TW201122725A

TW201122725A - Photosensitive composition, hard film material and image display device.

Info

Publication number: TW201122725A
Application number: TW099145292A
Authority: TW
Inventors: Aya Momozawa; Tomoyuki Inoue
Original assignee: Tokyo Ohka Kogyo Co Ltd
Priority date: 2009-12-24
Filing date: 2010-12-22
Publication date: 2011-07-01
Also published as: KR20110074451A; JP2011132322A; CN102109762A

Description

201122725 六、發明說明：【發明所屬之技術領域】本發明係關於一種在製造要被貼合於影像顯示裝置的顯示器等之上的硬膜材料之際，適合使用的感光性組成物、具有使用該感光性組成物所取07低坌層之硬臈材料、及具備該硬膜材料之影像顯示裝置。

【先前技術】於液晶顯示器、電毁顯示器、CRT顯示胃、電激發光 (el)顯示器、電場發射顯示器等的各種影像顯示裝置中，例如以表面的保護、防反射 '防眩等為㈣，使用光學薄膜。於如此的光學薄膜中’從耐擦傷性的觀點來看，已知有使用種在由一醋酸纖維素（TAC(Triacetylcellulose))等所成的基材的表面上形成有硬膜層而成的硬膜材料。通常，硬膜材料，從機械強度（鉛筆硬度、耐擦傷性）的觀點來看，必須將硬膜層的膜厚增加某一程度。然而，為了賦予兩硬度’若增加膜厚’雖然鉛筆硬度會升高，但是基材與硬膜層的密接性有降低之問題。因此’以往為了確保密接性，有提案在基材與硬膜層之間设置底塗層（亦稱為下塗層、障壁層或中間層參照專利文獻1、2)。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]日本特開2002-60529號公報 201122725 [專利文獻2]曰本特開2〇〇9-234〇52號公報 - 【發明内容】〔發明所欲解決的問題〕然而，在專利文獻卜2等之中的用於形成底塗層之袓成物，由於皆含有溶劑，故塗佈於基材上後，必須^過乾燥步驟，在製程上需要時間。因此，希望由實質上不含有 # 溶劑的組成物來形成底塗層。本發明係鑒於如此以往的實情而完成，其目的在於提供一種感光性組成物、具有使用該感光性組成物所形成的底塗層之硬膜材料、及具備該硬膜材料之影像顯示裝置，該感光性材料實質上不含有溶劑，適合用於形成底塗層，而該底塗層要被設置於硬膜材料的基材與硬膜層之間。〔解決問題的技術手段〕本發明人為了解決上述問題而重複專心致力的研究，結果發現藉由以特定的比率含有特定2種類的聚合性化合物之感光性組成物，可解決上述問題，終於完成本發明。具體地，本發明提供以下者。本發明的第一態樣係一種感光性組成物，其含有對於二醋酸纖維素而言為相溶性的單宫能聚合性化合物（A广具有羧基、羥基、醯亞胺基及醯胺基的至少丨種，且對於三醋酸纖維素而言為非相溶性的單官能聚合性化合物⑺），.及光聚合引發劑（C); 201122725 且其實質上不含有溶劑，則述聚合性化合物（A)的含量，相對於前述聚合性化合 "物（A)與前述聚合性化合物（B)之合計而言，為25莫耳上，該感光性組成物中的聚合性化合物中，單官能聚合性化合物所佔有之比例為90莫耳％以上。本發明的第二態樣係一種硬膜材料，其具有：基材； φ 在前述基材上塗佈如申請專利範圍第1至3項中任一項所述之感光性組成物並使其曝光而形成的底塗層；及在前述底塗層上所形成的硬膜層。本發明的第三態樣係一種影像顯示裝置，其具備本發明的硬膜材料。〔發明的效果〕若依照本發明，可提供.一種感光性組成物、具有使用該感光性組成物所形成的底塗層之硬膜材料、及具備該硬 ® 膜材料之影像顯示裝置’該感光性材料實質上不含有溶劑’適合用於形成底塗層，而該底塗層要被設置於硬膜材料的基材與硬膜層之間。 - 【實施方式】 - 《感光性組成物》本發明的感光性組成物，其含有對於三醋酸纖維素而言為相溶性的單官能聚合性化合物（A);具有竣基、經基、 201122725 酸亞胺基友酸胺基的至少1種，且對於三醋酸纖維素而言為非相溶性的單官能聚合性化合物（B);及光聚合引發劑 (C)。以下’詳細說明本發明的感光性組成物中所含有的各成分。〈聚合性化合物（A) > 聚合性化合物（A)(以下亦稱為「（A)成分」），係對於三

