TW201042377A - Photosensitive composition, photosensitive resin transfer film, resin pattern, method of making resin pattern, substrate for liquid crystal display device and liquid crystal display device - Google Patents

Description

201042377 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種用以製作耐振動性及耐衝擊性優異之 液晶顯示裝置之感光性組合物、感光性樹脂轉印膜、樹脂 圖案及樹脂圖案之製造方法、以及使用其等而製作之液晶 顯示裝置用基板及液晶顯示裝置。 【先前技術】 先前，液晶顯示裝置廣泛應用於顯示高晝質圖像之顯示 裝置。液晶顯不裝置於彩色濾光片基板與TFT(Thin Film Transistor，薄膜電晶體）基板間配置有藉由預定配向而可 顯不圖像之液晶層，將該基板間隔即液晶層之厚度維持為 均勻係決定晝質之要素之一。因此，配設有用以使液晶層 之厚度保持固定之間隔件。先前，用於彩色濾光片之像 素、黑色矩陣及其他液晶配向控制用突起、及間隔件係使 用感光性組合物或感光性樹脂轉印膜經過圖案化、鹼性 顯影、及烘烤而於基體上形成圖像來製作。 I年來，由於戶外等使用環境之變化及液晶電視之大畫 等而要求该等液晶顯示裝置對振動及衝擊具有更進 _ v之耐久性。尤其關於振動，隨著液晶顯示裝置用基板 艾大，振動時之間隔件之變形及削除變大，其結果為，擔 憂於顯示部產生不均之問題。 作為用於間隔件之樹脂組合物，揭示有如下樹脂組合 ”特徵在於含有二季戊四醇、三季戊四醇及四季戊四 酵'之渴合 4^7 fii / m 4* Λ 7 /、（甲基）丙烯酸之反應物即（甲基）丙烯酸酯混 143901.doc 201042377 合物（例如參照專利文獻l)。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]曰本專利特開2002-212235號公報 【發明内容】 [發明所欲解決之問題] 然而，上述專利文獻主要係以對成膜為透明電極時之熱 ◎ 的耐熱尺寸穩定性、及耐摩擦性之改良為主要目的，而二 全未考慮對頻率高之振動之财振動性。 本發明之目的在於改善上述先前之缺點。 即，本發明之目的在於提供一種用以製作對頻率高之振 動亦可耐受之樹脂圖案之感光性組合物、使用其而製作^ 感光性樹脂轉印膜、使用上述感光性組合物或上述感光性 樹脂轉印膜之樹脂圖案之製造方法、藉由該製造方法而製 作之樹脂圖案、包括該樹脂圖案之液晶顯示裝置用基板、 〇 以及包括該液晶顯示裝置用基板之液晶顯示裝置，並以達 成該目的作為課題。 [解決問題之技術手段] ‘上述課題係藉由以下之本發明而達成。 即’本發明之感光性組合物係： <1:> —種感光性組合物，其特徵在於：至少包含：於側 鏈具有酸性基之樹脂（A)、至少含有下述化合物B1及化合 物B2之聚合性化合物（B)、及光聚合起始劑⑴），且該化合 物扪及化合物B2之相對於聚合性化合物（B)之合計量之含 143901.doc 201042377 有率W1(質量％)及W2(質量％)同時 心卜述式（1)及式（2) 0.6 ^ W2/W1 ^3.0 63%^ Wl+W2^ 100% [化1] 化合物B 1 0)(2)

X

X 〇 η

Ο一X Λ X

X (X表示氫原子或H2C=CR-CO-，分子中之X之至少4個表示 H2〇CR-CO- ; R表示氫原子或碳數1〜4之烴基） [化2] 化合物B2

X

143901.doc 201042377 (X表示氫原子或H2〇CR-CO-，分子中之X之至少6個表示 H2〇CR-CO- ; R表示氫原子或碳數〗〜4之烴基）。 <2>如上述<1>之感光性組合物，其中上述聚合性化合物 (B)相對於樹脂（A)之質量比（(b)/(A))為〇 5〜2。 本發明之感光性樹脂轉印膜係： —種感光性樹脂轉印膜，其特徵在於：於臨時支持 體上至少包含使用如< 1 >或<2>之感光性組合物而形成之感 光性樹脂層。 〇 <4>如<3>之感光性樹脂轉印膜，其中於上述感光性樹脂 層與上述臨時支持體之間包含氧阻斷層及/或熱塑性樹脂 層。 本發明之樹脂圖案之製造方法係： <5> 一種樹脂圖案之製造方法，其特徵在於：包括塗佈 如<1>或<2>之感光性組合物而於支持體上形成感光性樹脂 層之步驟。 〇 <6> 一種樹脂圖案之製造方法，其特徵在於：包括使用 3或<4>之感光性樹脂轉印膜，藉由加熱及/或加壓而 轉印感光性樹脂層，於支持體上形成感光性樹脂層之步 ‘ 驟。 • <7> —種樹脂圖案之製造方法，其特徵在於：包括：使 用如<1>或<2>之感光性組合物或者如<3>或<4>之感光性 樹脂轉印膜，於支持體上形成感光性樹脂層之步驟；對上 述感光性樹脂層進行曝光之曝光步驟；對經曝光之上述感 光性樹脂層進行顯影之顯影步驟；以及加熱經顯影之圖案 143901.doc 201042377 之步驟。 本發明之樹脂圖案係： —種樹脂圖案，其特徵在於：其係藉由如<5>至<7> 中任一項之樹脂圖案之製造方法而製造。 本發明之液晶顯示裝置用基板係： <9>種液晶顯示裝置用基板，其特徵在於·_包括如<8> 之樹脂圖案。 本發明之液晶顯示裝置係： 一種液晶顯示裝置，其特徵在於：包括如<9>之液 晶顯示裝置用基板。 [發明之效果] 根據本發明’可提供一種用以製作對頻率高之振動亦可 耐受之樹脂圖案之感光性組合物、使用其而製作之感光性 樹脂轉印膜、使用上述感光性組合物或上述感光性樹脂轉 印膜之樹脂圖案之製造方法、藉由該製造方法而製作之樹 月曰圖案、包括該樹脂圖案之液晶顯示裝置用基板、以及包 括該液晶顯示裝置用基板之液晶顯示裝置。 【實施方式】 以下，對本發明之感光性組合物、感光性樹脂轉印膜' 樹脂圖案及樹脂圖案之製造方法、以及液晶顯示裝置用基 板及液晶顯示裝置進行詳細說明。 <感光性組合物及樹脂圖案之製造方法> 本發明之感光性組合物係至少含有於側鏈具有酸性基之 樹脂（A)、聚合性化合物（B)、及光聚合起始劑（C)而成者， 143901.doc 201042377 藉由以特定之存在比含有至少2種特定之化合物作為該聚 合性化合物（B)’可提供一種對頻率高之振動亦可耐受之 間隔件等樹脂圖案。 又，本發明之樹脂圖案之製造方法包括使用本發明之感 光性組合物而於支持體上形成感光性樹脂層t步驟(以 下，亦稱作層形成步驟）。 更具體而言’本發明之樹脂圖案之製造方法包含如下步 驟·塗佈本發明之感光性組合物，或者使用包含使用本發 明之感綠組合物而形成之感光性樹脂層的感光性樹脂轉 印膜，藉由加熱及/或加壓而轉印感光性樹脂層，於支持 體上形成感光性樹脂層。 根據本發明之樹脂圖案之製造方法，可容易地製造對頻 率咼之振動亦具有耐受性之感光性間隔件等樹脂圖案。 以下’對本發明之樹脂圖案之製造方法進行說明，亦利 用該說明對本發明之感光性組合物之詳細情況進行闡述。 [層形成步驟] 本發明之層形成步驟係使用本發明之感光性組合物或感 光性樹脂轉印膜，於支持體上形成感光性樹脂層（以下， 亦僅稱作「感光性樹脂組合物層」）之步驟。 該感光性樹脂層經過下述製造步驟而構成感光性間隔件 等樹脂圖案。藉由使用該樹脂圖案’可消除因振動所引起 之顯示不均等。 作為於支持體上形成感光性樹脂層之方法，適宜列舉： ⑷藉由公知之塗佈法而塗佈含有本發明之感光性組合物之 143901.doc 201042377 冷液的方法；及（b)藉由使用本發明之感光性樹脂轉印膜之 專p去進行層壓之方法。以下，對上述各方法進行闡述。 (a)塗佈法 感光性組合物之塗佈可藉由公知之塗佈法，例如旋塗 法簾塗法、狹縫塗佈法、浸塗法、氣刀塗佈法、輥塗 法線棒塗佈法、凹版塗佈法、或美國專利第⑽u94號 °兒明書中記載之使用漏斗之擠壓塗佈法等而進行。其中， 的疋日本專利特開2004-8985 1號公報、日本專利特開 2004-17043號公報、日本專利特開2〇〇317〇〇98號公報、曰 本專利特開2003」64787號公報、日本專利特開湖_ ι〇767 虎報日本專利特開2〇〇2_79 i 63號公報、日本專利特開 2001-310147號公報等中記载之制狹縫噴嘴或狹縫塗佈 機之方法。 (b)轉印法 於利用轉印之情形時’使用感光性樹脂轉印膜，藉由加 熱及/或加壓之輥或平板進行壓接或加熱壓接，而將於臨 時支持體上形成為膜狀之感光性樹脂層貼合於支持體面 後’藉由剝離臨時支持體而將感光性樹脂組合物層轉印至 支持體上。具體而t ’可列舉曰本專利特開平7_"〇⑺號 公報、日本專利特開平u_77942號公報、日本專利“ 2000-334836號公報、日本專利特開鳩·148794號公報= 記載之層壓機及層壓方法，就低異物之觀點而言，較好的 是使用日本專利特開平7] 1()575號公報中記載之方法。 於形成感光性樹脂層之情形時，可於感光性樹脂層與臨 143901 .doc -10- 201042377 時支持體間進而設置氧阻斷層（以下，亦稱作「氧阻斷 ，」或「中間層」）。藉此，可提高曝光感度。又，為了 提同轉印性’亦較好的是設置具有緩衝性之熱塑性樹脂 層。 • 構成該感光性樹脂轉印膜之臨時支持體、氧阻斷層、熱 』生樹月曰層、其他層及該感光性樹脂轉印膜之製作方法與 曰本專利特開2006-23696號公報之段落編號[〇〇24]〜[〇〇3〇] 0 中s己載之構成、製作方法相同。 於U)塗佈法、（b)轉印法均塗佈形成感光性樹脂層之情 形時其層厚較好的是〇 5〜1〇 〇 μιη，更好的是卜6叫。 右層厚為上述範圍，則可防止於製造時之塗佈形成時產生 針孔，可無需長時間地進行未曝光部之顯影去除。 作為形成感光性樹脂層之支持體，例如可列舉：透明基 板（例如玻璃基板或塑膠基板）、附透明導電膜（例如ιτ= (Indmm Τίη 0xide，氧化銦錫）膜）之基板附彩色濾光片 〇 之基板（亦稱作彩色濾光片基板）、附驅動元件（例如薄膜電 曰曰體[TFT])之驅動基板。作為支持體之厚度，一般較好的 是 700〜1200 μιη。 <感光性組合物> 繼而’對感光性組合物進行說明。 本發明之感光性組合物至少含有：於側鏈具有酸性基之 樹脂（Α)、聚合性化合物（Β)、及光聚合起始劑（c)。又，可 視需要使用著色劑或界面活性劑等其他成分而構成。 上述感光性組合物尤其較好地用於感光性間隔件用樹脂 143901.doc -11 . 201042377 圖案之形成。 -樹脂（A)- 樹脂（A)於側鏈具有酸性基。所謂於側鏈具有酸性基， 係指於側鏈包含具有酸性基之結構單元，可為該酸性基直 接鍵結於主鏈之形態’亦可為如下述具有酸性基之單體之 具體例所示般，酸性基經由連結基而鍵結於主鏈之形態。 又，與上述同樣地’所謂下述具有乙烯性不飽和基之結 構單元，係指於側鏈具有乙烯性不飽和基之結構單元，可 為該乙烯性不飽和基直接鍵結於主鏈之形態，亦可為如下 述具有乙烯性不飽和基之單體之具體例所示般，乙烯性不 飽和基經由連結基而鍵結於主鏈之形態。 又’樹脂（A)更好的是除了包含酸性基之結構單元：Y(y 莫耳％)以外，亦包含在側鏈具有分支及/或脂環結構之結 構早兀：X(x莫耳。/。）、及具有乙烯性不飽和基之結構單 兀：Z(z莫耳％)而成，亦可視需要而包含其他結構單元 仏）（1莫耳％)。又，可於樹脂（A)中之一個結構單元中組合 複數個X、γ、及z。 為述知*丨生基，並無特別限制，可自公知者中適當選 擇’例如可列舉：幾基、績酸基、確酿胺基、麟酸基、紛 性羥基等。該等之中， Λ今< T，就顯影性、及硬化膜之耐水性優異 之方面而言，較好的是羧基、酚性羥基。 乍為用於構成上述於側鏈具有酸性基之樹脂（八）之單 體，並無特別限制，可列舉：笨乙烯類、（甲基)丙烯酸酯 類、乙稀_類、7 t 。歸酉曰類、（甲基）丙烯醯胺類等，較好的 143901.doc •12- 201042377 疋（曱基）丙浠酸酯類、乙烯酯類、（曱基）丙烯醯胺類，更 好的是（甲基）丙烯酸酯類。 Ο

