KR20120046765A - (플루오로알킬티오)아세트산에스테르의 제조 방법 - Google Patents

(플루오로알킬티오)아세트산에스테르의 제조 방법 Download PDF

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KR20120046765A
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isobutyl
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마사지 히로타
히로유키 미야자키
다다요시 이토
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스미또모 가가꾸 가부시끼가이샤
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Abstract

식 (1) 로 나타내는 티오글리콜산에스테르 (식 중, R 은 수소 원자 또는 탄소수 1 ? 5 의 알킬기를 나타내고, R1 은 탄소수 1 ? 4 의 알킬기를 나타낸다) 와 식 (2) 로 나타내는 플루오로올레핀 (식 중, R2 는 탄소수 1 ? 5 의 플루오로알킬기를 나타낸다) 을, 라디칼 발생제 존재하에 반응시키는 것을 특징으로 하는 식 (3) 으로 나타내는 (플루오로알킬티오)아세트산에스테르 (식 중, R, R1 및 R2 는 상기와 동일한 의미를 나타낸다) 의 제조 방법.

Description

(플루오로알킬티오)아세트산에스테르의 제조 방법{PROCESS FOR PREPARATION OF (FLUOROALKYLTHIO)ACETIC ACID ESTERS}
본 발명은 (플루오로알킬티오)아세트산에스테르의 제조 방법에 관한 것이다.
일본 공개특허공보 2009-1551호에는, (3,3,3-트리플루오로프로필티오)아세트산메틸 등의 (플루오로알킬티오)아세트산에스테르가, 유해 절족 동물에 대하여 우수한 방제 효력을 부여하는 유기 황 화합물의 합성 중간체인 것, 및 (3,3,3-트리플루오로프로필티오)아세트산메틸의 제조 방법으로서, 티오글리콜산메틸과 1-요오드-3,3,3-트리플루오로프로판을 탄산칼륨 존재하에 반응시키는 방법이 개시되어 있다.
본 발명은,
[1] 식 (1)
Figure pct00001
(식 중, R 은 수소 원자 또는 탄소수 1 ? 5 의 알킬기를 나타내고, R1 은 탄소수 1 ? 4 의 알킬기를 나타낸다)
로 나타내는 티오글리콜산에스테르와 식 (2)
Figure pct00002
(식 중, R2 는 탄소수 1 ? 5 의 플루오로알킬기를 나타낸다)
로 나타내는 플루오로올레핀을, 라디칼 발생제 존재하에 반응시키는 것을 특징으로 하는 식 (3)
Figure pct00003
(식 중, R, R1 및 R2 는 상기와 동일한 의미를 나타낸다)
으로 나타내는 (플루오로알킬티오)아세트산에스테르의 제조 방법 ;
[2] 라디칼 발생제가 식 (4)
Figure pct00004
(식 중, R3 및 R4 는 각각 독립적으로 치환기를 가질 수 있는 알킬기를 나타낸다)
로 나타내는 아조 화합물인 [1] 에 기재된 제조 방법 ;
[3] 식 (4) 로 나타내는 아조 화합물이 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴) 인 [2] 에 기재된 제조 방법 ;
[4] R1 이 메틸기인 [1] ? [3] 중 어느 하나에 기재된 제조 방법 ;
[5] R2 가 트리플루오로메틸기인 [1] ? [4] 중 어느 하나에 기재된 제조 방법 ;
[6] 아세트산에틸의 존재하에 반응을 실시하는 [1] ? [5] 중 어느 하나에 기재된 제조 방법 ;
[7] [1] ? [6] 중 어느 하나에 기재된 제조 방법에 의해, 식 (3)
Figure pct00005
(식 중, R 은 수소 원자 또는 탄소수 1 ? 5 의 알킬기를 나타내고, R1 은 탄소수 1 ? 4 의 알킬기를 나타내고, R2 는 탄소수 1 ? 5 의 플루오로알킬기를 나타낸다)
으로 나타내는 (플루오로알킬티오)아세트산에스테르를 얻고, 얻어진 식 (3) 으로 나타내는 (플루오로알킬티오)아세트산에스테르를 산화시키는 것을 특징으로 하는 식 (5)
Figure pct00006
(식 중, R, R1 및 R2 는 상기와 동일한 의미를 나타내고, n 은 1 또는 2 를 나타낸다)
로 나타내는 에스테르 화합물의 제조 방법 ;
[8] [7] 에 기재된 제조 방법에 의해, 식 (5)
Figure pct00007
(식 중, R 은 수소 원자 또는 탄소수 1 ? 5 의 알킬기를 나타내고, R1 은 탄소수 1 ? 4 의 알킬기를 나타내고, R2 는 탄소수 1 ? 5 의 플루오로알킬기를 나타내고, n 은 1 또는 2 를 나타낸다)
로 나타내는 에스테르 화합물을 얻고, 얻어진 식 (5) 로 나타내는 에스테르 화합물과 암모니아를 반응시키는 것을 특징으로 하는 식 (6)
Figure pct00008
(식 중, R, R2 및 n 은 상기와 동일한 의미를 나타낸다)
으로 나타내는 아미드 화합물의 제조 방법 ;
[9] [8] 에 기재된 제조 방법에 의해, 식 (6)
Figure pct00009
(식 중, R 은 수소 원자 또는 탄소수 1 ? 5 의 알킬기를 나타내고, R2 는 탄소수 1 ? 5 의 플루오로알킬기를 나타내고, n 은 1 또는 2 를 나타낸다)
으로 나타내는 아미드 화합물을 얻고, 얻어진 식 (6) 으로 나타내는 아미드 화합물의 카르바모일기 (-CONH2) 를 시아노기 (-CN) 로 변환시키는 것을 특징으로 하는 식 (7)
Figure pct00010
(식 중, R, R2 및 n 은 상기와 동일한 의미를 나타낸다)
로 나타내는 니트릴 화합물의 제조 방법 ;
[10] [1] ? [6] 중 어느 하나에 기재된 제조 방법에 의해, 식 (3)
Figure pct00011
(식 중, R 은 수소 원자 또는 탄소수 1 ? 5 의 알킬기를 나타내고, R1 은 탄소수 1 ? 4 의 알킬기를 나타내고, R2 는 탄소수 1 ? 5 의 함불소 알킬기를 나타낸다)
으로 나타내는 (플루오로알킬티오)아세트산에스테르를 얻고, 얻어진 식 (3) 으로 나타내는 (플루오로알킬티오)아세트산에스테르와 암모니아를 반응시키는 것을 특징으로 하는 식 (8)
Figure pct00012
(식 중, R 및 R2 는 상기와 동일한 의미를 나타낸다)
로 나타내는 (플루오로알킬티오)아세트아미드의 제조 방법 ;
[11] [10] 에 기재된 제조 방법에 의해, 식 (8)
Figure pct00013
(식 중, R 은 수소 원자 또는 탄소수 1 ? 5 의 알킬기를 나타내고, R2 는 탄소수 1 ? 5 의 함불소 알킬기를 나타낸다)
로 나타내는 (플루오로알킬티오)아세트아미드를 얻고, 얻어진 식 (8) 로 나타내는 (플루오로알킬티오)아세트아미드를 산화시키는 것을 특징으로 하는 식 (6)
Figure pct00014
(식 중, R 및 R2 는 상기와 동일한 의미를 나타내고, n 은 1 또는 2 를 나타낸다)
으로 나타내는 아미드 화합물의 제조 방법 ;
[12] [11] 에 기재된 제조 방법에 의해, 식 (6)
Figure pct00015
(식 중, R 은 수소 원자 또는 탄소수 1 ? 5 의 알킬기를 나타내고, R2 는 탄소수 1 ? 5 의 함불소 알킬기를 나타내고, n 은 1 또는 2 를 나타낸다)
으로 나타내는 아미드 화합물을 얻고, 얻어진 식 (6) 으로 나타내는 아미드 화합물의 카르바모일기 (-CONH2) 를 시아노기 (-CN) 로 변환시키는 것을 특징으로 하는 식 (7)
Figure pct00016
(식 중, R, R2 및 n 은 상기와 동일한 의미를 나타낸다)
로 나타내는 니트릴 화합물의 제조 방법 ;
[13] [10] 에 기재된 제조 방법에 의해, 식 (8)
Figure pct00017
(식 중, R 은 수소 원자 또는 탄소수 1 ? 5 의 알킬기를 나타내고, R2 는 탄소수 1 ? 5 의 함불소 알킬기를 나타낸다)
로 나타내는 (플루오로알킬티오)아세트아미드를 얻고, 얻어진 식 (8) 로 나타내는 (플루오로알킬티오)아세트아미드의 카르바모일기 (-CONH2) 를 시아노기 (-CN) 로 변환시키는 것을 특징으로 하는 식 (9)
Figure pct00018
(식 중, R 및 R2 는 상기와 동일한 의미를 나타낸다)
로 나타내는 (플루오로알킬티오)아세토니트릴의 제조 방법 ;
[14] [13] 에 기재된 제조 방법에 의해, 식 (9)
Figure pct00019
(식 중, R 은 수소 원자 또는 탄소수 1 ? 5 의 알킬기를 나타내고, R2 는 탄소수 1 ? 5 의 함불소 알킬기를 나타낸다)
로 나타내는 (플루오로알킬티오)아세토니트릴을 얻고, 얻어진 식 (9) 로 나타내는 (플루오로알킬티오)아세토니트릴을 산화시키는 것을 특징으로 하는 식 (7)
Figure pct00020
(식 중, R 및 R2 는 상기와 동일한 의미를 나타내고, n 은 1 또는 2 를 나타낸다)
로 나타내는 니트릴 화합물의 제조 방법 ;
[15] 식 (8)
(식 중, R 은 수소 원자 또는 탄소수 1 ? 5 의 알킬기를 나타내고, R2 는 탄소수 1 ? 5 의 함불소 알킬기를 나타낸다)
로 나타내는 (플루오로알킬티오)아세트아미드를 산화시키는 것을 특징으로 하는 식 (6)
Figure pct00022
(식 중, R 및 R2 는 상기와 동일한 의미를 나타내고, n 은 1 또는 2 를 나타낸다)
으로 나타내는 아미드 화합물의 제조 방법 ;
[16] [15] 에 기재된 방법에 의해, 식 (6)
Figure pct00023
(식 중, R 은 수소 원자 또는 탄소수 1 ? 5 의 알킬기를 나타내고, R2 는 탄소수 1 ? 5 의 함불소 알킬기를 나타내고, n 은 1 또는 2 를 나타낸다)
으로 나타내는 아미드 화합물을 얻고, 얻어진 식 (6) 으로 나타내는 아미드 화합물의 카르바모일기 (-CONH2) 를 시아노기 (-CN) 로 변환시키는 것을 특징으로 하는 식 (7)
Figure pct00024
(식 중, R, R2 및 n 은 상기와 동일한 의미를 나타낸다)
로 나타내는 니트릴 화합물의 제조 방법 ;
[17] 식 (8)
Figure pct00025
(식 중, R 은 수소 원자 또는 탄소수 1 ? 5 의 알킬기를 나타내고, R2 는 탄소수 1 ? 5 의 함불소 알킬기를 나타낸다)
로 나타내는 (플루오로알킬티오)아세트아미드의 카르바모일기 (-CONH2) 를 시아노기 (-CN) 로 변환시키는 것을 특징으로 하는 식 (9)
Figure pct00026
(식 중, R 및 R2 는 상기와 동일한 의미를 나타낸다)
로 나타내는 (플루오로알킬티오)아세토니트릴의 제조 방법 ;
[18] [17] 에 기재된 제조 방법에 의해, 식 (9)
Figure pct00027
(식 중, R 은 수소 원자 또는 탄소수 1 ? 5 의 알킬기를 나타내고, R2 는 탄소수 1 ? 5 의 함불소 알킬기를 나타낸다)
로 나타내는 (플루오로알킬티오)아세토니트릴을 얻고, 얻어진 식 (9) 로 나타내는 (플루오로알킬티오)아세토니트릴을 산화시키는 것을 특징으로 하는 식 (7)
Figure pct00028
(식 중, R 및 R2 는 상기와 동일한 의미를 나타내고, n 은 1 또는 2 를 나타낸다)
로 나타내는 니트릴 화합물의 제조 방법 등을 제공하는 것이다.
식 (1)
Figure pct00029
로 나타내는 티오글리콜산에스테르 (이하, 에스테르 (1) 로 약기한다) 의 식 중, R 은 수소 원자 또는 탄소수 1 ? 5 의 알킬기를 나타내고, R1 은 탄소수 1 ? 4 의 알킬기를 나타낸다.
R1 로 나타내는 탄소수 1 ? 4 의 알킬기로는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기 및 tert-부틸기를 들 수 있고, 메틸기가 바람직하다.
R 로 나타내는 탄소수 1 ? 5 의 알킬기로는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기 및 펜틸기를 들 수 있다. R 이 수소 원자 또는 메틸기인 것이 바람직하고, 수소 원자인 것이 보다 바람직하다.
에스테르 (1) 로는, 티오글리콜산메틸, 티오글리콜산에틸, 티오글리콜산프로필, 티오글리콜산이소프로필, 티오글리콜산부틸, 티오글리콜산이소부틸, 티오글리콜산 tert-부틸,
2-메르캅토프로피온산메틸, 2-메르캅토프로피온산에틸, 2-메르캅토프로피온산프로필, 2-메르캅토프로피온산이소프로필, 2-메르캅토프로피온산부틸, 2-메르캅토프로피온산이소부틸, 2-메르캅토프로피온산 tert-부틸,
2-메르캅토부티르산메틸, 2-메르캅토부티르산에틸, 2-메르캅토부티르산프로필, 2-메르캅토부티르산이소프로필, 2-메르캅토부티르산부틸, 2-메르캅토부티르산이소부틸, 2-메르캅토부티르산 tert-부틸,
3-메틸-2-메르캅토부티르산메틸, 3-메틸-2-메르캅토부티르산에틸, 3-메틸-2-메르캅토부티르산프로필, 3-메틸-2-메르캅토부티르산이소프로필, 3-메틸-2-메르캅토부티르산부틸, 3-메틸-2-메르캅토부티르산이소부틸, 3-메틸-2-메르캅토부티르산 tert-부틸,
2-메르캅토발레르산메틸, 2-메르캅토발레르산에틸, 2-메르캅토발레르산프로필, 2-메르캅토발레르산이소프로필, 2-메르캅토발레르산부틸, 2-메르캅토발레르산이소부틸, 2-메르캅토발레르산 tert-부틸,
4-메틸-2-메르캅토발레르산메틸, 4-메틸-2-메르캅토발레르산에틸, 4-메틸-2-메르캅토발레르산프로필, 4-메틸-2-메르캅토발레르산이소프로필, 4-메틸-2-메르캅토발레르산부틸, 4-메틸-2-메르캅토발레르산이소부틸, 4-메틸-2-메르캅토발레르산 tert-부틸,
2-메르캅토카프로산메틸, 2-메르캅토카프로산에틸, 2-메르캅토카프로산프로필, 2-메르캅토카프로산이소프로필, 2-메르캅토카프로산부틸, 2-메르캅토카프로산이소부틸, 2-메르캅토카프로산 tert-부틸,
2-메르캅토에난트산메틸, 2-메르캅토에난트산에틸, 2-메르캅토에난트산프로필, 2-메르캅토에난트산이소프로필, 2-메르캅토에난트산부틸, 2-메르캅토에난트산이소부틸 및 2-메르캅토에난트산 tert-부틸을 들 수 있다.
그 중에서도, 티오글리콜산메틸, 티오글리콜산에틸, 티오글리콜산프로필, 티오글리콜산이소프로필, 티오글리콜산부틸, 티오글리콜산이소부틸, 티오글리콜산 tert-부틸,
2-메르캅토프로피온산메틸, 2-메르캅토프로피온산에틸, 2-메르캅토프로피온산프로필, 2-메르캅토프로피온산이소프로필, 2-메르캅토프로피온산부틸, 2-메르캅토프로피온산이소부틸, 2-메르캅토프로피온산 tert-부틸,
2-메르캅토부티르산메틸, 2-메르캅토부티르산에틸, 2-메르캅토부티르산프로필, 2-메르캅토부티르산이소프로필, 2-메르캅토부티르산부틸, 2-메르캅토부티르산이소부틸 및 2-메르캅토부티르산 tert-부틸이 바람직하고,
티오글리콜산메틸, 티오글리콜산에틸, 티오글리콜산프로필, 티오글리콜산이소프로필, 티오글리콜산부틸, 티오글리콜산이소부틸 및 티오글리콜산 tert-부틸이 보다 바람직하다.
이러한 에스테르 (1) 은, 시판되고 있는 것을 사용해도 되고, 공지된 방법에 따라 제조한 것을 사용해도 된다.
식 (2)
Figure pct00030
로 나타내는 플루오로올레핀 (이하, 올레핀 (2) 로 약기한다) 의 식 중, R2 는 탄소수 1 ? 5 의 플루오로알킬기를 나타낸다.
여기서, "플루오로알킬기" 로는, 알킬기의 적어도 하나의 수소 원자가 불소 원자로 치환된 기를 의미한다. 탄소수 1 ? 5 의 플루오로알킬기로는, 플루오로메틸기, 디플루오로메틸기, 트리플루오로메틸기, 2-플루오로에틸기, 2,2,2-트리플루오로에틸기, 1,1,2,2,2-펜타플루오로에틸기, 2-플루오로프로필기, 2,2-디플루오로프로필기, 3-플루오로프로필기, 3,3-디플루오로프로필기, 3,3,3-트리플루오로프로필기, 2,2,3,3,3-펜타플루오로프로필기, 2,2,3,3-테트라플루오로프로필기, 2,2,2-트리플루오로-(1-트리플루오로메틸)에틸기, 2-플루오로부틸기, 2,2-디플루오로부틸기, 3-플루오로부틸기, 3,3-디플루오로부틸기, 4-플루오로부틸기, 4,4-디플루오로부틸기, 4,4,4-트리플루오로부틸기, 3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸기, 2,2,3,4,4-펜타플루오로부틸기, 2,2,3,3,4,4,4-헵타플루오로부틸기, 2-플루오로펜틸기, 2,2-디플루오로펜틸기, 3-플루오로펜틸기, 3,3-디플루오로펜틸기, 4-플루오로펜틸기, 4,4-디플루오로펜틸기, 5-플루오로펜틸기, 5,5-디플루오로펜틸기, 5,5,5-트리플루오로펜틸기, 4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸기, 3,3,4,4,5,5,5-헵타플루오로펜틸기, 2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸기 및 2,2,3,3,4,4,5,5,5-노나플루오로펜틸기를 들 수 있다.
올레핀 (2) 로는, 3-플루오로프로펜, 3,3-디플루오로프로펜, 3,3,3-트리플루오로프로펜, 4-플루오로-1-부텐, 4,4,4-트리플루오로-1-부텐, 3,3,4,4,4-펜타플루오로-1-부텐, 4-플루오로-1-펜텐, 4,4-디플루오로-1-펜텐, 5-플루오로-1-펜텐, 5,5-디플루오로-1-펜텐, 5,5,5-트리플루오로-1-펜텐, 4,4,5,5,5-펜타플루오로-1-펜텐, 4,4,5,5-테트라플루오로-1-펜텐, 4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸-1-부텐, 5-플루오로-1-헥센, 5,5-디플루오로-1-헥센, 4-플루오로-1-헥센, 4,4-플루오로-1-헥센, 6-플루오로-1-헥센, 6,6-디플루오로-1-헥센, 6,6,6-트리플루오로-1-헥센, 5,5,6,6,6-펜타플루오로-1-헥센, 4,4,5,6,6-펜타플루오로-1-헥센, 4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로-1-헥센, 4-플루오로-1-헵텐, 4,4-디플루오로-1-헵텐, 5-플루오로-1-헵텐, 5,5-디플루오로-1-헵텐, 6-플루오로-1-헵텐, 6,6-디플루오로-1-헵텐, 7-플루오로-1-헵텐, 7,7-디플루오로-1-헵텐, 7,7,7-트리플루오로-1-헵텐, 6,6,7,7,7-펜타플루오로-1-헵텐, 5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로-1-헵텐 및 4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로-1-헵텐을 들 수 있다. 그 중에서도, 3-플루오로프로펜, 3,3-디플루오로프로펜 및 3,3,3-트리플루오로프로펜이 바람직하고, 3,3,3-트리플루오로프로펜이 보다 바람직하다.
이러한 올레핀 (2) 는, 시판되고 있는 것을 사용해도 되고, 공지된 방법에 따라 제조한 것을 사용해도 된다.
에스테르 (1) 과 올레핀 (2) 를, 라디칼 발생제 존재하에 반응시킴으로써, 식 (3)
Figure pct00031
(식 중, R, R1 및 R2 는 상기와 동일한 의미를 나타낸다)
으로 나타내는 (플루오로알킬티오)아세트산에스테르 (이하, 에스테르 (3) 으로 약기한다) 를 제조할 수 있다.
올레핀 (2) 의 사용량은, 에스테르 (1) 1 몰에 대하여, 통상적으로 0.8 ? 10 몰이고, 바람직하게는 1 ? 5 몰이다.
라디칼 발생제로는, 트리에틸보란 등의 함붕소 화합물, tert-부틸하이드로퍼옥사이드, 과산화수소 등의 과산화물 및 아조 화합물을 들 수 있고, 그 중에서도, 아조 화합물이 바람직하고, 식 (4)
Figure pct00032
(식 중, R3 및 R4 는 각각 독립적으로 치환기를 가질 수 있는 알킬기를 나타낸다)
로 나타내는 아조 화합물이 보다 바람직하다.
R3 및 R4 로 나타내는 알킬기로는, 메틸기, 에틸기, 프로필기, 이소프로필기, 부틸기, 이소부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기, 옥틸기, 노닐기, 데실기, 운데실기, 도데실기 등의 탄소수 1 ? 12 의 알킬기를 들 수 있다. 이러한 알킬기는 치환기를 가질 수 있고, 치환기로는, 시아노기 ; 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 이소프로폭시기, 부톡시기, 이소부톡시기, 펜틸옥시기, 헥실옥시기, 헵틸옥시기, 옥틸옥시기, 노닐옥시기, 데실옥시기, 운데실옥시기, 도데실옥시기 등의 탄소수 1 ? 12 의 알콕시기 ; 상기한 탄소수 1 ? 12 의 알킬기를 가질 수 있는 카르바모일기, 수산기, 이미다졸릴기 및 피롤리디노기를 들 수 있다.
식 (4) 로 나타내는 아조 화합물로는, 2,2'-아조비스이소부티로니트릴, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴), 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판]염산염, 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판]황산염, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)염산염, 2,2'-아조비스[N-(2-카르복시에틸)-2-메틸프로피온아미드], 2,2'-아조비스{2-[1-(2-하이드록시메틸)-2-이미다졸린-2-일]프로판}염산염, 2,2'-아조비스[2-(2-이미다졸린-2-일)프로판], 2,2'-아조비스(1-이미노-1-피롤리디노-2-메틸프로판)염산염, 2,2'-아조비스{2-메틸-[1,1-비스(하이드록시메틸)-2-하이드록시에틸]프로판아미드}, 2,2'-아조비스[2-메틸-(2-하이드록시에틸)메틸프로피온아미드], 2,2'-아조비스(2,4-디메틸발레로니트릴), 2,2'-아조비스(2-프로피온산메틸), 2,2'-아조비스(2-메틸부티로니트릴), 1,1'-아조비스(시클로헥산-1-카르보니트릴), 2,2'-아조비스[N-(2-프로페닐)-2-메틸프로피온아미드], 1-[(1-시아노-1-메틸에틸)아조]포름아미드, 2,2'-아조비스(부틸-2-메틸프로피온아미드) 및 2,2'-아조비스(N-시클로헥실-2-메틸프로피온아미드) 를 들 수 있고, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴)이 바람직하다.
라디칼 발생제의 사용량은, 에스테르 (1) 1 몰에 대하여, 통상적으로 0.001 ? 1 몰이고, 바람직하게는 0.01 ? 0.1 몰이다.
에스테르 (1) 과 올레핀 (2) 의 반응은, 통상적으로 에스테르 (1) 과 올레핀 (2) 와 라디칼 발생제를 혼합함으로써 실시된다.
에스테르 (1) 과 올레핀 (2) 의 반응은, 용매의 존재하에 실시해도 되고, 용매의 비존재하에서 실시해도 된다. 용매로는, 물 ; 헥산, 헵탄 등의 지방족 탄화수소 용매 ; 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소 용매 ; 디클로로메탄, 디클로로에탄, 클로로벤젠 등의 염소화 탄화수소 용매 ; 아니솔, 테트라하이드로푸란, tert-부틸메틸에테르, 시클로펜틸메틸에테르 등의 에테르 용매 ; 아세톤, 이소부틸메틸케톤 등의 케톤 용매 ; 및 아세트산메틸, 아세트산에틸 등의 에스테르 용매를 들 수 있다. 이들 용매는 단독으로 사용해도 되고, 2 종 이상을 혼합하여 사용해도 된다.
에스테르 (1) 과 올레핀 (2) 의 반응은, 용매의 비존재하 또는 에스테르 용매의 존재하에 실시하는 것이 바람직하고, 아세트산에틸의 존재하에 실시하는 것이보다 바람직하다. 용매의 사용량은, 올레핀 (2) 1 중량부에 대하여, 통상적으로 0 ? 100 중량부이고, 바람직하게는 1 ? 10 중량부이다.
에스테르 (1) 과 올레핀 (2) 의 반응은, 상압 조건하에서 실시해도 되고, 가압 조건하에서 실시해도 된다. 용매의 존재하에 반응을 실시함으로써, 비점이 낮은 올레핀 (2) 를 사용한 경우에도, 상압 조건하에서 반응을 실시할 수 있다.
반응 온도는 통상적으로 -80 ? 100 ℃ 이고, 바람직하게는 10 ? 40 ℃ 이다. 반응 시간은 통상적으로 1 ? 100 시간이다.
반응의 종료점은 예를 들어, 반응 혼합물 중의 에스테르 (1) 및/또는 에스테르 (3) 의 함유량을 고속 액체 크로마토그래피, 가스 크로마토그래피 등의 통상적인 분석 수단에 의해 분석함으로써 결정할 수 있다.
에스테르 (3) 은 예를 들어, 얻어진 반응 혼합물을 농축시킴으로써 취출할 수 있다. 취출된 에스테르 (3) 은 증류, 정석, 칼럼 크로마토그래피 등의 통상적인 정제 수단에 의해 추가로 정제해도 된다.
에스테르 (3) 으로는, (3-플루오로프로필티오)아세트산메틸, (3-플루오로프로필티오)아세트산에틸, (3-플루오로프로필티오)아세트산프로필, (3-플루오로프로필티오)아세트산이소프로필, (3-플루오로프로필티오)아세트산부틸, (3-플루오로프로필티오)아세트산이소부틸, (3-플루오로프로필티오)아세트산 tert-부틸, (3,3-디플루오로프로필티오)아세트산메틸, (3,3-디플루오로프로필티오)아세트산에틸, (3,3-디플루오로프로필티오)아세트산프로필, (3,3-디플루오로프로필티오)아세트산이소프로필, (3,3-디플루오로프로필티오)아세트산부틸, (3,3-디플루오로프로필티오)아세트산이소부틸, (3,3-디플루오로프로필티오)아세트산 tert-부틸, (3,3,3-트리플루오로프로필티오)아세트산메틸, (3,3,3-트리플루오로프로필티오)아세트산에틸, (3,3,3-트리플루오로프로필티오)아세트산프로필, (3,3,3-트리플루오로프로필티오)아세트산이소프로필, (3,3,3-트리플루오로프로필티오)아세트산부틸, (3,3,3-트리플루오로프로필티오)아세트산이소부틸, (3,3,3-트리플루오로프로필티오)아세트산 tert-부틸,
(4-플루오로부틸티오)아세트산메틸, (4-플루오로부틸티오)아세트산에틸, (4-플루오로부틸티오)아세트산프로필, (4-플루오로부틸티오)아세트산이소프로필, (4-플루오로부틸티오)아세트산부틸, (4-플루오로부틸티오)아세트산이소부틸, (4-플루오로부틸티오)아세트산 tert-부틸,
(4,4,4-트리플루오로부틸티오)아세트산메틸, (4,4,4-트리플루오로부틸티오)아세트산에틸, (4,4,4-트리플루오로부틸티오)아세트산프로필, (4,4,4-트리플루오로부틸티오)아세트산이소프로필, (4,4,4-트리플루오로부틸티오)아세트산부틸, (4,4,4-트리플루오로부틸티오)아세트산이소부틸, (4,4,4-트리플루오로부틸티오)아세트산 tert-부틸,
(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)아세트산메틸, (3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)아세트산에틸, (3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)아세트산프로필, (3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)아세트산이소프로필, (3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)아세트산부틸, (3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)아세트산이소부틸, (3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)아세트산 tert-부틸,
(4-플루오로펜틸티오)아세트산메틸, (4-플루오로펜틸티오)아세트산에틸, (4-플루오로펜틸티오)아세트산프로필, (4-플루오로펜틸티오)아세트산이소프로필, (4-플루오로펜틸티오)아세트산부틸, (4-플루오로펜틸티오)아세트산이소부틸, (4-플루오로펜틸티오)아세트산 tert-부틸,
(4,4-디플루오로펜틸티오)아세트산메틸, (4,4-디플루오로펜틸티오)아세트산에틸, (4,4-디플루오로펜틸티오)아세트산프로필, (4,4-디플루오로펜틸티오)아세트산이소프로필, (4,4-디플루오로펜틸티오)아세트산부틸, (4,4-디플루오로펜틸티오)아세트산이소부틸, (4,4-디플루오로펜틸티오)아세트산 tert-부틸,
(5-플루오로펜틸티오)아세트산메틸, (5-플루오로펜틸티오)아세트산에틸, (5-플루오로펜틸티오)아세트산프로필, (5-플루오로펜틸티오)아세트산이소프로필, (5-플루오로펜틸티오)아세트산부틸, (5-플루오로펜틸티오)아세트산이소부틸, (5-플루오로펜틸티오)아세트산 tert-부틸,
(5,5-디플루오로펜틸티오)아세트산메틸, (5,5-디플루오로펜틸티오)아세트산에틸, (5,5-디플루오로펜틸티오)아세트산프로필, (5,5-디플루오로펜틸티오)아세트산이소프로필, (5,5-디플루오로펜틸티오)아세트산부틸, (5,5-디플루오로펜틸티오)아세트산이소부틸, (5,5-디플루오로펜틸티오)아세트산 tert-부틸,
(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)아세트산메틸, (5,5,5-트리플루오로펜틸티오)아세트산에틸, (5,5,5-트리플루오로펜틸티오)아세트산프로필, (5,5,5-트리플루오로펜틸티오)아세트산이소프로필, (5,5,5-트리플루오로펜틸티오)아세트산부틸, (5,5,5-트리플루오로펜틸티오)아세트산이소부틸, (5,5,5-트리플루오로펜틸티오)아세트산 tert-부틸,
(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)아세트산메틸, (4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)아세트산에틸, (4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)아세트산프로필, (4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)아세트산이소프로필, (4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)아세트산부틸, (4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)아세트산이소부틸, (4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)아세트산 tert-부틸,
(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)아세트산메틸, (4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)아세트산에틸, (4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)아세트산프로필, (4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)아세트산이소프로필, (4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)아세트산부틸, (4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)아세트산이소부틸, (4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)아세트산 tert-부틸,
(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)아세트산메틸, (4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)아세트산에틸, (4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)아세트산프로필, (4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)아세트산이소프로필, (4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)아세트산부틸, (4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)아세트산이소부틸, (4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)아세트산 tert-부틸,
