TW201113243A - Process for preparation of (fluoroalkylthio)acetic acid esters - Google Patents

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201113243 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種（氟烷硫基）醋酸酯之製造方法 【先前技術】 於曰本專利特開2009-1551號公報中，揭示有（333 一 — 丙硫基）醋酸甲酯等（氟烷硫基）醋醵酯係對軋 防除賦予優異效力之有機硫化合物的合成中二== 為（3,3,3-三氟丙硫基）醋酸甲醋之製造方法，揭示有使毓醋 酸甲酯與1_碘_3,3,3_三氟丙烷於碳酸鉀存在下進行反應之 方法。 〜 【發明内容】 本發明係提供以下等者： π]=種（氟烷硫基）醋酸酯之製造方法，該（氟烷硫基）醋酸 酯係以式（3)所表示，該製造方法之特徵在於，使式所 表示之疏醋酸自旨與式⑺所表示之氟稀煙於自由基產生劑存 在下反應：

Rb/SH ⑴ (式中，R表示氫原子或碳數卜5之烷基，Ri表示碳數丨〜4之 烷基） (2) (式中，R2表示碳數1〜5之氟烷基） 150048.doc 201113243 (3) R1。/人 (式中，R、R及R表示與上述相同之含義）； [2]如[1]之製造方法’其中自由基產生劑係以式⑷所表示 之偶氮化合物： R4 严 Ν’ (4) R3 (式中，R3及R4分別獨立表示可具有取代基之烷基）； [3] 如[2]之製造方法，其中式（4)所表示之偶氣化合物為 2,2'-偶氮雙（2,4-二曱基-4-甲氧基戊腈）； [4] 如[1]至[3]中任一項之製造方法，其中…為曱基； [5] 如[1]至[4]中任一項之製造方法，其中R2為三氟甲基； [6] 如[1 ]至[5]中任一項之製造方法，其中於醋酸乙酯之存 在下實施反應； [7] —種酯化合物之製造方法，該酯化合物係以式（5)所表 示，該製造方法之特徵在於，藉由如[丨]至[6]中任一項之 製造方法，獲得式（3)所表示之（氟院硫基）醋酸酯，並將所 得之以式（3)所表示之（氟烷硫基）醋酸酯氧化：

(3) (式中，R表示氫原子或碳數1〜5之烷基，R1表示碳數卜4之 烷基，R2表示碳數1〜5之氟烷基） 150048.doc (5) (5)201113243

(〇) (式中，R' R1及R2表示與上述相同之含義，η表示丄或：）； [8]種醯胺化合物之製造方法，該醯胺化合物係以式(6) 所表不’該製造方法之特徵在於’藉由如[7]之製造方法， 獲仔式（5)所表示之_化合物，並使所得之以式⑺所表示 之醋化合物與氨反應： R1〇2C^*xs^n^r2 (5) (〇)n (式中’ R表#氫原子或碳數1〜5之烧基，表示碳數卜4之 烷基，R2表示碳數丨〜5之氟烷基，n表示bt2) H2NOC 人S，\^R2 (6) ⑼η (式中，R、R2及η表示與上述相同之含義）； [9] 一種腈化合物之製造方法，該腈化合物係以式（巧所 示，》亥製造方法之特徵在於，藉由如[8]之製造方法贫 式（6)所表示之醯胺化合物，並將所得之以式（6)所表厂β 醯胺化合物之胺甲醯基（_C0NH2)轉換成氰基（_cn):不之

-I H2NOC 八⑹ ⑼η 150048.doc 201113243 (式中，R表示氫原子或碳數1~5之烷基，R2表示碳數卜5之 氟烷基，η表示1或2)

R (7) ⑼η (式中，R、R2及η表示與上述相同之含義）； [1〇]—種（氟烷硫基）乙醯胺之製造方法，該（氟烷硫基）乙醯 胺係以式（8)所表示，該製造方法之特徵在於，藉由如 至[6]中任一項之製造方法，獲得式（3)所表示之（氟烷硫基） 醋酸酯’並使所得之以式（3)所表示之（氟烷硫基）醋酸酯與 氨反應： (式中，R表示氩原子或碳數1〜5之烷基’ R1表示碳數之 烧基，R2表示碳數1〜5之含氟烷基） h2n〇c 人 s^^r2 ⑻ (式中，R及R2表示與上述相同之含義）； [u] —種醯胺化合物之製造方法，該醯胺化合物係以式（6) 所表示’該製造方法之特徵在於，藉由如[1〇]之製造方 法’獲得式（8)所表示之（氟烷硫基）乙醯胺，並將所得之以 式（8)所表示之（氟烷硫基）乙醯胺氧化： 150048.doc 201113243 H2N〇C 人 (8) (式中，R表示氫原子或碳數i〜5之烷基，R2表示碳數丨〜5之 含氟烷基） H2NOC 人 3八』2 (6) (〇)n (式中，R及R2表示與上述相同之含義，η表示丨或之）； [12] 種腈化合物之製造方法，該腈化合物係以式（7)所表 不’忒製造方法之特徵在於，藉由如[u]之製造方法獲 得式（6)所表示之醯胺化合物，並將所得之以式（6)所表示 之醯胺化合物之胺曱醯基GCONH2)轉換成氰基（_CN): H2NOC 人(6) (〇)n (式中，R表示氫原子或碳數丨〜5之烷基，R2表示碳數丨〜5之 含既燒基’ η表示1或2) (7) (〇)π (式中，R、R2及η表示與上述相同之含義” [13] -種（敗院硫基）乙腈之製造方法該（氣烧硫基）乙猜係 以式⑺所表示’該製造方法之特徵在於，#由如⑽之製 k方法，獲得式（8)所表示之（氟烷硫基）乙醯胺，並將所得 150048.doc 201113243 之以式（8)所表示之（氟烷硫基）乙醯胺之胺曱醯基（-conh2) 轉換成氰基（-CN): H2N〇C 人(8) (式中，R表示氫原子或碳數丨〜5之烷基，R2表示碳數i〜5之 含氟烷基） (9) (式中’ R及R2表示與上述相同之含義）； U4]—種腈化合物之製造方法，該腈化合物係以式（乃所表 不，該製造方法之特徵在於，藉由如[13]之製造方法，獲 得式（9)所表示之（氟烷硫基）乙腈，並將所得之以式（9)所表 示之（氟烷硫基）乙腈氧化：

R NC 人s 八^R2 (9) (式中’ R表示氫原子或碳數卜5之烷基，表示碳數卜5之 含敦烧基） ? NC人s’v/R2 (7) ⑼η (式中，R及R2表示與上述相同之含義，η表示1或2); [1 5] —種醢胺化合物之製造方法’該醯胺化合物係以式（6) 150048.doc 〇 _ 201113243 將式（8)所表示之（氟烷 所表不，该製造方法之特徵在於 硫基）乙醯胺氧化： H2N〇C 人 (8) (式中，找示氫原子或碳數1〜5之烧基，R2表示碳數卜5之 含氟烷基） H2N〇C^vs-^N^r2 (6) ⑼η (式中，R及R2表示與上述相同之含義，η表示; [16]—種腈化合物之製造方法，該腈化合物係以式（7)所表 不，該製造方法之特徵在於，藉由如[15]之方法，獲得式 (6)所表不之醯胺化合物，並將所得之以式（6)所表示之醯 月女化合物之胺甲醯棊（_C0NH2)轉換成氰基（_CN): H2N〇c人 s’svr2 (6) ⑼η (式中’ R表示氫原子或碳數卜5之烷基，R2表示碳數卜5之 含氟烷基，η表示1或2) (7) (〇)η (式中’ R、R2及η表示與上述相同之含義）； 150048.doc 201113243 [17]—種（氟烷硫基）乙腈之製造方法，該（氟烷硫基）乙腈係 以式（9)所表示’該製造方法之特徵在於，將式（8)所表示 之（氟烷硫基）乙醯胺之胺曱醯基卜c〇NH2)轉換成氰基 (-CN):

H2NOC

(8) (式中，R表示氫原子或碳數1〜5之烷基，R2表示碳數卜5之 含氟烧基）

NC

(9) (式中，R及R2表示與上述相同之含義）； [18]-種腈化合物之製造方法，該腈化合物係以式⑺所表 示，該製造方法之特徵在於，藉由如[17]之製造方法，赛 得式（9)所表示之（氟烷硫基）乙腈，並將所得之以式（9)所: 示之（氟烷硫基）乙腈氧化： NC 人 s^^R2 (9) (式中，R表示氫原子或碳數卜5之烷基，R:!表示碳數丨〜^ 含氟烷基） 〜之

R NC 人(7) (〇)n 150048.doc 201113243 (式中，R及R表示與上述相同之含義，n表示1或2)。 【實施方式】 於式（1)