醋酸纖維素而言為相溶性，而且為單官能。此處，本說明書中所謂的「對於三醋酸纖維素而言為相溶性」，就是意味在23°C的室溫下，以滴管滴下（0.2cc)到三醋酸纖維素薄膜上，5分鐘後進行抹掉時，液滴痕跡會殘留在薄膜表面上。本發明的感光性組成物由於含有如此的聚合性化合物 (A) ’即使實質上不含有溶劑，也可提高與基材的密接性。聚合性化合物（A)的溶解度參數（sp值），較佳為9 9〜 13.7(Cal/cm3)i/2,更佳為 1〇〜12 5(eai/㈣3)1/2。作為聚合性化合物（A)，具體地可舉出二甲基丙烯醯胺 (SP值· 10.4)、甲基丙婦酸（SP值· u 2)、丙烯酿基嗎讲（sp 值：11.6)、甲基丙烯酸2_經乙醋（sp值：u 8)、丙烯酸（sp 值：12.0)、丙烯酸2,乙醋⑽值：122)、二乙基丙稀酿胺等。此等聚合性化合物(A)可為單獨或組合2種以上使用。再者，4 了抑制塗佈膜之硬化後的發黏，較佳 -種聚合性化合物⑷，使得由聚合反應所生成的聚合物之理論Tg(破璃轉移溫度)成為抓以上，更佳為選擇一種聚合性化合物⑷，使得上述理論Tg成為坑以上，特佳為選擇一種聚合性化合物⑷，使得上述理論Tg成為飢以 201122725 上理論Tg係可使下述的F〇X式來計算。此 F〇x 式係 g::·.，他+' · . +Wn，Tgn 的Tg之式。Tg矣侍η種的單體之聚合物之絕對溫度（κ) 數)的單示由η種的單體中第彳號。為1〜η的整歡）的早·體所成的均於全部單體的合計而古购。％表示第丨號的單體對 .。之質量分率，W丨+...+Wi+··· + Wn=l。對於^種的體77別求得W】/Tgi，將彼等全部合异 Tg(K)，由此值求得理論TgfC )。聚^化合物（A)的含量’較佳為感光性組成物中的10 95質里/。’更佳為3〇〜8〇質量％。若為μ質量％以上，則提高與基材的密接性，而若為95質量％以下，則斑立它成分的平衡係良好。又，聚合性化合物⑷的含量，相對於聚合性化合物(Α)與聚合性化合物(Β)之合計而言較佳為乃莫耳％以上’更佳為3〇莫耳％以上。上限較佳為％莫耳％以下’更佳為70莫耳。/。以下。 <聚合性化合物（Β)> 聚合性化合物（Β)(以下亦稱為「（Β)成分」），係具有羧基、羥基、醯亞胺基及醯胺基的至少1種，對於三醋酸纖維素而言為非相溶性’而且為單官能.此處，本說明書中所謂的「對於三醋酸纖維素而言為非相溶性」，就是意味在 23 C的室溫下’以滴管滴下（0.2cc)到三醋酸纖維素薄膜上’ 5分鐘後進行抹掉時’液滴痕跡不殘留在薄膜表面上。本發明的感光性組成物’由於含有如此的聚合性化合物 (B)，可調整與基材的密接性，同時可提供塗佈膜之曝光後 7 201122725 的機械強度》作為此聚合性化合物（B)，較佳為下述式（bl)所示的化合物。化1]

