TW201113172A - Fuel cell/supercapacitor/battery power system for vehicular propulsion - Google Patents

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201113172 /六、發明說明： [相關申請案交叉參照] 本申請案主張來自並且相關於共同擁有，於2009年8 月 7 曰申請，標題爲「All Solid-State Electrochemical Double Layer Supercapacitor」的第 6 1 /23 2,068 號美國臨時 專利申請案，以及於2009年8月7日申請，標題爲「Fuel Cell/ Supercapacitor/ Battery Power System for Vehicular Propulsion」的第6 1 /2 3 2,07 1號美國臨時專利申請案之優 先權，再將這些臨時專利申請案以引用的方式併入本文中。 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於固態能量儲存裝置，尤其係關於這種裝置 內的電解質薄膜。本發明也關於使用這些儲存裝置來驅動 車輛之方法及系統。 【先前技術】 隨著開發中國家的工業化以及需求漸增，已知的全球原 油存量正以飛快的速率逐漸減少。2008年每桶原油的價格 已經超過100美金，未來的價格可能更高。針對發電來說， 目前有許多燃油的發電廠的替代方案：天然氣、煤、核能 以及水力發電廠已經廣泛設置在美國以及其他工業化國家 內。不過，燃燒天然氣與煤都會導致大氣層內二氧化碳濃 度增加，且隨著全球暖化速度加快’各國政府正在尋求這 方面議題的解決方案，所以目前對於像是太陽能、風力以 及潮汐這些可再生能源漸感興趣° 現今路上行駛的汽車大都使用從原油當中提煉的汽油 -4- 201113172 或柴油作爲燃料，除非可以將這些車輛轉 態的能量運轉，否則吾人對交通工具的選 油價嚴重的衝擊。未來某些汽車可使用氫 化石油氣、生化柴油或電能來運轉，本發 供一種運用燃料電池、電容器以及電池的 將牽渉到製作與操作此電力系統的淨能量 輛推進選項。 吾人瞭解’燃料電池是一種在將化學能 非常有效率之裝置，現今最有效率與彈性 爲固態氧化物燃料電池（S O F C，“ S ο 1 i d ο X: im種電池可以在許多不同種的碳氫化合物 SOFC的主要缺點在於要在高溫下操作，並 合物燃料時會排放二氧化碳。其他種燃料 甲醇且氫燃料電池的運轉溫度低很多，然 反應’前者仍舊會產生二氧化碳：2CH: 2C02 + 4H20 車輛上使用燃料電池的另一缺點爲其 比較時’每功率瓦數的成本非常高。考量 用需要多大的燃料電池時，根據所需的最 當加速、爬陡坡等時候提供輔助能量儲存 電力’則爲估量燃料電池大小的最經濟方 現今的複.合式油電車與插電電動車主g 或鋰離子電池，早期使用比較便宜但重的 大多已經沒有行駛了。大多數專家相信， 變成使用其他型 擇一定會受到高 氣、天然氣、液 明的目的就是提 許多優點，並且 平衡最佳化之車 轉換成電能方面 的燃料電池技術 ide fuel cell”）， 或氫氣上操作。 且若使用碳氫化 電池，像是直噴 而根據整體化學 ί Ο Η + 3 Ο 2 = 與電池或電容器 特定車輛推進應 大手·垮功率以及 裝置來提供額外 式。 f使用鎳氫（NiMH) 鉛酸電池之車款 未來大部分電動 201113172 車都將使用鋰離子電池，如同Tesl a Road s ter或即將上市 的Chevrolet Volt內所使用的電池。這些車的電池組非常 昂貴，並且製造時需要大量能量。不幸的是，大多數行動 電話與膝上型電腦內鋰離子電池的使用者可證實，這些電 池的容量與效能會隨時間降低。吾人仍舊想要知道，最新 一代電動車專用鋰離子電池將能夠持續多久。實驗室內測 得的使用壽命以及保存期限並不一定能夠忠實反映出實際 使用情況，因爲在一般行駛情況下將會歷經許多不可預測 的環境。 真正的危機在於，現今所製造的電動車無法節省製造時 所需的額外能量。若電池的使用壽命不長，則淨能量平衡 爲負値的可能性相當高。除了幫助降低整體二氧化碳排放 以外，使用大型 '短壽命電池製作的電動車實際上增加了 能量消耗，因此加速全球暖化。若電動車內的電池平均每 天充/放電一次，則電池應該有遠超過5,000次充/放電的使 用壽命’以保證車輛可持續行駛10年。許多車主預期自己 的車能夠開得比這更久，不過在馬路上倒是不常見到車齡 30年的汽車。舊式電動車的電池更換成本過高，迫使大多 數車主購買新車’而製作新車所需的能量要遠超過只製造 電池所需的能量。因此，吾人需要一種未來車輛電力系統 中所使用的昂貴與關鍵成份，其非常堅固耐用，且其使用 壽命遠超過化學電池已能達到的時間。 電化學電池壽命受限的主要因素是因爲電極會在充電 與放電期間經歷化學變化’這些變化可爲相位變化、構造 .201113172 變化及/或體積變化之型態，這些全都會隨時間嚴重耗損電 極的完整性，並且減少電池容量。的確’最新一代鋰離子 電池當中的充電與放電過程都必須小心控制，過充或過放 都會限制效能並且導致電池過早故障。 反之，電容器利用電荷的形態將其能量儲存在電極上， 不牽涉到化學變化，並且大部分電容器都具有數百萬次以 上的使用壽命，至100%放電深度。電容器的充放電速度也 遠超過電化學電池，這對於再生煞車期間迅速地捕捉釋放 的能量非常有吸引力。的確，現今許多複合式電車、插電 複合式電車以及全電動車都已經爲了這目的而開始利用超 級電容器，這進一步證實電容器的堅固性以及使用壽命， 煞車的溫度通常非常高並且更不用說每天的煞車次數！ 傳統靜電與電解電容器廣泛運用在電子電路應用，但是 每單位重量或體積只能儲存相對少量的能量。電化學雙層 (EDL，“Electrochemical double layer”）電容器的出現，在 功率密度與使用壽命比能量密度更重要的前提下，已提供 一種取代傳統電化學電池的可施行方案。事實上，最新一 代EDL超級電容器具有〜25Wh/kg的比能，大約等同於鉛 酸電化學電池。 先前技術 此處所述電力系統的關鍵致能技術爲使用熔鹽電解質 型超級電容器，其通常在室溫之上運轉並且具有可相較於 電化學電池的高比能。因此’先前技術由用於驅動目前車 輛的電力系統以及超級電容器本身所組成：目前最新式的 201113172 超級電容器還不適合用來作爲電力系統中的主要電力提供 組件。 