TW201042015A - Liquid crystal composition and LCD element - Google Patents
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201042015 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明主要關於適於主動矩陣(AM)元件等的一種 液晶組成物及含有其的AM元件等’特別關於一種正介電 異向性的液晶組成物及含有該組成物的扭轉向列(TN )、 光學補償彎曲(optically compensated bend,OCB)、共平 面切換(in-plane switching ’ IPS )或聚合物保持配向 (Polymer sustained alignment,PSA )模式的元件等。 【先前技術】 陣(AM)。 液晶顯示元件依液晶動作模式而分為相變(PC )、扭 轉向列、超扭轉向列(STN)、電控雙折射(ECB)、光學 補償彎曲、共平面切換、垂直配向(VA)、聚合物保持配 向模式等。依元件驅動方式分為被動矩陣(pM)與主動矩 PM分為靜態式(static)與多工式(腦脚丨⑷ 背光的透射型, 以及利用自然光與背光兩者的丰透射刑。
組成物的黏度與元件的響應 等,AM分為_電晶體(TFT )、金屬'絕緣體-金屬(mim ) 等。TFT分為非晶如及多晶㈣。後者依製程而分為高 溫型與低溫型。依光源而分為_自然細反射型、利用 201042015 時間有關。為使元件顯示動晝,響應時間短者為佳。因此 組成物以黏度小者為佳,低温下黏度小者更佳。 表1.組成物與AM元件的一般特性
對紫外線及熱穩定_壽命長 L———_1奇 Ο 〇 1)於液晶胞中注入組成物的時間可縮短 組成物的光學異向性(Δη)與元件的對比度,並 與元件的胞間隙⑷之乘積Unxd)以使對比度^ 的方式設計。適當的乘積值依動作模式的_而定 = 等模式的元件而言,適當值約0.45 μηι。此時, 的元件較佳制絲異向性大馳絲。組成物呈大= 異向性可使元件具減限麵、/Η肖耗電 對 因此’介«向性大者為佳。組祕具大電^可^件 :?:室溫下且於高溫下亦具大電阻4==== 的疋長時間❹後不僅於室溫下狀高溫下料 ^
^組^對紫外線及熱的穩定性與液晶顯示元 A 有關。虽該些穩定性高時,元件的# 可〒 晶投影機、液晶電視等所用的上;=特性對液 方AM元件使用具正介電異向.^':成物。另 一方面,VA模式AM元件使用具負風勿另
Ips模式AM嫩肖㈣貞物 201042015 模式AM元件使用具正或負介電異向性的組成物。具正介 電異向性的液晶組成物之例揭示於以下專利文獻中。 [先前技術文獻] [專利文獻] [專利文獻1]日本專利公開2008-255201號公報 [專利文獻2]國際公開2008-102641號手冊 [專利文獻3]國際公開2007-79949號手冊 [專利文獻4]國際公開2006-38443號手冊 [專利文獻5]日本專利公開2006-89703號公報 [專利文獻6]日本專利公開2004-352992號公報 理,的AM元件有可使用溫度範圍廣、響應時間短、 對比度高、臨限電壓低、電壓保持率大、壽命長等的特性。 是短1毫秒也好的響應時間。因此,組成物的理想 =為向列相上限溫度高、向列相下限溫度低'黏度小、 性大、介電異向性大、電阻率大、對紫外線 性同、熱穩定性高等。 【發明内容】 液晶了個目的為於下述特性中充分滿足至少一者的 度:】:、光总里相上限溫度高、向列相下限溫度低、黏 穩定向,大、電阻率大、紫外線 性間有適當平衡_ r ί。、本舍明另—目的為在至少兩特 組成物的液晶顯示元件。二明明V的為含上述 性、大介雷里 _ x 目的為具大光學異向 /、β、肖紫外線穩枝等的組絲及具短響 201042015 應時間、大電壓保持率、高對比度、長壽命等的AM元件。 一種液晶組成物及含有該組成物的液晶顯示元件,上 述液晶組成物含有作為第一成分的選自式(1)所示化合物 族群的至少一種化合物、作為第二成分的選自式(2)所示化 合物族群的至少一種化合物及作為第三成分的選自式(3) 所示化合物族群的至少一種化合物,且具有向列相,
其中,R1、R2及R3獨立為碳數烷基、碳數烷 氧基、碳數2〜12烯基,或任意的氫被氟取代的碳數2〜12 稀基;χ1、χ2、χ3、χ4、X5及X6獨立為氫或氟;γΐ及 ❹ Υ2獨立為氟、氯或三氟曱氧基。 [發明之效果] 本發明的優點為於向列相上限溫度高、向列相下限溫
週富平衡的液晶組成物。本發日月另 的液晶顯不元件。 本發明又一面向為具有大光學異向性、 本發明另一面向為含上述组成物 7 201042015 大介電異向性、高紫外線穩定性 應時間、大電壓保持率、高對比度、,及具有短響 【實施方式】 長奇命4的AM元件。 本说月書中術語的使用方法如 晶組成物或液晶顯示元件㈣_為有^本發=液 液晶顯示元件為液晶顯示面板 首且成物」或兀件」。 晶性化合物」是指具向列相、層列 不有液晶相但可用作組成物成相=合物或 1,4_環己基或Μ·伸苯基等 ,八U物,其例如具有 將光學活性化合物或可聚合化合棒狀。有時 物即便為液晶性化合物,此處亦歸類於=力成:。:亥,化合 自式⑴所示化合物族群的至少—種加物。有時將選 H合物⑴」是指式⑴所示的1㈣ 物。其他式所示的化合物亦同 =兩種以上化合 一併表示為化合_,有時將合物㈣與㈣ -併表示為化合物⑹。「=化, 個數亦為任意,但不包括“僅位置為任意且 溫度ί:將=限溫;簡稱「上限溫度」,向列相下限 接近向列相上限溫度時亦具大電阻率, ^夺^吏用後不僅於室溫下且於接近向列相上限溫度時 室、:下lit。電麼保持率大」指元件於初期階段不僅於 :下且於接近向列相上限溫度時亦具大電塵保持率,且 長時間使用後不僅於室溫下且於接近向列相上限溫度時亦 201042015 具大電壓保持率。說明光學異向性等特性時使用以實例所 述測定方法所得的值。第一成分為一種或兩種以上的化合 物。「第一成分的比例」指相對液晶組成物總重量的第—成 分的重量百分比(Wt°/o )。第二成分的比例等亦相同。混入 組成物的添加物的比例是指相對於液晶組成物總重量的重 量百分比(wt%)或重量百萬分比(ppm)。 成分化合物的化學式中符號R1用於多種化合物,其中 任兩種化合物中R1含意可相同或不同。例如,有化合物〇) Ο 的R1為乙基化合物(3)的R1為乙基,亦有化合物(1)的Ri 為乙基(3)的R1為丙基的情況。該規則亦應用於r2、x5等。 本發明為下述項目等。 1.一種液晶組成物,含有作第一成分的選自式(U所示 化合物族群的至少一種化合物、作第二成分的選自式(2) 所示化合物族群的至少一種化合物及作第三成分的選自式 (3)所示化合物族群的至少一種化合物,且具有向列相,
其中,R、R及反3獨立為碳數1〜12烧基、破數1〜12焼* 氧基、碳數2〜12烯基,或任意的氫被氟取代的碳數2〜12 201042015 烯基;X1、X2、X3、χ4、χ5及χ6獨立為氫或氟;γ1及 Υ2獨立為氟、氣或三氟曱氧基。 2.如第1項所述之液晶組成物,其中第二成分為選 式(2-1)及(2-2)所示化合物族群的至少一種化合物,、