R

所表示之酼醋酸酯（以下簡稱酯（:1))之式中，R表示氫原子 或碳數1〜5之烷基，R1表示碳數1〜4之烷基。 作為R1所表示之碳數1〜4之烧基，可列舉：曱基、乙 基、丙基、異丙基、丁基、異丁基及第三丁基，較佳為甲 基。 作為R所表示之碳數1~5之烷基，可列舉：曱基、乙基、 丙基、異丙基、丁基、異丁基及戊基。R較佳為氫原子或 甲基，更佳為氫原子。 作為酯（1)，可列舉：巯醋酸甲酯、巯醋酸乙酯、巯醋 酸丙酯、毓醋酸異丙酯、巯醋酸丁酯、酼醋酸異丁酯、酼 醋酸第三丁酯； 2-酼基丙酸曱酯、2-酼基丙酸乙酯、2-巯基丙酸丙酯、 2-巯基丙酸異丙酯、2- Μ基丙酸丁酯、2-巯基丙酸異丁 酯、2-毓基丙酸第三丁酯； 2- 酼基丁酸曱酯、2-酼基丁酸乙酯、2-毓基丁酸丙醋、 2-巯基丁酸異丙酯、2-巯基丁酸丁酯、2-酼基丁酸異丁 酯、2-巯基丁酸第三丁酯； 3- 甲基-2-酼基丁酸曱酯、3-曱基-2-酼基丁酸乙酯、3_甲 150048.doc 201113243 基-2-酼基丁酸丙酯、3-甲基-2-魏基丁酸異丙酯、3-曱 基-2-魏基丁酸丁酯、甲基·2·疏基丁酸異丁酯、甲 基-2-巯基丁酸第三丁酯； 2-疏基戊酸甲酯、2-酼基戊酸乙酯、2-疏基戊酸丙酯、 2-巯基戊酸異丙酯、2-巯基戊酸丁酯、2-巯基戊酸異丁 酯、2-巯基戊酸第三丁醋； 4-曱基-2-疏基戍酸曱酯、4_曱基疏基戊酸乙酯、4-甲 基-2-疏基戍酸丙酯、心甲基-2_疏基戊酸異丙酯、4_甲 基-2-疏基戊酸丁酯、4-甲基_2_疏基戊酸異丁酯、曱基_ 2-巯基戊酸第三丁酯； 2 -.魏基己酸曱醋、2 -疏基己酸乙醋、2 -敏基己酸丙醋、 2-疏基己酸異丙酯、2-酼基己酸丁 S旨、2.·疏基己酸異丁 酯、2-酼基己酸第三丁醋； 2-,魏基庚酸曱酯、2-毓基庚酸乙醋、2_魏基庚酸丙酯、 2-统基庚酸異丙酯、2-疏基庚酸丁醋、2-疏基庚酸異丁醋 及2-巯基庚酸第三丁酯。 其中，較佳為毓醋酸甲酯、疏醋酸乙酯、巯醋酸丙酯、 巯醋酸異丙酯、巯醋酸丁酯、疏醋酸異丁酯、巯醋酸第三 丁酯； 2,疏基丙酸曱酯、2-疏基丙酸乙酯、2_疏基丙酸丙酯、 2-酼基丙酸異丙酯、2_巯基丙酸丁醋、2 _巯基丙酸異丁 §旨、2 -疏基丙酸第三丁醋， 2-酼基丁酸甲酯、2-酼基丁酸已酯、2·巯基丁酸丙酯、 2-疏基丁酸異丙酯、2-酼基丁酸丁醋、2·疏基丁酸異丁醋 150048.doc -12- 201113243 及2-巯基丁酸第三丁酯； 更佳為魬醋酸曱酯、酼醋酸乙酯、巯醋酸丙酯、巯醋酸 異丙酯、巯醋酸丁酯、毓醋酸異丁酯及巯醋酸第三丁酯。 該酯（1)可使用市售者’亦可使用根據公知之方法而製 造者。 ‘ 於式（2) ⑵ 々R2 所表示之氟烯烴（以下簡稱烯烴（2))之式中，R2表示碳數 1〜5之氟烷基。 此處，作為「氟烷基」，係指烷基之至少一個氫原子被 氟原子所取代之基。作為碳數丨〜5之氟烷基，可列舉：氟 甲基、二氟曱基、三氟甲基、2_氟乙基、2,2,2_三氟乙 基、1，1，2,2,2-五氟乙基、2_乳丙基、2,2_二氟丙基、％氣 丙基' 3,3-二敗丙基、3,3,3_三氣丙基、2,2,3,3,3·五氣丙 基、2,2,3,3-四氣丙基、2,2,2·三敗_〇_三氣甲基）乙基、^ 氟丁基、2,2-二氟丁基、3-氣丁基、3,3_二氣丁基、4-氣丁 基、4,4-一敦丁基、^心三敗丁基、3,3,4,4,4_五氣丁基、 2,2,3,4,4_ 五氟丁基、2,2,3,3,4,4,4_七氟丁基、Hu、 2,2-二氟戊基、3·氟戊基、3,3·二ι戊基、4_氟戊基、^_ 二氟戊基、5-氟戊基、5,5_二氟戊基、5,5,5_三氟’、 4,4,5,5,5·五氣戊基、3,3,4,4,5,5,5-七氟戊基、2,2,3，Μ，〇 八氟戊基及2,2,3,3,4,4,5,5,5-九氟戊基。 ，， 氟丙烯 作為烯烴（2) ’可列舉·· 3_氟丙烯、3,3 15004S.doc 201113243 3,3,3·三I丙稀、4'氣]-丁稀、4,4,4-三氟小丁烯、 3,3,4,4,4-五 |L-1-丁烯、4_ 氟]·戊稀、4,4_ 二氟-卜戊烯、5_ 氣-1·戊烯、5,5-二氟小戊烯、5,5,5_三氣小戊烯、 4,4,5,5,5·五氟戊烯、M，5,5-四氟-1-戍烯、4,4,4-三 氟-3-三氟甲基-1-丁埽、 氣-1-己稀、5,5 -二氣-I-己締、 4-敗-1-己稀、4,4-二氟小己稀、…氟心-己炼_、6，卜二氟小 己稀、6,6,6_二敗己烯、5,5,6,6,6-五氟小己烯、 4,4,5,6,6-五敗-1-己歸、4,4,5,5,6,6,6七氟小已烯、私 說-1，庚烯、庚稀、5_氣小庚烯5,5_>敗七庚 稀、6-氟-1-庚烯、6,6^a]_庚烯、7_氧小庚棘、7，二 氣小庚稀、7,7,7·三良-1-庚烯、6,6,7,7,7-五氟··卜庚烯、 5,5,6,6,7,7,7-七氟小庚烯及 4,4,5,5,6,6,7,7,7-九說-1-庚 稀。其中’較佳為3·氟丙烯、3,3·二氟丙烯及3,3,3-三氧丙 烯’更佳為3,3,3-三氟丙缔。 該烯烴（2)可使用市售者，亦可使用根據公知之方法而 製造者。 藉由使酯（1)與烯烴（2)於自由基產生齊.存在下進行反 應，而可製造式（3)所表示之（氟烷硫基）醋酸酯（以下簡稱 酯（3)): Κχ020 1 (3) (式中’ R、R1及R2表示與上述相同之含義）。 烯烴（2)之使用量相對於酯（1)1莫耳，通常為〇卜1〇莫 150048.doc • 14 - 201113243 耳，較佳為1〜5莫耳。 作為 由基產生劑，可列舉 物 物 三乙基硼烷等含硼化合 化合物： 第三丁基過氧化氫、過氧化氫等過氧化物及偶氮化合 其中’較佳為偶氮化合物，更佳為式⑷所表示之偶氮 严〆 (4) R3 (式中，R3及R4分別獨立表示可具有取代基之烷基)。 作為R及R所表示之烷基，可列舉：曱基乙基、丙 基、異丙基、丁基、異丁基、戊基、己基、庚基、辛基、 壬基、癸基、十一烷基、十二烷基等碳數卜12之烷基。該 烷基可具有取代基，作為取代基’可列舉：氰基；甲氧 基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、戊 氧基、己氧基、庚氧基、辛氧基、壬氧基、癸氧基、十一 烷氧基、十二烷氧基等碳數卜12之烷氧基；可具有上述碳 數1〜12之烧基之胺甲醯基、羥基、咪唑基及。比^各烧基。 作為式（4)所表示之偶氮化合物，可列舉：2,2，_偶氮雙異 丁腈、2,2’·偶氮雙（2,4-二甲基-4-曱氧基戊腈）、2,2，-偶氮 雙[2-(2-咪唑啉-2-基）丙烷]鹽酸鹽、2,2，-偶氮雙[2-(2-咪唑 嘛-2-基）丙烷]硫酸鹽、2,2，-偶氮雙（2-曱基丙脒）鹽酸鹽、 2,2’-偶氮雙[N-(2-羧基乙基）_2_曱基丙醢胺]、2,2，-偶氮雙 {2-[1-(2-羥基曱基）_2-咪唑啉-2-基]丙烷}鹽酸鹽、2,2，-偶 150048.doc -15· 201113243 氮雙[2-(2-咪唑啉-2-基）丙烷]、2,2'-偶氮雙（1-亞胺基-1-吡 咯烷基-2-曱基丙烷）鹽酸鹽、2,2'-偶氮雙{2-曱基-[1，1-雙 (羥基曱基）-2-羥基乙基]丙醯胺}、2,2’-偶氮雙[2-曱基-(2-羥基乙基）曱基丙釅胺]、2,2，-偶氮雙（2,4-二曱基戊腈）、 2,2’-偶氮雙（2-丙酸甲酯）、2,2，-偶氮雙（2-甲基丁腈）、ia，· 偶氮雙（環己烷-1-曱腈）、2,2，-偶氮雙[N-(2-丙烯基）-2-甲基 丙醯胺]、1-[(1-氰基-1-甲基乙基）偶氮]甲醯胺、2,2，_偶氮 雙（丁基-2-甲基丙醯胺）及2,2，-偶氮雙（N-環已基-2-甲基丙 醯胺），較佳為2,2，-偶氮雙（2,4-二甲基-4-甲氧基戊腈）。 自由基產生劑之使用量相對於醋（1)1莫耳，通常為 0.001~1莫耳，較佳為〇,〇!〜〇」莫耳。 酯（1)與烯烴（2)之反應通常係藉由將酯〇 )與烯烴（2)及自 由基產生劑加以混合而實施。 (1)與烯烴（2)之反應 巧於浴劑之存在下進行，亦可 0目 不存在溶劑下進行。作為溶劑，可列舉：水；己烷、庚 等脂肪族烴溶劑；甲苯、二甲苯等芳香族烴溶劑^二氣 燒、二氣乙烧、氣苯等氯化烴溶劑；苯m四n南 第三丁基甲驗、環戍基甲趟㈣溶劑；丙晒、異丁基甲 鲷等酮溶劑；及醋酸甲酯、醋酸 4曰：谷劑。該等溶: 可早獨使用，亦可混合使用2種以上。 酯（1)與烯烴（2)之反應較佳為於 之在力下、隹- * ㈣不存在;谷劑下或酯溶， 之存在下進饤’更佳為於醋酸乙酿之存在 使用量相對於稀烴⑺1重量份，通常為CM⑼重量f ; 佳為1〜10重量份。 至置知，！ 150048.doc ·】6· 201113243 醋⑴與烯煙⑺之反應可於常摩條件下進行，亦可於加 壓條件下進行。藉由在溶劑之存在下實施反應，即便於使 用沸點較低之烯烴⑺之情料，亦可於常壓條件下進行反 應。 反應溫度通常為-80〜10(rc，較佳為1〇〜4〇ec。反應時間 通常為1〜100小時。 反應之終點例如可藉由利用高效液相層析法、氣相層析 法等通*之分析方法分析反應混合物中之酯（1)及/或酯（3) 之含量而決定。 ®曰（3)例如可藉由將所得之反應混合物濃縮而取出。取 出之隨（3)可藉由蒸餾、晶析、管柱層析法等通常之純化方 法進—步進行純化。 作為酯（3)，可列舉··（3-氟丙硫基）醋酸甲酯、（3_氟丙硫 基）酷酸乙酯、（3-氟丙硫基）醋酸丙酯、（3-氟丙硫基）醋酸 異丙醋、（3-氟丙硫基）醋酸丁酯、（3-氟丙硫基）醋酸異丁 酿、（3-氟丙硫基）醋酸第三丁酯、（3,3-二氟丙硫基）醋酸甲 醋、（3，3-二氟丙硫基）醋酸乙酯、（3,3-二氟丙硫基）醋酸丙 酷、（3,3-二氟丙硫基）醋酸異丙酯、（3,3-二氟丙硫基）醋酸 丁®曰、（3,3 -二I丙硫基）醋酸異丁自旨、（3,3 - 一氣丙硫基）醋 酸第三丁酯、（3,3,3-三氟丙硫基）醋酸甲酯、（3,3,3-三氟丙 硫基）醋酸乙酯、（3,3,3-三氟丙硫基）醋酸丙酯、（3,3,3_三 氟丙硫基）醋酸異丙酯、（3,3，3-三氟丙硫基）醋酸丁酯、 (3,3,3-三氟丙硫基）醋酸異丁酯、（3,3,3-三氟丙硫基）醋酸 第三丁酯； 150048.d〇( 201113243 (4-氟丁硫基）醋酸甲酯、（4-氟丁硫基）醋酸乙酯、（4-氟 丁硫基）醋酸丙酯、（4-氟丁硫基）醋酸異丙酯、（4-氟丁硫 基）醋酸丁酯、（4-氟丁硫基）醋酸異丁酯、（4-氟丁硫基）醋 酸第三丁酯； (4,4,4-三氟丁硫基）醋酸曱酯、（4,4,4-三氟丁硫基）醋酸 乙酯、（4,4,4-三氟丁硫基）醋酸丙酯、（4,4,4-三氟丁硫基） 醋酸異丙酯、（4,4,4-三氟丁硫基）醋酸丁酯、（4,4,4-三氟丁 硫基）醋酸異丁酯、（4,4,4-三氟丁硫基）醋酸第三丁酯； (3,3,4,4,4-五氟丁硫基）醋酸甲酯、（3,3,4,4,4_五氟丁硫 基）醋酸乙酯、（3,3,4,4,4-五氟丁硫基）醋酸丙酯、 (3,3,4,4,4-五氟丁硫基）醋酸異丙酯、（3,3,4,4,4-五氟丁硫 基）醋酸丁醋、（3,3,4,4,4-五氟丁硫基）醋酸異丁 g旨、 (3,3,4,4,4-五氟丁硫基）醋酸第三丁酯； (4-氟戊硫基）醋酸曱酯、（4-氟戊硫基）醋酸乙酯、（4_氣 戊硫基）醋酸丙酯、（4-氟戊硫基）醋酸異丙酯、（4_氟戊硫 基）醋酸丁酯、（4-氟戊硫基）醋酸異丁酯、〔4_氟戊硫基）醋 酸第三丁酯； (4,4-二氟戊硫基）醋酸曱酯、（4,4-二氟戊硫基）醋酸乙 S旨、（4,4-二氟戍硫基）醋酸丙酯、（4,4-二氟戊硫基）醋酸異 丙酯、（4’4-一氟戊硫基）醋酸丁酯、（4,4·二氟戊硫基）醋酸 異丁酯、（4,4-二氟戊硫基）醋酸第三丁酿； (5-氟戊硫基）醋酸甲酯、（5-氟戊硫基）醋酸乙酯、（5_氟 戊硫基）醋酸丙酯、（5-氣戊硫基）醋酸異丙酯、（5_氟^戊硫 基）醋酸丁醋、（5·氟戊硫基）醋酸異丁酯、（5_氟戊硫基）醋 150048.doc •18- 201113243 酸第三丁酯； (5，5-二氟戊硫基）醋酸甲酯、（5，5-二氟戊硫基）醋酸乙 酯、（5,5-二氟戊硫基）醋酸丙酯、（5,5_二氟戊硫基）醋酸異 丙酯、（5’5-二氟戊硫基）醋酸丁酯、（5,5-二氟戊硫基）醋酸 異丁酯、（5,5-二氟戊硫基）醋酸第三丁酯； (5,5,5-二氣戊硫基）醋酸甲醋、（5,5,5-三氧戊硫基）醋酸 乙酯、（5,5,5-三氟戊硫基）醋酸丙酯、（5,5,5_三氟戊硫基） 醋酸異丙酯、（5,5,5-三氟戊硫基）醋酸丁酯、（5,5,5-三氟戊 硫基）醋酸異丁酯、（5,5,5-三氟戊硫基）醋酸第三丁酯； (4,4,5,5-四氟戊硫基）醋酸曱酯、（4,4,5,5_四氟戊硫基）醋 酸乙醋、（4,4,5,5-四氟戊硫基）醋酸丙酯、（4,4,5,5_四氟戊 硫基）醋酸異丙酯、（4,4,5,5-四氟戊硫基）醋酸丁酯、 (4,4,5,5-四氟戊硫基）醋酸異丁酯、（4,4,5,5_四氟戊硫基）醋 酸第三丁酯； (4,4,5,5,5-五氟戊硫基）醋酸甲酯、（4,4 5 5,5_五氟戊硫 基）醋酸乙醋、（4,4,5,5,5-五氟戊硫基）醋酸丙酯、 (4,4,5,5,5-五氟戊硫基）醋酸異丙酯、（4,4,5,5,5_五氟戊硫 基）醋酸丁酯、（4,4,5,5,5-五氟戊硫基）醋酸異丁酯、 (4,4,5,5,5-五氟戊硫基）醋酸第三丁酯； (4,4,4-二氟-3-三氟曱硫基）醋酸甲酯、（4,4,4_三氟_3_三 氟甲硫基）醋酸乙酯、（4,4,4_三氟_3•三氟甲硫基）醋酸丙 酯、（4,4,4-三氟_3_三氟曱硫基）醋酸異丙酯、㈠，4,4-三氟_ 3-二氟曱硫基）醋酸丁酯' (4,4,4_三氟_3_三氟甲硫基）醋酸 異丁 I曰（4’4,4-二氟-3-三氟曱硫基）醋酸第三丁酯； 150048.doc •19· 201113243 (4-氟己硫基）醋酸甲酯、（4-氟己硫基）醋醆乙酿、（‘敦 己硫基）醋酸丙酯、（4-氟己硫基）醋酸異丙酯、（4•說己硫 基）醋酸丁酯、（4-氟己硫基）醋酸異丁酯、（驭說己硫基）醋 酸第三丁酯； (4,4-二氟己硫基）醋酸曱酯、（4,4-二氟己硫基）醋酸乙 酯、（4,4-二氟己硫基）醋酸丙酯、（4,4-二氟己硫基）醋酸異 丙酯、（4,4-二氟己硫基）醋酸丁酯、（4,4-二氟己硫基）酷酸 異丁酯、（4,4-二氟己硫基）醋酸第三丁酯； (今^氟己硫基）醋酸曱酯、（5-氟己硫基）醋酸乙酯、•氣 己硫基）醋酸丙酯、（5-氟己硫基）醋酸異丙酯、（5-敗己硫 基）醋酸丁酯、（5-氟己硫基）醋酸異丁酯、（5·氟己硫基）酉皆 酸第三丁酯； (5，5 - —氣己硫基）醋酸曱醋、（5,5-· —氣己硫基）醋駿乙 酯、（5,5-二氟己硫基）醋酸丙酯、（5,5-二氟己硫基）醋酸異 丙酯、（5,5-二氟己硫基）醋酸丁酯、（5,5-二氟己硫基）醋酸 異丁酯、（5,5-二氟己硫基）醋酸第三丁酯； (6-氟己硫基）醋酸甲酯、（6-氟己硫基）醋酸乙酯、（6-氟 己硫基）醋酸丙酯、（6-說己硫基）醋酸異丙酯、（6-氟己硫 基）醋酸丁酯、（6-氟己硫基）醋酸異丁酯、（6-氟己硫基）醋 酸第三丁酯； (6,6-二氟己硫基）醋酸甲酯、（6,6-二氟己硫基）醋酸乙 酯、（6,6-二氟己硫基）醋酸丙酯、（6,6-二氤己硫基）醋酸異 丙酯、（6,6-二氟己硫基）醋酸丁酯、（6,6-二氟己硫基）醋酸 異丁酯、（6,6-二氟己硫基）醋酸第三丁酯； 150048.doc •20- 201113243 (6,6,6-三氟己硫基）醋酸甲酯、（6,6,6_三氟己硫基）醋酸 乙酯、（6,6,6-三氟己硫基）醋酸丙酯、（6,6,6-三氟己硫基） 醋酸異丙酯、（6,6,6-三氟己硫基）醋酸丁酯、（6,6,6-三氟己 硫基）醋酸異丁酯、（6,6,6-三氟己硫基）醋酸第三丁醋； (5,5,6,6,6-五氟己硫基）醋酸甲酯、（5,5,6,6,6-五氟己硫 基）醋酸乙酯、（5,5,6,6,6-五氟己硫基）醋酸丙醋、 (5,5,6,6,6-五氟己硫基）醋酸異丙酯、（5,5,6,6,6-五氟己硫 基）醋酸丁酯、（5,5,6,6,6-五氟己硫基）醋酸異丁酯、 (5,5,6,6,6-五氟己硫基）醋酸第三丁酯； (4,4,5,6,6-五氟己硫基）醋酸曱酯、（4,4,5,6,6-五氟己硫 基）醋酸乙酯、（4,4,5,6,6-五氟己硫基）醋酸丙酯、 (4,4,5,6,6-五氟己硫基）醋酸異丙酯、（4,4,5,6,6-五氟己硫 基）醋酸丁酯、（4,4,5,6,6-五氟己硫基）醋酸異丁酯、 (4,4,5,6,6-五氟己硫基）醋酸第三丁酯； (4,4,5，5,6,6,6-七氟己硫基）醋酸甲酯、（4,4,5,5,6,6,6-七 氟己硫基）醋酸乙酯、（4,4,5,5,6,6,6-七氟己硫基）醋酸丙 酯、（:4,4,5,5,6,6,6-七氟己硫基）醋酸異丙酯、 (4,4,5,5,6,6,6-七氟己硫基）醋酸 丁酯、（4,4,5,5,6,6,6-七氟 己硫基）醋酸異丁酯、（4,4,5,5,6,6,6-七氟己硫基）醋酸第三 丁酯； (4-氟庚硫基）醋酸甲酯、（4-氟庚硫基）醋酸乙酯、（4-氟 庚硫基）醋酸丙酯、（4-氟庚硫基）醋酸異丙酯、（4_氟庚硫 基）醋酸丁酯、（4-氟庚硫基）醋酸異丁酯、（4_氟庚硫基）醋 酸第三丁酯； 150048.doc •21 · 201113243 (4,4-二氟庚硫基）醋酸曱酯、（4,4-二氟庚硫基）醋酸乙 酯、（4，4·二氟庚硫基）醋酸丙酯、（4，4-二氟庚硫基）醋酸異 丙酯、（4,4-二氟庚硫基）醋酸丁酯、（4,4-二氣庚硫基）醋酸 異丁酯、（4,4-二氟庚硫基）醋酸第三丁酯； (5-氟庚硫基）醋酸曱酯、（5-氟庚硫基）醋睃乙酯、（5•氟 庚硫棊）醋酸丙酯、（5-氟庚硫基）醋酸異丙酯、（5_氟庚硫 基）醋酸丁酯、（5-氟庚硫基）醋酸異丁酯、（5_氟庚硫基）醋 酸第三丁酯； (5，5-二氟庚硫基）醋酸甲酯、（5，5-二氟庚硫基）醋酸乙 酯、（5,5-二氟庚硫基）醋酸丙酯、（5,5-二氟庚硫基）醋酸異 丙酯、（5,5-二氟庚硫基）醋酸丁酯、（5,5_二氟庚硫基）醋酸 異丁.醋、（5,5-·一氟•庚硫基）醋酸第三丁 g旨； (6-氟庚硫基）醋酸甲酯、（6-氟庚硫基）醋酸乙酯、（6·氣 庚硫基）醋酸丙酯、（6-氟庚硫基）醋酸異丙酯、（6_氟庚硫 基）醋酸丁酯、（6-氟庚硫基）醋酸異丁酯、〔6·氟庚硫基）醋 酸第三丁酯； (6,6-二氟庚硫基）醋酸甲酯、（6,6-二氟庚硫基）醋酸乙 酯、（6,6-二氟庚硫基）醋酸丙酯、（6,6-二氟庚硫基）醋酸異 丙酯、（6,6-二氟庚硫基）醋酸丁酯、（6,6_二氟庚硫基）醋酸 異丁 S旨、（6,6-二敗庚硫基）醋酸第三丁醋； (7-氟庚硫基）醋酸甲酯、（7-氟庚硫基）醋酸乙酯、（7_敦 庚硫基）醋酸丙酯、（7-氟庚硫基）醋酸異丙酯、氟庚硫 基）醋酸丁酯、（7-氟庚硫基）醋酸異丁酯、（7_氟庚硫基）醋 酸第三丁酯； 150048.doc •22· 201113243 (7,7-二氟庚硫基）醋酸甲酯、（7,7-二氟庚硫基）醋酸乙 酯、（7,7-二氟庚硫基）醋酸丙酯、（7,7-二氟庚硫基）醋酸異 丙酯、（7,7-二氟庚硫基）醋酸丁酯、（7,7-二氟庚硫基）醋酸 異丁酯、（7,7-二氟庚硫基）醋酸第三丁酯； (7,7,7-三氟庚硫基）醋酸甲酯、（7,7,7-三氟庚硫基）醋酸 乙酯、（7,7,7-三氟庚硫基）醋酸丙酯、（7,7,7-三氟庚硫基） 醋酸異丙酯、（7,7,7-三氟庚硫基）醋酸丁酯、（7,7,7-三氟庚 硫基）醋酸異丁酯、（7,7,7-三氟庚硫基）醋酸第三丁酯； (6,6,7,7,7-五氟庚硫基）醋酸甲酯、（6,6,7,7,7_五氟庚硫 基）醋酸乙酯、（6,6,7,7,7-五氟庚硫基）醋酸丙酯、 (6,6,7,7,7-五氟庚硫基）醋酸異丙酯、（6,6,7,7,7_五氟庚硫 基）醋酸丁酯、（6,6,7,7,7-五氟庚硫基）醋酸異丁酯、 (6，6，7，7，7-五氟庚硫基）醋酸第三丁醋； (5,5,6,6,7,7,7-七氟庚硫基）醋酸曱酯、（5,5,6,6,7,7,7-七 氣庚疏基）醋酸乙醋、（5,5,6,6,7,7,7_七氟庚硫基）醋酸丙 酯、（5,5,6,6,7,7,7_七氟庚硫基）醋酸異丙酯、 (5,5,6,6,7,7,7-七氟庚硫基）醋酸丁酯、（5,5,6,6,7,7,7_ 七氟 庚硫基）醋酸異丁酯、（5,5,6,6,7,7,7_七氟庚硫基）醋酸第三 丁酯； (4,4,5,5,6,6,7,7,7- 九 氣庚硫基 ) 醋 酸 曱 酯 、 (4,4,5,5,6,6,7,7,7- 九 氟 庚 硫基 ) 醋 酸 乙 酯 、 (4,4,5,5,6,6,7,7,7- 九 氟 庚 硫基 ) 醋 酸 丙 酯 、 (4,4,5,5,6,6,7,7,7- 九 氟 庚 硫基） 醋 酸 異 丙 酯 、 (4,4,5,5,6,6,7,7,7. 九 氟 庚 硫基 ) 醋 酸 丁 酯 、 150048.doc •23· 201113243 (4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）醋酸異丁酯、 (4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）醋酸第三丁酯； 2-(3-氟丙硫基）丙酸甲酯、2-(3-氟丙硫基）丙酸乙酯、2_ (3-氟丙硫基）丙酸丙酯、2-(3-氟丙硫基）丙酸異丙酯、2-(3-氟丙硫基）丙酸丁酯、2-(3-氟丙硫基）丙酸異丁酯、2-(3-氟 丙硫基）丙酸第三丁酯、2-(3,3-二氟丙硫基）丙酸甲酯、2-(3,3-二氟丙硫基）丙酸乙酯、2-(3,3-二氟丙硫基）丙酸兩 酯、2-(3,3-二氟丙硫基）丙酸異丙酯、2-(3,3-二氟丙硫基） 丙酸丁酯、2-(3,3-二氟丙硫基）丙酸異丁酯2-(3,3-二氟丙 硫基）丙酸第三丁酯、2-(3,3,3-三氟丙硫基）丙酸甲酯、2-(3,3,3-三氟丙硫基）丙酸乙酯、2-(3,3,3-三氟丙硫基）丙酸 丙酯、2-(3,3,3-三氟丙硫基）丙酸異丙酯、2-(3,3,3-三氟两 硫基）丙酸丁酯、2-(3,3,3-三氟丙硫基）丙酸異丁酯、2-(3,3,3-三氟丙硫基）丙酸第三丁酯、2-(4-氟丁硫基）丙酸甲 酯、2-(4-氟丁硫基）丙酸乙酯、2-(4-氟丁硫基）丙酸丙酯、 2-(4-氟丁硫基）丙酸異丙酯、2-(4-氟丁硫基）丙酸丁酯、2-(4-氟丁硫基）丙酸異丁酯、2-(4-氟丁硫基）丙酸第三丁酯； 2-(4,4,4-三氟丁硫基）丙酸甲酯、2-(4,4,4-三氟丁硫基）丙 酸乙酷、2-(4,4,4-三氟丁硫基）丙酸丙酯、2-(4,4,4-三氟丁 硫基）丙酸異丙酯、2-(4,4,4-三氟丁硫基）丙酸丁酯、2- (4,4,4-三氟丁硫基）丙酸異丁酯、2-(4,4,4”三氟丁硫基）丙 酸第三丁酯； 2-(3,3,4,4,4-五氟丁硫基）丙酸甲酯、2-(3,3,4,4,4-五氟丁 硫基）丙酸乙酯、2-(3,3,4,4,4-五氟丁硫基）丙酸丙酯、2-150048.doc -24- 201113243 (3,3,4,4,4-五氟丁硫基）丙酸異丙酯、2-(3,3,4,4,4-五氟丁硫 基）丙酸丁酯、2-(3,3,4,4,4-五氟丁硫基）丙酸異丁酯、2-(3,3,4,4,4-五氟丁硫基）丙酸第三丁酯； 2-(4-氟戊硫基）丙酸甲酯、2-(4-氟戊硫基）丙酸乙酯、2-(4-氟戊硫基）丙酸丙酯、2-(4-氟戊硫基）丙酸異丙酯、2-(4-氟戊硫基）丙酸丁酯、2-(4-氟戊硫基）丙酸異丁酯、2-(4-氟 戊硫基）丙酸第三丁酯； 2-(4,4-二氟戊硫基）丙酸甲酯、2-(4,4-二氟戊硫基）丙酸 乙酯、2-(4,4-二氟戊硫基）丙酸丙酯、2-(4,4-二氟戊硫基） 丙酸異丙S旨、2-(4,4 -二氣戍硫基）丙酸丁 g旨、2-(4,4 -二氣戊 硫基）丙酸異丁酯、2-(4,4-二氟戊硫基）丙酸第三丁酯； 2-(5-氟戊硫基）丙酸曱酯、2-(5-氟戊硫基）丙酸乙酯、2-(5-氟戊硫基）丙酸丙酯、2-(5-氟戊硫基）丙酸異丙酯、2-(5-氟戊硫基）丙酸丁 S旨、2-(5-氣戊硫基）丙酸異丁醋、2-(5-氟 戊硫基）丙酸第三丁酯； 2-(5,5-二氟戊硫基）丙酸甲酯、2-(5,5-二氟戊硫基）丙酸 乙酯、2-(5,5-二氟戊硫基）丙酸丙酯、2-(5,5-二氟戊硫基） 丙酸異丙自旨、2-(5,5 -二氟1戍硫基）丙酸丁自旨、2-(5,5 -二氟戊 硫基）丙酸異丁 S旨、2-(5,5 -二氟戍硫基）丙酸第三丁醋； 2-(5,5,5-三氟戊硫基）丙酸曱酯、2-(5,5,5·三氟戊硫基）丙 酸乙酯、2-(5,5,5-三氟戊硫基）丙酸丙酯、2-(5,5,5-三氟戊 硫基）丙酸異丙S旨、2-(5,5，5 -三It戊硫基）丙酸丁醋、2_ (5,5,5-三氟戊硫基）丙酸異丁酯、2-(5,5,5-三氟戊硫基）丙 酸第三丁酯； 150048.doc -25· 201113243 2-(4,4,5,5-四氟戊硫基）丙酸曱酯、2-(4,4,5,5-四氟戊硫 基）丙酸乙酯、2-(4,4,5,5-四氟戊硫基）丙酸丙酯、2-(4,4,5,5-四氟戊硫基）丙酸異丙酯、2-(4,4,5,5-四氟戍硫基） 丙酸丁酯、2-(4,4,5,5-四氟戊硫基）丙酸異丁醋、2-(4,4,5,5-四氟戊硫基）丙酸第三丁酯； 2-(4,4,5,5,5-五氟戊硫基）丙酸甲酯、2-(4,4,5,5,5-五氟戊 硫基）丙酸乙酯、2-(4,4,5,5,5-五氟戊硫基）丙酸丙酿、2_ (4,4,5,5,5-五氟戊硫基）丙酸異丙酯、2-(4,4,5,5,5-五氟戊硫 基）丙酸丁酯、2-(4,4,5,5,5-五氟戊硫基）丙酸異丁醋、2_ (4,4,5,5,5-五氟戊硫基）丙酸第三丁酯； 2-(4,4,4-三氟-3-三氟曱硫基）丙酸曱酯、2-(4,4,4-三氟-3-三氟甲硫基）丙酸乙酯、2-(4,4,4-三氟-3-三氟甲硫基）丙酸 丙酯、2-(4,4,4-三氟-3-三氟曱硫基）丙酸異丙酯、2-(4,4,4_ 三氟-3-三氟曱硫基）丙酸丁酯、2-(4,4,4-三氟-3-三氟曱硫 基）丙酸異丁酯、2-(4,4,4-三氟-3-三氟甲硫基）丙酸第三丁 酯； 2-(4-氟己硫基）丙酸甲酯、2-(4-氟己硫基）丙酸乙醋、2_ (4-氟己硫基）丙酸丙酯、2-(4-氟己硫基）丙睃異丙酯、2-(心 氟己硫基）丙酸丁酯、2-(4-氟己硫基）丙酸異丁酯、2-(4-氣 己硫基）丙酸第三丁酯； 2-(4,4-二氟己硫基）丙酸曱酯、2-(4,4-二氟己硫基）丙酸 乙酯、2-(4,4-二氟己硫基）丙酸丙酯、2-(4,4-二氟己硫基） 丙酸異丙酯、2-(4,4-二氟己硫基）丙酸丁酯、2-(4,4-二氟己 硫基）丙酸異丁酯、2-(4,4-二氟己硫基）丙酸第三丁酯； 150048.doc -26- 201113243 2-(5-氟己硫基）丙酸甲酯、2-(5-氟己硫基）丙酸乙酯、2_ (5-氟己硫基）丙酸丙酯、2-(5-氟己硫基）丙酸異丙酯、2-(5-氟己硫基）丙酸丁酯、2-(5-氟己硫基）丙酸異丁酯、2-(5-氟 己硫基）丙酸第三丁酯； 2-(5,5-二氟己硫基）丙酸曱酯、2-(5,5-二氟己硫基）两酸 乙酯、2-(5,5-二氟己硫基）丙酸丙酯、2-(5,5·二氟己硫基） 丙酸異丙酯、2-(5,5-二氟己硫基）丙酸丁酯、2-(5,5-二氟己 硫基）丙酸異丁酯、2-(5,5-二氟己硫基）丙酸第三丁酯； 2-(6-氟己硫基）丙酸甲酯、2-(6·氟己硫基）丙酸乙酷、2-(6-氟己硫基）丙酸丙酯、2-(6-氟己硫基）丙酸異丙酯、2-(6-氟己硫基）丙酸丁醋、2-(6-1己硫基）丙酸異丁 S旨、2-(6-乳 己硫基）丙酸第三丁酯； 2-(6,6-二氟己硫基）丙酸曱酯、2_(6,6_二氟己硫基）丙酸 乙g旨、2-(6,6-二II己硫基）丙酸丙酯、2-(6,6-二氟己硫基） 丙酸異丙酯、2-(6,6-二氟己硫基）丙酸丁酯、2-(6,6-二氟己 硫基）丙酸異丁酯、2-(6,6-二氟己硫基）丙酸第三丁醋’ 2-(6,6,6-三氟己硫基）丙酸曱酯、2-(6,6,6-三氟己硫基）丙 酸乙酯、2-(6,6,6-三氟己硫基）丙酸丙酯、2-(6,6,6-三氟己 碌基）丙酸異丙醋、2-(6,6,6-三敗己硫基）丙酸丁酷、2_ (6,6,6_三氟己硫基）丙酸異丁酯、2-(6,6,6-三氟己硫基）丙 酸第三丁醋； 2彳5,5,6,6,6-五氟己硫基）丙酸甲酯、2·(5,5,6,6,6-五氟己 硫基）丙酸乙酯、2-(5,5,6,6,6-五氟己硫基）丙酸丙酯、2-(5,5,6,6,6-五氟己硫基）丙酸異丙酯、2-(5,5,6,6,6-五氟己硫 150048.doc 201113243 基）丙酸丁酯' 2-(5,5,6,6,6-五氟己硫基）丙酸異丁醋、2-(5,5,6,6,6-五1己硫基）丙酸第三丁醋， 2-(4,4,5,6,6-五氟己硫基）丙酸甲酯、2-(4,4,5,6,6-五氟己 硫基）丙酸乙酯、2-(4,4,5,6,6-五氟己硫基）丙酸丙醋、2_ (4,4,5,6,6 -五氟^己硫基）丙酸異丙醋、2-(4，4，:;，6,6-五氣己硫 基）丙酸丁酯、2-(4,4,5,6,6-五氟己硫基）丙酸異丁醋、2_ (4，4,5，6,6 -五氟》己硫基）丙酸第三丁醋， 2-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己硫基）丙酸曱酯、2-(4,4,5,5,6,6,6- 七氟己硫基）丙酸乙酯、2-(4,4,5，5,6,6,6-七氟己硫基）丙酸 丙酯、2-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己硫基）丙睃異丙酯、2-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己硫基）丙酸 丁酯、2-(4,4,5,5,6,6,6-七 氟己硫基）丙酸異丁酯、2-(4,4,5，5,6,6,6-七氟己硫基）丙酸 第三丁酯； 2-(4-敗庚硫基）丙酸甲醋、2-(4-氟庚硫基.）丙酸乙酯、2-(4-氟庚硫基）丙酸丙酯、2-(4-氟庚硫基）丙酸異丙酯、2-(4-氟庚硫基）丙酸丁酯、2-(4·氟庚硫基）丙酸異丁酯、2-(4-氟 庚硫基）丙酸第三丁酯； 2-(4,4-二氟庚硫基）丙酸曱酯、2-(4,4-二氟庚硫基）丙酸 乙酯、2-(4,4-二氟庚硫基）丙酸丙酯、2-(4,4-二氟庚硫基） 丙酸異丙酯、2-(4,4-二氟庚硫基）丙酸丁酯、2-(4,4-二氟庚 硫基）丙酸異丁酯、2-(4,4-二氟庚硫基）丙酸第三丁酯； 2-(5-氟庚硫基）丙酸甲酯、2-(5-氟庚硫基）丙酸乙酯、2-(5-氟庚硫基）丙酸丙酯、2-(5-氟庚硫基）丙蝮異丙酯、2-(5-氟庚硫基）丙酸丁酯、2-(5-氟庚硫基）丙酸異丁酯、2-(5-氣 150048.doc -28- 201113243 庚硫基）丙酸第三丁酯； 2-(5,5-二氟庚硫基）丙酸甲酯、2-(5,5-二氟庚硫基）丙酸 乙酯、2-(5,5-二氟庚硫基）丙酸丙酯、2-(5,5-二氟庚硫基） 丙酸異丙酯、2-(5,5-二氟庚硫基）丙酸丁酯、2-(5,5-二氟庚 硫基）丙酸異丁酯、2-(5,5-二氟庚硫基）丙酸第三丁酯； 2-(6-氟庚硫基）丙酸曱酯、2-(6-氟庚硫基）丙酸乙酯、Ια-氟庚 硫基）丙酸丙酯、 2-(6-氟庚 硫基）丙酸異 丙酯、 2-(6-氟庚硫基）丙酸丁酯、2-(6-氟庚硫基）丙酸異丁酯、2-(0-氟 庚硫基）丙酸第三丁酯； 2-(6,6-二氟庚硫基）丙酸甲酯、2-(6,6-二氟庚硫基）丙酸 乙醋、2-(6,6-二氟庚硫基）丙酸丙醋、2-(6,6-二氟庚硫基） 丙酸異丙酯、2-(6,6-二氟庚硫基）丙酸丁酯、2-(6,6-二氟庚 硫基）丙酸異丁酯、2-(6,6-二氟庚硫基）丙酸第三丁酯； 2-(7-氟庚硫基）丙酸甲酯、2-(7-氟庚硫基）丙酸乙酯、2-(7-氟庚硫基）丙酸丙酯、2-(7-氟庚硫基）丙酸異丙酯、2-(7-氟庚硫基）丙酸丁酯、2-(7-氟庚硫基）丙酸異丁酯、2-(7-氟 庚硫基）丙酸第三丁酯； 2-(7,7-二氟庚硫基）丙酸甲酯、2-(7,7-二氟庚硫基）丙酸 乙酯、2-(7,7-二氟庚硫基）丙酸丙酯、2-(7,7-二氟庚硫基） 丙酸異丙酯、2-(7,7-二氟庚硫基）丙酸丁酯、2-(7,7-二氟庚 硫基）丙酸異丁酯、2-(7,7-二氟庚硫基）丙酸第三丁酯； 2-(7,7,7-三氟庚硫基）丙酸曱酯、2-(7,7,7-三氟庚硫基）丙 酸乙酯、2-(7,7,7-三氟庚硫基）丙酸丙酯、2_(7,7,7-三氟庚 硫基）丙酸異丙酯、2-(7,7,7-三氟庚硫基）丙酸丁酯、2- 150048.doc •29· 201113243 (7,7,7-三氟庚硫基）丙酸異丁酯、2-(7,7,7-三氟庚硫基）丙 酸第三丁醋’ 2-(6,6,7,7,7-五氟庚硫基）丙酸甲酯、2-(6,6,7,7,7-五氟庚 硫基）丙酸乙酯、2-(6,6,7,7,7-五氟庚硫基）丙酸丙酯、2-(6,6,7,7,7-五氟庚硫基）丙酸異丙酯、2·(6,6,7,7,7-五氟庚硫 基）丙酸丁酯、2-(6,6,7,7,7-五氟庚硫基）丙酸異丁酯、2· (6,6,7,7,7-五氟庚硫基）丙酸第三丁酯； 2-(5,5,6,6,7,7,7-七氟庚硫基）丙酸曱酯、2-(5,5,6,6,7,7,7-七氟庚硫基）丙酸乙酯、2-(5,5,6,6,7,7,7-七氟庚硫基）丙酸 丙酯、2-(5,5,6,6,7,7,7-七氟庚硫基）丙酸異丙酯、2-(5,5,6,6,7,7,7-七氟庚硫基）丙酸丁酯、2-(ί;，5,6,6,7,7,7-七 氟庚硫基）丙酸異丁醋、2-(5,5,6,6,7,7,7 -七氟庚硫基）丙酸 第三丁酯； 2- (4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）丙酸甲酯、2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）丙睃乙酯、2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）丙酸丙酯、2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）丙酸異丙酯、2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）丙酸丁酯、2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）丙酸異丁酯、2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）丙酸第三丁酯； 3- 曱基-2-(3-氣丙硫基）丁酸曱醋、3-甲基-2-(3-氣丙硫 基）丁酸乙酯、3 -曱基-2-(3-氟丙硫基）丁酸丙酯、3 -甲基_2-(3-氟丙硫基）丁酸異丙酯、3-甲基-2-(3-氟丙硫基）丁酸丁 醋、3-曱基-2-(3-氟丙硫基）丁酸異丁酯、3-甲基-2-(3-氟丙 150048.doc •30· 201113243 硫基）丁酸第三丁酯； 3-甲基-2-(3,3-二氟丙硫基）丁酸曱酯、3_甲基_2-(3,3_二 氟丙硫基）丁酸乙酯、3 -曱基_2.·(3,3_二氟丙硫基）丁酸丙 酯、3-曱基-2-(3,3-二氟丙硫基）丁酸異丙酯、3_曱基_2-(3,3-二氟丙硫基）丁酸丁酯、3_曱基_2·(3,3·二氟丙硫基）丁 酸異丁 g旨、3-甲基_2-(3,3-二氟丙硫基）丁酸第二丁 ®曰’ 3·曱基-2-(3,3,3-三氟丙硫基）丁酸甲酯、3_曱基_2_(3,3,3-三氟丙硫基）丁酸乙酯、3_甲基-2_(3,3,3-三氟丙硫基）丁酸 丙酯、3-曱基-2-(3，3,3-三氟丙硫基）丁酸異丙醋、3_甲基_ 2-(3,3,3-三氟丙硫基）丁酸丁酯、3-甲基-2-(3,3,3-三氟丙硫 基）丁酸異丁酯、曱基"2_(3,3,3-三氟丙硫基）丁酸第三丁 酯； 3_曱基-2-(4-氟丁硫基）丁酸甲酯、3·甲基·2_(4_氟丁硫 基）丁酸乙酯、3-甲基-2-(4-氟丁硫基）丁酸丙酿、3-曱基-2-(4-氟丁硫基）丁酸異丙S旨、3 -曱基-2-(4-氟丁硫基）丁酸丁 酯、3-甲基-2-(4-氟丁硫基）丁酸異丁醋、3·甲基-2-(4-氟丁 硫基）丁酸第三丁酯； 3-甲基-2-(4,4,4-三氟丁硫基）丁酸甲酯、3-曱基-2-(4,4,4-三氟丁硫基）丁酸乙酯、3-甲基-2-(4,4,4-三氟丁硫基）丁酸 丙酯、3-甲基-2-(4,4,4-三氟丁硫基）丁酸異丙酯、3-曱基-2-(4,4,4-三氟丁硫基）丁酸丁酯、3-甲基-2_(4,4,4-三氟丁硫 基）丁酸異丁酯、3-甲基-2-(4,4,4-三氟丁硫基）丁酸第三丁 酯； 3 -曱基-2-(3,3,4,4,4-五氟丁硫基）丁酸甲酯、3 -甲基-2- 150048.doc •31 - 201113243 (3,3,4,4,4-五氟丁硫基）丁酸乙酯、3-曱基-:卜（3,3,4,4,4-五 氟丁硫基）丁酸丙酯、3-曱基-2-(3,3,4,4,4-五氟丁硫基）丁 酸異丙酯、3-甲基-2-(3,3,4,4,4-五氟丁硫基）丁酸丁酯、 Τ 基 -2·(3,3,4,4,4- 五氟丁 硫基） 丁 酸異丁 酯 、 3- 甲基-2-(3,3,4,4,4-五氟丁硫基）丁酸第三丁酯； 3-曱基-2-(4-氟戊硫基）丁酸甲酯、3-甲基-2-(4-氟戊硫 基）丁酸乙酯、3-曱基-2-(4-氟戊硫基）丁酸丙酯、3-曱基-2-(4-氟戊硫基）丁酸異丙酯、3-甲基-2-(4-氟；戈硫基）丁酸丁 酯、3-曱基-2-(4-氟戊硫基）丁酸異丁酯、3-甲基-2-(4-氟戊 硫基）丁酸第三丁酯； 3-甲基-2-(4,4-二氟戊硫基）丁酸曱酯、3-曱基-2-(4,4-二 氟戊硫基）丁酸乙酯、3-曱基-2-(4,4-二氟戊硫基）丁酸丙 酯、3-曱基-2-(4,4-二氟戊硫基）丁酸異丙酯、3-甲基-2-(4,4-二氟戊硫基）丁酸丁酯、3-曱基-2-(4,4-二氟戊硫基）丁 酸異丁酯、3-曱基-2-(4,4-二氟戊硫基）丁酸第三丁基； 3-甲基-2-(5-氟戊硫基）丁酸甲酯、3-甲基-2-(5-氟戊硫 基）丁酸乙酯、3-甲基-2-(5-氟戊硫基）丁酸丙酯、3-甲基-ΙΟ-氟戊 硫基）丁酸異 丙酯、 3-甲基-2-(5-氟戊 硫基）丁酸丁 酯、3-甲基-2-(5-氟戊硫基）丁酸異丁酯、3 -曱基-2-(5-氟戊 硫基）丁酸第三丁酯； 3-甲基-2-(5,5-二氟戊硫基）丁酸甲酯、3-曱基-2-(5,5-二 氟戊硫基）丁酸乙酯、3-曱基-2-(5,5-二氟戊硫基）丁酸丙 醋、3 -曱基-2-(5,5 -二氟^戊硫基）丁酸異丙g旨、3-甲基-2-(5,5-二氟戊硫基）丁酸丁酯、3-曱基-2-(5,5-二氟戊硫基）丁 150048.doc -32- 201113243 酸異丁酯、3-甲基-2-(5,5-二氟戊硫基）丁酸第三丁酯； 3-甲基-2-(5,5,5-三氟戍硫基）丁酸曱酯、3r曱基-2-(5,5,5-三氟戊硫基）丁酸乙酯、3-曱基-2-(5,5,5-三氟戊硫基）丁酸 丙酯、3-曱基-2-(5,5,5-三氟戊硫基）丁酸異丙酯、3-甲基-2-(5,5,5-三氟戊硫基）丁酸丁酯、3-曱基-2-(5,5,5-三氟戊硫 基）丁酸異丁酯、3-甲基-2-(5,5,5-三氟戊硫基）丁酸第三丁 酯； 3-曱基-2-(4,4,5,5-四氟戊硫基）丁酸甲酯、3-甲基-2-(4,4,5,5-四氟戊硫基）丁酸乙酯、3-曱基-2-(4,4,5,5-四氟戊 硫基）丁酸丙酯、3-甲基-2-(4,4,5,5-四氟戊硫基）丁酸異丙 酯、3 -曱基-2-(4,4,5,5 -四氟戊硫基）丁酸丁酯、3 -甲基-2-(4,4,5,5-四氟戊硫基）丁酸異丁酯、3-甲基-2-(4,4,5,5-四氟