目前馬路上大多數車輛都屬於下列類別其中之一：由內 燃機（ICE，“Internal combustion engines”）所驅動的車輛、 使用內燃機搭配電池組的油電車、使用可充電式電化學電 池的插電油電車和全電動車以及由燃料電池驅動的車輛。 這些車輛中有許多種已經配備再生煞車系統，其使用超級 電容器來在煞車期間恢復能量。 吾人長久以來知道，在電解質與不可逆的電極間的界面 上存在非常大的靜電容量，請參閱R. Kotz和M. Carlen發 表於 Electro chimica Acta 45， 248 3-2498 (2000)的 「 Principles and Applications of Electrochemical Capacitors」。 此現象係運用在現今市面上可取得的電化學雙層（ED L) 超級電容器（有時稱爲「超電容器（ultracapacitor)」）。請參 閱2 007年四月美國能源部內「電能儲存當中基本能量科學 工廠報告o/i/ie Energy iScie"ce 『〇 r A： 5 A op ” £7ecirica/ Energy Storage)當中的「Basic Research Needs for Electrical Energy Storage」° 此機制的接受要追溯回1 8 5 3年，當年赫姆霍茲（von Helmholtz)發現電化學雙層，請參閱H. von Helmholtz，

Phys. (Leipzig) 8 9 ( 1 8 5 3 ) 2 1 1 。 若兩個電極都浸泡在電解質內，將在最接近正電極之處 形成來自電解質的第一負離子層，而將在前述負離子附近 201113172 形成來自電解質的第二正離子層，形成所謂的「赫姆霍茲 雙層」。在相對的負電極產生類似處理，不過在此案例中， 正離子形成最靠近電極的層，如第1圖內示意顯示。 因爲此雙層只形成於電極與電解質之間的界面上，所以 需要建立可將此界面區域最大化的構造。傳統上來說，EDL 超級電容器由高度表面積碳粉以及電解液製成，請參閱 「 B.E. Conway, Electrochemical Supercapacitors-Scientific Fundamentals and Technological Applications, K1 u w e r，N e w Y o r k，1 9 9 9」。 不過，EDL超級電容器的靜電容量並不一定與表面積成 比例，使用 BET(Brunauer-Emmett-Teller)法測量具有最高 度表面積的大多數多孔性碳粉，有時具有比其他低度表面 積材料還要低的靜電容量。這通常解釋成是源自某些孔的 尺寸錯誤，以形成雙層構造之因素。 近來的EDL超級電容器已經運用有機溶劑型電解質（K. Yu yam a ' G. Masuda、H. Yoshida 以及 T. Sato ^ Journal of Power Sowrces 162， 1401 (2006)所發表之「 Ionic liquids containing the tetrafluoroborate anion have the best performance and stability for electric double layer capacitor applications」）或甚至聚合電解質（「Polymer Capacitor Catching Up with Li-ion Battery in Energy Density」，http://techon.nikkeibp.co.jp/english/NEWS_EN /200906 1 5 / 1 7 1 72 6/)，以增加電極之間的最高電壓，而不引 起電解質之電解。接著增加可儲存在這些電容器內的最高 201113172 能量。近來Eamex公司已經申請能量密度600 Wh/公升的複 合式EDL超級電容器之專利，該超級電容器包含一種以可 逆方式合倂來自聚合電解質的移動鋰離子之負電極。 第5,5 8 5,999號美國專利描述基於作爲可逆氧化還原活 性正電極的薄膜鈀電極以及有機氯鋁化物熔鹽之超級電容 器’請參閱由H.C.De Long和R.T. Carlin所申請，名稱 爲「Supercapacitor Electrochemical Cell」的第 5,5 8 5,999 號美國專利（1 9 9 6 )。 因爲在充電期間，Pd薄膜轉換成PdCl2，而在放電時恢 復成Pd，所以電池作爲複合或僞電容器。隨著放電時，來 自負電極的A1溶解在電解質內，並且必須在充電時析出。 先前技術之缺點 很明顯地，目前還是需要精打細算使用剩餘的石油 _ 當存在可施行的替代方案時若還在使用內燃機，這似乎不 太明智。不過’除非複合式電車、插電複合式電車以及全 電動車的淨能量平衡爲正，即是使用這種車輛取代ICE驅 動車輛所節省的能量超過產生其電池所消耗的能量，否則 認爲這項技術相當「環保」就是一種自欺欺人的作爲。再 者，除非電池壽命至少跟車輛其他部分一樣長，否則許多 車輛都會提早報廢。電池組的壽命越長，則越有可能具備 正的淨能量平衡。現今鋰離子與鎳氫電池的使用壽命有 限’致使許多車輛在報廢之前需要更換電池。 除了關於提供貫際彳了駛情況之充分最大功率輸出的成 本以外’使用燃料電池的車輛還具有一些缺點。不過，本 -10- •201113172 發明的目的就是說明一種改良單獨使用燃 系統，例如：若想要利用再生煞車或車輛 板來改善整體能量效率，則除了燃料電池 池及/或電容器。此處描述本發明使用一； 器，其具有電化學電池的能量儲存密度， 合之下，適合用來作爲車輛的電力系統。 相較於電化學電池，現有的EDL超級電 量或體積內儲存相對少量電量而且會漏電 電荷超過延伸的時間週期，直到近來，超 爲車輛推進當中主要電力儲存裝置所需之 位體積的能量）與比能（每單位質量的能量） 具有比能25 Wh/kg的超級電容器，還是不 要電力儲存裝置，因爲其漏電太高。即使 插上電源插座，否則將一夜放電。若車輛 裡面還有可能，不過總是不切實際。在車 料電池可用來維持超級電容器充電的，只 完全放電。 EDL超級電容器的使用壽命以及峰値 靜電電容器，不過還是大幅超越電化學電 液需要密封的包裝，也排除使用在「系統 應用當中，這種應用最好使用全固態薄膜 B. Neudecker於2008年七月在美國加州 West 2 0 0 8 TechXpot 內所發表的 Manufacturing of Rechargeable Thin-Film 料電池的車輛之 外表上的光電面 以外，還需要電 種新式超級電容 在與燃料電池結 容器在每單位質 ’表示無法保存 級電容器缺乏作 l能量密度（每單 。