其中,R3為碳數1〜12烷基、碳數1〜12烷氧基、碳數2〜12 烯基,或任意的氫被氟取代的碳數2〜12烯基。 3. 如第2項所述之液晶組成物,其中第二成分為選自 式(3-1)所示化合物族群的至少一種化合物。 4. 如第1〜3項中任一項所述液晶組成物,其第三成分 為選自式(3-1)及(3-2)所示化合物族群的至少一種化合物,
F
0—(3-2)
V 其中,R為石反數1〜12烧基、碳數1〜12烧氧基、石炭數2〜12 烯基,或任意的氫被氟取代的碳數2〜12烯基。 5. 如第4項所述之液晶組成物,其中第三成分為選自 式(3-1)所示化合物族群的至少一種化合物的混合物。 6. 如第1〜5項中任一項所述之液晶組成物,其中相對 201042015 於液晶組成物的總重量,第—成分的比例為3〜30 wt%,第 一成分的比例為5〜5〇 wt%,第三成分的比例為5〜5〇。 7. 如第1〜6項中任一項所述之液晶組成物,更含有作 為第四成分的選自式所示化合物族群的至少 一種化合物, (4-1)
F R4O~Z1K^Z2^~F (4-2) 〇 其中R為碳數1〜12烷基、碳數1〜12烷氧基、碳數2〜12 烯基或任意氫被氟取代的碳數2〜12烯基;環A1為1,4-環 己基或1,4-伸苯基;Z1及Z2獨立為單鍵、伸乙基或羰氧基。 8. 如第7項所述之液晶組成物,其中第四成分為選自 式(4-1 -1)〜(4-1 -2)及(4-2-1)〜(4-2-5)所示化合物族群的至少 一種化合物,
(4-1-1) (4-1-2) (4-2-1) (4-2-2) (4-2-3) 11 201042015
(4-2-4) (4-2-5) 其中’ R4為碳數1〜12烧基、碳數1〜12烧氧基、碳數2〜12 烯基,或任意的氫被氟取代的碳數2〜12烯基。 9. 如第8項所述之液晶組成物,其中第四成分為選自 式(4-1-1)所示化合物族群的至少一種化合物。 10. 如第8項所述之液晶組成物,其中第四成分為選自 式(4-2-1)所示化合物族群的至少一種化合物。 11. 如第8項所述之液晶組成物,其中第四成分為選自 式(4-2-2)所示化合物族群的至少一種化合物。 12. 如第8項所述之液晶組成物,其中第四成分為選自 式(4-2-3)所示化合物族群的至少一種化合物。 13. 如第7〜12項中任一項所述之液晶組成物,其中相 對於液晶組成物的總重量,第四成分的比例為3〜4〇 wt%。 14. 如第1〜13項中任一項所述液晶組成物,更含有作 弟五成分的選自式(5)所示化合物族群的至少一種化合物,
其中,R5及R6獨立為碳數丨〜12烷基、碳數1〜12烷氧基、 碳數2〜12烯基,或任意的氫被氟取代的碳數2〜12烯基; 環A2及環A3獨立為1,4_環己基、1,4-伸苯基、2-氟-1,4-伸本基、3-氟-l,4-伸苯基或2,5-二氟-1,4-伸苯基;Z3獨立 12 201042015 =、伸乙基或親;.為卜…;“ z為早鍵或伸乙基。 寺’ 15.如第14項所述之液晶組成物,其中第五成分為選 自式(5-1)〜(5-10)所示化合物族群的至少一種化合物,
(5-10) 13 201042015 其中,R5及R6獨立為碳數1〜12烷基、碳數1〜12烷氧基、 碳數2〜12烯基,或任意的氫被氟取代的碳數2〜12烯基。 16. 如第15項所述之液晶組成物,其中第五成分為選 自式(5-1)所示化合物族群的至少一種化合物。 17. 如第15項所述之液晶組成物,其中第五成分為選 自式(5-5)所示化合物族群的至少一種化合物。 18. 如第15項所述之液晶組成物,其中第五成分為選 自式(5-7)所示化合物族群的至少一種化合物。
19. 如第15項所述之液晶組成物,其中第五成分為選 自式(5-1)所示化合物族群的至少一種化合物及選自式(5-5) 所示化合物族群的至少一種化合物的混合物。 20. 如第14〜19項任一項所述之液晶組成物,其中相對 於液晶組成物的總重量,第五成分的比例為1 〇〜70 wt°/〇。 21. 如第1〜20項中任一項所述之液晶組成物,更含有 作為第六成分的選自式(6-1)〜(6-3)所示化合物族群的至少 一種化合物, X7
(6-1) (6-2)
(6-3) 14 201042015 =’ R7為碳數卜12絲、碳數丨〜12燒氧基、碳數2〜ΐ2 一7 —儿,或任意的氫被氟取代的碳數2〜12烯基;環A4、 ^一 :環A6、環A7、環A8及環a9獨立為以環己基、 ,_一氧雜環己烷-2,5-二基、1,4-伸苯基、2_氟_1,4_伸苯基、 ^氟-1/-伸苯基、3,5_二氟苯基或2,5寺定基;z4、 =、z、z8及Z9獨立為單鍵、伸乙基、羰氧基或二氟亞曱 氧基;Z6為單鍵、伸乙基或羰氧基;χ7、χ8、χ11及 Ο 獨立為氫或氟;χ9與χ10同為氫或氟;γ3為氣或三氣 基;Υ4及Υ5獨立為氟、氣或三氟曱氧基。 乳 22.如第21項所述之液晶組成物,其中第六成分為 自式(6小1)〜(6·1·2)、(6-2_1)〜(6·2_8)及(6·3·1)〜(6·3-7)所厂 化合物族群的至少·一種化合物, 〇
(6-1-2) (6-2-1) (6-2-2) 15 201042015
(6-2-3) (6-2-4) (6-2-5) Ο (6-2-6) R7
(6-2-7) R7
(6-2-8)
CJ
F
(6-3-1)
R7 F
(6-3-2) 16 201042015
F (6-3-4)
F (6-3-5) F F R7
(6-3-6) F R7
(6-3-7)
其中,R7為碳數1~12烷基、碳數1〜12烷氧基、碟數2〜i2 烯基,或任意的氫被氟取代的碳數2〜12烯基。 23_如第22項所述之液晶組成物,其中第六成分為選 自式(6-1-2)所示化合物族群的至少一種化合物。 、 24. 如第22項所述之液晶組成物,其中第六成分為選 自式(6-2-1)及(6-2-2)所示化合物族群的至少一種化合物。' 25. 如第22項所述之液晶組成物,其中第六成分為選 自式(6-2-4)所示化合物族群的至少一種化合物。 、 17 201042015 26. 如第22項所述之液晶組成物,其中第六成分為選 自式(6-3-7)所示化合物族群的至少一種化合物。 27. 如第22項所述液晶組成物,其第六成分為選自式 (6-2-1)所示化合物族群的至少一種化合物及選自式(6_2_6) 及(6-2-7)所示化合物族群的至少一種化合物的混合物。 28. 如第22項所述液晶組成物,其第六成分為選自式 (6-2-2)所示化合物族群的至少一種化合物及選自式(6-3-1) 及(6-3-7)所示化合物族群的至少一種化合物的混合物。 29. 如第22項所述之液晶組成物,其中第六成分為選 自式(6-3-2)所示化合物族群的至少一種化合物及選自式 (6-3 -7)所示化合物族群的至少一種化合物的混合物。 3Q.如第21〜29項中任一項所述液晶組成物,其中相對 於液晶組成物的總重量,第六成分的比例為3〜50 wt%。 31. 如1〜30項中任一項所述液晶組成物,其向列相上 限溫度為70°C以上,波長589 nm下光學異向性(25°C) 0.065以上’頻率1 kHz時介電異向性(25°C)為2以上。 32. —種液晶顯示元件,含有如第1〜μ項中任一項所 述液晶組成物。 33. 如第32項所述液晶顯示元件,其動作模式為TN、 ECB、OCB、IPS或PSA模式,驅動方式為主動矩陣方式。 