上述式（bl)中，Ri表示氫原子或甲基，χ表示下述式 (XI)〜（x5)中任一者所示的基。【化2】

上述式（xl)〜（x5)中’ R2表示2價的有機基，r3、r4 各自獨立地表示氫原子或碳數1〜1〇的烷基，R5各自獨立地表示氫原子或可有取代基的碳數1〜5的烷基。R3彼此、 R4彼此或R5彼此可互相鍵結而形成環構造。 R2所示的2價的有機基，其連繫兩端的基之主鏈可含有醚鍵、酯鍵’也可含有2價芳香族基。又，此R2的主鏈的原子數（連繫兩端的基之最少原子數"較佳為1〜12，更佳為1〜8。 R3、R4所示的烷基，更佳為碳數1〜5。又，上述式（χ3)，較佳為R3彼此互相鍵結合而形成六氫苯二曱醯亞胺基。 R5所示的烷基，更佳為碳數1〜2。又，作為烷基可有 8 201122725 的取代基’可舉出羥基、單或二烷基胺基等。之個r5中較佳為一方係氫原子。〇作為聚合性化合物（B)，具體地可舉出丙烯酸醋羥基 -3-苯氧基丙酯、…丙烯醯氧基乙基六氫笨二甲醯亞胺、2_ 曱基丙稀醯氧基乙基_2_經基丙基苯二甲酸酯、㈣基-聚己㈣單丙烯酸酯、苯二甲酸單羥乙基丙烯酸酯、苯二子酸單羥乙基甲基丙烯酸酯、羥乙基丙烯醯胺、Ν,Ν_二甲胺基丙基丙稀酿胺、Ν異丙基丙婦醯胺等。此等聚合性化合： (Β)可為單獨或組合2種以上使用。再者，為了抑制塗佈膜之硬化後的發黏，較佳為選擇 -種聚合性化合物(Β)，使得由聚合反應所生成的聚合物之理論Tg(玻璃轉移溫度）成為23t以上，更佳為選擇一種聚合性化合物（B)’使得上述理論Tg成為”它以上特佳為選擇一種聚合性化合物（B)，使得上述Tg成為4〇t以上。聚合性化合物（B)的含量，在感光性組成物中較佳為ι 〜85質量％，更佳為2〇〜7〇質量％。又，聚合性化合物的含量，相對於聚合性化合物（A)與聚合性化合物（B)之合計而言，較佳為低於75莫耳％，更佳為低於7〇莫耳％。下限較佳為超過5莫耳％，更佳為超過3〇莫耳％。 <其它聚合性化合物> 本發明的感光性組成物，亦可含有與上述聚合性化合物（A)及上述聚合性化合物（β)中任一者皆不相當的單官能或多官能聚合性化合物。惟，感光性組成物中的聚合性化合物中，單官能聚合性化合物所佔有之比例，較佳為9〇莫^ 201122725 耳°/〇以上’即多官能聚合性化合物的比例，較佳為1 〇莫耳 °/❶,以下。多官能聚合性化合物的比例，較佳為1〜1 〇莫耳 ' °/〇。由於使多官能聚合性化合物的比例在上述範圍内，可抑制硬化收縮所致的密接性之降低。又，可使感度提高，可抑制塗佈膜之硬化後的發黏。作為與上述聚合性化合物（Α)及上述聚合性化合物（Β) 中任一者皆不相當的其它單官能聚合性化合物，可適宜使 • 用（曱基）丙稀酸第三丁酯等眾所周知的丙烯酸系單體等。含有該單官能聚合性化合物時’佔聚合性化合物全體中的比例，較佳為1〜1 0莫耳％，更佳為1〜5莫耳％。又’作為與上述聚合性化合物（Α)及上述聚合性化合物 (Β)中任一者皆不相當的其它多官能聚合性化合物，較佳為 2官能聚合性化合物，更佳為（甲基）丙稀酸系的2官能聚合性化合物。作為該2官能聚合性化合物，從藉由本發明的感光性組成物而提高底塗層的硬度來看，可使用質量平均籲刀子罝〜2000的养聚物。作為如此的化合物之具體例，可適宜地舉出2-羥基-1，3-二（甲基）丙烯醯氧基丙烷、二％癸烧一曱醇二（甲基）丙稀酸醋、2,2 -二甲基丙二醇二 (甲基）丙烯酸酯、U-2PPA(新中村化學工業公司製的胺曱酸醋丙稀酸酯）、EBECRYL 8210(Daicel-Cytec公司製的胺甲酸酯丙烯酸酯）’其中較佳為三環癸烷二甲醇二丙烯酸酷、 2,2-二曱基丙二醇二丙烯酸酯。上述其它聚合性化合物亦可使用2種以上。本發明中’與單官能聚合性化合物比起來，較佳為選擇使用多官 10 201122725 能聚合性化合物。 : 〈光聚合引發劑（C) > - 光聚合引發劑（c)(以下亦稱為「（C)成分」）係沒有特別的限定’可使用習知的光聚合引發劑。具體地，可舉出： 1-羥基環己基笨基酮、2·羥基-2-甲基-1-苯基丙烷-1-酮、 1-[4-(2·羥基乙氧基）苯基]·2_羥基_2-曱基-1-丙烷-1-¾、 1-(4-異丙基苯基）_2-羥基-2-曱基丙烷-1-酮、1-(4-十二基苯 φ 基）-2_羥基-2-曱基丙烷-1-酮、2,2-二甲氧基-1，2-二苯基乙烷-1-酮、雙（4-二甲胺基苯基）酮、2-曱基-1-[4-(曱硫基）苯基]-2-嗎啉基丙烷-1-酮、2-苄基-2-二曱胺基-1-(4-嗎啉基苯基）-丁烷-1-酮、乙酮，1-[9-乙基-6-(2-曱基苯曱醯基）-9H-咔唑-3-基]，1-(0-乙醯基肟）、2,4,6-三甲基苯甲醯基二苯基膦氧化物、雙（2,4,6-三曱基苯甲醯基）-苯基膦氧化物、4一苯甲醯基：4’-曱基二甲基硫化物、4-二曱胺基苯甲酸、4-二甲胺基苯甲酸甲酯、4-二曱胺基苯曱酸乙酯、4-二曱胺基 φ 苯甲酸丁酯、4-二甲胺基-2-乙基己基苯甲酸、4-二曱胺基 -2-異戊基苯甲酸、苄基-β-曱氧基乙基縮醛、苄基二曱基縮酮、1-苯基-1,2-丙二酮-2-(ο·乙氧基羰基）肟、〇-苯甲醯基苯甲酸甲基、2,4-二乙基噻噸酮、2-氯噻噸酮、2,4-二曱基噻噸酮、1-氯-4-丙氧基噻噸酮、噻噸、2-氣噻噸、2,4-二乙基噻噸、2-甲硫基咭噸、2-異丙基噻噸、2-乙基蒽醌、八甲基蒽醌、1,2-苯并蒽醌、2,3-二苯基蒽醌、偶氮雙異丁腈、苯曱醢基過氧化物、異丙苯過氧化物、2-巯基笨并咪唑、2-巯基苯并噁唑、2—疏基苯并°塞°坐、2-(〇-氣苯基）-4,5-二（m- 201122725 甲氧基苯基）-啼唾基二聚物、二苯甲酮、2_氣二苯甲綱、 P，P’-雙二甲胺基二笨甲酮、4,4，_雙二乙胺基二苯甲酮、4,4，_ 二氯二苯甲酮、3,3-二甲基_4_甲氧基二苯甲酮、苯偶醯、苯偶姻、苯偶姻甲基趟、苯錢乙基驗、苯偶姻異丙基驗、苯偶姻正丁基醚、苯偶姻異丁基醚'苯偶姻丁基醚、苯乙酮、2,2-二乙氧基苯乙酮、？_二甲基苯乙酮、二曱胺基苯