不過即使出現 適合用來作爲主 完全充電，除非 停在車主的車庫 輛行駛期間，燃 有車輛熄火時會 功率輸出都低於 池，而液態電解 級封裝」微電子 鋰電池。請參閱 舊金山 Semicon 「 Volume PVD Batteries」。 -11 - 201113172 此外，這些液體與有機聚合電解質限制了現有超級電容 器在製作與操作期間所能承受、不發生故障之最高溫度。 使用一個以可逆方式併入來自聚合物電解質的移動鋰 離子的電極之前述複合式EDL超級電容器，具有一個與電 化學電池相關的缺點，換言之在充/放電循環期間會產生化 學變化（在上列參考文件「p〇lymer Capacitor Catching Up w i t h L i - i ο η B a 11 e r y i η E n e r g y D e n s i t y」，鋰離子在負電極 經歷氧化還原反應，在裝置充電時形成鋰合金）。這種化學 反應會折衷這些複合式電容器的整體使用壽命。第 5,585,999號美國專利內描述的Pd薄膜與A1電極也有類似 情況，這兩者在電容器使用循環當中都會有化學變化。 [發明目的] 根據先前技術的限制，需要一種改良式車輛電力系統。 先前技術內無法提供本發明附帶之好處，因此本發明目 的在於提供一種克服先前技術不完全之改良。 本發明的另一百的爲提供一種車輛用電力系統，其包 括：一類超級電容器電子電池；一電池充電器，以可操作 地連接至該類超級電容器電子電池，該電池充電器係將能 量提供至該類超級電容器電子電池；一加熱器，以可操作 地連接至該類超級電容器電子電池，該加熱器係提供能量 來加熱該類超級電容器電子電池，以降低該類超級電容器 電子電池之內阻抗；一充電設備，以可操作地連接至該電 池充電器；一馬達’以可操作地連接至該車輛與該類超級 電容器電子電池；及一反饋迴路控制器，以可操作地連接 -12- 201113172 至該加熱器、該類超級電容器電子電池、及該馬達。 上面已經槪述本發明的某些關聯目的，這些目的應該視 爲僅只是例示本發明的某些更顯著的特色與應用。以不同 方式套用所揭示的本發明，或在揭示範圍內修改本發明， 都可獲得許多其他有利的結果。因此，除了配合附圖參閱 由申請專利範圍所定義的本發明之範圍，還可藉由參閱發 明內容和較佳具體實施例的詳細說明，更完整了解本發明 的其他目的。 【發明内容】 本發明將燃料電池'高能量密度超級電容器以及電池組 合成電動車推進系統’此系統的致能技術運用創新高能量 密度超級電容器來驅動推動車輛的主要電動馬達（或馬 達）。 根據本發明將金屬粉末與熔鹽電解質組合所製作的 EDL超級電容器能夠提供足夠的能量密度，作爲電動車內 的主要電儲存裝置。在車輛行駛期間，超級電容器持續由 以化學能量操作的燃料電池充電。超級電容器也可吸收煞 車時快速釋放的能量，或吸收光電面板或車輛外表烤漆逐 漸釋放的能量。車輛啓動後，電路將超級電容器加熱，在 某些具體實施例內加熱燃料電池。執行此加熱所需的電能 儲存在便宜的化學電池內，也就是現今ICE驅動車輛內用 於啓動、照明以及點火的典型鉛酸電池，或是更先進的可 再充電電池’像是鎳氫或鋰離子電池。一旦燃料電池與超 級電容器到達操作溫度，就可對化學電池再次充電。 -13- 201113172 當車輛停妥並且關閉馬達之後’超級電容器以及燃料電 池就會冷卻，超級電容器內的熔鹽電解質凝固，顯著提高 內阻抗’因此急劇地減少漏電量。在較佳具體實施例內， 即使關閉馬達之後仍舊會監控超級電容器內的充電狀態， 並且燃料電池持續運轉到超級電容器與輔助電池完全充滿 電爲止。到達此點之時，燃料電池關閉並且允許超級電容 器內的熔鹽電解質凝固。 本發明的特色在於提供一種車輛用電力系統，其中包括 以可操作地連接至電池充電器的類超級電容器電子電池。 該類超級電容器電子電池尙包括複數個奈米複合材料電 極、與該等奈米複合材料電極相接觸的電解質及導電材 料。其中至少一個該等奈米複合材料電極由第一電解質及 第一導電材料形成。該第一電解質尙包括熔鹽，其具有範 圍爲60°C至200°C之熔點。該電解質尙包括滲有一液態電 解質的一多孔固體或滲有熔鹽的一多孔固體，該熔鹽具有 範圍爲60°C至200。C之熔點。該電解質尙包含奈米複合材 料。該奈米複合材料尙包含鐵電材料及電解質。該鐵電材 料尙包含鬆弛型鐵電材料。該電解質可選自由一鹼金屬硝 酸鹽混合物、一具氯化鋁之鹼金屬氯鋁化物的混合物或一 鋁與氯化鋅的混合物所組成之群中。該電池充電器係將能 量提供至該類超級電容器電子電池。一加熱器以可操作地 連接至該類超級電容器電子電池’提供能量來加熱該類超 級電容器電子電池，以降低該類超級電容器電子電池之內 阻抗。一充電設備以可操作地連接至該電池充電器。該充 -14- 201113172 電設備尙包括一燃料電池，其能以可操作地連接至該加熱 器或一第二加熱器。一馬達以可操作地連接至該車輛與該 類超級電容器電子電池。一反饋迴路控制器以可操作地連 接至該加熱器 '該類超級電容器電子電池、及該馬達。 在較佳具體實施例內，至少一個奈米複合材料電極由第 一電解質及第一導電材料形成，其中該第一導電材料具有 一第一表面’其與內含於該第一電解質中的移動離子起化 學反應。該化學反應係侷限於該第一表面。該第一導電材 料係超過滲透極限。至少一個奈米複合材料電極由第二電 解質及第二導電材料形成，其中該第二導電材料係使內含 於該第二電解質中之移動離子不可逆。該第二導電材料係 超過滲透極限。 在另一較佳具體實施例內，至少一個奈米複合材料電極 由第一電解質及第一導電材料形成’其中該第一導電材料 具有一第一表面’其與內含於該第一電解質中的移動離子 起化學反應。該化學反應係侷限於該第一表面。該第—導 電材料係超過滲透極限。至少一個奈米複合材料電極由第 二電解質及第二導電材料形成，其中該第二導電材料具有 一第二表面，其與內含於該第二電解質中之移動離子起化 學反應。該化學反應係侷限於該第二表面。該第二導電材 料係超過滲透極限。 在另一較佳具體實施例內，至少一個奈米複合材料電極 由第一電解質及第一導電材料形成，其中該第一導電材料 具有一第一表面，其與內含於該第一電解質中的移動離子 -15- 201113172 起化學反應。該化學反應係侷限於該第一表面。 電材料係超過滲透極限。至少一個奈米複合材料 二電解質及第二導電材料形成，其中該第二導電 內含於該第二電解質中之移動離子可逆。該第二 係超過滲透極限。 在另一較佳具體實施例內，至少一個奈米複合 由第一電解質及第一導電材料形成，其中該第一 係使內含於該第一電解質中的移動離子不可逆。 電材料係超過渗透極限。至少一個奈米複合材料 二電解質及第二導電材料形成，其中該第二導電 內含於該第二電解質中之移動離子不可逆。該第 料係超過渗透極限。 