TW201012843A - Use of 2-isopropyl-2-alkyl-1,3-propanediols for preparing polymers - Google Patents

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TW201012843A
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polyester
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Darijo Mijolovic
Sabastien Garnier
Qiang Miao
Guardia Maria Guixa
Gerd-Dieter Tebben
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Basf Se
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Description

201012843 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種藉由單體化合物縮聚或加成聚合形成 而得之聚合物，其中附有用途係用作下述異丙基_ 2-烧基-1，3-丙二醇或其烧氧基化衍生物之單體化合物：
❿ 【先前技術】 二元醇為用於聚合物之製備所需要，實例為聚酯或聚胺 甲酸酯。例如各種環己二醇（例如M•環己烷二甲醇或丨，4_ 環己烷二乙醇）在聚酯製備中之用途經描述於EP-A 562 578 中。 2-戊基-2·丙基-i，3_丙二醇用於製備聚酯之用途已見於jp 平03-161452。 ❿ 鑒於其等各種用途，基本上需要改良聚合物性能性質。 當聚合物在塗料物質、黏著劑或密封劑中作為黏合劑使 用時，其黏度（不管係熔融黏度（100%體系）或溶液黏度（聚 合物溶液））尤其重要❶用於成膜應用，所製得的塗料具有 良好的機械性能，例如衝擊韌性與彈性，高抗到傷性與抗 衝擊性，對於水、溶劑、油脂與化學品之高抗性及環境影 響性以及高光澤。 ~ 【發明内容】 141662.doc 201012843 本發明之一目的係提供該類聚合物。 利用藉由單體化合物縮聚或加成聚合形成而得之聚合物 達到此目的’其用途係用作下述式I之2-異丙基-2-烷基_ 1,3-丙二醇或其烷氧基化衍生物之單體化合物：
^OH
R 其中R為具有1至20個C原子之直鏈或支鏈烷基。 有利地，在本發明之聚合物中，係用作其中尺為曱基或 3-甲基丁基之式I之單體化合物或其烷氧基化衍生物。 有利地，在本發明之聚合物中，式化合物係藉由3· 甲基-2-烷基丁醛與曱醛以醇醛_Cannizarr〇反應予以反應而 得或藉由醇醛反應及隨後氫化而得。 有利地，在本發明之聚合物十，聚合物為聚酯。 有利地，在本發明之聚合物中’聚合物為聚碳酸酯二元 醇’其係藉由碳酸二烧基酯或環碳酸酯與二元醇反應，脫 除醇而得。 有利地’在本發明之聚合物中，聚合物為聚胺甲酸醋。 有利地’在本發明之聚合物中，聚合物為藉由内酯或内 醯胺開環加成聚合反應而得之加成聚合物。 本發明進一步提供一種本發明之聚合物之用途，其用於 製備熱塑性組合物。 本發明進一步提供一種熱塑性組合物，其包括本發明之 141662.doc -4 - 201012843 聚合物及/或本發明之聚合物之重複單元。 本發明進一步提供一種本發明之熱塑性組合物之用途， 其用於製造成形物件。 本發明進一步提供一種本發明之聚合物之用途，其用於 製備塗料物質、密封劑或黏著劑。 本發明進一步提供一種塗料物質、密封劑或黏著劑，其 包括本發明之聚合物之重複單元。 本發明之塗料物質、密封劑或黏著劑有利地包括水性物 # 質。 本發明進一步提供一種本發明之聚合物之用途，其用於 製備粉末塗料物質。 本發明進一步提供一種粉末塗料物質，其包括本發明之 聚合物之重複單元。 本發明進一步提供一種本發明之聚合物之用途，其用於 製造放射線固化塗料物質。 本發明進一步提供一種放射線固化塗料物質，其包括本 發明之聚合物之重複單元。 【實施方式】 使用式I之化合物或其烷氧基化衍生物加以製備本發明 之聚合物，其中R為具有1至1〇個（：原子之直鏈或支鏈烷 基。R較佳係由甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、^ 甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基及第三丁基組成之群 中選出。尤佳為甲基或3-甲基丁基。 通式I之化合物之烷氧基化衍生物為與烯化氧化物之— 141662.doc 201012843 種或其混合物反應之產物。烯化氡化物之實例為乙烯、丙 稀、正-丁稀、異丁稀、苯乙稀或環己稀氧化物。更特定 言之，上述二元醇係經乙氧基化或丙氧基化。烷氧基化產 物^藉由上述醇類與烯化氧化物（尤其係乙烯氧化物或丙 稀氧化物）以習知方法反應而得。每羥基之烷氧基化度較 佳為0至20,更佳為0至10，亦即丄m〇1羥基較佳可經高達 2〇 mol ’更好1〇 m〇i之烯化氧化物烷氧化。 在一較佳實施例中，式I之化合物未經烷氧基化。 式I之化合物係藉由相應的3_甲基烷基丁醛與甲醛經