(4-플루오로헥실티오)아세트산메틸, (4-플루오로헥실티오)아세트산에틸, (4-플루오로헥실티오)아세트산프로필, (4-플루오로헥실티오)아세트산이소프로필, (4-플루오로헥실티오)아세트산부틸, (4-플루오로헥실티오)아세트산이소부틸, (4-플루오로헥실티오)아세트산 tert-부틸,
(4,4-디플루오로헥실티오)아세트산메틸, (4,4-디플루오로헥실티오)아세트산에틸, (4,4-디플루오로헥실티오)아세트산프로필, (4,4-디플루오로헥실티오)아세트산이소프로필, (4,4-디플루오로헥실티오)아세트산부틸, (4,4-디플루오로헥실티오)아세트산이소부틸, (4,4-디플루오로헥실티오)아세트산 tert-부틸,
(5-플루오로헥실티오)아세트산메틸, (5-플루오로헥실티오)아세트산에틸, (5-플루오로헥실티오)아세트산프로필, (5-플루오로헥실티오)아세트산이소프로필, (5-플루오로헥실티오)아세트산부틸, (5-플루오로헥실티오)아세트산이소부틸, (5-플루오로헥실티오)아세트산 tert-부틸,
(5,5-디플루오로헥실티오)아세트산메틸, (5,5-디플루오로헥실티오)아세트산에틸, (5,5-디플루오로헥실티오)아세트산프로필, (5,5-디플루오로헥실티오)아세트산이소프로필, (5,5-디플루오로헥실티오)아세트산부틸, (5,5-디플루오로헥실티오)아세트산이소부틸, (5,5-디플루오로헥실티오)아세트산 tert-부틸,
(6-플루오로헥실티오)아세트산메틸, (6-플루오로헥실티오)아세트산에틸, (6-플루오로헥실티오)아세트산프로필, (6-플루오로헥실티오)아세트산이소프로필, (6-플루오로헥실티오)아세트산부틸, (6-플루오로헥실티오)아세트산이소부틸, (6-플루오로헥실티오)아세트산 tert-부틸,
(6,6-디플루오로헥실티오)아세트산메틸, (6,6-디플루오로헥실티오)아세트산에틸, (6,6-디플루오로헥실티오)아세트산프로필, (6,6-디플루오로헥실티오)아세트산이소프로필, (6,6-디플루오로헥실티오)아세트산부틸, (6,6-디플루오로헥실티오)아세트산이소부틸, (6,6-디플루오로헥실티오)아세트산 tert-부틸,
(6,6,6-트리플루오로헥실티오)아세트산메틸, (6,6,6-트리플루오로헥실티오)아세트산에틸, (6,6,6-트리플루오로헥실티오)아세트산프로필, (6,6,6-트리플루오로헥실티오)아세트산이소프로필, (6,6,6-트리플루오로헥실티오)아세트산부틸, (6,6,6-트리플루오로헥실티오)아세트산이소부틸, (6,6,6-트리플루오로헥실티오)아세트산 tert-부틸,
(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)아세트산메틸, (5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)아세트산에틸, (5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)아세트산프로필, (5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)아세트산이소프로필, (5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)아세트산부틸, (5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)아세트산이소부틸, (5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)아세트산 tert-부틸,
(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)아세트산메틸, (4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)아세트산에틸, (4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)아세트산프로필, (4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)아세트산이소프로필, (4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)아세트산부틸, (4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)아세트산이소부틸, (4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)아세트산 tert-부틸,
(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)아세트산메틸, (4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)아세트산에틸, (4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)아세트산프로필, (4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)아세트산이소프로필, (4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)아세트산부틸, (4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)아세트산이소부틸, (4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)아세트산 tert-부틸,
(4-플루오로헵틸티오)아세트산메틸, (4-플루오로헵틸티오)아세트산에틸, (4-플루오로헵틸티오)아세트산프로필, (4-플루오로헵틸티오)아세트산이소프로필, (4-플루오로헵틸티오)아세트산부틸, (4-플루오로헵틸티오)아세트산이소부틸, (4-플루오로헵틸티오)아세트산 tert-부틸,
(4,4-디플루오로헵틸티오)아세트산메틸, (4,4-디플루오로헵틸티오)아세트산에틸, (4,4-디플루오로헵틸티오)아세트산프로필, (4,4-디플루오로헵틸티오)아세트산이소프로필, (4,4-디플루오로헵틸티오)아세트산부틸, (4,4-디플루오로헵틸티오)아세트산이소부틸, (4,4-디플루오로헵틸티오)아세트산 tert-부틸,
(5-플루오로헵틸티오)아세트산메틸, (5-플루오로헵틸티오)아세트산에틸, (5-플루오로헵틸티오)아세트산프로필, (5-플루오로헵틸티오)아세트산이소프로필, (5-플루오로헵틸티오)아세트산부틸, (5-플루오로헵틸티오)아세트산이소부틸, (5-플루오로헵틸티오)아세트산 tert-부틸,
(5,5-디플루오로헵틸티오)아세트산메틸, (5,5-디플루오로헵틸티오)아세트산에틸, (5,5-디플루오로헵틸티오)아세트산프로필, (5,5-디플루오로헵틸티오)아세트산이소프로필, (5,5-디플루오로헵틸티오)아세트산부틸, (5,5-디플루오로헵틸티오)아세트산이소부틸, (5,5-디플루오로헵틸티오)아세트산 tert-부틸,
(6-플루오로헵틸티오)아세트산메틸, (6-플루오로헵틸티오)아세트산에틸, (6-플루오로헵틸티오)아세트산프로필, (6-플루오로헵틸티오)아세트산이소프로필, (6-플루오로헵틸티오)아세트산부틸, (6-플루오로헵틸티오)아세트산이소부틸, (6-플루오로헵틸티오)아세트산 tert-부틸,
(6,6-디플루오로헵틸티오)아세트산메틸, (6,6-디플루오로헵틸티오)아세트산에틸, (6,6-디플루오로헵틸티오)아세트산프로필, (6,6-디플루오로헵틸티오)아세트산이소프로필, (6,6-디플루오로헵틸티오)아세트산부틸, (6,6-디플루오로헵틸티오)아세트산이소부틸, (6,6-디플루오로헵틸티오)아세트산 tert-부틸,
(7-플루오로헵틸티오)아세트산메틸, (7-플루오로헵틸티오)아세트산에틸, (7-플루오로헵틸티오)아세트산프로필, (7-플루오로헵틸티오)아세트산이소프로필, (7-플루오로헵틸티오)아세트산부틸, (7-플루오로헵틸티오)아세트산이소부틸, (7-플루오로헵틸티오)아세트산 tert-부틸,
(7,7-디플루오로헵틸티오)아세트산메틸, (7,7-디플루오로헵틸티오)아세트산에틸, (7,7-디플루오로헵틸티오)아세트산프로필, (7,7-디플루오로헵틸티오)아세트산이소프로필, (7,7-디플루오로헵틸티오)아세트산부틸, (7,7-디플루오로헵틸티오)아세트산이소부틸, (7,7-디플루오로헵틸티오)아세트산 tert-부틸,
(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)아세트산메틸, (7,7,7-트리플루오로헵틸티오)아세트산에틸, (7,7,7-트리플루오로헵틸티오)아세트산프로필, (7,7,7-트리플루오로헵틸티오)아세트산이소프로필, (7,7,7-트리플루오로헵틸티오)아세트산부틸, (7,7,7-트리플루오로헵틸티오)아세트산이소부틸, (7,7,7-트리플루오로헵틸티오)아세트산 tert-부틸,
(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)아세트산메틸, (6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)아세트산에틸, (6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)아세트산프로필, (6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)아세트산이소프로필, (6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)아세트산부틸, (6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)아세트산이소부틸, (6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)아세트산 tert-부틸,
(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)아세트산메틸, (5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)아세트산에틸, (5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)아세트산프로필, (5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)아세트산이소프로필, (5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)아세트산부틸, (5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)아세트산이소부틸, (5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)아세트산 tert-부틸,
(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)아세트산메틸, (4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)아세트산에틸, (4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)아세트산프로필, (4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)아세트산이소프로필, (4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)아세트산부틸, (4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)아세트산이소부틸, (4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)아세트산 tert-부틸,
2-(3-플루오로프로필티오)프로피온산메틸, 2-(3-플루오로프로필티오)프로피온산에틸, 2-(3-플루오로프로필티오)프로피온산프로필, 2-(3-플루오로프로필티오)프로피온산이소프로필, 2-(3-플루오로프로필티오)프로피온산부틸, 2-(3-플루오로프로필티오)프로피온산이소부틸, 2-(3-플루오로프로필티오)프로피온산 tert-부틸, 2-(3,3-디플루오로프로필티오)프로피온산메틸, 2-(3,3-디플루오로프로필티오)프로피온산에틸, 2-(3,3-디플루오로프로필티오)프로피온산프로필, 2-(3,3-디플루오로프로필티오)프로피온산이소프로필, 2-(3,3-디플루오로프로필티오)프로피온산부틸, 2-(3,3-디플루오로프로필티오)프로피온산이소부틸, 2-(3,3-디플루오로프로필티오)프로피온산 tert-부틸, 2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)프로피온산메틸, 2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)프로피온산에틸, 2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)프로피온산프로필, 2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)프로피온산이소프로필, 2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)프로피온산부틸, 2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)프로피온산이소부틸, 2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)프로피온산 tert-부틸, 2-(4-플루오로부틸티오)프로피온산메틸, 2-(4-플루오로부틸티오)프로피온산에틸, 2-(4-플루오로부틸티오)프로피온산프로필, 2-(4-플루오로부틸티오)프로피온산이소프로필, 2-(4-플루오로부틸티오)프로피온산부틸, 2-(4-플루오로부틸티오)프로피온산이소부틸, 2-(4-플루오로부틸티오)프로피온산 tert-부틸,
2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)프로피온산메틸, 2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)프로피온산에틸, 2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)프로피온산프로필, 2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)프로피온산이소프로필, 2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)프로피온산부틸, 2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)프로피온산이소부틸, 2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)프로피온산 tert-부틸,
2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)프로피온산메틸, 2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)프로피온산에틸, 2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)프로피온산프로필, 2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)프로피온산이소프로필, 2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)프로피온산부틸, 2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)프로피온산이소부틸, 2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)프로피온산 tert-부틸,
2-(4-플루오로펜틸티오)프로피온산메틸, 2-(4-플루오로펜틸티오)프로피온산에틸, 2-(4-플루오로펜틸티오)프로피온산프로필, 2-(4-플루오로펜틸티오)프로피온산이소프로필, 2-(4-플루오로펜틸티오)프로피온산부틸, 2-(4-플루오로펜틸티오)프로피온산이소부틸, 2-(4-플루오로펜틸티오)프로피온산 tert-부틸,
2-(4,4-디플루오로펜틸티오)프로피온산메틸, 2-(4,4-디플루오로펜틸티오)프로피온산에틸, 2-(4,4-디플루오로펜틸티오)프로피온산프로필, 2-(4,4-디플루오로펜틸티오)프로피온산이소프로필, 2-(4,4-디플루오로펜틸티오)프로피온산부틸, 2-(4,4-디플루오로펜틸티오)프로피온산이소부틸, 2-(4,4-디플루오로펜틸티오)프로피온산 tert-부틸,
2-(5-플루오로펜틸티오)프로피온산메틸, 2-(5-플루오로펜틸티오)프로피온산에틸, 2-(5-플루오로펜틸티오)프로피온산프로필, 2-(5-플루오로펜틸티오)프로피온산이소프로필, 2-(5-플루오로펜틸티오)프로피온산부틸, 2-(5-플루오로펜틸티오)프로피온산이소부틸, 2-(5-플루오로펜틸티오)프로피온산 tert-부틸,
2-(5,5-디플루오로펜틸티오)프로피온산메틸, 2-(5,5-디플루오로펜틸티오)프로피온산에틸, 2-(5,5-디플루오로펜틸티오)프로피온산프로필, 2-(5,5-디플루오로펜틸티오)프로피온산이소프로필, 2-(5,5-디플루오로펜틸티오)프로피온산부틸, 2-(5,5-디플루오로펜틸티오)프로피온산이소부틸, 2-(5,5-디플루오로펜틸티오)프로피온산 tert-부틸,
2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)프로피온산메틸, 2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)프로피온산에틸, 2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)프로피온산프로필, 2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)프로피온산이소프로필, 2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)프로피온산부틸, 2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)프로피온산이소부틸, 2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)프로피온산 tert-부틸,
2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)프로피온산메틸, 2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)프로피온산에틸, 2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)프로피온산프로필, 2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)프로피온산이소프로필, 2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)프로피온산부틸, 2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)프로피온산이소부틸, 2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)프로피온산 tert-부틸,
2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)프로피온산메틸, 2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)프로피온산에틸, 2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)프로피온산프로필, 2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)프로피온산이소프로필, 2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)프로피온산부틸, 2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)프로피온산이소부틸, 2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)프로피온산 tert-부틸,
2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)프로피온산메틸, 2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)프로피온산에틸, 2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)프로피온산프로필, 2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)프로피온산이소프로필, 2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)프로피온산부틸, 2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)프로피온산이소부틸, 2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)프로피온산 tert-부틸,
2-(4-플루오로헥실티오)프로피온산메틸, 2-(4-플루오로헥실티오)프로피온산에틸, 2-(4-플루오로헥실티오)프로피온산프로필, 2-(4-플루오로헥실티오)프로피온산이소프로필, 2-(4-플루오로헥실티오)프로피온산부틸, 2-(4-플루오로헥실티오)프로피온산이소부틸, 2-(4-플루오로헥실티오)프로피온산 tert-부틸,
2-(4,4-디플루오로헥실티오)프로피온산메틸, 2-(4,4-디플루오로헥실티오)프로피온산에틸, 2-(4,4-디플루오로헥실티오)프로피온산프로필, 2-(4,4-디플루오로헥실티오)프로피온산이소프로필, 2-(4,4-디플루오로헥실티오)프로피온산부틸, 2-(4,4-디플루오로헥실티오)프로피온산이소부틸, 2-(4,4-디플루오로헥실티오)프로피온산 tert-부틸,
2-(5-플루오로헥실티오)프로피온산메틸, 2-(5-플루오로헥실티오)프로피온산에틸, 2-(5-플루오로헥실티오)프로피온산프로필, 2-(5-플루오로헥실티오)프로피온산이소프로필, 2-(5-플루오로헥실티오)프로피온산부틸, 2-(5-플루오로헥실티오)프로피온산이소부틸, 2-(5-플루오로헥실티오)프로피온산 tert-부틸,
2-(5,5-디플루오로헥실티오)프로피온산메틸, 2-(5,5-디플루오로헥실티오)프로피온산에틸, 2-(5,5-디플루오로헥실티오)프로피온산프로필, 2-(5,5-디플루오로헥실티오)프로피온산이소프로필, 2-(5,5-디플루오로헥실티오)프로피온산부틸, 2-(5,5-디플루오로헥실티오)프로피온산이소부틸, 2-(5,5-디플루오로헥실티오)프로피온산 tert-부틸,
2-(6-플루오로헥실티오)프로피온산메틸, 2-(6-플루오로헥실티오)프로피온산에틸, 2-(6-플루오로헥실티오)프로피온산프로필, 2-(6-플루오로헥실티오)프로피온산이소프로필, 2-(6-플루오로헥실티오)프로피온산부틸, 2-(6-플루오로헥실티오)프로피온산이소부틸, 2-(6-플루오로헥실티오)프로피온산 tert-부틸,
2-(6,6-디플루오로헥실티오)프로피온산메틸, 2-(6,6-디플루오로헥실티오)프로피온산에틸, 2-(6,6-디플루오로헥실티오)프로피온산프로필, 2-(6,6-디플루오로헥실티오)프로피온산이소프로필, 2-(6,6-디플루오로헥실티오)프로피온산부틸, 2-(6,6-디플루오로헥실티오)프로피온산이소부틸, 2-(6,6-디플루오로헥실티오)프로피온산 tert-부틸,
2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)프로피온산메틸, 2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)프로피온산에틸, 2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)프로피온산프로필, 2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)프로피온산이소프로필, 2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)프로피온산부틸, 2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)프로피온산이소부틸, 2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)프로피온산 tert-부틸,
2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)프로피온산메틸, 2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)프로피온산에틸, 2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)프로피온산프로필, 2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)프로피온산이소프로필, 2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)프로피온산부틸, 2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)프로피온산이소부틸, 2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)프로피온산 tert-부틸,
2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)프로피온산메틸, 2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)프로피온산에틸, 2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)프로피온산프로필, 2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)프로피온산이소프로필, 2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)프로피온산부틸, 2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)프로피온산이소부틸, 2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)프로피온산 tert-부틸,
2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)프로피온산메틸, 2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)프로피온산에틸, 2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)프로피온산프로필, 2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)프로피온산이소프로필, 2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)프로피온산부틸, 2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)프로피온산이소부틸, 2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)프로피온산 tert-부틸,
2-(4-플루오로헵틸티오)프로피온산메틸, 2-(4-플루오로헵틸티오)프로피온산에틸, 2-(4-플루오로헵틸티오)프로피온산프로필, 2-(4-플루오로헵틸티오)프로피온산이소프로필, 2-(4-플루오로헵틸티오)프로피온산부틸, 2-(4-플루오로헵틸티오)프로피온산이소부틸, 2-(4-플루오로헵틸티오)프로피온산 tert-부틸,
2-(4,4-디플루오로헵틸티오)프로피온산메틸, 2-(4,4-디플루오로헵틸티오)프로피온산에틸, 2-(4,4-디플루오로헵틸티오)프로피온산프로필, 2-(4,4-디플루오로헵틸티오)프로피온산이소프로필, 2-(4,4-디플루오로헵틸티오)프로피온산부틸, 2-(4,4-디플루오로헵틸티오)프로피온산이소부틸, 2-(4,4-디플루오로헵틸티오)프로피온산 tert-부틸,
2-(5-플루오로헵틸티오)프로피온산메틸, 2-(5-플루오로헵틸티오)프로피온산에틸, 2-(5-플루오로헵틸티오)프로피온산프로필, 2-(5-플루오로헵틸티오)프로피온산이소프로필, 2-(5-플루오로헵틸티오)프로피온산부틸, 2-(5-플루오로헵틸티오)프로피온산이소부틸, 2-(5-플루오로헵틸티오)프로피온산 tert-부틸,
2-(5,5-디플루오로헵틸티오)프로피온산메틸, 2-(5,5-디플루오로헵틸티오)프로피온산에틸, 2-(5,5-디플루오로헵틸티오)프로피온산프로필, 2-(5,5-디플루오로헵틸티오)프로피온산이소프로필, 2-(5,5-디플루오로헵틸티오)프로피온산부틸, 2-(5,5-디플루오로헵틸티오)프로피온산이소부틸, 2-(5,5-디플루오로헵틸티오)프로피온산 tert-부틸,
2-(6-플루오로헵틸티오)프로피온산메틸, 2-(6-플루오로헵틸티오)프로피온산에틸, 2-(6-플루오로헵틸티오)프로피온산프로필, 2-(6-플루오로헵틸티오)프로피온산이소프로필, 2-(6-플루오로헵틸티오)프로피온산부틸, 2-(6-플루오로헵틸티오)프로피온산이소부틸, 2-(6-플루오로헵틸티오)프로피온산 tert-부틸,
2-(6,6-디플루오로헵틸티오)프로피온산메틸, 2-(6,6-디플루오로헵틸티오)프로피온산에틸, 2-(6,6-디플루오로헵틸티오)프로피온산프로필, 2-(6,6-디플루오로헵틸티오)프로피온산이소프로필, 2-(6,6-디플루오로헵틸티오)프로피온산부틸, 2-(6,6-디플루오로헵틸티오)프로피온산이소부틸, 2-(6,6-디플루오로헵틸티오)프로피온산 tert-부틸,
2-(7-플루오로헵틸티오)프로피온산메틸, 2-(7-플루오로헵틸티오)프로피온산에틸, 2-(7-플루오로헵틸티오)프로피온산프로필, 2-(7-플루오로헵틸티오)프로피온산이소프로필, 2-(7-플루오로헵틸티오)프로피온산부틸, 2-(7-플루오로헵틸티오)프로피온산이소부틸, 2-(7-플루오로헵틸티오)프로피온산 tert-부틸,
2-(7,7-디플루오로헵틸티오)프로피온산메틸, 2-(7,7-디플루오로헵틸티오)프로피온산에틸, 2-(7,7-디플루오로헵틸티오)프로피온산프로필, 2-(7,7-디플루오로헵틸티오)프로피온산이소프로필, 2-(7,7-디플루오로헵틸티오)프로피온산부틸, 2-(7,7-디플루오로헵틸티오)프로피온산이소부틸, 2-(7,7-디플루오로헵틸티오)프로피온산 tert-부틸,
2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)프로피온산메틸, 2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)프로피온산에틸, 2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)프로피온산프로필, 2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)프로피온산이소프로필, 2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)프로피온산부틸, 2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)프로피온산이소부틸, 2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)프로피온산 tert-부틸,
2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)프로피온산메틸, 2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)프로피온산에틸, 2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)프로피온산프로필, 2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)프로피온산이소프로필, 2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)프로피온산부틸, 2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)프로피온산이소부틸, 2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)프로피온산 tert-부틸,
2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)프로피온산메틸, 2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)프로피온산에틸, 2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)프로피온산프로필, 2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)프로피온산이소프로필, 2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)프로피온산부틸, 2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)프로피온산이소부틸, 2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)프로피온산 tert-부틸,
