TW201113098A - Coating method and coating apparatus - Google Patents

Description

201113098 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種鍍膜方法。 本發明更進一步係關於一鍍膜設備。 【先前技術】 許多產品，像是食物、電子零件或其類似者，都需要包裝以 避免濕氣、氧氣、水’以及或者其他物質的影響。包含交替的 有機與無機層的障壁層已被證實適合用來包裝。無機層内的材料 可提供最高的屏蔽，但是這些層通常還是有缺陷，物質仍然可能 滲透近來。有機層與後續的無機層互相去耦，所以物質可能只會 經由曲折的路徑滲透，如此可避免擴散。 一美國專利5,725,909 —案揭示了 一種利用丙稀酸自旨(acryiate)盘 ，障壁層以一連續程序對薄板基板鍍膜的設備以及方法。在參考 f四圖所示的設備，薄板會沿著一可滾動滾筒前進。在沿著滾筒 ，進時，了丙烯酸酯層會被一快速蒸發器(flashevap〇rat〇r)沉積在 薄板亡’並被-UV光源聚合化。—進—步的沉積站棚電聚沉 $、真空沉積或其類似者沉積一障壁材料。接著有進一步的墓發 器沉積一進一步的丙烯酸酯層，後續再被聚合化。 …" 展對^已,知設備與方法來說’它的缺點是只能塗佈相當薄的有機 二3微米。同樣地’為了能夠對丙烯酸®旨層應用uv 引發俯了.丙稀酸醋單體或其他前驅物外’還需包含一光 =多=壓。有機層必須相當厚才能▲二^^要 能性粒子層’例如比師111要厚’很適合用來喪入功 "美國專利料和光活化粒子’像是微鏡頭或散射粒子。 厚，比如25 , I，—案同樣提到以噴塗作為方法以塗佈較 發器時，噴灑，在以喷㈣嘴取代快速蒸 到沉積氧障壁層材2^佈在真空腔㈣空氣巾，所以無法達 201113098 【發明内容】 本發明的目的係提供一種改良的設備，利用至少一第一有機 層與一第一無機層在一連續的程序中對彈性基板鍍膜。本發明的 另一個目的是提供改良的方法，利用至少一第一有機層與一第一 無機層在一連續的程序中對彈性基板鍍膜。 根據本發明的一第一型態，本發明提供以至少一第一有機層 與一第一無機層對彈性基板鑛膜的設備，該設備包含： 一第一與一第二腔室， 一介於該第一與第二腔室的空氣去耦槽， 一设置於該第一腔室内的沉積設施，用以沉積一可固化混合 物，該可固化混合物包含至少一個用於聚合物、低聚合物，或一 聚合物網路的前驅物，以及一聚合物的引發劑，作為其組件， 一設置於該第一腔室内的固化設施，用以固化沉積的混合 物，並與其形成該第一有機層， 一設置於該第二腔室内的氣相沉積設施，用以沉積該至少第 一無機層， 一設施，用以引導該彈性基板從該第一腔室與該第二腔室的 其中之一，透過該空氣去耦槽進至從該第一腔室與該第二腔室的 另一個。 根據本發明的一第二型態，本發明提供一種利用至少一第一 有機層與一第一無機層對彈性基板鍍膜的鍍膜方法，包含以下的 步驟： 提供一彈性材料的彈性基板， 引導5亥彈性基板通過一第一腔室與一第二腔室的其中之一， 引導該彈性基板經由一空氣去耦槽進至該第一腔室與該第二 腔室的另一個， 在該第一腔室内於該基板印刷一層可固化混合物，該可固化 混合物包含至少一個聚合物、低聚合物，或一聚合物網路的前驅 物’以及一聚合化的引發劑’作為其組件， 5 201113098 匕該被印刷層以形成該至少第-有機層， 引^玄彈性基板經由-空氣去柄槽進至一第二腔室， 層。在該第二腔室内藉由一氣相沉積方法塗佈該至少第一無機 可以讓後續在塗佈無機和有機層的不隨術時， 壓力範圍下操作。在一實施例中，其中一個腔 :無，係塗佈於該至少第-有機層。在另-實施例Γίίΐ 少於腔室，以及其中該至 室可具有不同的隔間。舉例來說，第—腔室可分割為-固化用第二隔間。在連續的隔間中可加入 呈右fίί Γ月的第一與第二型態所揭示的設備和方法也可用於 夕層堆的基板。舉例來說，設備可先用來提供一具 二卜壁結構的基板’其中有至少—第一有機與—第—域層。接 子裝置，像是(0)LED、太陽電池、電致變色裝置或者電二 ϋϊί基板上。根據本發_第—與第二型態所揭示的設備和 佛於雷至少—第—有機與第—無機層將一第二障壁結構塗 忡；電子裝置上。因此該電子裝置係被第一與第二障壁層封裝。 彈性基板可為聚酯(ΡΕΤ)、聚對萘二曱酸乙酯(ΡΕΝ)或任何彈 材料。選擇性地，彈性基板可先以一有機印刷層鍍膜。 作丰用於ι合物、低聚合物，或一聚合物網路的前驅物在經過固 =驟可轉變為聚合物、低聚合物，或—聚合物網路。固化的步 外加能量的影響下，由加在混合物内的引發劑所引發。外 ，激躬丨發劑喊生活化_。這些職^物削發混合物内 ^可，合物之聚合化’這個步驟通常稱為「固化(curing)」。在固化 勹乜2合物的可聚合組件交叉結合以形成固態表面鍍膜。鍍膜可 ^ 他添加物像是安定劑(stabilizer)、改性劑(m〇difier)、強化劑 〇Ughener)、消泡劑(antifoaming agent)、平整劑(leveling agent)、 201113098 =劑、抗燃劑、抗氧化劑、顏料、染料、填充料，或上述的組 、聚曰合，為主的uv可固化錢膜成分可不藉由任何溶 ί低ΐίΐί的一點。ΐ使用溶劑時需要相當低的蒸氣壓，咅, 者低r、、、發逮率。如此-來需要非常低的彈性 二二 讓彈性基板的相當劈的部分接受蒸發程序。 、、又’或者 10 ==為—分子流。地，該_混合二^^ 二3rb的3壓，戶i以不需冷卻第-腔室。如果要將基 一腔至籍I要f卻’如此一來就無法實際簡化真空設ί 第 是接觸式列印裝置，像是凹版印刷把’取好 混合物跑到第-腔室的空氣中。m膜和、職印刷鑛膜，可限制 恤stn實^触合物料絲行林如㈣至_ 佳地，卩細雜細。較 需控制第-^= =〇^具3有範圍内的黏性，所以不 ㈤的祕，比如說3_心，而最高可到動〇〇 源，方法中，可以各種方式供應能 射。能f供應方式是輕射，較佳為光子，或者υν輕 =ί 5 ΐΐ程序很快。如此可以讓基板可以快速通過第 助於ί省Ξί 一 tfl以有相對較小的體積。快速傳送基板有 印刷的混ί物中;= 目積?第一腔室可輕易地排空。在被 麼，所以劑在印刷過程t達到相當低的蒸氣 土板可直接地通過空氣去耦槽而被傳送至第二腔 7 201113098 室’在此進行無機層沉積。空氣去耦槽在此定義為足夠高和寬讓 彈性基板通過，狹縫，但是又夠窄和長讓腔室間的空氣不接觸 到。在此，空氣去耦是讓第二腔室的壓力顯著地比第一腔室低， 也就是大約低於100倍。 空氣去耦槽的向度必須大於基板薄板的厚度，以預防空氣去 耦槽與基板之間的摩擦損壞基板與其上的鍍膜層。較佳地，空氣 去耦槽的尚度X係彈性基板的厚度的2至4倍。如果高度實質上 小於2，例如小於1.5倍，會需要非常精確的校準，以避免空氣去 巧槽與基，之_雜損壞基板與其上的舰層。為了能夠輕鬆 枝準’空氣去輕槽的高度也不能大於基板的4倍，比如說大於5 ，t外由於工氣去_槽的摩爾電導率(m〇iar conductance)大約 〃槽的平方成比例，如此一來就需要相當長的槽長度。 空氣去輕^1的長度^除以高度X較佳是在100至5000的範 一。^度1、於尚度的100倍會需要強力的幫浦設施來移除來自第 总亏染物。為了實際目的，長度最多為高度的5000倍。儘 二二7度?助於提升空氣絲朗，但如此—來也會有低製造 谷心X和空氣去耗槽需嚴格校準的缺點。 切發明的第—型態之設備’其特徵在於印刷設施為接觸 I望°，接觸式列印的範例像是滾筒網版列印和滾筒凹版列 排空第一腔i列印將接觸空氣的混合物量降至最低，藉此有效地 接的—實施例的特徵在於空氣去減包含—或更多個輕 置的排放通道。藉由在空氣去耦槽中提供額外的排放 以減的尺寸關較為寬鬆，例如空氣去縫可 4·父N，讓彈性基板在通過空氣去耦槽時更為輕鬆。 *氧^知^明的第一型態的設備的實施例更包含在第一腔室與 設置凝結通道。氣‘態物質會在凝結通道中凝結以 運第一腔室。如此可放寬對空氣去耦槽的要求。 或更日⑽第—㈣的設備时酬，故去續包含一 夕對®柱滾輪，以於其中引導彈性基板。如此一來彈性基板 201113098 W减ΐ減’而來自第—腔室的氣體物質會被擋住。 & ^ ,、x明的第二型態的方法的實施例，可固化混合物較佳 個陽離子可固化化合物與—陽離子光引發劑，以及 /或者至少一個自由基可固化化合物與自由基光引發劑。 至少一個陽離子可固化化合物可包含至少一個陽離子可固化 化合物或細旨Y其特徵在於具有魏基，能触由開環機制反應 或因其反應而形成聚合物網路。此種功能基包括環氧乙烷環氧化 物)(oxirane-(ep〇jdde))、環氧丙烧(oxetane_)、氧雜環戊烧 (tetrahydrofliran-) ’以及内醋環(iact〇ne_ring)。這種化合物可具有一 脂肪族、芳香族、脂環族、芳香脂肪族，或雜環族的結構，也可 ，含環基，像是侧基(sidegroup)或環氧基，而形成脂環族或雜環 系統的一部分。光可固化成分更可包含陽離子光引發劑。陽離子 光引發劑可選自一般用來引發陽離子光聚合的物質。範例包括具 有低親核性(weaknucleophilicity)的陰離子之鑌鹽(0niumsalt)，例 如鏑鹽(halonium salt)、亞碘酰鹽(i〇d〇Syi sait)、硫鹽(sulfonium salt)、氧化硫鹽(sulfoxonium salt)，或重氮鹽(diazonium salt)。茂金 屬鹽(Metallocene salt)也適合用作光引發劑。鑌鹽和茂金屬鹽的光 引發劑係於美國專利3,708,296 ; J. V. Crivello的「光引發陽離子聚 合(Photoinitiated Cationic polymerization)」，UV :固化科學與技術 (UV: Curing Science & Technology) » ( S. P. Pappas, ed., Technology