本發明亦包括:1)更含光學活性化合物的上述組成 物,2)更§抗氧化劑、紫外線吸收劑肖 合物、聚合㈣齡添加物的上述組成物;^含上^成 物的AM元件’ 4)含上述組成物且具TN、ECB、〇CB、 18 201042015 Λ. IPS或PSA模式的元件;5)含上述組成物的透射型元件; 6)上述組成物用作具向列相組成物的用途;7)對上述組 成物添加光學活性化合物而用作光學活性組成物的用途。 本發明的組成物的說明順序如下:一是組成物中成分 化合物的結構’二是成分化合物的王要特性及其為組成物 帶來的主要效果,三是組成物的成分組合、成分化合物的 較佳比例及其根據,四是成分化合物的較佳形態,五是成 ^ 分化合物的具體例,六是可混入組成物的添加物,七是成 分化合物的合成法,最後是組成物的用途。 第一說明組成物中成分化合物的結構。本發明的組成 物分為組成物A與B。組成物A可更含其他液晶性化合 物、添加物、雜質等。「其他液晶性化合物」是與化合物(1)、 (2)、(3)、(4)、(5)及(6)不同的液晶性化合物,是為進一步 調整特性而混入組成物。就對熱或紫外線的穩定性的觀點 而吕,其他液晶性化合物中氰基化合物以少為佳,比例為 0 wt%更佳。添加物為光學活性化合物、抗氧化劑、紫外 © 線吸收劑、色素、消泡劑、可聚合化合物、聚合起始劑等。 雜質為成分化合物的合成等步驟中混入的化合物等,其即 便為液晶性化合物,此處亦歸類於雜質。 組成物B實質上僅由選自化合物(1)、(2)、(3)、( (5)及(6)者構成。「實質上」是指組成物可含添加物及雜 但=含與該些化合物不同的液晶性化合物。與組成物八相 比較,組成物B的成分數較少。就降低成本的觀點而言, 組成物B優於組成物A。就藉由混合其他液晶性化合才:而 19 201042015 可進第步=:_觀點而言,組成物八優於組成㈣。 低。符號L,、s為 $j·化合物的特性 化合物 黏度
(5) S-L S-L S-L S L i Ο A '
J6)_ S〜L S~Nl ~τ~^ 成分化合物混入組成物時,其為組成物特性帶來的主 要致果如下。化合物(1)提高上限溫度。化合物(2)增大介電 異向性。化合物(3)降低下限溫度且增大介電異向性。化合 物(4)減小黏度且增大介電異向性。化合物(5)減小黏度且降 低下限溫度。化合物(6)增大介電異向性且提高上限溫度。 第三說明組成物的成分組合、成分化合物的較佳比例 及其根據。組成物的成分組合為第一成分+第二成分+第 二成分、第一成分+第一成分+弟三成分+第四成分、第 一成分+第二成分+第三成分+第五成分、第一成分+第 二成分+第三成分+第四成分+第五成分、第一成分+第 二成分+第三成分+第六成分、第一成分+第二成分+第 二成分+第四成分+第六成分、第一成分+第二成分+第 二成分+第五成分+第六成分、及第一成分+第二成分+ 第三成分+第四成分+第五成分+第六成分,其中較佳者 20 201042015 為第一成分+第二成分+第三成分+第五成八。 =第:成分的較佳比例,為提高上限;度而為約3 :3° 20,t。黏度而為約3〇 Wt%以下。該比例更佳為 、、勺3〜20 wt/°,特佳為約3〜l〇wt%。 關於第二成分的較佳比例,為增大介電異向性 以上’為提高上限溫度而約5〇Wt%以下。 忒比例更佳為約5〜35 wt%,特佳為約5〜2〇 ^%。
第广成分的較佳比例’為增大介電異向性或減小 / ㈣以上,為增大光學異向性而約50 Wt%以 下。該比例更佳為約5〜35 wt%,特佳為約5〜25誠。 關於第四成分的較佳比例,為增大介電異向性或減小 黏度而約3 wty“XJl,為增大光學異向性而約仙讓以 下。該比例更佳為約5〜3〇 wt%,特佳為約5〜25心。 關於第五成分的較佳比例,為減小黏度或增大光學異 向性而為lG wt%以上’為提高上限溫度㈣7_%以下 該比例更佳為約1〇〜65 wt%,特佳為約2〇〜6〇加%。 關於第六成分的較佳比例,為增大介電異向性而約3 wt%以上’為減小黏度而約5G wt%以下。該比例更佳為約 5〜40 wt%,特佳為約10〜40 wt0/〇。 第四說明成分化合物的較佳形態。R1、R2、R3、R4、 R5、R6及R7獨立為碳數丨〜12烷基、碳數 1〜12烷氧基、 破數2〜12烯基’或任意的氫被氟取代的碳數2〜12烯基。 為提高對紫外線或熱的穩定性等,較佳的Rl、R2、R3、R4 或R為叙數1〜12烷基。關於較佳的R5,為提高對紫外線 21 201042015 或熱的穩定性等而為碳數1〜12燒基,為降低下限溫度或 減小黏度而為碳數2〜12烯基。關於較佳的R6,為提高紫 外線或熱穩疋性等而為碳數1〜12烧基,為降低下限溫度 或減黏度而為碳數2〜12烯基,為增大介電異向性而為 任意氫被氟取代的碳數2〜12烯基或碳數丨〜12烷氧基。 較佳的烧基為曱基、乙基、丙基、丁基、戍基、己基、 庚基或辛基。為減小黏度’更佳的烷基為乙基、丙基、丁 基、戊基或庚基。 >較佳眺氧基為曱氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基、 戊,基、己氧基或庚氧基。為減小黏度,更佳的烧氧基為 曱氣基或乙氧基。 較佳的烯基為乙稀基、!_丙烯基、2_丙稀基、卜丁婦 基^丁縣、3:丁烯基、i•戍稀基、2_戊稀基、3•戍稀基、 、1-己烯基、2-己烯基、3_己烯基、4_己烯基或5_ 己細基。為減小黏度’更佳者為乙稀基、1-丙烯基、3.丁 =或^基。該㈣基中___的較佳立體構型依 ^鍵位置而定。為減小黏度等,1-丙烯基、丁烯基、 =基、i•己稀基、3_戊烯基、3_己烯基等烯基較佳是反 i此松I,、2_戊烯基、2~己烯基等烯基較佳是順式。 '^二烯基中,直鏈烯基優於分支烯基。 任思風被乱取代的烯基的較佳例為2,2_二氣乙稀基、 及-氟_2:丙稀基、4,4.二氟_3_丁烯基、W二氣冰戊稀基 ,6-一氣-5_己細基。為減小黏度,更佳例 烯基及4,4-二氟-3-丁烯基。 22 Ο Ο 201042015 各環Α1獨jy或,j A1為減小黏戶而^ 己基或Μ.伸苯基。較佳的環 i4m 4,4·伸環己基,為增大光學異向性而為 :氣=笨;〜獨立為1,咖 舍m為2式Γ、3_鼠_1,4_伸苯基或2,5_二氟_1,4_伸苯基, A田3為減小^度^兩環A^相同或不同。較佳的環¥或 I 4 :為丨,4-^己基,為增大光學異向性而為 己A〜、"“獨卿環 伸^ ^氣雜環己统办二基、…伸苯基、2_氟-1,4- 基。&佳二!^伸t基]3,5-二氟],4_伸苯基或2,5_σ密唆 1 4-产ρ其' 〜、、A、A6、A?、Α8或Α9為減小黏度而為 ,衣1 土2,為5增大光學異向性而為丨,4-伸笨基。 、Z&Z6獨立為單鍵、伸乙基或絲基,為減