I 戊硫基）丁酸第三丁酯； 3-甲基-2-(4,4,5,5,5-五氟戊硫基）丁酸曱酯、3-甲基-2-(4,4,5,5,5-五敗戊硫基）丁酸乙酿、3-曱基-2-(4,4,5,5,5-五 氟戊硫基）丁酸丙酯、3-甲基-2-(4,4,5,5,5-五氟戊硫基）丁 酸異丙酯、3-甲基-2-(4,4,5,5,5-五氟戊硫基）丁酸丁酯、3-甲基-2-(4,4,5,5,5-五氟戊硫基）丁酸異丁酯、3-曱基-ΙΟ〆。。。-五氟戊硫基）丁酸第三丁酯； 3-甲基-2-(4,4,4-三氟-3-三氟曱硫基）丁酸曱酯、3·甲基-2-(4,4,4-三氟-3-三氟甲硫基）丁酸乙酯、3-甲基-2-(4,4,4-三 氟-3-三氟曱硫基）丁酸丙酯、3-甲基-2-(4,4,4-三氟-3-三氟 曱硫基）丁酸異丙酯、3-曱基-2-(4,4,4-三氟-3-三氟曱硫基） 丁酸丁酯、3-曱基-2-(4,4,4-三氟-3-三氟曱硫基）丁酸異丁 150048.doc •33- 201113243 醋、3-甲基_2_(4，4,4 -二氣-3-二氣甲硫基）丁酿:第二丁 g旨， 3-曱基-2-(4-氟己硫基）丁酸曱酯、3-曱基-2-(4-氟己硫 基）丁雖乙醋' 3 -甲基-2-(4-氟己硫基）丁酸丙g旨、3 -甲基-2-(4-氟己硫基）丁酸異丙酯、3·曱基-2-(4-氟己硫基）丁酸丁 酯、3-甲基-2-(4-氟己硫基）丁酸異丁酯、3-甲基-2-(4-氟己 硫基）丁酸第三丁醋； 3-曱基-2-(4,4-二氟己硫基）丁酸曱酯、3-曱基-2-(4,4-二 氟己硫基）丁酸乙S旨、3-曱基-2-(4,4 -二氟J己硫基）丁酸丙 酯、3-甲基-2-(4,4-二氟己硫基）丁酸異丙酯、3-甲基-2· (4,4-二氟己硫基）丁酸丁酯、3_甲基-2_(4,4-二氟己硫基）丁 酸異丁酯、3-甲基-2-(4,4-二氟己硫基）丁酸第三丁酯； 3-曱基-2-(5-氟己硫基）丁酸曱酯、3-曱基-2-(5-氟己硫 基）丁酸乙酯、3-曱基-2-(5-氟己硫基）丁酸丙酯、3-曱基-2-(5-氟己硫基）丁酸異丙酯、3-曱基-2-(5-氟己硫基）丁酸丁 酯、3-曱基-2-(5-氟己硫基）丁酸異丁酯、3-甲基-2-(5-氟己 硫基）丁酸第三丁酯； 3-曱基-2-(5,5-二氟己硫基）丁酸曱酯、3·曱基-2-(5,5-二 氟己硫基）丁酸乙酯、3-甲基-2-(5,5-二氟己硫基）丁酸丙 酯、3-曱基-2-(5,5·二氟己硫基）丁酸異丙酯、3-甲基-ΙΟ,5-二氟己 硫基）丁酸丁醋、 3-甲基-2-(5,5-二氟1 己硫基） 丁 酸異丁酯、3-甲基-2-(5,5-二氟己硫基）丁酸第三丁酯； 3-甲基-2-(6-氟己硫基）丁酸甲酯、3·曱基-2-(6-氟己硫 基）丁酸乙酯、3-曱基-2-(6-氟己硫基）丁酸丙酯、3-甲基-2-(6-氟己硫基）丁酸異丙酯、3-甲基-2-(6-氟己硫基）丁酸丁 150048.doc • 34· 201113243 酯、3-甲基-2-(6-氟己硫基）丁酸異丁酯、3_曱基氟己 硫基）丁酸第三丁酯； 3_甲基-2-(6,6-二氟己硫基）丁酸甲酯、3·曱基-2彳6’6-二 氟己硫基）丁酸乙酯、3_甲基_2_(6,6-二氟己硫基）丁酸丙 酯、3-甲基-2-(6,6-二氟己硫基）丁酸異丙酯、3-甲基_2_ (6,6-二氟己硫基）丁酸丁酯、3-甲基-2-(6,6-二氟己硫基）丁 酸異丁酯、3-甲基-2-(6,6-二氟己硫基）丁酸第三丁酷’ 3_甲基-2-(6,6,6-三氟己硫基）丁酸甲酯、3_曱基-2-(6,6,6-三氟己硫基）丁酸乙酯、3_曱基_2-(6,6,6_三氟己碰基）丁酸 丙酯、3-曱基-2-(6,6,6-三氟己硫基）丁酸異丙醋、3_曱基· 2-(6,6,6-三氟己硫基）丁酸丁酯、3-曱基_2-(6,6,6-三氟己硫 基）丁酸異丁酯、3 -甲基- 2-(6,6,6-三氟己硫基）丁酸第二丁 酯； 3 -甲基-2-(5,5,6,6,6-五氟己硫基）丁酸甲酯、3 -曱基-2-(5,5,6,6,6-五氟己硫基）丁酸乙酯、3·曱基_2_(5,5,6,6,6-五 氟己硫基）丁酸丙酯、3 -甲基-2-(5,5,6,6,6-五氟己硫基）丁 酸異丙酯、3-甲基-2-(5，5,6,6,6-五氟己硫基）丁酸丁醋、3-曱基-2-(5,5,6,6,6-五氟己硫基）丁酸異丁酯、3-甲基-2-(5,5,6,6,6-五氟己硫基）丁酸第三丁酯； 3_曱基-2-(4,4,5,6,6-五氟己硫基）丁酸甲酯、3-曱基-2-(4,4,5,6,6-五氟己硫基）丁酸乙酯、3-曱基-2-(4,4,5,6,6_五 氟己硫基）丁酸丙酯、曱基_2_(4,4,5,6,6-五氟己硫基）丁 酸異丙酯、3 -甲基-2-(4,4,5，6,6-五氟己硫基）丁酸丁酯、3-曱基-2-(4,4,5,6,6-五氟己硫基）丁酸異丁酯、3-曱基-2- 150048.doc •35· 201113243 (4,4,5^6,6-五氟己硫基）丁酸第三丁酯； 3-曱基-2-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己硫基）丁酸甲酯'3-曱基-2-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己硫基）丁酸乙酯、3-曱基-2-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己硫基）丁酸丙酯、3-曱基-2-(4,4,5,5,6，.6,6- 七氟己 硫基） 丁酸異 丙酯、 3- 曱基 -2-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己硫基）丁酸丁酯、3-甲基-ΙΟ〆。。»，- 七氟己 硫基） 丁酸異 丁酯、 3- 曱基-2-(4,4，\5,6,6,6-七氟己硫基）丁酸第三丁酯； 3-甲基-2-(4-氟庚硫基）丁酸曱酯、3 -甲基-2-(4-氟庚硫 基）丁酸乙酯、3-曱基-2-(4-氟庚硫基）丁酸丙酯、3-曱基-ΙΟ-氟庚 硫基）丁酸異 丙酯、 3-曱基-2-(4-氟庚硫基）丁酸丁 酉旨、3 -曱基- 2-(4-1庚硫基）丁酸異丁醋、3 -甲基- 2-(4 -氟庚 硫基）丁酸第三丁酯； 3 -曱基- 2-(4,4 -二氟庚硫基）丁酸甲醋、3-'曱基- 2-(4，4 -二 氟庚硫基）丁酸乙酯、3_曱基-2-(4,4-二氟庚硫基）丁酸丙 酯、3-甲基-2-(4,4-二氟庚硫基）丁酸異丙酯、3-甲基-ΙΟ〆-二氟庚硫基） 丁酸丁酯、 3-甲基-2-(4,4·· 二氟庚硫基) 丁 酸異丁酯、3-甲基-2-(4,4-二氟庚硫基）丁酸第三丁酯； 3-甲基-2-(5-氟庚硫基）丁酸甲酯、3_曱基-2-(5-氟庚硫 基）丁酸乙酯、3-甲基-2-(5-氟庚硫基）丁酸丙醋、3-曱基-2-(5-氟庚硫基）丁酸異丙酯、3-甲基-2-(5-氣庚硫基）丁酸丁 酯、3 -曱基-2-(5 -氟庚硫基）丁酸異丁酯、3-甲基-2-(5 -氟庚 硫基）丁酸第三丁酯； 3-曱基-2-(5,5-二氟庚硫基）丁酸曱酯、：-丨-曱基-2-(5,5·二 150048.doc •36· 201113243 氟庚硫基）丁酸乙酯、3-甲基-2··(5,5-二氟庚硫基）丁酸丙 酯、3-曱基-2-(5，5-二氟庚硫基）丁酸異丙酯、3-曱基-2-(5,5-二氟庚硫基）丁酸丁酯、3-曱基-2-(5,5-二氟庚硫基）丁 酸異丁酯、3-曱基-2-(5,5-二氟庚硫基）丁酸第三丁酯； 3-甲基-2-(6-氟庚硫基）丁酸甲酯、3-甲基-2-(6-氟庚硫 基）丁酸乙酯、3-甲基-2-(6-氟庚硫基）丁酸丙酯、3-甲基-2-(6_氟庚硫基）丁酸異丙酯、3-甲基-2-(6-氟庚硫基）丁酸丁 酯、3-甲基-2-(6-氟庚硫基）丁酸異丁酯、3-甲基-2-(6-氟庚 硫基）丁酸第三丁酯； 3-甲基-2-(6,6-二氟庚硫基）丁酸甲酯、3-甲基-2-(6,6-二 氟庚硫基）丁酸乙酯' 3-甲基-2-(6,6-二氟庚硫基）丁酸丙 酯、3-甲基-2-(6,6-二氟庚硫基）丁酸異丙酯、3-曱基-2-(6,6-二氟庚硫基）丁酸丁酯、3-曱基-2-(6,6-二氟庚硫基）丁 酸異丁酯、3-甲基-2-(6,6-二氟庚硫基）丁酸第三丁酯； 3-甲基-2-(7-氟庚硫基）丁酸曱酯、3-曱基-2-(7-氟庚硫 基）丁酸乙酯、3-甲基-2-(7-氟庚硫基）丁酸丙酯、3-甲基-2-(7-氟庚硫基）丁酸異丙酯、3-甲基-2-(7-氟庚硫基）丁酸丁 酯、3-曱基-2-(7-氟庚硫基）丁酸異丁酯、3-甲基-2-(7-氟庚 硫基）丁酸第三丁酯； 3 -曱基- 2-(7，7-二氟J庚硫基）丁酸甲醋、3 -甲基-2-(7,7-二 氟庚硫基）丁酸乙酯、3-甲基-2-(7,7-二氟庚硫基）丁酸丙 酯' 3-甲基-2-(7,7-二氟庚硫基）丁酸異丙酯、3-曱基-2-(7,7-二氟庚硫基）丁酸丁酯、3-曱基-2-(7,7-二氟庚硫基）丁 酸異丁酯、3-曱基-2-(7,7-二氟庚硫基）丁酸第三丁酯； 150048.doc •37· 201113243 3-甲基-2-(7,7,7-三氟•庚硫基）丁酸甲酯、3-曱基_2-(7,7,7-

