TW201031727A - Pressure sensitive adhesive - Google Patents

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TW201031727A
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polyurethane
triol
weight
film
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TW099102986A
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Marc Husemann
Daniel Klier
Uwe Schuemann
Kirstin Weiland
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Tesa Se
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Description

201031727 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域 本發明係一種如申 尤其是用於黏著光學元 【先前技術】 黏著劑的應用範圍 各種不同的應用方式。 表 電子領域或消費性電子 ❹ 子產品的數量龐大，因 加工性上都優於其他的 一般的接合功能外，義 能。例如還須具備導熱 光學功能而言，黏著膠 線的功能。另外一種光 功能的黏著膠帶及黏I 〇 性、同時具有很髙的光 在許多情況下，爲 有接合功能外，還須具 的折射係數是1，而光 於1。當光線從空氣過 會導致光線反射，使透 法是使用抗反射塗層， 元件，以及降低反射。 請專利範圍第1項描述之黏著劑， ί牛用的黏著劑。 非常廣泛。尤其是在工業領域存在 以黏著劑爲主要成分的黏著膠帶在 產品領域的應用尤爲廣泛。由於電 此以黏著膠帶黏著無論在速度或可 接合方式（例如鉚接或焊接）。除了 i著膠帶有時還必須具備其他的功 性、導電性、或光學功能。例如就 帶有時必須具備吸收光線或反射光 學功能是適當的透光性，具有此種 :劑的透光度很高、不具有本質色 穩定性。 了光學上的目的，黏著劑除了須具 有阻絕空氣的功能，這是因爲空氣 學膜或玻璃的折射係數通常明顯大 渡到光學元件時，折射係數的差異 光度降低。解決這個問題的一種方 其作用是使光線更容易過渡到光學 另外一種解決方法或補充方法是使 201031727 用折射係數與光學元件之折射係數相近的光學黏著膠 這樣就可以顯著降低光線在光學元件上的反射，因而 透光度。 例如將觸控面板黏著在LCD或OLED螢幕上及黏 容式觸控面板的ITO膜（氧化銦鍚膜）均爲此類黏著劑 型應用範圍，其他的典型應用範圍還包括強化玻璃用 面膠帶（防止玻璃碎裂），ITO膜、黏著電容式觸控面板K 膜（氧化銦鍚膜）、表面保護用的光學膜（例如極性膜）。 光學元件（例如薄膜或玻璃）通常具有相當高的折 數，因此黏著膠帶也需要具有相當高的折射係數。大 光學用黏著基材的折射係數應介於1.45至1.70之間。 一個要求是黏著劑配方的中性條件。例如黏著劑不應 任何酸官能基，例如在接觸ΙΤΟ膜時可能會對ΙΤΟ膜 電性造成長期性的不良影體的酸官能基。另外一個要 紫外線穩定性，例如用於戶外的光學黏著劑需具有良 〇 紫外線穩定性。 許多已知的丙烯酸酯黏著劑具有差異很大的折射 且可應用於透明光學的領域° us 6703463揭示多種折 數小於1.40的丙烯酸酯黏著劑。這些丙烯酸酯黏著劑 氟化丙烯酸酯單體。這樣的折射係數明顯低於所希望 射係數範圍。JP2002-363523A揭示的丙烯酸酯黏著劑 射係數介於1.40至1.46之間。這些丙烯酸酯黏著劑亦 氟化丙烯酸酯單體。同樣的’這樣的折射係數明顯低 帶。 提高 著電 的典 的單 I ITO 射係 部分 另外 含有 的導 求是 好的 係數 射係 含有 的折 的折 含有 於所
201031727 希望的折射係數範圍。此外，市面上也可購得各種不同的 丙烯酸酯黏著膠帶，例如3M8141。這些傳統丙烯酸酯黏著 膠帶的折射係數介於1.47至1.48。 US 2002/0098352A1揭示多種含芳香族共聚單體的丙 烯酸酯黏著劑。這些丙烯酸酯黏著劑的折射係數介於1.49 至1.60之間。雖然這樣的折射係數位於所希望的折射係數 範圍，但含有芳香族物卻會帶來缺點。例如芳香族物會吸 收短波範圍的紫外線，因此會對黏著劑透光度造成不良影 響，以及使黏著劑具有發黃的傾向。 EP 1652889 A1揭示多種以聚二有機矽氧烷爲基的光學 用黏著劑配方。但是矽化合物的折射係數通常較低，因此 這種黏著劑對光學應用並不理想。 另外一類已知的黏著劑是聚胺基甲酸酯黏著劑。這是 一種以聚胺基甲酸酯爲基並添加帶有氫氧基的含雙鍵多元 醇成分的黏著劑。例如JP 02003476 A、WO 98/30648 A1、 ❹ JP 5923007 6 A'JP 2 001-146577 A'US 3879248 A' US 3743616 A、US 3743617 A 及 US 5486570 A、US 35 1 5773 A 均有提 出以聚胺基甲酸酯爲基的黏著劑。這種黏著劑的缺點是易 於氧化，原因是聚合物主鏈中的雙鍵。經過一段時間後， 氧化作用會導致黏著表面形成色澱及/或發黃及/或變鈍。 DE 21 39 640 A提出一種以芳香族雙異氰基胺基甲酸 酯爲基的黏著劑。這種黏著劑的主要缺點是芳香族聚胺基 甲酸酯有發黃的傾向。 201031727 【發明內容】 因此對於更好的黏著劑的需求一直存在，這黏著 但沒有上述缺點，而且特別適於光學應用。此外，這 著劑還需具有很高的透光度，以及很高的紫外線穩定 採用如申請專利範圍第1項的黏著劑即可滿足上 求。附屬申請項目之內容爲本發明的各種有利的實施 及改良方式。 本發明是一種以聚胺基甲酸酯爲基的黏著劑，其 胺基甲酸酯是由下列原材料按以下比例經催化彼此互 應而成： a) 至少一種脂肪族或脂環族聚異氰酸酯，且其官 均小於或等於3 ; b) 由至少一種聚丙二醇-二元醇及至少一種聚丙 -三元醇構成的組合； 其中二元醇成分之氫氧基數量與三元醇成分之氫 φ 數量的比例小於10、或最好是在0.2至5之間； 其中異氰酸酯基之數量與氫氧基之總數量的比 0.65至1·2之間、0.95至1.05之間、或最好是在1.0至 之間； 以下爲二元醇及三元醇的種類及可能的組合： …分子量小於或等於1000的二元醇及分子量大 等於1 000(最好是大於或等於3000)的三元醇組合； --分子量大於1000的二元醇及分子量小於1000 劑不 種黏 性。 