Li i佳為單鍵。z3為單鍵、伸乙基或羰氧基,當m ί ίτ η/單鍵或伸乙基。另當m為2或3時,任兩 7可相同或不同。為減小黏度,較佳# Z3為單鍵。Z4、 獨立^鍵、伸乙基、魏基或二氟亞甲氧基。 乂 、 、z、z或Z9為減小黏度而為單鍵,為增大介 電異向性而為二氟亞甲氧基。 X1、X2、X3、χ4、χ5、Χ6、χ7、χ8、χ11 及 χ12獨立 為虱或氟。X9及Χι〇同為氫或氟。為增大 佳的X1〜X12為氟。 & Υ Υ Υ及Υ獨立為氟、氣或三氟甲氧基。為降 低下限溫度而較料氟。Υ3為氟或三氟f氧基。為降低下 限溫度,較佳的Y3為氟。 23 201042015 m為卜2或3。關於較佳的m,為提高上限溫度 3 ’為減小黏度而為1。 第五不出成分化合物的具體例。下述較佳化合物中R8 為具碳數1〜12直鏈的烷基,R9為具碳數1〜12直鏈的烷基 或,數2〜Π烯基,Ri〇為碳數卜12烧基、碳數2〜12稀基、 任意氫被氟取代的碳數2〜12烯基或碳數丨〜12烷氧基。為 提面上限溫度’ 1,4·環己基的立體構型是反式優於順式。 〇 杈佳的化合物(1)為(丨-1)。較佳的化合物(2)為(2-1-1) 及(2 2 1)更佳的為(2-1-1)。較佳的化合物(3)為(3_ι_ι)及 (3-2-1),更佳的為(3_1_丨)。較佳的化合物(4_1)〜(4_2)為 (4_M-1)〜⑷2-5-1),更佳的為(4-1-M)及(4_2小1)〜 (4_2_5_1),特佳的為(4-1-1-1)、(4-2-1-1)及(4-2-2-1)。較佳 的化合物(5)為(5小1)〜(^04),更佳的為0 M)、(5 31)、 (5_5_1)、d1)及(5]〇-1) ’ 特佳的為(5-1-1)、(5-5-1)及 ϋ (5 7 1)較佳的化合物(6_ι)〜(6_3)為〜(6_3_7_1),更 佳的為(6-1-2-1)〜(6-2-3-1)、(6-2-6-1)、(6-2-7-1)、(6-3-1-1) 及(6-3-3-1)〜(6-3-7-1),特佳的為(6-2-1-1)、(6_2_2_1)、 (6-3-1-1) 、 (6-3-3-1)及(6-3-7-1)。
(1-1) (2-2-1) 24 201042015
(3-1-1) (3-2-1) (4-1-1-1) (4-1-2-1) (4-2-1-1) (4-2-2-1) (4-2-3-1) (4-2-4-1) (4-2-5-1) (5-1-1) (5-2-1) (5-3-1) (5-4-1) (5-5-1) 25 201042015
(5-6-1) (5-7-1) (5-8-1) (5-9-1) (5-10-1) (6-1-1-1) (6-1-2-1) (6-2-1-1) (6-2-2-1) (6-2-3-1) (6-2-4-1) (6-2-5-1)
26 201042015
(6-2-6-1) (6-2-7-1) (6-2-8-1) (6-3-1-1) (6-3-2-1) (6-3-3-1) (6-3-4-1) (6-3-5-1) (6-3-6-1) (6-3-7-1) 第六說明可混入組成物的添加物。此種添加物為光學 27 201042015 γ生化δ物、抗氧化劑、紫外線吸收劑、色素、消泡劑、 可來合化合物、聚合起始劑等。為誘發液晶的螺旋結構而 形成扭轉角’將光學活性化合物混入組成物 。此種化合物 之例為化合物(7-1)〜(7_4)。光學活性化合物的較佳比例為$ Wt%以下’更佳比例為約0.0卜2wt%。
¢(0¾ 為防止因大氣中加熱導致的電阻率下降,或為了於長 夺間使用元件後不僅於室溫下且於接近向列相上限溫度時 亦維持大電壓保持率,而將抗氧化劑混入組成物。 抗氧化劑的較佳例為η是1〜9整數的化合物(8)等,較 佳是11為卜3、5、7或9者,更佳是^ !或7者。^ 1的化合物(8)揮發性大,故可有效防止因大氣中加熱導致 28 201042015 的電阻率下降。η為7的化合物(8)揮發性小,故可有效使 元件在長時間使用後不僅於室溫下且於接近向列相上限溫 度時亦維持大電壓保持率。關於抗氧化劑的較佳比例,為 f上述效果而約50 ppm以上,為不降低上限溫度或不提 高下限溫度而約60(^?111以下,更佳約1〇〇〜3〇〇卯111。 紫外線吸收劑的較佳例為二苯曱酮衍生物、苯曱酸酯 衍生物、三唑衍生物等。具立體阻障的胺等光穩定劑亦較 佳。關於吸收劑或穩定劑的較佳比例,為得上述效果而約 50 ppm以上,為不降低上限溫度或不提高下限溫度而為約 ⑺咖卩脾以下’更佳為約觸〜觸㈧卩脾。 Ο
為^於賓主(GH)模式的元件而將偶氮系色素、蒽醌 ”色素等一色性色素混入組成物,其較佳比例約〇力1〜川 二%。為_泡而將二曱基料、甲絲基料等消泡劑 f入組成物’其較佳比例為得上述效果而約1 ppm以上, 為防止顯科良而約1 _ PPm以下,更仙i〜谓ppm。 為適於聚合物婦配向模式元件而將可聚合化合物混 =成物’其較佳例為丙烯酸g|、甲基丙婦酸自旨、乙稀基 7、jl物Γ乙烯氧基化合物、丙職_、環氧化合物(環氧 二氣雜環丁燒)、乙烯基_等具可聚合基的化合物。特 =丙烯酸s旨或曱基丙騎g旨的衍生物。可聚合化合物 比例為得上述效果_⑽Wt%以上,為防顯示不 下’更佳約αι〜2_。可聚合化合物較 合。^ 口起始鮮適當起始劑存在下藉UV照射等而聚 ♦ σ的適當條件、起始劑的適當類型及量為本業所知 29 201042015 且記載於文獻。例如作為光聚合起始劑的lrgacure 651™、
Irgacure 184™ 或 Darocure 1173™ ( Ciba Japan 公司製)對 自由基聚合較適當。可聚合化合物較佳含有約O.id wt% 的光聚合起始劑,特佳含有約1〜3 wt%的光聚合起始劑。 第七說明成分化合物的合成法。該些化合物可藉已知 方法合成,例如,化合物(1-1)用曰本專利公開昭58_14〇〇45 號所述方法合成。化合物(2-1 -1 )、(2-2-1 )、(6-3 -4-1 )、(6-3 -5-1) 及(6-3-7-1)用曰本專利公開平1〇_251186號所述方法合 成。化合物(3-1-1)、(3-2-1)及(6-1-2-1)用日本專利公開平 10-204016號所述方法合成。抗氧化劑於市場上有售。式(8) 的η為1的化合物可自Sigma-Aldrich公司購入。n為7的 化合物(8)等藉美國專利3660505號說明書所述方法合成。 未記載合成法的化合物可藉〇rganic Syntheses (J〇hn Wiley & Sons, Inc) ^ Organic Reactions ( John Wiley & Sons, Inc )' Comprehensive Organic Synthesis ( Pergamon Press ) ' ,實驗化學講座(丸善)##中記載的方法合成。組成物 是由如此獲得的化合物藉周知方法來製備。例如,將成分 化合物混合,再加熱互溶的方法。 。最後說明組成物的料。本發明的組成物主要具有約 10 C以下的下限溫度、約7〇〇c以上的上限溫度及約 〇’〇7 0.2〇的光學異向性。含該組成物的元件有大電麼保持 率,、、且成物適於AM元件,特別適於透射型AM元件。 亦Γ藉由控制成分化合物的比例或混合其他液晶性化合物 而‘備光學異向性約0 08〜025的組成物,進而製備光學 30 201042015 異向性約(U〇〜G3G驗成物。該組成物可用作具向列相 組成物,且可添加光學活性化合物而用作光學活性組成物。
該組成物可用於AM元件,亦可用於PM元件。該组 成物可用於 PC、TN、STN、ECB、〇CB、lps、从、psA f模式的AM元件及PM元件,特佳用於TN、〇CB或Ips 模式的AM元件。該些元件可為反射型、透射型或半透射 型,較佳是透射型元件,亦可用於非晶矽_TFT元件或多晶 〇 矽-TFT元件’且亦可用於將組成物製成微膠囊而製作的= 列曲線,列相(NCAP)型的元件,或於組成物中形成三 維網狀高分子的聚合物分散(PD)型的元件。 實例 為。甲彳貝組成物及其所含化合物,而將組成物及其化合 物作為測定目標物。測定目標物為組成物時,直接以之為 試樣來測定,並記載所得值。測定目標物為化合物時,即 將其(15 Wt%)混入母液晶(85 wt%)而製備測定用試樣, 並用外插法由測定值算出化合物的特性值:(外插值)= {(測定用試樣的測定值)一0.85χ (母液晶的測定值)} /0·15。當於該比例下層列相(或結晶)於25。〇析出時, 將化合物與母液晶的比例依序變為1〇 wt% : 9〇 wt% ' 5 wt% : 95 wt%、1 wt% : 99 wt%。藉由外插法求出化合物 的上限溫度、光學異向性、黏度及介電異向性的值。 母液晶的成分如下。各成分的比例為WtO/p