I 三氟庚硫基）丁酸乙醋、3-甲基-2-(7,7,7-三氟庚硫基）丁酸 丙酯、3 -甲基-2-(7,7,7-三氟庚硫基）丁酸異丙醋、3_曱基_ 2-(7,7,7-三氟庚硫基）丁酸丁酯、3 -甲基·2-(7,7,7-三氟庚硫 基）丁酸異丁酯、3 -甲基-2-(7，7,7*三氟庚硫基）丁酸第三丁 酯； 3-曱基-2-(6,6,7,7,7-五氟庚硫基）丁酸曱酯、3_曱基-2_ (6,6,7,7,7-五氟庚硫基）丁酸乙酯、3-甲基_2-(6,6,7,7,7-五 氟庚疏基）丁酸丙酯、3_曱基_2-(6,6,7,7,7-五氟庚硫基）丁 酸異丙酯、3-甲基'2-(6,6,7,7,7-五氟庚硫基）丁酸丁酯、3-曱基-2-(6,6,7,7,7-五氟庚硫基）丁酸異丁酯、3_曱基-2-(6,6,7,7,7-五氟庚硫基）丁酸第三丁酯； 3-曱基-2-(5,5,6,6,7,7,7-七氟庚硫基）丁醆曱酯、3-甲基-2-(5,5,6,6,7,7,7_七氟庚硫基）丁酸乙酯、3-曱基 七氟庚 硫基） 丁酸 丙酯、 3- 甲基-2-(5,5,6,6,7,7,7_七氟庚硫基）丁酸異丙酯、3-甲基 七氟庚 硫基） 丁酸 丁酯、 3· 甲基-2-(5,5,6,6,7,7,7-七氟庚硫基）丁酸異丁酯、3-曱基-2-(5,5,6,6,7,7,7-七氟庚硫基）丁酸第三丁酯； 3 -曱基_2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）丁酸曱酯、3 -曱 基-2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）丁酸乙酯、3-甲基-2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）丁酸丙酯、3-甲基-2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）丁酸異丙酯、3-曱基-2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）丁酸 丁酯、3-曱基-2- 150048.doc •38· 201113243 (4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）丁酸異丁酯、3-甲基-2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）丁酸第三丁酯； 2-(3-氟丙硫基）戊酸甲酯、2-(3-氟丙硫基）戊酸乙酯、2-(3-氟丙硫基）戊酸丙酯、2-(3-氟丙硫基）戊酸異丙酯、2-(3-' 氟丙硫基）戊酸丁酯、2-(3-氟丙硫基）戊酸異丁酯、2-(3-氟 • 丙硫基）戍酸第三丁醋、2-(3,3-二氣丙硫基）戍酸曱g旨、2- (3,3-二氟丙硫基）戊酸乙酯、2-(3,3-二氟丙硫基）戊酸丙 酯、2-(3,3-二氟丙硫基）戊酸異丙酯、2-(3,3-二氟丙硫基） 戊酸丁酯、2-(3,3-二氟丙硫基）戊酸異丁酯、2-(3,3-二氟丙 硫基）戊酸第三丁酯、2-(3,3,3-三氟丙硫基）戊酸曱酯、2-(3,3,3-三氟丙硫基）戊酸乙酯、2-(3,3,3-三氟丙硫基）戊酸 丙酯、2-(3,3,3-三氟丙硫基）戊酸異丙酯、2-(3,3,3-三氟丙 硫基）戊酸丁酯、2_(3,3,3_三氟丙硫基）戊酸異丁酯、2-(3,3,3-三氟丙硫基）戍酸第三丁酯； 2 - (4 -亂丁硫基）戍酸甲S曰、2-(4 -氣丁硫基）戍酸乙醋、2 _ (4-氟丁硫基）戊酸丙酯、2-(4-氟丁硫基）戊酸異丙酯、2_(4· 氟丁硫基）戊酸丁酯、2-(4-氟丁硫基）戍酸異丁酯、2_(4_氟 丁硫基）戊酸第三丁酯； - 2-(4,4,4-三氟丁硫基）戊酸甲酯、2·(4,4,4-三氟丁硫基）戊 酸乙醋、2-(4,4,4-三敗丁硫基）戊酸丙醋、2-(4,4,4-三氟丁 硫基）戊酸異丙酯、2-(4,4,4-三氟丁硫基）戊酸丁酯、2_ (4,4,4-三氟丁硫基）戊酸異丁酯、2_(4,4,4-三氟丁硫基）戊 酸第三丁酯； 2-(3,3,4,4,4-五氟丁硫基）戊酸甲酯、2-(3,3,4,4,4-五氟丁 150048.doc • 39· 201113243 硫基）戊酸乙酯、2-(3,3,4,4,4-五氟丁硫基）戊酸丙酯、2-(3,3,4,4,4-五氟丁硫基）戊酸異丙酯、2-(3,3,4,4,4-五氟丁硫 基）戊酸丁酯、2-(3,3,4,4,4-五氟丁硫基）戊酸異丁酯、2-(3,3,4,4,4-五氟丁硫基）戊酸第三丁酯； 2-(4-^戊硫基）戍酸曱S旨、2-(4-^戍硫基）戍酸乙醋、2-(4-氟戊硫基）戊酸丙酯、2-(4-氟戊硫基）戍酸異丙酯、2-(4-氟戊硫基）戊酸丁酯、2-(4-氟戊硫基）戊酸異丁酯、2-(4-氟 戊硫基）戊酸第三丁酯； 2-(4,4-二氟戊硫基）戊酸甲酯、2-(4,4-二氟戊硫基）戊酸 乙酯、2-(4,4-二氟戊硫基）戊酸丙酯、2-(4,4-二氟戊硫基） 戊酸異丙酯、2-(4,4-二氟戊硫基）戊酸丁酯.2-(4,4-二氟戊 硫基）戊酸異丁酯、2-(4,4-二氟戊硫基）戊酸第三丁酯； 2-(5-氟戍硫基）戊酸曱酯、2-(5-氟戊硫基）戊酸乙酯、2-(5-氟戊硫基）戊酸丙酯、2-(5·氟戊硫基）戊酸異丙酯、2-(5-氟戊硫基）戊酸丁酯、2-(5-氟戊硫基）戊酸異丁酯、2-(5-氟 戊硫基）戊酸第三丁酯； 2-(5,5-二氟戊硫基）戊酸曱酯、2-(5,5-二氟戊硫基）戊酸 乙酯、2-(5,5-二氟戊硫基）戊酸丙酯、2-(5,5-二氟戊硫基） 戊酸異丙酯、2-(5,5-二氟戊硫基）戍酸丁酯、2-(5,5-二氟戊 硫基）戊酸異丁酯、2-(5,5-二氟戊硫基）戊酸第三丁酯； 2-(5,5,5-三氟戊硫基）戊酸甲酯、2-(5,5,5-三氟戊硫基）戊 酸乙.酿、2-(5,5,5-三氟戊硫基）戊酸丙酯、2-(5,5,5-三氟戊 硫基）戊酸異丙酯、2-(5,5,5-三氟戊硫基）戊酸丁酯、2-(5’5,5-三氟戊硫基）戊酸異丁酯、2_(5,5,5_三氟戊硫基）戊 150048.doc •40· 201113243 酸第三丁酯； 2-(4,4,5,5-四氟戊硫基）戊酸甲酯、2-(4,4,5,5-四氟戊硫 基）戊酸乙酯、2-(4,4,5,5-四氟戊硫基）戊酸丙酯、2· (4,4,5,5-四氟戊硫基）戊酸異丙酯、2-(4,4,5,5-四氟戊硫基） 戊酸丁酯、2-(4,4,5,5-四氟戊硫基）戊酸異丁酯、2_ (4,4,5,5-四氟戊硫基）戊酸第三丁酯； 2-(4,4,5,5,5-五氟戊硫基）戊酸甲酯、2-(4,4,5,5,5-五氟戊 硫基）戊酸乙西旨、2-(4,4,5,5,5-五氟*戍硫基）戊酸丙醋、2-(4,4,5,5,5-五氟戊硫基）戊酸異丙酯、2-(4,4,5,5,5-五氟戊硫 基）戊酸丁酯、2-(4,4,5,5,5-五氟戊硫基）戊酸異丁酯、2_ (4,4,5,5,5-五氟戍硫基）戊酸第三丁酯； 2-(4,4,4-三氟-3-三氟甲硫基）戊酸曱酯、2-(4,4,4-三氟-3-三氟甲硫基）戊酸乙酯、2-(4,4,4-三氟-3-三氟曱硫基）戍酸 丙酯、2-(4,4,4-三氟-3-三氟曱硫基）戊酸異丙酯、2_(4,4,4-三氟-3-三氟甲硫基）戊酸丁酯、2-(4,4,4-三氟-3-三氟甲硫 基）戊酸異丁酯、2-(4,4,4-三氟-3-三氟曱硫基）戊酸第三丁 酯； 2-(4-氟己硫基）戊酸甲酯、2-(4-氟己硫基）戊酸乙酯、2_ (4-氟己硫基）戊酸丙酯、2-(4-氟己硫基）戊酸異丙酯、2-(4_ 氟己硫基）戊酸丁酯、2·(4-氟己硫基）戊酸異丁酯、2_(4_氟 己硫基）戊酸第三丁醋； 2-(4,4-二氟己疏基）戊酸曱酯、2_(4,4_二氟己硫基）戊酸 乙酯、2-(4,4-二氟己硫基）戊酸丙酯、2-(4,4-二氟己硫基） 戊酸異丙酯、2_(4,4-二氟己硫基）戊酸丁酯、2-(4,4-二氟己 150048.doc 41 201113243 硫基）戊酸異丁酯、2-(4,4-二氟己硫基）戊酸第三丁酯； 2-(5-氟己硫基）戊酸甲酯、2-(5-氟己硫基）戊酸乙酯、2-(5-氟己硫基）戊酸丙酯、2-(5-氟己硫基）戊醆異丙酯、2-(5-氟己硫基）戊酸丁酯、2-(5-氟己硫基）戊酸異丁酯、2-(5-氟 己硫基）戊酸第三丁酯； 2-(5,5-二氟己硫基）戊酸甲酯、2-(5,5-二氟己硫基）戊酸 乙酯、2-(5,5-二氟己硫基）戊酸丙酯、2-(5,5-二氟己硫基） 戊酸異丙酯、2-(5,5-二氟己硫基）戊酸丁酯..2-(5,5-二氟己 硫基）戊酸異丁醋、2-(5,5-二氣己硫基）戊酸第三丁醋； 2-(6 -氟己硫基）戊酸曱醋、2-(6-敗己硫基）戊酸乙g旨、2-(6-氟己硫基）戊酸丙酯、2-(6-氟己硫基）戊酸異丙酯、2-(6-氟己硫基）戊酸丁酯、2-(6-氟己硫基）戊酸異丁酯、2-(6-氟 己硫基）戊酸第三丁酯； 2-(6,6-二氟己硫基）戊酸曱酯、2-(6,6-二氟己硫基）戊酸 乙酯、2-(6,6-二氟己硫基）戊酸丙酯、2-(6,6-二氟己硫基） 戊酸異丙酯、2-(6,6-二氟己硫基）戊酸丁酯、2_(6,6-二氟己 硫基）戊酸異丁酯、2-(6,6-二氟己硫基）戊酸第三丁酯； 2-(6,6,6-三氟己硫基）戊酸曱酯、2-(6,6,6-三氟己硫基）戊 酸乙酯、2-(6,6,6-三氟己硫基）戊酸丙酯、2-(6,6,6-三氟己 硫基）戊酸異丙酯、2-(6,6,6-三氟己硫基）戊酸丁酯、2-(6,6,6-三氟己硫基）戊酸異丁酯、2-(6,6,6·.三氟己硫基）戊 酸第三丁酯； 2-(5,5,6,6,6-五氟己硫基）戊酸甲酯、2-(:5,5,6,6,6-五氟己 硫基）戍酸乙S曰、2-(5,5,6,6,6 -五氟J己硫基.）戊酸丙醋、2- 150048.doc •42· 201113243 (5,5,6,6,6-五氟己硫基）戊酸異丙酯、2-(5,5,6,6,6-五氟己硫 基）戊酸丁酯、2-(5,5,6,6,6-五氟己硫基）戊酸異丁酯、2-(5,5,6,6,6-五氟己硫基）戊酸第三丁酯； 2-(4,4,5,6,6-五氟己硫基）戊酸曱酯、2_(4,4,5,6,6-五氟己 硫基）戊酸乙酯、2-(4,4,5,6,6-五氟己硫基）戊酸丙酯、2-(4,4,5,6,6-五氟己硫基）戊酸異丙酯、2-(4,4,5,6,6-五氟己硫 基）戊酸丁酯、2-(4,4,5，6,6-五氟己硫基）戊酸異丁酯、2-(4,4,5,6,6-五氟己硫基）戊酸第三丁酯； 2-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己硫基）戊酸曱酯、2-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己硫基）戊酸乙酯、2-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己硫基）戊酸 丙酯、2-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己硫基）戊酸異丙酯、2-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己硫基）戊酸丁酯、2-(4,4,5,5,6,6,6-七 氟己硫基）戊酸異丁酯、2-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己硫基）戊酸 第三丁酯； 2-(4-氟庚硫基）戊酸曱酯、2-(4-氟庚硫基）戊酸乙酯、2-(4-氟庚硫基）戊酸丙酯、2-(4-氟庚硫基）戊酸異丙酯、2-(4-氟庚硫基）戊酸丁酯、2-(4-氟庚硫基）戊酸異丁酯、2_(4-氟 庚硫基）戊酸第三丁酯； 2-(4,4-二氟庚硫基）戊酸甲酯、2_(4,4_二氟庚硫基）戊酸 乙酯' 2-(4,4-二氟庚硫基）戊酸丙酯、2_(4,4_二氟庚硫基） 戊酸異丙酯、2-(4,4-二氟庚硫基）戊酸丁酯、2_(4,4_二氟庚 硫基）戊酸異丁酯、2-(4，4-二氟庚硫基）戊酸第三丁酯； 2-(5-氟庚硫基）戊酸曱酯、2-(5_氟庚硫基）戊酸乙酯、2_ (5-氟庚硫基）戊酸丙酯、2-(5_氟庚硫基）戊酸異丙酯、2·(5_ 150048.doc •43- 201113243 氟庚碌基）戊酸丁酯、2-(5-氟庚硫基）戊酸異丁酯、2-(5-氟 庚硫棊）戊酸第三丁酯； 2-(5,5-二氟庚硫基）戊酸曱酯、2-(5,5-二氟庚硫基）戊酸 乙酯、2-(5,5-二氟庚硫基）戊酸丙酯、2-(5,5-二氟庚硫基） 戊酸異丙酯、2-(5,5-二氟庚硫基）戊酸丁酯、2-(5,5-二氟庚 硫基）戊酸異丁酯、2-(5,5-二氟庚硫基）戊酸第三丁酯； 2-(6-氟庚硫基）戊酸曱酯、2-(6-氟庚硫基）戊酸乙酯、2-(6-氟庚硫基）戊酸丙酯、2-(6-氟庚硫基）戊酸異丙酯、2-(6-氟庚硫基）戊酸丁酯、2-(6-氟庚硫基）戊酸異丁酯、2-(6-氟 I . 庚硫.基）戊酸第三丁酯； 2-(6,6-二氟庚硫基）戊酸曱酯、2-(6,6-二氟庚硫基）戊酸 乙酯、2-(6,6-二氟庚硫基）戊酸丙酯、2-(6:.6-二氟庚硫基） 戊酸異丙酯、2-(6,6-二氟庚硫基）戊酸丁酯、2-(6,6-二氟庚 硫基）戊酸異丁酯、2-(6,6-二氟庚硫基）戊酸第三丁酯； 2-(7-氟庚硫基）戊酸甲酯、2-(7-氟庚硫基）戊酸乙酯、2-(7-氟庚硫基）戊酸丙酯、2-(7-氟庚硫基）戊酸異丙酯、2·(7-氟庚硫基）戊酸丁酯、2-(7-氟庚硫基）戊酸異丁酯、2-(7-氟 庚硫基）戊酸第三丁酯； 2-(7,7-二氟庚硫基）戊酸曱酯、2-(7,7-二氟庚硫基）戊酸 乙酯、2-(7,7-二氟庚硫基）戊酸丙酯、2-(7,7-二氟庚硫基） 戊酸異丙酯、2-(7,7-二氟庚硫基）戊酸丁酯、2-(7,7-二氟庚 硫基）戊酸異丁酯、2-(7,7-二氟庚硫基）戊酸第三丁醋； 2-(7,7,7-三氟庚硫基）戊酸曱酯、2-(7,7,7-三氟庚硫基）戊 酸乙酯、2-(7,7,7-三氟庚硫基）戊酸丙酯、2-(7,7,7-三氟庚 150048.doc • 44- 201113243 硫基）戊酸異丙酯、2-(7,7,7-三氟庚硫基）戊酸丁酯、2-(7,7,7-三氟庚硫基）戊酸異丁酯、2-(7,7,7-三氟庚硫基）戊 酸第三丁酯； 2-(6,6,7,7,7-五氟庚硫基）戊酸曱酯、2-(6,6,7,7,7-五氟^庚 硫基）戊酸乙酯、2-(6,6,7,7,7-五氟庚硫基）戊酸丙酯、2-(6,6,7,7,7-五氟庚硫基）戊酸異丙酯、2-(6,6,7,7,7-五氟庚硫 基）戊酸丁酯、2-(6,6,7,7,7-五氟庚硫基）戊酸異丁酯、2-(6,6,7,7,7-五氟庚硫基）戊酸第三丁酯； 2-(5,5,6,6,7,7,7-七氟庚硫基）戊酸甲酯、2-(5,5,6,6,7,7,7- 七氟庚硫基）戊酸乙酯、2-(5,5,6,6,7,7,7-七氟庚硫基）戊酸 丙S旨、2-(5,5,6,6,7,7,7-七氟庚硫基）戊酸異丙酯' 2_ (5,5,6,6,7,7,7-七氟庚硫基）戊酸丁酯、2-(5,5,6,6,7,7,7-七 氟庚硫基）戊酸異丁酯、2-(5,5,6,6,7,7,7-七氟庚硫基）戊酸 第三丁酯； 2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）戊酸甲酯、2_ (4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）戊酸乙酯、2_ (4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）戊酸丙酯、2· (4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）戊酸異丙酯、 (4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）戊酸丁酯、2_ (4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）戊酸異丁酯、2_ (4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）戊酸第三丁酯； 4-甲基-2-(3-氟丙硫基）戊酸曱酯、4-甲基-2-(3-氟丙硫 基）戊酸乙酯、4-甲基-2-(3-氟丙硫基）戊酸丙酯、4-曱基_2-(3 -氟丙硫基）戊酸異丙酯、4-曱基-2-(3-氟丙硫基）戊酸丁 150048.doc •45· 201113243 醋' 4-甲基-2-(3-氟丙硫基）戊酸異丁酯、4-甲基-2-(3-氟丙 硫基）戊酸第三丁酯、4-甲基-2-(3,3-二氟丙硫基）戊酸甲 酯、4-甲基-2-(3,3-二氟丙硫基）戊酸乙酯、4-曱基-2-(3,3-二氟丙硫基）戊酸丙酯、4-甲基-2-(3,3-二氟丙硫基）戊酸異 丙酯、4-曱基-2-(3,3-二氟丙硫基）戊酸丁酯、4-曱基-2-(3,3-a氟丙硫基）戊酸異丁酯、4-曱基-2-(3，3-二氟丙硫基） 戊酸第三丁酯、4-甲基-2-(3,3,3-三氟丙硫基）戊酸曱酯、4-曱基-2-(3,3，3-三氟丙硫基）戊酸乙酯、4-甲基-2-(3，3,3-三 氟丙硫基）戊酸丙酯、4-曱基-2-(3,3,3-三氟丙硫基）戊酸異 丙酯、4-甲基-2-(3,3,3-三氟丙硫基）戊酸丁酯、4_曱基-2-(3,3,3-三氟丙硫基）戊酸異丁酯、4-曱基-2-(3,3,3-三氟丙硫 基）戊酸第三丁酯； 4-曱基-2-(4-氟丁硫基）戊酸甲酯、4-曱基-2-(4-氟丁硫 基）戊酸乙酯、4-甲基-2-(4-氟丁硫基）戊酸丙酯、4-曱基-2-(4-氟丁硫基）戊酸異丙酯、4-甲基-2-(4-氟丁硫基）戊酸丁 酯、4-甲基-2-(4-氟丁硫基）戊酸異丁酯、4·.甲基-2-(4-氟丁 硫基）戊酸第三丁酯； 4-甲基-2-(4,4,4-三氟丁硫基）戊酸甲酯、4-曱基-2-(4,4,4-三氟丁硫基）戊酸乙酯、4-甲基-2-(4,4,4-三氟丁硫基）戊酸 丙酯、4-曱基-2-(4,4,4-三氟丁硫基）戊酸異丙酯、4-曱基-2-(4,4,4-三氟丁硫基）戊酸丁酯、4-甲基-2-(4,4,4-三氟丁硫 基）戊酸異丁酯、心曱基-2-(4,4,4-三氟丁硫基）戊酸第三丁 酯； 4-甲基-2-(3,3,4,4,4-五氟丁硫基）戊酸甲酯、4-甲基-2- 150048.doc • 46- 201113243 (3,3,4,4,4-五氟丁硫基）戊酸乙酯、4-甲基-2-(3,3,4,4,4-五 氟丁硫基）戊酸丙酯、4-甲基-2-(3，3,4,4,4-五氟丁硫基）戊 酸異丙酯、4-甲基-2-(3,3,4,4,4-五氟丁硫基）戊酸丁酯、4-甲基-2-(3,3,4,4,4-五氟丁硫基）戊酸異丁酯、4-甲基-2-(3,3,4,4,4-五氟丁硫基）戊酸第三丁酯； 4-曱基-2-(4-氟戊硫基）戊酸甲酯、4-曱基-2-(4-氟戊硫 基）戊酸乙酯、4-曱基-2-(4-氟戊硫基）戊酸丙酯、4-曱基-2-(4-氟戊硫基）戊酸異丙酯、4·曱基-2-(4-氟戊硫基）戊酸丁 酯、4-甲基-2-(4-氟戊硫基）戊酸異丁酯、4-曱基-2-(4-氟戊 硫基）戊酸第三丁酯； 4-曱基-2-(4,4-二氟戊硫基）戊酸曱酯、4-曱基-2-(4,4-二 氟戊硫基）戊酸乙酯、4-曱基-2-(4,4-二氟戊硫基）戊酸丙 酯、4-曱基-2·(4,4-二氟戊硫基）戊酸異丙酯、4-甲基-2-(4,4-二氟戊硫基）戊酸丁酯、4-曱基-2-(4,4-二氟戊硫基）戊 酸異丁酯、4-曱基-2-(4,4-二氟戊硫基）戊酸第三丁酯； 4_甲基-2-(5 -氟戊硫基）戊酸曱自旨、4-甲基- 2-(5 -氟戊硫 基）戊酸乙酯、4-曱基-2-(5-氟戍硫基）戊酸丙酯、4-曱基-2-(5-氟戊硫基）戊酸異丙酯、4-曱基-2-(5-氟戊硫基）戊酸丁 酯、4-甲基-2-(5-氟戊硫基）戊酸異丁酯、4-甲基-2-(5-氟戊 硫基）戍酸第三丁酯； 4-曱基-2-(5,5-二氟戊硫基）戊酸甲酯、4-曱基-2-(5,5-二 氟戊硫基）戊酸乙酯、4-曱基-2-(5,5-二氟戊硫基）戊酸丙 醋、4-曱基-2-(5,5-二氟戍硫基）戊酸異丙酯、4-甲基-2-(5,5-二氟戊硫基）戊酸丁酯、4-曱基-2-(5,5-二氟戊硫基）戊 150048.doc -47- 201113243 酸異丁酯、4-甲基-2·(5,5-二氟戊硫基）戊酸第三丁酯； 4-甲基-2-(5,5,5-三氟戊硫基）戊酸曱酯、4-曱基-2-(5,5,5-三氟戊硫基）戊酸乙酯、4-曱基-2-(5,5,5-三氟戊硫基）戊酸 丙酯、4-曱基-2-(5,5,5-三氟戊硫基）戊酸異丙酯、4-曱基-2-(5,5,5-三氟戊硫基）戊酸丁酯、4-甲基-2-(ί;，5,5-三氟戊硫 基）戊酸異丁酯、4-甲基-2-(5,5,5-三氟戊硫基）戊酸第三丁 酯；