CanniZZar〇反應而得。用於製備該類1，3-丙二醇衍生物之 方法已為吾人所熟知及經描述於GB 1〇〇9915*us 397545〇 中。1，3·丙二醇可另藉由相應的弘甲基_2_烷基丁醛與曱醛 進行醇醛反應得到相應的2_羥基甲基甲基_2_烷基丁 搭，且隨後對後者進行氫化而#。例如醇路反應描述於 wo 01/51438、wo 97/17313或 w〇 98/29374中。可藉由類 似於EP-A 44412或砂_八44444中揭示内容進行氫化如 EP-A 487035(2至5頁）中所描述，用於2_異丙基_2_(3•甲基 丁基丙二醇之製備，其對應之3_甲基·2_烷基丁醛係 藉由異戊醛之均-酵醛縮合及隨後進行雙鍵之選擇性氫化 而製得。 聚合物 聚合物可藉由單體化合物縮聚或加成聚合形成而得，其 可用於式I之-或多個化合物。若須要，該聚合物若需要 可藉由其域進一步反應予以化學修飾(例如官能化或交 141662.doc 201012843 聯化）。 單體化合物進行縮聚時，將脫除水或者醇；在加成聚合 形成情況下則無脫除。 σ 較佳㈣物為’其係藉由：元醇或多元醇與二元竣 酸或多元㈣反應而得’其亦可以反應性衍生物（例如軒 或酯）之形式而使用。 以下所尨之術語聚酯表示由大於5〇重量％，更佳大於 重量％，及更尤其是大於90重量％之程度的合成組份（選自 一元醇、多元醇、二元竣酸及多元叛酸）組成之聚合物。 亦可提及聚碳酸酯二元醇，其係藉由碳酸二烷基酯或環 碳酸酯與二元醇反應脫除醇類而得。 作為加成聚合物，尤其可提及聚胺甲酸酯。尤其，聚胺 甲酸酯亦有可能包括本發明之聚合物之重複單元。 例如亦涵蓋加成聚合物，其係藉由内酯或内醯胺開環加 成聚合反應而得。 以下所述術语聚胺甲酸醋表示由大於50重量％，更佳大 於70重量％，及更尤其是大於9〇重量％之程度的合成組份 (選自二異氰酸酯、聚異氰酸酯、二元酵及多元醇）組成之 聚合物。 所有此類聚合物共有其等實質上由二元酵與對該等二元 醇具反應性之化合物而得之特徵，該等二元醇具反應性之 化合物例如二元及/或多元綾酸（獲得聚酯）或二元及/或聚 異氰酸酯（獲得聚胺甲酸酯）。 較佳聚合物為聚酯與聚胺甲酸酯；聚酯尤佳。 141662.doc 201012843 本發明之聚合物較佳具有式i之化合物或其烷氧基化衍 生物的單體單元之以下所述内容。以下所述之關於式I之 化合物或其炫1氧基化衍生物在聚合物中之量之重量數字表 示在該情況下由式I之化合物或其烷氧基化化合物而得之 聚合物的單元。在加成聚合物之例中，此等單元之重量與 式I之化合物或其燒氧基化衍生物直接對應；於縮聚物之 例中，此等單元之重量值減去羥基上氫原子之重量值。 較佳聚合物由至少0.5重量％，較佳至少2重量％，極佳 至少5重量％及特佳至少10重量％且在一實施例中，為至少 20重量。/❶程度之式I或其烷氧基化衍生物之化合物組成。由 於與二元醇具反應性其他化合物之附有用途係強制性的， 所以聚合物通常由不大於90重量。/。，更尤其是不大於6〇重 量乂，或不大於50重量％程度之式I化合物或其烷氧基化衍 生物組成。 除式I化合物或其烷氧基化衍生物以外，聚合物亦可包 括其他二元醇或多元醇作為合成組份。在一較佳實施例 中’構成聚合物之至少10重量％、更佳至少25重量％，及 極佳至少50重量％二元醇與多元醇之聚合物包括式[化合物 或其烷氧基化衍生物。 更特定言構成聚合物之至少70重量％或至少9〇重量％二 元醇與多元醇可包括式I化合物或其烷氧基化衍生物。 在一特定實施例中，100重量％之構成聚合物的所有的 二元醇與多元醇可包括式I化合物或其烷氧基化衍生物。 聚酯其他成份 141662.doc 201012843 除式i化合物或其烷氧基化衍生物以外，聚酯可包括其 他二元醇或多元醇作為合成組份。 其他二元醇之實例包含乙二醇、丙二醇與其等具有較高 縮合度之對應物（例如二乙二酵、三乙二醇、二丙二醇、 二丙二醇等、丁二醇、戊二醇、己二醇、新戊二醇、院氧 基化酚類化合物（如乙氧基化及/或丙氧基化雙酚）與環己烷 二甲醇）。其他適宜多元醇為三官能性或更高多官能性之 醇類，例如甘油、三經甲基丙烧、丁三醇、三經甲基乙
烷、季戊四醇、新戊二醇、二（三羥甲基）丙烷、二季戊四 醇、山梨糖醇與甘露糖醇。 上述二元醇或多元醇可經烷氧基化，更尤其是經乙氧基 化或丙氧基化。烧氧基化產物係藉由上述醇類與稀化氧化 :(尤一其係乙烯氧化物或丙烯氧化物)經習知方法反應而 传。母羥基之烷氧基化度較佳為〇至2〇，亦即i 丨羥基可 較好經高達20 m〇i烯化氧化物烷氧基化。 ，知進—步包括二元羧酸或多元羧酸作為合成組份。在 ::曰製備中’二元羧酸或多元羧酸亦可以其等反應性衍生 如:為酐或醋）之形式使用。適宜二元幾酸為破轴酸、 等：構2二酸、癸二酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、其 與”酿 產物(如四氫鄰苯二甲酸)。亦涵蓋馬來酸 興田馬酸用作不飽和聚酯。 能 類==單元醇或單元幾酸作為合成組份;通過此 故- 时用途，其使調節或限制分子重量成為可 14J662.doc 201012843 為獲传特定性質，聚合物可包括特定官能基。水溶或水 分散聚醋包括必須量之親水基、幾基或羧酸醋基，例如獲 得水溶性或水分散性。例如用於粉末塗料㈣之可交聯聚 酿包括與所用交聯試劑進行交聯反應之官能基。此等可同 樣為叛基，例如如果交聯係與包難基、钱基醢胺之化 合物進行。官能基亦可u㈣、不飽和基，例如通過以不 飽和一 70羧酸（馬來酸）對聚酯修飾或與（甲基）丙烯酸反 應。此類聚酯為放射線可固化或化學或熱可交聯。
不飽和聚醋亦可用自由基可聚合化合物共聚該化合物 含有單一或另外多乙稀系不飽和度（例如苯乙烯、丙烯酸 烷酯、丙烯酸二烷基酯），舉例而言乙二醇或丁二醇 之二丙烯酸醋。就此目的而t，不飽和聚醋可以與乙烯系 不飽和單體之混合物使用，例如在wo 00/23495與EP 1131372中所述。在此情況下，上述乙烯系不飽和化合物 同時作為溶劑（反應性稀釋液），及因此混合物較佳呈現該 聚酯在此等化合物中之溶液。例如混合物可用作塗料或浸 潰組合物，尤其包含其用於製造層壓物之用途。可進行熱 或光化學固化，在兩種情況下亦皆視情況加入引發劑。 聚胺甲酸酯其他成份 聚胺曱酸酯包括二或聚異氰酸酯作為必要合成組份。 尤其提及二異氰酸酯X(NCO)2，其中χ為具有4至15個碳 原子之脂肪炫基、具有ό至15個碳原子之脂環烴或芳烴基 或具有7至15個碳原子之芳脂族烴基。