在另一較佳具體實施例內，至少一個奈米複合 由第一電解質及第一導電材料形成，其中該第— 係使內含於該第一電解質中的移動離子可逆。該 材料係超過滲透極限。至少一個奈米複合材料電 電解質及第二導電材料形成，其中該第二導電材 含於該第二電解質中之移動離子不可逆。該第二 係超過滲透極限。 前面已廣泛槪述本發明的更貼切與重要特色， 白以下本發明之詳細說明，而更全面瞭解本發明 術的貢獻。之後將說明本發明的其他特色，其形 的申請專利範圍主題。熟習本技術人士應明白， 利用所揭示的槪念及特定具體實施例，作爲修改 該第一導 電極由第 材料係使 導電材料 材料電極 導電材料 該第-導 電極由第 材料係使 二導電材 材料電極 導電材料 第一導電 極由第二 料係使內 導電材料 以便更明 對於本技 成本發明 可輕易地 或設計用 -16- 201113172 以實施本發明之相同目的之其他構造的基礎。熟 人士亦應認識到，此類等同構造並不悖離後附申 圍所提出的本發明之精神及範圍。 【實施方式】 本發明描述一種裝置構造以及製作具有熔鹽 電化學雙層超級電容器之製造方法：我們稱此裝 電池，因爲雖然它的作用像是電容器，在電極與 間的界面上儲存電荷，每單位體積（能量密度）以 質量（比能）可儲存的能量比較像電池而非電容器 池係利用結合金屬粉末與熔鹽電解質，形成複合 來製作；每隔一對電極就用薄介電質分隔。雖然 要用於倂入電動車推進系統，不過本裝置也可製 堆疊，使其適合用來取代某些微電機系統 “M_icro-E^lectroM_echanical §_ystems”）、系統級封 “§_ystem i_n a £_ackage”）以及其他微電子應用的薄 本發明進一步描述將內含熔鹽電解質的此電 入電力系統內之方法，該電力系統倂入超級電容 裝置，以及提供儲存的能量而將超級電容器加熱 解質熔點溫度之裝置，藉此大幅降低電容器的內 示意例示於第2圖內。 第3圖內將電子電池中單元構造的示意圖顯示 電器110、第一電極120、分隔板130、第二電極 第二集電器150。其基本槪念非常類似於現有的 電容器與電化學電池，但是有一些重大差異，首 習本技術 請專利範 電解質的 置爲電子 介電質之 及每單位 。電子電 電極構造 此裝置主 作成薄膜 (MEMS ， 裝（SiP ， 膜電池。 子電池倂 器的充電 至超過電 阻抗。這 爲第一集 140以及 EDL超級 先，每一 -17- 201113172 電極都由固態的熔鹽電解質以及導電材料所製成，該導電 材料係使內含於該電解質中之移動離子不矽逆，這與通常 使用使得電解質中之移動離子矽逆的導電電極材料之電化 學電池不同。不可逆電極在電流通過外部電路時，避免移 動離子從電解質越過界面進入電極；而可逆電極則在電流 通過外部電路時，允許移動離子從電解質越過界面，如此 電化學電池內的電極會在充電與放電期間歷經化學變化。 這些化學變化採用相位變化、構造變化及/或體積變化之型 態，這些全都會隨著多次的充電-放電循環嚴重耗損電極的 完整性，並且減少電池容量。反之，不可逆的電極/電解質 界面會因爲形成赫姆霍茲雙層（第1圖），造成電荷分離穿 過界面。此雙層構造持續到穿過電極的電位勢達到足以允 許開始電解爲止。只要不發生電解，所製作的電容器就可 歷經數十萬甚至數百萬次充/放電循環，而不發生化學變 化。此外，因爲電極內缺乏化學處理，所以藉這種電容器 可以迅速吸收或釋放電荷，允許快速充/放電以及非常高的 功率密度。 因爲該電子電池由熔鹽所製作，而不是液態或非液態或 聚合物電解質所製作，因此不同於傳統的EDL超級電容 器，因此與現有EDL超級電容器的製作方法不同。 電子電池內可儲存的能量主要取決於電極/電解質中界 面積以及穿過電極的電壓。電極與電解質材料其若非電化 學雙層構造的一部分，就無助於儲存能量，因此最重要就 是在原子或分子尺度之下緊密地混和電極與電解質材料。 -18 - 201113172 這種構造之特徵爲奈米複合材料。 對於單一電池而言’穿過電極的最高電壓受到電解質的 電化學穩定度範圍所限制。針對熱力穩定度來說，極限爲 〜7V’而某些電解質則具備明顯較高的動力穩定度極限。 第4圖內將多層電子電池圖解顯示爲第一集電器110、 第一電極120、分隔板130'第二電極140、導電障壁115、 第二集電器150、第三電極122、第四電極142、第五電極 124'第六電極144、第七電極126和第八電極146。如第 4圖內所示將個別電池堆疊在一起，就可製作具有較高操 作電壓範圍的電子電池（數百、數千或甚至數百萬伏特）， 只受到實際考量上的限制。這種堆疊需要控制電路負責於 充電與放電期間各種電池間阻抗之差異，但是這項技術已 經發展用於鋰離子電池（R. S. Tichy以及M. Borne於2009 年三月在 Micro Power Webinar 內發表的「Building Battery Arrays with Lithium-Ion Cells」），並且可簡單修改用於高 電壓串聯電子電池堆疊。 爲了維持電容器的高功率密度特性，電極的阻抗必須維 持爲低’電極內所含的電子導電材料數量必須超過滲透極 限以確保充足的導電性。該滲透極限取決於所選電極與電 解質材料之特性。通常，越多導電電極材料展現出越低的 滲透極限’但是於電極奈米複合材料內含非常小的粒子尺 寸會讓情況複雜》 即使適度的電壓穿過奈米尺度可建立非常高的電場。這 會引起穿過該電池的內部漏電，這是現有EDL超級電容器 -19- 201113172 已知的問題。電解質熔化之後’電池的內阻抗大幅降低’ 並且漏電量提高。藉運用反饋迴路來控制至電子電池加熱 器的功率，就電池所需的功率來調整內阻抗。隨著電子電 池所驅動的馬達上之負載增加’對加熱組的功率就要提 高，因此讓電池可以傳遞更多功率。若負載降低’則可讓 電池稍微冷卻，降低熔鹽的導電性接著提高內阻抗並且減 少通過電解質的漏電量。讓電解質凝固會急劇地降低電解 質的導電性，並導致內部漏電大量減少。 雖然此電力系統主要應用在車輛推進，不過也可縮小用 於MEMS裝置以及其他微電子組件。在後者的應用當中， 因爲需要小型的電子電池，所以使用薄膜沉積技術可具成 本效益，目前已經發展出許多技術用於半導體產業。車輛 應用需要更經濟、可擴充的技術，甚至可擴充熔鹽電子電 池用於更大型應用，像是發電廠的負載調平以及均載。 最好首先考量薄膜電子電池的製作（如第5圖內示意例 不）’製作程序如下：合適的基板1 〇 〇被塗佈導體，作爲電 池的其中一個集電器110。此集電器材料可以相當薄：原 則上厚度爲5nm(50埃）’雖然若厚一點的話可以更堅固並 且攜帶更多電流，較佳厚度的範圍爲1〇〇_5〇〇 nm 〇,〇〇〇 _ 5，000埃）。所選的集電器11〇較佳不應在電池製作與操作 期間所歷經的溫度下，與奈米複合材料電極12〇、14〇反應 或產生合金。最關鍵的是集電器11〇不會與電極12〇、14〇 奈米複合材料內的熔鹽電解質發生化學反應。在許多案例 中，集電器110應該爲與其所接觸，包含奈米複合材料電 -20- 201113172 極120 可能需 成的二 上，確 黏著， 與集電 且像是 器110 包含但 頻（RF， 束濺鍍 積、電 鍍、溶 弧蒸鍍 在某 業內已 案。另 電器區 是DC 5 熱蒸鍍 噴塗、 此時 120包 子成份 '〗4〇的電子導電成份的材料相同。在某些案例中， 要沉積一集電器11〇，該集電器包含由不同材料組 個以上的層。例如：薄Ti層可直接沉積在基板】00 保後續處理期間基板1 0 0與集電器1 1 〇之間的良好 薄TiN (氮化鈦）層可沉積在Ti的頂端上，避免Ti 器110堆疊的其他成份產生反應及/或內部擴散，並