丙_、二氯苯乙酮、三氯苯乙酮、p•第三丁基苯乙酮' p_ 二甲胺基苯乙酮、p-第三丁基三氣苯乙酮、p_第三丁基二氣苯乙酮、α，α·二氣_4_苯氧基苯乙酮、噻噸酮、孓曱硫基咕噸、2-異丙基噻噸酮、二苯并環庚酮、戊基二曱胺基笨甲酸醋、9-苯基π丫咬、^-雙七—丫 π定基）庚貌、^-雙 -(9-吖啶基）戊烷、1，3_雙_(9_吖啶基）丙烷、p_甲氧基三啡、 2,4’6-三（三氣甲基）_s_三啡、2_甲基_4,6_雙（三氣甲基）s三口井、2-[2-(5-甲基呋喃一 2_基）乙烯基]_4,6_雙（三氯甲基）_s_ 三啩、2-[2-(呋喃·2-基）乙烯基]_4,6_雙（三氯甲基）_s三啩、 2-[2-(4-二乙基胺基_2_甲基苯基）乙烯基]_4,6_雙（三氯甲基）-s-三。井、2-[2-(3,4-二甲氧基苯基）乙烯基]_4,6·雙（三氣甲基）-s-三啡、2-(4-甲氧基苯基）_4,6-雙（三氯甲基）_s_三 σ井、2-(4-乙氧基苯乙烯基）_4,6_雙（三氣甲基）u。井、 2-(4-n-丁氧基苯基）_4,6_雙（三氯甲基）_3_三。井、2,4-雙·三氯甲基-6-(3_溴_4_甲氧基）苯基-s-三。井、2,4,雙-三氯甲基 -6-(2-溴-4-甲氧基）苯基_3_三。井、2,4_雙_三氣甲基_6_(3-溴 -4-甲氧基）苯乙烯基苯基_5_三。井、2,4_雙_三氣甲基_6_(2_溴 -4-甲氧基）苯乙烯基苯基^_三D井等。此等光聚合引發劑可 12 201122725 為單獨或組合2種以上使用。光聚合引發劑（C)的含量，較佳為感光性組成物中的ι 〜10質量％ ’更佳為3〜8質量％。藉由成為上述範圍，可抑制硬化不良。 <其它成分> 本發明的感光性組成物，為了賦予導電性，亦可含有導電性化合物。作為導電性化合物，可舉出：由銀、五氧化銻、録摻雜氧化錫（AT0)、錫摻雜氧化銦（ITO)、氟摻雜氧化錫（FTO)、磷摻雜氧化錫（ρτ〇)、銻酸辞（Az〇)、姻穆雜氧化鋅（IZ0)、氧化錫等所成的微粒子、碳奈米纖維等: 又，本發明的感.光性組成物亦可含有界面活性劑、著色劑、抗靜電劑、肖光㈣的各種添加#卜作為消光劑，可舉出·由矽石、_：：_氧化鈦、碳酸鈣、碳酸鎂等所成的盔機微粒子；或由聚甲基丙稀酸"旨、纖維素乙酸丙酸醋、、聚苯乙烯等所成的有機微粒子。再者，本發日月的感光性組成物雖然實f ±不含有溶劑：但只要在不損害本發明的效果之範圍$，則亦可含有 ::的♦劑。曰於該情況下，溶劑的含量較佳為感光性組成物中的質量％以下。《硬膜材料》在該基材上塗佈本發的底塗層；及在該底本發明的硬膜材料具有：基材；明的感光性組成物並使其曝光而形成塗層上所形成的硬膜層。基材係沒有特別的限定，可使用眾所周知者當作硬膜 13 201122725 材料之基材。具體地，可舉出.= m ’二醋酸纖維素（TAC)、聚對本二曱酸乙二酯（PET)、聚萘二甲 Τ駄乙二酯（PEN)、聚醯胺 (PA)、聚甲基丙烯酸甲酯（p MMA)、尼龍（Ny)、聚醚颯 =4氣乙麟)、聚丙稀(pp)等的薄膜基材、玻璃基材專。其中，較佳為薄膜基材，更佳為TAC薄膜。作為用於形成硬膜層的材料何抖，並沒有特別的限定，可使用習知的材料。具體地，

