結果可明顯得知，本發明之各實施例，彩度是與各比較例一樣高或更高’且鮮明性優異。又，由表4的結果可明顯得知，相對於各比較例，本發明之各實施例的耐臭氧氣體性優異。 36 201141959 因此可以知道’本發明之水溶性偶氮化合物、及含有 °亥化合物的本發明之墨水組成物，具有鮮明性高的色相，且财臭氧氣體性亦優異’所以彩度及耐臭氧氣體性的平衡優異。〔產業上之利用可能性〕作為黃色色素的本發明之水溶性偶氮化合物、及含有此化合物之本發明之黃色墨水組成物’可提供高彩度的記錄圖像。並且，也真有優異的耐臭氧氣體性等各種堅牢性。因此，該化合物及含有此化合物之墨水組成物，在各種 5己錄用途、且特別是在喷墨記錄用途方面非常有用。【圖式簡單說明】無。【主要元件符號說明】無。 37

Claims

201141959 七、申請專利範圍： i 種水溶性偶氮化合物或其鹽，其係以下述式所表示： H03S(CH2)x0

0(CH2)xS03H N=N

Cl S〇3H

(式中’ Q表示鹵素原子’ x表示2〜4的整數，基a表二以下述式（ιοί)所表示的胺基）， τ /H —(101) (CH2)y—S03H (式中’y表示1〜3的整數）。 =如申請專利範圍帛丨項所述之水溶性偶氛化合物或其鹽，其中’在上述式⑴中，Q是氯原子，父是3。 3踏如申請專利範圍第1項所述之水溶性偶氮化合物或其八申，以上述式（1)所表示的水溶性偶氮化合物是以下述式（2)所表示： 38 201141959

、(CH2)2—S〇3H 4· 種墨水組成物，其含有如申請專利範圍第丨至3項中任一項所述之水溶性偶氮化合物或其鹽。 5·如申請專利範圍第4項所述之墨水組成物，其中，進而含有水溶性有機溶劑。 6.如申請專利範圍第4項所述之墨水組成物，其喷墨記錄用。句 7. 一種喷墨記錄方法，其係使用如申請專利範圍第々項所述之墨水組成物來作為墨水，並根據記錄信號將該墨水的墨水滴噴出錢其附著於被記錄材上來進行記錄。 8. 如中請專利範圍第7項所述之喷墨記錄方法，其中，上述被記錄材是資訊傳遞用片材。 9.如申請專利範圍第8項所述之噴墨記錄方法，立中，上述資訊傳遞用片材是普通紙或具有含多孔性白色無機物的墨水接受層的片材。 39 201141959 ίο. Z著上ί’其係藉由下列各項中任-者著色而成: 申W專利範圍裳彳性偶氮化合物Ml 至3項中任—項所述之水溶水、容性(1)二有如申請專利範圍第1至3項中任-項所述之 m生偶氮化合物或其鹽之墨水組成物；或 (C)含有如申請專利範圍第1至3項中任一項所述之水溶性偶氮化合物或苴趟、斤过之物飞一及水雜錢_之墨水組成物。 η· 一種著色體，其係藉由如申社喷墨記錄方法著色Μ。 ^利範圍第7項所述之 12. —種喷墨印表機，其裝填有含有項所述之墨水組成物之容器。如申請專利範圍第 4 40 201141959 四、指定代表圖： (一）本案指定代表圖為：無 (二）本代表圖之元件代表符號簡單說明：無五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：