Marketing Corp. 1978 )，以及 J. V. Crivello 與 K· Dietliker 的「用於 陽離子聚合的光引發劑(Photoinitiators for Cationic polymerization)」，用於鍍膜的 UV & EV 化學與技術(Chemistry and Technology of UV & EV Formulation for coatings)，Inks & Paints 327-478 (P. K. Oldring，ed.，SITA Technology Ltd 1991)，在此皆引用 作為參考。 光可固化成分可替代地或額外地包括一或更多個自由基聚合 化合物（含有丙稀酸酯）。在本方法中使用含有丙烯酸酯的化合物 較佳為乙烯化不飽和。更佳者，含有丙烯酸酯的化合物為 (meth)acrylate°「(Meth)acrylate」代表丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯， 9 201113098 或其混合物。含有丙烯酸酯的化合物可包括至少一個 poly(meth)acrylate 丙烯酸酯，例如一二沖-)、三(tri-)、四(tetra-)或 五功能基早體或低聚合物脂肪族、脂環族、或aromatic (meth)acrylate。替代地或額外地，光可固化成分包括至少一個自由 基光引發劑(free radical photoinitiator)。自由基光引發劑可採用一 般常用的物質以引發自由基光聚合。自由基光引發劑包括苯偶姻 類(benzoins) ’比如苯偶姻、笨偶姻謎類(benzoin ethers)像是苯偶姻 曱基醚(ether, benzoin ethyl ether)、苯偶姻異丙基醚(benzoin isopropyl ether)、笨偶姻苯基醚(benzoin phenyl ether)，以及乙醯苯 偶姻(benzoin acetate);苯乙酮類(acet〇phenones)像是苯乙酮、2,2- 二曱氧苯乙酮(2,2-dimethoxyacetophenone) ’ 以及 1,1-二氣苯乙酮 (l，l-dichloroacetophenone);苯偶酰縮酮類(benzil ketals)像是苯偶酰 二曱縮酮(benzil dimethylketal)，以及苯偶酰二乙縮酮(benzil diethyl ketal);蔥肽類(anthraquinones)像是 2-甲蔥肽 (2-11161;11)4&11^1^911111〇116)、2-乙慧肽(2-61;11}43111:1^叫11111〇116)、2-第三 丁蔥肽(2-tertbutylanthraquinone)、1-氣蔥肽 (1-chloroanthraquinone)，以及 2-戊烷蔥肽(2-amylanthraquinone); 三苯膦(triphenylphosphine);氧化苯甲醯攝化氫類 (benzoylphosphine oxides)像是2,4,6-氧化三曱苯甲醯二苯磷化氧 (2,4,6-trimethylbenzoy-diphenylphosphine oxide, Luzirin TPO);氧化 二醯填化氫類(bisacylphosphine oxides);二笨基酮類 (benzophenones)像是二苯基酮和 4,4'-bis(N，N'-dimethylamino)benzophenone; 9-氧硫星(thioxanthones) 與山酮(xanthones);咬衍生物(acridine derivatives);吩π秦衍生物 (phenazine derivatives);笨并0比唤衍生物(quinoxaline); 1-phenyl-1,2-propanedione 2-O-benzoyl oxime ； 4-(2-hydroxyethoxy)phenyl-(2-propyl)ketone(Irgacure®2959) ; 1-胺 苯 _ (1 -aminopheny 1 ketones)或 1 -氫氧苯嗣(1 -hy droxy pheny 1 ketones)像是 1 -氫氧環己苯酮(1-hydroxycyclohexyl phenyl ketone)、2-氫氧異丙苯酮(2-hydroxyisopropyl phenyl ketone)、苯 1- 201113098 氫氧異丙酮（phenyl l-hydroxyisopropylketone)，以及 4-異丙 1-氫 氧環己苯酮(4-isopropylphenyl 1-hydroxyisopropyl ketone)。 本發明的光可固化成分可額外地加入其他組件，舉例來說， 安定劑、改性劑、強化劑、消泡劑、平整劑、增厚劑、抗燃劑、 抗>乳化劑、顏料、染料、填充料，或上述的組合。 安定劑可加入光可固化成分中以避免在使用時黏性增加，安定 劑包括 丁基經基甲苯(butylated hydroxytoluene，"BHT，，）、 2,6-Di-tert-butyl-4-hydroxytoluene、受阻胺(hindered amines)如苄基 二甲胺（benzyl dimethyl amine，”BDMA”)，N，N-二甲基苄胺(Ν,Ν-