J举出含有聚合性化合物、聚矽氧樹脂及光聚合引發劑的材料等。 _作為聚合性化合物，可舉出：季戊四醇四（曱基）丙稀 ^酉曰、二李戊日醇六（曱基）丙稀酸g旨等的（曱基）丙烤酸醋，，由二異氰酸s旨與二醇及含有趣基的（甲基）丙稀酸醋所得之胺甲酸S旨（甲基）丙烯酸s旨類；使聚g旨多元醇與2·經基 (甲基）丙燁酸酉旨等料體反應而的得之聚醋（曱幻丙稀酸酯類等。作為聚矽氧樹脂，可舉出：胺基改性聚矽氧、環氧改籲性聚矽氧、羧基改性聚矽氧等。作為光聚合引發劑，關於光聚合引發劑（c)，可使用上述化合物。為了製造硬膜材料，首先於基材上塗佈本發明的感光性組成物，並使曝光而形成底塗層。塗佈中可使用輥塗機、 • 逆塗機、桿塗機等的接觸轉印型塗佈裝置。曝光中使用紫外線等的活性能量線。曝光量亦取決於感光性組成物的組成而不同’例如較佳為30〜2000mJ/cm2左右。底塗層的膜厚較佳為P〜1 〇μιη。又，底塗層的硬度較佳為鉛筆刮痕試〖 14 201122725 以上。驗（JISK5_-5-4)中的錯筆硬度為hb 其次，在底塗層上塗佈用於甘。a卜乂更犋層的材料，並使其曝先而形成硬膜層。關於塗佈使況同樣。硬膜層的膜厚較佳為丨〜⑺以爪。 —層的清《影像顯示裝置》

明的硬膜材料者。電漿顯示器、CRT 本發明的影像顯示裝置係具備本發作為影像顯示裝置’可舉出液晶顯示器

顯不器、EL顯示器、電場發射顯示器等，於、转貝不器表面上貼合本發明的硬膜材料。 (實施例）以下，說明本發明的實施例’惟本發明的範圍不受此等實施例所限定。以下的實施例所使用的聚合性化合物係如下述。又，下述中顯示各自的構造式。 •聚合性化合物（A) HEA :丙烯酸2-羥乙酯 HEMA :甲基丙烯酸2-羥乙酯 MAA :甲基丙烯酸 ACMO :丙烯醯基嗎啉 DMAA : N，N-二甲基丙烯醯胺 DEAA : N，N-二乙基丙烯醯胺 •聚合性化合物（B) M-5700 :丙烯酸酯2-羥基-3-苯氧基丙酯（共榮社化學^ 15 201122725 公司製） Μ-140. N-丙烯醯氧基乙基六氫笨二甲醯亞胺（共榮社化學公司製） HO-MPP . 2-曱基丙烯醯氧基乙基_2_羥丙基苯二甲酸酯（共榮社化學公司製） Μ 5300 ω_缓基-聚己内醋單丙烯酸醋（共榮社化學公司製） φ Μ-5400:苯二曱酸單羥乙基丙烯酸酯（共榮社化學公司製） ' CB-1 :苯二甲酸單羥乙基曱基丙烯酸酯（新中村化學工業社製） DMAPAA : Ν，Ν-二曱胺基丙基丙稀醯胺 •其它 ΤΒ:甲基丙烯酸第三丁酯 701 : 2 -經基-1，3 -二甲基丙稀醯氧基丙燒（新中村化學 • 工業社製） A-DCP :三環癸烷二甲醇二丙烯酸酯（新中村化學工業社製） ANPG: 2,2-二曱基丙二醇二丙烯酸酯（共榮社化學公司製）【化3】 [S] 16 201122725