作為用於構成上述具有酸性基之結構單元的於側鏈具有 酸性基之單體之具體例’可自公知者中適當選擇，例如可 列舉.（甲基）丙烯酸、乙稀苯曱酸、順丁烯二酸、順丁稀 二酸單烷基酯、反丁烯二酸、衣康酸、丁烯酸、肉桂酸、 山4酸、α-亂基肉桂酸、丙缚酸二聚物、具有經基之單體 與環狀酸酐之加成反應物、ω_羧基_聚己内酯單（甲基）丙烯 酸S旨等。該等可使用適當製造者，亦可使用市售品。 作為上述具有羥基之單體與環狀酸酐之加成反應物所使 用的具有羥基之單體，例如可列舉（甲基）丙烯酸2_羥基乙 知等。作為上述環狀酸酐，例如可列舉：順丁烯二酸酐、 鄰苯二甲酸肝、環己二甲酸酐等。 該等之中，就顯影性優異、成本低之方面而言，較好的 是（甲基）丙烯酸等。 作為上述「側鏈之乙浠性不飽和基 - —' 7», w yj-i ΓΚ. Ipij ， 作為乙稀性不飽和基，較好的是（甲基）丙烯醯基。又，乙 稀性不飽和基與單體之連結只要為利用g旨基、醯胺基、胺 甲醯基等2價連結基之連結’則無特別限制。向側鏈導入 乙烯性不飽和基之方法可自公知者中適#選擇，例如可列 舉·於具有酸性基之結構單元上加成具有環氧基之（甲 丙稀酸醋之方法’·於具有㈣之結構單元上加成具有_ 酸醋基之（T基）丙烯酸酯之方法；於具有異氰酸酿基之往 構單元上加成具有經基之（甲基）丙烯酸^旨之方法等。、σ 143901.doc 201042377 其中，於具有酸性基之結構單元上加成具有環氧基之 (甲基）丙浠酸醋之方法最容易製造，就成本低之方面而古 較好。 作為上述具有酸性基之結構單元及具有環氧基之（曱基） 丙烯酸酯，只要為具有上述基者，則無特別限制。 作為用於構成上述具有酸性基之結構早元的於侧鍵且有 酸性基之單體之具體例，可自公知者中適當選擇，例如可 列舉：（曱基）丙烯酸、乙烯苯曱酸、順丁烯二酸、順丁稀 二酸單烷基酯、反丁烯二酸、衣康酸、丁烯酸、肉桂酸、 山梨酸、（X-氰基肉桂酸、丙烯酸二聚物、具有羥基之單體 與環狀酸酐之加成反應物、ω -叛基-聚己内醋單（甲基）丙埽 酸醋等。該等可使用適當製造者’亦可使用市售品。 作為上述具有環氧基之（曱基）丙烯酸酯，並無特別限 定’例如較好的是下述結構式（1)所表示之化合物及下述結 構式（2)所表示之化合物。 R1 ^0 結構式（1) 〇 其中’於上述結構式（1)中，R1表示氫原子或曱基。Ll表示 有機基。 143901.doc •14- 201042377 結構式（2) 其中，於上述結構式（2)中，R2表示氫原子或甲基。L2表示 有機基。W表示4〜7員環之脂肪族烴基。

於上述結構式（1)所表示之化合物及結構式（2)所表示之 化合物中，結構式（1)所表示之化合物較結構式（2)所表示 之化合物更好。於上述結構式（1)及（2)中，更好的是。及 L分別獨立為碳數1〜4之伸烧基。 作為上述結構式（1)所表示之化合物或结構式（2)所表示 之化合物，並無特別限制，例如可列舉以下之例示化合物 ⑴〜（10)。

143901.doc 201042377

⑵ ⑺ ο

作為用於構成上述於側鏈具有分支及/或脂環結構之結 構單元的於側鏈具有分支及/或脂環結構之單體，並無特 別限定，例如可自公知者中適當選擇。 143901.doc -16- 201042377 以下，對上述於側鏈具有分支及/或脂環結構之單體進 行更具體之說明。 Ο

作為上述分支結構，可列舉碳原子數3〜12個之分支狀烷 基，例如可列舉：異丙基、異丁基、第二丁基、第三= 基、異戊基、新戊基、2-甲基丁基、異己基、乙基己 基2-甲基己基、異戊基、第三戊基、％辛基、第三辛基 等。該等之中’較好的是異丙基、第二丁基、第三丁基、 異戊基等，更好的是異丙基、第二丁基、第三丁基等。 作為上述脂環結構，可列舉碳原.子數5〜2〇個之脂環式烴 基，例如可列舉：環戊基、環己基、環庚基、環辛基、降 伯基、異葙基、金剛烷基、三環癸基、二環戊烯基、二環 戊基、二環戊烯基、及三環戊基等。該等之中，較好的是 裱己基、降搐基、異搐基、金剛烷基、三環癸基、三環戊 烯基、二環戊基等，更好的是環己基、降搐基、異葙基、 二％戊稀基等。 作為上述於側鏈具有分支及/或脂環結構之單體，可列 舉.苯乙烯類、（甲基）丙烯酸酯類、乙烯醚類、乙烯酯 類、（甲基）丙烯醯胺類等，較好為（曱基）丙烯酸酯類、乙 烯酯類、（甲基）丙烯醯胺類，更好的是（甲基）丙烯酸酯 類。 作為上述於側鏈具有分支結構之單體之具體例，可列 舉’（甲基）丙烯酸異丙酯、（甲基）丙烯酸異丁酯、（甲基）丙 稀酸第二丁酯、（甲基）丙烯酸第三丁酯、（曱基）丙烯酸異 戊醋、（甲基）丙烯酸第三戊酯、（甲基）丙烯酸第二異戊 1439〇l.d〇( 17 201042377 酯、（曱基）丙烯酸2-辛酯、（曱基）丙烯酸3_辛酯、（甲基）丙 烯酸第三辛酯等，其中較好的是（曱基）丙烯酸異丙酯、（甲 基）丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸第三丁酯等，更好的是曱 基丙稀酸異丙醋、甲基丙稀酸第三丁醋等。 作為上述於側鏈具有脂環結構之單體之具體例，可列舉 具有碳原子數5〜20個之脂環式烴基之（甲基）丙烯酸酯。作 為具體例，可列舉：（甲基）丙烯酸（雙環[2 21]庚基_2)酯、 (曱基）丙烯酸-1-金剛烷基酯、（曱基）丙烯酸_2_金剛烷基 酯、（甲基）丙烯酸-3-甲基_丨_金剛烷基酯、（甲基）丙烯酸_ 3,5-二曱基-1-金剛烷基酯、（曱基）丙烯酸_3_乙基金剛烷基 酯、（甲基）丙烯酸-3-甲基巧-乙基_丨_金剛烷基酯、（曱基）丙 烯酸-3,5,8-三乙基-1-金剛烷基酯、（曱基）丙烯酸_3,5_二甲 基-8-乙基-1-金剛烷基酯、（甲基）丙烯酸2_甲基_2_金剛烷 基酯、（曱基）丙烯酸2-乙基-2-金剛烷基酯、（曱基）丙烯酸 3-羥基-1-金剛烷基酯、（曱基）丙烯酸八氫_4,7_曱橋茚_5•基 酯、（甲基）丙烯酸八氫-4,7-甲橋茚-1_基甲酯、（甲基）丙稀 酸-1 -薄荷腦酯、（曱基）丙烯酸三環癸酯、（甲基）丙烯酸_3 _ 羥基-2,6,6-三甲基-雙環[3.1.1]庚酯、（甲基）丙烯酸_3,77_ 三甲基-4-羥基-雙環[4.1.0]庚酯、（甲基）丙烯酸（降）搐酯、 (甲基）丙稀酸異搐酯、（甲基）丙烯酸小茴香酯、（甲基）丙烯 酸-2,2,5-三甲基環己酯、（甲基）丙烯酸環己酯等。於該等 (甲基）丙烯酸酯中’較好的是（甲基）丙稀酸環己酯、（甲基） 丙烯酸（降）宿酯、（甲基）丙烯酸異蓓酯、（甲基）丙烯酸_ j _ 金剛烧基酯、（甲基）丙浠酸-2-金剛燒基酯、（曱基）丙烯酸 143901.doc -18- 201042377 二回香s曰、（甲基）丙烯酸丨_薄荷腦酯、（甲基）丙烯酸三環六酉曰等，特別好的是（甲基）丙烯酸環己酯、（曱基）丙烯酸(降）宿自曰、（甲基）丙烯酸異蓓酯、（甲基）丙烯酸_2_金剛烷 基醋。 〇

進而，作為上述於側鏈具有脂環結構之單體之具體例， 可列舉下述通式⑴或（2)所表示之化合物。此處，於通式 ()(2)中x表示1或2 ’ R表示氫或曱基。瓜及n分別獨立 表示0〜15，較好的是m=〇〜8、η=〇〜4，更好的是m=1〜4、 n-0〜2。作為通式⑴或（2)所表示之化合物之較佳具體例， 了列舉下述化合物D-1〜;Q-5、了_ 1~T_8。 R °—(cm H 2m〇n)-C -C=C H2 通式（l) x O R

0_~(cmH2m〇n)-C-C=CH2 通式（2) x O 〇

H

H2C=c—c-o-ch2ch2-〇 O

D— 1 D-3 CHH2c=C—C-〇-CH2CH2-〇--^J^ h2c=ch 兮 O-0^Q> D-2 D — 4- H2C=^3g-°-e〇 D 一 5 143901.doc -19· 201042377

Τ-3

Τ — 4 Τ — 8 上述於側鏈具有脂環結構之單體可使用適當製造者，亦 可使用市售品。 作為上述市售品，可列舉：曰立化成工業股份有限公司 製造：FA-511A、FA-512A(S)、FA-512M、FA-513A、FA-513Μ、TCPD-A、TCPD-M、H-TCPD-A、H-TCPD-M、 ΤΟΕ-Α、ΤΟΕ-Μ、Η-ΤΟΕ-Α、Η-ΤΟΕ-Μ等。該等之中，就 顯影性優異、變形恢復率優異之方面而言，較好的是FA-512A(S)、512Μ。 作為用於構成上述其他結構單元之其他單體，並無特別 限制，例如可列舉不具有分支及/或脂環結構之（甲基）丙烯 143901.doc -20- 201042377 酸酯、苯乙烯，具有乙烯醚基、二一 烴稀基等之單體等。 %酸酐基、乙烯醋基、 作為上述乙烯醚基，並無特 烯縣等。 "卜例如可列舉丁基乙 作為上述二元酸酐基，並無 丁婦二酸酐基、衣康酸軒基等。…列如可列舉:順 作為上述乙烯酯基，並無特別 烯醋等。 ，例如可列舉乙酸乙