2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)프로피온산메틸, 2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)프로피온산에틸, 2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)프로피온산프로필, 2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)프로피온산이소프로필, 2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)프로피온산부틸, 2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)프로피온산이소부틸, 2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)프로피온산 tert-부틸,
3-메틸-2-(3-플루오로프로필티오)부티르산메틸, 3-메틸-2-(3-플루오로프로필티오)부티르산에틸, 3-메틸-2-(3-플루오로프로필티오)부티르산프로필, 3-메틸-2-(3-플루오로프로필티오)부티르산이소프로필, 3-메틸-2-(3-플루오로프로필티오)부티르산부틸, 3-메틸-2-(3-플루오로프로필티오)부티르산이소부틸, 3-메틸-2-(3-플루오로프로필티오)부티르산 tert-부틸,
3-메틸-2-(3,3-디플루오로프로필티오)부티르산메틸, 3-메틸-2-(3,3-디플루오로프로필티오)부티르산에틸, 3-메틸-2-(3,3-디플루오로프로필티오)부티르산프로필, 3-메틸-2-(3,3-디플루오로프로필티오)부티르산이소프로필, 3-메틸-2-(3,3-디플루오로프로필티오)부티르산부틸, 3-메틸-2-(3,3-디플루오로프로필티오)부티르산이소부틸, 3-메틸-2-(3,3-디플루오로프로필티오)부티르산 tert-부틸,
3-메틸-2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)부티르산메틸, 3-메틸-2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)부티르산에틸, 3-메틸-2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)부티르산프로필, 3-메틸-2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)부티르산이소프로필, 3-메틸-2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)부티르산부틸, 3-메틸-2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)부티르산이소부틸, 3-메틸-2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)부티르산 tert-부틸,
3-메틸-2-(4-플루오로부틸티오)부티르산메틸, 3-메틸-2-(4-플루오로부틸티오)부티르산에틸, 3-메틸-2-(4-플루오로부틸티오)부티르산프로필, 3-메틸-2-(4-플루오로부틸티오)부티르산이소프로필, 3-메틸-2-(4-플루오로부틸티오)부티르산부틸, 3-메틸-2-(4-플루오로부틸티오)부티르산이소부틸, 3-메틸-2-(4-플루오로부틸티오)부티르산 tert-부틸, 3-메틸-2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)부티르산메틸, 3-메틸-2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)부티르산에틸, 3-메틸-2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)부티르산프로필, 3-메틸-2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)부티르산이소프로필, 3-메틸-2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)부티르산부틸, 3-메틸-2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)부티르산이소부틸, 3-메틸-2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)부티르산 tert-부틸,
3-메틸-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)부티르산메틸, 3-메틸-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)부티르산에틸, 3-메틸-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)부티르산프로필, 3-메틸-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)부티르산이소프로필, 3-메틸-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)부티르산부틸, 3-메틸-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)부티르산이소부틸, 3-메틸-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)부티르산 tert-부틸,
3-메틸-2-(4-플루오로펜틸티오)부티르산메틸, 3-메틸-2-(4-플루오로펜틸티오)부티르산에틸, 3-메틸-2-(4-플루오로펜틸티오)부티르산프로필, 3-메틸-2-(4-플루오로펜틸티오)부티르산이소프로필, 3-메틸-2-(4-플루오로펜틸티오)부티르산부틸, 3-메틸-2-(4-플루오로펜틸티오)부티르산이소부틸, 3-메틸-2-(4-플루오로펜틸티오)부티르산 tert-부틸,
3-메틸-2-(4,4-디플루오로펜틸티오)부티르산메틸, 3-메틸-2-(4,4-디플루오로펜틸티오)부티르산에틸, 3-메틸-2-(4,4-디플루오로펜틸티오)부티르산프로필, 3-메틸-2-(4,4-디플루오로펜틸티오)부티르산이소프로필, 3-메틸-2-(4,4-디플루오로펜틸티오)부티르산부틸, 3-메틸-2-(4,4-디플루오로펜틸티오)부티르산이소부틸, 3-메틸-2-(4,4-디플루오로펜틸티오)부티르산 tert-부틸,
3-메틸-2-(5-플루오로펜틸티오)부티르산메틸, 3-메틸-2-(5-플루오로펜틸티오)부티르산에틸, 3-메틸-2-(5-플루오로펜틸티오)부티르산프로필, 3-메틸-2-(5-플루오로펜틸티오)부티르산이소프로필, 3-메틸-2-(5-플루오로펜틸티오)부티르산부틸, 3-메틸-2-(5-플루오로펜틸티오)부티르산이소부틸, 3-메틸-2-(5-플루오로펜틸티오)부티르산 tert-부틸,
3-메틸-2-(5,5-디플루오로펜틸티오)부티르산메틸, 3-메틸-2-(5,5-디플루오로펜틸티오)부티르산에틸, 3-메틸-2-(5,5-디플루오로펜틸티오)부티르산프로필, 3-메틸-2-(5,5-디플루오로펜틸티오)부티르산이소프로필, 3-메틸-2-(5,5-디플루오로펜틸티오)부티르산부틸, 3-메틸-2-(5,5-디플루오로펜틸티오)부티르산이소부틸, 3-메틸-2-(5,5-디플루오로펜틸티오)부티르산 tert-부틸,
3-메틸-2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)부티르산메틸, 3-메틸-2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)부티르산에틸, 3-메틸-2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)부티르산프로필, 3-메틸-2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)부티르산이소프로필, 3-메틸-2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)부티르산부틸, 3-메틸-2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)부티르산이소부틸, 3-메틸-2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)부티르산 tert-부틸,
3-메틸-2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)부티르산메틸, 3-메틸-2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)부티르산에틸, 3-메틸-2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)부티르산프로필, 3-메틸-2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)부티르산이소프로필, 3-메틸-2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)부티르산부틸, 3-메틸-2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)부티르산이소부틸, 3-메틸-2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)부티르산 tert-부틸,
3-메틸-2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)부티르산메틸, 3-메틸-2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)부티르산에틸, 3-메틸-2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)부티르산프로필, 3-메틸-2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)부티르산이소프로필, 3-메틸-2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)부티르산부틸, 3-메틸-2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)부티르산이소부틸, 3-메틸-2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)부티르산 tert-부틸,
3-메틸-2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)부티르산메틸, 3-메틸-2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)부티르산에틸, 3-메틸-2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)부티르산프로필, 3-메틸-2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)부티르산이소프로필, 3-메틸-2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)부티르산부틸, 3-메틸-2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)부티르산이소부틸, 3-메틸-2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)부티르산 tert-부틸,
3-메틸-2-(4-플루오로헥실티오)부티르산메틸, 3-메틸-2-(4-플루오로헥실티오)부티르산에틸, 3-메틸-2-(4-플루오로헥실티오)부티르산프로필, 3-메틸-2-(4-플루오로헥실티오)부티르산이소프로필, 3-메틸-2-(4-플루오로헥실티오)부티르산부틸, 3-메틸-2-(4-플루오로헥실티오)부티르산이소부틸, 3-메틸-2-(4-플루오로헥실티오)부티르산 tert-부틸,
3-메틸-2-(4,4-디플루오로헥실티오)부티르산메틸, 3-메틸-2-(4,4-디플루오로헥실티오)부티르산에틸, 3-메틸-2-(4,4-디플루오로헥실티오)부티르산프로필, 3-메틸-2-(4,4-디플루오로헥실티오)부티르산이소프로필, 3-메틸-2-(4,4-디플루오로헥실티오)부티르산부틸, 3-메틸-2-(4,4-디플루오로헥실티오)부티르산이소부틸, 3-메틸-2-(4,4-디플루오로헥실티오)부티르산 tert-부틸,
3-메틸-2-(5-플루오로헥실티오)부티르산메틸, 3-메틸-2-(5-플루오로헥실티오)부티르산에틸, 3-메틸-2-(5-플루오로헥실티오)부티르산프로필, 3-메틸-2-(5-플루오로헥실티오)부티르산이소프로필, 3-메틸-2-(5-플루오로헥실티오)부티르산부틸, 3-메틸-2-(5-플루오로헥실티오)부티르산이소부틸, 3-메틸-2-(5-플루오로헥실티오)부티르산 tert-부틸,
3-메틸-2-(5,5-디플루오로헥실티오)부티르산메틸, 3-메틸-2-(5,5-디플루오로헥실티오)부티르산에틸, 3-메틸-2-(5,5-디플루오로헥실티오)부티르산프로필, 3-메틸-2-(5,5-디플루오로헥실티오)부티르산이소프로필, 3-메틸-2-(5,5-디플루오로헥실티오)부티르산부틸, 3-메틸-2-(5,5-디플루오로헥실티오)부티르산이소부틸, 3-메틸-2-(5,5-디플루오로헥실티오)부티르산 tert-부틸,
3-메틸-2-(6-플루오로헥실티오)부티르산메틸, 3-메틸-2-(6-플루오로헥실티오)부티르산에틸, 3-메틸-2-(6-플루오로헥실티오)부티르산프로필, 3-메틸-2-(6-플루오로헥실티오)부티르산이소프로필, 3-메틸-2-(6-플루오로헥실티오)부티르산부틸, 3-메틸-2-(6-플루오로헥실티오)부티르산이소부틸, 3-메틸-2-(6-플루오로헥실티오)부티르산 tert-부틸,
3-메틸-2-(6,6-디플루오로헥실티오)부티르산메틸, 3-메틸-2-(6,6-디플루오로헥실티오)부티르산에틸, 3-메틸-2-(6,6-디플루오로헥실티오)부티르산프로필, 3-메틸-2-(6,6-디플루오로헥실티오)부티르산이소프로필, 3-메틸-2-(6,6-디플루오로헥실티오)부티르산부틸, 3-메틸-2-(6,6-디플루오로헥실티오)부티르산이소부틸, 3-메틸-2-(6,6-디플루오로헥실티오)부티르산 tert-부틸,
3-메틸-2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)부티르산메틸, 3-메틸-2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)부티르산에틸, 3-메틸-2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)부티르산프로필, 3-메틸-2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)부티르산이소프로필, 3-메틸-2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)부티르산부틸, 3-메틸-2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)부티르산이소부틸, 3-메틸-2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)부티르산 tert-부틸,
3-메틸-2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)부티르산메틸, 3-메틸-2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)부티르산에틸, 3-메틸-2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)부티르산프로필, 3-메틸-2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)부티르산이소프로필, 3-메틸-2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)부티르산부틸, 3-메틸-2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)부티르산이소부틸, 3-메틸-2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)부티르산 tert-부틸,
3-메틸-2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)부티르산메틸, 3-메틸-2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)부티르산에틸, 3-메틸-2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)부티르산프로필, 3-메틸-2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)부티르산이소프로필, 3-메틸-2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)부티르산부틸, 3-메틸-2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)부티르산이소부틸, 3-메틸-2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)부티르산 tert-부틸,
3-메틸-2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)부티르산메틸, 3-메틸-2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)부티르산에틸, 3-메틸-2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)부티르산프로필, 3-메틸-2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)부티르산이소프로필, 3-메틸-2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)부티르산부틸, 3-메틸-2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)부티르산이소부틸, 3-메틸-2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)부티르산 tert-부틸,
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3-메틸-2-(4,4-디플루오로헵틸티오)부티르산메틸, 3-메틸-2-(4,4-디플루오로헵틸티오)부티르산에틸, 3-메틸-2-(4,4-디플루오로헵틸티오)부티르산프로필, 3-메틸-2-(4,4-디플루오로헵틸티오)부티르산이소프로필, 3-메틸-2-(4,4-디플루오로헵틸티오)부티르산부틸, 3-메틸-2-(4,4-디플루오로헵틸티오)부티르산이소부틸, 3-메틸-2-(4,4-디플루오로헵틸티오)부티르산 tert-부틸,
3-메틸-2-(5-플루오로헵틸티오)부티르산메틸, 3-메틸-2-(5-플루오로헵틸티오)부티르산에틸, 3-메틸-2-(5-플루오로헵틸티오)부티르산프로필, 3-메틸-2-(5-플루오로헵틸티오)부티르산이소프로필, 3-메틸-2-(5-플루오로헵틸티오)부티르산부틸, 3-메틸-2-(5-플루오로헵틸티오)부티르산이소부틸, 3-메틸-2-(5-플루오로헵틸티오)부티르산 tert-부틸,
3-메틸-2-(5,5-디플루오로헵틸티오)부티르산메틸, 3-메틸-2-(5,5-디플루오로헵틸티오)부티르산에틸, 3-메틸-2-(5,5-디플루오로헵틸티오)부티르산프로필, 3-메틸-2-(5,5-디플루오로헵틸티오)부티르산이소프로필, 3-메틸-2-(5,5-디플루오로헵틸티오)부티르산부틸, 3-메틸-2-(5,5-디플루오로헵틸티오)부티르산이소부틸, 3-메틸-2-(5,5-디플루오로헵틸티오)부티르산 tert-부틸,
3-메틸-2-(6-플루오로헵틸티오)부티르산메틸, 3-메틸-2-(6-플루오로헵틸티오)부티르산에틸, 3-메틸-2-(6-플루오로헵틸티오)부티르산프로필, 3-메틸-2-(6-플루오로헵틸티오)부티르산이소프로필, 3-메틸-2-(6-플루오로헵틸티오)부티르산부틸, 3-메틸-2-(6-플루오로헵틸티오)부티르산이소부틸, 3-메틸-2-(6-플루오로헵틸티오)부티르산 tert-부틸,
3-메틸-2-(6,6-디플루오로헵틸티오)부티르산메틸, 3-메틸-2-(6,6-디플루오로헵틸티오)부티르산에틸, 3-메틸-2-(6,6-디플루오로헵틸티오)부티르산프로필, 3-메틸-2-(6,6-디플루오로헵틸티오)부티르산이소프로필, 3-메틸-2-(6,6-디플루오로헵틸티오)부티르산부틸, 3-메틸-2-(6,6-디플루오로헵틸티오)부티르산이소부틸, 3-메틸-2-(6,6-디플루오로헵틸티오)부티르산 tert-부틸,
3-메틸-2-(7-플루오로헵틸티오)부티르산메틸, 3-메틸-2-(7-플루오로헵틸티오)부티르산에틸, 3-메틸-2-(7-플루오로헵틸티오)부티르산프로필, 3-메틸-2-(7-플루오로헵틸티오)부티르산이소프로필, 3-메틸-2-(7-플루오로헵틸티오)부티르산부틸, 3-메틸-2-(7-플루오로헵틸티오)부티르산이소부틸, 3-메틸-2-(7-플루오로헵틸티오)부티르산 tert-부틸,
3-메틸-2-(7,7-디플루오로헵틸티오)부티르산메틸, 3-메틸-2-(7,7-디플루오로헵틸티오)부티르산에틸, 3-메틸-2-(7,7-디플루오로헵틸티오)부티르산프로필, 3-메틸-2-(7,7-디플루오로헵틸티오)부티르산이소프로필, 3-메틸-2-(7,7-디플루오로헵틸티오)부티르산부틸, 3-메틸-2-(7,7-디플루오로헵틸티오)부티르산이소부틸, 3-메틸-2-(7,7-디플루오로헵틸티오)부티르산 tert-부틸,
3-메틸-2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)부티르산메틸, 3-메틸-2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)부티르산에틸, 3-메틸-2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)부티르산프로필, 3-메틸-2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)부티르산이소프로필, 3-메틸-2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)부티르산부틸, 3-메틸-2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)부티르산이소부틸, 3-메틸-2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)부티르산 tert-부틸,
3-메틸-2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)부티르산메틸, 3-메틸-2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)부티르산에틸, 3-메틸-2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)부티르산프로필, 3-메틸-2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)부티르산이소프로필, 3-메틸-2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)부티르산부틸, 3-메틸-2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)부티르산이소부틸, 3-메틸-2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)부티르산 tert-부틸,
3-메틸-2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)부티르산메틸, 3-메틸-2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)부티르산에틸, 3-메틸-2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)부티르산프로필, 3-메틸-2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)부티르산이소프로필, 3-메틸-2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)부티르산부틸, 3-메틸-2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)부티르산이소부틸, 3-메틸-2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)부티르산 tert-부틸,
3-메틸-2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)부티르산메틸, 3-메틸-2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)부티르산에틸, 3-메틸-2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)부티르산프로필, 3-메틸-2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)부티르산이소프로필, 3-메틸-2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)부티르산부틸, 3-메틸-2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)부티르산이소부틸, 3-메틸-2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)부티르산 tert-부틸,
2-(3-플루오로프로필티오)발레르산메틸, 2-(3-플루오로프로필티오)발레르산에틸, 2-(3-플루오로프로필티오)발레르산프로필, 2-(3-플루오로프로필티오)발레르산이소프로필, 2-(3-플루오로프로필티오)발레르산부틸, 2-(3-플루오로프로필티오)발레르산이소부틸, 2-(3-플루오로프로필티오)발레르산 tert-부틸, 2-(3,3-디플루오로프로필티오)발레르산메틸, 2-(3,3-디플루오로프로필티오)발레르산에틸, 2-(3,3-디플루오로프로필티오)발레르산프로필, 2-(3,3-디플루오로프로필티오)발레르산이소프로필, 2-(3,3-디플루오로프로필티오)발레르산부틸, 2-(3,3-디플루오로프로필티오)발레르산이소부틸, 2-(3,3-디플루오로프로필티오)발레르산 tert-부틸, 2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)발레르산메틸, 2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)발레르산에틸, 2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)발레르산프로필, 2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)발레르산이소프로필, 2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)발레르산부틸, 2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)발레르산이소부틸, 2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)발레르산 tert-부틸,
2-(4-플루오로부틸티오)발레르산메틸, 2-(4-플루오로부틸티오)발레르산에틸, 2-(4-플루오로부틸티오)발레르산프로필, 2-(4-플루오로부틸티오)발레르산이소프로필, 2-(4-플루오로부틸티오)발레르산부틸, 2-(4-플루오로부틸티오)발레르산이소부틸, 2-(4-플루오로부틸티오)발레르산 tert-부틸,
2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)발레르산메틸, 2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)발레르산에틸, 2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)발레르산프로필, 2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)발레르산이소프로필, 2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)발레르산부틸, 2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)발레르산이소부틸, 2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)발레르산 tert-부틸,
2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)발레르산메틸, 2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)발레르산에틸, 2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)발레르산프로필, 2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)발레르산이소프로필, 2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)발레르산부틸, 2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)발레르산이소부틸, 2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)발레르산 tert-부틸,
2-(4-플루오로펜틸티오)발레르산메틸, 2-(4-플루오로펜틸티오)발레르산에틸, 2-(4-플루오로펜틸티오)발레르산프로필, 2-(4-플루오로펜틸티오)발레르산이소프로필, 2-(4-플루오로펜틸티오)발레르산부틸, 2-(4-플루오로펜틸티오)발레르산이소부틸, 2-(4-플루오로펜틸티오)발레르산 tert-부틸,
2-(4,4-디플루오로펜틸티오)발레르산메틸, 2-(4,4-디플루오로펜틸티오)발레르산에틸, 2-(4,4-디플루오로펜틸티오)발레르산프로필, 2-(4,4-디플루오로펜틸티오)발레르산이소프로필, 2-(4,4-디플루오로펜틸티오)발레르산부틸, 2-(4,4-디플루오로펜틸티오)발레르산이소부틸, 2-(4,4-디플루오로펜틸티오)발레르산 tert-부틸,
2-(5-플루오로펜틸티오)발레르산메틸, 2-(5-플루오로펜틸티오)발레르산에틸, 2-(5-플루오로펜틸티오)발레르산프로필, 2-(5-플루오로펜틸티오)발레르산이소프로필, 2-(5-플루오로펜틸티오)발레르산부틸, 2-(5-플루오로펜틸티오)발레르산이소부틸, 2-(5-플루오로펜틸티오)발레르산 tert-부틸,
2-(5,5-디플루오로펜틸티오)발레르산메틸, 2-(5,5-디플루오로펜틸티오)발레르산에틸, 2-(5,5-디플루오로펜틸티오)발레르산프로필, 2-(5,5-디플루오로펜틸티오)발레르산이소프로필, 2-(5,5-디플루오로펜틸티오)발레르산부틸, 2-(5,5-디플루오로펜틸티오)발레르산이소부틸, 2-(5,5-디플루오로펜틸티오)발레르산 tert-부틸,
2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)발레르산메틸, 2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)발레르산에틸, 2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)발레르산프로필, 2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)발레르산이소프로필, 2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)발레르산부틸, 2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)발레르산이소부틸, 2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)발레르산 tert-부틸,
2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)발레르산메틸, 2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)발레르산에틸, 2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)발레르산프로필, 2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)발레르산이소프로필, 2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)발레르산부틸, 2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)발레르산이소부틸, 2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)발레르산 tert-부틸,