此類二異氣酸酯實 例為四亞甲基二異氛酸酯、六亞甲基二異氰酸酯十二亞 141662.doc •10- 201012843 甲基二異氟酸酯、1，4-二異氰酸酯基環己烷、丨_異氰酸酯 基-3,5,5·二曱基-5-異氰酸酯基甲基環己烷（IpDI)、2,2·雙 (4·異氰酸酯基環己基）丙烷、三曱基環己烷二異氰酸酯、 I4-二異氰酸基笨、2,4-二異氰酸酯基甲苯、2,6_二異氰酸 西曰基甲苯、4,4'-二異氰酸酯基二苯基曱烷、2,4，_二異氰酸 酯基-二苯基曱烷、p_亞二甲苯基二異氰酸酯、四甲基亞二 甲苯基二異氰酸酯（TMXDI)、雙（4_異氰酸酯基環己基）甲 烷（HMDI)之異構體例如反/反、順/順與順/反異構體、及其 鲁 等化合物之混合物。 此類二異氰酸酯可由商業獲得。 此類異氰酸酯尤其重要之混合物為二異氰酸甲苯與二異 氰酸二苯基甲烷之各自結構的異構體之混合物；尤其適宜 此·合物為80 mol% 2,4-二異氰酸酯基甲苯與2〇 m〇1% 2 6-二 異氛酸醋基f苯。亦較佳者為彡香族異氣酸醋（例如2,4_ -異lists旨基甲苯及/或2,6_二異氰酸醋基甲苯）與脂肪或 • 知環族異氰酸酯（如六亞曱基二異氰酸酯或IPDI)之混合 物知肪族對芳香族異氰酸酯之較佳混合物比為4:1至 1:4。 作為與一或聚異氰酸酯反應之二元醇及/或多元醇，本 毛明使用通式I之化合物作為純化合物或作為通式1之化合 物與其他二元醇或多元醇之混合物。至於二元酵及/或多 元醇亦更加尤其可使用本發明之聚合物。 至於聚胺甲酸醋’其亦較佳使用聚酯二元醇及/或聚醋 多兀醇作為一兀醇及/或多元醇。其等通常於後為稱為聚 14I662.doc 201012843 輯醇。該类貢聚醋醇係藉由使二元或多_酸（見上述聚醋 之描述）與二元醇或多元醇反應而預先製得。通式[之化合 物或通式I之化合物之混合物可以該類聚醋醇之形式包括 於聚胺曱酸S旨中。涵蓋之其他二元醇與多元醇為上述所提 者或者作為直接與二或聚異氰酸醋反應之合成組份，或 者作為聚酯醇之組份。用於聚酯醇之適宜二元羧酸或多元 幾酸同樣為上述所提者。 .聚胺甲酸酯亦可包括單酵類或單異氰酸酯類作為組份； 藉由該類化合物之附有用途，其使調節或限制分子重量成 為可能。 為獲付特疋性質’聚胺甲酸酯可包括特定官能基。水溶 Μ㈣Μ甲_包括必需量之親水基（例如缓基或叛 酸醋基）而獲得水溶性或水分散性。適宜合成組份之實例 "Γ甲土丙豸可交聯聚胺甲酸s旨包括可與所用交聯劑 Υ行交聯反應之g述基。除胺基^酸3旨基以外，聚胺甲酸 曰亦可更特疋§之包括其他官能基（例如服基），其通過二 :聚異氰酸醋與胺基化合物反應而形成。若須要，藉由在 /、他或進—步反應期間且尤其在後來某時間點（比如在皇 使用過程幻聚合物受到化學修飾（例如宫能化或交聯化）Γ 行物可包括交聯基，一旦存在必要條件，就進 ‘、尤其，聚合物亦可使用與交聯劑之混合物， 該父聯劑在所需時+ I 時間點及在必要條件下（更特定言之在高 ^ h、聚合物進行交聯反應。 根據交聯劑之反應性’在單組分（ικ)與二組分⑽體系 I41662.doc 201012843 間之差異明顯。在2K體系之情況下，直到在隨後使用之前 不久才加入交聯劑；在1Κ體系之情況下，可在初始階段 (潛在交聯劑）加入交聯劑，而只在後來條件（例如在去除溶 劑期間及/或在升溫期間）下發生交聯。 典型交聯劑為例如異氰酸酯、環氧化物、酸酐或其他 (就以具有自由基可聚合乙烯系不飽和基之聚合物來說）乙 缚系不飽和單體（如笨乙烯）。 聚合物之用途 聚1合物適宜用作熱塑性組合物之成份。具有此目的之聚 合物（例如聚酯或聚胺甲酸酯）較佳具有足夠高的分子量而 給予其熱塑性質。 熱塑性組合物通常用於製造成形物件，就此而言可利用 慣常方法（如射出成形、擠壓或吹氣成形）。 更特定言之，聚合物適宜用作塗料物質、密封劑或黏著 劑之成份。 塗料物質、密封劑或黏著劑包括本發明之聚合物，其較 作為黏σ劑。其可包括其他黏合劑與其他添加劑實例 為抗氧化劑、安定劑、染料、顏料、流量控制助劑、增稠 劑或浸濕助劑。 塗料物質、後、封劑或黏|劑可為水性或溶劑型物質。以 ，性物質較佳。此類物質包括本發明之黏合劑，其較佳為 在水或有機溶劑或其混合物中之溶液或分散液形式。若需 ^聚合物包括其他可在水或有機溶劑中（較佳在水中（參 見别文）)提供溶解性或分散性之官能基。 141662.doc 201012843 塗料物質、密封劑或黏著劑亦可為主要不含水或有機溶 劑（稱為100%系統）之物質。此類物質通常每10〇重量份物 質包括少於10重量份水或其他有機溶劑（在1 bar下沸點低 於150C)。其等尤佳每1〇〇重量份物質包括少於2重量份， 極佳少於1重量份，或少於〇5重量份之水或其他有機溶劑 (在1 bar下沸點低於150。〇。 所述之物質可能係在室溫下仍為流體之物質或例如係以 粉末之形成存在且僅在高溫下加工之物質。 物質（尤其係塗料物質）可能係放射線固化或用作放射線 固化之物質或塗料物質。為此目的，其較佳包括本發明之 放射線固化聚合物，更特定言之為放射線固化聚酯（見上 述）。例如用高能放射、電子束或uv光可發生放射固化； 當使用UV光時，可能優先將光引發劑加入至聚合物中。 鑒於本發明之一較佳用途為將本發明之聚合物用作或用 於粉末塗料物質。作為粉末塗料物質，較佳使用交聯聚 酯。 在一較佳實施例中，藉由例如在高溫下混合或熔融聚 酯、交聯劑與其他添加劑、顏料及流體控制劑製備粉末塗 料物質。混合物可藉由隨後擠壓且使壓出物相應加工製成 粉末狀。 粉末塗料物質可用習知方法例如包含靜電塗覆於所需基 質上，實例為具有金屬、塑料或木料表面之該等基質。 本發明之聚合物具有低黏度，及麟融黏度⑽％體系） 或低溶液黏度（聚合物溶液）。低黏度可易於處理產生声 141662.doc • 14 - 201012843 好的塗料性質與可使在溶液或分散液中有較高 固體份數或 在顏料物質中有較低黏合劑份數。本發明之聚合物亦尤其 具有高水解抗性。 用於塗料物質、密封劑或黏著劑時，本發明之聚合物產 生良好機械性質；更特定言之，塗料物質例如粉末塗料物 質具有高衝擊韌性、良好彈性與高光澤。 