Pt或Ni這類導電性更高的金屬可包含大量的集電 堆疊。集電器110可用許多薄膜沉積技術來沉積， 不受限於直流（DC，“Direct current”）磁控濺鑛、射 “Radio frequency”）磁控濺鍍、雷射剝蝕法、離子 、熱蒸鎪、電子束蒸鑛、分子束沉積、化學氣相沉 漿增強式化學氣相沉積 '原子層沉積、電鍍、無電 凝膠法、電漿噴塗 '雙線電弧噴塗、熱噴塗以及電 〇 些具體實施例內，薄膜集電器堆疊可根據半導體產 知且由熟習本技術人士所通曉的的技術來製作圖 一選項爲提供遮罩，避免後續薄膜沉積在不要的集 域上。此遮罩技術只對視線實體氣相技術有效，像 兹控濺鍍、RF磁控濺鍍、雷射剝蝕法、離子束濺鍍、 、電子束蒸鑛、分子束沉積、電漿噴塗、雙線電弧 熱噴塗以及電弧蒸鍍。 可將第一電極120沉積至集電器11〇上，第〜電極 含一種奈米複合材料，該材料同時內含導電與導離 ，後者爲熔鹽電解質。電極的整體組成應該導電， -21- 201113172 藉由確疋內含數量充分的導電材料就可達成此目標。針對 能量儲存目的，導電材料對導離子材料的最佳比例應該調 整，使得在每一導體奈米顆粒之表面原子周圍形成電化學 雙層。此比例像是在接近每一成份的等莫耳比爲最佳’但 是確切數據取決於個別奈米材料的材料特性。然而在實務 上’可能需要提高電子導體的分數超過此最佳理論比例， 以確保充分的電極1 2 0導電性。 第一電極120可用稍早所列用於沉積集電器n〇至基板 1 〇 〇上之任何技術來沉積，包含但不受限於D C磁控濺鍍、 RF磁控濺鍍、雷射剝蝕法 '離子束濺鍍、熱蒸鍍、電子束 蒸鍍、分子束沉積、化學氣相沉積、電漿增強式化學氣相 沉積、原子層沉積、電鍍 '無電鍍、溶膠凝膠法、電漿噴 塗、雙線電弧噴塗、熱噴塗以及電弧蒸鑛。重要的是電極 的成份在奈米尺度下緊密地混和，以確保有最大數量之導 電原子或分子鄰接電解質分子。若利用濺鍍、蒸鍍或噴塗 技術製備電極120’該電子導體與電解質應該同步共沉積 來確保此結果。像是化學氣相沉積或電鍍這類化學沉積技 術應該使用先沉積一種成份，接著沉積另一種成份的循 環。這些循環的期間相較於整體沉積率應該夠小，以確保 在單次循環當中每一成份只沉積一些單層。 沉積期間基板1 00的溫度應該保持夠低，以避免電極 120的成份之間不必要的化學反應。若電極12〇內熔鹽電 解質的表面張力夠高到於沉積期間不會流出，則允許超過 電解質的熔點。否則，重要的是基板溫度保持低於沉積期 -22- 201113172 間電解質的熔點，並且可能需要運用基板冷卻來確保此 事。在較佳具體實施例內，以電解質軟化但不熔化時的溫 度來執行沉積，這通常會導致比較密集的電極構造。 在沉積第一電極1 2 0之後，必須沉積介電分隔板1 3 0， 以避免電子電池內部短路。此介電分隔板130用與第一電 極120類似的方式製作，其應該包含在電池操作溫度上爲 固態、充滿熔鹽電解質的介電質組合。再次地，沉積溫度 必須受控制，避免分隔板1 3 0的成份之間非所要的化學反 應，並且避免熔化的電解質流出。分隔板130較佳應該厚 到足以連續、無孔，避免電解質凝固時、甚至是在電池完 全充滿電時，由於穿隧以及其他機制造成的大量內部漏電 流。實務上，分隔板130的厚度範圍爲l〇nm(l〇〇埃）至2 微米。其可用沉積集電器110至基板100和第一電極120 上之類似技術來沉積，包含但不受限於DC磁控濺鍍、RF 磁控濺鍍 '雷射剝蝕法 '離子束濺鍍、熱蒸鍍、電子束蒸 鍍、分子束沉積、化學氣相沉積、電漿增強式化學氣相沉 積、原子層沉積、電鍍、無電鎪、溶膠凝膠法、電漿噴塗、 雙線電弧噴塗、熱噴塗以及電弧蒸鍍。 右利用灘鑛、蒸鍵或噴塗技術製備分隔板1 3 0，該固態 介電質與電解質應該同步共沉積來確保該等成份之緊密混 和。像是化學氣相沉積或電鍍這類化學沉積技術應該使用 先沉積一種成份’接著沉積另一種成份的循環。這些循環 的期間相較於整體沉積率應該夠小，以確保在單次循環當 中每一成份只沉積一些單層。 -23- 201113172 介電分隔板130內含的所有材料應該與構成電極ι2〇、 1 4 0的所有材料化學相容，較佳具體實施例使用熔鹽電解 質/鐵電介電分隔板130的組合。在鐵電體內運作的置換電 k用來降低傳統靜電電谷器內的整體內部電場，藉此增加 電極12〇、140上儲存的電荷量’用於已給定的電位差。能 量也利用鐵電材料晶格內部分移動離子之置換來儲存。能 選定鐵電材料以便其有居里點（Curie point)顯著低於電子 電池的操作溫度，如此在電池板充電之後會產生殘留極化 現象。另外’所選鐵電材料可爲鬆驰型鐵電，其中電池的 操作溫度則接近介電質的居里點。另一具體實施例使用內 部會匕 fe·層電容器（IBLC ’ “Internal barrier 1. ayer capacitor”） 材料，其包含半導體或絕緣材料之顆粒，通常具有高相對 電容率，在顆粒邊界內具有分開的導離子相位。請參閱D. C· S i n c 1 a i r、T. B · A d am s、F. D . Μ 〇 r r i s ο η 和 A . R . We s t 在 Appl.尸Len. 80， 2 1 53 (2002)發表的「CaCu3Ti4012:

One-step internal barrier layer capacitor」° 較佳具體實施例使用如倂入電極】20、MO的介電分隔 板130內相同之溶鹽電解質。 然後以第一電極1 2 0所運用稍早所列任何技術類似的方 式將第二電極1 40沉積到介電分隔板1 3 0之上，這些技術 包含但不受限於DC磁控濺鍍、RF磁控濺鍍' 雷射剝蝕法、 離子束濺鍍、熱蒸鍍、電子束蒸鍍、分子束沉積、化學氣 相沉積、電漿增強式化學氣相沉積、原子層沉積、電鍍、 無電鍍、溶膠凝膠法、電漿噴塗、雙線電弧噴塗、熱噴塗 -24- 201113172 以及電弧蒸鍍。再一次地，最重要是第二電極14〇的成份 在奈米尺度下緊密地混和，以確保有最大數量之導電原孑 或分子係鄰接電解質分子。吾人應該注意到，第二電極14〇 的成份並不一定要與使用於第—電極12〇的成份一樣，但 是對於第一電極1 20而言，沉積期間基板丨〇〇的溫度應受 控制’避免第二電極1 40的成份之間非所要的化學反應’ 並且避免電解質流出。 在沉積第二電極14〇之後，以稍早用來將第一集電器11〇 沉積在基板100上的類似方式來沉積第二集電器15〇。此 第二集電器150內使用的材料可與選擇用於第—集電器 1 1 0的材料相同，但並非必要條件，在某些案例中，可選 擇不同材料，尤其是若第一電極120和第二電極14〇的成 份不同時。 若每單位面積需要較高的電池電壓或較大的能量密 度’則利用重複沉積第三電極122 (與第—電極12〇 —樣）、 另一超薄介電分隔板層13 0、第四電極142(與第二電極14〇 一樣）以及另一集電器115所需之步驟，來將薄膜電子單電 池堆疊於彼此之頂端上。必要時此程序可重複多次。如此， 可製作如第6圖內75意例不的薄膜電子電池堆疊。 在沉積薄膜電子電池的所有活性成份之後，需要沉積封 裝。與電子電池之活性成份直接接觸的封裝層部分必須電 絕緣’並且可爲有機聚合物或無機材料。若選擇無機材料 較佳爲非晶體或玻璃。若需要，可施加金屬覆蓋層於該介 電封裝層。封裝層可包含多種封裝材料之一或多重塗敷， -25- 201113172 例如：在較佳具體實施例內可使用氮化砂作爲封裝材料。 假設熟習本技術人士已經瞭解氮化矽的固有特性，往往可 在氮化砂上塗佈像是氮化砂這種第二材料，以確保封裝層 密封電子電池。可用來當成封裝層部分的其他材料範例包 含氮氧化矽、聚對茬、聚合物或金屬。封裝層也用來避免 當電池在操作溫度下熔鹽電解質流失（雖然透過毛細管力 也可避免此流失）的目的。 牽涉到製作車輛與發電廠應用的大型電子電池之原理 與材料，與用於製作薄膜電池之原理與材料非常類似，不 過某些薄膜沉積技術’尤其是像是濺鍍與蒸鍍這類牽涉到 真空沉積的技術’考量對於這些大型裝置來說過於昂貴。 此外’在基板上建立電池堆疊現已變成隨意的，因爲這樣 的整體構造巨大到足以容納在免支架的包裝內。此時可使 用像是網版印刷、平版印刷、噴墨印刷以及帶鑄造這類厚 膜技術’來製作這些構造。起始材料應爲緊密地混和電子 導體與固態熔鹽電解質的奈米粒子，以最大化導體原子或 分子數量’其具有在表面上形成電化學雙層。奈米粒子可 利用共沉澱或熟習本技術人士所熟知的其他技術來製備。 在製備奈米複合材料電極與分隔板期間，應注意避免個別 奈米粒子黏聚。 在組裝並且封裝電子電池之後，應該被極化，這可由提 高電池溫度高於熔鹽電解質的熔點，並且施加最高額定電 壓穿過外部接點同時監視電流，直到電流下降至常數値來 達成。當所有導電材料的表面都與熔鹽電解質內形成的電 -26- 201113172 化學雙層接觸時，就可達成電池的最大容量。 電解質熔化之後，離子導電性將升高並且電子電 速充電與放電。電池內因爲透過電解質漏電造成的 失很顯著，但是相對於電池的整體操作功率而言小 裝置（通常是燃料電池，但也可是由化學能產生電力 裝置，例如連接至發電機的ICE)應該調整大小，以 夠的充電電力，好將平均操作需求最大化。充電裝 電子電池內部漏電所需的額外電力小。 電解質凝固時，熔鹽電解質的離子導電性以及電 性都會急劇地下降、內部電池阻抗升高並且將自放 慢成可忽略的程度。 第2圖例示此電子電池20如何用於電力系統1〇 動電動馬達60之示意圖。此例示描述的方式對於個 運輸（即是客車與電動腳踏車）特別有用，但是本發 不想要將本發明的範疇單獨限制在這種功能內。熟 術人士將瞭解，類似系統可用於大型車輛以及其他 性能電能捕捉與儲存之應用。 請參閱第2圖，主要電動馬達60驅動一個負載 且由根據本發明的電子電池20供電。電子電池20 電池充電器30充電，該充電器可根據已知的先前技 造。電子電池充電器30由電源50依序被供電。在 體實施例內，此爲燃料電池，不過也可爲另一種充霄 像是由內燃機驅動的發電機。在較佳具體實施例內 供電給電子電池充電器30的裝置應該將儲存的化 池可迅 寄生損 。充電 的另一 產生足 置補償 子導電 電流放 內來驅 人車輛 明者並 習本技 rFFf 而安筒 65，並 由電子 術來製 較佳具 i設備， ，用來 學能轉 -27- 201113172 換成電能。此外’像是藉再生煞車52與光電電池54所產 生其他電源可用來透過電子電池充電器30對電子電池20 充電。此處也提供插頭與配線（未顯示），讓電子電池充電 器30附接至標準電插座（未顯示）。 主要電動馬達60關閉並且電子電池20在完全充滿電的 狀態下，無電流從充電設備5 0流至電子電池充電器3 0。 另外，無電流流過電子電池2 0內的加熱器4 0，如此電池 會冷卻至周圍環境的溫度。在此溫度上，電子電池20內的 熔鹽電解質爲固態、電子電池20的內阻抗升高並且流過電 子電池2 0的總漏電流量非常小。如此，系統在「關閉」狀 態下可長時間儲存電荷，而在啓動之後可迅速提供高功率 輸出。 想要啓動系統1 〇時，電路通電來提供電流給電子電池 20內的加熱器40。用於此初始啓動的能量儲存在輔助電池 90內：此電池可用相對小且因而較便宜的電化學電池，像 是現今汽車內通常用來啓動、照明與點火者。電流流過加 熱器40時，電子電池20的溫度迅速升高，並且其中的熔 鹽電解質熔化，此時可對電子電池20提供足夠電能來驅動 主要電動馬達60。需要電能的其他功能，像是暖氣、冷氣、 照明以及電子設備，也可由電子電池20供電。電子電池 20在操作溫度下’內部漏電流幫助維持溫度，但是電子電 池20的部分功率輸出用來提供電流給加熱器40，藉此讓 電解質維持在熔化狀態。 系統10關閉時，讓電子電池20冷卻。不過在一個具體 -28- .201113172 實施例內，電子電池20的充電狀態受到監控’並且維持在 操作溫度，直到充電設備50將電池恢復成充滿電的狀態。 到達此點之時，充電設備50關閉並且讓電子電池20冷卻’ 凝固熔鹽電解質。 通常熔鹽電解質的離子與電子導電性隨溫度提高而增 加，電子電池20內較高的離子導電性將降低內阻抗，並且 允許施加更多電力至馬達60。不過’電解質內較高的電子 導電性會提高內部漏電流，導致效率損失。利用根據主要 電動馬達60的功率需求來調整電子電池20的溫度，如此 就可改善系統1〇的整體效率。