述需 方式 中聚 相反 能度 二醇 氧基 例在 1.05 於或 的三 201031727 元醇組合； C)至少一種以芳香族置換三氮哄爲基的光保護劑（佔 0.2%-2%(重量百分比）），以及至少一種胺基位阻光保護劑 (佔0.2%-2%(重量百分比））； d) 至少一種以空間位阻酚爲基的抗老化劑，佔 0.2%-2%(重量百分比）； e) 一種碳化二醯亞胺，佔0·25%-2·5%(重量百分比）。 本發明之黏著劑不含任何芳香族共聚物，但仍然具有 相當高的折射係數，也就是折射係數大於1.48。 按照ASTM D 1 003規定的測量方式，此種黏著劑配方 可以達到至少86%的透光度及最大不超過5%的霧度。因此 這種黏著劑特別適於光學透明之應用範圍。這種黏著劑的 特徵包括高折射係數、高度透度、以及很好的紫外線穩定 性。這種黏著劑特別適於消費性電子產品之光學元件的黏 著。 光學元件（例如玻璃及膜薄）的配置及設計必須考慮所 使用之材料與入射光線之間的交互作用。根據能量守恆定 律可以導出以下的公式： Τ(λ )+ρ(λ )+a(λ )=1 其中Τ( λ )代表透射光線的比例，ρ( λ )代表反射光線 的比例，a( λ )代表吸收光線佔的比例（λ :波長），入射光 線的總強度被標準化爲1。可以根據光學元件的應用目的 將公式（1)之3個項中的任一個項加大’同時抑制另外兩個 201031727 項。對透光用的光學元件而言’透射光線的比例τ( λ )的値 應接近1。這只要盡可能減低反射光線的比例ρ(λ)及被吸 收光線的比例a(又）即可。 以聚胺基甲酸酯爲基的黏著劑對可見光的吸收率通常 很低，所謂可見光是指波長在400nm至700nm之間的光線。 這個事實很容易就可以經由紫外線/可見光分光光譜儀的 測量獲得證明。因此Ρ( λ )就具有決定性的影響力。反射是 —種界面現象，可以用Frensel方程式計算ρ( λ )的値（其中 rui代表兩個彼此接觸的分離相i的折射係數）： ρ(λ)=ί^,-η^12 如果使用的是等析光指數的材料，則η«=η41，因此 Ρ(λ) = 0。這說明了黏著光學元件用的黏著材料的折射係數 需與要黏著之材料的折射係數適配的必要性。表1列出各 ^ 種不同材料之折射係數的典型値： 表1 材料 折射係數iu 石英玻璃 1.458 硼矽酸鹽玻璃（ΒΚ7) 1.5 14 硼矽酸鹽玻璃 1.518 燧石玻璃 1.620 201031727 (資料來源：Pedrotti，Pedrotti，Bausch，Schmidt, Optik， 19 96, Prentice-Hall，Munchen。在波長 X = 58 8nm 時測得的數 據） 爲了使聚胺基甲酸酯具有足夠的光穩定性及很高的透 光度，已知必須使用脂肪酸或環脂酸聚異氰酸酯或帶有非 芳香族異氰酸酯基的聚異氰酸酯。令人訝異的一項發現 是，脂肪酸或環脂酸聚異氰酸酯也能夠賦予光學應用對聚 胺基甲酸酯黏著劑所要求的其他所有特性。因此可以利用 脂肪酸或環脂酸聚異氰酸酯調整黏著劑特性的比表面選擇 性，但同時也能保持黏著劑的高透光度。 和脂肪酸或環脂酸聚異氰酸酯相反，如果是使用芳香 族聚異氰酸酯，則會有使黏著劑變色及不利於黏著特性的 缺點。 一種有利的實施方式所使用的聚異氰酸酯是脂肪酸或 環脂酸雙異氰酸脂。這種雙異氰酸脂可以形成較好的網 ❹ 絡，因此可以優化黏著劑的黏著特性（內聚性及可逆性）。 一種特別有利的方式是使用具有非對稱分子結構的脂 肪酸或環脂酸雙異氰酸脂，在此種結構中，兩個異氰酸酯 基各有不同的活性。使用具有非對稱分子結構的脂肪酸或 環脂酸雙異氰酸脂可以大幅降低黏性聚胺基甲酸酯典型的 “脫脂”傾向。所謂非對稱分子結構是指，分子沒有任何 對稱原素（例如鏡像面，對稱軸，對稱中心），因此不能進 行任何產生與原始分子完全相同之分子的對稱操作。 -10- 201031727 以下是適用於黏著劑的聚異氰酸酯的其他例子：丁烷 -1，4-二異氰酸酯、四甲氧基丁烷-1,4-二異氰酸酯、己烷-1,6-二異氰酸酯、乙烯二異氰酸酯、2,2,4-三甲基-六亞甲基-1,4-二異氰酸酯、乙烯乙基二異氰酸酯、二環己基甲烷二異氰 酸酯、1，4-二異氰酸酯環己烷、1，3-二異氰酸酯環己烷、1，2-二異氰酸酯環己烷、1,3-二異氰酸酯環戊烷、1,2-二異氰酸 酯環戊烷、1，2-二異氰酸酯環丁烷、1-二異氰酸酯甲基-3-二異氰酸酯-1，5,5-三甲基環己烷（異佛酮二異氰酸酯）、1-甲基-2,4-二異氰酸酯-環己烷、1,6-二異氰酸酯-2,2,4-三甲 基己烷、1，6·二異氰酸酯-2,4,4·三甲基己烷、5-異氰酸酯 -1-(2-異氰酸酯-1-乙基）-1，3,3-三甲基-環己烷、5-異氰酸酯 -1-(3-異氰酸酯-1-丙基）-1，3,3-三甲基-環己烷、5-異氰酸酯 -1-(4-異氰酸酯-1-丁基）-1，3,3-三甲基-環己烷、1-異氰酸酯 -2-(3-異氰酸酯-1-丙基）-環己烷、1-異氰酸酯-2-(2-異氰酸 酯-1-乙基）-環己烷、2-庚基-3,4-雙（9·異氰酸酯壬基）-1庚基 φ -環己烷、原冰片烯甲基雙異氰酸酯、氯化、溴化、含硫或 磷的脂肪族或脂環族異氰酸酯、以及上述二異氰酸酯的衍 生物，尤其是二聚化或三聚化的二異氰酸酯衍生物。 一種特別有利的實施方式是使用異佛酮二異氰酸酯。 從與聚異氰酸酯反應的材料及數量成分來考慮’最好 是以脂肪族二元醇作爲分解物。使用由至少一種聚丙二醇_ 二元醇及至少一種聚丙二醇-三元醇構成的組合，以產生具 有髙黏著力及高透光度的聚胺基甲酸酯。 -11- 201031727 市面上所有以氧化丙烯及一種雙官能起始劑（二元醇 的情況）或三官能起始劑（三元醇的情況）爲主要成份的聚醚 均可作爲聚丙二醇使用。這包括傳統上通常以鹸性催化劑 (例如氫氧化鉀）製造的聚丙二醇’也包括以DMC(二價金屬 氰化物）催化製造的特別純的聚丙二醇’此種製造方式在 US 5712216 A、US 5693584 A、WO 99/56874 Al、WO 99/51661 A1、WO 99/59 7 1 9 A1、WO 99/64 1 52 A1、US 595226 1 A、 WO 99/64493 A1、以及 WO 99/5 1 657 A1 中均有提及。 ® DMC催化之聚丙二醇的特徵是實際上能夠達到非常接 近"名義”或理論官能度2(二元醇的情況）或3(三元醇的 情況）。以傳統方式製造的聚丙二醇的“真正的”官能度通 常會小於理論官能度，尤其是分子量較高的聚丙二醇更是 如此。之所以會如此是因爲氧化丙烯轉換爲丙烯醇的重排 作用副反應造成的。 此外，所有將氧化乙烯聚合在內的聚丙二醇-二元醇或 Q 聚丙二醇-三元醇也都可以作爲聚丙二醇使用，以達到提高 對異氰酸酯之活性的目的，市面上有許多此類的聚丙二醇。 在規律範圍內改變二元醇之氫氧基數量與三元醇之氫 氧基數量的比例，可以視應用需要對黏著力進行調整。