31 201042015
特性值的測定依下述方法,
測定裝置的加熱板上放置試樣,以l〇C/min 於具偏光顯微鏡的熔點 ‘ l°C/min迷率加熱,並 測定試樣的-部分由向列相變鱗向性液體時的溫声、。右 時將向列相上限溫度簡稱為「上限溫度」。 酿又 將具向列相的試樣放入 -30°C及-4〇。(:的冰箱中 向列相下限溫度(Tc,°c ): 玻璃瓶,於 〇°C、-1〇。(:、-20〇C、 保存ίο天後,觀察液晶相。例如,當試樣於_2〇。€下保持 向列相但於-30°C下變為結晶或層列相時,即將Tc記錄為 S20°C。有時將向列相下限溫度簡稱為「下限溫度」。 黏度(4_體黏度,^,20。〇下測定,mPa.s):測定使 用E型旋轉黏度計。 黏度(旋轉黏度’ W,25°C下測定,mPa.s):測定依 Μ·\脱i 專 k於 Molecular Crystals and Liquid Crystals,Vo\. 259, 37 (1995)所述方法。於扭轉角〇。且兩玻璃基板間隔(胞 間隙)5/mi的TN元件放入試樣,於16〜19·5 V範圍内以 〇·5 V段差階段性施加電壓。不施加〇 2秒後,以重複僅1 矩形波(矩形脈衝0.2秒)與不施加2秒的方式施加,測 定因此產生的暫態電流之峰值電流及峰值時間,由其及 M. lmai等論文40頁的算式⑻得旋轉黏度值。計算所需的 介電異向性值是用測定旋轉黏度的元件以下述方法求出。 32 201042015 光學異向性(折射率異向性,△«,25°C下測定):是 長589 nm的光,以目鏡上裝有偏光板的阿貝(雜) 夫。進行。對主稜鏡表面朝一方向摩擦後,將試樣滴至 〜文鏡上。折射率~是於偏光方向與摩擦方向平行時測 二折射率"丄是於偏光方向與摩擦方向垂直時測定, 一向性的值是以算式广/2丄算出。
(胞^9 C下測定):於兩玻璃基板間隔 、_㈣度的TN元件放人試樣。對元 弦波(1G V、1 kHz),2秒後败液晶分子的長 / /丨電—數ε//。又對兀件施加正弦波(0.5 V、1 kHz), 秒後測定液晶分子的短軸方向介電 的值是以算式„算出。 ”1、向丨生 2電壓(懸,25。0下測定,¥):測定使用 子公司製LCD510㈣亮度計,光源為 = t乙ΤΙ ί入試樣。施於該元件的電壓⑶HZ,矩形 波二自G V起以〇.〇2 ν之段差階段性増至1() ν。此時對 光,測定透過元件的光量。製作該光量 f鱗透光率腦、最小時透光率〇%的電壓_透 線。臨限電壓為透光率達到90%時的電壓。 取硫電壓保持率(VHR_1,25°C,%):測定用TN元件有 二醯亞胺配向膜,兩玻璃基板間隔(胞間隙)⑽。轉 放入試樣後㈣外線硬化_接_封,並施加脈衝電壓 (5 V、60微秒)而充電。用高速賴計於16 7毫秒期間 33 201042015 :==單位週㈣壓曲線與橫軸間的面積 A。祕保料為面積人相對未衰減時的面積B的百分比: ,電麼保持率(VHR_2,8〇〇C,%):測定用TN元件有 賴亞胺配向膜’兩玻璃基板間隔(胞間隙)5样。复於 放入試樣後讀外線硬化_接軸封,並施加脈 (5V、6G微秒)而充電。㈣速電壓計於μ毫秒= 測定衣減電壓’求出單位週_電壓轉與飾間的面積 A。電壓保持率為面積A相對未衰減時的面積B的百分比: 電壓保持率(概_3’2代’%):照紫外線後測定電 壓保持率,以評價紫外線穩定性。VHR-3大的組成物對紫 外線穩定性高。測定用TN it件有聚隨亞胺配向膜,胞門 隙5 。試樣注入元件後照光2〇分鐘,光源為超高壓^ 銀燈USH-500D ( Ushio電機製),元件與光源的間距為2〇 cm。測定VHR-3時是於16.7毫秒期間測定衰減的電壓。 VHR-3較佳是90%以上,更佳95%以上。 電壓保持率(VHR-4 ’ 25〇C,%):將注入試樣的ΤΝ 元件於80°C恆溫槽内加熱500小時後,測定電壓保持率, 以評價熱穩定性。VHR-4大的組成物的熱穩定性高。'測定 VHR-4時是於16.7毫秒期間測定衰減的電壓。 “疋 響應時間(τ,25°C下測定’ ms):測定使用大塚電子 公司製LCD5100型亮度計,光源為鹵素燈。低通濾波哭設 於5 kHz。於兩玻璃基板間隔(胞間隙)5.〇 杻轉角8〇 度的常白模式TN元件中放入試樣,並施加矩形波(6〇Hz、 5 V、0.5秒)。此時對元件自垂直方向照光,測定透過元件 34 201042015
,並對容器施加直流電壓10 ν,測定1〇 電阻率是以此算式算出:(電阻率^^{(電 〇壓)=器的電容)}/{(直流電流)χ(真空的介電常數)}。 乳相層析分析:測定使用島津製作所製GC-14B氣相 層析儀’載氣為氦氣(2mL/min),試樣氣化室設於·%, (火焰離子)_器設於·。c。分離成分化合物使用 AgllentTechn〇l〇giesInc•製毛細管柱 DB1 (長 3〇m、内徑 0.32 mm、膜厚〇·25 μιη,固定液相為二甲基聚石夕氧烧,無 極,),其於200〇C下保持2分後,以5〇c/min升至28〇〇c、。' 將試樣配成0.1 wt%丙酮溶液後,將注入試樣氣化室。 記錄器為島津製作所製C-R5A型Chr〇mat0pac或同等品。 〇 所得層析圖中示出對應成分化合物的滯留時間及峰面積。 稀釋試樣的溶劑可用氯仿、己烷等。成分化合物亦可 用以下毛細管柱分離:Agilent Technologies Inc.製HP-1 (長 30 m、内徑 〇,32 mm、膜厚 0.25 pm)、Restek 公司製的 Rtx-1 (長 30 m、内從 0.32 mm、膜厚 0.25 μιη)、SGE International Pty. Ltd 製 BP-1 (長 3〇 m、内徑 〇 32 mm、膜厚 0.25 μιη)。 為防止化合物峰的重疊’亦可使用島津製作所製毛細管柱 CBP1-M50-025 (長 50 m、内徑 0.25 mm、膜厚 0.25 μιη)。 35 201042015 組成物所含液晶性化合物的比例可用以下方法算出。 液晶性化合物可用氣相層析圖來檢測,其中峰的面積比相 當於液晶性化合物的比例(莫耳數)。使用上述毛細管柱 時,可將各液晶性化合物的修正係數視為丨。因此,液晶 性化合物的比例(wt%)可由峰的面積比例算出。 的 以下藉實例詳細說明本發明,但本發明不受其限制。 比較例及實例的化合物是依下表3定義以符號表示。 表3中,1,4-環己基的立體構型為反式。實例中符號 後括弧内的編號對應化合物的編號。㈠表示其他液晶性化 合物。液晶性化合物的比例(百分比)是相對於液^組成 物總重量的重量百分比(wt%),且液晶組成物 : 最後列出組成物的特性值。 ’、 表3使用符號的化合物表述法 1) 左末端基R-CnH2n+r CnH2n+l〇-CmH2m+1 〇CnH2n' ch2:ch- CnH2n+]-CH=CH- CH2=CH-CnH2n- CmH2m+1-CH=CH-CnH2n- CH2=CH-C2H4-CH=CH-C2H4- cf2=ch- CF2=CH-(CH2)2- 2) 右末端基-R’ ~~~~~ -CnH2n+l -OCnH2n+l -F -Cl -OCF3 -OCF2CFHCF3 -ch=ch2 -CH=CH-CnH2n+1 R-CAQ-Z,-......-Zn-(AnVR' 記號 n-