Dimethylbenzylamine)，以及硼錯合物(boronc〇mplex)。這些前驅 物的優點是在室溫下具有相當低的蒸氣壓。此外，混合物可包含 粒子，例如無機粒子。舉例來說，無機粒子可為Ti〇2、si〇2、或 A1203粒子，或上述的組合。 在發光產品，像是具有由鍍膜基板所形成的封裝之LED，加 入粒子有助於提升光外耦合率(out_coupling)。 適用於該至少一個無機層的材料包括，但不限於，金屬氧化 物、金屬氮化物、金屬碳化物、金屬氮氧化物、氧化硼，或上述 的組^。金屬氧化物較錢選自氧化⑦、氧減、氧化鈦、氧化 銦二乳化錫、氧化銦錫、氧她、氧化錯、氧⑽，以及上述的 組曰。金屬氮化物較佳係選自氮化鋁、氮化矽、氮化硼、以及上 述的組合。金敎氧化物較⑽選自錄錄、錄化碎、氮氧 =蝴以及上述的組合。不透光的障壁層也可用於一些障壁堆最 壁㈣包括’但不限於，金屬、喊:聚合物, ΐί nr 的喊金屬像是，但靴於，氤化錯、 亂化鈦、祕铪、感H倾、二硼化鈦，以及二刪匕錯。 【實施方式】 解本細說 1种會提岭㈣定的細節，讀完整地了 特定細節的情形下實施。在其他的情況下本=== 201113098 及組件並沒有特別敘述，以免混淆本發明的型態。 在圖示中，各層和區域的尺寸和相對大小可能會有些誇張， 以便清楚地說明本發明。 一w 、 儘管在此會用第一、第二、第三等等來描述各種元件、組件、 區域、層以及/或者區段，不過這些元件、組件、區域、層以及 /或者區段並不在此限。而這些用語只是用來區別一個元件、組 件、區域、層以及/或者區段，以及另一個區域、層或者區段'。 所以在此所述的第一元件、組件、區域、層或區段可以稱為^二 元件、組件、區域、層或區段，而不會違背本發明的原意。 在此所述的實施例是以截面圖示做說明，這些圖示是理神化 的實施例（中間結構）的概要圖示。所以，因為製造技術以及/ 或者容忍度所造成的圖示形狀的變化，是可以預期的。因此。本 發明的實施例不應視為將本發明限制在所適的特定形狀，應 製造所產生的形狀變化。 〜 ▲除非另，定義，在此所有的用語（包括技術或科學上的術語 對熟悉此技藝者來說都屬一般已知的意義。在此應可了解的是， 這些一般在字典中已有定義的術語，應視為具有與相關技術一致 的意義，而不應解譯為一理想化或過度正式的意義。在此提到的 所有出版品、專利申請案、專利、或其他參考文件係完整引用其 内容。若有衝突，則以本發明所揭示的方式，包括^義作為j憂 先。此外，材料、方法和範例皆為舉例，並非用以限制本發明。 第一圖所示為根據本發明的設備的實施例，其利用至少一第 一有機，與-第-無機層對-雜基板！倾^輯示的設備 包含一第一與第二腔室1〇、20以及介於第一與第二腔室1〇、2〇 的空氣去婦30。第-腔室1G係藉由第—排放幫浦12的第 ^管13排放而維持在第—壓力等級ρι。第二腔室2()係藉由第二 排放幫浦22的第二排放管23排放而維持在第二壓力等級p2。第 —與第二壓力等級之間的比例P1/P2至少&誦。第一壓力大約 維持在1至lOmbar的範圍’例如5mbar°g:壓力係維持在〇 〇〇5 至 0.05 mbar，例如 〇.〇1 mbar。 12 201113098 利用魯氏幫浦(roots pump)可達到大約丨〇_31〇丨0-4 mbar的真 工。如果耑要更低的真空，則可用渦輪分子幫浦(turb〇 m〇iecuiar) ‘達到10_6mbar的真空。 印刷設施係設置於第一腔室1〇。印刷設施4〇係利用包含至少 一個聚合物前驅物與一光引發劑以及/或者沒有敏化劑之混合物 ，印刷彈性基板1。此外，具有UV輻射源50a、50b、50c的固化設 ，施50係設置於第一腔室1〇。每一個uy輻射源5〇a、5〇b、5〇c係 由一汞燈(Hg-bulb)構成，每一輻射源具有3〇〇w/in的功率。然而， UV LED也可適用。設備額外地具有一進一步的印刷設施45，以 及一設置於第一腔室10内的固化設施55。 氣相沉積設施60係設置於第二腔室2〇，用以沉積一無機層。 在所示的實施例中，氣相沉積設施包含一冷卻滾筒61與複數個蒸 發裝置62a-d，以便蒸發沉積用的無機材料。 設備進一步包含設施70、72a-k、74，用以引導彈性基板1 沿著印刷設施40、沿著固化設施50，以及經由空氣去耦槽30而 沿著氣相沉積設施60持續前進。更特別地，用以引導彈性基板j 的設施包含一退繞滾輪(111^11(11*〇11的7〇，其包含未處理的彈性基 板1，以及一回捲滾輪74，用以回捲已處理的彈性基板1。第一引 導捲引導基板沿著一覆有黏性材料的不間斷帶(endless tape)8〇前 進’以在處理前移除基板上的灰塵。引導捲軸、 c、d引導基板至印刷設施4〇和固化設施5〇。基板則經由引導捲 軸72e、72將基板引導向另一印刷設施45與另一固化設施55。基 板1再藉由引導捲軸72g與72h穿過空氣去耦槽30而導向第二腔 室20。在第二腔室20，基板1係被引導沿著電漿清潔單元82然 後沿著蒸發裝置62a-d在冷卻滾筒61上傳送。接著基板1係被引 導通過第二腔室外的空氣去耦槽32並進一步藉由引導捲軸72k進 至回捲滚輪74。在另一實施例中，回捲滾輪可被設置於第二腔室 20内。 要注意的是，塗佈至少一個有機層和至少一個無機層的步驟 可以重複。除了先塗佈有機層然後無機層外，也可替代地先塗佈 13 201113098 無機層。 以下將敘述利用第一有機層與第一無機層對彈性基板鍍膜的 方法。在第一步驟，提供一彈性材料的基板。適用於基板丨的材 料是聚碳酸酯(polycarbonate，PC)、，聚乙烯(p〇iyethylene)，像是聚 酯類(polyethylene terephthalate，PET)、聚對萘二甲酸乙酯類 (pdtyethylene naphthalate，PEN) ’ 以及聚亞醯胺類(p〇lyimide)，像是 KAPTON ®。其他範例像是高溫聚合物像是聚醚 sulfone，PES)、聚亞醯胺(polyimide) ’ 或 TransphanTM (德國 Lofo