I 4-甲基-2-(4,4,5,5-四氟戊硫基）戊酸曱酯、4-甲基-2-(4,4,5,5-四氟戊硫基）戊酸乙酯、4-曱基-2-(4,4,5,5-四氟戊 硫基）戊酸丙酿、4-甲基- 2- (4,4,5,5 -四氟戊琉基）戊酸異丙 酯、4-曱基-2-(4,4,5，5-四氟戊硫基）戊酸丁酯、4-甲基-2-(4,4,5,5-四氟戊硫基）戊酸異丁酯、4-曱基-2-(4,4,5,5-四氟 戊硫基）戊酸第三丁酯； 4-曱基-2-(4,4,5,5,5-五氟戊硫基）戊酸甲酯、4-曱基-2-(4,4,5,5,5-五氟戊硫基）戊酸乙酯、4-曱基-2-(4,4,5,5,5-五 氣戊硫基）戊酸丙酷、4-曱基-2-(4,4,5,5,5 -五氣戍硫基）戊 酸異丙酯、4-甲基-2-(4,4,5,5,5-五氟戊硫基）戊酸丁酯、4-曱基-2-(4,4,5,5,5-五氟戊硫基）戊酸異丁酯、4-甲基-2-(4,4,5,5,5-五氟戊硫基）戊酸第三丁酯； 4-曱基-2-(4,4,4-三氟-3-三氟甲硫基）戊酸曱酯、4-曱基-2-(4,4,4-三氟-3-三氟曱硫基）戊酸乙酯、4-曱基-2-(4,4,4-三 氟-3-三氟曱硫基）戊酸丙酯、4-曱基-2-(4,4,4-三氟-3-三氟 曱硫基）戊酸異丙酯' 4-甲基-2-(4,4,4-三氟,-3-三氟甲硫基） 戊酸丁酯、4-甲基-2-(4,4,4-三氟-3-三乳甲硫基）戊酸異丁 150048.doc -48· 201113243 酯、4-甲基-2-(4,4,4-三氟-3-三氟曱硫基）戊酸第三丁酯； 4-甲基-2-(4-敦己硫基）戍酸曱醋、4-甲基-2-(4-敗己硫 基）戊酸乙酯、4-甲基-2-(4-氟己硫基）戊酸丙酯、4-甲基-2-(4-氟己硫基）戊酸異丙鞞、4-甲基-2-(4-氟己硫基）戊酸丁 酯、4-曱基-2-(4-氟己硫基）戊酸異丁酯、4-甲基-2-(4-氟己 硫基）戊酸第三丁酯； 4-甲基-2-(4,4-二氟己硫基）戊酸曱酯、4-甲基-2-(4,4-二 氟己硫基）戊酸乙酯、4-甲基-2-(4,4-二氟己硫基）戊酸丙 酯、4-甲基-2-(4,4-二氟己硫基）戊酸異丙酯、4-甲基-2-(4,4-二氟己硫基）戊酸丁酯、4-曱基-2-(4,4-二氟己硫基）戊 酸異丁酯、4-曱基-2-(4,4-二氟己硫基）戊酸第三丁酯； 4-曱基-2-(5-氟己硫基）戊酸曱酯、4-曱基-2-(5-氟己硫 基）戊酸乙酯、4-曱基-2-(5-氟己硫基）戊酸丙酯、4-甲基-2-(5-氟己硫基）戊酸異丙酯、4-曱基-2-(5-氟己硫基）戊酸丁 酯、4-甲基-2-(5-氟己硫基）戊酸異丁酯、4-甲基-2-(5-氟己 硫基）戊酸第三丁酯； 4-曱基-2-(5,5-二氟己硫基）戊酸曱酯、4-曱基-2-(5,5-二 氟己硫基）戊酸乙酯、4-甲基-2-(5,5-二氟己硫基）戊酸丙 商旨、4-甲基_2-(5，5-二氣己硫基）戍酸異丙醋、4-甲基_2-(5,5-二氟己硫基）戊酸丁醋、4-曱基-2-(5,5-二氟己硫基）戊 酸異丁酯、4-甲基-2_(5,5-.二氟己硫基）戍酸第三丁酯； 4-甲基-2-(6-氟己硫基）戊酸曱酯、4-甲基-2-(6-氟己硫 基）戊酸乙酯、4-曱基-2-(6-氟己硫基）戊酸丙酯、4-甲基-2· (6-氟己硫基）戊酸異丙酯、4·曱基_2-(6_氟己硫基）戊酸丁 150048.doc -49- 201113243 酯、4-甲基-2·(6·氟己硫基）戊酸異丁酯、4-甲基-2-(6-氟己 硫基）戊酸第三丁醋； 4-甲基-2-(6,6-二氟己硫基）戊酸曱酯、4-甲基_2-(6,6-二 氟己硫基）戊酸乙酯、4_甲基-2·(6,6-二氟己硫基）戊酸丙 酯、4-甲基-2-(6,6-二氟己硫基）戊酸異丙〖丨旨、4-甲基-2-(6,6-二氟己硫基）戊酸丁酯、4-曱基-2-(6,6-二氟己硫基）戊 酸異丁酯、4-曱基-2-(6,6·二氟己硫基）戊酸第三丁酯； 4-甲基-2-(6,6,6·三氟己硫基）戊酸甲酯、4-甲基_2-(6,6,6-三氟已硫基）戊酸乙自旨、4-曱基-2-(6，6,6 -三I己硫基）戊酸 丙g旨、4-甲基- 2- (6，6,6 -三氟己硫基）戊酸異丙|旨、4_曱基_ 2-(6,6,6-三氟己硫基）戊酸丁酯、4-甲基-2-(6,6,6-三氟己硫 基）戊酸異丁酯、4-曱基-2-(6,6,6-三氟己硫基）戊酸第三丁 酯； 4-甲基~2-(5,5,6,6,6 -五氟^己硫基）戊酸曱酿、4-曱基_2_ (5,5,6,6,6-五氣己硫基）戊酸乙酷、4-曱基-2-(5,5,6,6 6 -五 氟己硫基）戊酸丙酯、4-甲基-2-(5,5，6,6,6-五氟己硫基）戊 酸異丙酯、4-甲基-2-(5,5,6,6,6-五氟己硫基·）戊酸丁 g旨、‘ 甲基-2-(5,5,6,6,6-五氟己硫基）戊酸異丁酯、4-甲基_2_ (5,5^6,6,6 -五敗己硫基）戊酸第三丁 g旨； 4_曱基-2-(4,4,5,6,6-五氟己硫基）戊酸曱g旨、4·曱基_2· (4,4,5,6,6-五氟己硫基）戍酸乙酷、4-曱基-2-(4,4,5,6 6 -五 氟己硫基）戊酸丙酯、4-曱基-2-(4,4,5,6,6 ·五氟己硫基）戊 酸異丙酯、4-曱基-2-(4,4,5,6,6-五氟己硫基）戊酸丁酿、4· 甲基-2-(4,4,5,6,6-五氟己硫基）戊酸異丁酯、4_曱基_2· 150048.doc •50· 201113243 (4,4,5,6,6-五氟己硫基）戊酸第三丁酯； 4_曱基-2-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己硫基）戊酸曱酯、4-甲基-2-(4,4,5,5,6,6,6_七氟己硫基）戊酸乙酯、4-甲基 七氟己 硫基） 戊酸 丙酯、 4- 甲基 -2-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己硫基）戊酸異丙酯、4-甲基-Ζ-Ο,4,5,5,6,6'- 七氟己 硫基） 戊酸 丁酯、 4- 甲基 -2-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己硫基）戊酸異丁酯、4-甲基-2-(4,4,5’5,6,6,6-七氟己硫基）戊酸第三丁酯； 4-甲基·2-(4-氟庚硫基）戊酸曱醋、4-曱基-2-(4-氧庚硫 基）戍酸乙酯、4_曱基_2_(4_氟庚硫基）戊酸丙酯、4-曱基-2-敗庚硫基）戊酸異丙酯、4-甲基-2-(4-氟庚硫基）戊酸丁 醋、4-甲基_2-(4-氟庚硫基）戊酸異丁酯、4-曱基-2-(4-氟庚 硫基）戊酸第三丁酯； 4-甲基-2-(4,4-二氟庚硫基）戊酸甲酯、4-曱基-2-(4,4-二 氟庚硫基）戍酸乙酯、4-甲基-2-(4,4-二氟庚硫基）戊酸丙 酯、4-曱基_2-(4,4-二氟庚硫基）戊酸異丙酯、4-曱基-2-(4,4-二氟庚硫基）戊酸丁酯、4_甲基_2·(4,4_二氟庚硫基）戊 酸異丁酯、4-曱基-2-(4,4··二氟庚硫基）戊酸第三丁酯； 甲基-2-(5-氟庚硫基）戊酸甲醋、4-曱基_2-(5-氟庚硫 基）戊酸乙酯、4-曱基-2-(5 -氟庚硫基）戊酸丙酯、4_曱基·2_ (5-氟庚硫基）戊酸異丙酯、4-甲基-2-(5-氟庚硫基）戊酸丁 酯、4-甲基-2-(5 -氟庚硫基）戊酸異丁酯、4_甲基_2_(5_氟庚 硫基）戊酸第三丁酯； 4-甲基-2-(5,5-二氟庚硫基）戊酸曱酯、甲基_2_(5,5_二 150048.doc -51 - 201113243 氟庚硫基）戊酸乙酯、4-甲基-2-(5，5-二氟庚硫基）戊酸丙 酯、4-曱基-2-(5,5-二氟庚硫基）戊酸異丙g旨、4-甲基-ΙΟ。-二氟庚硫基） 戊酸丁酯、 4-甲基-2-(5,5-二氟庚硫基） 戊 酸異丁酯、4-甲基-2-(5，5·二氟庚硫基）戊酸第三丁酯； 4-甲基-2-(6-氟庚硫基）戊酸曱酿、4-曱基-2-(6- IL庚硫 基）戊酸乙酯、4-曱基-2-(6-氟庚硫基）戊酸丙酯、4-曱基-2-(6-氟庚硫基）戊酸異丙酯、4-甲基-2-(6-氟庚硫基）戊酸丁 酯' 4-曱基-2-(6-氟庚硫基）戍酸異丁酯、4-甲基-2-(6-氟庚 硫基）戊酸第三丁酯； 4-甲基-2-(6,6-二氟庚硫基）戊酸甲酯、4-曱基-2-(6,6-二 氟庚硫基）戊酸乙酯、4-曱基-2-(6,6-二氟庚硫基）戊酸丙 酯、4-甲基-2-(6，6-二氟庚硫基）戊酸異丙酯、4-曱基-2-(6,6-二氟庚硫基）戊酸丁酯、4-曱基-2-(6,6-二氟庚硫基）戊 酸異丁醋、4 -曱基- 2- (6,6 -二氟庚硫.基）戊酸第三丁醋； 4-甲基-2-(7-氟庚硫基）戊酸甲酯、4-曱基_2-(7-亂庚硫 基）戊酸乙醋、4-曱基- 2- (7 -氟庚硫基）戊酸丙g旨、4 -甲基_2_ (7-氟庚硫基）戊酸異丙酯、4-曱基-2-(7·氟庚硫基）戊酸丁 醋、4-甲基-2-(7-氟庚硫基）戊酸異丁酯、4 -甲基_2-(7 -氟庚 硫基）戊酸第三丁酯； 4-甲基- 2- (7,7-二氟i庚硫基）戊酸曱S旨、4-甲基_2_(7 7-二 氟庚硫基）戊酸乙酯、4-曱基-2-(7,7-二氟庚硫基）戊酸丙 醋、4-甲基-2-(7，7 -二氣庚硫基）戊酸異丙酿、4_曱基_2_ (7,7-二氟庚硫基）戊酸丁酯、4-甲基-2-(7,7-二敗庚硫基）戊 酸異丁酯、4-甲基-2-(7,7-二氟庚硫基）戊酿第三丁醋； 150048.doc •52- 201113243 4-甲基-2-(7,7,7-三氟庚硫基）戊酸甲酯、4-曱基-2-(7,7,7-三氟庚硫基）戊酸乙酯、4-甲基-2-(7,7,7-三氟庚硫基）戊酸 丙酯、4-甲基-2-(7,7,7-三氟庚硫基）戊酸異丙酯、4-甲基-2-(7,7,7-三氟庚硫基）戊酸丁酯、4-甲基-2-(7,7,7-三氟庚硫 基）戊酸異丁酯、4-甲基·2-(7,7,7-三氟庚硫基）戊酸第三丁 酯； 4-甲基-2-(6,6,7,7,7-五氟庚硫基）戊酸曱酯、4-曱基-2-(6,6,7,7,7-五氟庚硫基）戊酸乙酯、4-曱基-2-(6,6,7,7,7-五 氟庚硫基）戊酸丙酯、4-曱基-2-(6,6,7,7,7-五氟庚硫基）戊 酸異丙酯、4-曱基-2-(6,6,7,7,7-五氟庚硫基）戊酸丁酯、4-曱基-2-(6,6,7,7,7 -五亂庚硫基）戊酸異丁酷、4-甲基-2-(6,6,7,7,7-五氟庚硫基）戊酸第三丁酯； 4-甲基-2-(5,5,6,6,7,7,7-七氟庚硫基）戊酸甲酯、4-曱基-2-(5,5,6,6,7,7,7-七氟庚硫基）戊酸乙酯、4-曱基-2-(5,5,6,6,7,7,7-七氟庚硫基）戊酸丙酯、4-曱基 七氟庚 硫基） 戊酸異 丙酯、 4- 甲基-2-(5,5,6,6,7,7,7-七氟庚硫基）戊酸丁酯、4-甲基·2-(5,5,6,6,7,7,7- 七氟庚 硫基） 戊酸異 丁酯、 4- 甲基 -2-(5,5,6,6,7,7,7-七氟庚硫基）戍酸第三丁酯； 4-曱基-2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）戊酸曱酯、4-甲 基-2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）戊酸乙酯、4-甲基-2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氣庚硫基）戍酸丙|旨、4-甲基-2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）戊酸異丙酯、4-甲基-2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）戊酸丁酯、4-曱基-2- 150048.doc -53- 201113243 (4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）戊酸異丁酯、4-曱基-2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）戊酸第三丁酯； 2-(3-氟丙硫基）己酸曱酯、2-(3-氟丙硫基）己酸乙酯、2-(3-氟丙硫基）己酸丙酯、2-(3-氟丙硫基）己酸異丙酯、2-(3-氟丙硫基）己酸丁酯、2-(3-氟丙硫基）己酸異丁酯、2-(3-氟 丙硫基）己酸第三丁酯、2-(3,3-二氟丙硫基）己酸甲酯、2-(3，3-二氟丙硫基）己酸乙酯、2-(3,3-二氟丙硫基）己酸丙 酯、2-(3,3-二氟丙硫基）己酸異丙酯、2-(3，_3-二氟丙硫基） 己酸丁酯、2-(3,3-二氟丙硫基）己酸異丁酯' 2-(3,3-二氟丙 硫基）己酸第三丁酯、2-(3,3,3-三氟丙硫基）己酸曱酯、2-(3,3,3-三氟丙硫基）己酸乙酯、2-(3,3,3-三氟丙硫基）己酸 丙酯、2-(3,3,3-三氟丙硫基）己酸異丙酯、2-(3,3,3-三氟丙 硫基）己酸丁酯、2-(3,3,3-三氟丙硫基）己酸異丁酯、2-(3,3,3-三氟丙硫基）己酸第三丁酯； 2-(4-氟丁硫基）己酸甲酯、2-(4-氟丁硫基）己酸乙酯、2-(4-氟丁硫基）己酸丙酯、2-(4-氟丁硫基）己酸異丙酯、2-(4-氟丁硫基）己酸丁酯、2-(4-氟丁硫基）己酸異丁酯、2-(4-氟 丁硫基）己酸第三丁酯； 2-(4,4,4-三氟丁硫基）己酸曱酯、2-(4,4,4-三氟丁硫基）己 酸乙酯、2-(4,4,4-三氟丁硫基）己酸丙酯、2-(4,4,4-三敗丁 硫基）己酸異丙酯、2-(4,4,4-三氟丁硫基）己酸丁酯、2-(4,4,4-三氟丁硫基）己酸異丁酯、2-(4,4,4_三氟丁硫基）己 酸第三丁酯； 2-(3,3,4,4,4-五氟丁硫基）己酸甲酯、2-(3,3,4,4,4-五氟丁 150048.doc -54- 201113243 硫基）己酸乙酯、2-(3,3，4,4,4-五氟丁硫基）己酸丙酯、2-(3,3,4,4,4-五氟丁硫基）己酸異丙酯、2-(3,3,4,4,4-五氟丁硫 基）己酸丁酯、2-(3,3，4,4,4-五氟丁硫基）己酸異丁酯、2-(3,3,4,4,4-五氟丁硫基）己酸第三丁酯； 2-(4-氟戊硫基）己酸甲酯、2-(4·氟戊硫基）己酸乙酯、ΙΟ-氟戊 硫基） 己酸 丙酯、 2-(4-氟戊 硫基） 己酸異 丙酯、 2-(4-氟戊硫基）己酸丁 S旨、2-(4-氟戊硫基）己酸異丁 g旨、2-(4 -氟 戊硫基）己酸第三丁酯； 2-(4,4-二氟戍硫基）己酸曱酯、2-(4,4-二氟戊硫基）己酸 乙酯、2-(4,4-二氟戊硫基）己酸丙酯、2-(4,4-二氟戊硫基） 己酸異丙酯、2-(4,4-二氟戊硫基）己酸丁酯、2-(4,4-二氟戊 硫基）己酸異丁酯、2-(4,4-二氟戊硫基）己酸第三丁酯； 2-(5-氟戊硫基）己酸曱酯、2-(5-氟戊硫基）己酸乙酯、2-(5-氟戊硫基）己酸丙酯、2-(5-氟戊硫基）己酸異丙酯、2-(5-氟戊硫基）己酸丁酯、2-(5-氟戊硫基）己酸異丁酯、2-(5-氟 戊硫基）己酸第三丁酯； 2-(5,5-二氟戊硫基）己酸甲酯、2·(5,5_二氟戊硫基）己酸 乙酿、2-(5,5-二氟戊硫基）己酸丙酯、2_(5,5_二氟戊硫基） 己酸異丙酯、2-(5,5-二氟戊硫基）己酸丁酯、2-(5,5-二氟戊 硫基）己酸異丁酯、2_(5,5-二氟戊硫基）己酸第三丁酯； 2-(5，5,5-二氟戊硫基）己酸甲醋、2-(5,5，5-三氟戊硫基）己 酸乙醋、2-(5,5,5-三氟戊硫基）己酸丙酯、2-(5,5,5-三氟戊 硫基）己酸異丙酯、2-(5,5,5-三氟戊硫基）己酸丁酯、2-(5,5,5-三氟戊硫基）己酸異丁酯、2_(5,5,5_三氟戊硫基）己 150048.doc -55- 201113243 酸第三丁醋’ 2-(4,4,5,5-四氟戊硫基）己酸甲酯、2-(4,4,5，5-四氟戊硫 基）己酸乙酯、2-(4,4,5,5-四氟戊硫基）已酸丙酯' 2-(4,4,5,5-四氟戊硫基）己酸異丙酯、2-(4,4,5,5-四氟戊硫基） 己酸丁酯、2-(4,4,5,5-四氟戊硫基）己酸異丁酯、2-(4,4,5,5-四氟戊硫基）己酸第三丁酯； 2-(4,4,5,5,5-五氟戊硫基）己酸甲酯、2-(4,4,5,5,5-五氟戊 硫基）己酸乙酯、2-(4,4,5,5,5-五氟戊硫基）己酸丙酯、ΙΟ/。，，-五氟戊硫基） 己酸異 丙酯、 2-(4,4,5,5,5-五 氟戊硫 基）己酸丁酯、2-(4,4,5,5,5-五氟戊硫基）己酸異丁酯、2-(4,4,5,5,5-五氟戊硫基）己酸第三丁酯； 2-(4,4,4-三氟-3-三氟甲硫基）己酸甲酯、2-(4,4,4-三氟-3-三氟甲硫基）己酸乙酯、2-(4,4,4-三氟-3-三氟曱硫基）己酸 丙酯、2-(4,4,4-三氟-3-三氟甲硫基）己酸異丙酯、2-(4,4,4-三氟-3-三氟曱硫基）己酸丁酯、2-(4,4,4-三氟-3-三氟曱硫 基）己酸異丁酯、2-(4,4,4-三氟-3-三氟曱硫基）己酸第三丁 酯； 2-(4-氟己硫基）己酸曱酯、2-(4-氟己硫基）己酸乙酯、2-(4-氟己硫基）己酸丙酯、2-(4-氟己硫基）己酸異丙酯、2-(4-氟己硫基）己酸丁酯、2-(4-氟己硫基）己酸異丁酯、2-(4-氟 己硫基）己酸第三丁酯； 2-(4,4-二氟己硫基）己酸曱酯、2-(4,4-二氟己硫基）己酸 乙酯、2-(4,4-二氟己硫基）己酸丙醋、2-(4,4-二氟己硫基） 己酸異丙酯' 2-(4,4-二氟己硫基）己酸丁酯、2·(4,4·二氟己 150048.doc • 56- 201113243 硫基）己酸異丁酯、2-(4,4-二氟己硫基）己酸第三丁酿； 2-(5-氟己硫基）己酸曱酯、2-(5-氟己硫基）己酸乙酿、2_ (5-氟己硫基）己酸丙酯、2-(5-氟己硫基）己酸異丙酯、2_(5-氟己硫基）己酸丁酯、2-(5-氟己硫基）己酸異丁酯、2_(5_ 己硫基）己酸第三丁酯； 2-(5,5-二氟己硫基）己酸甲酯、2-(5,5_二氟己硫基）己酸 乙酯、2-(5,5-二氟己硫基）己酸丙酯、2-(5,5-二氟己硫基） 己酸異丙酯、2-(5,5-二氟己硫基）己酸丁酯、2-(5,5-二氣己 硫基）己酸異丁酯、2-(5,5-二氟己硫基）己酸第三丁酿； 2-(6-氟己硫基）己酸曱酯、2-(6-氟己硫基）己酸乙酿、2_ (6-氟己硫基）己酸丙酯、2-(6-氟己硫基）己酸異丙醋、2-(6_ 氟己硫基）己酸丁酯、2-(6-氟己硫基）己酸異丁酯、2_(6_氣 己硫基）己酸第三丁酯； 2-(6,6-二氟己硫基）己酸甲酯、2-(6,6-二氟己硫基）己酸 乙酯、2-(6,6-二氟己硫基）己酸丙酯、2-(6,6-二氟己硫基） 己酸異丙酯、2-(6,6-二氟己硫基）己酸丁酯、2-(6,6-二氟己 硫基）己酸異丁酯、2-(6,6-二氟己硫基）己酸第三丁醋； 2-(6,6,6-三氟己硫基）己酸甲酯、2-(6,6,6-三氟己硫基）己 酸乙酯、2-(6,6,6-三氟己硫基）己酸丙酯、2-(6,6,6-三氟己 硫基）己酸異丙酯、2-(6,6,6-三氟己硫基）己酸丁醋、2_ (6,6,6-三氟己硫基）己酸異丁酯、2-(6,6,6-三氟己硫基）己 酸第三丁酯； 2-(5,5,6,6,6-五氟己硫基）己酸甲酯、2-(5,5,6,6,6-五氟己 硫基）己酸乙酯、2-(5,5,6,6,6-五氟己硫基）己酸丙酿、2_ 150048.doc 201113243 (5,5,6,6,6-五乱己硫基）己酸異丙醋、2-(5,5,6,6,6-五氟己硫 基）己酸丁&旨、2-(5,5,6,6,6-五氟己硫基）己酸異丁§旨、2_ (5,5,6,6,6-五氟己硫基）己酸第三丁酯； 2-(4,4,5,6,6-五氟己硫基）己酸甲S旨、2-(4,4,5,6,6-五氣己 硫基）己酸乙酯、2-(4,4,5,6,6-五氟己硫基）己酸丙酯、2-(4,4,5,6,6-五氟己硫基）己酸異丙酯、2-(4,4,:5,6,6-五氟己硫 基）己酸丁酯、2-(4,4,5,6,6-五氟己硫基）己酸異丁酯、2· (4,4,5,6,6-五氟己硫基）己酸第三丁酯； 2-(4,4,5,5,6,6,6-七氣己硫基）己酸曱酯、2-(4,4,5,5,6,6,6- 七氟己硫基）己酸乙酯、2-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己硫基）己酸 丙酯、2-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己硫基）己酸異丙酯、2_ (4,4,5,5,6,6,6-七氟己硫基）己酸 丁酯、2-(4,4,5,5,6,6,6-七 氟己硫基）己酸異丁酯、2-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己硫基）己酸 第三丁酯； 2-(4-氟庚硫基）己酸曱酯、2-(4-氟庚硫基）己酸乙酯、2· (4-氟庚硫基）己酸丙酯、2-(4-氟庚硫基）己酸異丙酯、2-(4-氟庚硫基）己酸丁酯、2-(4-氟庚硫基）己酸異丁酯、2-(4-氟 庚硫基）己酸第三丁酯； 2，（4,4-二氟庚硫基）己酸曱酯、2-(4,4-二氟庚硫基）己酸 乙酯、2-(4,4-二氟庚硫基）己酸丙酯、2-(4,4-二氟庚硫基） 己酸異丙酯、2-(4,4-二氟庚硫基）己酸丁酯、2-(4,4-二氟庚 硫基）己酸異丁酯、2-(4,4-二氟庚硫基）己酸第三丁酯； 2-(5-氟庚硫基）己酸曱酯、2-(5-氟庚硫基）己酸乙酯、2-(5-氟庚硫基）己酸丙酯、2-(5-氟庚硫基）己酸異丙酯、2-(5- 150048.doc •58· 201113243 氟庚硫基）己酸丁酯、2-(5-氟庚硫基）己酸異丁酯、2-(5-氟 庚硫基）己酸第三丁酯； 2-(5,5-二氟庚硫基）己酸甲酯、2-(5,5-二氟庚硫基）己酸 乙酯、2-(5,5-二氟庚硫基）己酸丙酯、2_(5,5_二氟庚硫基） 己酸異丙酯、2-(5,5-二氟庚硫基）己酸丁酯、2-(5,5-二氟庚 硫基）己酸異丁酯、2-(5,5-二氟庚硫基）己酸第三丁酯； 2-(6-氟庚硫基）己酸曱酯、2-(6-氟庚硫基）己酸乙酯、2-(6-氟庚硫基）己酸丙酯、2-(6-氟庚硫基）己酸異丙酯、2-(6-氟庚硫基）己酸丁酯、2-(6-氟庚硫基）己酸異丁酯、2-(6-氟 庚硫基）己酸第三丁酯； 2-(6,6-二氟庚硫基）己酸甲酯、2-(6,6-二氟庚硫基）己酸 乙酯、2-(6,6-二氟庚硫基）己酸丙酯、2-(6,6-二氟庚硫基） 己酸異丙酯、2-(6,6-二氟庚硫基）己酸丁酯、2-(6,6-二氟庚 硫基）己酸異丁酯、2-(6,6-二氟庚硫基）己酸第三丁酯； 2-(7-氟庚硫基）己酸曱酯、2-(7-氟庚硫基）己酸乙酯、2-(7·氟庚硫基）己酸丙酯、2-(7-氟庚硫基）己酸異丙酯、2-(7-氟庚硫基）己酸丁酯、2-(7-氟庚硫基）己酸異丁酯、2-(7-氟 庚硫基）己酸第三丁酯； 2-(7,7-二氟庚硫基）己酸甲酯、2-(7,7-二氟庚硫基）己酸 乙酯、2-(7,7-二氟庚硫基）己酸丙酯、2-(7,7-二氟庚硫基） 己酸異丙酯、2-(7,7-二氟庚硫基）己酸丁酯、2-(7,7-二氟庚 硫基）己酸異丁酯、2-(7,7-二氟庚硫基）己酸第三丁酯； 2-(7,7,7-三氟庚硫基）己酸甲酯、2-(7,7,7·三氟庚硫基）己 酸乙酯、2-(7,7,7-三氟庚硫基）己酸丙酯、2-(7,7,7-三氟庚 150048.doc •59· 201113243 硫基）己酸異丙酯、2-(7,7,7-三氟庚硫基）己酸丁酯、2-(7,7,7-三氟庚硫基）己酸異丁酯、2-(7,7,7-三氟庚硫基）己 酸第三丁酯； 2-(6,6,7,7,7-五氟庚硫基）己酸甲酯、2-(6,6,7,7,7-五氟庚 硫基）己酸乙酯、2-(6,6,7,7,7-五氟庚硫基）己酸丙.酯、2_ (6,6,7,7,7-五氟庚硫基）己酸異丙酯、2-(6,6，'7,7,7-五氟庚硫 基）己酸丁酯、2-(6,6,7,7,7-五氟庚硫基）己酸異丁酯、2_ (6,6,7,7,7-五氟庚硫基）己酸第三丁酯； 2-(5,5,6,6,7,7,7·七氟庚硫基）己酸甲酯、2-(5,5,6,6,7,7,7- 七氟庚硫基）己酸乙酯、2-(5,5,6,6,7,7,7-七氟庚硫基）己酸 丙酯、2-(5,5,6,6,7,7,7-七氟庚硫基）己酸異丙酯、2-(5,5,6,6,7,7,7-七氟庚硫基）己酸 丁酯、2-(:5,5,6,6,7,7,7-七 氟庚硫基）己酸異丁酯、2-(5,5,6,6,7,7,7-七氟庚硫基）己酸 第三丁酯； 2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）己酸曱酯、2-(4,4?5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）己酸乙酯 、2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）己酸丙酯 、2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）己酸異丙酯、2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）己酸丁酯、2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）己酸異丁酯、2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）己酸第三丁酯； 2-(3-氟丙硫基）庚酸曱酯、2-(3-氟丙硫基）庚酸乙酯、2-(3-氟丙硫基）庚酸丙酯、2-(3-氟丙硫基）庚酸異丙酯、2-(3· 氟丙硫基）庚酸丁酯、2-(3-氟丙硫基）庚酸異丁酯、2-(3-氟 150048.doc -60· 201113243 丙硫基）庚酸第三丁酯、2-(3，3-二氟丙硫基）庚酸甲酯、2-(3,3-二氟丙硫基）庚酸乙酯、2-(3,3-二氟丙硫基）庚酸丙 酯、2-(3,3-二氟丙硫基）庚酸異丙酯、2_(3,3_二氟丙硫基） 庚酸丁酯、2-(3,3-二氟丙硫基）庚酸異丁酯、2_(3,3-二氟丙 硫基）庚酸第三丁酯、2-(3,3,3-三氟丙硫基）庚酸甲酯、2-(3,3,3-三氟丙硫基）庚酸乙酯、2-(3,3,3-三氟丙硫基）庚酸 丙酯、2-(3,3,3-三氤丙硫基）庚酸異丙酯、2_(3,3,3·三氟丙 硫基）庚酸丁 S旨、2-(3,3,3-三氟丙硫基）庚酸異丁酯、2-(3，3,3-三氟丙硫基）庚酸第三丁酯； 2-(4-氟丁硫基）庚酸曱酯、2-(4-氟丁硫基）庚酸乙酯、2-(4-氟丁硫基）庚酸丙酯、2-(4-氟丁硫基）庚酸異丙酯、2-(4-氟丁硫基）庚酸丁酯、2-(4-氟丁硫基）庚酸異丁酯、2-(4-氟 丁硫基）庚酸第三丁酯； 2-(4,4,4-三氟丁硫基）庚酸曱酯' 2_(4,4,4_三氟丁硫基）庚 酸乙S旨、2-(4,4,4-三氟丁硫基）庚酸丙酯、2_(4,4,4_三氟丁 硫基）庚酸異丙酯、2-(4,4,4-三氟丁硫基）庚酸丁酯、2-(4,4,4-二氟丁硫基）庚酸異丁酯、2-(4,4,4-三氟丁硫基）庚 酸第三丁酯； 2-(3,3,4,4,4-五氟丁硫基）庚酸甲酯、2_(3,3,4,4,4-五氟丁 硫基）庚酸乙酯、2-(3,3,4,4,4-五氟丁硫基）庚酸丙酯、2-(3,3,4,4,4-五氟丁硫基）庚酸異丙酯、2_(3,3,4,4,4-五氟丁硫 基）庚酸丁酯、2-(3,3,4,4,4-五氟丁硫基）庚酸異丁酯、2-(3,3,4,4,4-五氟丁硫基）庚酸第三丁酯； 2-(4-氟戊硫基）庚酸甲酯、2_(4-氟戊硫基）庚酸乙酯、2- 150048.doc •61· 201113243 (4-氟戊硫基）庚酸丙酯、2-(4-氟戊硫基）庚酸異丙酯、2-(4-氟戊硫基）庚酸丁酯、2-(4-氟戊硫基）庚酸異丁酯、2-(4-氟 戊硫基）庚酸第三丁酯； 2-(4,4-二氟戊硫基）庚酸曱酯、2·(4,4-二氟戊硫基）庚酸 乙酯、2-(4,4-二氟戊硫基）庚酸丙酯、2_(4,4_二氟戊硫基） 庚酸異丙酯、2-(4,4-二氟戊硫基）庚酸丁酯、2-(4,4-二氟戊 硫基）庚酸異丁酯、2-(4,4-二氟戊硫基）庚酸第三丁酯； 2-(5-氟戊硫基）庚酸曱酯、2-(5-氟戊硫基）庚酸乙酯、2-(5-氟戊硫基）庚酸丙酯、2-(5-氟戊硫基）庚酸異丙酯、2-(5-氟戊碲基）庚酸丁酯、2-(5-氟戊硫基）庚酸異丁酯、2-(5-氟 戊硫基）庚酸第三丁酯； 2-(5,5-二氟戊硫基）庚酸曱酯、2-(5,5-二氟戊硫基）庚酸 乙酉旨、2-(5,5-二敗戊硫基）庚酸丙醋、2-(5:,5-二氟戊硫基） 庚酸異丙酯、2-(5,5-二氟戊硫基）庚酸丁酯、2-(5,5-二氟戊 硫基）庚酸異丁酯、2-(5,5-二氟戊硫基）庚酸第三丁酯； 2-(5,5,5-三氟戊硫基）庚酸曱酯、2-(5,5,5-三氟戊硫基）庚 酸乙Sa、2-(5,5，5 -二敗戍硫基）庚酸丙醋、2-(5，5,5 -三氣戊 硫基）庚酸異丙酯、2-(5,5，5-三氟戊硫基）庚酸丁酯、2-(5,5,5-三氟戊硫基）庚酸異丁酯、2-(5,5,5-三氟戊硫基）庚 酸第三丁酯； 2-(4,4,5,5 -四氟戊硫基）庚酸甲酯、2-(4,4,5,5 -四氟戊硫 基）庚酸乙酯、2-(4,4,5,5-四氟戊硫基）庚酸丙酯、2_ (4,4,5,5-四氟戊硫基）庚酸異丙酯、2-(4,4,5,5-四氟戊硫基） 庚酸丁酯、2-(4,4,5,5-四氟戊硫基）庚酸異丁酯、2_ J50048.doc •62· 201113243 (4,4,5,5_四氟戊硫基）庚酸第三丁酯； 2-(4,4,5,5,5-五氟戊硫基）庚酸曱酯、2-(4,4,5,5,5_五氣戍 硫基）庚酸乙酯、2-(4,4,5,5,5-五氟戊硫基）庚酸丙能、 ^ - (4,4,5,5,5 -五氟戊硫基）庚酸異丙醋、2-(4,4,5,5,5_五氣戍石奈 基）庚酸丁酯、2-(4,4,5,5,5-五氟戊硫基）庚酸異丁 |旨、1 (4,4,5,5,5-五說戊硫基）庚酸第三丁醋； 2-(4,4,4-三氟-3-三I甲硫基）庚酸甲醋、2-(4,4,4~三氣3 三氟甲硫基）庚酸乙酯、2-(4,4,4-·三氟-3-三氟甲硫基）庚妒 丙酯、2-(4,4,4-三氟-3-三氟甲硫基）庚酸異丙酯、2~(4,4 4 三氟-3-三氟曱硫基）庚酸丁酯、2-(4,4,4-三氟-3-三氧甲 了 ％ 基）庚酸異丁酯、2-(4,4,4-三氟-3-三氟甲硫基）庚酸第-^ —' 丁 酯； 2-(4-氟己硫基）庚酸甲酯、2-(4-氟己硫基）庚酸乙g旨、2_ (4-氟己硫基）庚酸丙酯、2-(4-氟己硫基）庚酸異丙酯、2-(4-氟己硫基）庚酸丁酯、2-(4-氟己硫基）庚酸異丁酯、2-(4-氟 己硫基）庚酸第三丁酯； 2-(4,4-二氟己硫基）庚酸曱酯、2·(4,4-二氟己硫基）庚酸 乙酯、2-(4,4-二氟己硫基）庚酸丙酯' 2气4,4-二氟己硫基） 庚酸異丙酯、2-(4,4-二氟己硫基）庚酸丁酯、2-(4,4-二氟己 硫基）庚酸異丁酯、2-(4,4-二氟己硫基）庚酸第三丁酯； 2-(5-氟己硫基）庚酸曱酯、2-(5-氤己硫基）庚酸乙酯、2_ (5-氟己硫基）庚酸丙酯、2_(5_氟己硫基）庚酸異丙酯、2-(5-氟己硫基）庚酸丁酯、2-(5·氟己硫基）庚酸異丁酯、2-(5-氟 己硫基）庚酸第三丁酯； 150048.doc • 63· 201113243 2-(5,5-二氟己硫基）庚酸甲酯、2-(5,5-二氟己硫基）庚酸 乙酯、2-(5,5-二氟己硫基）庚酸丙酯、2-(5,5-二氟己硫基） 庚酸異丙酯、2-(5,5-二氟己硫基）庚酸丁酯、2-(5,5-二氟己 硫基）庚酸異丁酯、2-(5,5-二氟己硫基）庚酸第三丁酯； 2-(6-氟己硫基）庚酸甲酯、2-(6-氟己硫基）庚酸乙酯、2-(6-氟己硫基）庚酸丙酯、2-(6-氟己硫基）庚酸異丙酯、2-(6-氟己硫基）庚酸丁酯、2-(6-氟己硫基）庚酸異丁酯、2-(6-氟 己硫棊）庚酸第三丁酯； 2-(6,6-二氟己硫基）庚酸曱酯、2-(6,6-二氟己硫基）庚酸 乙酯、2-(6,6-二氟己硫基）庚酸丙酯、2-(6,6-二氟己硫基） 庚酸異丙酯、2-(6,6-二氟己硫基）庚酸丁酯.，2-(6,6-二氟己 硫基）庚酸異丁酯、2-(6,6·二氟己硫基）庚酸第三丁酯； 2-(6,6,6-三氟己硫基）庚酸曱酯、2-(6,6,6-.三氟己硫基）庚 酸乙醋、2-(6,6,6-二氣己硫基）庚酸丙S旨、2-(6,6,6 -三氟1己 硫基）庚酸異丙酯、2·(6,6,6-三氟己硫基:)庚酸丁酯、2_ (6,6,6-三氟己硫基）庚酸異丁酯、2-(6,6,6-三氟己硫基）庚 酸第三丁酯； 2-(5,5,6,6,6-五氟己硫基）庚酸甲酯、2-(5,5,6,6,6-五氟己 硫基）庚酸乙醋、2-(5,5,6,6,6-五說己硫基）庚酸丙酿、2-(5,5,6,6,6-五氟己硫基）庚酸異丙酯、2-(5,5,6,6,6-五氟己硫 基）庚酸丁酯、2-(5,5,6,6,6-五氟己硫基）庚酸異丁酯、2-(5,5,6,6,6-五氟己硫基）庚酸第三丁酯； 2-(4,4,5,6,6-五氟己硫基）庚酸曱酯、2-(4,4,5,6,6-五氟己 硫基）庚酸乙酯、2-(4,4,5,6,6-五氟己硫基）庚酸丙酯、2- 150048.doc -64 - 201113243 (4,4,5,6,6-五氟己硫基）庚酸異丙酯、2_(4,4,5,6,6_五氟己硫 基）庚酸丁酯、2-(4,4,5,6,6-五氟己硫基）庚酸異丁酯、2-(4,4,5,6,6-五氟己硫基）庚酸第三丁 g旨； 2-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己硫基）庚酸甲酯、2_(4 4,5,5,6,6,6_ 七氟己硫基）庚酸乙酯、2-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己硫基）庚酸 丙酯、2-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己硫基）庚酸異丙酯、2-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己硫基）庚酸 丁醋、2-(4,4,5,5,6,6,6-七 1己硫基）庚酸異丁酯、2-(4,4,5,5,6,6,6-七氟己硫基）庚酸 第三丁酯； 2-(4-氟庚硫基）庚酸曱酯、2-(4-氟庚硫基）庚酸乙酯、2-(4-氟庚硫基）庚酸丙酯、2-(4-氟庚硫基）庚酸異丙酯、2-(4-氟庚硫基）庚酸丁酯、2-(4-氟庚硫基）庚酸異丁酯、2-(4-氟 庚硫基）庚酸第三丁酯； 2-(4,4 -二氟庚硫基）庚酸曱酯、2-(4,4-二I庚硫基）庚酸 乙酯、2-(4,4-二氟_庚硫基）庚酸丙酯、2-(4,4-二氟庚硫基） 庚酸異丙醋、2-(4,4-二氟庚硫基）庚酸丁酯、2-(4,4-二氟庚 硫基）庚酸異丁酯、2-(4,4-二氟庚硫基）庚酸第三丁酯； 2-(5-氟庚硫基）庚酸甲酯、2-(5-氟庚硫基）庚酸乙酯、2-(5-氟庚硫基）庚酸丙酯、2-(5-氟庚硫基）庚酸異丙酯、2-(5-氟庚硫基）庚酸丁酯、2-(5-氟庚硫基）庚酸異丁酯、2-(5-氟 庚硫基）庚酸第三丁酯； 2-(5,5-二氟庚硫基）庚酸甲酯、2-(5,5-二氟庚硫基）庚酸 乙酯、2-(5,5-二氟庚硫基）庚酸丙酯、2-(5,5-二氟庚硫基） 庚酸異丙酯、2-(5,5-二氟庚硫基）庚酸丁酯、2-(5,5-二氟庚 150048.doc •65- 201113243 硫基）庚酸異丁酯、2-(5,5-二氟庚硫基）庚酸第三丁酯； 2-(6-氟庚硫基）庚酸甲酯、2-(6-氟庚硫基）庚酸乙酯、2-(6 -默庚硫基）庚酸丙g旨、2-(6 -氣庚硫基）庚酸異丙酷、2-(6-氟庚硫基）庚酸丁酯、2-(6·氟庚硫基）庚酸異丁酯、2-(6-氟 庚硫基）庚酸第三丁酯； 2-(6,6·二氟庚硫基）庚酸甲酯、2-(6,6-二氟庚硫基）庚酸 乙酯、2-(6,6-二氟庚硫基）庚酸丙酯、2·(6,6-二氟庚硫基） 庚酸異丙酯、2-(6,6-二氟庚硫基）庚酸丁酯' 2-(6,6-二氟庚 硫基）庚酸異丁酯、2-(6,6-二氟庚硫基）庚酸第三丁酯； 2-(7-氟庚硫基）庚酸甲酯、2-(7-氟庚硫基）庚酸乙酯、2-(7-氟庚硫基）庚酸丙酯、2-(7-氟庚硫基）庚酸異丙酯、2-(7-氟庚硫基）庚酸丁酯、2-(7-氟庚硫基）庚酸異丁酯、2-(7-氟 庚硫基）庚酸第三丁酯； 2_(7,7_二氟庚硫基）庚酸甲酯、2-(7,7-二氟庚硫基）庚酸 乙酯、2-(7,7-二氟庚硫基）庚酸丙酯、2-(7,7-二氟庚硫基） 庚酸異丙酯、2-(7,7-二氟庚硫基）庚酸丁酯、2_(7,7_二氟庚 硫基）庚酸異丁醋、2-(7,7-二氟庚硫基）庚酸第三丁醋； 2“(7,7,7-三氟庚硫基）庚酸甲酯、2-(7,7,7-三氟庚硫基）庚 酸乙醋、2-(7,7,7-三氟庚硫基）庚酸丙醋、2-(7,7,7-三IL庚 硫基）庚酸異丙酯、2-(7,7,7-三氟庚硫基）庚酸丁酯、2-(7,7,7-三氟庚硫基）庚酸異丁酯、2-(7,7,7-三氟庚硫基）庚 酸第三丁酯； 2-(6,6,7,7,7-五I庚硫基）庚酸曱酯' 2-(6,6,7,7,7-五氟*庚 硫基）庚酸乙酯、2-(6,6,7,7,7-五氟庚硫基）庚酸丙酯、2- 150048.doc -66· 201113243 (6,6,7,7,7-五氟庚硫基）庚酸異丙酯、2-(6,6,7,7,7-五氟庚硫 基）庚酸丁酯、2-(6,6,7,7,7-五氟庚硫基）庚酸異丁酯、2-(6,6,7,7,7-五氟庚硫基）庚酸第三丁酯； 2-(5,5,6,6,7,7,7-七氟庚硫基）庚酸甲酯、2-(5,5,6,6,7,7,7-七氟庚硫基）庚酸乙酯、2-(5,5,6,6,7,7,7-七氟庚硫基）庚酸 丙自旨、2-(5,5,6,6,7,7,7-七1庚硫基）庚酸異丙醋、2-(5,5,6,6,7,7,7-七氟庚硫基）庚酸丁酯、2-(5,5,6,6,7,7,7-七 氟庚硫基）庚酸異丁酯、2-(5,5,6,6,7,7,7-七氟庚硫基）庚酸 第三丁酯； 2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）庚酸甲酯、2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）庚酸乙酯、 (4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）庚酸丙醋、2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）庚酸異丙醋、2_ (4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）庚酸丁酯、2_ (4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）庚酸異丁酯及2_ (4,4,5,5,6,6,7,7,7-九氟庚硫基）庚酸第三丁酯。 作為較佳之酯（3)，可列舉：（3-.氟丙硫基）醋酸甲酯、（3_ 氟丙硫基）醋酸乙酯、（3-氟丙硫基）醋酸丙酯、（3-氟丙硫 基）醋酸異丙酯、（3-氟丙硫基）醋酸丁酯、（3-氟丙硫基）醋 酸異丁酯、（3-氟丙硫基）醋酸第三丁酯、（3,3 -二氟丙硫基） 醋酸甲酯、（3，3-二氟丙硫基）醋酸乙酯、（3,3-二氟丙硫基） 醋酸丙S旨、（3，3-二氟丙硫基）醋酸異丙i旨、（3，3-二敗丙硫 基）醋酸丁酯、（3,3-二氟丙硫基）醋酸異丁酯、（3,3-二氣丙 硫基）醋酸第三丁 δ旨、（3，3，3 -三I丙硫基）醋酸甲酿、 150048.doc • 67- 201113243 (3’3’3-三I丙琉基）醋酸乙酿、（3,3,3_三銳丙硫旬醋酸丙 酷、（3,3,3-三氟丙硫基）錯酸異丙酿、（3,3,3_三氟丙硫基） 醋酸丁醋、(3’3,3-三敗丙硫基)醋酸異丁 _，3,3_三故丙 硫基）醋酸第三丁冑’更佳為（3,3,3三i丙硫幻醋酸甲 酯。 所知之M3)可衍生為對有害節肢動物之防除職予優異 效力之有機疏化合物的合成中間物即式⑺所表示之腈化合 物（以下簡稱腈（7)):