2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)발레르산메틸, 2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)발레르산에틸, 2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)발레르산프로필, 2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)발레르산이소프로필, 2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)발레르산부틸, 2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)발레르산이소부틸, 2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)발레르산 tert-부틸,
2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)발레르산메틸, 2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)발레르산에틸, 2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)발레르산프로필, 2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)발레르산이소프로필, 2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)발레르산부틸, 2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)발레르산이소부틸, 2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)발레르산 tert-부틸,
2-(4-플루오로헥실티오)발레르산메틸, 2-(4-플루오로헥실티오)발레르산에틸, 2-(4-플루오로헥실티오)발레르산프로필, 2-(4-플루오로헥실티오)발레르산이소프로필, 2-(4-플루오로헥실티오)발레르산부틸, 2-(4-플루오로헥실티오)발레르산이소부틸, 2-(4-플루오로헥실티오)발레르산 tert-부틸,
2-(4,4-디플루오로헥실티오)발레르산메틸, 2-(4,4-디플루오로헥실티오)발레르산에틸, 2-(4,4-디플루오로헥실티오)발레르산프로필, 2-(4,4-디플루오로헥실티오)발레르산이소프로필, 2-(4,4-디플루오로헥실티오)발레르산부틸, 2-(4,4-디플루오로헥실티오)발레르산이소부틸, 2-(4,4-디플루오로헥실티오)발레르산 tert-부틸,
2-(5-플루오로헥실티오)발레르산메틸, 2-(5-플루오로헥실티오)발레르산에틸, 2-(5-플루오로헥실티오)발레르산프로필, 2-(5-플루오로헥실티오)발레르산이소프로필, 2-(5-플루오로헥실티오)발레르산부틸, 2-(5-플루오로헥실티오)발레르산이소부틸, 2-(5-플루오로헥실티오)발레르산 tert-부틸,
2-(5,5-디플루오로헥실티오)발레르산메틸, 2-(5,5-디플루오로헥실티오)발레르산에틸, 2-(5,5-디플루오로헥실티오)발레르산프로필, 2-(5,5-디플루오로헥실티오)발레르산이소프로필, 2-(5,5-디플루오로헥실티오)발레르산부틸, 2-(5,5-디플루오로헥실티오)발레르산이소부틸, 2-(5,5-디플루오로헥실티오)발레르산 tert-부틸,
2-(6-플루오로헥실티오)발레르산메틸, 2-(6-플루오로헥실티오)발레르산에틸, 2-(6-플루오로헥실티오)발레르산프로필, 2-(6-플루오로헥실티오)발레르산이소프로필, 2-(6-플루오로헥실티오)발레르산부틸, 2-(6-플루오로헥실티오)발레르산이소부틸, 2-(6-플루오로헥실티오)발레르산 tert-부틸,
2-(6,6-디플루오로헥실티오)발레르산메틸, 2-(6,6-디플루오로헥실티오)발레르산에틸, 2-(6,6-디플루오로헥실티오)발레르산프로필, 2-(6,6-디플루오로헥실티오)발레르산이소프로필, 2-(6,6-디플루오로헥실티오)발레르산부틸, 2-(6,6-디플루오로헥실티오)발레르산이소부틸, 2-(6,6-디플루오로헥실티오)발레르산 tert-부틸,
2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)발레르산메틸, 2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)발레르산에틸, 2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)발레르산프로필, 2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)발레르산이소프로필, 2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)발레르산부틸, 2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)발레르산이소부틸, 2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)발레르산 tert-부틸,
2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)발레르산메틸, 2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)발레르산에틸, 2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)발레르산프로필, 2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)발레르산이소프로필, 2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)발레르산부틸, 2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)발레르산이소부틸, 2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)발레르산 tert-부틸,
2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)발레르산메틸, 2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)발레르산에틸, 2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)발레르산프로필, 2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)발레르산이소프로필, 2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)발레르산부틸, 2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)발레르산이소부틸, 2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)발레르산 tert-부틸,
2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)발레르산메틸, 2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)발레르산에틸, 2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)발레르산프로필, 2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)발레르산이소프로필, 2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)발레르산부틸, 2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)발레르산이소부틸, 2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)발레르산 tert-부틸,
2-(4-플루오로헵틸티오)발레르산메틸, 2-(4-플루오로헵틸티오)발레르산에틸, 2-(4-플루오로헵틸티오)발레르산프로필, 2-(4-플루오로헵틸티오)발레르산이소프로필, 2-(4-플루오로헵틸티오)발레르산부틸, 2-(4-플루오로헵틸티오)발레르산이소부틸, 2-(4-플루오로헵틸티오)발레르산 tert-부틸,
2-(4,4-디플루오로헵틸티오)발레르산메틸, 2-(4,4-디플루오로헵틸티오)발레르산에틸, 2-(4,4-디플루오로헵틸티오)발레르산프로필, 2-(4,4-디플루오로헵틸티오)발레르산이소프로필, 2-(4,4-디플루오로헵틸티오)발레르산부틸, 2-(4,4-디플루오로헵틸티오)발레르산이소부틸, 2-(4,4-디플루오로헵틸티오)발레르산 tert-부틸,
2-(5-플루오로헵틸티오)발레르산메틸, 2-(5-플루오로헵틸티오)발레르산에틸, 2-(5-플루오로헵틸티오)발레르산프로필, 2-(5-플루오로헵틸티오)발레르산이소프로필, 2-(5-플루오로헵틸티오)발레르산부틸, 2-(5-플루오로헵틸티오)발레르산이소부틸, 2-(5-플루오로헵틸티오)발레르산 tert-부틸,
2-(5,5-디플루오로헵틸티오)발레르산메틸, 2-(5,5-디플루오로헵틸티오)발레르산에틸, 2-(5,5-디플루오로헵틸티오)발레르산프로필, 2-(5,5-디플루오로헵틸티오)발레르산이소프로필, 2-(5,5-디플루오로헵틸티오)발레르산부틸, 2-(5,5-디플루오로헵틸티오)발레르산이소부틸, 2-(5,5-디플루오로헵틸티오)발레르산 tert-부틸,
2-(6-플루오로헵틸티오)발레르산메틸, 2-(6-플루오로헵틸티오)발레르산에틸, 2-(6-플루오로헵틸티오)발레르산프로필, 2-(6-플루오로헵틸티오)발레르산이소프로필, 2-(6-플루오로헵틸티오)발레르산부틸, 2-(6-플루오로헵틸티오)발레르산이소부틸, 2-(6-플루오로헵틸티오)발레르산 tert-부틸,
2-(6,6-디플루오로헵틸티오)발레르산메틸, 2-(6,6-디플루오로헵틸티오)발레르산에틸, 2-(6,6-디플루오로헵틸티오)발레르산프로필, 2-(6,6-디플루오로헵틸티오)발레르산이소프로필, 2-(6,6-디플루오로헵틸티오)발레르산부틸, 2-(6,6-디플루오로헵틸티오)발레르산이소부틸, 2-(6,6-디플루오로헵틸티오)발레르산 tert-부틸,
2-(7-플루오로헵틸티오)발레르산메틸, 2-(7-플루오로헵틸티오)발레르산에틸, 2-(7-플루오로헵틸티오)발레르산프로필, 2-(7-플루오로헵틸티오)발레르산이소프로필, 2-(7-플루오로헵틸티오)발레르산부틸, 2-(7-플루오로헵틸티오)발레르산이소부틸, 2-(7-플루오로헵틸티오)발레르산 tert-부틸,
2-(7,7-디플루오로헵틸티오)발레르산메틸, 2-(7,7-디플루오로헵틸티오)발레르산에틸, 2-(7,7-디플루오로헵틸티오)발레르산프로필, 2-(7,7-디플루오로헵틸티오)발레르산이소프로필, 2-(7,7-디플루오로헵틸티오)발레르산부틸, 2-(7,7-디플루오로헵틸티오)발레르산이소부틸, 2-(7,7-디플루오로헵틸티오)발레르산 tert-부틸,
2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)발레르산메틸, 2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)발레르산에틸, 2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)발레르산프로필, 2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)발레르산이소프로필, 2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)발레르산부틸, 2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)발레르산이소부틸, 2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)발레르산 tert-부틸,
2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)발레르산메틸, 2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)발레르산에틸, 2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)발레르산프로필, 2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)발레르산이소프로필, 2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)발레르산부틸, 2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)발레르산이소부틸, 2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)발레르산 tert-부틸,
2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)발레르산메틸, 2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)발레르산에틸, 2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)발레르산프로필, 2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)발레르산이소프로필, 2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)발레르산부틸, 2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)발레르산이소부틸, 2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)발레르산 tert-부틸,
2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)발레르산메틸, 2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)발레르산에틸, 2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)발레르산프로필, 2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)발레르산이소프로필, 2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)발레르산부틸, 2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)발레르산이소부틸, 2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)발레르산 tert-부틸,
4-메틸-2-(3-플루오로프로필티오)발레르산메틸, 4-메틸-2-(3-플루오로프로필티오)발레르산에틸, 4-메틸-2-(3-플루오로프로필티오)발레르산프로필, 4-메틸-2-(3-플루오로프로필티오)발레르산이소프로필, 4-메틸-2-(3-플루오로프로필티오)발레르산부틸, 4-메틸-2-(3-플루오로프로필티오)발레르산이소부틸, 4-메틸-2-(3-플루오로프로필티오)발레르산 tert-부틸, 4-메틸-2-(3,3-디플루오로프로필티오)발레르산메틸, 4-메틸-2-(3,3-디플루오로프로필티오)발레르산에틸, 4-메틸-2-(3,3-디플루오로프로필티오)발레르산프로필, 4-메틸-2-(3,3-디플루오로프로필티오)발레르산이소프로필, 4-메틸-2-(3,3-디플루오로프로필티오)발레르산부틸, 4-메틸-2-(3,3-디플루오로프로필티오)발레르산이소부틸, 4-메틸-2-(3,3-디플루오로프로필티오)발레르산 tert-부틸, 4-메틸-2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)발레르산메틸, 4-메틸-2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)발레르산에틸, 4-메틸-2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)발레르산프로필, 4-메틸-2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)발레르산이소프로필, 4-메틸-2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)발레르산부틸, 4-메틸-2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)발레르산이소부틸, 4-메틸-2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)발레르산 tert-부틸,
4-메틸-2-(4-플루오로부틸티오)발레르산메틸, 4-메틸-2-(4-플루오로부틸티오)발레르산에틸, 4-메틸-2-(4-플루오로부틸티오)발레르산프로필, 4-메틸-2-(4-플루오로부틸티오)발레르산이소프로필, 4-메틸-2-(4-플루오로부틸티오)발레르산부틸, 4-메틸-2-(4-플루오로부틸티오)발레르산이소부틸, 4-메틸-2-(4-플루오로부틸티오)발레르산 tert-부틸,
4-메틸-2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)발레르산메틸, 4-메틸-2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)발레르산에틸, 4-메틸-2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)발레르산프로필, 4-메틸-2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)발레르산이소프로필, 4-메틸-2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)발레르산부틸, 4-메틸-2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)발레르산이소부틸, 4-메틸-2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)발레르산 tert-부틸,
4-메틸-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)발레르산메틸, 4-메틸-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)발레르산에틸, 4-메틸-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)발레르산프로필, 4-메틸-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)발레르산이소프로필, 4-메틸-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)발레르산부틸, 4-메틸-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)발레르산이소부틸, 4-메틸-2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)발레르산 tert-부틸,
4-메틸-2-(4-플루오로펜틸티오)발레르산메틸, 4-메틸-2-(4-플루오로펜틸티오)발레르산에틸, 4-메틸-2-(4-플루오로펜틸티오)발레르산프로필, 4-메틸-2-(4-플루오로펜틸티오)발레르산이소프로필, 4-메틸-2-(4-플루오로펜틸티오)발레르산부틸, 4-메틸-2-(4-플루오로펜틸티오)발레르산이소부틸, 4-메틸-2-(4-플루오로펜틸티오)발레르산 tert-부틸,
4-메틸-2-(4,4-디플루오로펜틸티오)발레르산메틸, 4-메틸-2-(4,4-디플루오로펜틸티오)발레르산에틸, 4-메틸-2-(4,4-디플루오로펜틸티오)발레르산프로필, 4-메틸-2-(4,4-디플루오로펜틸티오)발레르산이소프로필, 4-메틸-2-(4,4-디플루오로펜틸티오)발레르산부틸, 4-메틸-2-(4,4-디플루오로펜틸티오)발레르산이소부틸, 4-메틸-2-(4,4-디플루오로펜틸티오)발레르산 tert-부틸,
4-메틸-2-(5-플루오로펜틸티오)발레르산메틸, 4-메틸-2-(5-플루오로펜틸티오)발레르산에틸, 4-메틸-2-(5-플루오로펜틸티오)발레르산프로필, 4-메틸-2-(5-플루오로펜틸티오)발레르산이소프로필, 4-메틸-2-(5-플루오로펜틸티오)발레르산부틸, 4-메틸-2-(5-플루오로펜틸티오)발레르산이소부틸, 4-메틸-2-(5-플루오로펜틸티오)발레르산 tert-부틸,
4-메틸-2-(5,5-디플루오로펜틸티오)발레르산메틸, 4-메틸-2-(5,5-디플루오로펜틸티오)발레르산에틸, 4-메틸-2-(5,5-디플루오로펜틸티오)발레르산프로필, 4-메틸-2-(5,5-디플루오로펜틸티오)발레르산이소프로필, 4-메틸-2-(5,5-디플루오로펜틸티오)발레르산부틸, 4-메틸-2-(5,5-디플루오로펜틸티오)발레르산이소부틸, 4-메틸-2-(5,5-디플루오로펜틸티오)발레르산 tert-부틸,
4-메틸-2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)발레르산메틸, 4-메틸-2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)발레르산에틸, 4-메틸-2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)발레르산프로필, 4-메틸-2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)발레르산이소프로필, 4-메틸-2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)발레르산부틸, 4-메틸-2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)발레르산이소부틸, 4-메틸-2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)발레르산 tert-부틸,
4-메틸-2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)발레르산메틸, 4-메틸-2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)발레르산에틸, 4-메틸-2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)발레르산프로필, 4-메틸-2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)발레르산이소프로필, 4-메틸-2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)발레르산부틸, 4-메틸-2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)발레르산이소부틸, 4-메틸-2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)발레르산 tert-부틸,
4-메틸-2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)발레르산메틸, 4-메틸-2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)발레르산에틸, 4-메틸-2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)발레르산프로필, 4-메틸-2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)발레르산이소프로필, 4-메틸-2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)발레르산부틸, 4-메틸-2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)발레르산이소부틸, 4-메틸-2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)발레르산 tert-부틸,
4-메틸-2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)발레르산메틸, 4-메틸-2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)발레르산에틸, 4-메틸-2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)발레르산프로필, 4-메틸-2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)발레르산이소프로필, 4-메틸-2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)발레르산부틸, 4-메틸-2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)발레르산이소부틸, 4-메틸-2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)발레르산 tert-부틸,
4-메틸-2-(4-플루오로헥실티오)발레르산메틸, 4-메틸-2-(4-플루오로헥실티오)발레르산에틸, 4-메틸-2-(4-플루오로헥실티오)발레르산프로필, 4-메틸-2-(4-플루오로헥실티오)발레르산이소프로필, 4-메틸-2-(4-플루오로헥실티오)발레르산부틸, 4-메틸-2-(4-플루오로헥실티오)발레르산이소부틸, 4-메틸-2-(4-플루오로헥실티오)발레르산 tert-부틸,
4-메틸-2-(4,4-디플루오로헥실티오)발레르산메틸, 4-메틸-2-(4,4-디플루오로헥실티오)발레르산에틸, 4-메틸-2-(4,4-디플루오로헥실티오)발레르산프로필, 4-메틸-2-(4,4-디플루오로헥실티오)발레르산이소프로필, 4-메틸-2-(4,4-디플루오로헥실티오)발레르산부틸, 4-메틸-2-(4,4-디플루오로헥실티오)발레르산이소부틸, 4-메틸-2-(4,4-디플루오로헥실티오)발레르산 tert-부틸,
4-메틸-2-(5-플루오로헥실티오)발레르산메틸, 4-메틸-2-(5-플루오로헥실티오)발레르산에틸, 4-메틸-2-(5-플루오로헥실티오)발레르산프로필, 4-메틸-2-(5-플루오로헥실티오)발레르산이소프로필, 4-메틸-2-(5-플루오로헥실티오)발레르산부틸, 4-메틸-2-(5-플루오로헥실티오)발레르산이소부틸, 4-메틸-2-(5-플루오로헥실티오)발레르산 tert-부틸,
4-메틸-2-(5,5-디플루오로헥실티오)발레르산메틸, 4-메틸-2-(5,5-디플루오로헥실티오)발레르산에틸, 4-메틸-2-(5,5-디플루오로헥실티오)발레르산프로필, 4-메틸-2-(5,5-디플루오로헥실티오)발레르산이소프로필, 4-메틸-2-(5,5-디플루오로헥실티오)발레르산부틸, 4-메틸-2-(5,5-디플루오로헥실티오)발레르산이소부틸, 4-메틸-2-(5,5-디플루오로헥실티오)발레르산 tert-부틸,
4-메틸-2-(6-플루오로헥실티오)발레르산메틸, 4-메틸-2-(6-플루오로헥실티오)발레르산에틸, 4-메틸-2-(6-플루오로헥실티오)발레르산프로필, 4-메틸-2-(6-플루오로헥실티오)발레르산이소프로필, 4-메틸-2-(6-플루오로헥실티오)발레르산부틸, 4-메틸-2-(6-플루오로헥실티오)발레르산이소부틸, 4-메틸-2-(6-플루오로헥실티오)발레르산 tert-부틸,
4-메틸-2-(6,6-디플루오로헥실티오)발레르산메틸, 4-메틸-2-(6,6-디플루오로헥실티오)발레르산에틸, 4-메틸-2-(6,6-디플루오로헥실티오)발레르산프로필, 4-메틸-2-(6,6-디플루오로헥실티오)발레르산이소프로필, 4-메틸-2-(6,6-디플루오로헥실티오)발레르산부틸, 4-메틸-2-(6,6-디플루오로헥실티오)발레르산이소부틸, 4-메틸-2-(6,6-디플루오로헥실티오)발레르산 tert-부틸,
4-메틸-2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)발레르산메틸, 4-메틸-2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)발레르산에틸, 4-메틸-2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)발레르산프로필, 4-메틸-2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)발레르산이소프로필, 4-메틸-2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)발레르산부틸, 4-메틸-2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)발레르산이소부틸, 4-메틸-2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)발레르산 tert-부틸,
4-메틸-2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)발레르산메틸, 4-메틸-2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)발레르산에틸, 4-메틸-2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)발레르산프로필, 4-메틸-2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)발레르산이소프로필, 4-메틸-2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)발레르산부틸, 4-메틸-2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)발레르산이소부틸, 4-메틸-2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)발레르산 tert-부틸,
4-메틸-2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)발레르산메틸, 4-메틸-2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)발레르산에틸, 4-메틸-2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)발레르산프로필, 4-메틸-2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)발레르산이소프로필, 4-메틸-2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)발레르산부틸, 4-메틸-2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)발레르산이소부틸, 4-메틸-2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)발레르산 tert-부틸,
4-메틸-2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)발레르산메틸, 4-메틸-2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)발레르산에틸, 4-메틸-2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)발레르산프로필, 4-메틸-2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)발레르산이소프로필, 4-메틸-2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)발레르산부틸, 4-메틸-2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)발레르산이소부틸, 4-메틸-2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)발레르산 tert-부틸, 4-메틸-2-(4-플루오로헵틸티오)발레르산메틸, 4-메틸-2-(4-플루오로헵틸티오)발레르산에틸, 4-메틸-2-(4-플루오로헵틸티오)발레르산프로필, 4-메틸-2-(4-플루오로헵틸티오)발레르산이소프로필, 4-메틸-2-(4-플루오로헵틸티오)발레르산부틸, 4-메틸-2-(4-플루오로헵틸티오)발레르산이소부틸, 4-메틸-2-(4-플루오로헵틸티오)발레르산 tert-부틸,
4-메틸-2-(4,4-디플루오로헵틸티오)발레르산메틸, 4-메틸-2-(4,4-디플루오로헵틸티오)발레르산에틸, 4-메틸-2-(4,4-디플루오로헵틸티오)발레르산프로필, 4-메틸-2-(4,4-디플루오로헵틸티오)발레르산이소프로필, 4-메틸-2-(4,4-디플루오로헵틸티오)발레르산부틸, 4-메틸-2-(4,4-디플루오로헵틸티오)발레르산이소부틸, 4-메틸-2-(4,4-디플루오로헵틸티오)발레르산 tert-부틸,