High Tech Film, GMBH of Weil am Rhein 所推出的一種高 Tg 環稀 煙共聚物）。基板較佳具有在25至500μιη之間的厚度。比25μιη 要薄的基板實際上過於脆弱’而比500 μπι要厚的基板又過於堅 硬。基板的厚度較佳是在50至200 μιη的範圍，例如励μιη。基 巧的寬度可能數十公分到數公尺’舉例來說，在3〇cm至3111的 範圍内。較佳地，基板是被放置在滾輪上，其長度大約為數百公 尺到數公里。在此所示的實施例中，基板是由退繞滾輪(unwind roller)70所提供。第一 A圖所示為基板丨從退繞滾輪7〇退出時的 截面圖。基板1在從退繞滾輪70退出，並經由帶子8〇清潔後， 基板1在第一腔室10會被引導沿著印刷設施4〇前進。要注音的 是退繞滾輪70與具有帶子80的清潔設備也可配置在第一腔^ 内。 印刷設施40利用包含至少一個光可聚合前驅物與一光引發 劑的混合齡_-層2。具有上述崎的混合物在執行本方法X的 過程中具有最多l〇mbar的蒸氣壓。 在下-個步射’印刷設施4G所列㈣層2係以固化設施 的轄射源5Ga-e的絲健固化。第_B圖所示為具有有 I的基板。有機層可具有如第一 c圖所示的圖樣，其中根據ic方 ^顯π第-B圖的表面的一部分。有機層2較佳為具有i。至3〇阿 ίί的ί度，舉例來說20 μιη。在所示的實施例中，基板1係被 導沿著進一步的印刷設施45和固化設施55前進，以將第二有 機層3塗佈在第一有機層2上，如第_1)圖所示。 一 14 a 201113098 現在已鍍上第一與第二有機層的基板會被引導沿著引導捲軸 72f、72g’以及72h，經由空氣去耦槽30進至第二腔室20。在此， 鍍膜基板1的自由表面會由一電漿搶82調整狀況。接著基板會引 導經過冷卻滾筒上，至少一個無機層4 (第一E圖）會藉由氣相 沉積方法被塗佈在鍍膜基板1。在此實施例中，無機層4係藉由電 聚加強化學蒸氣沈積(plasma enhanced chemical vapor deposition，气 PECVD)而塗佈，產生如第一 e圖所示的產品。替代地，也可採用 其他的氣相沉積方法，像是物理氣相沉積(physical vapor deposition， PVD)、混合物理氣相沉積(hybrid physical chemical vapor deposition, HPCVD) ’ 以及氣相蟲晶(vap〇r phase epitaxy, VPE)等。 在此實施例中，a-SiNx:H層係使用PECVD製程沉積，其電 子密度在1015m_3的數量級。蒸發裝置62a-d包含一喷頭頂電極 (comprise a showerhead top electrode)(直徑 542 mm )，讓反應氣體 可進入第二腔室。第二腔室利用PfeifferADS6〇2H魯氏幫浦排 放。基本壓力低於l(T3mbar。蒸發裝置的噴頭頂電極和作為底電 極的滾筒61之間的距離是20 mm。喷頭頂電極係利用一 6〇〇 w 13.56MHzRF 產生器驅動，而 5〇〇 Watt50kHz460kHzLF 的低 頻電力可藉由Advanced Energy LF-5產生器供應給底電極61。在 沉積過程中可採用脈衝操作(Pulsed 0perati〇n)。如果沒有施加偏 壓，底電極會接地，對於讓離子加速朝向基板來說很重要（電漿 電位永遠是正的）。底電極可被加熱至4〇〇〇c。 舉例來說，在沉積a_SiNx:H層時係利用以氮氣(N2)稀釋的 NH3和SiH4(4,75%)的氣體混合物作為前驅物，以氮氣稀釋是為了 安全的理由。N2同樣也用來稀釋製程氣體混合物，通常也對第二 腔室20通氣。氣體在透過喷頭電極進入腔室前已經預先混合。典 型的氣體流為每分鐘數百個標準立方公尺(standard cubic 八