作為上述烴稀基，並無特別限制，例如 夹 基、異戊二烯基等。 牛.丁一缚 作為上述樹脂（A)中之其他單體之合右 骚（3有率，較好的是莫 耳組成比為0~3〇111〇1%，更好的是〇〜2〇111〇1%。 作為樹脂（A)之具體例，例如可列棗B ★ J夕i舉日本專利特開2〇〇8_ 146018號公報之段落編號[〇057]〜[〇〇631中 J L糾甲5己载之化合物Ρ_ 1〜Ρ-3 5所表示之化合物。 上述樹脂（Α)係由單體之（共）聚合反應之步驟與導入乙烯 性不飽和基之步驟之兩個階段之步驟而製作。 盲先，（共） 聚合反應係藉由各種單體之（共）聚合反應而進行，並無特 別限制’可自公知者中適當選擇。例如，關於聚合之、、舌性 種，可適當選擇自由基聚合、陽離子聚合、陰離子聚人 配位聚合等。該等之中，就容易合成、成本低之方面而 言，較好的是自由基聚合。又，對聚合方法亦無特別限 制’可自公知者中適當選擇。例如可適當選擇塊狀聚人 法、懸浮聚合法、乳化聚合法、溶液聚合法等。該等之 143901.doc -21 · 201042377 中，更理想的是溶液聚合法。 適宜作為樹脂（A)之上述共聚物之重量平均分子量較好 的是10,000〜10萬，更好的是12,000〜6萬，特別好的是 15,000〜4.5萬。若重量平均分子量為上述範圍内，則就共 聚物之製造適應性、顯影性方面而言較為理想。 A 就Μ 下方面而言較好：所形成之形狀難以因熔融黏度之降低而 變形；又，難以變得交聯不良；不存在顯影中之間隔件形 狀之殘渣。 樹脂（Α)之玻璃轉移溫度（Tg)較好的是4〇〜18(Γ(：，更好 的是45〜140°C，特別好的是50〜130〇C。若玻璃轉移溫度 (Tg)為上述較佳範圍内’則可獲得具有良好之顯影性、及 力學強度之感光性間隔件。 樹脂（A)之酸值之較佳範圍會根據可採取之分子結構而 變動’一般而言，較好的是2〇 mgKOH/g以上，更好的是 5〇 mgKOH/g以上，特別好的是7〇〜13〇 mgKOH/g。若酸值 為上述較佳範圍内’則可獲得具有良好之顯影性、及力學 強度之感光性間隔件。 就獲得具有良好之顯影性、及力學強度之感光性間隔件 之方面而言，較好的是上述樹脂（A)之玻璃轉移溫度（Tg)為 40〜180°C ’且重量平均分子量為10 000〜100 000。 進而’上述樹脂（A)之更佳例子具有上述較佳之分子 量、玻璃轉移溫度（T g )、及酸值之組合。 就變形恢復率、顯影殘渣、耐振動性、網狀結構 (reticulation)之觀點而言’較好的是本發明中之樹脂（A)為 143901.doc -22- 201042377 刀別於不同之共聚合單元中具有上述於側鏈具有分支及/ f脂環結構之結構單元：X(x莫耳％)、具有酸性基之結構 單元.Y(y莫耳％)、及具有乙烯性不飽和基之結構單元： Z(z莫耳。/〇的至少3元共聚合以上之共聚物。具體而言，較 好的是使用至少各為丨種之構成上述X、γ、z之各單體， 使其共聚合而成之共聚物。 上述樹脂（A)之上述各成分之共聚合組成比係考慮玻璃 轉移溫度與酸值而決定，不可—概而言，「於側鏈具有分 支及/或脂環結構之結構單元」較好的是1〇〜7〇莫耳％，更 好的是15〜65莫耳。/„，特別好的是2〇〜6〇莫耳％。若於側鏈 具有分支及/或脂環結構之結構單元為上述範圍内，則可 獲得良好之顯影性，且圖像部之顯影液耐受性亦良好。 又，「於側鏈具有酸性基之結構單元」較好的是5〜莫 耳％，更好的是10〜60莫耳％，特別好的是2〇〜5〇莫耳％。 若於側鏈具有酸性基之結構單元為上述範圍内，則可獲得 良好之硬化性、及顯影性。 又，「於側鏈具有乙烯性不飽和基之結構單元」較好的 是1〇〜70莫耳％，更好的是2〇〜7〇莫耳％，特別好的是3〇〜7〇 莫耳％。若於側鏈具有乙浠性不飽和基之結構單元為上述 範圍内，則顏料分散性優異，並且顯影性及硬化性亦良 好。 作為上述樹脂（A)之含量，較好的是相對於上述感光性 組合物總固形物，為5〜70質量％，更好的是1〇〜5〇質量％。 樹脂（A)可與下述其他樹脂併用，較好的是僅為樹脂（a)。 143901.doc -23- 201042377 作為可與上述樹脂（A)併用之樹脂，較好的是對鹼性水 溶液顯示膨潤性之化合物，更好的是對鹼性水溶液顯示可 溶性之化合物。 作為對鹼性水溶液顯示膨潤性或溶解性之樹脂，例如適 宜列舉具有酸性基者，具體而言，較好的是於環氧化合物 中導入乙烯性不飽和雙鍵及酸性基之化合物（環氧丙烯酸 酯化合物）、於側鏈具有（甲基）丙烯醯基及酸性基之乙烯基 共聚物、環氧丙烯酸酯化合物與側鏈具有（曱基）丙烯醯基 及酸性基之乙烯基共聚物的混合物、及順丁烯醯胺酸系共 聚物等。 作為上述酸性基，並無特別限制，可根據目的而適當選 擇，例如可列舉：羧基、磺酸基、磷酸基等，該等之中， 就原料獲得性等觀點而言，可較好地列舉羧基。 作為上述樹脂（A)與可併用之樹脂之合計含量，較好的 是相對於上述感光性組合物總固形物，為5〜7〇質量％，更 好的疋10 5 0貝里。/〇。若該固形物含量未達5質量％，則存 在下述感光層之膜強度容易變弱，該感光層表面之黏性惡 化之情形’若超出7G質量％，則存在曝光感度降低之情 形。再者，上述含量表示固形物含量。 〜聚合性化合物〜 本發明中之聚合性化合物(B)至少&含上述化合物B1及 B2。 本發明之感光性組合物之特徵在於，該化合物bi及化合 物B2相對於|合性化合物⑻之合計量之含有率—（質量 143901.doc -24- 201042377 %)及W2(質量％)同時滿足下述式（1)及式（2)。此處，化合 物B1相對於聚合性化合物（B)之合計量之含有率為评丨（質量 %)，化合物B2相對於聚合性化合物（B)之合計量之含有率 為W2(質量。/〇)。 0.6^ W2/W1^3.0 ... .(1) 63%^ Wl+W2^ 100% . . . (2) 本發明之感光性組合物藉由滿足上述式（1)及（2)，可提 0 供一種對頻率高之振動亦可耐受之間隔件等樹脂圖案。

化合物B1中之X表示氫原子或H2C=CR C〇，分子中之X 之至少4個表示H2C=cr_c〇_，更好的是5個以上，最好的 是5 · 5個及6個。 又，R表不氫原子、或碳數丨〜4之烴基，更好的是氫原 子、或碳數1〜2之烴基，最好的是氫原子或甲基。作為化 T物B1之具體例，具體可列舉：二季戊四醇四甲基丙稀酸 酉:：二季戊四醇五甲基丙烯酸酯、二季戊四醇六曱基丙烯 O 日、一季戊四醇四丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯、 二季戊四醇六丙烯酸酯及其等之混合物。其中，更好的是 季戊四醇五曱基丙歸酸醋、二季戍四醇六甲基丙稀酸 自旨、二季戊四醇五丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯及其 等之混合物。 ' 化σ物82中之X表示氫原子或H2C=CR-CO-，分子中之x 至〆6個表不H2C=CR_c〇_ ,更好的是7個以上，最好的 是7.5個及8個。 又，R表不氫原子、或碳數1〜4之烴基，更好的是氫原 143901.doc -25· 201042377 子、或碳數1〜2之烴基，最好的是氫原子或甲基。作為化 合物B2之具體例’具體可舉出：三^㈣六甲基丙稀酸 醋、三季戊四醇七甲基丙烯酸醋 '三季戊四醇八甲基丙烯 酉夂Sa、一季戊四醇六丙烯酸酯、三季戊四醇七丙烯酸酯、 三季戊四醇八丙烯酸酯及其等之混合物。其中，更好的是 一季戊四醇七曱基丙烯酸酯、三季戊四醇八甲基丙烯酸 酉曰、二季戊四醇七丙烯酸酯、三季戊四醇八丙烯酸酯及其 寺之混合物。 上述化合物B 1及B2相對於聚合性化合物（b)之合計量之 含有率Wl(%)及W2(%)必需同時滿足上述式（1)及（2)，就耐 振動性之觀點而言，含有率评“叫及…以％)之合計較好的 疋65°/。以上且95%以下，更好的是70%以上且90%以下。若 未達63% ’則耐振動性惡化。 另一方面，含有率Wl(%)與W2(%)之比率W2/W1必需為 0.6以上且3.0以下，較好的是〇_62以上且2_95以下，更好的 是0.7以上且2.6以下。若未達〇_6，則顯影時間隔件與基板 之密著降低’同時耐振動性惡化。若超出3 _0，則顯影殘 渣惡化，同時耐振動性惡化。 除此以外’作為可併用之聚合性化合物，可併用日本專 利特開2006-23696號公報之段落編號[0011]中記載之成 分、曰本專利特開2〇〇6_64921號公報之段落編號 [0040]〜[0049]中記載之成分。 在與上述樹脂（A)之關係中，聚合性化合物（B)相對於樹 脂（A)之質量比率（(By(A)比）較好的是0.5〜2.0，更好的是 143901.doc •26- 201042377 0.6〜1.4 ’特別好的是0.7〜1.2。若（B)/(A)比為上述較佳範 圍内，則可獲得具有良好之顯影性、及力學強度之感光性 間隔件。 〜光聚合起始劑（C)、其他成分〜 於本發明中，可適宜使用光聚合起始劑（c)、作為其他 成分而公知之構成組合物之成分，例如可列舉：日本專利 特開2006-23696號公報之段落編號[0012]〜[〇〇2〇]中記載之 成分、曰本專利特開2006-64921號公報之段落編號 [0050]〜[〇〇53]中記載之成分。 作為上述光聚合起始劑（C)之含量，較好的是相對於樹 脂（A)，為0.1〜20質量。/。，更好的是〇 5〜1〇質量％。 [曝光步驟•顯影步驟] 本發明之樹脂圖案之製造方法包括對上述感光性樹脂層 進订曝光之曝光步驟、及對上述經曝光之上述感光性樹脂 層進行顯影之顯影步驟。 © 於本發明中，將曝光步驟.顯影步驟一併作為圖案化步 驟加以說明。 本發明中之圖案化步驟係對形成於支持體上之感光性樹 脂層進行曝光及顯影’而將其圖案化。作為圖案化步驟之 具體例，本發明中亦可列舉日本專利特開2〇〇6_6彻號公 報之段落編號[〇〇71 ]〜[0077]中記載之形成例、及日本專利 特開 2006-23696號公報 $ jn· # μ 现a叛之奴洛編號[〇〇4〇]〜[〇〇51]中記載之 步驟等作為較佳例。 本發明之樹脂圖案（較好的是感光性間隔件）可於形成包 143901.doc -27- 201042377 含黑色矩陣等黑色遮蔽部及著色像素等著色部之彩色遽光 片後而形成。 上述黑色遮蔽部及著色部與樹脂圖案（較好的是感光性 間隔件）可將塗佈感光性組合物之塗佈法、與使用具有包 含感光性組合物之感光性樹脂層之轉印材料的轉印法任意 組合而形成。 ^述黑色遮蔽部及著色部以及上述樹脂圖案（較好的是 !光性間隔件)可分別由感光性組合物所形成，具體而 吕’例如’藉由在基板上直接塗佈液體之上述感光性組合 物而形成感光性樹脂層後，進行曝光.顯影，將上述黑色 遮蔽部及著色部形成為圖案狀，其後，使用藉由將其他之 液體之上述感光性組合物設置於與上述基板不同之其他基 板時支持體）上，形成感光性樹脂層而製作之轉印材 料，使該轉印材料密著於形成有上述黑色遮蔽部及著色部 之上述基板而轉印感光性樹脂層，然後進行曝光顯影， 藉此可將樹脂圖案（較好的是感光性間隔件）形成為圖荦 狀。如此’可製作設置有樹脂圖案（較好的是感光性間隔 件）之彩色濾、光片。 <液晶顯示裝置用基板> 本發明之液晶顯示袭置用基板包括藉由上述本發明之樹 脂圖案（較好的是感光性間隔件）之製造方法所獲得之樹脂 圖案（較好的是感光性間隔件）。樹脂圖案（較好的是感光性 間隔件）較好的是在形成於支持體上之黑色矩陣等顯示用 遮光部之上或TFT等驅動元件上形成。又，亦可於黑色矩 143901.doc -28- 201042377