令 人感到訝異的發現是，二元醇之氫氧基數量與三元醇之氫 氧基數量的比例愈高，黏著力就愈高。按照PSTCN1的方法 在鋼鐵上測量（見本文後面關於試驗方法的說明）及黏著劑 塗覆量，在規定範圍內可以調整的黏著力範圍大約在 -12- 201031727 1.0N/cm 至 15.0N/cm 之間。 一種特別有利的方式是，使用一種含有鉍羧酸酯或鉍 羧酸酯衍生物的催化劑或催化劑混合物，以加速聚胺基甲 酸酯反應。這種催化劑主要是以達到黏著特性之比表面選 擇性的方式控制聚胺基甲酸酯的黏著特性。鉍羧酸酯的例 子包括三-十二酸鉍、三癸酸鉍、三新癸酸鉍、三辛酸鉍、 三異辛酸鉍、三己酸鉍、三戊酸鉍、三丁酸鉍、三丙酸鉍、 三乙酸鉍。但是也可以使用熟習該項技術者知悉之所有其 他催化劑，例如三級胺或錫的有機化合物。 根據一種可能的實施方式，以聚胺基甲酸酯爲基的黏 著劑還含有其他的配方成分，例如其他的催化劑或流變添 加劑。 流變添加劑的例子有火成矽酸、層狀矽酸鹽（皂土）、 高分子聚醯胺粉末、Rizinusol衍生物粉末。在選擇流變添 加劑時需注意的是，流變添加劑不能對黏著劑的透光度造 Q 成不利影響。爲符合這個要求，應將流變添加劑的數量級 (空間膨脹）控制在可見光的波長範圍（400nm-800nm)或更 低。 在選擇流變添加劑時還需注意的是，流變添加劑對於 要黏著的基材不能有遷移傾向，以免形成斑點。基於這個 原因，應盡可能使流變添加劑（尤其是液態流變添加劑）在 總成分中的濃度保持在很低的程度。如果可能的話，應避 免使用軟化劑或增黏樹脂，但在個別情況下，使用軟化劑 -13- 201031727 或增黏樹脂是有利的。 爲了進一步加快異氰酸酯成分及與異 分的反應速度，可以加入熟習該項技術者 劑，例如三級胺或錫的有機化合物。 最好是以置換三氮阱作爲光防護劑C) 基甲酸酯具有良好相容性的三氮阱。例如 達到這個要求。三氮畊應具有至少一個芳 佳是具有2個芳香族置換物、或最好是具 e 換物。這些芳香族物本身可以被至少一個 換。最簡單的情況是一個甲基。但也可以是 例如羥基、醚基、帶有2至20個碳原子的 線性、分枝或環形的形式出現，同時也可 個氧原子的醚基、羥基、酯基、碳酸基。 光防護劑的例子是Ciba公司生產的商標: 品，例如 Tinuvin®400、Tinuvin®405、 φ Tinuvin®477等均爲適當的三氮畊。 除了三氮阱外，也可以加入空間位 劑。置換N-甲基哌啶衍生物是最適當的空 在位置1及5位被脂肪基空間位阻，例如 用4個甲基形成空間位阻。爲了與聚胺基 的溶解度，以及提高蒸發溫度，應使用長翁 這些置換物可以是線性、環形或分枝置換 有20個碳原子及/或最多含有8個氧原子 氰酸酯反應之成 知悉之所有催化 I。應選用與聚胺 這可經由置換物 香族置換物、較 有3個芳香族置 脂肪族置換物置 k其他的置換物， 脂肪鏈，且是以 以帶有含1至5 市面上可購得的 爲 Tinuvin®的產 Tinuvin®479、 阻胺作爲光防護 間位阻胺》例如 甲基。最好是使 甲酸酯達到很好 I脂肪族置換物。 物。最多可以含 •，例如酯基、醚 -14- 201031727 基、碳酸基或羥基。可以使用僅有一個N-甲基哌啶基的化 合物。此外，二聚物N -甲基哌啶衍生物也具有光防護功能。 二聚物N-甲基哌啶衍生物也可以與單體化合物結合。 最好是加入空間位阻酚作爲抗老化劑d)。根據一種有 利的實施方式，空間位阻酚在對羥基的兩個正交位置具有 三級丁基。爲了達到很高的溶解度及很高的蒸發溫度，空 間位阻酚應經過置換處理。可以使用線性、環形或分枝的 置換物。置換物可以含有最多20個碳原子及/或最多8個 響 氧原子，例如酯基、醚基、碳酸基或羥基。例如Ciba公司 生產的Irganox®1135及Irganox® 1 3 30均爲市面上可購得的 化合物。 另外還可以在聚胺基甲酸酯中加入碳化二醯亞胺。在 選擇要使用何種碳化二醯亞胺時，要考慮碳化二醯亞胺與 聚胺基甲酸酯的相容，以及碳化二醯亞胺的沸點及/或蒸發 溫度。因此有許多碳化二醯亞胺是不適當的，例如雙環己 φ 基碳化二醯亞胺（沸點122°C )或N，N-雙異丙基碳化二醯亞 胺（沸點148 °C )，因爲這些碳化二醯亞胺的蒸汽壓過高。最 好是使用1-乙基-3-(3-二甲基胺丙基）碳化二醯亞胺鹽酸鹽 (熔點約 Π 0 °C )。也可以使用聚合碳化二醯亞胺，例如 Rheinhausen 公司生產的 Stabaxol®P200。 除此之外’還有其他抗老化劑可供使用。一種特別有 利的方式是使用置換酚及芳香族置換亞磷酸鹽的組合，其 中置換酚至少是雙重置換，且在兩個置換物中至少含有一 -15- 201031727 個硫原子。市面上可購得的含硫空間位阻酚的例子有Ciba 公司生產的Irganox®1520或Irganox®1726。市面上可購得 的芳香族換置亞磷酸鹽的例子有 Ciba公司生產的 Irgafos®168、Irgafos®126、Irgafos®38、Irgafos®P-EPQ 或 Irgafos® 1 2。 方法 一種特別有利的實施方式是按照下面的方法以連續生 產的方式製黏著劑： 將經過預混合的聚脂肪族乙二醇組成（多元醇成分）置 於容器A中，以及將經過預混合的異氰酸酯成分置於容器 B中，如果必要的話還可以將其他的配方成分加到這兩種 成分中並充分混合。利用精密的配料泵輸送多元醇成分及 異氰酸酯成分，使其通過一多成分混合及配料設備的混合 頭及混合管，以便使二者均勻混合及產生反應。接著直接 將經過混合且彼此發生化學反應的成分塗覆在一種以固定 φ 速度移動的帶狀載體材料上。應視要製造的產品選擇適當 的載體材料。接著使塗有反應性聚胺基甲酸酯胚料的載體 材料通過一段熱通道，以便將聚胺基甲酸酯胚料硬化成黏 著劑。可以視要製造的產品決定聚胺基甲酸酯胚料的塗覆 量。最後將塗有黏著劑的載體材料送到捲繞機中捲繞成捲。 這種方法不需用到溶劑及水。這種不使用溶劑及水的 方法是一種很有利的方法，但並非一定必須使用這種方 法。如果塗覆量極低，可以將上述成分先經過適當的稀釋。 -16- 201031727 所有已知的表面處理方法均可用來改善聚胺基甲酸酯 在帶狀載體材料上的附著，例如電暈處理、熾熱法、氣相 處理（例如氟化）。同樣的’所有已知的塗底漆法也都可以 使用，其中可以使用溶液或懸浮液在載體材料上形成底漆 層，也可以用擠出法或多重擠出法形成底漆層。 爲了改善捲成捲後的剝離特性’可以事先在帶狀載體 材料的背面塗上一層離型漆’或是塗上可分離的多層擠出 _ 背面層或擠出背面層。 〇 【實施方式】 第1圖顯示一種用於黏著光學元件（尤其是光學膜）的 單面具有黏性的膠帶（1)。膠帶U)具有一個黏著層（2)，該黏 著層（2)是由載體（3)及塗在其上之黏著劑構成。黏著劑的塗 覆量最好是在5g/m2至250g/m2之間。