Centimeterperminute，sccm)。製程壓力通常在〇 M❻岫批的範圍， 並利用節流閥來維持。標準沉積設定係列於表1。在6〇w的電聚面 積與體積功率密度分別在l〇m\V/cm2和l〇mw/cm3的數量級。

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表1 :設定值 設定1 設定2 RF (D·% MHz)功率 60 W 90 W (脈衝式） RF脈衝時間 90 ms LF功率 7〇W (連續式） 變壓器比例：850 LF脈衝時間 14 ms N2流 1110 seem 100 seem NH3流 10 seem 6 seem 在N2流内的4.75% SiNH4 342 seem 343 seem 壓力 1.27 mbar 0.33 mbar 處理時間 15 分鐘(300 nm) 21 分鐘（300 nm) 基板溫度 110 °C 110 °C 在一實施例中’設備具有2m的寬度，還有H1+H2+H3的高 度為2m。第一腔室1〇的第一隔間10A在其内部設置了印刷設施 40及另一印刷設施45，以及固化設施50、55。第一腔室1〇具有 第二隔間10B，在其内部設置了退繞滚輪70和回捲滾輪74。第一 腔室的第二隔間10B係設置於第一腔室1〇的第一隔間1〇A和第 ^腔室之間。空氣去耦槽3〇從第二腔室20延伸至第一腔室1〇的 苐一隔間10A’因此可達到緊致的配置。第二空氣去耦槽32可比 第一空氣去耦槽30要短，因為第二隔間10B係部分地與第一隔間 分開。第一與第二隔間10Α、ι〇Β係由一壁1〇c分離以降低 因為從退繞滾輪70退出的薄板因加熱而產生的氣體污染。由於這 些隔間僅有些許壓力差異，所以在隔間1〇Α、10B之間不需要用 空氣去耦槽來傳送基板1A，只要有足夠寬的狹縫用來傳遞基板i 即可。在此可利用額外的幫浦來排空第二隔間1〇Β。在實施例中 201113098 所不，冷卻滾筒具有50 cm的直徑，而第二腔室2〇具有各lm的 寬和高。設備的深度（繪圖面的橫向面）應該足夠大’以容納彈 性基板的整個寬度。第一腔室1〇的第一與第二隔間1〇A、1〇B具 有50cm的高度=、H2。第-與第二排放幫浦12、22為渦輪分 子幫浦。基板1是在l〇cm的距離内固化，所以當以1 Wmin的速 度傳送基板時，固化時間為6s。如果傳送速度變快，就必須等比 例地增加固化距離。 第二圖所示為根據本發明的第二實施例，利用至少一第一有機 層與一第一無機層來對彈性基板1鍍膜。在第二圖所示的設備中， 印^設施40 (同樣也繪示於第三圖中），在此例中是一滾筒凹版印 刷系、统(rotogravure printing system)，包含一被驅動的溝槽塗佈滚輪 (grooved applicator roll)41 ’其滾動過一包含有機層2的前驅物的混 合物之缸(bath)43 ’以便列印在基板1上。在圖式的實施例中，塗 佈滚輪41以順時針方向旋轉，而基板1會被往左送，所以d〇ct〇r blade的表面會朝向與基板1相反的方向前進。滾輪％是作為下 壓滾輪，將基板1對著塗佈滾輪41下壓。視塗佈滾輪41是單向 或雙向轉動’可利用-或更多片刮刀片42a、42b來刮掉塗佈滚輪 41上多餘的混合物。在此例中所用的空氣去耦槽3〇的細部說明係 如第四圖所示。同樣地’空氣去搞槽3G的—部分係顯示於第四A 圖。空氣去耦槽30在基板的運動方向具有長度l，與運動方向橫 向的寬度a，在基板的平面内，還有在基板橫向方向的高度乂。 在相關的壓力範圍方向，空氣去耦槽的莫耳導電率(m〇lar conductance，CM。丨）是以分子流來決定(i/s)。這與參數&、X、L (皆 以cm為單位）相關’並可參考以下如WutzHandbueh Vakuumtechnik第九版，第119頁所述的算式 l + ln(l+ 0.433-) [1] C樹=11.6αχ[----— 1 + !