Λτ

OH

〇 HEMA

Ο HEA

人。H〇 ^~/ MAA ACMO 【化4】

CB-1

anpg dmapaa <參考例1〜1 3 > 對於1 00質量份的下述表1中記載的聚合性化合物，配合各3質量份的作為光聚合引發劑之雙（2,4,6-三曱基苯甲醯基）-苯基膦氧化物（IRGACURE 819 ;汽巴特殊化學品社製）與2,4-二乙基噻噸酮（0£丁乂-8;日本化藥社製），而調製感光性組成物。 17 201122725 [TAC耐性試驗] ；將上述所調製的感光性組成物滴下到TAC薄膜上，經 : 過5分鐘後抹掉，確認表面狀態，藉由只下的基準進行3 價。表1中顯示結果。 3點（NG) ·過度浸# TAC薄膜’薄膜變形。（液滴的痕跡殘留著之狀態） 2點（OK):適度浸蝕TAC薄膜，所浸蝕的痕跡殘留著（液 I 滴的痕跡殘留著之狀態） 1點（OK):浸蝕TAC薄膜，所浸蝕的痕跡係淡薄。（未達液滴的痕跡殘留之狀態） 0點（NG):沒有浸蝕TAC薄膜。 [鉛筆硬度試驗] 使用桿塗機，將上述所調製的參考例7〜13之感光性組成物塗佈於玻璃上，以5〇〇mJ/cm2的曝光量照射紫外線，而形成膜厚5μιη的底塗層。然後，依照JISK56〇〇_5_4, _進行錯筆到痕試驗，求得錯筆硬度。表i中顯示結果。 18 201122725 【表1】

聚合性化合物 TAC耐性鉛筆硬度 (A) (B) 參考例1 HEA — 3 點（NG) 參考例2 HEMA — 3 點（NG) 參考例3 MAA — 3 點(NG) 參考例4 ACMO — 3 點（NG) 參考例5 DMAA — 3 點(NG) 參考例6 DEAA _ 3 點(NG) 參考例7 — M-5700 0 點(NG) HB 參考例8 — M-140 0 點（NG) 1H 參考例9 — HO-MPP 0 點（NG) HB 參考例10 — M-5300 0 點(NG) 4B 參考例11 — M-5400 0 點(NG) 1H 參考例12 — CB-1 0 點(NG) 1H 參考例13 — DMAPAA 0 點(NG) 1H