4-메틸-2-(5-플루오로헵틸티오)발레르산메틸, 4-메틸-2-(5-플루오로헵틸티오)발레르산에틸, 4-메틸-2-(5-플루오로헵틸티오)발레르산프로필, 4-메틸-2-(5-플루오로헵틸티오)발레르산이소프로필, 4-메틸-2-(5-플루오로헵틸티오)발레르산부틸, 4-메틸-2-(5-플루오로헵틸티오)발레르산이소부틸, 4-메틸-2-(5-플루오로헵틸티오)발레르산 tert-부틸,
4-메틸-2-(5,5-디플루오로헵틸티오)발레르산메틸, 4-메틸-2-(5,5-디플루오로헵틸티오)발레르산에틸, 4-메틸-2-(5,5-디플루오로헵틸티오)발레르산프로필, 4-메틸-2-(5,5-디플루오로헵틸티오)발레르산이소프로필, 4-메틸-2-(5,5-디플루오로헵틸티오)발레르산부틸, 4-메틸-2-(5,5-디플루오로헵틸티오)발레르산이소부틸, 4-메틸-2-(5,5-디플루오로헵틸티오)발레르산 tert-부틸,
4-메틸-2-(6-플루오로헵틸티오)발레르산메틸, 4-메틸-2-(6-플루오로헵틸티오)발레르산에틸, 4-메틸-2-(6-플루오로헵틸티오)발레르산프로필, 4-메틸-2-(6-플루오로헵틸티오)발레르산이소프로필, 4-메틸-2-(6-플루오로헵틸티오)발레르산부틸, 4-메틸-2-(6-플루오로헵틸티오)발레르산이소부틸, 4-메틸-2-(6-플루오로헵틸티오)발레르산 tert-부틸,
4-메틸-2-(6,6-디플루오로헵틸티오)발레르산메틸, 4-메틸-2-(6,6-디플루오로헵틸티오)발레르산에틸, 4-메틸-2-(6,6-디플루오로헵틸티오)발레르산프로필, 4-메틸-2-(6,6-디플루오로헵틸티오)발레르산이소프로필, 4-메틸-2-(6,6-디플루오로헵틸티오)발레르산부틸, 4-메틸-2-(6,6-디플루오로헵틸티오)발레르산이소부틸, 4-메틸-2-(6,6-디플루오로헵틸티오)발레르산 tert-부틸,
4-메틸-2-(7-플루오로헵틸티오)발레르산메틸, 4-메틸-2-(7-플루오로헵틸티오)발레르산에틸, 4-메틸-2-(7-플루오로헵틸티오)발레르산프로필, 4-메틸-2-(7-플루오로헵틸티오)발레르산이소프로필, 4-메틸-2-(7-플루오로헵틸티오)발레르산부틸, 4-메틸-2-(7-플루오로헵틸티오)발레르산이소부틸, 4-메틸-2-(7-플루오로헵틸티오)발레르산 tert-부틸,
4-메틸-2-(7,7-디플루오로헵틸티오)발레르산메틸, 4-메틸-2-(7,7-디플루오로헵틸티오)발레르산에틸, 4-메틸-2-(7,7-디플루오로헵틸티오)발레르산프로필, 4-메틸-2-(7,7-디플루오로헵틸티오)발레르산이소프로필, 4-메틸-2-(7,7-디플루오로헵틸티오)발레르산부틸, 4-메틸-2-(7,7-디플루오로헵틸티오)발레르산이소부틸, 4-메틸-2-(7,7-디플루오로헵틸티오)발레르산 tert-부틸,
4-메틸-2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)발레르산메틸, 4-메틸-2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)발레르산에틸, 4-메틸-2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)발레르산프로필, 4-메틸-2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)발레르산이소프로필, 4-메틸-2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)발레르산부틸, 4-메틸-2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)발레르산이소부틸, 4-메틸-2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)발레르산 tert-부틸,
4-메틸-2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)발레르산메틸, 4-메틸-2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)발레르산에틸, 4-메틸-2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)발레르산프로필, 4-메틸-2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)발레르산이소프로필, 4-메틸-2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)발레르산부틸, 4-메틸-2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)발레르산이소부틸, 4-메틸-2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)발레르산 tert-부틸,
4-메틸-2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)발레르산메틸, 4-메틸-2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)발레르산에틸, 4-메틸-2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)발레르산프로필, 4-메틸-2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)발레르산이소프로필, 4-메틸-2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)발레르산부틸, 4-메틸-2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)발레르산이소부틸, 4-메틸-2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)발레르산 tert-부틸, 4-메틸-2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)발레르산메틸, 4-메틸-2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)발레르산에틸, 4-메틸-2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)발레르산프로필, 4-메틸-2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)발레르산이소프로필, 4-메틸-2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)발레르산부틸, 4-메틸-2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)발레르산이소부틸, 4-메틸-2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)발레르산 tert-부틸,
2-(3-플루오로프로필티오)카프로산메틸, 2-(3-플루오로프로필티오)카프로산에틸, 2-(3-플루오로프로필티오)카프로산프로필, 2-(3-플루오로프로필티오)카프로산이소프로필, 2-(3-플루오로프로필티오)카프로산부틸, 2-(3-플루오로프로필티오)카프로산이소부틸, 2-(3-플루오로프로필티오)카프로산 tert-부틸, 2-(3,3-디플루오로프로필티오)카프로산메틸, 2-(3,3-디플루오로프로필티오)카프로산에틸, 2-(3,3-디플루오로프로필티오)카프로산프로필, 2-(3,3-디플루오로프로필티오)카프로산이소프로필, 2-(3,3-디플루오로프로필티오)카프로산부틸, 2-(3,3-디플루오로프로필티오)카프로산이소부틸, 2-(3,3-디플루오로프로필티오)카프로산 tert-부틸, 2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)카프로산메틸, 2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)카프로산에틸, 2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)카프로산프로필, 2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)카프로산이소프로필, 2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)카프로산부틸, 2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)카프로산이소부틸, 2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)카프로산 tert-부틸,
2-(4-플루오로부틸티오)카프로산메틸, 2-(4-플루오로부틸티오)카프로산에틸, 2-(4-플루오로부틸티오)카프로산프로필, 2-(4-플루오로부틸티오)카프로산이소프로필, 2-(4-플루오로부틸티오)카프로산부틸, 2-(4-플루오로부틸티오)카프로산이소부틸, 2-(4-플루오로부틸티오)카프로산 tert-부틸,
2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)카프로산메틸, 2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)카프로산에틸, 2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)카프로산프로필, 2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)카프로산이소프로필, 2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)카프로산부틸, 2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)카프로산이소부틸, 2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)카프로산 tert-부틸,
2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)카프로산메틸, 2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)카프로산에틸, 2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)카프로산프로필, 2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)카프로산이소프로필, 2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)카프로산부틸, 2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)카프로산이소부틸, 2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)카프로산 tert-부틸,
2-(4-플루오로펜틸티오)카프로산메틸, 2-(4-플루오로펜틸티오)카프로산에틸, 2-(4-플루오로펜틸티오)카프로산프로필, 2-(4-플루오로펜틸티오)카프로산이소프로필, 2-(4-플루오로펜틸티오)카프로산부틸, 2-(4-플루오로펜틸티오)카프로산이소부틸, 2-(4-플루오로펜틸티오)카프로산 tert-부틸,
2-(4,4-디플루오로펜틸티오)카프로산메틸, 2-(4,4-디플루오로펜틸티오)카프로산에틸, 2-(4,4-디플루오로펜틸티오)카프로산프로필, 2-(4,4-디플루오로펜틸티오)카프로산이소프로필, 2-(4,4-디플루오로펜틸티오)카프로산부틸, 2-(4,4-디플루오로펜틸티오)카프로산이소부틸, 2-(4,4-디플루오로펜틸티오)카프로산 tert-부틸,
2-(5-플루오로펜틸티오)카프로산메틸, 2-(5-플루오로펜틸티오)카프로산에틸, 2-(5-플루오로펜틸티오)카프로산프로필, 2-(5-플루오로펜틸티오)카프로산이소프로필, 2-(5-플루오로펜틸티오)카프로산부틸, 2-(5-플루오로펜틸티오)카프로산이소부틸, 2-(5-플루오로펜틸티오)카프로산 tert-부틸,
2-(5,5-디플루오로펜틸티오)카프로산메틸, 2-(5,5-디플루오로펜틸티오)카프로산에틸, 2-(5,5-디플루오로펜틸티오)카프로산프로필, 2-(5,5-디플루오로펜틸티오)카프로산이소프로필, 2-(5,5-디플루오로펜틸티오)카프로산부틸, 2-(5,5-디플루오로펜틸티오)카프로산이소부틸, 2-(5,5-디플루오로펜틸티오)카프로산 tert-부틸,
2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)카프로산메틸, 2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)카프로산에틸, 2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)카프로산프로필, 2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)카프로산이소프로필, 2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)카프로산부틸, 2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)카프로산이소부틸, 2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)카프로산 tert-부틸,
2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)카프로산메틸, 2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)카프로산에틸, 2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)카프로산프로필, 2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)카프로산이소프로필, 2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)카프로산부틸, 2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)카프로산이소부틸, 2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)카프로산 tert-부틸,
2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)카프로산메틸, 2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)카프로산에틸, 2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)카프로산프로필, 2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)카프로산이소프로필, 2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)카프로산부틸, 2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)카프로산이소부틸, 2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)카프로산 tert-부틸,
2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)카프로산메틸, 2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)카프로산에틸, 2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)카프로산프로필, 2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)카프로산이소프로필, 2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)카프로산부틸, 2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)카프로산이소부틸, 2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)카프로산 tert-부틸,
2-(4-플루오로헥실티오)카프로산메틸, 2-(4-플루오로헥실티오)카프로산에틸, 2-(4-플루오로헥실티오)카프로산프로필, 2-(4-플루오로헥실티오)카프로산이소프로필, 2-(4-플루오로헥실티오)카프로산부틸, 2-(4-플루오로헥실티오)카프로산이소부틸, 2-(4-플루오로헥실티오)카프로산 tert-부틸,
2-(4,4-디플루오로헥실티오)카프로산메틸, 2-(4,4-디플루오로헥실티오)카프로산에틸, 2-(4,4-디플루오로헥실티오)카프로산프로필, 2-(4,4-디플루오로헥실티오)카프로산이소프로필, 2-(4,4-디플루오로헥실티오)카프로산부틸, 2-(4,4-디플루오로헥실티오)카프로산이소부틸, 2-(4,4-디플루오로헥실티오)카프로산 tert-부틸,
2-(5-플루오로헥실티오)카프로산메틸, 2-(5-플루오로헥실티오)카프로산에틸, 2-(5-플루오로헥실티오)카프로산프로필, 2-(5-플루오로헥실티오)카프로산이소프로필, 2-(5-플루오로헥실티오)카프로산부틸, 2-(5-플루오로헥실티오)카프로산이소부틸, 2-(5-플루오로헥실티오)카프로산 tert-부틸,
2-(5,5-디플루오로헥실티오)카프로산메틸, 2-(5,5-디플루오로헥실티오)카프로산에틸, 2-(5,5-디플루오로헥실티오)카프로산프로필, 2-(5,5-디플루오로헥실티오)카프로산이소프로필, 2-(5,5-디플루오로헥실티오)카프로산부틸, 2-(5,5-디플루오로헥실티오)카프로산이소부틸, 2-(5,5-디플루오로헥실티오)카프로산 tert-부틸,
2-(6-플루오로헥실티오)카프로산메틸, 2-(6-플루오로헥실티오)카프로산에틸, 2-(6-플루오로헥실티오)카프로산프로필, 2-(6-플루오로헥실티오)카프로산이소프로필, 2-(6-플루오로헥실티오)카프로산부틸, 2-(6-플루오로헥실티오)카프로산이소부틸, 2-(6-플루오로헥실티오)카프로산 tert-부틸,
2-(6,6-디플루오로헥실티오)카프로산메틸, 2-(6,6-디플루오로헥실티오)카프로산에틸, 2-(6,6-디플루오로헥실티오)카프로산프로필, 2-(6,6-디플루오로헥실티오)카프로산이소프로필, 2-(6,6-디플루오로헥실티오)카프로산부틸, 2-(6,6-디플루오로헥실티오)카프로산이소부틸, 2-(6,6-디플루오로헥실티오)카프로산 tert-부틸,
2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)카프로산메틸, 2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)카프로산에틸, 2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)카프로산프로필, 2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)카프로산이소프로필, 2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)카프로산부틸, 2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)카프로산이소부틸, 2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)카프로산 tert-부틸,
2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)카프로산메틸, 2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)카프로산에틸, 2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)카프로산프로필, 2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)카프로산이소프로필, 2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)카프로산부틸, 2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)카프로산이소부틸, 2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)카프로산 tert-부틸,
2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)카프로산메틸, 2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)카프로산에틸, 2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)카프로산프로필, 2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)카프로산이소프로필, 2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)카프로산부틸, 2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)카프로산이소부틸, 2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)카프로산 tert-부틸,
2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)카프로산메틸, 2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)카프로산에틸, 2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)카프로산프로필, 2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)카프로산이소프로필, 2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)카프로산부틸, 2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)카프로산이소부틸, 2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)카프로산 tert-부틸,
2-(4-플루오로헵틸티오)카프로산메틸, 2-(4-플루오로헵틸티오)카프로산에틸, 2-(4-플루오로헵틸티오)카프로산프로필, 2-(4-플루오로헵틸티오)카프로산이소프로필, 2-(4-플루오로헵틸티오)카프로산부틸, 2-(4-플루오로헵틸티오)카프로산이소부틸, 2-(4-플루오로헵틸티오)카프로산 tert-부틸,
2-(4,4-디플루오로헵틸티오)카프로산메틸, 2-(4,4-디플루오로헵틸티오)카프로산에틸, 2-(4,4-디플루오로헵틸티오)카프로산프로필, 2-(4,4-디플루오로헵틸티오)카프로산이소프로필, 2-(4,4-디플루오로헵틸티오)카프로산부틸, 2-(4,4-디플루오로헵틸티오)카프로산이소부틸, 2-(4,4-디플루오로헵틸티오)카프로산 tert-부틸,
2-(5-플루오로헵틸티오)카프로산메틸, 2-(5-플루오로헵틸티오)카프로산에틸, 2-(5-플루오로헵틸티오)카프로산프로필, 2-(5-플루오로헵틸티오)카프로산이소프로필, 2-(5-플루오로헵틸티오)카프로산부틸, 2-(5-플루오로헵틸티오)카프로산이소부틸, 2-(5-플루오로헵틸티오)카프로산 tert-부틸,
2-(5,5-디플루오로헵틸티오)카프로산메틸, 2-(5,5-디플루오로헵틸티오)카프로산에틸, 2-(5,5-디플루오로헵틸티오)카프로산프로필, 2-(5,5-디플루오로헵틸티오)카프로산이소프로필, 2-(5,5-디플루오로헵틸티오)카프로산부틸, 2-(5,5-디플루오로헵틸티오)카프로산이소부틸, 2-(5,5-디플루오로헵틸티오)카프로산 tert-부틸,
2-(6-플루오로헵틸티오)카프로산메틸, 2-(6-플루오로헵틸티오)카프로산에틸, 2-(6-플루오로헵틸티오)카프로산프로필, 2-(6-플루오로헵틸티오)카프로산이소프로필, 2-(6-플루오로헵틸티오)카프로산부틸, 2-(6-플루오로헵틸티오)카프로산이소부틸, 2-(6-플루오로헵틸티오)카프로산 tert-부틸,
2-(6,6-디플루오로헵틸티오)카프로산메틸, 2-(6,6-디플루오로헵틸티오)카프로산에틸, 2-(6,6-디플루오로헵틸티오)카프로산프로필, 2-(6,6-디플루오로헵틸티오)카프로산이소프로필, 2-(6,6-디플루오로헵틸티오)카프로산부틸, 2-(6,6-디플루오로헵틸티오)카프로산이소부틸, 2-(6,6-디플루오로헵틸티오)카프로산 tert-부틸,
2-(7-플루오로헵틸티오)카프로산메틸, 2-(7-플루오로헵틸티오)카프로산에틸, 2-(7-플루오로헵틸티오)카프로산프로필, 2-(7-플루오로헵틸티오)카프로산이소프로필, 2-(7-플루오로헵틸티오)카프로산부틸, 2-(7-플루오로헵틸티오)카프로산이소부틸, 2-(7-플루오로헵틸티오)카프로산 tert-부틸,
2-(7,7-디플루오로헵틸티오)카프로산메틸, 2-(7,7-디플루오로헵틸티오)카프로산에틸, 2-(7,7-디플루오로헵틸티오)카프로산프로필, 2-(7,7-디플루오로헵틸티오)카프로산이소프로필, 2-(7,7-디플루오로헵틸티오)카프로산부틸, 2-(7,7-디플루오로헵틸티오)카프로산이소부틸, 2-(7,7-디플루오로헵틸티오)카프로산 tert-부틸,
2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)카프로산메틸, 2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)카프로산에틸, 2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)카프로산프로필, 2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)카프로산이소프로필, 2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)카프로산부틸, 2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)카프로산이소부틸, 2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)카프로산 tert-부틸,
2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)카프로산메틸, 2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)카프로산에틸, 2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)카프로산프로필, 2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)카프로산이소프로필, 2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)카프로산부틸, 2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)카프로산이소부틸, 2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)카프로산 tert-부틸,
2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)카프로산메틸, 2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)카프로산에틸, 2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)카프로산프로필, 2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)카프로산이소프로필, 2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)카프로산부틸, 2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)카프로산이소부틸, 2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)카프로산 tert-부틸,
2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)카프로산메틸, 2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)카프로산에틸, 2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)카프로산프로필, 2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)카프로산이소프로필, 2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)카프로산부틸, 2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)카프로산이소부틸, 2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)카프로산 tert-부틸,
2-(3-플루오로프로필티오)에난트산메틸, 2-(3-플루오로프로필티오)에난트산에틸, 2-(3-플루오로프로필티오)에난트산프로필, 2-(3-플루오로프로필티오)에난트산이소프로필, 2-(3-플루오로프로필티오)에난트산부틸, 2-(3-플루오로프로필티오)에난트산이소부틸, 2-(3-플루오로프로필티오)에난트산 tert-부틸, 2-(3,3-디플루오로프로필티오)에난트산메틸, 2-(3,3-디플루오로프로필티오)에난트산에틸, 2-(3,3-디플루오로프로필티오)에난트산프로필, 2-(3,3-디플루오로프로필티오)에난트산이소프로필, 2-(3,3-디플루오로프로필티오)에난트산부틸, 2-(3,3-디플루오로프로필티오)에난트산이소부틸, 2-(3,3-디플루오로프로필티오)에난트산 tert-부틸, 2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)에난트산메틸, 2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)에난트산에틸, 2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)에난트산프로필, 2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)에난트산이소프로필, 2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)에난트산부틸, 2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)에난트산이소부틸, 2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)에난트산 tert-부틸,
2-(4-플루오로부틸티오)에난트산메틸, 2-(4-플루오로부틸티오)에난트산에틸, 2-(4-플루오로부틸티오)에난트산프로필, 2-(4-플루오로부틸티오)에난트산이소프로필, 2-(4-플루오로부틸티오)에난트산부틸, 2-(4-플루오로부틸티오)에난트산이소부틸, 2-(4-플루오로부틸티오)에난트산 tert-부틸,
2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)에난트산메틸, 2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)에난트산에틸, 2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)에난트산프로필, 2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)에난트산이소프로필, 2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)에난트산부틸, 2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)에난트산이소부틸, 2-(4,4,4-트리플루오로부틸티오)에난트산 tert-부틸,
2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)에난트산메틸, 2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)에난트산에틸, 2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)에난트산프로필, 2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)에난트산이소프로필, 2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)에난트산부틸, 2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)에난트산이소부틸, 2-(3,3,4,4,4-펜타플루오로부틸티오)에난트산 tert-부틸,