H nO- mOn- V-
nV- Vn- mVn- V2V2- VFF- VFF2-_記號_ -n -On -F -CL -OCF3 -OCF2CFHCF3 -V -Vn
B B(F) B(2F) 36 201042015 Ο -CnH2n-CH=CH2 -nV -ch=cf2 -VFF 3)結合基-Zn- 記號 -c2h4- 2 -coo- E -CH=CH- V -C=C- T -cf2o- X /=Ν 人t B(2F,5F)
Py G 5)表述例 例 1 3-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F 例 2 3-HH-V C3H7_〇~0~C^~CF2〇—C^F F F 例 3 3-PyBB-F 例 4 3-BB(F,F)XB(F)-OCF3 _^〇^0^cf2o-^-ocf3 ~F 〔比較例1〕 自曰本專利公開2008-255201號揭示的組成物中選實 例6,根據在其含有化合物(2-1-1)、(2-2-1)及(3-1-1),且 TNI最高。該組成物的成分及特性如下: 2-BB(F,F)XB(F,F)-F (2-1-1) 2% 3-BB(F,F)XB(F,F)-F (2-1-1) 6% 3-BB(F,F)XB(F)-OCF3 (2-2-1) 8% 3-HHXB(F,F)-F (3-1-1) 5% 3-HH-Ol (5-1-1) 5% 3-HH-V (5-1-1) 30% 3-HH-VFF (5-1-1) 5% V-HHB-1 (5-5-1) 10% 3-HHB-l (5-5-1) 4% 3-HHB-Ol (5-5-1) 3% 3-HBB-l (5-6-1) 4% Ο 37 201042015 _ - — - - A--- 1V2-B(F)BB-1 (5) 4% lV2-B(F)BB-3 (5) 4% 3- HHB(F,F)-F (6-2-1-1) 5% 4- HBBH-101 (-) 5% NI=85.7°C ' Tc<-20°C ' Δη=0.101 > Δε=4.2 ' Vth=2.04 V、VHR-1=99.0%、VHR-2=98.2%、VHR-3=98.1%。 〔比較例2〕 自國際公開2008-102641號揭示的組成物中選擇實例 9,根據在其含有化合物(1-1)、(3-2-1)及(3),且TNI最高。 該組成物的成分及特性如下: 3-HHEBH-3 (1-1) 3% 3-HHXB(F)-OCF3 (3-2-1) 3% 3-HHXB(F)-F (3) 3% 1V2-BB-CL (4-1-2) 3% 3-HH-Y (5-1-1) 45% 3-HH-V1 (5-1-1) 8% V2-B(F)BB-1 (5) 7% V2-B(F)BB-2 (5) 4% V2-B(F)BB-3 (5) 7% 3- BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F (6-3-7-1) 3% 4- BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F (6-3-7-1) 6% 5- BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F (6-3-7-1) 5% 1V2-BB-F (-) 3% NI=81.3°C、Tc<-20oC、Δη=0.122、Αε=2.8、Vth=2.45 38 201042015 V、VHR-1=99.1%、VHR-2=98.1%、VHR-3=98.1 %。 〔比較例3〕 自國際公開2007-79949號揭示的組成物中選擇實例 M4,根據在其含有化合物(i-丨)及(^-^且Tni最高。製備 該組成物並以上述方法測定。該組成物的成分及特性如下:
3-HHEBH-3 (l-l) 4% 2-BB(F,F)XB(F,F)-F (2-1-1) 5% 3-BB(F,F)XB(F,F)-F (2-1-1) 4% 1-HHB(F,F)-F (6-2-1-1) 8% 2-HHB(F,F)-F (6-2-1-1) 10% 3-HHB(F,F)-F (6-2-1~1) 10% 5-HHB(F,F)-F (6-2-1-1) 5% 3-HHB-CF3 (-) 3% 5-HHB-CF3 (-) 6% 3-HHB(F)-OCF3 (-) 12% 5-HHB(F)-OCF3 (-) 12% 2-HHEB(F)-OCF3 (-) 12% 3-HH10H-3 (-) 3% 4-HH10H-3 (-) 4% 3-HH10H-5 (-) 2% NI=86.6°C、Αη=0·070、Αε=8.9。 〔比較例4〕 自國際公開2006-38443號揭示的組成物中選擇實例 15,根據在其含有化合物(1-1)及(2-1-1)且ΤΝι最高。製備 39 201042015 該組成物並以上述方法測定。該組成物的成分及特性如下: 3-HHEBH-3 (1-1) 2% 3-BB(F,F)XB(F,F)-F (2-1-1) 10% 3-HB-CL (4-1-1-1) 13% 3-HH-V (5-1-1) 20% 3-HHB-1 (5-5-1) 3% 2-BB(F)B-5 (5-7-1) 6% 3-BB(F)B-4 (5-7-1) 6% 3-BB(F)B-5 (5-7-1) 7% 5-HBB(F)B-2 (5-10-1) 3% 5-HBB(F)B-3 (5-10-1) 2% 3-HHEB(F,F)-F (6-2-5-1) 2% 2-HBB-F (6-2-7-1) 6% 3-HBB-F (6-2-7-1) 6% 5-HBB-F (6-2-7-1) 6% 3-HB(F)B(F,F)-F (6-2) 4% 3-HH2B(F,F)-F (6-2) 2% 3-H2GB(F,F)-F (6-2) 2% NI=85.50C、Tc<-30oC、Δη=0·132、Αε=4·1、Vth=2.19 V、η=17.2 mPa s、VHR-1=99.7%、VHR-2=92.2%。 〔比較例5〕 自曰本專利公開2004-352992號揭示的組成物中選實 例M2,根據在其含有化合物(3-1-1)。製備該組成物並以上 述方法測定。該組成物的成分及特性如下: 40 201042015
2-HHXB(F,F)-F (3-1-1) 11% 3-HHXB(F,F)-F (3-1-1) 12% 5-HHXB(F,F)-F (3-1-1) 8% 3-HHBH-3 (5) 2% 1-HHB(F,F)-F (6-2-1-1) 5% 2-HHB(F,F)-F (6-2-1-1) 8% 3-HHB(F,F)-F (6-2-1-1) 8% 5-HHB(F,F)-F (6-2-1-1) 5% 5-HHB-CF3 (-) 6% 5-HHB(F)-OCF3 (-) 10% 3-HH10H-3 (-) 2% 4-HH10H-3 (-) 3% 3-GHXB(F,F)-F (-) 20% NI=85.0oC、Δη=0.06卜 Δε=12·2。 〔實例1〕 3-ΗΗΕΒΗ-3 (1-1) 3% 3-ΗΗΕΒΗ-4 (i-i) 3% 3-BB(F,F)XB(F,F)-F (2-1-1) 6% 3-HHXB(F,F)-F (3-1-1) 9% 2-HHB(F)-F (4-2-1-1) 8% 3-HH-V (5-1-1) 16% V2-BB-1 (5-3-1) 4% 2-BB(F)B-3 (5-7-1) 10% 5-HBB(F)B-2 (5-10-1) 5% 41 201042015