實例 2-異丙基-2-甲基_1，3_丙二醇之製備 • 在配有冷凝管與氮封之4升攪拌燒瓶中加入粗製2,3-二甲 基丁醛產物（250 §，2.5 111〇1)(880/〇2,3-二甲基丁醛與11〇/〇4-甲基戊醛）、甲醛（30%水，75〇 g，7 5 m〇1)及有12〇 §甲 醇。在1.5 h期間’逐滴加入氫氧化鈉（25%水溶液，645 g，4 mol)並在5〇°C下加熱批料。加入驗後，在5〇〇c下另外 攪拌批料30 min而後在室溫下用甲酸將pH調至7。分離各 相。水相含有二元醇（約12%)且因此用戊醇加以萃取。組 合之有機相在減壓下分離出甲醇與戊醇。通過蒸镏橋（1〇9· 135°C，在4 mbar下）進行產物粗蒸餾。最終蒸餾在填充管 柱（108-106它，在4 11^31'下）内進行。所得產物為98%純度 之固體，收率為92%。藉由GC、GC-MS與NMROH, nC)測 ___________定結構。________________________________________ — 2-異丙基-5-曱基-2-己烯醛之製備 在RT下於配有冷凝管與氮封之4升攪拌燒瓶中加入215〇 g(25 mol)異戊醛與322 §(15重量％)曱醇。在i h期間，逐滴 加入氫氧化鈉（25%水溶液’ 600 g，3.75 mol)並冷卻（最高 141662.doc -15- 201012843 溫度為60°C)。加入鹼後，在50°C下另外攪拌批料30 min而 後在室溫下用乙酸將pH調至7。分離各相。有機相（1993 g，82%收率）其中含有以下以GC面積％計之組份：5%甲 醇、85% 2-異丙基-5-甲基-2-己烯醛、5% 2-異丙基-5-甲 基-1,3-己二醇。 2-異丙基-5-曱基-2-己烯醛選擇性氫化成2-異丙基_5_甲基_ 2-己醛 由醇醛縮合得之有機相（1700 g)用1.5% Pd/C(25.5 g， 10%形式）在20 bar與8(TC下於壓熱器内氫化5h。其中產物瘳 組成以GC面積0/〇計如下：6%甲酵、1.8% 2-異丙基-5-甲基_ 2-己烯醛、70% 2-異丙基_5·甲基己醛、4% 2•異丙基_5_ 甲基-2-己烯醇、5% 2-異丙基_5_甲基_2_己二醇（氫化收 率：81%)〇 2-異丙基- 2-(3 -甲基丁基）_ι，3·丙二醇之製備 在RT下於配有冷凝管與氮封之4升攪拌燒瓶中加入 g(70% 2-異丙基甲基丄己醛）氫化產物及曱搭（3〇%水溶
液，900 g，9 mol)以及583 g甲醇。在i 5 h期間逐滴加 入氫氧化鈉（25%水溶液，768 g，4.8 mol)並在机下加熱 批料。加入鹼後，在50t：T另外攪拌批料3〇爪匕而後在室 溫下用甲酸將pH調至7。分離各相。水相含有二元醇（ 20%)且因此用戊醇加以萃取。組合之有機相在減壓下分 出甲醇與戊醇。通過蒸餾橋(124_165。。，在2❿叫進 產物粗蒸館。最終㈣在填充管柱（在25咖下液相 度為18(M78t： ’柱頂溫度為126_129t)内進行。所得產 141662.doc -16· 201012843 為95%純度無色液體，收率為69%。 藉由GC、GC-MS與NMRCH，13C)測定結構。 使用實例 縮寫詞 ADA :己二酸 ' D :多分散性指數（Mw/Mn) ' DPG :二丙二醇 DBTO :二丁基氧化錫 • DSC :示差掃描量熱法 GPC :凝膠滲透色譜法 IPA :間苯二甲酸 IMBPD: 2-異丙基-2-(3-曱基丁基）丙烷-1，3-二醇 IMPD : 2-異丙基-2-甲基丙烷-1,3-二醇 Mn :數平均分子量[g/mol]
Mw :重量平均分子量[g/mol] NVC :不揮發物質含量 ® NPG :新戊二醇 OHN : OH數 . AN :酸數
Tg :玻璃轉移溫度 TMP :三羥甲基丙烷 TMA :偏苯三酸酐 TPA :對苯二酸 η 1 :、熔融黏度 141662.doc -17- 201012843 η 2 :溶液黏度 聚合物特徵化方法 分子量藉由GPC檢測。固定相：高度交聯多孔聚苯乙 烯-二乙烯基苯，可以 PL-GEL購自 Polymer Laboratories。 移動相：THF。流速：0.3 ml/min。用自PSS換算之聚乙二 醇28700至197道爾頓校正。 聚酯之酸值根據DIN標準方法53169測定。 在160°C下，以振動方式使用圓錐體/平板黏度計測定聚 酯之熔融黏度ηι，且在角速度為0.1 rad/s下進行。在室溫 下，以轉動方式使用圓錐體/平板黏度計測定聚酯之溶液 黏度η2。溶液由70%聚酯與30%溶劑（5/1 Solvesso 100TM/Solvenon PMTM之混合物）組成0 按照ASTM D3418藉助DSC測定聚酯之Tg。 含COOH基之粉末聚酯之製備 聚酯P1 步驟I :含OH低聚物之製備 在配備有溫度計、惰性氣體入口、攪拌器與回流冷凝管 的 2升四頸燒瓶中加入 150.4 g IMBPD(0.80 mol)、266.3 g NPG(2.56 mol)、53·6 g ΤΜΡ(0·40 mol)、531.3 g TPS(3.20 mol)與0.7 g DBTO觸媒。在回流下，通入氮氣將反應物混 合物快速加熱至1 80°C。連續蒸餾出水。隨後反應混合物 在3至5 h期間於攪拌與吹入氮氣下分階段加熱至230°C， 在23 0°C下進一步攪拌直至低聚物具有1〇至15 mg KOH/g之 AN。低聚物之AN為11 mg KOH/g。 141662.doc •18- 201012843 步驟II:含COOH聚合物P1之製備 將上述合成之低聚物冷卻至180 °C而後加入132.8 g IPA(0.80 mol)。將溫度升至230°C，繼續在此等條件下冷 凝直至聚合物具有30至4〇 mg KOH/g之AN。聚合反應形成 之水可在反應結束後藉由輕微真空去除以得到所需之 AN。由此得到含CO〇H支鏈粉末聚酯P1，其an為31 mg • KOH/g。P1具有72°C之玻璃轉移溫度心與在16〇〇c下為194