黏著劑對可見光的透 光度至少是86%，因此特別適於光學方面的應用。 爲了用於光學元件的黏著’載體（2)可以是一種透明的 Q 載體（2)。載體（2)對可見光是透明的，其透光度至少是86%。 另外還可以加上一層離型膜（未繪出），其作用是在膠 帶（1)被使用之前將黏著層（2)覆蓋住，以保護黏著層（2)〇因 此在使用之前需將離型膜從黏著層（2)撕開。 最好是用離型膜保護透明的黏著劑。此外，一種可能 的方式是使載體膜具有一或多個塗層。 從第2圖的產品構造可以看出，膠帶（1)的透明載體（3) 的兩面均塗有一個黏著層（2)，因此共有兩個黏著層（2)。每 -17- 201031727 —面之黏著劑的塗覆量最好都是在5g/m2至250g/m2之間。 這種實施例最好也是至少有一個黏著層（2)被離型膜 覆蓋住。當膠帶被捲成一捲時，這個黏著層（2)可以將離型 膜或另外一個黏著層（2)覆蓋住。當然也可以設置數層離型 膜。 此外，離型膜也可以具有一或多個塗層。另外一種可 能的方式是膠帶只有一面是塗覆本發明的黏著劑，另一面 則是塗覆其他的透明黏著劑。 〇 第3圖顯示的膠帶（1)是一種無載體的雙面膠帶，也就 是說，膠帶（1)是沒有載體的。黏著劑被塗在離型膜（4)的一 個面上，並構成一個黏著層（2)。黏著劑的塗覆量最好是在 5g/m2至250g/m2之間。必要時可以用另外一個離型膜將黏著 層（2)的另外一個面覆蓋住，這樣在要使用膠帶時只需將兩 個離型膜撕開即可。 也可以用離型紙或其他離型材料取代分離膜。在這種 Q 情況下，應減低離型紙或其他離型材料的表面糙度，以實 現一個盡可能光滑的黏著劑面。 載體膜 有多種高透明性的聚合物膜可以作爲載體膜。其中又 以高透明性的PET膜最爲適合。例如Mitsubish公司生產的 Hostaphan® 及 Toray 公司生產的 Lumirro®。按照 ASTM D 1003之規定測量的霧度（衡量基材之混濁度的指標）應低 於5%。基材的霧度愈高’代表透過該基材的可見度愈低。 -18 201031727 對波長550nm的光線的透光度應大於86%，或最好是88%。 另外一種非常有利的聚酯種類爲聚對苯二甲酸丁二酯。 除了聚酯膜外，也可以使用高透明性的PVC膜。PVC 膜可以含有軟化劑，以提高PVC膜的彈性。此外，也可以 使用PC膜、PMMA膜、或PS膜。爲了減低結晶傾向，除 了純聚苯乙烯外，也可以加入其他的共聚單體，例如丁二 稀。 此外，也可以用聚醚楓膜及聚碾膜作爲載體材料。例 如BASF公司生產的Ultrason™E及Ultrason™ S。也可以使 用高逶明度的TPU膜。例如Elastogran GmbH公司有生產 此類產品。也可以使用高透明度的聚醯胺膜及共聚醯胺 膜，或是以聚乙烯醇及聚乙烯丁醛爲主要成分的薄膜。 除了單層膜外，也可以使用多層膜，例如經多重擠出 成形的多層膜。可以將前面提及的聚合物材料彼此組合， 以形成多層膜。 此外，也可以對薄膜進行加工。例如蒸鍍一層氧化鋅， 或是塗上一漆或增黏劑。另外一種可能的添加劑是紫外線 防護劑，可以將紫外線防護劑添加到薄膜中，也可以塗上 去作爲保護層。 根據本發明的一種有利的實施方式，薄膜厚度介於 4/zm至15〇Vm之間，或最好是介於12/zm至l〇〇#m之間。 載體膜也可以具有一個光學塗層。能夠降低反射的塗 層最適於作爲光學塗層。例如可以經由降低空氣/光學塗層 -19- 201031727 之折射係數的差異，達到降低反射的目的。 原則上可區分爲單層塗層及多層塗層。最簡單的情況 是以MgF2作爲降低反射的單層塗層。MgF2的折射係數爲 1.35(波長550nm)。也可以將金屬氧化物層置於不同的層 中，以降低反射。典型的層是Si〇2層及Ti〇2層。其他適當 的氧化物還有氧化給（HfCh)、氧化鎂（MgO)、一氧化矽 (SiO)、氧化锆（Zr〇2)、以及氧化钽（Ta2〇5)。此外’也可以使 用氮化物，例如SiN-。此外’也可以用氟化聚合物製作折 e 射係數較小的塗層。氟化聚合物層經常與前面提及的Si 〇2 層及TiCh層組合在一起。此外’也可以使用溶膠凝膠法 (Sol-Gel-Process)。例如加入砂酮、院氧化物及/或金屬院氧 化物形成混合物，然後塗覆此種混合物。矽氧烷也常被用 來作爲製作降低反射塗層的材料。 典型的塗層厚度介於2A至1 000A(0.2nm至100nm)之 間，或最好是在100A至500A(10nm至50nm)之間。一部分 φ 塗層爲出現顏色變化（視單層或多層光學塗層的層厚及化 學成分而定），可以經由塗層厚度控制及/或改變此種顏色 變化。以溶液形式塗覆的矽烷法可以達到超過lOOOA(lOOnm) 的塗層厚度。 另外一種降低反射的方法是形成特定的表面紋路。例 如使用多孔塗層及形成隨機或周期性變化的表面紋路。紋 路之間的間距應明顯小於可見光的波長範圍。 除了以上提及的溶劑塗層法外，也可以利用真空塗層 -20- 201031727 法將光學塗層塗上去，例如CVD(化學氣相沉積法）或 PIDA(電漿離子助鍍法）。 離型膜 爲了保護露空的黏著劑，最好是以一或多層離型膜將 黏合胚料覆蓋住。除了離型膜外，也可以使用離型紙，例 如由玻璃離型紙、HDPE及/或LDPE離型紙構成矽化分隔 層。 但最好是使用離型膜。一種很有利的實施方式是以矽 〇 化離型膜作爲分離劑。此外，離型膜應具有非常光滑的表 面’以免離型膜在黏著材料上形成任何紋路。例如可以使 用不含結塊防止劑的PET膜及溶液形式塗覆的矽酮系統的 組合達到這個目的。 應用 前面提及的黏著劑及膠帶特別適於應用在光學元件的 黏著’而且最好是應用於黏合時間達一個月以上的長期黏 ❹ 合。 例如，單面膠帶特別適於玻璃窗的黏著，以防止玻璃 破裂，也可以用於黏著防止紫外線及吸熱的保護膜。 此外’雙面膠帶可以用來將觸控面板內黏著在顯示器 上、黏著薄膜觸控開關的保護膜、黏著防刮傷膜、或是將 ITO膜黏著在電容式觸控面板上。 試驗方法 A.折射係數 -21 - 201031727 根據阿貝原理，以Kruss公司生產的光電測量儀在25°C 的環境中以白光（又=5 5〇11111±15〇11111)測量厚度25#111的黏著 材料膜，以測量黏著材料的折射係數。爲了使溫度保持穩 定，測量儀與一個Lauda公司生產的恆溫器連接。 B. 黏著力 按照PSTC-101方法測定抗扯開強度（黏著力）。這種方 法是一條寬度2cm的膠帶置於玻璃板上，接著以2kg的滾 筒來回滾動3次，使其黏著在玻璃板上。將玻璃板固定住， 〇 並以拉力試驗機夾住膠帶的自由端，以180度的扯開角度 及300mm/min的速度扯開。黏著力的單位爲N/cm。 C. 透光度 按照ASTM D1003的規定測量波長5 5 0nm之光線的透 光度。受測量之複合體是由透明黏著劑及玻璃板所構成。 D. 霧度 按照ASTM D1003的規定測量霧度》 φ E.