隨著電子電池20所驅動的 馬達60上之負載65增加，供應給加熱器組件40的功率就 要透過加熱控制器42提高，藉此讓電子電池20可以傳遞 更多功率。若負載65降低，則可讓電子電池20稍微冷卻， 降低熔鹽的導電性，其依序提高內阻抗並且減少通過電解 質的漏電量。 在某些具體實施例內，也必須加熱充電設備5 0，例如充 電設備5 0係爲在高溫下運作的固態氧化物燃料電池時。這 可由輔助電池90、用於電子電池20的加熱器40、第二加 熱器45來達成，或者是在電解質熔化之後藉電子電池20 能被設置。 一旦系統10運作，由充電設備50、電子電池20或兩者 供電的輔助電池充電器80將輔助電池90恢復至充滿電的 狀態。在特定較佳具體實施例內，即使在系統待機時，輔 助電池9 0內的充電狀態受到監控，此功能只需要非常小的 -29- 201113172 電流。若輔助電池90的充電狀態低於臨界値，電腦70會 啓動充電設備50並且對輔助電池90再充電’確保在系統 10下次啓動時有充分電能可以加熱電子電池20 (並且在某 些具體實施例內，加熱燃料電池）至操作溫度。只要儲存槽 內還有化學燃料，「沒電的電池」就會變成過去式！在輔助 電池90使用壽命即將結束時，電腦70會警示操作者更換 此便宜的組件。將設置可插入標準電源插座的插頭，用於 緊急啓動。其將電性地連接至電子電池加熱器40 (並且在 某些具體實施例內，也連接至燃料電池加熱器）。 理想上，電子電池20應該在顯著高於室溫的情況下操 作，以致於在電流終止流過加熱器40時，電解質就會迅速 冷卻並凝固。不過，太高的操作溫度顯著增加內部漏電、 增加將電子電池2 0加熱至操作溫度並且維持在此溫度所 需的能量，也增加電子電池2 0成份之間發生非所要化學反 應的可能性。在炎熱的氣候中，直接暴露在日光下的車輛 內部溫度會超過60 °C。因此電解質的最低熔點溫度最好超 過此値。幸運的是，有許多具有熔點介於80°與150°C之 間、適合作爲候選的有機金屬和無機化合物，包含但不受 限於鹼金屬硝酸鹽的共晶體（例如LiN03-KN03)、具量過氯 化鋁之鹼金屬鋁氯化物混合物（例如LiAlCl4 + A1C13等）以 及鋁與鋅氯化物的共晶體混合物。若需要較高的操作溫 度，則選項更廣泛。LiN03-KN03共晶體混合物於125°C以 下融化，且已經被提出爲鋰電池內合適的熔鹽電解質。請 參閱由 I. D. Raistrick、J. Poris 和 R. A. Huggins 所申請， -30- 201113172 名稱爲「Molten Salt Lithium Cells」的第 4,405,41 6 號美 國專利（1 9 8 3 )。其相位圖例示於第7圖內。 吾人應該瞭解’添加其他氧化物種，像是亞硝酸鹽、硼 酸鹽、硫酸鹽、磷酸鹽以及其他硝酸鹽至LiN03-KN03共 晶體可進一步降低熔點。再者，熟習本技術人士將瞭解， 極小的奈米粒子具有比塊材低許多的有效熔點，此效果可 用來進一步調整此處所述電子電池內所含有奈米複合材料 電極之特性。 第5,5 8 5,999號美國專利的作者主張所發明的裝置每公 克可儲存超過1，〇〇〇庫侖，並以〜1伏特輸送此電荷，這等 同於〜2 7 8 Wh/kg的比能，其相當於現今所使用的最佳可再 充電鋰離子電池。有鑑於此並且不管與循環期間在電極上 發生化學變化有關的潛在問題，此僞電容器保證考慮作爲 此處所述目的之候選電子電池。不過在前述專利當中，作 者描述一種在室溫爲熔化的氯鋁化物電解質。若要作爲此 處所述電力系統內的電子電池，電解質的熔點應該提高。 合適的替代品爲加入稍微過量的A1C13之NaAlCl4-KAlCl4 的共晶體混合物，其具有〜125°C的熔點。因爲A1C13的蒸 氣壓非常高，所以緊密地密封裝置就非常重要，雖然在任 何案例中這一般都是用來避免水、氧氣或二氧化碳以及其 他污染物侵入。 根據本發明並且使用鐵電介電材料作爲分隔板部分所 製作的電子電池範例如下：此電池可用電極堆疊在彼此的 頂端（如第4圖內示意例示）或排列成圓柱狀作爲一系列同 -31 - .201113172 心環來製作。 集電器1 : A u 電極 1 : Au + LiN03-KN03 共晶體成份（〜41:59 mol%) 介電分隔板：BaTi03 + LiN03-KN03共晶體成份（-41:59 mol%) 電極 2: Au + LiN03-KN03 共晶體成份（-41:59 mol%) 額外電極（3、4等）：與電極1和2 —樣。 集電器2 : A u 適用於MEMS或其他微電子應用的薄膜電子電池範例 如下：請注意此特定範例中，較佳沉積氮化矽障壁層，以 避免在熔鹽電解質內的鹼金屬離子侵蝕玻璃基板。 基板：玻璃 障壁層_ :氮化矽 集電器 1 ·· Ti/TiN/Pt 電極 1 : Pt + LiN03-KN03 共晶體成份（〜41 :59 mol%) 介電分隔板：多孔氧化鋁 + LiN03-KN03共晶體成份 (-41:59 mol%) 電極 2 : Pt + LiN03-KN03 共晶體成份（〜41 :59 m〇l%) 集電器2 : Pt 封裝層：氮化矽 在電極1和2內使用不同電子導體，並且操作方式如同 僞電容器而非真電化學雙層電容器的另一範例如下：如第 5,5 8 5,999號美國專利所教示，電極1可作爲沉積在碳支撐 -32- 201113172 上之1-10單層的超薄膜。另外可根據此處所教示之方法， 使用薄膜及/或厚膜技術共沉積導體與電解質來製作。 集電器1 : Pt 電極 1 (正電極）：Pd + NaAlCl4-KAlCl4共晶體成份 (〜70:3〇111〇1%’添加一點六1(：13或1^八1(：14) 介電分隔板：多孔氧化鋁 + NaAlCl4-KAlCl4共晶體成 份（~ 7 0 : 3 0 m ο 1 %，添加一點 a 1 C 13 或 L i A1 C 14) 電極 2 (負電極）：A1 + N a A1 C.14 - K A1C14共晶體成份 (~70:30 mol%’ 添加一點 A1C13 或 LiAlCl4) 額外正電極（3、5等）：與電極1 一樣。 額外負電極（4、6等）：與電極2 —樣。 集電器2 : A1 所列範例以及所選材料完全用來例示’並非用來限制本 發明範疇。再者，雖然本說明書已經強調本發明特定具體 實施例的許多特性與優點，在不悖離本發明所揭示之範疇 與精神之下，熟習本技術人士可瞭解許多其他具體實施例。 本發明之揭示內容包含附屬申請專利範圍內容以及上 面所描述者’雖然已經以較佳型態用特定細節程度來描述 本發明，不過吾人瞭解’本較佳型態的揭示內容僅是範例， 在不悖離本發明精神與範疇之下，可對構造細節進行許多 變化’並可對部件進行組合與配置。 以上已說明本發明。 