Pa*s之熔融黏度ηι。GPC分析獲得以下數值： • g/m〇l ; D=16(見表 u。 聚酯P2至P7 程序與P1製備方法相同，具有表1中概述之組成 付=含COOH支鏈粉末聚醋，其之特徵數據倾、Μ Tg與ηι羅列於表！中。 1 Ρ2對照實例2 由此 D、 P3實例3 Ρ4實例4 Ρ5對照實例5 Ρ6實例6 Ρ7對照實例7 141662.doc •19. 201012843 特徵聚酯數據 ηι (Pa*s] 4660 「 ! 26.6 1 18.9 52.7 51.8 53.6 H'g CN in v〇 OO o Q \D V〇 〇〇 <N C^l rn Μη [g/mol] 2700 2430 1530 1800 1890 2470 2400 AN [mgKOH/g] cn Ό m 00 ro OO 132.8 142.5 213.4 203.5 218.7 174.5 216.9 TPA [g] 531.3 570.0 497.9 474.7 510.3 407.3 506.1 53.6 57.5 16.6 00 i〇 17.0 11.7 14.6 1 NPG [g] 266.3 374.9 297.2 283.4 396.0 255.2 407.9 IMPD [gl o 〇 113.1 〇 o o 〇 IMBPD [g] 150.4 o 〇 153.6 o 131.8 〇 塯 <N Plh CO Ph Ph 141662.doc -20- 忘绰餐砌蹯杷MCAd 铼 £ , £ 荽^^RfliOIrlrTw^i^MV^^^^aJsd^SAd^ld#^^》^^^ 201012843 含OH基非晶態聚酯之製備 聚酯P8 在配備有溫度計、惰性氣體入口、攪拌器與回流冷凝管的2 升四頸燒瓶中加入 155.73 g IMPD(1.18 mol)、194.68 g NPG (1.87 mol) ' 158.09 g TMP (1.18 mol) > 456.97 g IPA (2.75 mol)、172_25 g ADA (1.18 mol)與 0.5 g DBTO觸媒。在回流 下，通入氮氣將反應物之混合物快速加熱至160°C。連續蒸餾 出水。隨後反應混合物在3至5 h期間於攪拌與吹入氮氣下分階 φ 段加熱至230°C，在230°C下進一步攪拌直至聚酯P8具有10至 15 mg KOH/g之AN。由此得到支鏈的、非晶態含OH聚酯P8， 其 AN為 12 mg KOH/g。P8具有 100 mg KOH/g之OHN與26°C 之 玻璃轉移溫度Tg。GPC分析獲得以下數值：Mn=2000 g/mol ; D=7.4。P8具有在160°C下為2_9 Pa*s之熔融黏度ηι。聚酯P8在 室溫下（以 70% NVC 之 P8 溶液與 5/1 Solvesso 100™/Solvenon PMTM之混合物作為溶劑）之溶液黏度η2為29.8 Pa*s(見表2)。 聚酯P9與P10 β 進行關於P8之製備相同的方法，具有表2中概述之組成。聚 酯Ρ9與Ρ10之特徵數據羅列於表2中。
Ρ9實例用IMBPD Ρ10僅用NPG之對照實例 141662.doc -21- 201012843 fS * Ph. a\ m vd
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Old 141662.doc -22 201012843 水稀釋聚酯之製備 聚酯P11 步驟I :含OH低聚物之製锴 在配備有溫度計、惰性氣體入口、攪拌器與回流冷凝管的2 升四頸燒瓶中加入 170.5 g IMPD (1.29 mol)、302.2 g NPG (2.91 mol)、401.9 g IPA (2.42 mol)與〇·5 g DBTO觸媒。在回流 下，通入氮氣將反應物之混合物快速加熱至160〇c。連續蒸餾 出水。隨後反應混合物在3至5 h期間於攪拌與吹入氮氣下分階 • 段加熱至220°c，在220°C下進一步攪拌直至反應混合物具有 10至 15 mg KOH/g之AN。低聚物之an為 14 mg KOH/g。 步驟II :聚合物P11之製備 將上述合成之低聚物冷卻至160。(：而後加入155.0 g TMSA(0.81 mol)。將溫度升至230°C，繼續在此等條件下縮合 直至聚合物具有42至48 mg KOH/g之AN。聚合反應形成之水 可在反應結束後藉由輕微真空去除以得到所需之AN。由此得 到直鏈、水稀釋聚酯P11，其AN為45 mg KOH/g。P11具有48 胃 °C之玻璃轉移溫度Tg與在160°c下為3.0 Pa*s之熔融黏度η!。 GPC分析得以下數值：Mn=1180 g/mol ; D=2.1(見表3)。 P11抗水解性之評價 製備P11的20%濃度之水性膠狀溶液，使用N，N-二甲基乙醇 胺將pH調至8並儲存於45。(：下。把膠狀溶液進行沉澱之時間作 為聚酯抗水解性之測量方法（見表4)。 聚酯P12與P13 與P11製備方法相同，具有表3中概述之組成。聚酯P12與 141662.doc _23· 201012843 P13之特徵數據羅列於表3中。 P12含IMBPD之實例 P13僅用NPG之對照實例 141662.doc -24 201012843 ❹ 特徵聚酯數據 ηι [Pa*s] 〇 CN 卜 rn ι_ι In Q 〇 CN m M„ [g/mol] g »—4 ΐ—4 1250 OHN [mgKOH/g] <N as AN [mg KOH/g] TMA [g] 155.0 155.0 174.1 401.9 40.19 451.6 2 NPG [g] 302.2 302.2 490.4 IMBPD [g] 〇 242.8 IMPD [g] 170.5 o 〇 am m 鉍 PH (N 5： m 邋竣婆鎵御蘧杷<nd ls^^:^quld^udlg^w^^-4ε<