耐光性 以一盞 Osram Ultra Vitalux 300W 燈照射距離 50cm 外 的複合體（由黏著材料及玻璃板構成，面積4x20cm2，照射 時間300小時）。照射結束後按照試驗方法C測定透光度。 F.交變氣候試驗 將黏著劑以單面膠帶（沒有氣泡產生，塗覆量50g/m2, 厚度50 /z m之Mitsubishi RNK50型PET膜）的方式黏著在玻 璃板上。此試驗用膠帶之寬度爲2cm，長度爲1 〇cm。按照 -22- 201031727 試驗方法B測定對玻璃的黏著力。 同時將此種試驗膠帶放入一台交變氣候箱，使其經歷 1000次交變氣候循環。每一循環包括： --在-40°C的溫度中放置30分鐘； 在5分鐘內加熱至85°C ; --在85°C的溫度中放置30分鐘； 在5分鐘內冷卻至-40°C。 交變氣候試驗後結束後，按照試驗方法B測定黏著力。 ❹ G ·濕度試驗 將黏著劑以單面膠帶（沒有氣泡產生，塗覆量5 〇g/m2， 厚度50/zm之MitsubishiRNK50型PET膜）的方式黏著在玻 璃板上。此試驗用膠帶之寬度爲2cm，長度爲10cm。按照 試驗方法B測定對玻璃的黏著力。 同時將此種試驗膠帶放入一台交變氣候箱，使其在溫 度60°C及相對濕度95 %的環境中放置1〇〇〇小時。試驗結束 Q 後按照試驗方法B測定黏著力。 範例 下列範例都是使用一般的實驗室用連續塗覆設備進行 塗覆。塗覆作業是在IS 05定義的潔淨室內按照ISO 1 4644-1 的規定進行。膠帶寬度5 0 cm。塗覆間隙寬度可以在〇cm至 1 cm之間調整。加熱通道的長度約爲12cm。加熱通道內可 以分成4個區調整溫度，這4個區的溫度都可以在室溫至 1 2 0 °C之間調整。 -23- 201031727 — s常見的具有動力系統的多成分混合 °此種設:備之混合頭的設計是用於兩種液態成 管的轉數是可調整的，最大轉數約爲5〇〇〇 U/min 備之配料栗是一種最大輸送能力約2丨/min的齒輪 多元醇成分是在一種常見的可加熱及抽真空 Θ °在2小時的混合過程中，混合溫度約爲 後再抽真空使混合成分排氣。 φ $ 1列出製造聚胺基甲酸酯黏著劑所使用 料’並附上這些材料的商品名稱及製造商。表1 成料均可在市場上取得。 ❿ 及配料設 分，混合 。此種設 栗。 的混合槽 7(TC，最 的基本材 中的所有 -24- 201031727
商品名稱 基本化學成分 平均肝量 OH數或NCO數 製造商/供應商 Desmophen 1262 BD® 聚丙二醇 二元醇(M=430) (4661 mmol OH/kg) Bayer Desmophen 1380 BT® 聚丙二醇 三元醇(M=450) (6774 mmol OH/kg) Bayer Desmophen 5035 BT® 聚丙二醇 三元醇(M=4800) (624 mmol OH/kg) Bayer Vestanat IPDI® 異佛酮二異氰酸醋 (Μ=222·3) (8998 mmol NCO/kg) Degussa-Huls 三新癸酸 CAS No.34364-26-6 MarkDBTL® 雙丁基錫二月桂酸酯 Nordmann, Rassmann Tinuvin 292® 空間位阻胺，光防護劑 Ciba Tinuvin 400® 三氮畊衍生物，紫外線防護劑 Ciba Aerosil R202® 防水火成矽酸 Degussa-Huls Tinuvin 123® 空間位阻胺，光防護劑 Ciba -25- 201031727
Stabaxol P200® 聚合碳化二麵胺 Fa. Rheinhausen Irganox 1135® 3,5-二(1,1-二甲基-乙基)-4-氫氧基-C7-C9分枝烷酯 CAS: 125643-61-0 Ciba Irganox 1520® CAS:110553-27-0 2-甲基-4,6-二[(辛基硫)甲基]酚 Ciba Irganox 1726® 4,6-二(十二基硫甲基)-〇-甲酚 CAS:110675-26-8 Ciba Irgafos 126® 二(2,4-雙四-丁基苯基)季戊四醇 CAS-.26741-53-7 Ciba Voranol P400® 聚丙二醇，二元醇 (M=400) (4643 mmol KOH/kg) Dow Voranol CP6055® 聚丙二醇，三元醇 (M=6000) (490 mmol KOH/kg) Dow Kristalflex 85® 聚苯乙烯/ α -甲基聚苯乙烯類的單體樹脂 (Μ=750) Eastmann Piccotac 1100E® 脂肪族烴樹脂 (Μ=950) Eastmann 表1:製造聚胺基甲酸酯黏著劑所使用的基本材料（包括商 品名稱及製造商） 比較例 比較例1(V1) -26- 201031727 聚胺基甲酸酯的成分：NCO/OH比例：0.95 二元醇-OH數量/三元醇-OH數量比例：5.0
原料 重量百分比 ['重量％] OH基或NCO基的數量， 以重量百分比爲準 A成分 Desmophen 1262 BD® 31.8 148mmol OH Desmophen 5035 BT® 47.3 29.5mmol OH MarkDBTL® 0.3 Tinuvin 400® 0.9 Aerosil R202® 1.0 B成分 Vestanat IPDf 18.7 168.6mmol NCO 將試驗樣品（聚胺基甲酸酯黏著劑）塗在厚度75;z m的 聚酯離型膜上，塗覆量50g/m2。 比較例2(V2) 聚胺基甲酸酯的成分：NCO/OH比例：0.95 二元醇-OH數量/三元醇-OH數量比例：5.0 -27- 201031727
原料 重量百分比 f重量％] OH基或NCO基的數量， 以重量百分比爲準 A成分 Desmophen 1262 BD® 31.8 148mmol OH Desmophen 5035 BT® 47.3 29.5mmol OH Mark DBTL® 0.3 Tinuvin400® 0.5 Tinuvin 123® 0.4 Aerosil R202® 1.0 B成分 Vestanat IPDI® 18.7 168.6mmol NCO 將試驗樣品（聚胺基甲酸酯黏著劑）塗在厚度75 // m的 聚酯離型膜上，塗覆量50g/m2。 比較例3(V3) 聚胺基甲酸酯的成分：NCO/OH比例：0.95 二元醇-OH數量/三元醇-OH數量比例：5.0
原料 重量百分比 f雷量％1 OH基或NCO基的數量，以 重量百分比爲準 A成分 Desmophen 1262 BD® 31.8 148mmol OH Desmophen 5035 BT® 47.3 29.5mmol OH MarkDBTL® 0.3 Tinuvin 123® 0.9 Aerosil R202® 1.0 B成分 Vestanat IPDI® 18.7 168.6mmol NCO -28- 201031727 將試驗樣品（聚胺基甲酸酯黏著劑）塗在厚度75 的 聚酯離型膜上，塗覆量50g/m2。 比較例4(V4) 聚胺基甲酸酯的成分：NCO/OH比例：〇·99 二元醇-OH數量/三元醇-OH數量比例：4.8