【圖式簡單說明】 第1圖爲根據本發明一個具體實施例的電化學雙層之示 -33- 201113172 意圖； 第2圖爲根據本發明一個具體實施例使用電池的電力系 統之示意圖； 第3圖爲根據本發明一個具體實施例的單層電子電池之 示意剖面圖； 第4圖爲根據本發明一個具體實施例的多層電子電池之 示意剖面圖； 第5圖爲根據本發明一個具體實施例的薄膜電子電池之 示意剖面圖； 第6圖爲根據本發明一個具體實施例的多層薄膜電子電 池之示意剖面圖；及 第7圖爲LiN03-KN03的相位圖。 在所有圖式之數個視圖中，類似的參考編碼代表類似的 部件。 【主要元件符號說明】 10 電 力 系 統 20 電 子 電 池 30 電 子 電 池 充 電 器 40 加 熱 器 / 加 熱 器組件 42 加 熱 控 制 器 45 第 二 加 熱 器 50 充 電 設 備 52 再 生 煞 車 54 光 電 電 池 -34- 201113172 60 電 動 馬 達 65 負 載 70 電 腦 80 輔 助 電 池 充電器 90 輔 助 電 池 1 00 基 板 110 第 一 集 電 器 115 導 電 障 壁 120 第 一 電 極 122 第 二 電 極 124 第 五 電 極 126 第 七 電 極 13 0 介 電 分 隔 板 140 第 二 電 極 142 第 四 電 極 144 第 —1— 電 極 146 第 八 電 極 15 0 第 二 集 電 器 -35

Claims (1)

1. 201113172 七、申請專利範圍： 1. 一種車輛用電力系統’其包括： 一類超級電容器電子電池； 一電池充電器’以可操作地連接至該類超級電容 器電子電池，該電池充電器係將能量提供至該類超級 電容器電子電池； 一加熱器，以可操作地連接至該類超級電容器電 子電池，該加熱器係提供能量來加熱該類超級電容器 電子電池，以降低該類超級電容器電子電池之內阻抗 一充電設備，以可操作地連接至該電池充電器； 一馬達，以可操作地連接至該車輛與該類超級電 容器電子電池；及 一反饋迴路控制器’以可操作地連接至該加熱器 、該類超級電容器電子電池、及該馬達。 2·如申請專利範圍第1項之車輛用電力系統，其中該類 超級電容器電子電池尙包括： 複數個奈米複合材料電極； 電解質，與該等奈米複合材料電極相接觸；及 導電材料。 3. 如申請專利範圍第2項之車輛用電力系統，其中至少 一個該奈米複合材料電極係由第一電解質及第一導電 材料形成。 4. 如申請專利範圍第3項之車輛用電力系統，其中該第 -36- 201113172 一電解質尙包括熔鹽。 5.如申請專利範圍第4項之車輛用電力系統，其中該熔 鹽具有範圍爲60°C至200°C之熔點。 6 ·如申請專利範圍第2項之車輛用電力系統，其中該電 解質尙包括滲有液體電解質之多孔固體。 7. 如申請專利範圍第2項之車輛用電力系統，其中該電 解質尙包括滲有熔鹽之多孔固體。 8. 如申請專利範圍第7項之車輛用電力系統，其中該熔 鹽具有範圍爲60°C至200°C之溶點。 9. 如申請專利範圍第2項之車輛用電力系統，其中該複 數個奈米複合材料電極尙包括： 至少一個奈米複合材料電極，由第—電解質及第 一導電材料形成，該第—導電材料具有一第一表面， 该第一表面係與內含於該第一電解質中之移動離子起 化學反應’該化學反應係侷限於該第一表面，該第一 導電材料係超過滲透極限；及 電解質與第 於該第二電 料係超過滲 其中該複 至少一個奈米複合材料電極，由第— 二導電材料形成，該第二導電材料便內含 解質中之移動離子不可逆，該第二導電材 透極限。 i〇.如申請專利範圍第2項之車輛用電力系統 數個奈米複合材料電極尙包括： 由第一電解質及第 至少一個奈米複合材料電極 -37- 201113172 一導電材料形成，該第一導電材料具有一第一表 該第一表面係與內含於該第一電解質中之移動離 化學反應，該化學反應係侷限於該第一表面，該 導電材料係超過滲透極限；及 至少Λ個奈米複合材料電極，由第二電解質 二導電材料形成，該第二導電材料具有—第二表 該第二表面係與內含於該第二電解質中之移動離 化學反應’該化學反應係侷限於該第二表面，該 導電材料係超過滲透極限。 11.如申請專利範圍第2項之車輛用電力系統，其中 數個奈米複合材料電極尙包括： 至少一個奈米複合材料電極，由第一電解質 一導電材料形成’該第—導電材料具有一第一表 該第一表面係與內含於該第一電解質中之移動離 化學反應’該化學反應係侷限於該第一表面，該 導電材料係超過滲透極限；及 至少一個奈米複合材料電極，由第二電解質 一導電材料形成，該第二導電材料係使內含於該 電解質中之移動離子可逆，該第二導電材料係超 透極限。 1 2.如申請專利範圍第2項之車輛用電力系統，其中 數個奈米複合材料電極尙包括： 至少一個奈米複合材料電極，由第一電解質 面， 子起 第一 及第 面， 子起 第二 該複 及第 面， 子起 第一 及第 第二 過滲 該複 及第 -38- 201113172 一導電材料形成’該第一導電材料係使內含於 電解質中之移動離子不可逆’該第一導電材料 滲透極限；及 至少一個奈米複合材料電極，由第二電解 二導電材料形成’該第二導電材料係使內含於 電解質中之移動離子不可逆，該第二導電材料 滲透極限。 13. 如申請專利範圍第2項之車輛用電力系統，其 數個奈米複合材料電極尙包括： 至少一個奈米複合材料電極，由第一電解 一導電材料形成’該第一導電材料係使內含於 電解質中之移動離子可逆，該第一導電材料係 透極限；及 至少一個奈米複合材料電極，由第二電解 二導電材料形成，該第二導電材料係使內含於 電解質中之移動離子不可逆，該第二導電材料 滲透極限。 14. 如申請專利範圍第2項之車輛用電力系統，其 解質尙包括奈米複合材料。 1 5 .如申請專利範圍第1 4項之車輛用電力系統，其 米複合材料尙包括： 鐵電材料；及 電解質。 該第一 係超過 質及第 該第二 係超過 中該複 質及第 該第一 超過滲 質及第 該第二 係超過 中該電 中該奈 -39- 201113172 16.如申請專利範圍第1 5項之車輛用電力系統，其中該鐵 電材料尙包括鬆弛型鐵電材料。 1 7.如申請專利範圍第1項之車輛用電力系統，其中該充 電設備尙包括一燃料電池。 1 8.如申請專利範圍第1 7項之車輛用電力系統，其中該燃 料電池係以可操作地連接至該加熱器。 1 9 .如申請專利範圍第1 7項之車輛用電力系統，其中該燃 料電池係以可操作地連接至一第二加熱器。 20 .如申請專利範圍第2項之車輛用電力系統，其中該電 解質係選自由鹼金屬硝酸鹽混合物、具氯化鋁之鹼金 屬氯鋁化物的混合物、及鋁與氯化辞的混合物所組成 之群中。 -40-