X NC，(〇). (7) (式中，R及R2表示與上述相同之含義，n表示1或勾。 以下，對將醋（3)衍生為腈（7)之方法進行說明。 可自由上述醋⑴與稀烴⑺之反應所得之反應混合物中 取出醋(3)而使用’亦可直接使用包含酿⑺之反應混合 物。 作為將酯（3)衍生為腈（7)之方法，可列舉以下之（α)、 (Β)及（C)之方法。 (Α)方法：將醋（3)氧化，獲得式（5)所表示之醋化合物（以下 簡稱酯（5))，並使所得之酯（5)與氨反應，獲得式（6)所表示 之醯胺化合物（以下簡稱醯胺（6))，並將所得之醯胺（6)之胺 甲醯基（-CONH2)轉換成氰基（-CN); 150048.doc •68- 201113243 r1o2c Λ ^R2 (5) [式中’ R、R1及R2表示與上述相同之含義，n表示！或2] 又 h2noct{0). (6) (式中’ R、R2及η表示與上述相同之含義）； (Β)方法：使酯（3)與氨反應，獲得式（8)所表示之（氟烧硫 基）乙醯胺（以下簡稱醯胺（8))，將所得之醯胺（8)氧化，獲 得醯胺（6)，並將醯胺（6)之胺曱醯基（-CONH2)轉換成氮基 (-CN)； (8) h2noc (式中，R及R2表示與上述相同之含義）； (C)方法：使酯（3)與氨反應，獲得醯胺（8)，將所得之酿胺 (8)之胺曱醯基（-CONH2)轉換成氰基（-CN)，獲得式所表 示之（氟烷硫基）乙腈（以下簡稱腈（9))，並將所得之猜（9)氧 化； (式中，R及R2表示與上述相同之含義）。 對方法（A)進行說明。方法（A)中之酯（3)之氧化通常係藉 150048.doc • 69- 201113243 由使醋⑺與氧化劑反應而實施。作為氧化劑，可 氣’第二丁基過氧化氫、氫過氧化異丙笨 過醋酸、間氯過苯甲酸等有機過氧/ 氯酸或其鹽等氣函酸或其鹽；過氣酸…氣4其鹽、 通虱0文或其鹽、過臭 ，：過蛾酸或其鹽等過編或其鹽；過氧單硫酸卸等過 氧仏鹽，尚錳酸鉀等高錳酸鹽；鉻酸鉀等鉻酸鹽；過碳 酸納等過碳酸鹽；及過氧化氫，較佳為過氧化氫。氧化劑 之使用量相對於醋(3)1莫耳，通常為卜1〇莫耳。藉由適當 調整氧化劑之使用量，可控制咖之醋⑺與…之醋⑺ 之生成比率。於優先製造4 !之酿（5)之情形時相對於酯 (3)1莫耳，較佳為使用未達15莫耳之氧化劑，更佳為使用 未達1.3莫耳之氧化劑.於優先製造11為2之酯（5)之情形 時’相對於酯（3)1莫耳，較佳為使用1.5莫耳以上之氧化 劑’更佳為使用2莫耳以上之氧化劑。 可於觸媒之共存下進行酯（3)之氧化。作為觸媒，可列 舉：碳酸鈉、碳酸鉀等鹼金屬碳酸鹽、碳酸氫鈉、碳酸氫 鉀等鹼金屬碳酸氫鹽； 鎢金屬，硼化鎢等包含鎢與第13族元素之鎢化合物、碳 化鶴等包含鎢與第14族元素之鎢化合物、氮化鎢等包含鎢 與第1 5族元素之鎢化合物、氧化鎢、鎢酸、鎢酸鈉、硫化 鎢等包含鎢與第16族元素之鎢化合物等鎢化合物； 鉬金屬，硼化鉬等包含鉬與第13族元素之鉬化合物、碳 化鉬等包含鉬與第i 4族元素之鉬化合物、氮化鉬等包含鉬 與第1 5族元素之鉬化合物、氧化鉬、鉬酸、鉬酸鈉、硫化 150048.doc -70- 201113243 鉬等包含鉬與第16族元素之鉬化合物等鉬化合物； 銖金屬、氧化銖、釩金屬、氧化釩、鉑、氧化鉑、鈀、 氧化鈀、醋酸鈀、及氯化鈀。其中，較佳為鎢化合物，更 佳為包含鎢與第16族元素之鎢化合物等鎢化合物。 觸媒之使用量相對於酯Ρ)ΐ莫耳，通常為〇⑽⑴吣莫 耳’較佳為0.001〜0.1莫耳。 酯（3)之氧化通常係藉由在溶劑之存在下，將酯與氧 化劑混合而進行。作為溶劑，可列舉：甲醇、乙醇等醇溶 劑，一氯甲院、氣仿、氯苯等鹵化烴溶劑；甲苯、二甲笨 等芳香族烴溶劑；醋酸、三氟醋酸等脂肪族羧酸溶劑；醋 酸乙酯等酯溶劑；丙酮、乙基曱基酮等酮溶劑；乙腈等腈 溶劑；N，N-二曱基甲醯胺等醯胺溶劑；水及該等之混合溶 劑。溶劑之使用量並無限制。 作為氧化之反應溫度，通常為_5〇〜2〇(rc，作為反應時 間，通常為1~72小時。 反應結束後，例如視需要將反應混合物卡殘存之氧化劑 用亞硫酸納、硫代硫酸鈉等進行分解，然後利用水、硫代 硫酸納水溶液、碳酸氫鈉水溶液等清洗，並進行濃縮，藉 此可取出酯（5)。所取出之酯（5)可藉由蒸餾、晶析、管柱 層析法等通常之純化方法進一步進行純化。酯（5)可不進行 純化而用於下一步驟。 作為η為2之ί旨（5) ’可列舉：（3_氟丙基續醮基）醋酸甲 酯、（3-氟丙基磺醯基）醋酸乙酯、（3-氟丙基磺醯基）醋酸丙 酯、（3 -氟丙基磺醯基）醋酸異丙酯、（3 -氟丙基磺醯基）醋酸 150048.doc 201113243 丁酯、（3·氟丙基磺醯基）醋酸異丁酯、（3_氟与基磺醯基）醋 酸第三丁酯、（3,3-二氟丙基磺醯基）醋酸甲酯、（3,3-二氟 丙基磺醯基）醋酸乙酯、二氟丙基磺醯基）醋酸丙酯、 (3,3-二氟丙基磺醯基）醋酸異丙酯、（3,3_二氟丙基磺醯基） 醋酸丁酯、（3,3-二敗丙基續醯基）醋酸異丁酯、（3，3-二氟 丙基夤酿基）醋酸第三丁 S旨、（3,3,3 -二氣丙基續酿基）Sa酸 曱酯、（3,3,3-三氟丙基磺醯基）醋酸乙酯、（3,3,3-三氟丙基 磺醯基）醋酸丙酯、（3,3,3-三氟丙基磺醯基）醋酸異丙酯、 (3,3,3-三氟丙基磺醯基）醋酸丁酯、（3,3,3·.三氟丙基磺醯 基）醋酸異丁酯及（3,3,3-三氟丙基磺醯基）醋駿第三丁酯。 作為η為1之酯（5)，可列舉：（3-氟丙基亞磺醯基）醋酸甲 酯、（3-氟丙基亞磺醯基）醋酸乙酯、（3-氟丙基亞磺醯基）醋 酸丙酯、（3-氟丙基亞磺醯基）醋酸異丙酯、（3-氟丙基亞磺 醯基）醋酸丁酯、（3-氟丙基亞磺醯基）醋酸異丁酯、（3-氟丙 基亞磺醯基）醋酸第三丁酯、（3,3-二氟丙基亞磺醯基）醋酸 曱醋、（3,3-二氟丙基亞磺醯基）醋酸乙酯，‘（3,3_二氟丙基 亞績酿基）醋酸丙酯、（3,3-二氟丙基亞磺醯基）醋酸異丙 酯、（3,3·二氟丙基亞磺醯基）醋酸丁酯、（3,3_二氟丙基亞 磺醯基）醋酸異丁酯、（3,3-二氟丙基亞磺醯基）醋酸第三丁 酯、（3,3,3-三氟丙基亞磺醯基）醋酸甲酯、（3,3,3_三氟丙基 亞磺醯基）醋酸乙酯、（3,3,3·三氟丙基亞磺醯基）醋酸丙 酯、（3,3,3·三氟丙基亞磺醯基）醋酸異丙酯、（3,3,3_三氟丙 基亞％醯基）醋酸丁酯、，3,3_三氟丙基亞磺醯基）醋酸異 丁 S曰及（3,3，3 -二氟丙基亞項醯基）醋酸第三丁酿。 150048.doc •72· 201113243 藉由使酯（5)與氨反應，可獲得醯胺（6)。 作為氮’可使用氨氣，亦可使用氨水。又 曱醇、乙醇㈣溶射溶解有4氣之氨溶液。，亦可使用於 氨之使用量相對於3旨（5)1莫耳，通常為丨盆 上限並無限制，若過多，則於經 " 片工勿+利，故實 中相對於酯（5)1莫耳，宜為1〇莫耳以下。 …'心用 醋⑺與氨之反應通常係藉“自旨⑺與氨進行混合而實 施:該反應通常係於溶劑之存在τ實施H容劑，可二 舉·己烧、庚院荨脂肪族煙溶密，I _ _ 剞，^本、二甲苯等芳香族 輕溶劑；三氯甲燒、氣仿、氣苯等齒化烴溶劑；第三丁Α 甲_、四氫t南等醚溶劑；甲醇 '乙醇等醇溶劑；醋酸： S旨、醋酸丁酯等酯溶劑；乙腈等腈溶劑；_、乙基曱基 酮溶劑；N，N-二甲基甲醯胺等醯胺溶劑；三乙基胺二比： 等胺溶劑；水及該等之混合溶劑，其使用量並無限制。 反應溫度通常為-10〜5(TC，反應時間通常為⑺分鐘〜Μ 小時。 反應結束後，例如藉此對反應混合物中所析出之結晶進 4T 而可取出ϋ胺⑹。又’亦可藉由將所得之反應混 合物進行浪縮，而取出醯胺（6)。所取出之醯胺可藉由 再結晶等通常之純化方法進一步進行純化。 作為醯胺（6)，可列舉：（3_氟丙基亞磺醯基）乙醯胺、 (3,3-二氟丙基亞磺醯基）乙醯胺、（3,3,3-三氟丙基亞磺醯 基）乙醯胺、（3-氟丙基磺醯基）乙醯胺、（3,3_二氟丙基磺醯 基）乙醯胺及（3，3,3-二氟丙基項醯基）乙醯胺。 150048.doc -73. 201113243 藉由將所得之醯胺（6)之胺甲醯基（_c〇NH2)轉換成氰基 (-CN)，而可獲得腈（7” 作為將所得之醯胺（6)之胺甲醯基轉換成氰基之方法， 可列舉使醯胺（6)與脫水劑反應之方法。作為脫水劑，可列 舉將胺甲醯基轉換成氰基之方法中通常使用之脫水劑。具 體可列舉：亞硫醯氯、磺醯氣、碳醯氣、三光氣、二環己 基碳二醯亞胺、二異丙基碳二醯亞胺、二·第三丁基碳二 醢亞胺、磷醯氣、三氣化磷、五氯化磷、三氟醋酸酐/鹼 卜比啶等）、及甲磺醯氣/鹼比啶等）。其中，較佳為磷醯 氛、亞硫醯氯、三氟醋酸酐/°比啶及曱磺醯氣/吡啶，更佳 為磷酿氣。 脫水劑之使用量相對於醯胺（6) 1莫耳，通常為丨〜丨〇莫 耳。 醯胺（6)與脫水劑之反應通常係藉由在溶劑之不存在下 或存在下，將醯胺（6)與脫水劑進行混合而實施。作為溶 劑’可列舉：f苯、二甲苯等芳香族烴溶劑，乙腈等猜溶 劑等’其使用量並無限制。反應溫度通常為〇〜12〇t，較 佳為40〜80°C。反應時間通常為10分鐘〜24小時。 反應結束後，例如將反應混合物與水、碳酸氫鈉水、; 液、碳酸納水溶液、氫氧化納等驗之水溶液或鹽酸等酸: 水溶液進行混合’然後以不溶於水之有機溶劑進行萃〜 理，藉此獲得含有腈（7)之有機岸， ，機層將該有機層進行濃縮 而可取出腈（7)。所取出之腈（7)可 』韁由再結晶、管柱層； 法等通常之純化方法進一步進行純化 150048.doc •74- 201113243 作為腈（7) ’可列舉··（3_氟丙基亞磺醯基）乙腈、（3,3-二 敗丙基亞績醯基）乙腈、（3,3,3_三氟丙基亞續醯基）乙猜、 (3_氟丙基磺醯基）乙腈、（3,3_二氟丙基磺醯基）乙腈及 (3,3.3-三氟丙基績醯基）乙腈。 繼而，對方法（B)進行說明。方法（B)中之酿（3)與氨之反 應可與上述S旨（5)與氨之反應同樣地實施。具體而言，藉由 使用氨氣、教水或於甲醇、乙醇等醇溶劑中溶解有氨氣之 氨溶液作為氨，將醋（3)與氨進行混合而實施。氨之使用量 相對於酿(3)1莫耳，通常釦莫耳以上，其上限並益限制， 若過多，則於經濟上易不利，故實際應用中相對於醋（3)ι 莫耳，宜為10莫耳以下。該反應通常係於溶劑之存在下實 施’作為溶劑，可列舉：己烧、庚烧等脂肪族煙溶劑；甲 苯:二甲苯等芳香族烴溶劑；二氣甲燒、氣仿、氣笨Η 化烴溶劑；第三丁基甲醚、四氫呋喃等醚溶劑；曱醇、乙 醇等醇溶劑；醋酸乙醋、酷酸丁酉旨等酿溶劑；乙猜等猜溶 劑；丙酮、乙基甲基酮等酮溶劑；Ν具二甲基甲酿胺等酿 胺溶劑；三乙基胺、対等胺溶劑；水及該等之混合溶 劑’其使用量並無限制。 . 反應溫度通常為，〜贼’反應時間通常為1〇分鐘〜72 . 小時。 反應結束後’例如可藉由將反應混合物中所析出之結晶 進行過慮，而取出酿胺⑻。又，亦可藉由將所得之反應混 合物進行濃縮’而取出醯胺⑻。所取出之醯胺⑻可藉由 再結晶等通常之純化方法進一步進行純化。 150048.doc -75· 201113243 作為醯胺（8) ’可列舉（3-氟丙硫基）乙醯胺、（3,3-二氟丙 硫基）乙醯胺及（3,3,3-三氟丙硫基）乙醯胺。 藉由將所得之醯胺（8)氧化，而可獲得醯胺（6) 〇醯胺（8) 之氧化可與上述酯（3)之氧化同樣地實施。具體而言，藉由 使醯胺（8)與氧化劑反應而實施。作為氧化齊：，可列舉：氧 氣；第三丁基過氧化氫、氫過氧化異丙苯、過醋酸、三氟 過醋酸、間氣過苯甲酸等有機過氧化物；次氣酸或其鹽、 氣酸或其鹽等氫_酸或其鹽；過氣酸或其鹽、過溴酸或其 鹽、過碘酸或其鹽等過氫齒酸或其鹽；過氧單硫酸鉀等過 氧硫酸鹽；高錳酸鉀等高錳酸鹽；鉻酸鉀等鉻酸鹽；過碳 酸納等過碳酸鹽；及過氧化氫，較佳為過氧化氫。氧化： 之使用量相對於醯胺（8)1莫耳，通常為莫耳。藉由適 當調.整氧化劑之使用量，可控制…之醯胺(6)與0為2之醯 胺（6)之生成比率。於優先製造11為1之醯胺之情形時， 相對於醯胺（8)1莫耳，較佳為使用未達15莫耳之氧化劑， 更佳為使用未達以莫耳之氧化劑。於優先製造。為2之醯 胺（6)之情形時，相對於醯胺（8)1莫耳，較佳為使用1 $莫 耳以上之氧化劑’更佳為使用2莫耳以上之氧化劑。 可於觸媒之共存下進行醯胺⑻之氧化M乍為觸媒可 使用與M3)之氧化巾所使用之觸媒相同者，較佳為鶴化合 物，更佳為包含鶴與第職元素之鎢化合”鎢化合物。 觸媒之使用量相對於醯胺（8)1莫耳，通常為㈣叫莫 耳，較佳為0.001〜〇 1莫耳。 、 ’將醯胺（8) 醯胺（8)之氧化通常係藉由在溶劑之存在下 150048.doc •76- 201113243 與氧化劑混合而進行。作為溶劑，可列舉：.甲帛、乙醇等 醇洛劑；二氣甲烷、氯仿、氯苯等鹵化烴溶劑；甲苯、二 甲苯等芳香族烴溶劑；醋酸、三氟醋酸等脂肪族羧酸溶 劑；醋酸乙酯等酯溶劑；丙酮、乙基曱基酮等酮溶劑丨乙 腈等腈溶劑；N，N-二甲基甲醯胺等醯胺溶劑；水及該等之 混合溶劑。溶劑之使用量並無限制。 作為氧化之反應溫度，通常為_5〇〜2〇〇它，作為反應時 間’通常為1〜72小時。 反應結束後，例如視需要將反應混合物甲所殘存之氧化 劑用亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉等進行分解，然後利用水、硫 代硫酸鈉水溶液、碳酸氫鈉水溶液等清洗，並進行濃縮， 藉此可取出醯胺（6)。所取出之醯胺（6)可藉由再結晶等通 常之純化方法進一步進行純化。醯胺（6)可不進行純化而用 於下一步驟。 與上述方法（A)中記載之方法同樣，藉由將醯胺（6)之胺 甲醯基（-CONH2)轉換成氰基（-CN)而獲得腈（7)。 最後’對方法（C)進行說明。方法（c)中之酯與氨之反 應可與上述方法（B)中記載之方法同樣地實施。藉由將所 得之酸胺（8)之胺曱醯基（._C〇NH2)轉換成氰基（-cN),而可 獲得腈（9)。 作為將醯胺（8)之胺曱醯基（-C0NH2)轉換成氰基（_CN)之 方法，可列舉與上述方法（A)中之將醯胺之胺甲醯基 (•CONH2)轉換成氰基（-CN)之方法相同的方法。具體可列 舉使醯胺（8)與脫水劑反應之方法。作為脫水劑，可列舉將 150048.doc -77- 201113243 胺甲酿基轉換成氰基之方法中通常使用之脫水劑。具體可 列舉：亞硫醯氣、磺醯氣、碳醯氣、三光氣、二環己基碳 二醯亞胺、二異丙基碳二醯亞胺、二-第三丁基碳二醯亞 胺、磷ϋ氣、三m五氯化鱗、三氟酷酸肝/驗（。比咬 等）、及甲磺醯氯/鹼^比啶等）。其令，較佳為磷醯氣、亞 硫醯氯、三氟醋酸酐/吡啶及甲磺醯氣/吡啶，更佳為磷醯 氣。 脫水劑之使用量相對於醯胺（8)1莫耳，通常為丨〜1〇莫 〇 醯胺（8)與脫水劑之反應通常係藉由在溶劑之不存在下 或存在下，將醯胺（8)與脫水劑進行混合而實施。作為溶 劑，可列舉甲苯、二甲苯等料族烴溶劑，乙腈等猜溶劑 等’其使用量並無限制。反應溫度通常為〇〜12〇。。，較佳 為40〜80°C。反應時間通常為1〇分鐘〜24小時。 反應結束後’例如將反應混合物與水、碳酸氮納水溶液 等驗之水溶液或鹽酸等酸之水溶液進行混合，然後以不溶 於水之有機溶劑進行萃取處理，藉此獲得含有腈（9)之有梢 層’將該有機層進行濃縮’而可取出腈(9”所取出之韻 (9)可藉由再結晶、管柱層析法等通常之純化方法進一步钱 行純化。 作為腈（9) ’可列舉（3_惫而> 1^ 氟丙硫基）乙腈..（3,3_二氟丙对 基）乙腈及（3,3,3-三氟丙硫基）乙腈。 藉由將腈（9)氧化可獲得暗ί7、 残·得膀（7卜腈（9)之氡化可與上述岛 (3)之氧化同樣地實施。且驴 具體而&，藉由使腈（9)與氧化湾 150048.doc •78- 201113243 反應而實施。作為氧化劑，可列舉：氧氣；第三丁基過氧 化虱、氫過氧化異丙笨、過醋酸、三氣過醋酸、間氣過苯 1酸等有機過氧化物；次氯酸或其鹽、氣酸或其鹽等氣齒 鲛或其典’過氣酸或其鹽、過填酸或其鹽、過蛾酸或其鹽 等過U酸或其鹽；過氧單硫酸卸等過氧硫酸鹽；高猛酸 鉀等祕酸鹽；絡酸鉀等鉻酸鹽；過碳酸鈉等過碳酸鹽； κ氣車交佳為過氧化氯。氧化劑之使用量相對於猜 ()莫耳通吊為1〜1G莫耳。藉由適當調整氧化劑之使用 量，可控制η為1之腈⑺與n為2之腈⑺之生成比率。於優 t製造η為1之腈⑺之情形時’相對於腈(叫莫耳，較佳為 達1,5莫耳之氧化劑，更佳為使用未達U莫耳之氧 化劑。於優先製造η為2之腈⑺之情形時，相對於腈（9)1莫 耳’較佳為使用L5莫耳以上之氧化劑，更佳為使用2莫耳 以上之氧化劑。 可於觸媒之共存下進行腈（9)之氧化。作為觸媒 舉與醋⑺之氧化中使用之觸媒相同者，較佳為鶴化合物， 更佳為I 3鎢與第16族元素之鎢化合物等鎢化合物。觸媒 之使用量相對於腈(9)1莫耳’通常為"Η莫耳。 、 腈(9)之氧化通常係藉由在溶劑之存在下，將腈⑼與氧 化劑混^而進行。作為溶劑，可列舉：甲醇、乙醇等醇溶 :二二氯甲烷、氯仿、氣苯等南化烴溶劑；甲苯、二甲苯 — 烃’奋d，醋酸、三氟醋酸等脂肪族羧酸溶劑；炉 酸乙醋等f 乙基甲基嗣等綱溶劑；乙猜等； ^ ’ Nn基甲酿胺等酿胺溶劑；水及該等之混合溶 150048.doc •79· 201113243 劑。溶劑之使用量並無限制。 作為反應時 作為氧化之反應溫度，通常為-50〜2〇〇t 間，通常為1〜72小時。 反應結束後，例如視需要將反應混合物中所殘存之氧化 劑用亞硫酸鈉、硫代硫酸鈉等進行分解，然後利用水、硫 代硫酸鈉水減、碳酸氫鈉水溶液等清洗，錢行濃縮^ 藉此可取出腈⑺。所取出之腈⑺可藉由再結晶等通常之 純化方法進一步進行純化。 實施例 以下’藉由實施例’對本發明進行更加詳細之說明，但 本發明並不限定於該等實施例。分析係藉由高效液相層析 法内部標準法來進行。 實施例1 於冷卻至-78°C之高壓釜中，添加3,3,3_三氟丙烯98 g、 疏醋酸曱酯2.0 g及2,2，-偶氮雙（2,4-二曱基-4-曱氧基戊 腈）0 · 3 0 g。一面搜摔所得之混合物，一面於2 〇下保持2 〇 小時。將所得之反應混合物以矽膠層析法進行純化，而獲 得（3,3,3-三氟丙硫基）醋酸甲醋3.75 g。產準：98°/。（疏醋酸 甲酯基準）。 實施例2 於20°C下，使巯醋酸甲酯55 g與2,2'-偶氮雙（2,4-二甲基-4-曱氧基戊腈）8.0 g溶解於醋酸乙酯150 g中。於所得之溶 液中吹入3,3,3-三氟丙烯50 g。將所得之混合物於2〇。〇下 攪拌8小時。將所得之反應混合物於50°C 7保持1小時，藉 150048.doc -80 · 201113243 此分解2,2，-偶氮雙（2,4-二甲基·4-甲氧基戊腈）後，進行濃 縮，而獲得油狀物。對該油狀物進行分析，結果可知，該 油狀物中含有（3,3,3-三氟丙硫基）醋酸甲酯89 g。產率： 84%(巯醋酸甲酯基準）。 】H-NMR (CDC13、内部標準：四曱基矽烷）δ (ppm):