X 如果L/x的比例相當大，則可採用以下的近似方式。

S 17 [2] 201113098 11 ·6α—[1 + 1η(1 + 0.433 —)] L χ 在一典型實施例中’電漿源以10-2 mbar的操作壓力操作，而 可接受的交叉污染比例小於1%。因此，濕的鍍膜腔室10的滲漏 應該低於HT4 mbar。由於在濕的鍍膜腔室10的操作壓力約為/丨〇_5 mbar，空氣去耦槽30的壓力降低數量級應該在1〇4。 》 在一實際實施例中，空氣去耦槽的寬度為2〇(^、高度〇〇3 cm，而長度27.7cm。因此長度L與高度r間的比例為9;3: 述开式[1]计异過(calc)，同時也根據在第一腔室1〇的^^ 序列(Pin)而量測過(meas)。在量測前’第二腔室2〇首先 -幫浦22a排空至-5xl〇-Vbar的壓力，而在實驗中，曰 具有值定幫浦速度21〇61/S的第二幫浦既排空輸人

Pout pirani 表1 :測量到與計算的分子流 201113098

Pin P〇ut(meas) P〇ut(calc) meas/calc (mbar) (10*4 mbar) (1 O'4 mbar) 1 0.25 0.25 1 1.5 0.36 0.38 0.95 2 0.54 0.5 1.08 2.5 0.75 0.63 1.19 3 0.86 0.75 1.15 3.5 1.03 0.88 1.17 4 1.2 1 1.2 4.5 1.39 U3 1.23 5 1.57 1.25 1.26 5.5 1.75 1.38 ~ 1.27 6 1.93 1.5 1.29 如表所不’的空氣去域可以縣二腔室2G峰自第一腔 室10的氣體的壓力Pout降低超過1〇4倍。量測結果也可看出經由 通道的分子流可由上述算式[1]相當準確地描述。 上缺級與其第—賴的驗可忽略，實際 “ 度；=耦槽的高度χ可根據基板的厚 槽的高度可胃雜基板的厚度為G.125111111。空氣去耦 3.4倍，在U至5的:圍=此空氣去輕槽的高度⑻是彈性基板的

通道Ϊ所7^的稍巾’空氣去城3G包含—或更多個排放 道:以另圖二其墟至-排放裝置I 或更多對圓枝滾輪38A、38B、38CH中(’ f f包含— 中引導彈性基板1。 8D (見弟四3圖），以於其 凝結通道〜表面36a之冷卻裝置一 a 19 201113098 氣可以凝結在這些表面36a’而不會進入空氣去耦槽3〇。 在下一個實驗中’二種前驅物混合物（構想），在此稱為^ 與F2，係利用滾筒凹版印刷’在1 m/min的速度下印刷於一其板 上。在此例中，基板為一 125 μιη厚的PEN薄板。然而，'其^聚 合物薄板像是PET或PC也可適用。前驅物混合物的成分^丨、^2 與F3係以重量比的方式顯示於下表〇 成分 混合物 FI 混合物 F2 混合物 F3

環氧矽 74.9 %

23% 14-22 %

環氧樹脂聚丁二烯 (Epoxypolybutadiene) 3 -ethy 1-3 (2-ethy lhexyloxymethy 1 )oxetane _

Tricyclodecanedimethanol diacrylate 丨-乙基氧雜環丁烷-3-曱醇 1-7%

(3 -ethy loxetane-3 -methanol) 硫鹽混合物(Sulfonium salt mixture) _丙烯酸醋(Acrylate) _^鹽(Iodonium salt) 加物（增近黏著） 前驅物混合物在塗佈前已經去除氣體 庫和列印的過程中濺出。 避免在傳送至儲存 在下表中列出所使用的材料的性質 5 mbar的蒸氣壓。 、厅有的混合物具有低於 20 201113098