如由表1可知，在單獨只有聚合性化合物（A)的情況，係過度浸蝕TAC薄膜，另一方面，在單獨只有聚合性化合物（B)的情況，係不浸蝕TAC薄膜，任一情況皆不適合於底塗層之形成。再者，關於具有聚合性化合物（B)的感光性組成物之鉛筆硬度，含有M-5300的參考例10，係4B以下的柔軟者， 19 201122725 但其匕為具有HB或1H以上的硬度可說是比M_53〇〇還好的聚合性化合，物。於下述的實施例中組合聚合性化合物（八) 與聚合性化合物⑻之際’藉由選擇錯筆硬度高者當作聚合性化合物（B)，由於可使塗佈膜之硬化後的硬度增加，故表面的損傷防止等效果係提高。又，即使於上層.設置硬膜層時下層膜的硬度馬者也由於全體可成為更強固的層而較佳。〈實施例1〜29、比較例1〜5> 對於100質量伤的下述表2、3中記載的聚合性化合物配口各3質里份的當作光聚合引發劑之雙（2,4,6三子基苯甲酿基苯基膦氧化物（IRGACURE819;汽巴特殊化學品社製）與2,4-二乙基D塞嘲銅（DETX_S ;日本化藥社製），而調製感光性組成物。表2、3中，「（Α)·(Β)」表示聚合性化合物(Α)與聚合性化合物⑻之莫耳比n·多」表示感光性組成物中所含有的單官能聚合性化合物與多官能聚合性化合物之莫。益# ,. 、再者，如比較例1 ,僅由其記載無法瞭解配合比時，以括弧書寫來記載莫耳比。 [TAC耐性試驗] 滴下到TAC薄膜上，經藉由與上述同樣的基準將上述所調製的感光性組成物過5分鐘後抹掉’確認表面狀態，進行評價。表2、3中顯示結果。 [TAC密接性試驗j 使用桿塗機，將上述⑽耐性試驗]之评價為良好的感光性組成物塗佈於TAC薄膜上，卩5(ww㈣光量 20 201122725 * 照射紫外線，而形成膜厚5μιη的底塗層。然後，依照jis K5600-5-6進行棋盤格試驗，評㈣TAC薄膜的密接性。表2、3中顯示結果。 [感度評價] 使用杯塗機，將上述所調製的感光性植成物塗佈於 TAC薄膜上’照射紫外線，求得開始硬化之際的曝光量。再者，曝光係基本上自1〇〇mJ/cm2起以1〇〇mJ/cm2間隔增參加。然後，對於在2〇〇mJ/cm2以下硬化者，以25mJ/cm2間隔減少曝光量，進行試驗。表2、3中顯示結果。 [發黏評價] 使用桿塗機，將在上述[TAC密接性試驗]中密接性為良好且在上述[感度評價]中以175mJ/cm2以下所硬化的感光性組成物塗佈於TAC薄膜上，以i75mJ/cm2的曝光量照射紫外線，而形成膜厚5μιη&底塗層。然後，藉由手接觸來评饧發黏。表2、3中顯示結果。再者，發黏愈少，則愈 • 不污染硬化反應系的環境而較佳。 [理論Tg] 對於已進行上述[發黏評價]的感光性組成物，使用上述FOX式來計算理論丁g。表2、3中顯示結果。再者，表 -.中的< Μ.意味所預測的理論Tg低於室溫（23°C )。又，即使，'又有進行上述[發黏評價]的感光性組成物，理論Tg為可計算者也顯示其值供作參考。 21 201122725 【表2】聚合性化合物單：多 TAC 而才性 TAC 密接性感度 (mJ/cm2: 發黏理論 Tg(°C) ㈧- (B) 其它實施例 1 HEA M-5700 — 50:50 100:0 2點 (OK) 10點 25 有 5.1 實施例 2 HEA M-5300 — 50:50 100:0 2點 (OK) 10點 25 有 <r.t. 實施例 3 HEA M-5400 — 50:50 100:0 2點 (OK) 10點 50 有 <r.t. 實施例 4 HEA HO-MPP — 50:50 100:0 2點 (OK) 10點 75 有 <r.t. 實施例 5 HEA CB-1 . 50:50 100:0 2點 (OK) 10點 50 稍有 30.6 實施例 6 HEMA M-140 — 50:50 100:0 2點 (OK) 10點 175 無 55.4 實施例 7 HEMA M-5700 — 50:50 100:0 2點 (OK) 10點 100 有 30.3 實施例 8 HEMA M-5400 — 50:50 100:0 2點 (OK) 10點 50 有 <r.t. 實施例 9 HEMA HO-MPP 50:50 100:0 2點 (OK) 10點 50 有 <r.t. 實施例 10 HEMA CB-1 — 50:50 100:0 2點 (OK) 10點 150 無 55.3 實施例 11 MAA M-5700 — 50:50 100:0 2點 (OK) 10點 500 — 41.6 實施例 12 MAA M-5400 — 50:50 100:0 2點 (OK) 10點 500 — — 實施例 13 MAA HO-MPP — 50:50 100:0 2點 (OK) 10點 500 — — 實施例 14 MAA CB-1 — 50:50 100:0 2點 (〇κ) 10點 500 — 70.1 比較例 1 HEA (50) — TB (50) 100:0 100:0 2點 (〇κ) 0點 500 — — 比較例 2 HEA — 701 100:0 50:50 2點 (OK) 0點 25 — — 比較例 3 HEA M-5700 — 24:76 100:0 0點 (NG) 一 25 — — 22 201122725 【表3】聚合性化合物 (A)：(B) 單:多 TAC 耐性 TAC 密接性感度 •y (mJ/cm ) 發黏理論Tg ro ㈧ (B) 其它實施例 15 HEA M-5700 — 30:70 100:0 2點 (OK) 10點 25 有 10.5 實施例 16 HEMA M-5700 — 30:70 100:0 2點 (OK) 10點 100 有 24.1 實施例 17 MAA M-5700 — 30:70 100:0 2點 (〇κ) 10點 300 — 29.0 實施例 18 MAA M-5700 A-DCP 33:67 90:10 2點 (OK) 10點 50 益 48.3 實施例 19 MAA M-5700 A-DCP 44:56 90:10 2點 (OK) 10點 50 無 50.1 實施例 20 MAA M-5700 ANPG 33:67 90:10 2點 (〇κ) 10點 50 無 45.4 比較例 4 MAA M-5700 A-DCP 58:42 85:15 2點 (OK) 0點 50 — 92.9 比較例 5 MAA M-5700 A-DCP 35:65 85:15 0點 (NG) — 50 — 65.2 實施例 21 HEA M-140 — 50:50 100:0 2點 (OK) 10點 25 稍有 28.0 實施例 22 HEA M-140 — 40:60 100:0 2點 (〇κ) 10點 25 無 34.4 實施例 23 HEMA M-140 — 30:70 100:0 2點 (OK) 10點 25 無 40.2 實施例 24 HEMA M-140 — 40:60 100:0 2點 (〇κ) 10點 150 無 55.3 實施例 25 HEMA M-140 一 30:70 100:0 1點 (OK) 10點 150 無 55.3 實施例 26 HEA M-5700 — 70:30 100:0 2點 (OK) 10點 25 有 -1.6 實施例 27 HEA CB-1 — 70:30 100:0 2點 (〇κ) 10點 100 有 16.1 實施例 28 HEMA M-5700 — 70:30 100:0 2點 (〇κ) 10點 100 稍有 38.4 實施例 29 HEMA CB-1 — 70:30 100:0 2點 (OK) 10點 150 無 55.5 如由表2、3可知，含有聚合性化合物（A)與聚合性化合物（B)，且聚合性化合物（A)的含量，相對於聚合性化合