2.370-?.488 (2H, m)、2.809-2.849 (2H，m)、3_263 (2H s) ' 3.758 (3H, s) 沸點：190.3°C (750 Torr) 實施例3 將實施例2中所得之含有（3，3，3-三氟丙硫基）醋酸甲能2〇 g之油狀物25 g、與水0.81 g、及鎢酸鈉二水合物〇 27 g添 加至100 mL茄形燒瓶中。於内溫25。(：下，歷時4小時向所 仵之混合物中滴加3 5 %過氧化氫水9.9 g。將所得之混人物 之内溫調整至55°C後，歷時2小時滴加35%過氧化氫水9 9 g。將所得之混合物於内溫55°C下保持3小時。冷卻所得之 反應混合物後，添加5%硫代硫酸鈉水溶液]〇 g，並分離油 層。將油層用水10 g清洗，獲得淡黃色油層2〇 5 §。對所 得之油層進行氣相層析分析，結果含有2_(3,3,3·三氟丙基 磺醯基）醋酸甲酯17.0 g。產率：91%。 土 將所知之油層20 g與二異丙鍵2〇 g添加至5〇⑺匕莊形燒航 中。將所得之混合物加熱至饥後，歷時ι小時冷卻至 ^ ’結果析出白色固體。藉由過濾、取出白色固體，以冷 二異丙則〇 “洗’獲得純度為98%之2_(3,3,3_三氣丙: 磺醯基）醋酸曱酯15.2 g。 150048.doc -81 - 201113243 W-NMRCCDCh、内部標準··四曱基矽烷）5〇?111):2.654-2.771 (2H，m)、3.508-3.550 (2H，m)、3.854〔3H，s)、4.042 (2H, s) 實施令'J 4 將實施例3中所得之2-(3,3,3-三氟丙基磺醯基）醋酸甲酯 2.0 g與11°/〇氨/甲醇溶液12 7 g及曱醇3 〇 g添加至5〇 mL茄 形燒瓶中。將所得之混合物於25下攪拌2小時後，以旋 轉蒸發器去除溶劑，獲得白色固體i 85 g。對該白色固體 進行氣相層析分析，結果可知含有2_(3,3,3_三氟丙基磺醯 基）乙醯胺1.80 g。含量：97%，產率：1〇〇0/3。 h-NMRRCD^SO、内部標準：四曱基矽烷）δ (ppm): 2.729-2.852 (2H, m) > 3.580-3.621 (2H, m) > 4.169 (2H, s)、7.531 (1H，s)、7.795 (1H，s) 實施例5 將實施例4中所得之2_(3,3,3_三氟丙基磺醯基）乙醯胺丄·〇 g與磷醯氣3.3 mL添加至2〇 mL茄形燒瓶中。將所得之混八 物於60°C下加熱2小時。將所得之反應混合物添加至碳酸 氫鈉水溶液（碳酸氫鈉/水=1/2)中，藉由過濾取出所析出 之固體，獲得淺棕色固體〇92 g。將該固體用水清洗後， 進行乾燥。對所得之固體進行氣相層析分析，結果可知含 有2-(3,3,3-三氟丙基磺醯基）乙腈〇87 g。含量： 率：95%。 。’產 H-NMR(CDC13、内部標準：四曱基矽烷）δ (ppm) : 2 Mg 2.838 (2H，m) ' 3.503-3.544 (2H, m)、4.061 (2H，s) 150048.doc -82- 201113243 實施例6 於20 C下’於使疏醋酸甲酿5〇 〇 純度：99%)溶解於醋 酸乙醋200 g所得之溶液中吹入3,3,3_三氣丙烯“」§。於 所得之溶液中添加2,2，_.偶氮雙（2,4_二甲基_4_甲氧基戊 腈）3.03 g(純度.95%)。將所得之混合物於2〇它下攪拌6小 時，進而於25 C下攪拌14小時，再於3〇°c下攪拌9小時。 將所得之反應混合物於5(rc下保持丨小時，藉此將殘存之 2,2·-偶氮雙（2,4_二甲基_4_甲氧基戊腈）分解後，於減壓條 件下進行濃縮，而獲得油狀物97 4 g。分析該油狀物，結 果可知该油狀物中含有2-(3,3,3-三氟丙硫基）醋酸甲酯79.4 g。產率：84%(疏醋酸甲酯基準）。 實施例7 於使巯醋酸甲酯200 g(純度：99%)與2,2'-偶氮雙（2,4-二 甲基-4-曱氧基戊腈）12.1 g(純度：95%)溶解於醋酸乙酯800 g所得之溶液中’一面保持18〜20。(：，一面歷時5小時吹入 3,3,3-三氟丙烯180 g。將所得之混合物於2〇〇c下攪拌3小 時’進而於2 5 °C下授拌14小時，再於3 〇 下授拌9小時。 將所得之反應混合物於50°C下保持1小時，藉此將殘存之 2,2'-偶氮雙（2,4-二曱基-4-甲氧基戊腈）分解後，於減壓條 件下進行濃縮’而獲得油狀物435 g。分析該油狀物，可 知該油狀物中含有2-(3，3，3 -三氟丙硫基）醋酸曱酯3 13 g。 產率：83%(巯醋酸甲酯基準）。 實施例8 於使疏醋酸甲醋20.0 g(純度：99%)與2,2'-偶I雙（2,4-二 150048.doc • 83- 201113243 曱基-4-甲氧基戊腈）1.21 g(純度·* 95%)溶解於醋酸乙酯 80.0 g中所得之溶液中，一面保持39〜4It，一面歷時3小 時吹入3，3，3-三氟丙烯21 ·5 g。將所得之混合物於40〜4 下攪拌21小時。於減壓條件下濃縮所得之反應混合物，獲 得油状物41.0 g ^將該油狀物進行分析，結果可知該油狀 物中含有2-(3,3,3-三氟丙硫基）醋酸曱酯29.8 g。產率： 79%(毓醋酸甲酯基準）。 實施例9 於使2-(3,3’3-三氟丙硫基）醋酸甲酯50.3 §(純度：93%)溶 解於曱醇125 g所得之溶液中，於内溫23。〇〜25。匸下，歷時 45分鐘滴加30%氨水。將所得之混合物於23<t〜25它下授 拌16小時後’歷時42分鐘滴加35%鹽酸78 3 g ^於滴加鹽 酸期間，將内溫自241升至53°C。於減壓條件下濃縮所得 之反應混合物。於所得之殘渣中添加水25〇 g，將所得之 混合物用第二丁基曱醚3 〇〇 g萃取2次。混合所得之有機 層，用無水硫酸鎂進行乾燥。藉由過濾去除硫酸鎂後，於 減壓條件下濃縮所得之濾液，獲得粗結晶47 2 g。將所得 之粗結晶與二異丙醚93」g混合。將所得之混合物於内溫 4 7 C〜5 3 C下攪拌I 5分鐘後，一面授拌，一·面歷時2小時將 内溫緩緩冷卻室溫，進而於内溫〇 ；rc下攪拌7小時4〇分 鐘。藉由過濾取出析出之結晶，用二異丙醚39 4 g清洗， 進而’於減壓條件下進行乾燥，而獲得2 (3,3,3_三氣丙硫 基）乙醯胺32.0 g。純度：99 8%，產率：74%。 W-NMRCCDCh、内部標準：四曱基矽燒）δ (ppm) : 2抓 I50048.doc • 84 - 201113243 2.488 (2H，m)、2 763 7 • 2_803 (2H，m)、3.245 (2H，s)、6.221 (1H, s) ' 6.5584 (1H, s) 實施例10 於室皿下於使2-〇,3,3-三氟丙硫基）乙醯胺〇 22 g溶解 於甲苯2.14 g所知之溶液中，豸加使甲項酿氣〜η吕溶解於 甲苯1.00 g所仔之溶液，進而滴加使。比咬〇 u吕溶解於甲苯 0.98 g所得之洛液。將所得之混合物於室溫下攪拌2 1 $小 時後於至咖下追加°比°定0.13 g。將所得之混合物於室溫 下攪拌4日。進而，將所得之混合物於631下加熱5 5小時 後，冷部至室溫，添加曱磺醯氯3滴。將所得之混合物於 63 C下加熱8小時後，冷卻至室溫，添加吡啶〇丨4 g及曱磺 醯氣5滴。將所得之混合物於63t下加熱9 5小時後，冷卻 至室溫。於所得之反應混合物中添加水及35%鹽酸丨〇滴 後’用第二丁基曱醚進行萃取。將所得之油層用水清洗 後’用無水硫酸鎂進行乾燥。藉由過濾去除硫酸鎂後，於 減壓條件下’洛溫4〇°C〜50°C下’加熱所得之慮液，蒸館| 去除 >谷劑’而獲得含有2-(3，3,3-三氟丙硫基）乙腈之粗產 物》2-(3,3,3-三氟丙硫基）乙腈之含量為91.4%。 將所得之含有2-(3，3,3-三氟丙硫基）乙腈之粗產物與鎢酸 鈉二水合物及過氧化氫水加以混合，藉此獲得2-(3，3，3-三 氟丙基磺醯基）乙腈。 iH-NMR(CDCl3、内部標準：四曱基石夕烧）δ (ppm)： 2.465-2.555 (2H，m)、2.926-2.966 (2H，m)、3.357 (2H，s) 沸點：200.0°C(750 Torr) 150048.doc -85- 201113243 實施例11 將2-(3,3,3-三氟丙基磺醯基）醋酸甲酯12 〇 g(純度：73%) 與甲醇8.70 g添加至1〇〇 mL茄形燒瓶中。於所得之混合物 中滴加28%氨水溶液6.80 g。將所得之混合物於27〜34t>c下 攪拌3小時。將所得之反應混合物冷卻至〇〜5C>c後，進行過 濾，獲得白色固體7.丨5 g。對該白色固體進行氣相層析分 析，結果可知白色固體中含有（3,3,3_三氟丙基磺醯基）乙醯 胺 6.95 g。產率：840/〇。 實施例12 將2_(3,3,3-三氟丙基磺醯基）醋酸甲酯12.() g(純度：73%) 與水17.5 g添加至1〇〇 mL茄形燒瓶中。於所得之混合物中 滴加28%氨水溶液6 8〇 g。將所得之混合物於22〜3〇t下攪 拌3小時。將所得之反應混合物冷卻至〇〜5艽後，進行過 遽’獲得白色固體6.77 g。對該白色固體進行氣相層析分 析’結果可知白色固體中含有2-(3,3,3-三氟丙基磺醯基）乙 醯胺6.46 g。產率：78%。 實施例13 將含有2-(3，3,3-三氟丙基續醯基）醋酸甲酯之醋酸乙酯溶 液20,0 g(含量：43%)與甲醇8 8 g添加至1〇〇 mL茄形燒瓶 中。於所得之混合物中滴加28%氨水溶液6 8〇 g。將所得 之混合物於25。(：下攪拌21小時。將所得之反應混合物冷卻 至〇〜5°C後’進行過濾，獲得白色固體6 69 g。對該白色固 體進行氣相層析分析，結果可知白色固體中含有2-(3,3,3-二氟丙基項醯基）乙酿胺6.09 g。產率：75%。 150048.doc -86- 201113243 實施例14 將含有2-(3,3,3-三氟丙基磺醯基）醋酸甲酯之醋酸乙酯溶 液20_0 g(含1 : 43%)與水17.5 g添加至1()0 形燒瓶 中。於所得之混合物中滴加28%氨水溶液6 8〇 g。將所得 之混合物於25°C下攪拌19小時。將所得之反應混合物冷卻 至〇〜5 C後，進行過濾，獲得白色固體6 29 g。對該白色固 體進行氣相層析分析，結果可知白色固體中含有2_(3,3 3_ 一氣丙基續酿基）乙酿胺6.06 g。產率：75%。 實施例1 5 將含有2-(3,3，3-二氟丙基磺醯基）乙醯胺5〇〇 g(純度： 99%)與乙腈7·50 g之懸浮液之内溫調整至63π後，於該懸 浮液中，歷時30分鐘滴加磷醯氣39〇 g。將所得之混合物 於64〜66 C下攪拌4小時。將所得之反應混合物滴加至7〇/〇 碳酸氫鈉水溶液82.2 g與醋酸乙酯1〇 〇 g之混合物中。對所 得之混合物進行分液後，以旋轉蒸發器濃縮油層，獲得白 色固體4.32 g。對該白色固體進行氣相層析分析，結果可 知白色固體中含有2-(3,3,3-三氟丙基磺醯基）乙腈4 3〇 g。 產率：94%。 實施例16 於使2-(3,3,3-二氟丙基磺醯基）醋酸甲酯45〇 g(纯度： 65%)溶解於甲醇450 g所得之溶液中，於〇〜3它下吹入氨氣 63.0 g。將所得之混合物於相同溫度下攪拌丨8小時。將所 得之反應混合物過濾，而獲得黃白色固體。將該黃白色固 體以冷曱醇250 g清洗後，進行乾燥，獲得白色固體236 150048.doc -87- 201113243 r對該白色固體進行氣 中含有2-(3 33— ϋ 斤刀析，結果可知白色固體 τ 3名z 二氟丙基 86%。 K醯基）乙醯胺235 g ^產率： 實施例17 於使2-(3,3,3-三氟丙基續 溶解於乙猜所得之乙酿胺i.8。以純…^ 得之混合物於内溫7G〜75t=T亞硫耗。將所 見拌1.5小時後，進而添加亞 硫醯氣^ g。將所得之混合物於内溫贼残拌…、 時，對所传之反應忍合物進行氣相層析分析，結果可知生 成3.2%之2-(3,3,3-三氟丙基續酿基）乙腈。 實施例18 於冰浴冷卻下，於使2_(3,3,3_三氟丙基料基）乙酿胺 2.00 g(純度：99%)溶解於啦们5〇 g所得之溶液中，一面 授拌-面歷時U)分鐘滴加三“酸酐3Q() g，進而添卜比 啶1.40 g。將所得之混合物於22〜32<3(：下攪拌22小時。於所 得之反應混合物中添加水10 9 g，用第三丁基甲醚15 4 g萃 取所得之混合物。於所得之油層中添加甲苯4〇2 g，用旋 轉蒸發器去除 >谷劑’獲得黑色油狀物2.47 g。對該黑色油 狀物進行氣相層析分析，結果可知黑色油狀物中含有2_ (3，3,3-二氟丙基續酿基）乙猜0.53 ge產率：29%。 實施例19 一面劇烈攪拌含有2-(3，3，3-三氟丙硫基）乙醯胺5.〇〇 g、 水25.1 g及鶴酸鈉二水合物〇·〇2 g之混合物，一面於内溫 50〜59 C下歷時25分鐘向該混合物中滴加35°/。過氧化氫水 150048.doc -88- 201113243 3.20 g。對於所得之混合物，於内溫44〜48°C下，進而歷時 5分鐘滴加35%過氧化氫水3_40 g。將所得之混合物於 45〜48°C下攪拌2小時。將所得之反應混合物冷卻後，藉由 過濾取出析出之固體。將取出之固體用水清洗後，進行乾 燥，獲得白色固體4.86 g。對該白色固體進行氣相層析分 析’結果係2-(3,3,3-三氟丙基磺醯基）乙醯胺之含量為 100。/。。產率：83%。 以與實施例18同樣之方式，使所得之2_(3,3,3_三氟丙基 石黃酿基）乙醯胺與三氟醋酸酐/。比啶反應，藉此可獲得2_ (3,3,3-二氟丙基確酿基）乙猜。 產業上之可利用性 祀據本發明’可提供一種新穎之氟烷硫基醋酸酯之製造 方法。 150048.doc -89-