^lrnd#^^si^^^^«^w<NId^udJ)DIs^w^^4 寸< 141662.doc -25- 201012843 粉末塗料物質之製備 參考黏合劑（REF)為構自DSM Resins B.V·之聚醋樹脂Uralac P-862 (Tg 58.0°C，AN 35 mg KOH/g)。就製備粉末塗料物質 PL3、PL4、PL5、PL6、PL7與PLR而言，在萬用實驗室用混 合機（MIT Mischtechnik GmbH)中相應地將570.0 g粉末聚酯 P3、P4、P5、P6、P7 或 REF 與 30.0 g 市售固化試劑 Primid® XL-552(購自EMS之羥烷基胺）、300.0 g二氧化鈦顏料Kronos® 2160 (Kronos)、9·0 g 流體控制劑 Resiflow® PV5 (Worlde Chemie GmbH)與2.5 g安息香混合，並將混合物熔化而後在80- ❹ 100°C下於雙螺桿擠壓機（MP 19, APV)中予以擠壓。而後將所 得壓出物粗糙壓碎、研磨與過篩。所得粉末塗料物質PL3、 PL4、PL5、PL6、PL7與PLR進行以下試驗： 織參數 試驗方法 流體性質 流態化性DINISO8130-5 壓片 DINISO8130-11 膠凝時間 DINISO8130-6 隨後粉末塗料物質靜電塗佈於鋼試驗板（Q_Panel R_36)上並 在160 C下焙燒15分鐘。目標薄膜厚度係6〇 |^111至80 μηι。所得❹ 塗料進行以下試驗： 言圾參數 外觀 黃度指數Yi 光澤 鱗韌性 衝擊敏感度 彈性 風化安定性 試驗方法 表面可視化評價 色差色度計(Hach Lange GmbH) DIN ΕΝ ISO 2813 ΕΝ ISO 6272 ASTMD2794 ENISO 1520 加速風彳UOUV-A) DIN ΕΝ ISO 11507 塗料試驗結果概述於表5與6中 141662.doc -26· 201012843 PLR 124.6 30.5 173 -HS§g|〇g PL5 160.4 13.5 154 ^ ^ iC ^ g S ^ PL4 129.8 23.5 174 1 5 SS 穿 § 2· P m 3们Ο € 3以 * 。寸 Ο 〇 ' 〇〇 (N N 卜 r—< IT) fT)卜 試驗方法 流態化性 在180°C下壓片[_ 在180°C下膠凝時間[s] I 毗 gSSM 讓 Ilfllp S 21 ^ % I έ g 5 參數 流體性質 膠凝時間 外觀 黃度 光澤 衝擊勃性 衝擊敏感度 彈性 風化安定性 : 赛^酞采砸杷<*寸ΊΡΗί欷费_翱w,f、ligH-ld^杷缽2d。键趄田^«朱磑杷¥1#实劍-<傘>驭畲4 _Jtv4f 碟 *^龙=0 * * * Ίί·^¥·$Ν*·^^=Γ* lif <-^fTtN* 侧蝎刼龙=ε。 141662.doc -27- 201012843 :9< PLR 124.6 30.5 173 2* 2.2 63 200 200 10.6 88 PL7 147.0 20.5 150 3° 4.5 80 10 170 10.3 93.7 試驗方法 PL6 流態化性 154.7 在 180°C下壓片[mm] 16.5 在180°C下之膠凝時間[s] 190 〇 [C 2 ^ 2 (N — I 孥&朵百且， 敖羿®w蛩*u钬W J ^ ^ ^ J s^ 〇 〇 試驗參數 流體性質 膠凝時間 雜㈣映:扃S參S $裝运 粉末塗料物質 金屬試驗板 T^-+-f 墀-刼龙=οί * ^^Φ1^*·^^= 一 * * 141662.doc -28- 201012843 高固體1-組份（1K)塗料物質之製備 為製備高固體1K塗料物質1K-PL8、1K-PL9與1K-PL10， 相應地加以製備70%濃度聚酯P8、P9與P1 0乙酸乙酯溶 液。80 g各70%濃度聚酯溶液與14 g市售固化試劑 Luwipal® 066 (購自BASF之三聚氰胺縮合物）、4 g η-丁醇 與2 g ρ-甲苯磺酸觸媒混合。使用刮棒塗布機將所得溶液 (NVC 70%)塗佈於玻璃板與鋼試驗板。目標薄膜厚度為40 μιη至50 μιη。此後經塗布之試驗板在140°C下焙燒30分 Φ 鐘。所得塗料進行以下試驗： 試驗參數 試驗方法 玻璃板 外觀 光澤 衝擊敏感度 表面可視化評價 DIN EN ISO 2813 DIN 53157 鋼試驗板 衝擊敏感度 彈性 抗水解性 抗化學性 DIN 53157 DIN 53156 Daimler-Chrysler 試驗PBODCC371 Daimler-Chrysler 試驗 PBODCC371 塗料試驗結果概述於表7中。1K-PL8與1K-PL9為本發明， 1K-PL10作為對照實例提供。 141662.doc 29- 201012843 ·< 透明 175 232 166 1K-PL9 S3茗 银—<N — 1K-PL8 取Ό —— 試驗方法 τ ^ '3 _ 55«S ¥ Γ鹱樂 軺宕θ W? b咩赳匣 阻尼擺動(Kiinig)[秒] 阻尼擺動[擺] Erichsen 杯突[mm] Tmax [°C]-蒸餾水 Tmax [°C]-胰液素水(50%) Tmax [°C]-硫酸(1%) Tmax PC卜氫氧化鈉溶液(1%) tts< 碡 ±i Si 妹 Μ 逄釙 薇辦漆 % 堪 Μ € 141662.doc -30- 201012843 本發明之高固體塗料物質1K-PL8與1K-PL9表現出極好 的性能形態。特定言之，相對於NPG、IMPD與IMBPD展 現出在薄膜機械性能以及耐酸性方面之優勢。 高固體2-組份（2K)塗料物質之製備 為製備高固體2K塗料物質2K-PL8、2K-PL9與2K-PL10， 相應地加以製備70%濃度聚酯P8、P9與P10乙酸乙酯溶 液。70 g各70%濃度聚酯溶液與1 g流體控制劑Baysilon® OL17(聚醋購自Borchers GmbH)溶液、1 g二月桂酸二丁基 Φ 錫溶液觸媒（5%濃度乙酸乙酯）、3g乙酸曱氧基丙酯、20 g 市售固化試劑Basonat® HI 190 BS(90%形式，聚異氰酸酯 購自BASF)與5 g乙酸乙酯混合。使用刮棒塗布機將所得溶 液（NVC 67%)塗佈於玻璃板與鋼試驗板。目標薄膜厚度為 40 μηι至50 μπι。此後經塗布的試驗板在80°C下焙燒30分 鐘。所得塗料進行以下試驗： 試驗參數 試驗方法 玻璃板 外觀 表面之可視化評價 光澤 DIN EN ISO 2813 衝擊敏感度 DIN 53157 鋼試驗板 衝擊敏感度 DIN 53157 彈性 DIN 53156 抗水解性 Daimler-Chrysler 試驗 PBODCC371 抗化學性 Daimler-Chrysler 試驗 PBODCC371