原料 重量百分比 Γ雷量 OH基或NCO基的數 量，以重量百分比爲準 A成分 Desmophen 1262 BD® 30.2 140.6mmol OH Desmophen 5035 BT® 47.3 29.5mmol OH MarkDBTL® 0.3 Tinuvin 400® 1.0 Tinuvin 123® 0.5 StabaxolP200® 1.0 Aerosil R202® 1.0 B成分 Vestanat IPDI® 18.7 168.6mmol NCO 將試驗樣品（聚胺基甲酸酯黏著劑）塗在厚度75/zm的 聚酯離型膜上，塗覆量50g/m2。 比較例5(V5) 聚胺基甲酸酯的成分：NCO/OH比例：0.99 二元醇-OH數量/三元醇-OH數量比例：4.8 -29- 201031727
原料 重量百分比 mm〇\ OH基或NCO基的數 量，以重量百分比爲準 A成分 Desmophen 1262 BD® 30.2 140.6mmol OH Desmophen 5035 BT® 47.3 29.5mmol OH MarkDBTL® 0.3 Tinuvin 400® 0.5 Tinuvin 123® 0.5 Irganox 1520® 1.5 Aerosil R202® 1.0 B成分 Vestanat IPDI® 18.7 168.6mmol NCO 將試驗樣品（聚胺基甲酸酯黏著劑）塗在厚度75/zm的 聚酯離型膜上，塗覆量50g/m2。 比較例6(V6) 聚胺基甲酸酯的成分：NCO/OH比例：0.99 Q 二元醇-OH數量/三元醇-OH數量比例：4.8
原料 重量百分比 [雷量％] OH基或NCO基的數 量，以重量百分比爲準 A成分 Desmophen 1262 BD® 30.2 140.6mmol OH Desmophen 5035 BT® 47.3 29.5mmol OH MarkDBTL® 0.3 Tinuvin 400® 0.5 Tinuvin 123® 0.5 Irganox 1726® 1.5 Aerosil R202® 1.0 B成分 Vestanat IPDI® 18.7 168.6mmol NCO -30- 201031727 將試驗樣品（聚胺基甲酸酯黏著劑）塗在厚度75/zm的 聚酯離型膜上，塗覆量50g/m2。 比較例7(V7) 聚胺基甲酸酯的成分：NCO/OH比例：0.99 二元醇-OH數量/三元醇-OH數量比例：4.8
原料 重量百分比 [重量％] OH基或NCO基的數量， 以重量百分比爲準 A成分 Desmophen 1262 BD® 30.2 140.6mmol OH Desmophen 5035 BT® 47.3 29.5mmol OH MarkDBTL® 0.3 Tinuvin 123® 1.5 Stabaxol P200® 1.0 Aerosil R202® 1.0 B成分 VestanatlPDf 18.7 168.6mmol NCO 將試驗樣品（聚胺基甲酸酯黏著劑）塗在厚度75 β m的 ❹ 聚酯離型膜上，塗覆量50g/m2。 比較例8(V8) 聚胺基甲酸酯的成分：NCO/OH比例：0.7 二元醇-OH數量/三元醇-OH數量比例：2.5 -31 - 201031727
原料 重量百分比 f重量％] OH基或NCO基的數 量，以重量百分比爲準 A成分 Desmophen 1262 BD® 21.7 101.3mmol OH Desmophen 5035 BT® 65.0 40.5mmol OH 三新癸瞧 0.3 Tinuvin 292® 0.5 Tinuvin400® 0.4 Aerosil R202® 1.0 B成分 VestanatlPDf 11.1 99.3mmol NCO 將試驗樣品（聚胺基甲酸酯黏著劑）塗在厚度75 // m的 聚酯離型膜上，塗覆量50g/m2。 比較例9(V9) 聚胺基甲酸酯的成分：NCO/OH比例：1.02 二元醇-OH數量/三元醇-OH數量比例：1.0
原料 重量百分比 f雷量％1 OH基或NCO基的數量， 以重量百分比爲準 A成分 Desmophen 1262 BD® 35.6 166.0mmol OH Desmophen 1380 BT® 24.6 166.0mmol OH 三新癸酸鉍 0.3 Tinuvin 292® 0.3 Tinuvin 400® 0.6 Aerosil R202® 1.0 B成分 VestanatlPDf 37.6 338.6mmol NCO 將試驗樣品（聚胺基甲酸酯黏著劑）塗在厚度75/zm的 -32- 201031727 聚酯離型膜上，塗覆量50g/m2。 比較例10(V10) 聚胺基甲酸酯的成分：NCO/OH比例：1.0
二元醇-OH數量/三元醇-OH數量 比例：4.0 原料 窜暈百分比 f重量％] OH基或NCO基的觀 ，以重量百分比爲準 A成分 Voranol P400® 21.6 100.17mmolOH Yoranol CP6055® 51.1 25.04mmol OH Kristalflex F85® 10.0 三新癸酸鉍 0.5 Tinuvin 292® 0.5 Tinuvin 400® 1.0 Aerosil R202® 2.0 B成分 Vestanat IPDI® 13.9 125.22mmol NCO 將試驗樣品（聚胺基甲酸酯黏著劑）塗在厚度75/zm的 ® 聚酯離型膜上，塗覆量50g/m2。 比較例ll(Vll) 聚胺基甲酸酯的成分：NCO/OH比例：1.0 二元醇-OH數量/三元醇-OH數量比例：1.0 -33- 201031727
原料 重量百分比 Γ雷量％] OH基或NCO基的數 量，以重量百分比爲準 A成分 Voranol P400® 7.5 34.94mmol OH Voranol CP6055® 71.3 34.94mmol OH Piccotac 1100E® 10.0 三新癸酸鉍 0.5 Tinuvin 292® 0.5 Tinuvin400® 1.0 AerosilR202® 2.0 B成分 Vestanat IPDI® 7.8 69.88mmol NCO
將試驗樣品（聚胺基甲酸酯黏著劑）塗在厚度75// m的 聚酯離型膜上，塗覆量50g/m2。 本發明的範例 所有本發明的範例均不含任何酸官能基。
聚胺基甲酸酯的成分：NCO/OH比例：0.99 二元醇-OH數量/三元醇-OH數量比例：4.8 -34- 201031727