Claims (1)

1. 201113243 七、申請專利範圍： 1 · 一種（氟烷硫基）醋酸酯之製造方法，該（氟烷硫基）醋酸 醋係以式（3)所表示，該製造方法之特徵在於，使以式 (1)所表示之巯醋酸酯與以式（2)所表示之氟烯烴於自由 基產生劑存在下進行反應： R. ^020 y~sB. (1) (式中，R表示氫原子或碳數1〜5之烷基，RI表示碳數1〜4 之烷基） 产 R2 (2) (式中，R2表示碳數1〜5之氟烷基） R^C

   (3) (式中，R、Ri及R2表示與上述相同之含義）。 2.如响求項丨之製造方法，其中自由基產生劑係以式（4)所 表示之偶氮化合物： (4) R3 (式中，R3及R4分別獨立表示可具有取代基之烷基）。 3如°青求項2之製邊方法，其中以式（4)所表示之偶氮化合 150048.doc 201113243 物為2,2’-偶氮雙（2,4-二曱基-4-甲氧基戊腈）。 4. 如請求項1至3中任一項之製造方法，其中R1為甲基。 5. 如請求項1至3中任一項之製造方法，其中R2為三氟甲 基。 6_如，求項4之製造方法，其中R2為三氟甲基。 1'如請求項1至3中任一項之製造方法，其中.於醋酸乙酯之 存在下實施反應。 8·如請求項4之製造方法，其中於醋酸乙酯之存在下實施 反應。 9.如叫求項5之製造方法，其中於醋酸乙酯之存在下實施 反應。 10.如印求項6之製造方法，其中於醋酸乙酯之存在下實施 反應。 _種知化5物之製造方法，該8旨化合物係、以式（5)所表 不，該製造方法之特徵在於，藉由如請求項丨之製造方 =以獲得以式（3)所表示之（說烧硫基）醋酸隨，並將所得 之以式（3)所表示之（氟烷硫基）醋酸酯氧化： r102c

   (3) Rl表示碳數1〜4 (式中’ R表示氫原子或碳數1〜5之烧基 之貌基，R2表示碳數1〜5之1院基） 150048.doc (5) 201113243 及R表示與上述相同之含義，η表 ._ 製造方法，該醯胺化合物係以式 表不，該盤i奋太、、:L丄 所 忑方去之特徵在於， (式中，R、R1 2)。 12· 一種醯胺化合物之 或 藉由如凊求項11之製造 之以式 (5) (6) (〇) H2N〇c人s^X^R2 (〇)n (式中， n 及11表示與上述相同之含義）。 種腈化合物之製、生士 示，MU k方法，5亥猜化合物係以式⑺户巧 ”“方法之特徵在於，藉由如請求項 (6):=咖表示之《化合物，並將所得^ 吻)表以_化合物之胺甲醯基（·咖Η伽成氯 150048.d〇c 201113243 h2noc入(6) ⑼η (式冲’ R表:τχ氫原子或碳數U之烧基，汉2表示碳數U 之氟烧基，η表示1或2) NC 人 S^^R2 (7) ⑼η (式中，R、112及11表示與上述相同之含義卜 14. 15. 一種（氟烷硫基）乙醯胺之製造方法，該（氟烷硫基）乙醯 胺係以式(8)所表示，該製造方法之特徵在於，藉由如請 长項1之製&方法，獲得以式（3)所表示之（氟烷硫基）醋 酸醋’並使所得之以式（3)所表示之（氣烧硫基）醋酸酿與 氨反應： R1〇2C"^xS^\^r2 (3) (式中，R表示氫原子或碳數1〜5之烷基，R1表示碳數丨〜4 之烷基，R2表示碳數1〜5之含氟烷基） H2NOC，^S/X^r2 (8) (式中，R及R2表示與上述相同之含義）。 —種醯胺化合物之製造方法，該醯胺化合物係以式（6)所 表不，該製造方法之特徵在於’藉由如請求 $ 14之製造 150048.doc 201113243 方法’獲得以式（8)所表示之（氟烷硫基）乙醯胺，並將所 得之以式（8)所表示之（氟烷硫基）乙醯胺氧化： ! H2NOC^^S^^\^R2 (8) (式中，R表不氫原子或碳數1〜5之烷基，R2表示碳數1〜5 之含氟烷基） H2N〇cAs^""'n^r2 (6) Wn (式中’ R及R表示與上述相同之含義，n表示^或2)。 16·種腈化合物之製造方法，該腈化合物係以式（7)所表 不，該製造方法之特徵在於，藉由如請求項15之製造方 法，獲得以式（6)所表示之醯胺化合物，並將所得之以式 ⑹所表示之酿胺化合物之胺甲醯基（-c〇nh2)轉換成氰基 (-CN)： X _ 2 H2N〇cAs^^^R (6) ί〇) η (式中，R表不氫原子或碳數1~5之烷基，R2表示碳數丨〜5 之含氣炫•基，η表示1或2) NCT to) η (7) 150048.doc 201113243 (式中，R、R2及η表示與上述相同之含義）。 17. 18. 一種（氟烷硫基）乙腈之製造方法，該（氟烷硫基）乙腈係 以式（9)所表示’該製造方法之特徵在於，藉由如請求項 14之製造方法，獲得以式（8)所表示之（氟烷硫基）乙醯 胺’並將所得之以式（8)所表示之（氟烷硫基）乙醯胺之胺 曱酿基（-CONH2)轉換成氰基（_CN): H2NOC 人s^^r2 (8) (式中，R表示氫原子或碳數1〜5之烷基，R2表示碳數1 之含II烷基） (9) νλ ^ ，尺及尺2表示與上述相同之含義）。 二 月化5物之製造方法，該腈化合物係以式（7)所表 " 製&方法之特徵在於，藉由如請求項17之製造方 獲得以式（9)所表示之（氟烷硫基）乙腈，並 以式（9、所矣_ ^尸作件之 )斤表不之（氟烷硫基）乙腈氧化：

   R2表示碳數丨〜5 (式中，U矣一& 不氧原子或碳數1〜5之烧基， 之含氟烷基） 150048.doc 201113243 ,R2 ⑺ 19. (〇) (式中，R及R2表示與上述相同之含義，η表 一種醢胺化合物之製造方法，該醯胺化合物係以式 (氣 示1或2) 表示，該製造方法之特徵在於，將以式（8)所表示之 烷硫基）乙醯胺氧化： H2N0C ,-^X^R2 (B) (式中，R表示氫原子或碳數卜5之烷基’ R2表示碳 之含氟烷基） h2n〇c 人 (〇）n (式中，R及尺2矣_ 20. (6) 一種Ρ π a 不’、上述相同之含義，n表示1或2)。 腈化合物之 示，該製造 、化方法，該腈化合物係以式（7)所表 獲得以式(6):去之特徵在於，藉由如請求項19之方法， 所矣+ + 斤表不之醯胺化合物，並將所得之以式（6) |双不之醯胺化 (_CN) : S物之胺曱醯基（-C〇NH2)轉換成氰基 H2N〇C (〇) (6) η 150048.doc 1 201113243 (式中，R表示氫原子或碳數1〜5之烷基，R2表示碳數 之含氟烧基’ n表示〗或2) NC人S八/R2 ⑺ ⑼η (式中，R、R2及η表示與上述相同之含義）。 21. —種（氟烷硫基）乙腈之製造方法’該（氟烷硫基）乙腈係 以式（9)所表示，該製造方法之特徵在於，將以式（^二 表示之（氟烷硫基）乙醯胺之胺甲醯基（_c〇Nh^轉換^ 基（-CN): 、战氛 h2n〇c 人⑻ (式中’ R表示氫原子或碳數卜5之烧基，⑷表示碳數 之含氟烷基） NC 人 s 八vr2 (9) (式中，R及R2表示與上述相同之含義 22. :種腈化合物之製造方法，該腈化合物係以式⑺所表 不’該製造方法之特徵在於，藉由如請求項21之製造方 、：彳寸以式（9)所表示之（說烧硫基）乙晴，並將所得之 以式（9)所表示之（氟烷硫基）乙腈氧化： 150048.doc 201113243 (9) NC S ，R2表示碳數1 (式中，R表示氫原子或碳數1〜5之烷基 之含氟烷基） R NC人Σ ,/^R2l〇)n (7) (式中，R及R2表示與上述相同之含義， η表示1或2)。 150048.doc 201113243 四、指定代表圖·· (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：

   (3) 150048.doc