陣等顯不用遮光部或TF .τ寺驅動元件與感光性間隔杜夕μ 膜。彡月¥電層(透明電極)或聚醯亞胺等液晶配向 例如’於感光性間隔你扣_要认权一 上之产㈣π k置於顯不用遮光部或驅動元件 = ;,Γ由如下方㈣作本發明之液晶顧示裝 將感光性樹脂轉印膜之感光性樹脂層於支 .Ν 1預先配设於該支持體上之顯示用 〇

遮光部（黑色矩陣等）戍驅動 " 上“ 以㈣7°件，進行剝離轉印而形成感 先性树脂層後，對其實 -J、兀顯衫、加熱處理等，形成 感光性間隔件 本發明之液晶顯示裝晉用其k u f置用基板上，亦可視需要而設置紅 色（R)、藍色（B)、綠色（G)3色等之著色像素。 <液晶顯示元件> 可设置上述本發明之液晶顯示裝置用基板而構成液晶顯 示元件。作為液晶顯示元件之一，可列舉於至少一者為透 光性之一對支持體（包含本發明之液晶顯示裝置用基板）間 至少包括液晶層與液晶驅動機構（包含單純矩陣驅動方式 及主動矩陣驅動方式）者。 於此情形時，本發明之液晶顯示裝置用基板可構成為具 有複數個RGB像素群，且構成該像素群之各像素互相以黑 色矩陣而分隔之彩色濾光片基板。該彩色濾光片基板中設 置有咼度均勻且變形恢復性優異之感光性間隔件，因此包 括該彩色濾光片基板之液晶顯示元件的在彩色濾光片基板 與對向基板之間之單元間隙不均（單元厚度變動）之產生得 143901.doc -29- 201042377 至:抑制’從而可有效地防止產生顏色不均等顯示不 11所製作之液晶顯示元件可顯示鮮盤之圖像。 ^ 又’作為液晶顯示元件之其他態樣，可列舉：於至少— 者為透光性之-對支持體（包含本發明之液晶顯干二 = 至少包括液晶層與液晶驅動機構，上述液晶驅動 …動元件(例如TFT)，並且藉由高度均句且變妒 度之感光性間隔件，將一對基板間規制為預定寬 且形時，本發明之液晶顯示農置用基板亦可構成為 黑色矩陣而分隔之彩色遽光片基板。 纟素互相以 作為本發明中可#用夕、为θ 醇狀、夜曰恳， 列舉：向列液晶、膽固 知狀液曰曰、層列液晶、鐵電液晶。 又门上述彩色濾光片基板之上述像素群可為包含呈現互 同之顏色之2色像素者，亦可為包含3色像素、4色以 藍=:色色之情形時 形時，較㈣於配置職之3色之像素群之情 、疋馬賽克型、三角型等之配置，於配置4色 ==群之情形時’可為任意配置。關於彩色遽光片 方式形成黑色矩陣，二二：上之像素群後，以上述 素群。關於_像辛=反地於形成黑色矩陣後形成像 ㈣3丨號公報等。…成，可參考日本專利特開綱4- <液晶顯示裝置> 143901.doc -30- 201042377 本發明之液晶顯示裝置係設置上述液晶顯示裝置用基板 而構成者。又，本發明之液晶顯示裝置係設置上述液晶顯 示元件而構成者。即，以上述方式’以藉由本發明之感光 - 性間隔件之製造方法而製作之感光性間隔件，將以互相對 向之方式對向配置之一對基板間規制為預定寬度，並於被 規制之間隙封入液晶材料（將封入部位稱作液晶層）而構 成，並且液晶層之厚度（單元厚度）保持為所需之均勻厚 度。 作為液晶顯示裝置中之液晶顯示模式，可較好地列舉： STN(SUper Twisted Nematic，超扭轉向列）型、τΝ(τ^制 Nematic，扭轉向列）型、GH(Gust H〇st，賓主）型、e⑶ (Electrically Controlled Birefringence，電控雙折射）型、 鐵電性液晶、反鐵電性液晶、VA(Vertical AHgnment，垂 直排列）型、IPS(In-Plane Switching，橫向電場切換）型' 〇CB(Optically Compensated Β_，光學補償彎曲）型、 〇 ASM(AXially Symmetric aligned Micro-ceU，軸對稱排列微 胞）型、及其他各種者。其中，於本發明之液晶顯示裝置 中，就最有效地發揮本發明效果之觀點而言，較理想的是 藉由液晶單元之單元厚度之變動而容易產生顯示不均之顯 示模式，較好的是構成為單元厚度為2〜4 μηΐ2νΑ型顯示 模式、IPS型顯示模式、0CB型顯示模式。 作為本發明之液晶顯示裝置之基本構成態樣，可列舉. ⑷將排列形成有薄膜電晶體（TFT)等驅動元件及像素電極 (導電層）之驅動側基板、與包括對向電極（導電層）之對向 143901.doc -31 · 201042377 基板隔著感光性間隔件而對向配置，並於其間隙部封 晶材料而構成者’D將驅動基板、與包含對向電極（導電 層）之對向基板隔著感光性間隔件而對向配置，並於其間 隙部封入液晶材料而構成者等；本發明之液晶顯示裝置可 適宜應用於各種液晶顯示設備。 關於液晶顯示裝置，例如於「下一代液晶顯示器技術 (内田龍男編集’工業調査會’ 1994年發行）」中有記载 本發明之液晶顯示裝置中1包括本發明之液晶顯；裝置 用基板或上述液晶顯示元件以外，並無特別限制，例如可 構成為上$「下-代液晶顯示器技術」中記載之各種方式 之液晶顯示裝置。其中，對構成彩色TFT方式之液晶顯示 裝置而言尤其有效。關於彩色TFT方式之液晶顯示裝置， 例如於彩色TFT液晶顯示器（共立出版股份有限公司， 1996年發行）」中有記載。 本發明之液晶顯示裝置除包括上述本發明之液晶顯示裝 置用基板或液晶顯示元件以外，通常可使用電極基板、偏 光膜相位差膜、違光源、間隔件、視角補償膜、抗反射 膜、光擴散膜、P方眩膜等各種構件而構成。該等構件例如 記載於「，94液晶顯示器周邊材料.化學之市場（島健太郎， CMC股份有限公司’ 1994年發行）」、「则液晶關聯市 場之現狀與將來展望（下卷）(表良吉，邮⑶爪⑽R⑽灿 Institute股份有限公司，2〇〇3年發行）」中。 [實施例] 以下，藉由實施例對本發明進行更具體之說明，本發明 143901.doc •32- 201042377 只要不超出其主旨，則並不限定於以下實施例。再者，若 無特別說明，則「％」及「份」為質量基準。 (實施例1):轉印法 -間隔件用感光性樹脂轉印膜之製作- Ο 於厚度為75 μπι之聚對苯二曱酸乙二酯膜臨時支持體 (PET臨時支持體）上塗佈包含下述配方Α1之熱塑性樹脂層 用塗佈液，於100。(：下乾燥2分鐘後，進而於120°C下乾燥1 分鐘’形成乾燥層厚度為18卜爪之熱塑性樹脂層。此處， 乾燥條件中之溫度「loot：」及「12〇。(：」均為乾燥風之溫 度。以下之乾燥條件中之溫度亦同樣。 [熱塑性樹脂層用塗佈液之配方A1] •甲基丙稀酸甲酯/丙烯酸2_乙基己酯/甲基丙烯酸苄酯/甲基

丙烯酸共聚物（=55/1 1.7/4.5/28.8[莫耳比]， 量為 90,000) 重量平均分子 •••58.4份 苯乙烯/丙烯酸共聚物（=63/37[莫耳比]，重量平均分子量 為 8,000) •2,2-雙[4-(甲基丙烯醯氧基聚乙氧基）苯基]丙烷. •界面活性劑1 (下述結構物i ) •曱醇 136份 90.7 份 5.4份 • 1 -甲氧基-2-丙醇 •甲基乙基酮 *界面活性劑1 …111份 … 63.4份 … 534份 …30% •下述結構物1 • f基乙基綱 143901.doc ..· 70% -33- 201042377 [化3] 結構物1 —(CH2—CH)4〇o=c —(CH2—ΟΗ)χ— 0CH2CH2CnF2n+1 ά(Ρ〇)7Η (n=6、x=55、y=5、 Mw=33940、Mw/Mn=2.55 PO :環氧丙烷、EO :環氧乙烷） —(CH2-CH)· )(eo)7h 繼而，於所形成之熱塑性樹脂層上塗佈包含下述配方B 之中間層用塗佈液，於80。(：下乾燥1分鐘後，進而M12(rc 下乾燥1分鐘，從而積層乾燥層厚度為1.6 μιη之中間層。 [中間層用塗佈液之配方Β] •聚乙烯醇（PVA-205 ’皂化率為88%，Kuraray股份有限公 司製造） ...3·二 •聚乙烯吡咯啶酮（PVP K-30，ISP japan股份有限公司製 4) …1.49份 •曱醇 •蒸餾水 … 42.9份 ··· 52.4 份 繼而’於所形成之中間層上進而塗佈包含下述配方1之 感光性樹脂層用塗佈液後，分別於100°C下乾燥2分鐘，然 後進而於120°C下乾燥1分鐘（乾燥條件A)，從而積層乾燥 層厚度為4 · 5 μηι之感光性樹脂層。 <感光性樹脂層用塗佈液之配方1> 450份 233份 3.13 份 •乙酸1-甲氧基·2-丙酯 •甲基乙基_ •Solsperse 20000(Avecia製造） 143901.doc -34- 201042377 •聚合物45°/。溶液（日本專利特開2〇〇8_146〇18號公報段落 [0061]結構式Ρ-25 :重量平均分子量=3 5萬，固形物為 45%，乙酸1-甲氧基-2-丙酯為15%，卜甲氧基_2_丙醇為 40%) ... 184 份 •聚合性化合物之混合物Β 1 -1 : DPHA液（二季戊四醇六丙 烯酸醋· 38°/。’二季戊四醇五丙浠酸酯：38%，乙酸丨_甲 氧基-2-丙酯：24%) ... 26.1份 Ο Ο •下述聚合性化合物之混合物B2_i(n=1 :三季戊四醇八丙 烯酸酯含有率為85%，作為雜質n=2及n=3之合計為15%) … 32.9份 •聚胺基甲酸酯系單體（NK 〇lig0 UA_32P，新中村化學股 份有限公司製造：不揮發分為75%，乙酸丨甲氧基_2_丙 酯：25%) •2,4-雙-(二氯曱基）-6-[4-(N，N-二乙氧基羰基曱基胺基）_3_ 溴苯基]-均三畊 乙 … 6.10份 •對苯二酚單曱醚 … 0.117份 •維多利亞純藍NAPS(保土榖（H〇d〇gaya)化學工業股份有限 公司製造）之5〇/。溶液（固形物為5%，甲醇為26%，甲基乙基 酮為69%) …52.3份 •Megafae F-784-F(大日本油墨化學工業股份有限公司製幻 …0.85份 [化4] 化合物B2-1 143901.doc -35 - 201042377 XIο X—ο XIο