2-(4-플루오로펜틸티오)에난트산메틸, 2-(4-플루오로펜틸티오)에난트산에틸, 2-(4-플루오로펜틸티오)에난트산프로필, 2-(4-플루오로펜틸티오)에난트산이소프로필, 2-(4-플루오로펜틸티오)에난트산부틸, 2-(4-플루오로펜틸티오)에난트산이소부틸, 2-(4-플루오로펜틸티오)에난트산 tert-부틸,
2-(4,4-디플루오로펜틸티오)에난트산메틸, 2-(4,4-디플루오로펜틸티오)에난트산에틸, 2-(4,4-디플루오로펜틸티오)에난트산프로필, 2-(4,4-디플루오로펜틸티오)에난트산이소프로필, 2-(4,4-디플루오로펜틸티오)에난트산부틸, 2-(4,4-디플루오로펜틸티오)에난트산이소부틸, 2-(4,4-디플루오로펜틸티오)에난트산 tert-부틸,
2-(5-플루오로펜틸티오)에난트산메틸, 2-(5-플루오로펜틸티오)에난트산에틸, 2-(5-플루오로펜틸티오)에난트산프로필, 2-(5-플루오로펜틸티오)에난트산이소프로필, 2-(5-플루오로펜틸티오)에난트산부틸, 2-(5-플루오로펜틸티오)에난트산이소부틸, 2-(5-플루오로펜틸티오)에난트산 tert-부틸,
2-(5,5-디플루오로펜틸티오)에난트산메틸, 2-(5,5-디플루오로펜틸티오)에난트산에틸, 2-(5,5-디플루오로펜틸티오)에난트산프로필, 2-(5,5-디플루오로펜틸티오)에난트산이소프로필, 2-(5,5-디플루오로펜틸티오)에난트산부틸, 2-(5,5-디플루오로펜틸티오)에난트산이소부틸, 2-(5,5-디플루오로펜틸티오)에난트산 tert-부틸,
2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)에난트산메틸, 2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)에난트산에틸, 2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)에난트산프로필, 2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)에난트산이소프로필, 2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)에난트산부틸, 2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)에난트산이소부틸, 2-(5,5,5-트리플루오로펜틸티오)에난트산 tert-부틸,
2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)에난트산메틸, 2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)에난트산에틸, 2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)에난트산프로필, 2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)에난트산이소프로필, 2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)에난트산부틸, 2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)에난트산이소부틸, 2-(4,4,5,5-테트라플루오로펜틸티오)에난트산 tert-부틸,
2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)에난트산메틸, 2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)에난트산에틸, 2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)에난트산프로필, 2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)에난트산이소프로필, 2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)에난트산부틸, 2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)에난트산이소부틸, 2-(4,4,5,5,5-펜타플루오로펜틸티오)에난트산 tert-부틸,
2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)에난트산메틸, 2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)에난트산에틸, 2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)에난트산프로필, 2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)에난트산이소프로필, 2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)에난트산부틸, 2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)에난트산이소부틸, 2-(4,4,4-트리플루오로-3-트리플루오로메틸티오)에난트산 tert-부틸,
2-(4-플루오로헥실티오)에난트산메틸, 2-(4-플루오로헥실티오)에난트산에틸, 2-(4-플루오로헥실티오)에난트산프로필, 2-(4-플루오로헥실티오)에난트산이소프로필, 2-(4-플루오로헥실티오)에난트산부틸, 2-(4-플루오로헥실티오)에난트산이소부틸, 2-(4-플루오로헥실티오)에난트산 tert-부틸,
2-(4,4-디플루오로헥실티오)에난트산메틸, 2-(4,4-디플루오로헥실티오)에난트산에틸, 2-(4,4-디플루오로헥실티오)에난트산프로필, 2-(4,4-디플루오로헥실티오)에난트산이소프로필, 2-(4,4-디플루오로헥실티오)에난트산부틸, 2-(4,4-디플루오로헥실티오)에난트산이소부틸, 2-(4,4-디플루오로헥실티오)에난트산 tert-부틸,
2-(5-플루오로헥실티오)에난트산메틸, 2-(5-플루오로헥실티오)에난트산에틸, 2-(5-플루오로헥실티오)에난트산프로필, 2-(5-플루오로헥실티오)에난트산이소프로필, 2-(5-플루오로헥실티오)에난트산부틸, 2-(5-플루오로헥실티오)에난트산이소부틸, 2-(5-플루오로헥실티오)에난트산 tert-부틸,
2-(5,5-디플루오로헥실티오)에난트산메틸, 2-(5,5-디플루오로헥실티오)에난트산에틸, 2-(5,5-디플루오로헥실티오)에난트산프로필, 2-(5,5-디플루오로헥실티오)에난트산이소프로필, 2-(5,5-디플루오로헥실티오)에난트산부틸, 2-(5,5-디플루오로헥실티오)에난트산이소부틸, 2-(5,5-디플루오로헥실티오)에난트산 tert-부틸,
2-(6-플루오로헥실티오)에난트산메틸, 2-(6-플루오로헥실티오)에난트산에틸, 2-(6-플루오로헥실티오)에난트산프로필, 2-(6-플루오로헥실티오)에난트산이소프로필, 2-(6-플루오로헥실티오)에난트산부틸, 2-(6-플루오로헥실티오)에난트산이소부틸, 2-(6-플루오로헥실티오)에난트산 tert-부틸,
2-(6,6-디플루오로헥실티오)에난트산메틸, 2-(6,6-디플루오로헥실티오)에난트산에틸, 2-(6,6-디플루오로헥실티오)에난트산프로필, 2-(6,6-디플루오로헥실티오)에난트산이소프로필, 2-(6,6-디플루오로헥실티오)에난트산부틸, 2-(6,6-디플루오로헥실티오)에난트산이소부틸, 2-(6,6-디플루오로헥실티오)에난트산 tert-부틸,
2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)에난트산메틸, 2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)에난트산에틸, 2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)에난트산프로필, 2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)에난트산이소프로필, 2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)에난트산부틸, 2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)에난트산이소부틸, 2-(6,6,6-트리플루오로헥실티오)에난트산 tert-부틸,
2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)에난트산메틸, 2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)에난트산에틸, 2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)에난트산프로필, 2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)에난트산이소프로필, 2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)에난트산부틸, 2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)에난트산이소부틸, 2-(5,5,6,6,6-펜타플루오로헥실티오)에난트산 tert-부틸,
2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)에난트산메틸, 2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)에난트산에틸, 2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)에난트산프로필, 2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)에난트산이소프로필, 2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)에난트산부틸, 2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)에난트산이소부틸, 2-(4,4,5,6,6-펜타플루오로헥실티오)에난트산 tert-부틸,
2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)에난트산메틸, 2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)에난트산에틸, 2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)에난트산프로필, 2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)에난트산이소프로필, 2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)에난트산부틸, 2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)에난트산이소부틸, 2-(4,4,5,5,6,6,6-헵타플루오로헥실티오)에난트산 tert-부틸,
2-(4-플루오로헵틸티오)에난트산메틸, 2-(4-플루오로헵틸티오)에난트산에틸, 2-(4-플루오로헵틸티오)에난트산프로필, 2-(4-플루오로헵틸티오)에난트산이소프로필, 2-(4-플루오로헵틸티오)에난트산부틸, 2-(4-플루오로헵틸티오)에난트산이소부틸, 2-(4-플루오로헵틸티오)에난트산 tert-부틸,
2-(4,4-디플루오로헵틸티오)에난트산메틸, 2-(4,4-디플루오로헵틸티오)에난트산에틸, 2-(4,4-디플루오로헵틸티오)에난트산프로필, 2-(4,4-디플루오로헵틸티오)에난트산이소프로필, 2-(4,4-디플루오로헵틸티오)에난트산부틸, 2-(4,4-디플루오로헵틸티오)에난트산이소부틸, 2-(4,4-디플루오로헵틸티오)에난트산 tert-부틸,
2-(5-플루오로헵틸티오)에난트산메틸, 2-(5-플루오로헵틸티오)에난트산에틸, 2-(5-플루오로헵틸티오)에난트산프로필, 2-(5-플루오로헵틸티오)에난트산이소프로필, 2-(5-플루오로헵틸티오)에난트산부틸, 2-(5-플루오로헵틸티오)에난트산이소부틸, 2-(5-플루오로헵틸티오)에난트산 tert-부틸,
2-(5,5-디플루오로헵틸티오)에난트산메틸, 2-(5,5-디플루오로헵틸티오)에난트산에틸, 2-(5,5-디플루오로헵틸티오)에난트산프로필, 2-(5,5-디플루오로헵틸티오)에난트산이소프로필, 2-(5,5-디플루오로헵틸티오)에난트산부틸, 2-(5,5-디플루오로헵틸티오)에난트산이소부틸, 2-(5,5-디플루오로헵틸티오)에난트산 tert-부틸,
2-(6-플루오로헵틸티오)에난트산메틸, 2-(6-플루오로헵틸티오)에난트산에틸, 2-(6-플루오로헵틸티오)에난트산프로필, 2-(6-플루오로헵틸티오)에난트산이소프로필, 2-(6-플루오로헵틸티오)에난트산부틸, 2-(6-플루오로헵틸티오)에난트산이소부틸, 2-(6-플루오로헵틸티오)에난트산 tert-부틸,
2-(6,6-디플루오로헵틸티오)에난트산메틸, 2-(6,6-디플루오로헵틸티오)에난트산에틸, 2-(6,6-디플루오로헵틸티오)에난트산프로필, 2-(6,6-디플루오로헵틸티오)에난트산이소프로필, 2-(6,6-디플루오로헵틸티오)에난트산부틸, 2-(6,6-디플루오로헵틸티오)에난트산이소부틸, 2-(6,6-디플루오로헵틸티오)에난트산 tert-부틸,
2-(7-플루오로헵틸티오)에난트산메틸, 2-(7-플루오로헵틸티오)에난트산에틸, 2-(7-플루오로헵틸티오)에난트산프로필, 2-(7-플루오로헵틸티오)에난트산이소프로필, 2-(7-플루오로헵틸티오)에난트산부틸, 2-(7-플루오로헵틸티오)에난트산이소부틸, 2-(7-플루오로헵틸티오)에난트산 tert-부틸,
2-(7,7-디플루오로헵틸티오)에난트산메틸, 2-(7,7-디플루오로헵틸티오)에난트산에틸, 2-(7,7-디플루오로헵틸티오)에난트산프로필, 2-(7,7-디플루오로헵틸티오)에난트산이소프로필, 2-(7,7-디플루오로헵틸티오)에난트산부틸, 2-(7,7-디플루오로헵틸티오)에난트산이소부틸, 2-(7,7-디플루오로헵틸티오)에난트산 tert-부틸,
2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)에난트산메틸, 2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)에난트산에틸, 2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)에난트산프로필, 2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)에난트산이소프로필, 2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)에난트산부틸, 2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)에난트산이소부틸, 2-(7,7,7-트리플루오로헵틸티오)에난트산 tert-부틸,
2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)에난트산메틸, 2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)에난트산에틸, 2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)에난트산프로필, 2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)에난트산이소프로필, 2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)에난트산부틸, 2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)에난트산이소부틸, 2-(6,6,7,7,7-펜타플루오로헵틸티오)에난트산 tert-부틸,
2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)에난트산메틸, 2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)에난트산에틸, 2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)에난트산프로필, 2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)에난트산이소프로필, 2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)에난트산부틸, 2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)에난트산이소부틸, 2-(5,5,6,6,7,7,7-헵타플루오로헵틸티오)에난트산 tert-부틸,
2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)에난트산메틸, 2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)에난트산에틸, 2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)에난트산프로필, 2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)에난트산이소프로필, 2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)에난트산부틸, 2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)에난트산이소부틸 및 2-(4,4,5,5,6,6,7,7,7-노나플루오로헵틸티오)에난트산 tert-부틸을 들 수 있다.
바람직한 에스테르 (3) 으로는, (3-플루오로프로필티오)아세트산메틸, (3-플루오로프로필티오)아세트산에틸, (3-플루오로프로필티오)티오아세트산프로필, (3-플루오로프로필티오)아세트산이소프로필, (3-플루오로프로필티오)아세트산부틸, (3-플루오로프로필티오)아세트산이소부틸, (3-플루오로프로필티오)아세트산 tert-부틸, (3,3-디플루오로프로필티오)아세트산메틸, (3,3-디플루오로프로필티오)아세트산에틸, (3,3-디플루오로프로필티오)아세트산프로필, (3,3-디플루오로프로필티오)아세트산이소프로필, (3,3-디플루오로프로필티오)아세트산부틸, (3,3-디플루오로프로필티오)아세트산이소부틸, (3,3-디플루오로프로필티오)아세트산 tert-부틸, (3,3,3-트리플루오로프로필티오)아세트산메틸, (3,3,3-트리플루오로프로필티오)아세트산에틸, (3,3,3-트리플루오로프로필티오)아세트산프로필, (3,3,3-트리플루오로프로필티오)아세트산이소프로필, (3,3,3-트리플루오로프로필티오)아세트산부틸, (3,3,3-트리플루오로프로필티오)아세트산이소부틸 및 (3,3,3-트리플루오로프로필티오)아세트산 tert-부틸을 들 수 있고, (3,3,3-트리플루오로프로필티오)아세트산메틸이 보다 바람직하다.
얻어진 에스테르 (3) 은 유해 절족 동물에 대하여 우수한 방제 효력을 부여하는 유기 황 화합물의 합성 중간체인 식 (7)
Figure pct00033
(식 중, R 및 R2 는 상기와 동일한 의미를 나타내고, n 은 1 또는 2 를 나타낸다)
로 나타내는 니트릴 화합물 (이하, 니트릴 (7) 로 약기한다) 로 유도할 수 있다.
이하, 에스테르 (3) 을 니트릴 (7) 로 유도하는 방법에 대해 설명한다.
상기 에스테르 (1) 과 올레핀 (2) 의 반응으로 얻어진 반응 혼합물로부터 에스테르 (3) 을 취출하여 사용해도 되고, 에스테르 (3) 을 함유하는 반응 혼합물을 그대로 사용해도 된다.
에스테르 (3) 을 니트릴 (7) 로 유도하는 방법으로는, 이하의 (A), (B) 및 (C) 의 방법을 들 수 있다.
(A) 에스테르 (3) 을 산화시켜, 식 (5)
Figure pct00034
(식 중, R, R1 및 R2 는 상기와 동일한 의미를 나타내고, n 은 1 또는 2 를 나타낸다)
로 나타내는 에스테르 화합물 (이하, 에스테르 (5) 로 약기한다) 을 얻고, 얻어진 에스테르 (5) 와 암모니아를 반응시켜, 식 (6)
Figure pct00035
(식 중, R, R2 및 n 은 상기와 동일한 의미를 나타낸다)
으로 나타내는 아미드 화합물 (이하, 아미드 (6) 으로 약기한다) 을 얻고, 얻어진 아미드 (6) 의 카르바모일기 (-CONH2) 를 시아노기 (-CN) 로 변환시키는 방법,
(B) 에스테르 (3) 과 암모니아를 반응시켜, 식 (8)
Figure pct00036
(식 중, R 및 R2 는 상기와 동일한 의미를 나타낸다)
로 나타내는 (플루오로알킬티오)아세트아미드 (이하, 아미드 (8) 로 약기한다) 를 얻고, 얻어진 아미드 (8) 을 산화시켜, 아미드 (6) 을 얻고, 아미드 (6) 의 카르바모일기 (-CONH2) 를 시아노기 (-CN) 로 변환시키는 방법,
(C) 에스테르 (3) 과 암모니아를 반응시켜, 아미드 (8) 을 얻고, 얻어진 아미드 (8) 의 카르바모일기 (-CONH2) 를 시아노기 (-CN) 로 변환시켜, 식 (9)
Figure pct00037
(식 중, R 및 R2 는 상기와 동일한 의미를 나타낸다)
로 나타내는 (플루오로알킬티오)아세토니트릴 (이하, 니트릴 (9) 로 약기한다) 을 얻고, 얻어진 니트릴 (9) 를 산화시키는 방법.
방법 (A) 에 대해 설명한다. 방법 (A) 에 있어서의 에스테르 (3) 의 산화는, 통상적으로 에스테르 (3) 과 산화제를 반응시킴으로써 실시된다. 산화제로는, 산소 ; tert-부틸하이드로퍼옥사이드, 쿠멘하이드로퍼옥사이드, 과아세트산, 트리플루오로과아세트산, m-클로로과벤조산 등의 유기 과산화물 ; 차아염소산 또는 그 염, 염소산 또는 그 염 등의 할로겐산 또는 그 염 ; 과염소산 또는 그 염, 과브롬산 또는 그 염, 과요오드산 또는 그 염 등의 과할로겐산 또는 그 염 ; 퍼옥소일황산칼륨 등의 퍼옥소황산염 ; 과망간산칼륨 등의 과망간산염 ; 크롬산칼륨 등의 크롬산염 ; 과탄산나트륨 등의 과탄산염 ; 및 과산화수소를 들 수 있고, 과산화수소가 바람직하다. 산화제의 사용량은, 에스테르 (3) 1 몰에 대하여, 통상적으로 1 ? 10 몰이다. 산화제의 사용량을 적절히 조정함으로써, n 이 1 인 에스테르 (5) 와 n 이 2 인 에스테르 (5) 의 생성 비율을 제어할 수 있다. n 이 1 인 에스테르 (5) 를 우선적으로 제조하는 경우에는, 에스테르 (3) 1 몰에 대하여, 1.5 몰 미만의 산화제를 사용하는 것이 바람직하고, 1.3 몰 미만의 산화제를 사용하는 것이 보다 바람직하다. n 이 2 인 에스테르 (5) 를 우선적으로 제조하는 경우에는, 에스테르 (3) 1 몰에 대하여, 1.5 몰 이상의 산화제를 사용하는 것이 바람직하고, 2 몰 이상의 산화제를 사용하는 것이 보다 바람직하다.
촉매의 공존하에 에스테르 (3) 의 산화를 실시할 수 있다. 촉매로는, 탄산나트륨, 탄산칼륨 등의 알칼리 금속 탄산염, 탄산수소나트륨, 탄산수소칼륨 등의 알칼리 금속 탄산수소염,
텅스텐 금속, 붕화텅스텐 등의 텅스텐과 제 13 족 원소를 함유하는 텅스텐 화합물, 탄화텅스텐 등의 텅스텐과 제 14 족 원소를 함유하는 텅스텐 화합물, 질화텅스텐 등의 텅스텐과 제 15 족 원소를 함유하는 텅스텐 화합물, 산화텅스텐, 텅스텐산, 텅스텐산나트륨, 황화텅스텐 등의 텅스텐과 제 16 족 원소를 함유하는 텅스텐 화합물 등의 텅스텐 화합물,
몰리브덴 금속, 붕화몰리브덴 등의 몰리브덴과 제 13 족 원소를 함유하는 몰리브덴 화합물, 탄화몰리브덴 등의 몰리브덴과 제 14 족 원소를 함유하는 몰리브덴 화합물, 질화몰리브덴 등의 몰리브덴과 제 15 족 원소를 함유하는 몰리브덴 화합물, 산화몰리브덴, 몰리브덴산, 몰리브덴산나트륨, 황화몰리브덴 등의 몰리브덴과 제 16 족 원소를 함유하는 몰리브덴 화합물 등의 몰리브덴 화합물,
레늄 금속, 산화레늄, 바나듐 금속, 산화바나듐, 백금, 산화백금, 팔라듐, 산화팔라듐, 아세트산팔라듐 및 염화팔라듐을 들 수 있다. 그 중에서도, 텅스텐 화합물이 바람직하고, 텅스텐과 제 16 족 원소를 함유하는 텅스텐 화합물 등의 텅스텐 화합물이 보다 바람직하다.
촉매의 사용량은, 에스테르 (3) 1 몰에 대하여, 통상적으로 0.0001 ? 1 몰이고, 0.001 ? 0.1 몰이 바람직하다.
에스테르 (3) 의 산화는, 통상적으로 용매의 존재하에 에스테르 (3) 과 산화제를 혼합함으로써 실시된다. 용매로는, 메탄올, 에탄올 등의 알코올 용매, 디클로로메탄, 클로로포름, 클로로벤젠 등의 할로겐화 탄화수소 용매, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소 용매, 아세트산, 트리플루오로아세트산 등의 지방족 카르복실산 용매, 아세트산에틸 등의 에스테르 용매, 아세톤, 에틸메틸케톤 등의 케톤 용매, 아세토니트릴 등의 니트릴 용매, N,N-디메틸포름아미드 등의 아미드 용매, 물 및 이들의 혼합 용매를 들 수 있다. 용매의 사용량은 제한되지 않는다.
산화의 반응 온도로는, 통상적으로 -50 ? 200 ℃ 이며, 반응 시간으로는, 통상적으로 1 ? 72 시간이다.
반응 종료 후, 예를 들어, 필요에 따라, 반응 혼합물 중에 잔존하는 산화제를 아황산나트륨, 티오황산나트륨 등으로 분해한 후, 물, 티오황산나트륨 수용액, 중조수 등으로 세정하고, 농축시킴으로써, 에스테르 (5) 를 취출할 수 있다. 취출된 에스테르 (5) 는, 증류, 정석, 칼럼 크로마토그래피 등의 통상적인 정제 수단에 의해 추가로 정제할 수 있다. 에스테르 (5) 는, 정제하지 않고 다음 공정에 사용할 수 있다.
n 이 2 인 에스테르 (5) 로는, (3-플루오로프로필술포닐)아세트산메틸, (3-플루오로프로필술포닐)아세트산에틸, (3-플루오로프로필술포닐)아세트산프로필, (3-플루오로프로필술포닐)아세트산이소프로필, (3-플루오로프로필술포닐)아세트산부틸, (3-플루오로프로필술포닐)아세트산이소부틸, (3-플루오로프로필술포닐)아세트산 tert-부틸, (3,3-디플루오로프로필술포닐)아세트산메틸, (3,3-디플루오로프로필술포닐)아세트산에틸, (3,3-디플루오로프로필술포닐)아세트산프로필, (3,3-디플루오로프로필술포닐)아세트산이소프로필, (3,3-디플루오로프로필술포닐)아세트산부틸, (3,3-디플루오로프로필술포닐)아세트산이소부틸, (3,3-디플루오로프로필술포닐)아세트산 tert-부틸, (3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)아세트산메틸, (3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)아세트산에틸, (3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)아세트산프로필, (3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)아세트산이소프로필, (3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)아세트산부틸, (3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)아세트산이소부틸 및 (3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)아세트산 tert-부틸을 들 수 있다.
n 이 1 인 에스테르 (5) 로는, (3-플루오로프로필술피닐)아세트산메틸, (3-플루오로프로필술피닐)아세트산에틸, (3-플루오로프로필술피닐)티오아세트산프로필, (3-플루오로프로필술피닐)아세트산이소프로필, (3-플루오로프로필술피닐)아세트산부틸, (3-플루오로프로필술피닐)아세트산이소부틸, (3-플루오로프로필술피닐)아세트산 tert-부틸, (3,3-디플루오로프로필술피닐)아세트산메틸, (3,3-디플루오로프로필술피닐)아세트산에틸, (3,3-디플루오로프로필술피닐)아세트산프로필, (3,3-디플루오로프로필술피닐)아세트산이소프로필, (3,3-디플루오로프로필술피닐)아세트산부틸, (3,3-디플루오로프로필술피닐)아세트산이소부틸, (3,3-디플루오로프로필술피닐)아세트산 tert-부틸, (3,3,3-트리플루오로프로필술피닐)아세트산메틸, (3,3,3-트리플루오로프로필술피닐)아세트산에틸, (3,3,3-트리플루오로프로필술피닐)아세트산프로필, (3,3,3-트리플루오로프로필술피닐)아세트산이소프로필, (3,3,3-트리플루오로프로필술피닐)아세트산부틸, (3,3,3-트리플루오로프로필술피닐)아세트산이소부틸 및 (3,3,3-트리플루오로프로필술피닐)아세트산 tert-부틸을 들 수 있다.
에스테르 (5) 와 암모니아를 반응시킴으로써, 아미드 (6) 을 얻을 수 있다.
암모니아로서, 암모니아 가스를 사용해도 되고, 암모니아수를 사용해도 된다. 또, 메탄올, 에탄올 등의 알코올 용매에 암모니아 가스가 용해된 암모니아 용액을 사용할 수도 있다.
암모니아의 사용량은 에스테르 (5) 1 몰에 대하여, 통상적으로 1 몰 이상이고, 그 상한은 제한되지 않지만, 지나치게 많으면 경제적으로 불리해지기 쉽기 때문에, 실용적으로는 에스테르 (5) 1 몰에 대하여, 10 몰 이하이다.
에스테르 (5) 와 암모니아의 반응은, 통상적으로 에스테르 (5) 와 암모니아를 혼합함으로써 실시된다. 이러한 반응은, 통상적으로 용매의 존재하에 실시되며, 용매로는, 헥산, 헵탄 등의 지방족 탄화수소 용매 ; 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소 용매 ; 디클로로메탄, 클로로포름, 클로로벤젠 등의 할로겐화 탄화수소 용매 ; tert-부틸메틸에테르, 테트라하이드로푸란 등의 에테르 용매 ; 메탄올, 에탄올 등의 알코올 용매 ; 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르 용매 ; 아세토니트릴 등의 니트릴 용매 ; 아세톤, 에틸메틸케톤 등의 케톤 용매 ; N,N-디메틸포름아미드 등의 아미드 용매 ; 트리에틸아민, 피리딘 등의 아민 용매 ; 물 및 이들의 혼합 용매를 들 수 있고, 그 사용량은 제한되지 않는다.
반응 온도는 통상적으로 -10 ? 50 ℃ 이며, 반응 시간은, 통상적으로 10 분 ? 72 시간이다.
반응 종료 후, 예를 들어, 반응 혼합물 중에 석출되어 있는 결정을 여과함으로써, 아미드 (6) 을 취출할 수 있다. 또, 얻어진 반응 혼합물을 농축시킴으로써, 아미드 (6) 을 취출할 수도 있다. 취출된 아미드 (6) 은, 재결정 등의 통상적인 정제 수단에 의해 추가로 정제할 수 있다.
아미드 (6) 으로는, (3-플루오로프로필술피닐)아세트아미드, (3,3-디플루오로프로필술피닐)아세트아미드, (3,3,3-트리플루오로프로필술피닐)아세트아미드, (3-플루오로프로필술포닐)아세트아미드, (3,3-디플루오로프로필술포닐)아세트아미드 및 (3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)아세트아미드를 들 수 있다.
얻어진 아미드 (6) 의 카르바모일기 (-CONH2) 를 시아노기 (-CN) 로 변환시킴으로써, 니트릴 (7) 을 얻을 수 있다.
얻어진 아미드 (6) 의 카르바모일기를 시아노기로 변환시키는 방법으로는, 아미드 (6) 과 탈수제를 반응시키는 방법을 들 수 있다. 탈수제로는, 카르바모일기를 시아노기로 변환시키는 방법에 있어서 통상적으로 사용되는 탈수제를 들 수 있다. 구체적으로는, 염화티오닐, 염화술푸릴, 염화카르보닐, 트리포스겐, 디시클로헥실카르보디이미드, 디이소프로필카르보디이미드, 디-tert-부틸카르보디이미드, 옥시염화인, 3 염화인, 5 염화인, 트리플루오로아세트산 무수물/염기 (피리딘 등) 및 염화메탄술포닐/염기 (피리딘 등) 를 들 수 있다. 그 중에서도, 옥시염화인, 염화티오닐, 트리플루오로아세트산 무수물/피리딘 및 염화메탄술포닐/피리딘이 바람직하고, 옥시염화인이 보다 바람직하다.
탈수제의 사용량은, 아미드 (6) 1 몰에 대하여, 통상적으로 1 ? 10 몰이다.
아미드 (6) 과 탈수제의 반응은, 통상적으로 용매의 비존재하 또는 존재하에 아미드 (6) 과 탈수제를 혼합함으로써 실시된다. 용매로는, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소 용매, 아세토니트릴 등의 니트릴 용매 등을 들 수 있으며, 그 사용량은 제한되지 않는다. 반응 온도는, 통상적으로 0 ? 120 ℃ 이고, 바람직하게는 40 ? 80 ℃ 이다. 반응 시간은, 통상적으로 10 분 ? 24 시간이다.