F 23 201122725 物（A)與聚合性化合物（B)之合計而言為25莫耳％以上， •感光性組成物中的聚合性化合物中，單官能聚合性化合物 -所佔有之比例為％莫耳％以上的各實施例中，TAC耐性及 TAC密接性皆良好。特別地’於實施例5、6、10、18〜25、28、29中，感度亦比較高，也不發黏。作為其主要原因的丨個，可舉出 Tg為比較高。 ❿ 另一方面，於不含有聚合性化合物（B)的比較例1、2 中，其TAC密接性差。又，雖然含有聚合性化合物（A)與聚合性化合物（B )，但聚合性化合物（A)的含量，相對於聚合性化合物（A)與聚合性化合物（B)之合計而言，低於25莫耳％ “比較例3中，其TAC耐性差。又’雖然含有聚合性化合物（A)與聚合性化合物, 但感光性組成物中的聚合性化合物中，單官能聚合性化合物所佔有之比例低於90莫耳％的比較例4、5中，其TAC # 耐性或TAC密接性差。作為此之主要原因的1個，茲認為是由於硬化收縮而使密接性降低。 24

Claims

201122725 七、申請專利範圍： 1. 一種感光性組成物’其含有對於三醋酸纖維素而言為相溶性的單官能聚合性化合物（A);具有缓基、經基、醯亞胺基及酸胺基的至少1種’且對於三醋酸纖維素而言為袢相溶性的單官能聚.合性化合物（B);及光聚合引發劑（c); 且實質上不含有溶劑，前述聚合性化合物（A)的含量，相對於前述聚合性化合物（A)與前述聚合性化合物（B)之合計而言，為25莫耳❶/〇以上，該感光性組成物中的聚合性化合物中，單官能聚合性化合物所佔有之比例為90莫耳。/。以上。 2·如申請專利範圍第1項所述之感光性組成物’其中前述聚合性化合物（B)係以下述式（bl)所表示，【化1】

R1 (b1) [式（bl)中，R1表示氫原子或甲基，χ表示下述式（x〇〜U5)中任一者所示的基， /。、2又 R2 OH

(x2)

0 (X3)

(X4)

(x5) (X1) 25 201122725 (式（xl)〜（x5)中，R2表示2價的有機基’R、R4各自獨立地表示氫原子或碳數1〜10的烷基，r5各自獨立地表示氫原子或可有取代基的碳數1〜5的烷基；R3彼此、R4 彼此或R5彼此可互相鍵結而形成環構造）]。 3 · 如申請專利範圍第1項所述之感光性組成物，其中，前述聚合性化合物（A)的含量，相對於前述聚合性化合物（A) 與前述聚合性化合物（B)之合計而言，為25〜95莫耳％。 4· 一種硬膜材料，其具有：基材；在前述基材上塗佈如申請專利範圍第1至3項中任一項所述之感光性組成物並使其曝光而形成的底塗層；及在前述底塗層上所形成的硬膜層。如申凊專利範圍第4項所述之硬膜材料，其中，前述基材係薄膜。如申請專利範圍帛4項所述之硬膜材料，#中，前述土材係三醋酸纖維素薄膜。 ’〜種影像顯示裝置，迷之硬膜材料。其具傷如申請專利範圍第 4項所 201122725 四、指定代表圖： ' (一)本案指定代表圖為：無。 (二)本代表圖之元件符號簡單說明：無。五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： <»»、

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