Χ :丙烯醯基，η= 1〜3之混合物 以上述方式，構成為ΡΕΤ臨時支持體/熱塑性樹脂層/中 間層/感光性樹脂纪合物層之積層結構後，於感光性樹脂 組合物層之表面進而加熱·加壓而貼附厚度為12 之聚丙 烯製膜來作為覆蓋膜’從而獲得間隔件用感光性樹脂轉印

ο—X 膜⑴。將其卷在 ABS(Acrylonitrile Butadiene Styrene，丙 烯腈-丁二烯_苯乙烯）樹脂3英吋卷芯上，以黑色聚乙烯膜 及透明聚乙烯膜進行包裝、保管。 《彩色濾光片基板之製作》 < 1.感光性濃色組合物之製備> -碳黑分散液（K-1)之製備- 以下述配方製備碳黑分散液（κ_丨）。 •碳黑（Degussa公司製造之彩色黑色FW2) ... 26.7份 •分散劑（楠本化成公司製造之Disparlon DA7500，酸值為 26 ’胺值為40) ...3.3份 143901.doc -36 - 201042377 •甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸（=72/28[莫耳比])共聚物（分 子量為30,000，丙二醇單甲醚乙酸酯之50質量％溶液） … 10份 •丙二醇單曱醚乙酸酯 … 60份 於3000 rpm之條件下，使用均化器，將上述各成分攪拌 1小時。將所得之混合溶液於使用0 · 3 mm氧化锆珠之珠粒 分散機（商品名：Dispermat，GETZMANN公司製造）中實 施8小時微分散處理，從而獲得碳黑分散液（K-1)。

使用所得之碳黑分散液（K-1)，以下述表1之配方製備感 光性濃色組合物塗佈液CK-1。表1中之數值表示質量比。 [表1] 感光性濃色組合物 CK-1 遮光劑 碳黑 分散劑(K-1)液量 31.0 樹脂溶液 C-2 3.0 UV硬化樹脂 C-3 2.0 聚合性化合物 C-5 2.2 起始劑 C-7 0.8 聚合抑制劑 曱氧基苯酚 0.0002 界面活性劑 C-8 0.001 溶 劑 PGMEA 46.0 EEP 15.0 表1中之各成分之詳細情況如下所述。 •樹脂溶液C-2 :曱基丙烯酸苄酯/曱基丙烯酸（=85/1 5莫耳 比）共聚物（Mw為10000，丙二醇單曱醚乙酸酯之50 wt%溶 143901.doc -37- 201042377 液） •UV硬化性樹脂C-3 :商品名為Cyclomer P ACA-250，

Dai cel化學工業股份有限公司製造，[於側鏈具有脂環、 COOH基、及丙烯醯基之丙烯酸系共聚物，丙二醇單曱峻 乙酸酯溶液（固形物：50質量％)] •聚合性化合物C-5 :商品名為TO_1382，東亞合成股份有 限公司製造 (將二季戊四醇五丙烯酸酯之末端〇H基之一部分取代成 COOH基的5官能之具有丙烯醯基之單體為主成分） •起始劑 C-7 :商品名為「OXE_02」，Ciba Specialty Chemicals公司製造 •界面活性劑C-8 :商品名為「Megafac R30」，大日本油 墨化學工業股份有限公司製造 •溶劑：PGMEA=丙二醇單甲醚乙酸酯 EEP=丙酸3-乙氧基乙酯 <2.藉由塗佈之黑色矩陣之形成> -感光性濃色組合物層形成步驟_ 使用狹缝塗佈機（型號為HC8000，平田機工股份有限公 司製造）’調節狹縫與玻璃基板間之間隔、及喷出量以使 後烘烤後之膜厚成為丨2 μιη，而將所得之感光性濃色組合 物CK-1以120 mm/秒之塗佈速度塗佈於經清洗之玻璃基板 (Corning公司製造之 Miuenniuin，厚度為 0.7 mm)。 -預烘烤步驟、曝光步驟_ 繼而’使用加熱板，於90°C下加熱120秒（預烘烤處理） 143901.doc • 38· 201042377 後，使用鏡面投影方式曝光機（型號為MPA_8800，Can〇n 股份有限公司製造），以100 mJ/cm2進行曝光。 •顯影步驟_ 其後，利用傾斜搬送型顯影裝置（裂號為SK-2200G，大 日本網屏（Dainippon Screen)股份有限公司製造’傾斜角為 5。）進行顯影。即，以氫氧化鉀系顯影液CDK-l(Fuji Film

Electronics Materials股份有限公司製造）之1，〇%顯影液（將1 質量份之CDK-1以99質量份之純水稀釋而成之液，25°C)，

Cl ^ 將喷淋壓力設定為0.20 MPa，顯影60秒，利用純水進行清 洗，從而獲得顯影後之黑色矩陣。 -烘烤步驟- 繼而，以220°C之潔淨烘箱進行後烘烤處理40分鐘，形 成包括著色像素形成區域之開口為90 μιηχ200 μηι、厚度為 1 ·2 μιη、線寬約為25 μιη之格子狀圖案之黑色矩陣的黑色 矩陣基板。 ❹ 使用 X-Rite 361T(V)(Sakata Inx Engineering股份有限公 司製造），測定所形成之黑色矩陣之光學密度（OD，optical density)，結果為 4.2。 < . <3.感光性著色組合物之製備> -3-1.紅色（R)用感光性著色組合物塗佈液CR-1之製傷_ 以下述配方製備紅色（R)用分散液（R-1)。 •顏料紅 254(SEM(Scanning Electron Microscope，掃描式電 子顯微鏡）觀察下之平均粒徑為43 nm) ... 11份 •顏料紅177(SEM觀察下之平均粒徑為58 nm) ... 4份 143901.doc -39- 201042377 •下述分散樹脂A-3之溶液 …5份 .分散劑（商品名：Disperbyk-161，BYK Chemie公司製造） (丙二醇單甲醚乙酸酯之30〇/〇溶液） ...3份 •鹼溶性樹脂：甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物 (75/2 5[莫耳比]共聚物’分子量為〇〇〇，丙二醇單甲喊 乙酸酯溶液（固形物：5〇質量％)) …9份 •溶劑B :丙二醇單甲醚乙酸酯 …68份 於3000 rpm之條件下，使用均化器將上述各成分攪拌i 小時。使用0.3 mm氧化鍅珠，將所得之混合溶液於珠粒分 散機（商品名：Dispermat，GETZMANN公司製造）中實施4 小時微分散處理，獲得紅色（R)用分散液（R_1}。利用sem 觀察所得紅色（R)用分散液（R_丨）中之分散粒子，結果平均 粒徑為3 6 n in。 使用所得之紅色（R)用分散液（R-1 )，以下述配方製備紅 色（R)用感光性著色組合物塗佈液CR-1。 •紅色（R)用分散液（R-1) ..· 1〇〇份 •%氧樹脂：（商品名為EHPE315〇，Daicel化學工業公司製 造） ’、 耳 ._· 2份 及合性化合物：二季戊四醇五六丙烯酸酯 ...8份 4聚合起始劑：4_(鄰溴-對_N，N_二（乙氧基羰基甲基）胺基_ 笨基）-2,6-二（三氣曱基）_均三畊 ...丨份 酉同-1 1 聚合起始劑：2•节基_2_二甲基胺基_K4_味啉基苯基丁 來合起始劑： 1 份 0.5份 -9-氧硫咄ρ星 1439〇l.(joc -40- 201042377 •聚合抑制劑：對甲氧基苯紛 ... 0.001份 •氟系界面活性劑（商品名：Megafac R30，大曰本油墨化學 工業公司製造） ·· 0.01份 非離子系界面/舌性劑（商品名：Tetr〇nic R150，ADEKA公 司製造） …0.2份 •溶劑：丙二醇正丁醚乙酸酯 …30份 •溶劑：丙二醇單甲醚乙酸酯 …100份

將上述成分混合攪拌，獲得紅色（R)用感光性著色組合 物塗佈液CR-1。 -3-2·綠色（G)用感光性著色組合物塗佈液cgj之製備_ 以下述配方製備綠色（G)用分散液（G4)。 •顏料綠36(SEM觀察下之平均粒徑為47 nm) ... π •顏料黃150(SEM觀察下之平均粒徑為39 nm)…7长 •下述分散樹脂A-3之溶液 ...

•分散劑（商品名30%溶液）

Disperbyk-161，BYKChemie公司製造， … 3份 •鹼溶性樹脂：曱基丙烯酸苄酯/曱基丙烯酸共聚物 (=85/15[莫耳比]共聚物，分子量為3〇,〇〇〇，丙二醇單甲醚 乙酸酯溶液（固形物：50質量％)) …11儉 … 70份 •溶劑：丙二醇單曱醚乙酸酯 於3000 rpm之條件下，使用均化器將上述各成分攪拌i 小時。將所得之混合溶液於使用〇·3 mm氧化锆珠之珠粒分 散機（商品名：Dispermat，GETZMANN公司製造）中實施8

小時微分散處理，獲得綠色（G)用分散液（G_i)。利用SEM 143901.doc •41 - 201042377 觀察所得之綠色（G)用分散液（G-1)中之分散粒子’結果平 均粒徑為32 nm。 使用所得之綠色（G)用分散液（G-1)，以下述配方製備綠 色（G)用感光性著色組合物塗佈液cg- 1。 •綠色（G)用分散液（G-1) …100份 •環氧樹脂：（商品名EHPE 3150，Daicel化學工業公司製 造） …2份 •聚合性化合物：二季戊四醇五.六丙稀酸酯 ...8份 •聚合性化合物：季戊四醇之四（乙氧基丙烯酸酯）…2份 •聚合起始劑：1，3-雙三鹵甲基_5_苯并四氫呋喃三畊…2份 •聚合起始劑：2·苄基-2-二甲基胺基_ι_(4-咮啉基苯基）-丁 •聚合起始劑：二乙基-9-氧硫咄p星 …〇·5份 •聚合抑制劑：對甲氧基苯酚 …0.001份 氣系界面活性劑（商品名：Megafac r〇8，大日本油墨化學 工業公司製造） ... 0.02份 •非離子系界面活性劑（商品名：EmUlgen Α·6〇，花王公司 製造） ...0.5 份 •溶劑：丙二醇單甲醚乙酸酯 …12〇份 •溶劑.丙二醇正丙醚乙酸酯 …30份 將上述..且成㉟合搜拌，獲得綠色（g)用感光性著色組合 物塗佈液CG-1。 藍色⑻用感光性著色組合物塗佈液CB-1之製備-以下述配方製備藍色（B)用分散液（bi)。 143901.doc •42- 201042377 •顏料藍15 : 6(SEM觀察下之平均粒徑為55 nm) …14份 •顏料紫23(SEM觀察下之平均粒徑為61 nm) …1份 •下述分散樹脂A-3之溶液 …5份 •分散劑（商品名：Disperbyk-161，BYK Chemie公司製造， 30%溶液） …3份 •鹼溶性樹脂：甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸共聚物 (=80/20[莫耳比]共聚物，分子量為30,000，丙二醇單甲 醚乙酸酯溶液（固形物：50質量％)) …4份