반응 종료 후, 예를 들어, 반응 혼합물과 물, 탄산수소나트륨 수용액, 탄산나트륨 수용액, 수산화나트륨 등의 알칼리의 수용액, 또는 염산 등의 산의 수용액을 혼합한 후, 물에 불용인 유기 용매로 추출 처리함으로써, 니트릴 (7) 을 함유하는 유기층을 얻고, 그 유기층을 농축시킴으로써, 니트릴 (7) 을 취출할 수 있다. 취출된 니트릴 (7) 은 재결정, 칼럼 크로마토그래피 등의 통상적인 정제 수단에 의해 추가로 정제할 수 있다.
니트릴 (7) 로는, (3-플루오로프로필술피닐)아세토니트릴, (3,3-디플루오로프로필술피닐)아세토니트릴, (3,3,3-트리플루오로프로필술피닐)아세토니트릴, (3-플루오로프로필술포닐)아세토니트릴, (3,3-디플루오로프로필술포닐)아세토니트릴 및 (3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)아세토니트릴을 들 수 있다.
계속해서, 방법 (B) 에 대해 설명한다. 방법 (B) 에 있어서의 에스테르 (3) 과 암모니아의 반응은, 상기한 에스테르 (5) 와 암모니아의 반응과 동일하게 하여 실시할 수 있다. 구체적으로는, 암모니아로서, 암모니아 가스, 암모니아수 또는 메탄올, 에탄올 등의 알코올 용매에 암모니아 가스가 용해된 암모니아 용액을 사용하고, 에스테르 (3) 과 암모니아를 혼합함으로써 실시된다. 암모니아의 사용량은, 에스테르 (3) 1 몰에 대하여, 통상적으로 1 몰 이상이고, 그 상한은 제한되지 않지만, 지나치게 많으면 경제적으로 불리해지기 쉽기 때문에, 실용적으로는 에스테르 (3) 1 몰에 대하여, 10 몰 이하이다. 이러한 반응은, 통상적으로 용매의 존재하에 실시되며, 용매로는, 헥산, 헵탄 등의 지방족 탄화수소 용매 ; 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소 용매 ; 디클로로메탄, 클로로포름, 클로로벤젠 등의 할로겐화 탄화수소 용매 ; tert-부틸메틸에테르, 테트라하이드로푸란 등의 에테르 용매 ; 메탄올, 에탄올 등의 알코올 용매 ; 아세트산에틸, 아세트산부틸 등의 에스테르 용매 ; 아세토니트릴 등의 니트릴 용매 ; 아세톤, 에틸메틸케톤 등의 케톤 용매 ; N,N-디메틸포름아미드 등의 아미드 용매 ; 트리에틸아민, 피리딘 등의 아민 용매 ; 물 및 이들의 혼합 용매를 들 수 있고, 그 사용량은 제한되지 않는다.
반응 온도는 통상적으로 -10 ? 50 ℃ 이며, 반응 시간은, 통상적으로 10 분 ? 72 시간이다.
반응 종료 후, 예를 들어, 반응 혼합물 중에 석출되어 있는 결정을 여과함으로써, 아미드 (8) 을 취출할 수 있다. 또, 얻어진 반응 혼합물을 농축시킴으로써, 아미드 (8) 을 취출할 수도 있다. 취출된 아미드 (8) 은, 재결정 등의 통상적인 정제 수단에 의해 추가로 정제할 수 있다.
아미드 (8) 로는, (3-플루오로프로필티오)아세트아미드, (3,3-디플루오로프로필티오)아세트아미드 및 (3,3,3-트리플루오로프로필티오)아세트아미드를 들 수 있다.
얻어진 아미드 (8) 을 산화시킴으로써, 아미드 (6) 이 얻어진다. 아미드 (8) 의 산화는 상기한 에스테르 (3) 의 산화와 동일하게 하여 실시할 수 있다. 구체적으로는, 아미드 (8) 과 산화제를 반응시킴으로써 실시된다. 산화제로는, 산소 ; tert-부틸하이드로퍼옥사이드, 쿠멘하이드로퍼옥사이드, 과아세트산, 트리플루오로과아세트산, m-클로로과벤조산 등의 유기 과산화물 ; 차아염소산 또는 그 염, 염소산 또는 그 염 등의 할로겐산 또는 그 염 ; 과염소산 또는 그 염, 과브롬산 또는 그 염, 과요오드산 또는 그 염 등의 과할로겐산 또는 그 염 ; 퍼옥소일황산칼륨 등의 퍼옥소황산염 ; 과망간산칼륨 등의 과망간산염 ; 크롬산칼륨 등의 크롬산염 ; 과탄산나트륨 등의 과탄산염 ; 및 과산화수소를 들 수 있고, 과산화수소가 바람직하다. 산화제의 사용량은, 아미드 (8) 1 몰에 대하여, 통상적으로 1 ? 10 몰이다. 산화제의 사용량을 적절히 조정함으로써, n 이 1 인 아미드 (6) 과 n 이 2 인 아미드 (6) 의 생성 비율을 제어할 수 있다. n 이 1 인 아미드 (6) 을 우선적으로 제조하는 경우에는, 아미드 (8) 1 몰에 대하여, 1.5 몰 미만의 산화제를 사용하는 것이 바람직하고, 1.3 몰 미만의 산화제를 사용하는 것이 보다 바람직하다. n 이 2 인 아미드 (6) 을 우선적으로 제조하는 경우에는, 아미드 (8) 1 몰에 대하여, 1.5 몰 이상의 산화제를 사용하는 것이 바람직하고, 2 몰 이상의 산화제를 사용하는 것이 보다 바람직하다.
촉매의 공존하에 아미드 (8) 의 산화를 실시할 수 있다. 촉매로는, 에스테르 (3) 의 산화에서 사용되는 촉매와 동일한 것을 들 수 있으며, 텅스텐 화합물이 바람직하고, 텅스텐과 제 16 족 원소를 함유하는 텅스텐 화합물 등의 텅스텐 화합물이 보다 바람직하다. 촉매의 사용량은, 아미드 (8) 1 몰에 대하여, 통상적으로 0.0001 ? 1 몰이고, 바람직하게는 0.001 ? 0.1 몰이다.
아미드 (8) 의 산화는 통상적으로 용매의 존재하에 아미드 (8) 과 산화제를 혼합함으로써 실시된다. 용매로는, 메탄올, 에탄올 등의 알코올 용매, 디클로로메탄, 클로로포름, 클로로벤젠 등의 할로겐화 탄화수소 용매, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소 용매, 아세트산, 트리플루오로아세트산 등의 지방족 카르복실산 용매, 아세트산에틸 등의 에스테르 용매, 아세톤, 에틸메틸케톤 등의 케톤 용매, 아세토니트릴 등의 니트릴 용매, N,N-디메틸포름아미드 등의 아미드 용매, 물 및 이들의 혼합 용매를 들 수 있다. 용매의 사용량은 제한되지 않는다.
산화의 반응 온도로는, 통상적으로 -50 ? 200 ℃ 이며, 반응 시간으로는, 통상적으로 1 ? 72 시간이다.
반응 종료 후, 예를 들어, 필요에 따라, 반응 혼합물 중에 잔존하는 산화제를 아황산나트륨, 티오황산나트륨 등으로 분해한 후, 물, 티오황산나트륨 수용액, 중조수 등으로 세정하고, 농축시킴으로써, 아미드 (6) 을 취출할 수 있다. 취출된 아미드 (6) 은 재결정 등의 통상적인 정제 수단에 의해 추가로 정제할 수 있다. 아미드 (6) 은 정제하지 않고 다음 공정에 사용할 수 있다.
상기 방법 (A) 에 기재된 방법과 동일하게 하여, 아미드 (6) 의 카르바모일기 (-CONH2) 를 시아노기 (-CN) 로 변환시킴으로써, 니트릴 (7) 이 얻어진다.
마지막으로, 방법 (C) 에 대해 설명한다. 방법 (C) 에 있어서의 에스테르 (3) 과 암모니아의 반응은, 상기 방법 (B) 에 기재된 방법과 동일하게 실시할 수 있다. 얻어진 아미드 (8) 의 카르바모일기 (-CONH2) 를 시아노기 (-CN) 로 변환시킴으로써, 니트릴 (9) 가 얻어진다.
아미드 (8) 의 카르바모일기 (-CONH2) 를 시아노기 (-CN) 로 변환시키는 방법으로는, 상기 방법 (A) 에 있어서의 아미드 (6) 의 카르바모일기 (-CONH2) 를 시아노기 (-CN) 로 변환시키는 방법과 동일한 방법을 들 수 있다. 구체적으로는, 아미드 (8) 과 탈수제를 반응시키는 방법을 들 수 있다. 탈수제로는, 카르바모일기를 시아노기로 변환시키는 방법에 있어서 통상적으로 사용되는 탈수제를 들 수 있다. 구체적으로는, 염화티오닐, 염화술푸릴, 염화카르보닐, 트리포스겐, 디시클로헥실카르보디이미드, 디이소프로필카르보디이미드, 디-tert-부틸카르보디이미드, 옥시염화인, 3 염화인, 5 염화인, 트리플루오로아세트산 무수물/염기 (피리딘 등) 및 염화메탄술포닐/염기 (피리딘 등) 를 들 수 있다. 그 중에서도, 옥시염화인, 염화티오닐, 트리플루오로아세트산 무수물/피리딘 및 염화메탄술포닐/피리딘이 바람직하고, 옥시염화인이 보다 바람직하다.
탈수제의 사용량은, 아미드 (8) 1 몰에 대하여, 통상적으로 1 ? 10 몰이다.
아미드 (8) 과 탈수제의 반응은, 통상적으로 용매의 비존재하 또는 존재하에 아미드 (8) 과 탈수제를 혼합함으로써 실시된다. 용매로는, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소 용매, 아세토니트릴 등의 니트릴 용매 등을 들 수 있으며, 그 사용량은 제한되지 않는다. 반응 온도는 통상적으로 0 ? 120 ℃ 이고, 바람직하게는 40 ? 80 ℃ 이다. 반응 시간은 통상적으로 10 분 ? 24 시간이다.
반응 종료 후, 예를 들어, 반응 혼합물과 물, 중조수 등의 알칼리의 수용액 또는 염산 등의 산의 수용액을 혼합한 후, 물에 불용인 유기 용매로 추출 처리함으로써, 니트릴 (9) 를 함유하는 유기층을 얻고, 그 유기층을 농축시킴으로써, 니트릴 (9) 를 취출할 수 있다. 취출된 니트릴 (9) 는 재결정, 칼럼 크로마토그래피 등의 통상적인 정제 수단에 의해 추가로 정제할 수 있다.
니트릴 (9) 로는, (3-플루오로프로필티오)아세토니트릴, (3,3-디플루오로프로필티오)아세토니트릴 및 (3,3,3-트리플루오로프로필티오)아세토니트릴을 들 수 있다.
얻어진 니트릴 (9) 를 산화시킴으로써, 니트릴 (7) 이 얻어진다. 니트릴 (9) 의 산화는, 상기한 에스테르 (3) 의 산화와 동일하게 하여 실시할 수 있다. 구체적으로는, 니트릴 (9) 와 산화제를 반응시킴으로써 실시된다. 산화제로는, 산소 ; tert-부틸하이드로퍼옥사이드, 쿠멘하이드로퍼옥사이드, 과아세트산, 트리플루오로과아세트산, m-클로로과벤조산 등의 유기 과산화물 ; 차아염소산 또는 그 염, 염소산 또는 그 염 등의 할로겐산 또는 그 염 ; 과염소산 또는 그 염, 과브롬산 또는 그 염, 과요오드산 또는 그 염 등의 과할로겐산 또는 그 염 ; 퍼옥소일황산칼륨 등의 퍼옥소황산염 ; 과망간산칼륨 등의 과망간산염 ; 크롬산칼륨 등의 크롬산염 ; 과탄산나트륨 등의 과탄산염 ; 및 과산화수소를 들 수 있고, 과산화수소가 바람직하다. 산화제의 사용량은, 니트릴 (9) 1 몰에 대하여, 통상적으로 1 ? 10 몰이다. 산화제의 사용량을 적절히 조정함으로써, n 이 1 인 니트릴 (7) 과 n 이 2 인 니트릴 (7) 의 생성 비율을 제어할 수 있다. n 이 1 인 니트릴 (7) 을 우선적으로 제조하는 경우에는, 니트릴 (9) 1 몰에 대하여, 1.5 몰 미만의 산화제를 사용하는 것이 바람직하고, 1.3 몰 미만의 산화제를 사용하는 것이 보다 바람직하다. n 이 2 인 니트릴 (7) 을 우선적으로 제조하는 경우에는, 니트릴 (9) 1 몰에 대하여, 1.5 몰 이상의 산화제를 사용하는 것이 바람직하고, 2 몰 이상의 산화제를 사용하는 것이 보다 바람직하다.
촉매의 공존하에 니트릴 (9) 의 산화를 실시할 수 있다. 촉매로는, 에스테르 (3) 의 산화에서 사용되는 촉매와 동일한 것을 들 수 있으며, 텅스텐 화합물이 바람직하고, 텅스텐과 제 16 족 원소를 함유하는 텅스텐 화합물 등의 텅스텐 화합물이 보다 바람직하다. 촉매의 사용량은, 니트릴 (9) 1 몰에 대하여, 통상적으로 0.01 ? 1 몰이다.
니트릴 (9) 의 산화는 통상적으로 용매의 존재하에 니트릴 (9) 와 산화제를 혼합함으로써 실시된다. 용매로는, 메탄올, 에탄올 등의 알코올 용매, 디클로로메탄, 클로로포름, 클로로벤젠 등의 할로겐화 탄화수소 용매, 톨루엔, 자일렌 등의 방향족 탄화수소 용매, 아세트산, 트리플루오로아세트산 등의 지방족 카르복실산 용매, 아세트산에틸 등의 에스테르 용매, 아세톤, 에틸메틸케톤 등의 케톤 용매, 아세토니트릴 등의 니트릴 용매, N,N-디메틸포름아미드 등의 아미드 용매, 물 및 이들의 혼합 용매를 들 수 있다. 용매의 사용량은 제한되지 않는다.
산화의 반응 온도로는 통상적으로 -50 ? 200 ℃ 이며, 반응 시간으로는, 통상적으로 1 ? 72 시간이다.
반응 종료 후, 예를 들어, 필요에 따라, 반응 혼합물 중에 잔존하는 산화제를 아황산나트륨, 티오황산나트륨 등으로 분해한 후, 물, 티오황산나트륨 수용액, 중조수 등으로 세정하고, 농축시킴으로써, 니트릴 (7) 을 취출할 수 있다. 취출된 니트릴 (7) 은, 재결정 등의 통상적인 정제 수단에 의해 추가로 정제할 수 있다.
실시예
이하, 본 발명을 실시예에 의해 더욱 상세하게 설명하는데, 본 발명은 이들 실시예에 한정되는 것은 아니다. 분석은, 고속 액체 크로마토그래피 내부 표준법에 의해 실시하였다.
실시예 1
-78 ℃ 로 냉각시킨 오토클레이브 중에 3,3,3-트리플루오로프로펜 9.8 g, 티오글리콜산메틸 2.0 g 및 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴) 0.30 g 을 첨가하였다. 얻어진 혼합물을 교반하면서 20 ℃ 에서 20 시간 유지하였다. 얻어진 반응 혼합물을 실리카 겔 크로마토그래피로 정제하여, (3,3,3-트리플루오로프로필티오)아세트산메틸 3.75 g 을 얻었다. 수율 : 98 ％ (티오글리콜산메틸 기준).
실시예 2
20 ℃ 에서 티오글리콜산메틸 55 g 과 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴) 8.0 g 을 아세트산에틸 150 g 에 용해시켰다. 얻어진 용액에 3,3,3-트리플루오로프로펜 50 g 을 분사하였다. 얻어진 혼합물을 20 ℃ 에서 8 시간 교반하였다. 얻어진 반응 혼합물을 50 ℃ 에서 1 시간 유지함으로써, 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴)을 분해한 후, 농축시켜, 유상물을 얻었다. 그 유상물을 분석한 결과, 그 유상물에는 (3,3,3-트리플루오로프로필티오)아세트산메틸 89 g 이 함유되어 있음을 알 수 있었다. 수율 : 84 ％ (티오글리콜산메틸 기준).
Figure pct00038
실시예 3
실시예 2 에서 얻은 (3,3,3-트리플루오로프로필티오)아세트산메틸 20 g 을 함유하는 유상물 25 g 과 물 0.81 g 과 텅스텐산나트륨 2 수화물 0.27 g 을 100 ㎖ 가지형 플라스크에 첨가하였다. 얻어진 혼합물에 35 ％ 과산화수소수 9.9 g 을 내부 온도 25 ℃ 에서 4 시간에 걸쳐 적하하였다. 얻어진 혼합물의 내부 온도를 55 ℃ 로 조정한 후, 35 ％ 과산화수소수 9.9 g 을 2 시간에 걸쳐 적하하였다. 얻어진 혼합물을 내부 온도 55 ℃ 에서 3 시간 유지하였다. 얻어진 반응 혼합물을 냉각시킨 후, 5 ％ 티오황산 소다 수용액 10 g 을 첨가하고, 유층을 분리하였다. 유층을 물 10 g 으로 세정하여, 담황색 유층 20.5 g 을 얻었다. 얻어진 유층을 가스 크로마토그래피 분석한 결과, 2-(3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)아세트산메틸 17.0 g 이 함유되어 있었다. 수율 : 91 ％.
얻어진 유층 20 g 과 디이소프로필에테르 20 g 을 50 ㎖ 가지형 플라스크에 첨가하였다. 얻어진 혼합물을 35 ℃ 로 가열한 후, 1 시간에 걸쳐 0 ℃ 까지 냉각시킨 결과, 백색 고체가 석출되었다. 백색 고체를 여과에 의해 취출하고, 차가운 디이소프로필에테르 10 g 으로 세정하여, 순도 98 ％ 의 2-(3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)아세트산메틸 15.2 g 을 얻었다.
Figure pct00039
실시예 4
실시예 3 에서 얻은 2-(3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)아세트산메틸 2.0 g 과 11 ％ 암모니아/메탄올 용액 12.7 g 과 메탄올 3.0 g 을 50 ㎖ 가지형 플라스크에 첨가하였다. 얻어진 혼합물을 25 ℃ 에서 2 시간 교반한 후, 로터리 이배퍼레이터로 용매를 제거하여, 백색 고체 1.85 g 을 얻었다. 그 백색 고체를 가스 크로마토그래피 분석한 결과, 2-(3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)아세트아미드 1.80 g 이 함유되어 있음을 알 수 있었다. 함량 : 97 ％, 수율 : 100 ％.
Figure pct00040
실시예 5
실시예 4 에서 얻은 2-(3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)아세트아미드 1.0 g 과 옥시염화인 3.3 ㎖ 를 20 ㎖ 가지형 플라스크에 첨가하였다. 얻어진 혼합물을 60 ℃ 에서 2 시간 가열하였다. 얻어진 반응 혼합물을 중조수 (중조/물 ＝ 1/2) 중에 첨가하고, 석출된 고체를 여과에 의해 취출하여, 엷은 갈색 고체 0.92 g 을 얻었다. 그 고체를 물로 세정한 후, 건조시켰다. 얻어진 고체를 가스 크로마토그래피 분석한 결과, 2-(3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)아세토니트릴 0.87 g 이 함유되어 있음을 알 수 있었다. 함량 : 95 ％, 수율 : 95 ％.
Figure pct00041
실시예 6
티오글리콜산메틸 50.0 g (순도 : 99 ％) 을 아세트산에틸 200 g 에 용해시켜 얻어진 용액에 20 ℃ 에서 3,3,3-트리플루오로프로펜 45.3 g 을 분사하였다. 얻어진 용액에 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴) 3.03 g (순도 : 95 ％) 을 첨가하였다. 얻어진 혼합물을 20 ℃ 에서 6 시간, 다시 25 ℃ 에서 14 시간, 다시 30 ℃ 에서 9 시간 교반하였다. 얻어진 반응 혼합물을 50 ℃ 에서 1 시간 유지함으로써, 잔존하는 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴)을 분해한 후, 감압 조건하에서 농축시켜, 유상물 97.4 g 을 얻었다. 그 유상물을 분석한 결과, 그 유상물에는 2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)아세트산메틸 79.4 g 이 함유되어 있음을 알 수 있었다. 수율 : 84 ％ (티오글리콜산메틸 기준).
실시예 7
티오글리콜산메틸 200 g (순도 : 99 ％) 과 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴) 12.1 g (순도 : 95 ％) 을 아세트산에틸 800 g 에 용해시켜 얻어진 용액에 3,3,3-트리플루오로프로펜 180 g 을 18 ? 20 ℃ 를 유지하면서 5 시간에 걸쳐 분사하였다. 얻어진 혼합물을 20 ℃ 에서 3 시간, 다시 25 ℃ 에서 14 시간, 다시 30 ℃ 에서 9 시간 교반하였다. 얻어진 반응 혼합물을 50 ℃ 에서 1 시간 유지함으로써, 잔존하는 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴)을 분해한 후, 감압 조건하에서 농축시켜, 유상물 435 g 을 얻었다. 그 유상물을 분석한 결과, 그 유상물에는 2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)아세트산메틸 313 g 이 함유되어 있음을 알 수 있었다. 수율 : 83 ％ (티오글리콜산메틸 기준).
실시예 8
티오글리콜산메틸 20.0 g (순도 : 99 ％) 과 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴) 1.21 g (순도 : 95 ％) 을 아세트산에틸 80.0 g 에 용해시켜 얻어진 용액에 3,3,3-트리플루오로프로펜 21.5 g 을 39 ? 41 ℃ 를 유지하면서 3 시간에 걸쳐 분사하였다. 얻어진 혼합물을 40 ? 41 ℃ 에서 21 시간 교반하였다. 얻어진 반응 혼합물을 감압 조건하에서 농축시켜, 유상물 41.0 g 을 얻었다. 그 유상물을 분석한 결과, 그 유상물에는 2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)아세트산메틸 29.8 g 이 함유되어 있음을 알 수 있었다. 수율 : 79 ％ (티오글리콜산메틸 기준).
실시예 9
2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)아세트산메틸 50.3 g (순도 : 93 ％) 을 메탄올 125 g 에 용해시켜 얻어진 용액에 내부 온도 23 ℃ ? 25 ℃ 에서 30 ％ 암모니아수를 45 분에 걸쳐 적하하였다. 얻어진 혼합물을 23 ℃ ? 25 ℃ 에서 16 시간 교반한 후, 35 ％ 염산 78.3 g 을 42 분간에 걸쳐 적하하였다. 염산을 적하하는 동안에 내부 온도는 24 ℃ 에서 53 ℃ 까지 상승시켰다. 얻어진 반응 혼합물을 감압 조건하에서 농축시켰다. 얻어진 잔류물에 물 250 g 을 첨가하고, 얻어진 혼합물을 tert-부틸메틸에테르 300 g 으로 2 회 추출하였다. 얻어진 유기층을 혼합하고, 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 황산마그네슘을 여과에 의해 제거한 후, 얻어진 여과액을 감압 조건하에서 농축시켜, 미정제 결정 47.2 g 을 얻었다. 얻어진 미정제 결정과 디이소프로필에테르 93.1 g 을 혼합하였다. 얻어진 혼합물을 내부 온도 47 ℃ ? 53 ℃ 에서 15 분간 교반한 후, 교반하면서 2 시간에 걸쳐 서서히 내부 온도를 실온까지 냉각시키고, 다시 내부 온도 0.2 ℃ 에서 7 시간 40 분간 교반을 실시하였다. 석출 결정을 여과에 의해 취출하여, 디이소프로필에테르 39.4 g 으로 세정하고, 추가로 감압 조건하에서 건조시켜, 2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)아세트아미드 32.0 g 을 얻었다. 순도 : 99.8 ％, 수율 : 74 ％.
Figure pct00042
실시예 10
2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)아세트아미드 0.22 g 을 톨루엔 2.14 g 에 용해시켜 얻어진 용액에, 실온에서 염화메탄술포닐 0.15 g 을 톨루엔 1.00 g 에 용해시켜 얻어진 용액을 적하하고, 또한, 피리딘 0.13 g 을 톨루엔 0.98 g 에 용해시켜 얻어진 용액을 적하하였다. 얻어진 혼합물을 실온에서 21.5 시간 교반한 후, 실온에서 피리딘 0.13 g 을 추가하였다. 얻어진 혼합물을 실온에서 4 일간 교반하였다. 또한, 얻어진 혼합물을 63 ℃ 에서 5.5 시간 가열한 후, 실온으로 냉각시키고, 염화메탄술포닐 3 방울을 첨가하였다. 얻어진 혼합물을 63 ℃ 에서 8 시간 가열한 후, 실온으로 냉각시키고, 피리딘 0.14 g 및 염화메탄술포닐 5 방울을 첨가하였다. 얻어진 혼합물을 63 ℃ 에서 9.5 시간 가열한 후, 실온까지 냉각시켰다. 얻어진 반응 혼합물에 물 및 35 ％ 염산 10 방울을 첨가한 후, tert-부틸메틸에테르로 추출하였다. 얻어진 유층을 물로 세정한 후, 무수 황산마그네슘으로 건조시켰다. 황산마그네슘을 여과에 의해 제거한 후, 얻어진 여과액을 감압 조건하, 욕 온도 40 ℃ ? 50 ℃ 에서 가열해 용매를 증류 제거하여, 2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)아세토니트릴을 함유하는 미정제 생성물을 얻었다. 2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)아세토니트릴의 함량은 91.4 ％ 였다.
얻어진 2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)아세토니트릴을 함유하는 미정제 생성물과 텅스텐산나트륨 2 수화물과 과산화수소수을 혼합함으로써, 2-(3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)아세토니트릴이 얻어진다.
Figure pct00043
실시예 11
2-(3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)아세트산메틸 12.0 g (순도 : 73 ％) 과 메탄올 8.70 g 을 100 ㎖ 가지형 플라스크에 첨가하였다. 얻어진 혼합물에 28 ％ 암모니아 수용액 6.80 g 을 적하하였다. 얻어진 혼합물을 27 ? 34 ℃ 에서 3 시간 교반하였다. 얻어진 반응 혼합물을 0 ? 5 ℃ 로 냉각시킨 후, 여과하여, 백색 고체 7.15 g 을 얻었다. 그 백색 고체를 가스 크로마토그래피 분석한 결과, 백색 고체에는 (3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)아세트아미드 6.95 g 이 함유되어 있음을 알 수 있었다. 수율 : 84 ％.
실시예 12
2-(3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)아세트산메틸 12.0 g (순도 : 73 ％) 과 물 17.5 g 을 100 ㎖ 가지형 플라스크에 첨가하였다. 얻어진 혼합물에 28 ％ 암모니아 수용액 6.80 g 을 적하하였다. 얻어진 혼합물을 22 ? 30 ℃ 에서 3 시간 교반하였다. 얻어진 반응 혼합물을 0 ? 5 ℃ 로 냉각시킨 후, 여과하여, 백색 고체 6.77 g 을 얻었다. 그 백색 고체를 가스 크로마토그래피 분석한 결과, 백색 고체에는 2-(3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)아세트아미드 6.46 g 이 함유되어 있음을 알 수 있었다. 수율 : 78 ％.
실시예 13
2-(3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)아세트산메틸을 함유하는 아세트산에틸 용액 20.0 g (함량 : 43 ％) 과 메탄올 8.8 g 을 100 ㎖ 가지형 플라스크에 첨가하였다. 얻어진 혼합물에 28 ％ 암모니아 수용액 6.80 g 을 적하하였다. 얻어진 혼합물을 25 ℃ 에서 21 시간 교반하였다. 얻어진 반응 혼합물을 0 ? 5 ℃ 로 냉각시킨 후, 여과하여, 백색 고체 6.69 g 을 얻었다. 그 백색 고체를 가스 크로마토그래피 분석한 결과, 백색 고체에는 2-(3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)아세트아미드 6.09 g 이 함유되어 있음을 알 수 있었다. 수율 : 75 ％.
실시예 14
2-(3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)아세트산메틸을 함유하는 아세트산에틸 용액 20.0 g (함량 : 43 ％) 과 물 17.5 g 을 100 ㎖ 가지형 플라스크에 첨가하였다. 얻어진 혼합물에 28 ％ 암모니아 수용액 6.80 g 을 적하하였다. 얻어진 혼합물을 25 ℃ 에서 19 시간 교반하였다. 얻어진 반응 혼합물을 0 ? 5 ℃ 로 냉각시킨 후, 여과하여, 백색 고체 6.29 g 을 얻었다. 그 백색 고체를 가스 크로마토그래피 분석한 결과, 백색 고체에는 2-(3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)아세트아미드 6.06 g 이 함유되어 있음을 알 수 있었다. 수율 : 75 ％.
실시예 15
2-(3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)아세트아미드 5.00 g (순도 : 99 ％) 과 아세토니트릴 7.50 g 을 함유하는 현탁액의 내부 온도를 63 ℃ 로 조정한 후, 그 현탁 액에 옥시염화인 3.90 g 을 30 분에 걸쳐 적하하였다. 얻어진 혼합물을 64 ? 66 ℃ 에서 4 시간 교반하였다. 얻어진 반응 혼합물을 7 ％ 중조수 82.2 g 과 아세트산에틸 10.0 g 의 혼합물 중에 적하하였다. 얻어진 혼합물을 분액한 후, 유층을 로터리 이배퍼레이터로 농축시켜, 백색 고체 4.32 g 을 얻었다. 그 백색 고체를 가스 크로마토그래피 분석한 결과, 백색 고체에는 2-(3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)아세토니트릴 4.30 g 이 함유되어 있음을 알 수 있었다. 수율 : 94 ％.
실시예 16
2-(3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)아세트산메틸 450 g (순도 : 65 ％) 을 메탄올 450 g 에 용해시켜 얻어진 용액에 암모니아 가스 63.0 g 을 0 ? 3 ℃ 에서 분사하였다. 얻어진 혼합물을 동일 온도에서 18 시간 교반하였다. 얻어진 반응 혼합물을 여과하여, 황백색 고체를 얻었다. 그 황백색 고체를 차가운 메탄올 250 g 으로 세정한 후, 건조시켜, 백색 고체 236 g 을 얻었다. 그 백색 고체를 가스 크로마토그래피 분석한 결과, 백색 고체에는 2-(3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)아세트아미드 235 g 이 함유되어 있음을 알 수 있었다. 수율 : 86 ％.
실시예 17
2-(3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)아세트아미드 1.80 g (순도 : 99 ％) 을 아세토니트릴 3.60 g 에 용해시켜 얻어진 용액에 염화티오닐 1.00 g 을 첨가하였다. 얻어진 혼합물을 내부 온도 70 ? 75 ℃ 에서 1.5 시간 교반한 후, 염화티오닐 0.90 g 을 추가로 첨가하였다. 얻어진 혼합물을 내부 온도 70 ℃ 에서 0.5 시간 교반하였다. 얻어진 반응 혼합물을 가스 크로마토그래피 분석한 결과, 2-(3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)아세토니트릴이 3.2 ％ 생성되어 있음을 알 수 있었다.
실시예 18
2-(3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)아세트아미드 2.00 g (순도 : 99 ％) 을 피리딘 3.50 g 에 용해시켜 얻어진 용액에 빙랭하에서 교반하면서 트리플루오로아세트산 무수물 3.00 g 을 10 분에 걸쳐 적하하고, 추가로 피리딘 1.40 g 을 첨가하였다. 얻어진 혼합물을 22 ? 32 ℃ 에서 22 시간 교반하였다. 얻어진 반응 혼합물에 물 10.9 g 을 첨가하고, 얻어진 혼합물을 tert-부틸메틸에테르 15.4 g 으로 추출하였다. 얻어진 유층에 톨루엔 40.2 g 을 첨가하고, 로터리 이배퍼레이터로 용매를 제거하여, 흑색 유상물 2.47 g 을 얻었다. 그 흑색 유상물을 가스 크로마토그래피 분석한 결과, 흑색 유상물에는 2-(3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)아세토니트릴 0.53 g 이 함유되어 있음을 알 수 있었다. 수율 : 29 ％.
실시예 19
2-(3,3,3-트리플루오로프로필티오)아세트아미드 5.00 g, 물 25.1 g 및 텅스텐산나트륨 2 수화물 0.02 g 을 함유하는 혼합물을 격렬하게 교반하면서, 내부 온도 50 ? 59 ℃ 에서 당해 혼합물에 35 ％ 과산화수소수 3.20 g 을 25 분에 걸쳐 적하하였다. 얻어진 혼합물을 내부 온도 44 ? 48 ℃ 에서 다시 35 ％ 과산화수소수 3.40 g 을 5 분에 걸쳐 적하하였다. 얻어진 혼합물을 45 ? 48 ℃ 에서 2 시간 교반하였다. 얻어진 반응 혼합물을 냉각시킨 후, 석출 고체를 여과에 의해 취출하였다. 취출된 고체를 물로 세정한 후, 건조시켜, 백색 고체 4.86 g 을 얻었다. 그 백색 고체를 가스 크로마토그래피 분석한 결과, 2-(3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)아세트아미드의 함량은 100 ％ 였다. 수율 : 83 ％.
얻어진 2-(3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)아세트아미드를 실시예 18 과 동일하게 하여 트리플루오로아세트산 무수물/피리딘과 반응시킴으로써, 2-(3,3,3-트리플루오로프로필술포닐)아세토니트릴을 얻을 수 있다.
산업상 이용가능성
본 발명에 의하면, (플루오로알킬티오)아세트산에스테르의 신규 제조 방법을 제공할 수 있다.