原料 重量百分比 f重量％] OH基或NCO基的數 量，以雷量百分比爲準 A成分 Desmophen 1262 BD® 30.2 140.6mmol OH Desmophen 5035 BT® 47.3 29.5mmol OH MarkDBTL® 0.3 Tinuvin 400® 1.0 Tinuvin 123® 0.5 Irganox 1135® 1.0 Stabaxol P200® 1.0 Aerosil R202® 1.0 B成分 Vestanat IPDI® 17.7 160.2mmol NCO 將試驗樣品（聚胺基甲酸酯黏著劑）塗在厚度75# m的 聚酯離型膜上，塗覆量50g/m2。 範例2 聚胺基甲酸酯的成分：NCO/OH比例：0.99 二元醇-OH數量/三元醇-OH數量比例：4.8 -35- 201031727
原料 重量百分比 「雷量％] OH基或NCO基的數 量，以重量百分比爲準 A成分 Desmophen 1262 BD® 30.2 140.6mmol OH Desmophen 5035 BT® 47.3 29.5mmol OH MarkDBTL® 0.3 Tinuvin 400® 1.0 Tinuvin 123® 0.5 Irganox 1135® 0.5 Stabaxol P200® 1.5 Aerosil R202® 1.0 B成分 Vestanat IPDI® 17.7 160.2mmol NCO
將試驗樣品（聚胺基甲酸酯黏著劑）塗在厚度75/zm的 聚酯離型膜上，塗覆量50g/m2。 範例3 聚胺基甲酸酯的成分：NCO/OH比例：0.99 二元醇-OH數量/三元醇-OH數量比例：4.8 -36- 201031727
原料 重量百分比 [重量％] OH基或NCO基的數 量，以重量百分比爲準 A成分 Desmophen 1262 BD® 30.2 140.6mmol OH Desmophen 5035 BT® 47.3 29.5mmol OH MarkDBTL® 0.3 Tinuvin400® 0.5 Tinuvin 123® 0.5 Irganox 1135® 0.5 Stabaxol P200® 1.0 Irgafos 126® 0.5 Irganox 1520® 0.5 Aerosil R202® 1.0 B成分 VestanatlPDf 17.7 160.2mmol NCO 將試驗樣品（聚胺基甲酸酯黏著劑）塗在厚度75/zm的 © 聚酯離型膜上，塗覆量50g/m2。 範例4 聚胺基甲酸酯的成分：NCO/OH比例：0.74 二元醇-OH數量/三元醇-OH數量比例：2.5 -37- 201031727
原料 重量百分比 r重量％] OH基或NCO基的數量， 以重量百分比爲準 A成分 Desmophen 1262 BD® 20.6 96.2mmol OH Desmophen 5035 BT® 61.8 38.5mmol OH 三新癸酸鉍 0.3 Tinuvin400® 1.5 Tinuvin 123® 1.0 Irganox 1135® 1.2 Stabaxol P200® 1.5 Aerosil R202® 1.0 B成分 VestanatlPDI® 11.1 99.3mmol NCO
將試驗樣品（聚胺基甲酸酯黏著劑）塗在厚度75v m的 聚酯離型膜上，塗覆量50g/m2。 範例5 ❿ 聚胺基甲酸酯的成分：NCO/OH比例：1.0 二元醇-OH數量/三元醇-OH數量比例：4.0 -38- 201031727
原料 重量百分比 「重量％] OH基或NCO基的數量 ，以重量百分比爲準 A成分 Voranol P400® 21.6 100.17mmolOH Voranol CP6055® 51.1 25.04mmol OH Kristalflex F85® 7.4 三新癸酸鉍 0.5 Tinuvin 123® 0.5 Tinuvin400® 1.0 Irganox 1135® 1.0 Stabaxol P200® 1.0 Aerosil R202® 2.0 B成分 Vestanat IPDI® 13.9 125.22mmolNCO
將試驗樣品（聚胺基甲酸酯黏著劑）塗在厚度75/zm的 聚酯離型膜上，塗覆量50g/m2。 ®試驗結果 準備好試體後，按照試驗方法A測定所有範例及參考 例的折射係數。測量結果列於表2。 -39- 201031727 e
表2 範例 折射系數(試驗方法A) 1 1.49 2 1.49 3 1.49 4 1.49 5 1.51 VI 1.49 V2 1.49 V3 1.49 V4 1.49 V5 1.49 V6 1.49 V7 1.49 V8 1.49 V9 1.49 V10 1.51 VII 未測得 從試驗結果可以看出，本發明的所有範例及參考例VI 至V10均有達到折射係數大於1.49的目標區。只有參考例 VII因過於混濁，因此未測得折射係數。有添加樹脂的參 考例V 1 0及V 5測得的折射係數略高。 下面的步驟是測定所有範例及參考例在玻璃上的立即 -40- 201031727 黏著力。以180度的扯開角度進行量測。試驗結果列於表3。
表3 範例 黏著力(試驗方法B) 1 5.7N/cm 2 5.8N/cm 3 5.6N/cm 4 6.0N/cm 5 6_6N/cm VI 5.8N/cm V2 5.8N/c V3 5.6N/cm V4 5.5N/cm V5 5.7N/cm V6 5.7N/cm V7 5.8N/cm V8 6.1N/cm V9 0.2N/cm V10 6.8N/cm VII O.lN/cm 從表3可以看出，本發明所有的範例都適於進行永久 黏合。參考例V9及VII的黏著力過低。從V9可以看出正 確的聚氰酸酯及多元醇對於產生高黏著力具有決定性的重 -41 - 201031727 要性。VII顯示由於樹脂的不相溶性產生的微氣相分離會 導致黏著力大幅降低。 其他的光學測量包括對本發明所有的範例及所有的參 考例進行的透光度測量及霧度測量。測量結果列於表4。