•溶劑：丙二醇單甲醚乙酸酯 … 73份 於3000 rpm之條件下，使用均化器將上述各成分攪拌1 小時。使用0.3 mm氧化鍅珠，將所得之混合溶液於珠粒分 散機（商品名：Dispermat，GETZMANN公司製造）中實施4 小時微分散處理，獲得藍色（B)用分散液（B-1)。利用SEM 觀察所得之藍色（B)用分散液（B-1)中之分散粒子，結果平 均粒徑為39 nm。 使用所得之藍色（B)用分散液（B-1)，以下述配方製備藍 色（B)用感光性著色組合物塗佈液CB-1。 •藍色（B)用分散液（B-1) …100份 •鹼溶性樹脂：曱基丙烯酸苄酯/曱基丙烯酸共聚物 (=80/20[莫耳比]共聚物，分子量為30,000)，丙二醇單曱醚 乙酸酯溶液（固形物：50質量％)) …7份 •環氧樹脂：（商品名為Celloxide 2080，Daicel化學工業公 司製造） …2份 •UV硬化性樹脂：（商品名為Cyclomer P ACA-250，Daicel 143901.doc -43 - 201042377 化學工業公司製造） (於側鏈具有脂環、COOH基、及丙烯醯基之丙烯酸系共聚 物’丙二醇單甲醚乙酸酯溶液（固形物：50質量％)…4份 •聚合性化合物：二季戊四醇五.六丙烯酸酯 ...12份 •聚合起始劑：1-(9-乙基-6-(2-甲基苯甲醯基）-9H-咔唑-3_ 基）-1-(鄰乙醯砖）乙嗣 …3份 •聚合抑制劑：對甲氧基苯酚 …0.001份 •說系界面活性劑（商品名：Megafac R〇8，大曰本油墨化學 工業公司製造） …0.02份 非離子系界面活性劑（商品名：Emuigen A_60，花王公司 製造） … 1.0份 … 20份 … 150份 •溶劑.3 -乙氧基丙酸乙酉旨 •溶劑：丙二醇單曱謎乙酸酯 將上述成分混合攪拌，獲得藍色（B)用感光性著色組合 物塗佈液CB-1。 <4.分散樹脂A-3之合成> (1.鏈轉移劑A3之合成） 使—季戊四醇六（3-疏基丙酸S旨）[DPMP，塔化學工業股 份有限公司製造](下述化合物（33))7.83份、及具有吸附部 位且具有碳-碳雙鍵之下述化合物（m-6)4.55份溶解於丙二 醇單曱醚28.90份中，於氮氣流下加熱至70°C。於其中添 加2,2’-偶氮雙（2,4-二曱基戊腈）[V-65，和光純藥工業股份 有限公司製造]0.04份，加熱3小時。進而，添加〇〇4份之 V-65 ’於氮氣流下，於70°C下使其反應3小時。藉由冷卻 143901.doc ，44 · 201042377 至室溫，而獲得以下所示之硫醇化合物（鏈轉移劑A3)之 30%溶液。 [化5]

〇 〇 HS-CH2- CH2_G~〇—CH2 /CH2-〇-G—CH2-CH2-SH 0 /CH2 xch2-〇_g-cH2-ch2-sh hs-ch2-ch2-g-o-ch〇 XH 厂 O HS-CHz—CH2-G~〇—CH2 CH2_O-G~CH2—CH2~*SH· 乂 儿 (33) 1/3.5加成物

〇

(2.分散樹脂A-3之合成） 於氮氣流下，將以上述方式所得之鏈轉移劑A3之30%溶 液4.99份、曱基丙烯酸甲酯19_0份、及曱基丙烯酸1.0份、 丙二醇單曱醚4.66份之混合溶液加熱至90°C。一面攪拌該 混合溶液，一面以2.5小時滴加2,2'-偶氮雙異丁酸二曱酯 [V-601，和光純藥工業股份有限公司製造]0.139份、丙二 醇單甲醚5.36份、丙二醇單甲醚乙酸酯9.40份之混合溶 液。滴加結束後，於90°C下使其反應2.5小時，然後投入 2,2’-偶氮雙異丁酸二曱酯0.046份、丙二醇單曱醚乙酸酯 4.00份之混合溶液，進而使其反應2小時。於反應液中添 加丙二醇單甲醚1.52份、丙二醇單甲醚乙酸酯21,7份，冷 卻至室溫，藉此獲得分散樹脂A-3(聚苯乙烯換算之重量平 均分子量為24000)之溶液（分散樹脂為30質量％，丙二醇單 甲醚為21質量％，丙二醇單曱醚乙酸酯為49質量0/〇)。 該分散樹脂A-3之酸值為48 mg/g。將分散樹脂A-3之結 構表不如下。 143901.doc •45· 201042377 [化6]

(n=3.5, m=2.5)

’ r3= -ch2-ch 2-S_〇^h CH jO-Cj—CH2-CH2_ 〇 XH2-<H3-CH2-CH2- -ch2-ch2-g-o-ch2 .ch2~σ 〇 ^H2-CH2_0—O—CH2 NsCH2~CH3~CH2~CH2— <彩色濾光片之製作> -感光性著色組合物層形成步驟- 將所得之紅色（R)用感光性著色組合物塗佈液CR-1塗佈 於上述黑色矩陣基板之黑色矩陣形成面側。具體而言，與 形成感光性濃色組合物層之情形同樣地，調節狹缝與黑色 矩陣基板間之間隔、及喷出量以使後烘烤後之感光性著色 組合物層之層厚成為約2.1 μιη，而以120 mm/秒之塗佈速 度進行塗佈。 -著色層預烘烤步驟、著色層曝光步驟- 繼而，使用加熱板，於l〇〇°C下加熱120秒（預烘烤處理） 後，使用鏡面投影方式曝光機（型號為MPA-8800，Canon 股份有限公司製造），以90 mJ/cm2進行曝光。 又，以曝光圖案與黑色矩陣之重疊（曝光重疊量）成為9.0 μιη之方式設定光罩圖案與曝光機。 -著色層顯影步驟、著色層烘烤步驟- 其後，利用傾斜搬送型顯影裝置（型號為SK-2200G，大 曰本網屏股份有限公司製造，傾斜角為5°)進行顯影。 143901.doc -46- 201042377 即 CDK-l(Fuji Film Electronics 以氫氧化鉀系顯影液

Materials股份有限公司製造）之i 〇%顯影液（將i質量份之 CDK 1以99質量伤之純水稀釋而成之溶液，π )，將喷淋 壓力設定為0.2MPa’顯影45秒，利關水進行清洗。 繼而，以220t之潔淨烘箱進行後烘烤處理％分鐘，形 成熱處理完畢之紅色像素。 Ο Ο 、’盧而於上述感光性著色組合物層形成步驟、著色層預 火、烤’驟|色層曝光步驟、著色層顯影步驟 '及著色層 供烤步驟中’將紅色（R)用感光性著色組合物塗佈液H 替代為綠色（G)用感光性著色組合物塗佈液cgj，除此以 外’以相同方式形成綠色像素。進而其後，將紅色⑻用 感光性著色組合物塗佈液CR]替代為藍色(B)用感光性著 色組合物塗佈液CH ’除此以外，以相同方式形成藍色像 素’從而獲得彩色濾光片。