塗料試驗結果概述於表8中。2K-PL8與2K-PL9為本發明， 2K-PL10作為對照實例提供。 141662.doc -31 - 201012843
2K-PL10 踩C寸 g S § $氏泛s 2K-PL9 監们ON (Ν 204 146 10.4 73 39 49 45 2K-PL8 §2 § S 試驗方法 % 朵.S "X- S..X Lmmm $ Γ蜂鳔 ^ | | 1 i^lli β曄3游鳶饽减 丄丄丄丄 mm ^EEEE ttj ."〇 s S S S M ώ Η Η Η Η Μ 皭 ±i ±1 妹 Μ 逄朵 缺趄爷 与 % 女4奋 堪 Μ % W -32- 141662.doc 201012843 本發明之高固體塗料物質2K-PL8與2K-PL9表現出極好 的性能形態。機械性能與抗水解性顯著超過塗料物質2K-PL10(其僅基於NPG)之情況。
141662.doc -33-

Claims (1)

  1. 201012843 七、申請專利範園： 1· 一種藉由單體化合物縮聚或加成聚合物形成而得之聚合 物，其用途係以下式I的2-異丙基-2-烷基_13_丙二醇或 其烧氧基化衍生物作為單體化合物：
    _ 其中R為具有1至ίο個c原子之直鏈或支鏈烷基。 2. 如請求項1之聚合物，其用途係以其中尺為曱基及/或3•甲 基丁基之該等式I化合物或其烷氧基化衍生物作為單體化 合物。 3. 如請求項2之聚合物，其中之化合物藉由3_曱基·2烷 基丁醛與甲醛藉醇醛_Cannizarro反應予以反應而得或藉 由醇搭反應及隨後氫化而得。 4. 如請求項丨至3中任一項之聚合物，其為聚酯。 Φ 5.如請求項1至3中任一項之聚合物，其為聚碳酸酯二醇（可 藉由碳酸二燒基醋或環碳酸酯與二醇反應，脫除醇而 得）。 6.如請求項1至3中任一項之聚合物，其為聚胺甲酸酯。 7·如請求項1至3中任一項之聚合物其為可藉由内酯或内 酿胺開環加成聚合反應而得之加成聚合物。 8· —種如請求項丨至7中任—項之聚合物之用途，其用於製 備熱塑性組合物。 141662.doc 201012843 9. 10. 11. 12. 13. 14. 15. 16. 17. 種熱塑性組合物，包括如請求項〗至7中任一項之聚合 物及/或聚合物之重複單元。 一種如請求項9之熱塑性組合物之用途，其用於製造成 形物件。 一種如請求項1至7中任一項之聚合物之用途，其用於製 造塗料物質、密封劑或黏著劑。 一種塗料物質、密封劑或黏著劑，包括如請求項丨至7之 任一項之聚合物之重複單元。 如凊求項12之塗料物質、密封劑或黏著劑，其為水性物 質。 一種如請求項1至7之聚合物之用途，其用於製造粉末塗 料物質。 一種粉末塗料物質’包括如請求項1至7中任一項之聚合 物之重複單元。 一種如請求項1至7之聚合物之用途，其用於製造放射線 固化塗料物質。 一種放射線固化塗料物質，包括如請求項1至7之任一項 之聚合物之重複單元。 141662.doc 201012843 四、指定代表圖·· (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 五、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： .OH R 141662.doc
TW098124754A 2008-07-23 2009-07-22 Use of 2-isopropyl-2-alkyl-1,3-propanediols for preparing polymers TW201012843A (en)

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Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US8961406B2 (en) 2009-03-06 2015-02-24 Ethicon Endo-Surgery, Inc. Surgical access devices and methods providing seal movement in predefined movement regions
US9394212B2 (en) 2010-06-15 2016-07-19 Basf Se Process for the cooligomerization of olefins
DE102011080722A1 (de) 2010-08-12 2012-03-22 Basf Se Verwendung von Methylbernsteinsäure in Pulverlacken
CN102432439A (zh) * 2010-09-29 2012-05-02 中国石油化工股份有限公司 一种二醚型给电子体的制备方法
MX2015013806A (es) 2013-03-28 2016-06-02 Basf Se Polieteraminas a base de 1,3-dialcoholes.