PEN 36-38 1.2 125 ΝΑ

FI F2 F3 NA 31.6 32.8 NA NA NA NA NA NA 320 375 表面張力（mN/m2) 霧化程度(％ at 550 nm) 厚度（μιη) 黏性（25°,cP) 生成的乾鐘膜重量則是以塗佈滚輪41相對於基板丨的速度比 例作為函數，塗佈滾輪41轉動方向係與基板的傳送方向相1。 速度比例係於0至2.5之間變動。針對這些混合物的量測社果係顯 示於第五圖。對於混合物F2，鍍膜重量從15 g/m2增加至i8 ， 而速度比例從0.5增加至1.2。在速度比例大於12後，鍍膜重量 一直維持在18g/m2不變。對於混合物F1，鍍膜重量從165到185 g/m2變化，係以速度比例作為函數。 · a對於上述每一種例子下，在列印與固化後所取得的有機層2 疋在18至20 μιη的範圍内。鍍膜的品質會經由帶黏著測試(邮^ adhesion test)和截面黏著測試(Cr〇ssCutAdhesi〇n)M以驗證。這些 樣品 帶黏著測試 戴面黏著測試 OCP on PEN OK OK 二 5B (100% 留下） F2 on PEN OK NOK = 0B (>65% 移险、 FI on PEN OK NOK = 0B (>65% 移降、 PEN”通過截面黏著測試。 塗佈滚輪41並不需要從儲存庫43直接傳送要被印刷的混合 物至基板1的表面。在第六圖所示的替代實施例中，印刷的混合 物係透過傳送滾輪44從儲存庫43被傳送至塗佈滾輪41。 同樣地，也可利用其他列印方法來塗佈有機層，像是輪轉網 版印刷(rotary screen printing)。在輪轉網版印刷中，如第七圖所示， 圓柱形網版145係於一固定位置轉動，而橡膠滾輪46係被放置在 201113098 網版145。基板〗以一前後一致的速度在網版145以及一在網版 方的鋼或橡膠壓印滾輪76之間行動。當基板1通過轉動 早兀輪轉網版145、壓印滾輪76，網版145以相當高速轉動，與 基板動作符合。 〃 橡膠滾輪46係位於固定位置，而其邊緣與網版145的内表面 1點接觸’該點為網版Η5、基板i，以及购滚輪％聚合的 地方。要被印刷的混合物47會被自動饋入網版145的中央，並且 由橡膠滾⑹6的制與醜145 _部空_結楔形。網版 145的動作讓混合物47的水珠能夠轉動，讓混合物進入模板開 口，將網版145注滿，而不需要填充桿。橡膠滾輪46接著在模板 與基板1接觸時切斷混合物，讓混合物能夠乾淨地傳送至材料、。 ’、他列印方法也可適用’像是狹縫塗佈(sl〇t此c〇atjng)和噴 f印刷二其他沉積方法，像是喷塗鍍膜也可適用。然而，在此比 較不建為使用噴塗鑛膜，因為它同樣也會將物質喷 一 的空氣中，如此的話就需要較高的幫浦速乂間 、第八圖所示為根據本發明的一第三實施例之設備。本實施例 適於在基板塗佈複數對有機和無機層基板. ★ 一第八圖所示的實施例包含一第一腔室10、一第二腔室2〇、一 第二腔室110 ’以及一第四腔室12〇。要鍍膜的彈性基板係藉由一 用以引導的設施（圖中未顯示）從第一腔室1〇透過一第一空氣去 耦，30A前進至第二腔室20，透過一第二空氣去耦槽32A ^第二 ^室進至第三腔室110,以及透過一第三空氣去耦槽3〇b從第 室110進至第四腔室120。第一腔室1〇具有一退繞滾輪（圖 中未顯示），用以提供一彈性基板，以及一印刷設施（圖中未顯 不）’利用包含至少一個聚合物前驅物與一光引發劑以及/或者沒 有敏^劑之混合物印刷彈性基板，另外還有固化設施。 / 苐一腔至20具有一氣相沉積設施，用以將無機層沉積在具有 有機層的基板上。第三腔室11〇也包括—印刷設施（圖中未顯示》 矛J用包含至少一個聚合物前驅物與一光引發劑以及/或者沒有敏 化劑之混合物，印刷具有有機層與無機層的彈性基板，還有一固 22 s 201113098 化〇又知，用來固化沉積的混合物以形成另一有機層。第四腔室120 具有一氣相沉積設施（圖中未顯示），用以沉積另一無機層。 卜在第一與第三腔室10、110内的印刷與固化設施可為第一和 第二實施例中所述的印刷與固化設施’或者可為其他印刷設施。 在第二與第四腔室2〇、120内的沉積可為第一和第二實施例中所 述的氣相沉積設施，不過也可以是其他氣相沉積設施。 如此一來可得到一薄板，其可包含一具有第一有機層、第一 無機層、第二有機層與第二無機層的基板。 在先前所敘述的實施例中，一個腔室為第一腔室，而另一個 腔至為第二腔室，其中至少第一無機層係塗佈在至少第一有機 層。換句話說，彈性基板係被引導沿著第一腔室的沉積設施、沿 著固化設施，然後經由空氣去耦槽被引導沿著第二腔室的氣相^ 積設施前進。不過替代地，有可能一個腔室為第二腔室，而另一 個腔室為第一腔室。在此情況下，彈性基板係沿著第二腔室的 相沉積設施，然後經由空氣去耦槽被引導沿著第一腔室的沉積設 施，以及沿著固化設施前進。在此情形下，至少第一有 佈在至少第一無機層。 參考第八圖，根據本發明的設備可鏈結在一起，如有需要， 可由空氣去姆純絲。在此可顧額外的沉積設備以沉 月b層。舉例來說’第八圖所示的鏈結可於基板沉積一第一障壁結 ，。而所生成具有雜結構的基板會被引導通啦氣絲槽，g ΐ需ΐϋίΐ—個設備，用以沉積具有—或更多個功能層的褒 置:被祕有障壁結構與功能層的基板然後會被引導， ϋ通過空氣去減’若有需要則進至下_個設備，用以沉^ 二障壁結構，其與第-障壁結構共同封裝功能層。舉例來說 積的裝置為(O)LED、（有機）太陽電池、電賴色裝置 池。 〜β 电 儘官本發明已經透過圖示與前實施例加以綱，然 1補應視絲例㈣關，本發明並不限於所述的實施例。 熟悉此技藝者在_圖示、實施方式以及所_申請專利範 23 201113098 圍實施本發明時，應可了解各種實施例的變化。在申請專利範圍 中’「包含(comprising)」一詞並不排除其他元件或步驟，而冠詞‘‘a，， 或“an”並不排除複數的可能。單一處理器或其他單元可能可完成在 申請專利範圍中所提到的各種項目，而在不同的申請專利範圍中 所提到的某些度量單位也可組合使用以增進效用。在申請專利範 圍中所提到的任何參考符號不應視為限制本發明的範噚。 【圖式簡單說明】 本發明的各種型態將配合圖示詳加說明，其中： 第一圖所示為本發明的一第一實施例； 。第一 A圖所示為根據在第一圖中1A所示的第一製造階段的該 彈性基板之一截面； 第一 B圖所示為根據在第一圖中1B所示的第二製造階段 5亥彈性基板之一截面； 第一 C圖所示為根據在第一 b圖中1C所示的第二製造階段 的該彈性基板之頂視圖； 第一 D圖所示為根據在第一圖中ic所示的第三製造階段的 該彈性基板之戴面圖； 第一 E圖所示為根據在第一圖中1D所示的第四製造階段 該彈性基板之戴面圖； 第二圖所示為本發明的一第二實施例； 第三圖所示為第二圖的設備的實施例之第一細節； 第四圖所示為第二圖的設備的實施例之第二細節； 第四A圖為第四圖所示的細節的一放大部分； 第四B圖所示為本發明的設備的第三實施例之細節； 第五圖所示為在第二製造階段所量測到的量測結果； 第六圖所示為本發明的設備的第四實施例之細節； 第七圖所示為本發明的設備的第五實施例之細節；以及 第八圖概要地綠示根據本發明的設備的第六實施例。