於由上述方式獲得之彩色濾光片之R像素、G像素、及B 像素以及黑色矩陣上，進而藉由濺鍍而形成IT〇(indium

Tin Oxide，氧化銦錫）透明電極，從而獲得彩色濾光片基 板。 -感光性間隔件之製作_ 剝離黑色聚乙烯膜及透明聚乙烯膜，取出間隔件用感光 性樹脂轉印膜（1) ’使用旋切刀，自覆蓋膜上切出自該覆蓋 膜表面起直至臨時支持體之一部分為止之深度之切口。 繼而’使用膠帶，於覆蓋膜與感光性樹脂層之界面剝離 而去除覆蓋膜。 143901.doc -47- 201042377 使露出之感光性樹脂層之表面重疊於濺鍍形成有上述所 製作之ITO膜且預先加熱至表面溫度12〇〇C之彩色濾光片基 板之ITO膜上’使用層壓機Lamic industries股 份有限公司製造]，於線壓為1〇〇 N/cm、上輥為9(Tc、下 輥為130°C之加壓.加熱條件下，以2 m/分鐘之搬送速度進 行貼合。 其後’於與熱塑性樹脂層之界面剝離去除PET臨時支持 體’將感光性樹脂層與熱塑性樹脂層及中間層一起轉印 (層形成步驟）。 繼而，使用具有超高壓水銀燈之近接型曝光機（Hitachi High-Tech Electronics Engineering股份有限公司製造），於 使光罩（具有圖像圖案之石英曝光光罩）、與該光罩和熱塑 性樹脂層以相對向之方式配置而成之彩色濾光片基板大致 平行地垂直豎立的狀態下，將光罩面、與和感光性樹脂層 之中間層接觸之側之表面之間的距離設為丨〇〇 μιη，經由光 罩’自熱塑性樹脂層側，以i射線5〇 mj/cm2之曝光量進行 近接曝光。 繼而’使用三乙醇胺系顯影液（含有三乙醇胺3〇%，將商 品名：T-PD2(Fuji Film股份有限公司製造）以純水稀釋1〇 倍（以1份T-PD2與9份純水之比例加以混合）而成之溶液）， 於30 C下以0.04 MPa之扁平噴嘴壓力喷淋顯影6〇秒，以去 除熱塑性樹脂層與中間層。 繼而，向該玻璃基板之上表面喷附空氣而進行脫液後， 藉由喷淋而喷附純水10秒，進行純水喷淋清洗，噴附空氣 143901.doc -48- 201042377 以減少基板上之積液。 繼而’使用碳酸Na系顯影液（含有0.3 8 mo 1/L之碳酸氫 鈉、0.47 mol/L之碳酸鈉、5%之二丁基萘磺酸鈉、陰離子 界面活性劑、消泡劑、及穩定劑；將商品名：T-CD1 (Fuji Film股份有限公司製造）以純水稀釋1〇倍而成之溶液），於 27°C下以0.15 MPa之圓錐型喷嘴壓力噴淋顯影45秒，從而 獲得間隔件之圖案像。 ❹ Ο 然後，使用將清洗劑（含有磷酸鹽·石夕酸鹽.非離子界面活 性劑.消泡劑·穩定劑；商品名：T-SD3(Fuji Film股份有限 公司製造））以純水稀釋1 〇倍而成之溶液，於3 3。匚下以〇 〇2 MPa之圓錐型喷嘴壓力，利用喷淋器喷附2〇秒，去除所形 成之圖案像之周邊殘渣，從而獲得所需之間隔件圖案。 繼而，於230°C下，對設置有間隔件圖案之彩色濾光片 基板進行60分鐘加熱處理（熱處理步驟），製作感光性間隔 件。 藉由以上方式獲得附感光性間隔件之彩色濾、光片基板。 所得之間隔件圖案係直徑為2〇 μιη、平均高度為4 2 之圓柱狀。再者，平均高度係藉由如下方式而求出：對所 得之200個間隔件，分別使用三維表面結構分析顯微鏡（廠 商：ZYGO Corporation，型號：New View 5〇22)，測定自 ITO之透明電極形成面起直至間隔件之最高位置為止之高 度’算出200個之值之算術平均。 <液晶顯示裝置之製作> 另外，準備在玻璃基板上配設有TFT之TFT基板作為對 143901.doc -49- 201042377 向基板，於上述所得之附感光性間隔件之彩色濾光片基板 之透明電極形成面側及對向基板之TFT形成面側，分別實 施PVA(Patterned Vertical Alignment，圖案化垂直排列）模 式用之圖案化，於其上進而設置包含聚醯亞胺之配向膜。 其後，藉由分注器方式，於相當於以包圍彩色濾光片之 像素群之方式設置於周圍之黑色矩陣外框的位置，塗佈紫 外線硬化樹脂之密封劑，滴加PVA模式用液晶，與對向基 板貼合後，對貼合之基板照射紫外線，然後進行熱處理而 使密封劑硬化。於以上述方式所得之液晶單元之兩面貼附 Sanritz股份有限公司製造之偏光板HLC2-2518。 繼而，使用作為紅色（R)LED(light emitting diode，發光 二極體）之FR1112H(Stanley Electric股份有限公司製造之晶 片型 LED)、作為綠色（G)LED 之 DG1112H(Stanley Electric 股份有限公司製造之晶片型LED)、作為藍色（B)LED之 DB1112H(Stanley Electric股份有限公司製造之晶片型 LED)，來構成側光方式之背光源，並將其配置於成為上述 設置有偏光板之液晶單元之背面之側，從而形成液晶顯示 裝置。 對上述感光性間隔件及液晶顯示裝置進行下述評價試 驗，進行評價並將結果示於表2中。 [實施例2] 於實施例1中，去除感光性樹脂層用塗佈液之配方1之聚 胺基曱酸酯系單體，以將聚合性化合物（B)/樹脂（A)比、 W2/W1比、溶劑組成比、固形物濃度保持為固定之方式變 143901.doc -50- 201042377 更配方，除此以外，與實施例1同樣地進行，從而獲得表2 所示之結果。 [實施例3〜8] 於實施例2中’於將感光性樹脂層用塗佈液之配方之聚 合性化合物（B)/樹脂（A)比、溶劑組成比、固形物濃度保持 為固定之狀態下，將W2/W1之值自^^變更為表2所示， 除此以外’與實施例2同樣地進行，從而獲得表2所示之結 果。 [比較例1 ] 替代實施例2之感光性樹脂層用塗佈液之配方中使用之 所有聚合性化合物’而使用曰本專利特開2002-212235號 公報之合成例1之丙烯酸酯混合物（A_1)(W1+W2=79 8， W2/W1 = 11.9)，除此以外，與實施例2同樣地進行，從而 獲得表2所示之結果。\^1+\¥2、貿2/貨1分別為71.9%及 11.9。 [比較例2〜5] 於實施例2中，於將感光性樹脂層用塗佈液之配方之聚 合性化合物（B)/樹脂（A)比、溶劑組成比、固形物濃度保持 為固定之狀態下，將W2/W1之值分別變更為表2所示，除 此以外’與實施例2同樣地進行，從而獲得表2所示之結 果。 [實施例9] 於實施例2中，將感光性樹脂層用塗佈液之配方之聚合 性化合物之混合物B2_ 1之純度自85%變更為99%，以將 143901.doc •51- 201042377 W2/W1之比率、聚合性化合物（B)/樹脂（A)比、溶劑組成 比 '固形物濃度保持為固定之方式變更配方，除此以外， 與實施例2同樣地進行，從而獲得表2所示之結果。 [實施例10〜12] 於實施例1中’將感光性樹脂層用塗佈液之配方中使用 之聚胺基甲酸酯系單體（NK Oligo UA-32P)含有率變更為 表2所示，使W2/W1之比率、聚合性化合物（B)/樹脂 比、溶劑組成比、固形物濃度固定，除此以外，與實施例 1同樣地進行’從而獲得表2所示之結果。 [比較例6] 於實施例1中，將感光性樹脂層用塗佈液之配方中使用 之聚胺基甲酸酯糸單體（NK Oligo UA-32P)含有率如表2所 示變更為32%，使W2/W1之比率、聚合性化合物（B)/樹脂 (A)比、溶劑組成比、固形物濃度為固定，除此以外與 實施例1同樣地進行，從而獲得表2所示之結果。 [實施例13〜16] 於實施例1中，將最終之間隔件高度自4.2 ^瓜分別變更 為表2所示，除此以外，與實施例1同樣地進行，從而獲得 表2所不之結果。 [實施例17及18] 於實施例1中，將感光性樹脂層用塗佈液之配方之聚合 性化合物（Β)/樹脂（Α)比自0.75分別變更為表2所示，除此 以外，於將溶劑組成比、固形物濃度、W2/Wi、W1+W2 之值保持為固定之狀態下，與實施例1同樣地進行，從而 143901.doc -52- 201042377 獲得表2所示之結果。 [實施例19〜22] 於實施例1中，替代用作感光性樹脂層用塗佈液之聚合 物溶液的日本專利特開2008-146018號公報之結構式P-25，而以聚合物固形物成為等量之方式分別添加曰本專利 特開2008-14601 8號公報之段落[0058]之結構式P-10、下述 結構物2、結構物3、及日本專利特開2004-240241號公報 之段落[0094]合成例1聚合物，又，調整乙酸1-甲氧基-2-丙酯之添加量以使塗佈液固形物成為相同，除此以外，與 實施例1同樣地進行，從而獲得表2所示之結果。 [化7] 結構物2

[化8] 結構物3 46.2 C〇0^^ °χ»

29.5 COO^Y^^O OH 〇

24.3 0〇〇H 143901.doc -53 201042377 【<Ni 形成 方法 轉印 轉印 m^p] 轉印 轉印 轉印 轉印 轉印 轉印 轉印 轉印 轉印 轉印 轉印 |轉印 ^ρΊ 轉印 !轉印 |轉印 轉印 轉印 轉印」 轉印 轉印 轉印 轉印] 轉印 轉印1 轉印 轉印丨 間隔件 高度(μπι) ra 寸’ CN 呀· ίΝ 甘’ cs 寸· (N 对· (N 对· <Ν 寸· 寸· (Ν 寸· <Ν — (S CM 对· 寸· (Ν 寸· — (Ν <N (Ν 对’ 对· rs 2.00 2.88 1 iS 寸· — ο Ό* 对’ (Ν 々· (Ν 对’ (Ν 对’ fS 寸· 财振動性 顯示不均 < Q U CQ < < < CQ U Q W < < < < ffl U 〇 < < < < PQ < C < < < 耐振動性模擬厚度 (μπι) 1 0.042 0.34 | 0.15 d | 0.085 1 0.051 1 0.045 ι 丨 0.049 1 | 0.078 0.099 0.13 m 〇 0.35 0.046 0.045 | ' 0.042 1 0.045 | i 0.07J 1 0.098 1 0.12 0.05 0.045 1 0.042 1 0.043 0.042 1 0.061 1 0.038 1 0.05 1 0.046 1 0.042 1 0.048 顯影 殘渣 CQ < < C < CQ CQ CQ CQ U G ω CQ CQ CQ CQ CQ u P < < DQ PQ ffi u < < CQ ο u 間隔件 殘存性 CD Q Q U u CQ CQ CQ < < < < CQ CQ CQ < < < < u CQ CQ CQ < < u Ο CQ < DQ 聚合性化合物(Β) /樹脂(Α)比 | 0.750 0.750 | 0.750 | 0.750 | 0.750 | 0.750 1 0.750 ι 丨 0.750 1 丨 0,750 0.750 | 0.750 1 0.750 1 0.750 0.750 1 0.750 ι ' 0.750 | 0.750 | 1 0.750 | 0.750 | 0.750 0.750 0.750 | 0.750 | 0.750 0.750 1 0.55 | 00 0.750 1 0.750 | 0.750 1 0.750 -6 僉 Γί^Ι 欺 Κ； -ϋ <!〇 W2/W1 | 1.41 0.46 | 0.59 | 0.62 | 0.70 ! | 0.85 1 1 1.41 1 198 1 2.55 1 2.93 | 3.01 | 1 4.82 1 1 Π.9 I 1.41 1 mi 1 1 1-41 1 5 ! 1.41 | 1 1.41 1 1 1.4] 1.41 1.41 I 1.41 | 1.41 1.41 1.41 | 1.41 1.41 1 5 1.41 1 1.41 | W1+W2 g 94.8 | 93.9 93.7 | 93.3 | 92.5 1 90.6 1 89.5 | 88.8 , 88.4 | 88.3 1 87.3 ι 79.8 99.4 1 90.6 1 r- 72.5 | ! 68.0 | 63.4 | 61.6 77.1 r- 77.1 1 77.1 | | UA-32P g l〇 w— ο o o o o ο ο 〇 〇 〇 ο 〇 〇 ο «η fS 〇 (Ν ΓΛ V~i »r> «η Ό ♦n < 〇 CU Η g 29.8 | 34.9 丨 35.7 | 38.3 | 42.5 丨 53.0 ι 1 59.5 1 | 63.8 ； 65.9 | 66.3 | 1 72.25 1 73.6 58.2 | 1 53.0 ι 1____- 42.4_I 丨 39.8 _I rn >n JO 45.1 1 丨粗ΤΡΟΑ*1 | 53.0 yn ΓΛ J - ζί 1 62.4 , ο jo 77.5 CO 00 1 58.8 L _62ΛI 53.0 I i 49.9 _I 46.8—」 43.7 ^ 42,4 53.0 53.0 I 53.0 I 53.0 53.0 53.0 1 53.0 53.0 Ι 53.0 1 53.0 J 53.0 I DPHA | 32.0 \s〇 00 •n w-j I 37.6 I 1〇 Γ4 22.5 fS CS (Ν | 41.2 L 3X6 | 32.0 I l 30,1 I ι 28.2 I 26.3 Γ 25.6 32,0 ! 32.0 I 32.0 I 32.0 32.0 32.0 1 32.0 32.0 32.0 I 32.0 Ι 32.0 [實施例1 比較例4 1比較例5 I |實施例4 I 丨實施例5 ί 1實施例2 I 丨實施例6 I 1實施例7 1 1實施例8 | 1比較例2 I 1比較例3 1 比較例1 Ον (S 1實施例i 1 |實施例io I |實施例丨1 I 實施例12 I比較例〇 實施例13 |實施例14 I 實施例1 實施例15 Ό ϊ 卜 Ϊ 實施例18 1 ο ί i實施例20 I 1實施例21 Ι 實施例22

(d(Nfn-vno.£pIO:MN)lls»l-'tl®遛B-砩锗鉍 ：{s* Alms^^levl&Ea^^-rHVodl:!* 143901.doc -54- 201042377 (實施例23〜44及比較例7〜12):塗佈法 -感光性間隔件之製作（液體光阻法）_

利用具有狹縫狀喷嘴之玻璃基板用塗佈機MH_1600(FAS

Asia公司製造），於上述所製作之濺鍍形成有IT〇膜之彩色 濾光片基板之ΙΤΟ膜上，塗佈實施例卜22及比較例丨〜6中使 用之感光性樹脂層用塗佈液。繼而，使用真空乾燥機 VCD(東厅、應化公司製造），以3〇秒使溶劑之一部分乾燥而