5-HBB(F)B-3 (5-10-1) 5% 5-HEB(F,F)-F (6-1-1-1) 12% 3-HHB(F,F)-F (6-2-1-1) 10% 3-HBB(F,F)-F (6-2-2-1) 9% NI=92.3°C'Tc<-30°C 'Δη=0.112 、Αε二5.3、Vth=1.83 V :13.6 mPa.s、VHR-1=98.7%、VHR-2=98.3%。 實例2〕 3-HHEBH-3 (1-1) 3% 3-BB(F,F)XB(F,F)-F (2-1-1) 14% 3-HHXB(F,F)-F (3-1-1) 15% 3-HB-CL (4-1-1-1) 10% 3-HH-V1 (5-1-1) 8% 5-HH-V (5-1-1) 13% V-HHB-1 (5-5-1) 9% 1-BB(F)B-2V (5-7-1) 5% 2-BB(F)B-2V (5-7-1) 5% 3-HHB-CL (6-2-6-1) 6% 5-HHB-CL (6-2-6-1) 6% 2-HBB-F (6-2-7-1) 3% 3-HBB-F (6-2-7-1) 3% NI=93.6°C'Tc<-30°C 、An=0.113 'Δε=5.1ΎΛ=1.87 V η=15.7 mPa.s、VHR-1=98.7%、VHR-2=98.3% 、 VHR-3=98.0%。 〔實例3〕 42 201042015
3-HHEBH-3 (1-1) 3% 3-HHEBH-5 (1-1) 3% 3-BB(F,F)XB(F,F)-F (2-1-1) 11% 3-HHXB(F,F)-F (3-1-1) 23% 5-HB-CL (4-1-1-1) 5% 3-HH-4 (5-1-1) 6% 3-HH-V (5-1-1) 14% 2-BB(F)B-3 (5-7-1) 9% 2-BB(F)B-5 (5-7-1) 9% 2-HHB(F,F)-F (6-2-1-1) 9% 2-HHBB(F,F)-F (6-3-1-1) 4% 3-HHBB(F,F)-F (6-3-1-1) 4% NI=99.40C、TcS-30oC、Δη=0.115、Δε=7.6、Vth=l.78 V、
η=15.1 mPa.s、VHR-卜98.7%、VHR-2: 〔實例4〕 =98.3%。 3-HHEBH-3 (1-1) 5% 3-HHEBH-4 (1-1) 5% 3-BB(F,F)XB(F,F)-F (2-1-1) 9% 3-HHXB(F,F)-F (3-1-1) 11% 5-HB-CL (4-1-1-1) 5% 3-HHB(F)-F (4-2-1-1) 6% 2-HBB(F)-F (4-2-2-1) 4% 3-HH-V1 (5-1-1) 7% 5-HH-V (5-1-1) 16% 43 201042015 V2-BB-1 (5-3-1) 4% 3-HBB-2 (5-6-1) 3% 2-BB(F)B-3 (5-7-1) 7% 2-BB(F)B-5 (5-7-1) 6% 5-HBB(F,F)-F (6-2-2-1) 7% 3-HHB-CL (6-2-6-1) 5% NI-102.8°C > Tc<-40°C ' Δη=0.114 ' Δε=4.2 > Vth=2.18 、η=16.0 mPa s、VHR-1=98.7%、 實例5〕 VHR-2=98.3〇/〇。 3-HHEBH-3 (l-l) 4% 3-HHEBH-4 (1-1) 3% 3-BB(F,F)XB(F,F)-F (2-1-1) 10% 3-BBXB(F,F)-F (2) 4% 3-HHXB(F,F)-F (3-1-1) 10% 5-HHXB(F,F)-F (3-1-1) 3% 2-H2HB(F)-F (4-2-3-1) 7% 3-HH-V (5-1-1) 23% 3-HB-02 (5-2-1) 7% 3-HHB-l (5-5-1) 3% 3-HHB-Ol (5-5-1) 3% 5-HBB-2 (5-6-1) 4% 2-BB(F)B-3 (5-7-1) 9% 2-BB(F)B-5 (5-7-1) 6% 5-HBB(F)B-2 (5-10-1) 4% 44 201042015 NI=101.8°C ' Tc<-30°C > Δη=0.114 ' Δε=4.0 ' Vth=2.20 V、η=13·0 mPa-s。 〔實例6〕
3-HHEBH-3 (1-1) 4% 3-HHEBH-4 (1-1) 3% 3-BB(F,F)XB(F)-OCF3 (2-2-1) 5% 3-HHXB(F)-OCF3 (3-2-1) 5% 3-HB-CL (4-1-1-1) 15% 3-HHB(F)-F (4-2-1-1) 10% 3-HH-Ol (5-1-1) 4% 3-HH-V (5-1-1) 16% 3-HH-VFF (5-1-1) 8% 3-BB(F)B-2V (5-7-1) 8% 3-PyBB-F (6-2-8-1) 4% 4-PyBB-F (6-2-8-1) 4% 5-PyBB-F (6-2-8-1) 4% 3-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F (6-3-7-1) 3% 4-BB(F)B(F,F)XB(F,F)-F (6-3-7-1) 7% NI=92.5°C ' Tc<-30°C ' Δη=0.120 ' Δε-5.7 ' Vth-1.89 V、η=14·1 mPa s。 〔實例7〕 3-HHEBH-3 (1-1) 3% 3-BB(F,F)XB(F,F)-F (2-1-1) 15% 3-HHXB(F)-F (3) 5% 45 201042015 2-HHB(F)-F (4-2-1-1) 6% 1V2-BB-CL (4-1-2) 5% 3-HH-V (5-1-1) 22% 4-HH-V (5-1-1) 6% 3-HHEH-5 (5-4-1) 3% 2-BB(F)B-3 (5-7-1) 8% 2-BB(F)B-2V (5-7-1) 5% 5-HBBH-3 (5-8-1) 3% 5-HBB(F)B-2 (5-10-1) 5% 5-HXB(F,F)-F (6-1-2-1) 5% 3-HHEB(F,F)-F (6-2-5-1) 5% 3-HBBH-lOl ㈠ 4% NI=96.5°C'Tc<-30°C 、Αη=0·115 ;、As=4.3、Vth=2.07 V、 15.4 mPa s 0 實例8〕 3-HHEBH-3 (1-1) 4% 3-HHEBH-4 (1-1) 4% 3-BB(F,F)XB(F,F)-F (2-1-1) 9% 3-HHXB(F,F)-F (3-1-1) 13% 5-HB-CL (4-1-1-1) 5% 3-HHB(F)-F (4-2-1-1) 6% 2-HBB(F)-F (4-2-2-1) 4% 4-HH-V1 (5-1-1) 7% 5-HH-V (5-1-1) 16% 46 201042015 1V2-BB-1 (5-3-1) 4% 3-HBB-2 (5-6-1) 3% 2-BB(F)B-3 (5-7-1) 7% 2-BB(F)B-5 (5-7-1) 6% 5-HBB(F,F)-F (6-2-2-1) 7% 3-HHB-CL (6-2-6-1) 5% NI=100.3°C' Tc<-40°C ' Δη=0.115 ' Δε=4.4 ' Vth-2.12 V、η=16.0 mPa-s。 實例1〜8的組成物與比較例1〜5的組成物相比,具有 較高的向列相上限溫度、較小的黏度。因此,本發明的液 晶組成物具有較專利文獻1〜6所揭示者更優良的特性。 【圖式簡單說明】 【主要元件符號說明】 無