Claims (18)

  1. 식 (1)
    Figure pct00044

    (식 중, R 은 수소 원자 또는 탄소수 1 ? 5 의 알킬기를 나타내고, R1 은 탄소수 1 ? 4 의 알킬기를 나타낸다)
    로 나타내는 티오글리콜산에스테르와 식 (2)
    Figure pct00045

    (식 중, R2 는 탄소수 1 ? 5 의 플루오로알킬기를 나타낸다)
    로 나타내는 플루오로올레핀을, 라디칼 발생제 존재하에 반응시키는 것을 특징으로 하는 식 (3)
    Figure pct00046

    (식 중, R, R1 및 R2 는 상기와 동일한 의미를 나타낸다)
    으로 나타내는 (플루오로알킬티오)아세트산에스테르의 제조 방법.
  2. 제 1 항에 있어서,
    라디칼 발생제가 식 (4)
    Figure pct00047

    (식 중, R3 및 R4 는 각각 독립적으로 치환기를 가질 수 있는 알킬기를 나타낸다)
    로 나타내는 아조 화합물인 제조 방법.
  3. 제 2 항에 있어서,
    식 (4) 로 나타내는 아조 화합물이 2,2'-아조비스(2,4-디메틸-4-메톡시발레로니트릴) 인 제조 방법.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    R1 이 메틸기인 제조 방법.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    R2 가 트리플루오로메틸기인 제조 방법.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    아세트산에틸의 존재하에 반응을 실시하는 제조 방법.
  7. 제 1 항에 기재된 제조 방법에 의해, 식 (3)
    Figure pct00048

    (식 중, R 은 수소 원자 또는 탄소수 1 ? 5 의 알킬기를 나타내고, R1 은 탄소수 1 ? 4 의 알킬기를 나타내고, R2 는 탄소수 1 ? 5 의 플루오로알킬기를 나타낸다)
    으로 나타내는 (플루오로알킬티오)아세트산에스테르를 얻고, 얻어진 식 (3) 으로 나타내는 (플루오로알킬티오)아세트산에스테르를 산화시키는 것을 특징으로 하는 식 (5)
    Figure pct00049

    (식 중, R, R1 및 R2 는 상기와 동일한 의미를 나타내고, n 은 1 또는 2 를 나타낸다)
    로 나타내는 에스테르 화합물의 제조 방법.
  8. 제 7 항에 기재된 제조 방법에 의해, 식 (5)
    Figure pct00050

    (식 중, R 은 수소 원자 또는 탄소수 1 ? 5 의 알킬기를 나타내고, R1 은 탄소수 1 ? 4 의 알킬기를 나타내고, R2 는 탄소수 1 ? 5 의 플루오로알킬기를 나타내고, n 은 1 또는 2 를 나타낸다)
    로 나타내는 에스테르 화합물을 얻고, 얻어진 식 (5) 로 나타내는 에스테르 화합물과 암모니아를 반응시키는 것을 특징으로 하는 식 (6)
    Figure pct00051

    (식 중, R, R2 및 n 은 상기와 동일한 의미를 나타낸다)
    으로 나타내는 아미드 화합물의 제조 방법.
  9. 제 8 항에 기재된 제조 방법에 의해, 식 (6)
    Figure pct00052

    (식 중, R 은 수소 원자 또는 탄소수 1 ? 5 의 알킬기를 나타내고, R2 는 탄소수 1 ? 5 의 플루오로알킬기를 나타내고, n 은 1 또는 2 를 나타낸다)
    으로 나타내는 아미드 화합물을 얻고, 얻어진 식 (6) 으로 나타내는 아미드 화합물의 카르바모일기 (-CONH2) 를 시아노기 (-CN) 로 변환시키는 것을 특징으로 하는 식 (7)
    Figure pct00053

    (식 중, R, R2 및 n 은 상기와 동일한 의미를 나타낸다)
    로 나타내는 니트릴 화합물의 제조 방법.
  10. 제 1 항에 기재된 제조 방법에 의해, 식 (3)
    Figure pct00054

    (식 중, R 은 수소 원자 또는 탄소수 1 ? 5 의 알킬기를 나타내고, R1 은 탄소수 1 ? 4 의 알킬기를 나타내고, R2 는 탄소수 1 ? 5 의 함불소 알킬기를 나타낸다)
    으로 나타내는 (플루오로알킬티오)아세트산에스테르를 얻고, 얻어진 식 (3) 으로 나타내는 (플루오로알킬티오)아세트산에스테르와 암모니아를 반응시키는 것을 특징으로 하는 식 (8)
    Figure pct00055

    (식 중, R 및 R2 는 상기와 동일한 의미를 나타낸다)
    로 나타내는 (플루오로알킬티오)아세트아미드의 제조 방법.
  11. 제 10 항에 기재된 제조 방법에 의해, 식 (8)
    Figure pct00056

    (식 중, R 은 수소 원자 또는 탄소수 1 ? 5 의 알킬기를 나타내고, R2 는 탄소수 1 ? 5 의 함불소 알킬기를 나타낸다)
    로 나타내는 (플루오로알킬티오)아세트아미드를 얻고, 얻어진 식 (8) 로 나타내는 (플루오로알킬티오)아세트아미드를 산화시키는 것을 특징으로 하는 식 (6)
    Figure pct00057

    (식 중, R 및 R2 는 상기와 동일한 의미를 나타내고, n 은 1 또는 2 를 나타낸다)
    으로 나타내는 아미드 화합물의 제조 방법.
  12. 제 11 항에 기재된 제조 방법에 의해, 식 (6)
    Figure pct00058

    (식 중, R 은 수소 원자 또는 탄소수 1 ? 5 의 알킬기를 나타내고, R2 는 탄소수 1 ? 5 의 함불소 알킬기를 나타내고, n 은 1 또는 2 를 나타낸다)
    으로 나타내는 아미드 화합물을 얻고, 얻어진 식 (6) 으로 나타내는 아미드 화합물의 카르바모일기 (-CONH2) 를 시아노기 (-CN) 로 변환시키는 것을 특징으로 하는 식 (7)
    Figure pct00059

    (식 중, R, R2 및 n 은 상기와 동일한 의미를 나타낸다)
    로 나타내는 니트릴 화합물의 제조 방법.
  13. 제 10 항에 기재된 제조 방법에 의해, 식 (8)
    Figure pct00060

    (식 중, R 은 수소 원자 또는 탄소수 1 ? 5 의 알킬기를 나타내고, R2 는 탄소수 1 ? 5 의 함불소 알킬기를 나타낸다)
    로 나타내는 (플루오로알킬티오)아세트아미드를 얻고, 얻어진 식 (8) 로 나타내는 (플루오로알킬티오)아세트아미드의 카르바모일기 (-CONH2) 를 시아노기 (-CN) 로 변환시키는 것을 특징으로 하는 식 (9)
    Figure pct00061

    (식 중, R 및 R2 는 상기와 동일한 의미를 나타낸다)
    로 나타내는 (플루오로알킬티오)아세토니트릴의 제조 방법.
  14. 제 13 항에 기재된 제조 방법에 의해, 식 (9)
    Figure pct00062

    (식 중, R 은 수소 원자 또는 탄소수 1 ? 5 의 알킬기를 나타내고, R2 는 탄소수 1 ? 5 의 함불소 알킬기를 나타낸다)
    로 나타내는 (플루오로알킬티오)아세토니트릴을 얻고, 얻어진 식 (9) 로 나타내는 (플루오로알킬티오)아세토니트릴을 산화시키는 것을 특징으로 하는 식 (7)
    Figure pct00063

    (식 중, R 및 R2 는 상기와 동일한 의미를 나타내고, n 은 1 또는 2 를 나타낸다)
    로 나타내는 니트릴 화합물의 제조 방법.
  15. 식 (8)
    Figure pct00064

    (식 중, R 은 수소 원자 또는 탄소수 1 ? 5 의 알킬기를 나타내고, R2 는 탄소수 1 ? 5 의 함불소 알킬기를 나타낸다)
    로 나타내는 (플루오로알킬티오)아세트아미드를 산화시키는 것을 특징으로 하는 식 (6)
    Figure pct00065

    (식 중, R 및 R2 는 상기와 동일한 의미를 나타내고, n 은 1 또는 2 를 나타낸다)
    으로 나타내는 아미드 화합물의 제조 방법.
  16. 제 15 항에 기재된 방법에 의해, 식 (6)
    Figure pct00066

    (식 중, R 은 수소 원자 또는 탄소수 1 ? 5 의 알킬기를 나타내고, R2 는 탄소수 1 ? 5 의 함불소 알킬기를 나타내고, n 은 1 또는 2 를 나타낸다)
    으로 나타내는 아미드 화합물을 얻고, 얻어진 식 (6) 으로 나타내는 아미드 화합물의 카르바모일기 (-CONH2) 를 시아노기 (-CN) 로 변환시키는 것을 특징으로 하는 식 (7)
    Figure pct00067

    (식 중, R, R2 및 n 은 상기와 동일한 의미를 나타낸다)
    로 나타내는 니트릴 화합물의 제조 방법.
  17. 식 (8)
    Figure pct00068

    (식 중, R 은 수소 원자 또는 탄소수 1 ? 5 의 알킬기를 나타내고, R2 는 탄소수 1 ? 5 의 함불소 알킬기를 나타낸다)
    로 나타내는 (플루오로알킬티오)아세트아미드의 카르바모일기 (-CONH2) 를 시아노기 (-CN) 로 변환시키는 것을 특징으로 하는 식 (9)
    Figure pct00069

    (식 중, R 및 R2 는 상기와 동일한 의미를 나타낸다)
    로 나타내는 (플루오로알킬티오)아세토니트릴의 제조 방법.
  18. 제 17 항에 기재된 제조 방법에 의해, 식 (9)
    Figure pct00070

    (식 중, R 은 수소 원자 또는 탄소수 1 ? 5 의 알킬기를 나타내고, R2 는 탄소수 1 ? 5 의 함불소 알킬기를 나타낸다)
    로 나타내는 (플루오로알킬티오)아세토니트릴을 얻고, 얻어진 식 (9) 로 나타내는 (플루오로알킬티오)아세토니트릴을 산화시키는 것을 특징으로 하는 식 (7)
    Figure pct00071

    (식 중, R 및 R2 는 상기와 동일한 의미를 나타내고, n 은 1 또는 2 를 나타낸다)
    로 나타내는 니트릴 화합물의 제조 방법.
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Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
MX2016004946A (es) 2013-10-17 2016-06-28 Dow Agrosciences Llc Procesos para la preparacion de compuestos plaguicidas.
CN105636444B (zh) 2013-10-17 2018-04-27 美国陶氏益农公司 制备杀虫化合物的方法
WO2015058022A1 (en) 2013-10-17 2015-04-23 Dow Agrosciences Llc Processes for the preparation of pesticidal compounds
MX2016004948A (es) 2013-10-17 2016-06-28 Dow Agrosciences Llc Procesos para la preparacion de un compuesto pesticida.
US9102654B2 (en) 2013-10-17 2015-08-11 Dow Agrosciences Llc Processes for the preparation of pesticidal compounds
KR20160072155A (ko) 2013-10-17 2016-06-22 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 살충성 화합물의 제조 방법
BR112016008070B8 (pt) 2013-10-17 2022-08-23 Dow Agrosciences Llc Compostos pesticidas, e seus processos de preparação
CA2954631A1 (en) 2014-07-31 2016-02-04 Dow Agrosciences Llc Process for the preparation of 3-(3-chloro-1h-pyrazol-1-yl)pyridine
BR112017000293A2 (pt) 2014-07-31 2017-10-31 Dow Agrosciences Llc processo para a preparação de 3-(3-cloro-1h-pirazol-1-il)piridina
AR098110A1 (es) 2014-07-31 2016-05-04 Dow Agrosciences Llc Proceso para la preparación de 3-(3-cloro-1h-pirazol-1-il)piridina
KR20170039268A (ko) * 2014-08-07 2017-04-10 다우 아그로사이언시즈 엘엘씨 3-((3,3,3-트리플루오로프로필)티오)프로피온산 및 그의 에스테르의 제조를 위한 저온 자유 라디칼 개시된 방법
US9024031B1 (en) 2014-08-19 2015-05-05 Dow Agrosciences Llc Process for the preparation of 3-(3-chloro-1H-pyrazol-1-yl)pyridine
JP2017528469A (ja) 2014-09-12 2017-09-28 ダウ アグロサイエンシィズ エルエルシー ３−（３−クロロ−１ｈ−ピラゾール−１−イル）ピリジンの調製方法
CN110325036B (zh) 2016-12-29 2021-10-26 美国陶氏益农公司 用于制备杀虫化合物的方法
WO2018125815A1 (en) 2016-12-29 2018-07-05 Dow Agrosciences Llc Processes for the preparation of pesticidal compounds
FR3091870B1 (fr) * 2019-01-18 2021-11-05 Adisseo France Sas Agent pour l’initiation d’une reaction d’addition radicalaire et procede le mettant en œuvre

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1415412A (en) * 1972-09-15 1975-11-26 Ciba Geigy Ag Perfluoroalkyl compounds process for their manufacture and their use
JP4232276B2 (ja) * 1999-05-26 2009-03-04 Ｊｓｒ株式会社 加水分解性シラン化合物およびその製造方法
JP4887699B2 (ja) * 2004-09-14 2012-02-29 住友化学株式会社 ４−（メチルチオ）ブタン−１，２−ジオールの製造方法
CN101312944B (zh) * 2005-11-22 2013-03-06 住友化学株式会社 有机硫化合物及其作为节肢动物杀灭剂的应用
JP5082377B2 (ja) * 2005-11-22 2012-11-28 住友化学株式会社 含フッ素有機硫黄化合物及びその有害節足動物防除用途
JP2009001551A (ja) 2007-05-18 2009-01-08 Sumitomo Chemical Co Ltd 有機硫黄化合物及びその有害節足動物防除用途
TW200904329A (en) * 2007-05-18 2009-02-01 Sumitomo Chemical Co Organic sulfur compound and its use for controlling harmful arthropod
TW200911746A (en) * 2007-07-26 2009-03-16 Sumitomo Chemical Co Fluorine-containing organosulfur compound and pesticidal composition comprising the same
JP4962416B2 (ja) * 2008-06-03 2012-06-27 日本電気株式会社 音声認識システム

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