消除塗佈膜之流動性後，於12〇。〇下預烘烤3分鐘，從而形 成膜厚為4.5 μηι之感光性樹脂組合物層（層形成步驟）。 繼而，藉由與實施例丨同樣之圖案化步驟及熱處理步 驟，於彩色濾光片基板上製作感光性間隔件。其中，曝光 量設為300 mJ/cm2,利用K〇H系顯影液之顯影設為％、 60秒。所得之間隔件圖案係直徑為2〇 μηι之圓柱狀。 μηι、平均高度為4 2 ❹ 於感光性間隔件之製作後，使用 與貫施例1相同之方式製作本發明 置’從而獲得表3所示之結果。 該彩色濾光片基板，以 之PVA模式液晶顯示裝 143901.doc -55- 201042377 Γ—-1¾ 形成 方法 塗佈 |塗佈 塗佈 塗佈 1塗佈1 塗佈 塗I] 1塗佈 塗佈 塗佈 :塗佈 塗佈 塗佈 塗佈 塗佈 塗佈 塗佈 Μ 間隔件南度 (μιη) 2 (N 寸’ CN 寸· CN 寸· CS "=t (N 寸· (N 对· (N 寸· (N 寸’ (N 寸· (N CN (N (N 々· (Ν 寸* (Ν 对· CN rt (N 寸’ (Ν 2.00 2.88 1 <N 寸‘ 卜 对· 〇 »〇 CN 寸· (Ν 寸· (Ν 对· (Ν 寸· CN 对· CN 寸’ 耐振動性 顯示不均 < Ο U m < < < CQ u 〇 tul W < < < < CQ u Q < C < < <c CQ c < < < < 耐振動性模擬 厚度(μπι) 1 0.042 1 0.36 1 0.14 | 0.098 | 0.087 | 0.049 | 0.043 | 0.051 | 0.076 1 0.099 0.15 1 0.28 ί 0.34 ! 0.045 0.043 ! | 0.042 1 ! 0.045 1 1 0.069 1 1 0.099 | 0.122 0.048 0.045 1 0.042 1 0.042 | 0.04 | 0.063 0.036 0.051 0.047 | 0.04 1 0.049 1 顯影 殘渣 CO C < < <C CQ CQ CQ P3 u Q ω ω CQ CQ CQ CQ CQ u Q < < CQ CQ 0Q u C < CQ U u 間隔件 殘存性 CQ Q Q ο CQ ΡΩ CD CQ < < < < CQ CQ CQ < < < < U CQ CQ CQ C < u u CQ < CQ 聚合性化合物(Β) /樹脂(Α)比 | 0.750 I 0.750 1 0.750 | 0.750 1 0.750 | 0.750 | 0.750 | 0.750 | 0.750 1 0.750 0.750 , 1 0.750 1 0.750 〇 in 〇 0.750 0.750 | 0.750 | 0.750 1 0.750 | 0.750 0.750 0.750 | 0.750 1 0.750 | 0.750 [ 0.55 1 00 0.750 0.750 | 0.750 | 0.750 1 跻 aJ _D 1 <R Φ >.ικΙ ¥ jj S W2/W1 3 I 0.46 1 0.59 Ι〇·62 1 0.70 丨 0.85 1 141 L2.55J 1 2.93 1 L^ojl 1 4.82 1 11.9 1.41 1.41 5 L 1.41」 1-41 ί 1 1.41 | 1.41 1.41 | 1.41 | :1.41 I 1.41 | 1.41 | s s 1.41 | 1.41 | 1.41 1 1 WI+W2 g | 94.8 1 93.9 1 93.7 1 93.3 | 92.5 | 90.6 | 89.5 1 88.8 1 88.4 88.3 | 1 87.3_! 79.8 99.4 | 90.6 ί 77.1__I L 72,5 I 1 68.0 1 1 63.4 ] 61.6 77.1 | 77.1 | 77.1 | Γ- 77.1 | 1 UA-32P g 〇 ο 〇 ο 〇 〇 〇 〇 ο 〇 Ο 〇 〇 〇 in <N r4 m «Ί Vi Ό 鸯. 〇 Η g I 29.8 1 34.9 I 35.7 1 38.3 | 42.5 | 53.0 ! | 59.5 I I 63.8 1 1 65.9 1 66.3 I 1 72.25 1 73.6 58.2 53.0 42.4 | ! 39.8 | 5 ro >〇 »n 丨粗ΤΡΟΑ*1 | 53.0 V> - 9 jri I 62.4 〇 jn 1 77.5 〇〇 «Τϊ 00 1 58.8 '62.4 53.0 I 49.9 I 46.8 I 43.7 | 42.4 53.0 53.0 I 53.0 I 53.0 53.0 1 53.0 53.0 53.0 53.0 I 53.0 I 53.0 1 DPHA | 32.0 00 V") U") 〇 1 37.6 in (N L_ 22,5_ (N fS Vi 41.2 ! 37.6 32.0 I i 28.2 I 26.3 | 25.6 32.0 32.0 32.0 32.0 I 32.0 I 32.0 I 32.0 32.0 32.0 32.0 32.0 實施例23 1比較例io 1比較例11 1實施例25 丨實施例26 實施例27 實施例24 ! 實施例28 ! 〇s (N 丨實施例30 ! 比較例8 I 比較例9 丨比較例7 1 |實施例31 I 實施例23 實施例32 m 實施例34 比較例12 實施例35 ro 實施例23 實施例37 實施例38 1實施例39 I 實施例40 1實施例41 實施例42 i Λ%) 1實施例44 1 (dz'vn 0=0 2M)鋇衅嗛-谘 i f 鍥鉍：* lg^^^v*s^*WHVOdl:u 143901.doc -56- 201042377 [評價] -耐振動性模擬評價- 於實施例及比較例之感光性間隔件之製作方法中，替代 彩色濾光片基板而使用蒸鍍有ITO之玻璃基板，且不使用 光罩而進行均勻曝光後，將經顯影、烘烤之基板切割成2 cm見方。 另行製作下述TFT基板，同樣地將其切割成2 cm見方。 將該2種基板以TFT面與經烘烤之感光性樹脂層重疊之 方式進行貼合，卷上2周透明膠帶使其固定，從而獲得基 板樣品。 進而，對厚度為1 cm之SUS304製板進行加工，製作圖1 所示之振盡盒（内徑縱95 mmx橫45 mmx高度45 mm)，將上 述經貼合之基板樣品貼附於振盪盒内側45 mm寬之面。將 該振盛盒以振盪方向與振盪盒之縱軸成為相同方向之方 式，安裝於Yamato Scientific製造之振盛器shaking Bath Model BW100型。於振盪盒中加入直徑為4 cm、重量為 45.7 g之高爾夫球，使其振盪而對TFT基板賦予反覆衝 擊。 試驗結束後，自包含感光性樹脂層之玻璃基板上剝離 TFT基板，為測定感光性樹脂層之與TFT接觸之面之凹 陷，而使用三維表面結構分析顯微鏡（廠商：ZYGO Corporation，型號：New View 5 022)，以 n=5 測定感光性 樹脂層之與TFT接觸之部位之凹陷深度，並將其平均。較 好的是凹陷為0.1 μιη以下。 143901.doc -57- 201042377 -測定條件- •振盪速度：3 Hz(180次衝擊/分鐘） •振盪時間：5分鐘 •TFT基板：圖2所示之圖案化為pVA模式用之tft基板（將7 個尚度為0.9 μηι之TFT排列為6〇〇 pmX3〇〇 pm) -顯影殘渣評價- 於實施例及比較例之「_感光性間隔件之製作_」中，對 所形成之感光性間隔件輪廓部分及周邊部分進行sem觀 察，以下述基準評價於輪廊及周邊是否殘留殘潰。實用水 準為C以上。 <評價基準> A :完全未觀察到殘渣，極其良好。 B :僅於感光性間隔件輪廓部分觀察到微量殘潰，良好。 C:於感光性間隔件輪廓部分觀察到少量殘渣，於感光性 間隔件周邊觀察到微量殘渣，普通。 D .不僅於感光性間隔杜网、息 牛周邊’並且於感光性間隔件間觀 察到殘潰，較差。 E:遍及整個基板面可確認到殘渣，非常差。 -間隔件殘存性評價一

於貫施例及比較例夕「A J之··感光性間隔件之製作_」中，矛, =光學顯微鏡觀察所形成之感光性間隔件咖個之層壓壯 乂下述基準#價間隔件殘存性。實用水C以上。 <評價基準> A:間隔件1000個中脫落之間隔件為0個。 143901.doc -58- 201042377 B :間隔件1000個中脫落之間隔件為丨個以上且3個以内。 C :間隔件1000個中脫落之間隔件為4個以上且5個以内。 D:間隔件1000個中脫落之間隔件為6個以上且1〇個以内。 E :間隔件1000個中脫落之間隔件為丨丨個以上。 -耐振動性（顯示不均）_ 對於實把例及比較例之各液晶顯示裝置，使用Emic製 造之振動試驗機F-16000BDH/LA16AW，於面板之XYZ* ^ 向連續賦予10 Hz〜100 Hz之振動15分鐘，反覆3個循環。 以目視及放大鏡觀察輸入灰色之測試信號時之灰色顯示， 以下述評價基準進行評價。實用水準為c以上。 <評價基準> A:自正面觀察，遍及顯示面板整個面而完全未確認到顯 示不均。 B :僅於自傾斜45度觀察之情形時，於顯示面板中央部確 δ忍到少許顯示不均。 〇 C·自正面觀察，於顯示面板中央部確認到少許顯示不 均。 D :自正面觀察，遍及顯示面板整個面而確認到顯示不 均。 Ε:自正面觀察，遍及顯示面板整個面而明顯確認到顯示 不均。 【圖式簡單說明】 圖1係與實施例及比較例中之耐振動性模擬評價中使用 之振盈盒貼合所得之基板樣品之說明圖。 143901.doc -59- 201042377 圖2係經圖案化為PVA模式用之TFT基板之形狀之說明 圖。 143901.doc -60-

Claims (1)

1. 201042377 七、申請專利範圍： 1· 一種感光性組合物，其特徵在於：至少包含：於側鍵具 有酸性基之樹脂（A)、至少含有下述化合物扪及化合物 B2之聚合性化合物（B)、及光聚合起始劑（c)，並且該化 合物B 1及化合物B2之相對於聚合性化合物（B)之合計量 之含有率W1(質量％)及|2(質量％)同時滿足下述式（1)及 式（2)， • · ·.⑴ • · · .(2)

   0.6^ W2/W1 ^ 3.0 63%^ Wl+W2^ 100% [化1] 化合物B 1

   Ο Ω

   (X表示氫原子或H2C = CR-C〇-，分子中之X之至少4個表 示H2C=CR-CO- ; R表示氫原子或碳數卜4之烴基） [化2] 化合物B2 143901.doc 201042377 i X X Ο η η

   2. 3. 4. 5. 6. 7. ϋ 1 I (X表示氫原子或H2〇CR-CO-，分子中之X之至少6個表 示H2C=CR:CO- ; R表示氫原子或碳數丨〜4之烴基）。 如請求項1之感光性組合物，其中上述聚合性化合物（B) 相對於樹脂（A)之質量比（（B)/(A))為0.5〜2。 一種感光性樹脂轉印膜，其特徵在於，於臨時支持體上 至少包含使用如請求項1或2之感光性組合物而形成之感 光性樹脂層。 如請求項3之感光性樹脂轉印膜，其中於上述感光性樹 月曰層與上述臨時支持體之間包含氧阻斷層及/或熱塑性樹 脂層。 一種樹脂圖案之製造方法’其特徵在於：包括塗佈如請 求項1或2之感光性組合物而於支持體上形成感光性樹脂 層之步驟。 一種樹脂圖案之製造方法，其特徵在於：包括使用如請 求項3之感光性樹脂轉印膜，藉由加熱及/或加壓而轉印 感光性樹脂層，於支持體上形成感光性樹脂層之步驟。 一種樹脂圖案之製造方法，其特徵在於：包括： 143901.doc 201042377 咸=!求項1或2之感光性組合物而於支持體上形成 感光性树知層，對上述感光性樹脂層 屯運仃曝光之曝光步 驟；對經曝光之上述感光性樹脂層 良延仃顯影之顯影步 驟；以及加熱經顯影之圖案之步驟。 8· 一種樹脂圖案之製造方法，其特徵在於：包括： Ο 使用如請求項3之感光性樹脂轉印膜而於支持體上形 成感光性樹脂層之步驟；對上述感光性樹脂層進行曝光 之曝光步^對經曝光之上述感光性樹脂層進行顯影之 顯影步驟；以及加熱經顯影之圖案之步驟。 9. 一種樹脂圖案，其特徵在於：其係藉由如請求項5之樹 脂圖案之製造方法而製造。 , 1 〇·種液晶顯示裝置用基板，其特徵在於：包括如請求項 9之樹脂圖案。 、 11.種液晶顯示裝置，其特徵在於：包含如請求項丨〇之液 晶顯示裝置用基板。 〇 14390I.doc