S 201113098 【主要元件符號說明】 1彈性基板 1A基板 2第一有機層 3第二有機層 4第一無機層 10第一腔室 10第一隔間 10A第一腔室 20第二隔間 10B第三腔室 10C壁 12第一排放幫浦 13第一排放管 20第二腔室 110第二腔室 120第四腔室 22第二排放幫浦 22a第一幫浦 22b第二幫浦 23第二排放管 30空氣去耦槽 30A第一空氣去柄槽 32A第二空氣去耦槽 30B第三空氣去耦槽 34排放裝置 36凝結通道 36a内表面 36b冷卻裝置 37排放通道 201113098 38A，38B,38C,38D 圓柱滾筒 40印刷設施 41溝槽塗佈滾輪 42a, 42b刮刀片 43儲存庫 44傳送滾輪 45印刷設施 145網版 46橡膠滾輪 47混合物 50硬化設施 50a, 50b, 50c UV 韓射源 55固化設施 60氣相沉積設施 61冷卻滾筒 62a-d蒸發裝置 70退繞滾輪 72a-k引導捲軸 74回捲滾輪 76壓印滾輪 80帶子 82電漿清洗單元 26

Claims (1)

1. 201113098 七、申請專利範圍： 1.以至少一第一有機層(2)與一第一無機層(4)對彈性基板(1)鍍膜 的設備，該設備包含： 一第一與一第二腔室(1〇,20)， 一介於該第一與第二腔室的空氣去耦槽(30)， 一設置於該第V·腔室（1〇)内的沉積設施(40)，用以沉積一可 固化混合物’該可固化混合物包含至少一個用於聚合物、低聚合 物’或一聚合物網路的前驅物’以及一聚合物的引發劑，作為其 組件， 一設置於該第一腔室（1〇)内的固化設施(5〇)，用以固化沉積 的混合物，並與其形成該第一有機層(2)， 一 δ又置於該第一腔室(20)内的氣相沉積設施(6〇)，用以沉積該 至少第一無機層(4) 一设施(70)，用以引導該彈性基板(丨)從該第一腔室（1〇)與該第 二腔室(20)的其中之一，透過該空氣去耦槽(3〇)進至從該第一腔室 (10)與該第二腔室㈣的另一個，其特徵在於該空氣去輕槽⑽的 長度L除以該空氣去耦槽(3〇)的高度(χ)係介於1〇〇到5,〇〇〇之間。 2. 如申請專利範圍第1項所述之設備，其中-個腔室為該第-腔 為該第二腔室’以及其中該至少第—無機層係 塗佈於§亥至少第一有機層。 3. ί申:Ϊ 1項所述之設備’其中—個腔室為該第二腔 i佈』:冗=7:室，以及其中該至少第-有機層係 4. 圍第1項所述之設備，其特徵在於該沉積設綱 5· 項所述之設備，其特徵在於該印刷設施(4〇) 6 .如申明專利範圍第1項所述之設備，盆糾^ (3〇)包含-或更多_接至—排置去耦槽 如申請專利範圍第i項所述之設備裝放通道(37)。 B備，更包含一被設置該第一腔 27 7. 201113098 & ΐ(:專:=槽:= 二通二 ㈣祕㈣轉縣dr目包 9.如申請專利範圍第！項所述之 有:高度⑻’其為_性基板的該厚度槽⑽具 Η).如申請專利範圍第！項所述之設備，其中該空描 =L除以該空氣去峨30)的高度W係介於100到5^00)^ 11. -種利用至少-第—有機層與—第一無機 的鍍膜方法，包含以下的步驟： 提供一彈性材料的彈性基板， 層對彈性基板鍍膜 η該彈性基板通過—第—腔室與—第二腔室的其中之一， 批―彈性基板經由—錢絲槽進至該第—腔室與該第二 腔至的另一個，該槽的長度L除以該槽的高度(X)係介於刚到50^0 之間 、曰人第腔至内於该基板印刷一層可固化混合物，該可固化 ^物〇含至少—個聚合物、低聚合物，或—聚合物網路的前驅 物，以，了聚合化的引發劑，作為其組件， 忒第一腔室内固化該被印刷層以形成該至少第一有機層， 在該弟二腔室喊由—氣相沉積方法職至少第—無機層塗佈至 該被提供有該至少第—有機層的基板之該表面。 12. f:請士利範圍第η項所述之鍍膜方法，其中一個腔室為該 第一腔室，而另一腔室為該第二腔室，以及其中該至少第一無 機層係塗佈於該至少第一有機層。 13. =申請專利範圍第丨丨項所述之鍍膜方法，其中一個腔室為該 第二腔室’而另一腔室為該第一腔室，以及其中該至少第一有 機層係塗佈於該至少第一無機層。 14. 如申請專利範圍第丨丨項所述之鍍膜方法，其中該些組件的混 合物在執行該方法時具有一最多為10 mbar的蒸氣壓。 28 201113098 15. $申請專利範圍第n項所述之鍍膜方法，其中該些組件的混 合物，有在執行該方法時具有一最多為10000 mPa.s的黏性。 16. 如申請專利範圍第11項所述之鍍膜方法，其中該可固化混合 物包含厂光可固化成分，其包含但不限於 (a) —陽離子可固化化合物與一陽離子光引發劑，以及/或者 (b) —自由基可固化化合物與一自由基光引發劑，固化該光可 固化成分的步驟可由光或電子束固化加以執行。 17. 如申請專利範圍第丨丨項所述之鍍膜方法，其中該可固化混合 物額外地包含粒子。 18. 如申請專利範圍第丨丨項所述之鍍膜方法，其中位於該第一腔 室内的壓力係於1至1〇 mbar的一範圍内。 S 29