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Claims (1)
- 201042015 七、申請專利範圍: 不 1-種液晶組成物,含有作第—成分的選 化合物族群的至少—種化合物、作第二成 J )斤· 所示化合物族群的至少-種化合物及作第三成分 ^選= ⑶所示化合減群的至少—種化合物,且具杨列相式 — 一? (1)R3 (2)(3) 其中,R1、R2及R3獨立為碳數卜;^烷基、碳數卜以烷 氧基、碳數2〜12的稀基,或任意的氩被氟取代的碳數^ 烯基;X1、X2、χ3、χ4、χ5及χ6獨立為氣或氣;γ Υ2獨立為氟、氯或三氟曱氧基。—2.如申請專利範圍第1項所述之液晶組成物,其中該 第二成分為選自式(2-1)及(2-2)所示化合物族群的至少」 種化合物,48 201042015 其中,R3為碳數1〜12烷基、碳數1〜12烷氧基、碳數2〜12 烯基’或任意的氫被氟取代的碳數2〜12烯基。 3.如申睛專利範圍第1項所述之液晶組成物,其中兮 第三成分為選自式(3_1}及(3_2)所示化合物族群^小二 種化合物,(3-1) Ο G (3-2) 其中,R3為碳數卜;^烷基、碳數烷氧基、碳數2〜12 烯基’或任意的氫被氟取代的碳數2〜12烯基。 4·如申請專利範圍第1項所述之液晶組成物,其中相 對於该液晶組成物的總重量,該第一成分的比例為3〜3〇 Wt%,該第二成分的比例為5〜5〇 wt%,且該第三成分的比 例為5〜50 wt%。 5.如申請專利範圍第1項所述之液晶組成物,更含有 作第四成分的選自式(4_ι)及(4_2)所示化合物族群的至少 種化合物(4-1) (4-2) 其中,R4為碳數1〜12烷基、碳數1〜12烷氧基、碳數2〜] 烯基或任意氫被氟取代的碳數2〜12烯基;環A1為1,4_3 49 201042015 己土或1,4-伸苯基;Ζι& Z2獨立為單鍵、伸乙基或幾氧基。 、6.如申4專利範圍第5項所述之液晶組成物,其中第 =成分為選自式(4·1_1)〜㈣·2)及式(4·2_1Η4_2_5)所示化 δ物族群的至少一種化合物, R4R4(4-1-2) R4R4(4-2-1) (4-2-2)R4R4R4(4-2-3) (4-2-4) (4-2-5)其中,R4為碳數1〜12烷基、碳數丨〜12烷氧基、碳數2〜12 稀基’或任意的氫被氟取代的碳數2〜12烯基。 7.如申請專利範圍第5項所述之液晶組成物,其中相 對於液晶組成物的總重量,第四成分的比例為3〜40 wt%。 8·如申請專利範圍第1項所述之液晶組成物,更含作 第五成分的選自式(5)所示化合物族群的至少一種化合物,(5) 50 201042015 其中’ R5及R6獨立為碳數烷基、碳數1〜12烷氧基、 碳數2〜12稀基’或任意的氫被氟取代的碳數2〜12烯基; 環A2及環a3獨立為Μ·環己基、丨,4_伸苯基、2_氣—a 伸^基、3-氟-1,4-伸苯基或2,5-二氟-1,4-伸苯基;z3獨立 ^單鍵、伸乙基或羰氧基;m為卜2或3 ;當m為3時, z3為單鍵或伸乙基。9·如申請專利範圍第8項所述之液晶組成物,1中嗲 第五成分為選自式(5-1)〜(5-10)所示化合物族 ^二 種化合物, ^51 201042015 其中,R5及R6獨立為碳數烷基、碳數丨〜12烷氧基、 石反數2〜12烯基,或任意的氫被氟取代的礙數2〜ι2烯基。 10. 如申請專利範圍第8項所述之液晶組成物,其中相 對於液晶組成物的總重量,第五成分的比例為1〇〜7〇 wt%。 11. 如申請專利範圍第丨項所述之液晶組成物,更含有 作為苐/、成分的選自式(6_1)〜(6-3)所示化合物族群的至少 一種化合物, X7 R?-(^y~z4Y3 R7-^y~z5-^y~ze(6-1) (6-2)(6-3) ^中R7為碳數1〜12烷基、碳數1〜12烷氧基、碳數2〜12 埽$基,或任意的氫被氟取代的碳數2〜12烯基;環a4、環 ^、環八吹環^〜環…及環…獨立為丨^環己基、^ ^氧雜環己烧-2,5-二基、1,4_伸苯基、2_氟_1,4_伸苯基、’3_ 氟-1,4-伸苯基、3,5_二氟_〗,4_伸苯基或 以及“立為單鍵、伸乙基,氧基或二氟亞甲丄 2為單鍵、伸乙基或幾氧基;^、又8、妒及乂12獨立為 氫或氟,·Χ9與妙同為氫或氟;γ3為氣或三氣甲氧基;γ4 及Υ獨立為氟、氯或三氟甲氧基。 以如申請專利範圍第u項所述之液晶組成物,其中 52 201042015 該第六成分為選自式(6-1-1)〜(6-1-2)、式(6-2-1)〜(6-2-8)及 式(6-3-1)〜(6-3-7)所示化合物族群的至少一種化合物,R7(6-1-1) (6-1-2) (6-2-1) (6-2-2) (6-2-3) (6-2-4) (6-2-5) (6-2-6) (6-2-7) (6-2-8) 53 201042015 R7(6-3-1)F (6-3-2) (6-3-3)(6-3-4) (6-3-5) (6-3-6) (6-3-7) 其中’ R7為碳數1〜12烷基、破數1〜12烧氧基、碳數2〜12 烯基’或任意的氫被氟取代的碳數2〜12烯基。 如甲請專利範圍第 w丨〜〜日日姐风物, 相對液晶組成物的總重f,第六成分的比例^ 3~5〇加 14.如申請專利範圍第1項所述之液晶組 === =以上’波長589 nm下的先學心 (和為以上’且頻率lkHz時的她54 201042015 15. 如申請專利範圍第5項 ,上限溫度為70°C以上’波長589 η:下學卜 (25。〇為0.065以上, =異向挺 ⑵。〇為2以上。料1kHz日讀介電異_ 16. 如申請專利範圍第8項所述之液晶組 相上限溫度為取以上’波長589 nm下的光學$列 Ο Ο (25。〇為2以上。料1 kHz㈣介電異向性 17. 如申請專姆圍第u項所狀液晶 列相上限溫度為70〇c以上 職其向 (脚)為嶋以上,而且光學異向性 (没〇為2以上。 辭lkHz日讀介電異向性 項:有如申請專利範圍第- 動作利範圍第18項所述之液晶顯示元件,其 ΤΝ、ECB、0CB、IPS 或 PSA 模式,且驅動 乃式為主動矩陣方式。 55 201042015 四、指定代表圖: (一) 本案指定代表圖為:無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明:無。 五、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵 的化學式:◎ 3
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