表4 範例 透光度(試驗方法C) 霧度(試驗方法D) 1 93% 0.4% 2 93% 0.5% 3 92% 0.9% 4 93% 0.6% 5 92% 1.1% VI 93% 0.4% V2 93% 0.7% V3 92% 0.6% V4 92% 1.0% V5 92% 0.9% V6 93% 0.8% V7 92% 1.0% V8 93% 0.9% V9 93% 1.0% V10 92% 1.1% VII 35% 14.3% -42- 201031727 從表4可以看出，所有範例都有很好的透明性，因此 都有很高的透光度。透光度的測量値約在92 %至93 %之間， 從空氣過渡到黏著劑時會因爲反射造成的損失使透光度下 降。只有參考例VII因過於混濁，因此透光度明顯低於要 求。霧度測量再次證實了透光度的測量結果，以及證實樹 脂的不相容性。 接著進行各種不同的老化試驗。首先是按照試驗方法 E進行的耐光性試驗。這個試驗的目的是要檢驗長時間的 〇 日照是否會造成變色或發黃。這對於受長時間照射的光學 應用非常重要，例如螢幕或受室外光線照射的應用。試驗 結果列於表5。 ❹ -43- 201031727 表5 範例 經過耐光性試驗後的透光度(試驗方法E) 1 91% 2 91% 3 90% 4 92% 5 91% VI 86% V2 85% V3 85% V4 86% V5 92% V6 92% V7 86% V8 85% V9 86% V10 84% VII 32% 從表5可以看出，參考例VI至V4及V7至VII的透 光度在經過耐光性試驗後明顯降低。這些參考例都有添加 不同的以空間位阻胺爲基的光防護劑，但試驗結果顯示這 些光防護劑（即使是有不同的組合及不同的比例）都不能達 -44- 201031727 到足夠的穩定性。耐光性試驗造届 著劑配方不適於光學應用。反之， 到很好的穩定性，而且沒有任何-驗後有透光度變差的現象（其中有 含硫的空間位阻酚的參考例V4 J 此。 下一個老化試驗是交變氣候爵 ^ 著劑處於變化非常大的氣候環境c| 的情況。交變氣候試驗是按照試擬 列於表6。 t的發黃現象證實此類黏 本發明所有的範例均達 -個範例在經過耐光性試 一個略微變差）。有添加 C V5的試驗結果也是如 ξ驗。這個試驗是模擬黏 1，例如在戶外可能碰到 ί方法F進行。試驗結果
-45- 201031727
表6 範例 經過交變氣候試驗後的黏著力(試驗方法F) 1 5.9N/cm 2 6.0N/cm 3 5.6N/cm 4 6.3N/cm 5 7.1N/cm VI 6.0N/cm V2 6.1N/cm V3 5.7N/cm V4 5.8N/cm V5 5.4N/cm* V6 5.5N/cm* V7 5.5N/cm V8 6.0N/cm V9 >0.1N/cm V10 2.4N/cm VII >0.1N/cm *樣品在經過交變氣候試驗後變褐色 從表6可以看出，參考例V9及VII在經過交變氣候試 驗後的黏著力很低。V9及V 1 1從一開始的黏著力就很低。 V10也有黏著力明顯降低的現象。 -46 - 201031727 最後是要對所有的範例及參考例進行濕度試驗。這個 試驗的目的是要了解，黏著劑是否能夠耐受戶外應用或濕 度很高的熱帶氣候。試驗結果列於表7。
表7 範例 經過響度試驗後的黏著力(試驗方法G) 1 5.5N/cm 2 5.4N/cm 3 5.3N/cm 4 5.8N/cm 5 6.3N/cm VI 0.3N/cm V2 0.2N/cm V3 0.3N/cm V4 4.8N/cm V5 0.3N/cm* V6 0.4N/cm* V7 5.9N/cm V8 0.4N/cm V9 >0.1N/cm V10 0.5N/cm VII >0.1N/cm -47- 201031727 試驗結果顯示，所有的參考例在經過濕度試驗後的黏 著力都變得很小。反之，本發明所有的範例都於濕度都有 很好的耐受性。 從以上所有的試驗結果可以看出，只有數量極有限的 特定黏著劑能夠達到所有的要求。從試驗果還可以看出， 抗老化劑在特定的成分組合中可以發揮效用。此外，爲了 達到良好的濕度耐受性，有必要添加碳化二醯亞胺。從透 I 光度及黏著力的角度來看，本發明所有的範例均適於永久 〇 黏著之用。 因此本發明的範例非常適於光學應用。典型的應用領 域包括玻璃窗的黏著（防止玻璃破裂）、黏著吸熱的日曬保 護膜、黏著觸控面板、黏著薄膜觸控開關、黏著防刮傷膜、 以及將ITO膜黏著在電容式觸控面板上。爲了檢驗這些特 性，將黏著劑黏著在Nitto Denko公司生產的ITO膜上，並 與範例1至5接觸，以測量在60°C的溫度下導電性與時間 〇 的關係。測量結果顯示，在60°C的溫度中放置4個星期後， 導電性的變化在±10%以內。這個結果可以證明本發明的範 例對IT0具有很好的電中性，也就是不會使IT0的導電性 變差。 【圖式簡單說明】 以下配合圖式及實施例對本發明的細節、目的、特徵 及優點做進'-步的說明。其中： 第1圖：一種單面膠帶。 -48- 201031727 第 2圖： 一種雙面膠帶。 第 3圖： 一種沒有載體的膠帶（無載體雙面膠帶） 【主要元件符號說明】 1 膠帶 2 黏著層 3 載體 4 離型膜
-49-

Claims (1)

  1. 201031727 七、申請專利範圍： 1. 一種以聚胺基甲酸酯爲基的黏著劑，其中聚胺基甲酸酯 是由下列原材料按以下比例經催化彼此互相反應而成： a) 至少一種脂肪族或脂環族聚異氰酸酯，且其官能度均 小於或等於3 ; b) 由至少一種聚丙二醇-二元醇及至少一種聚丙二醇-三 元醇構成的組合； 其中二元醇成分之氫氧基數量與三元醇成分之氫氧 基數量的比例小於10、或最好是在0.2至5之間； 其中異氰酸酯基之數量與氫氧基之總數量的比例在 0.65至1.2之間、0.95至1.05之間、或最好是在1.0至 1.05之間； 以下爲二元醇及三元醇的種類及可能的組合： …分子量小於或等於1000的二元醇及分子量大於 或等於1000(最好是大於或等於3000)的三元醇組合； Q --分子量大於1000的二元醇及分子量小於1000的 三元醇組合； c) 至少一種以芳香族置換三氮畊爲基的光保護劑（佔 0.2%-2%(重量百分比）），以及至少一種胺基位阻光保護 劑（佔0.2%-2%(重量百分比））； d) 至少一種以空間位阻酚爲基的抗老化劑，佔 0.2 %-2%(重量百分比）； e) 碳化二醯亞胺，佔0.25%-2.5%(重量百分比）。 -50- 201031727 2. 如申請專利範圍第1項的黏著劑，其中原材料中的聚異 氰酸酯爲脂肪族或脂環族二異氰酸酯，尤其是異佛酮二 異氰酸酯’及/或聚異氰酸酯具有一種非對稱分子結構。 3. 如申請專利範圍第1或2項的黏著劑，其中聚胺基甲酸 酯的製造有使用催化劑，尤其是一種含有鉍羧酸酯或鉍 羧酸酯衍生物的催化劑或催化劑混合物。 4·如前述申請專利範圍中任一項的黏著劑，其中原材料中 的碳化二亞是1-乙基- 3-(3-二甲基胺丙基）碳化二醯亞胺 〇 鹽酸鹽。 5. 如前述申請專利範圍中任一項的黏著劑，其中黏著劑不 含任何酸官能基。 6. 如前述申請專利範圍中任一項的黏著劑，其中按照ASTM D1003規定的測量方式，黏著劑的透光度大於86%，及/ 或按照ASTM D 1 003規定的測量方式’黏著劑的霧度低於 5%。 Q 7.應用如前述申請專利範圍中任一項的黏著劑黏著光學元 件，尤其是光學膜。 -51-
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