WO2014160820A1 (en) 2013-03-28 2014-10-02 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions containing a polyetheramine
US10526277B2 (en) 2013-10-17 2020-01-07 Swimc Llc Food or beverage containers coated with polymers of di(amido(alkyl)phenol) compounds
CN106132919A (zh) 2014-03-27 2016-11-16 巴斯夫欧洲公司 基于二醇的醚胺
EP3122850A1 (en) 2014-03-27 2017-02-01 The Procter & Gamble Company Cleaning compositions containing a polyetheramine
ES2722301T3 (es) 2014-03-27 2019-08-09 Basf Se Eteraminas basadas en 1,2-dialcoholes
CA2941253A1 (en) 2014-03-27 2015-10-01 Frank Hulskotter Cleaning compositions containing a polyetheramine
EP2940117B1 (en) 2014-04-30 2020-08-19 The Procter and Gamble Company Cleaning composition containing a polyetheramine
EP2940116B1 (en) 2014-04-30 2018-10-17 The Procter and Gamble Company Detergent
US9974985B2 (en) 2014-05-15 2018-05-22 Basf Se Etheramines based on 1,2-dialcohols
CN106536649A (zh) 2014-05-19 2017-03-22 威士伯采购公司 含非双酚类环状基团的聚醚
US10280237B2 (en) 2014-09-15 2019-05-07 Basf Se Salts of etheramines and polymeric acid
US9617502B2 (en) 2014-09-15 2017-04-11 The Procter & Gamble Company Detergent compositions containing salts of polyetheramines and polymeric acid
US9631163B2 (en) 2014-09-25 2017-04-25 The Procter & Gamble Company Liquid laundry detergent composition
WO2016045983A1 (en) 2014-09-25 2016-03-31 Basf Se Polyetheramines based on 1,3-dialcohols
MX2017003963A (es) 2014-09-25 2017-06-19 Procter & Gamble Composiciones de limpieza que contienen una polieteramina.
WO2016049388A1 (en) 2014-09-25 2016-03-31 The Procter & Gamble Company Fabric care compositions containing a polyetheramine
EP3162880A1 (en) 2015-10-29 2017-05-03 The Procter and Gamble Company Liquid detergent composition
ES2689048T3 (es) 2015-10-29 2018-11-08 The Procter & Gamble Company Composición detergente líquida
US20170275565A1 (en) 2016-03-24 2017-09-28 The Procter & Gamble Company Compositions containing an etheramine
EP3257924A1 (en) 2016-06-17 2017-12-20 The Procter and Gamble Company Liquid detergent composition
EP3279301A1 (en) 2016-08-04 2018-02-07 The Procter & Gamble Company Water-soluble unit dose article comprising a cleaning amine
WO2022078576A1 (en) * 2020-10-13 2022-04-21 Sabic Global Technologies B.V. Process for the preparation of 2-isopentyl-2-isopropyl-1,3-dimethoxypropane

Family Cites Families (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2500155A (en) * 1950-03-14 Preparation of esters of cyclic
NL239840A (zh) * 1958-06-16
GB1009915A (en) 1962-03-10 1965-11-17 Simes 1,3-propanediol dicarbamate derivatives and processes for their production
US3975450A (en) 1974-09-03 1976-08-17 Eastman Kodak Company Process for the preparation of polyhydric alcohols
DE2442763C3 (de) * 1974-09-06 1986-05-07 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von thermoplastischen und elastischen Polyurethanen
DE2653096C2 (de) * 1976-11-23 1985-04-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Verfahren zur Herstellung von 2,2-disubstituierten Propan-1,3-diolen
DE2933919C2 (de) 1979-08-22 1988-12-22 Ruhrchemie Ag, 4200 Oberhausen Verfahren zur Herstellung von 2-Methyl-2-sek.-butyl-1,3-propandiol
DE3027890A1 (de) 1980-07-23 1982-03-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Hydrierkatalysatoren fuer die herstellung von propandiolen und verfahren zur herstellung von propandiolen mit solchen katalysatoren
DE3027889A1 (de) 1980-07-23 1982-03-11 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Hydrierkatalysatoren fuer die herstellung von propandiolen und verfahren zur herstellung von propandiolen
US4393251A (en) * 1981-06-17 1983-07-12 Basf Aktiengesellschaft Preparation of propanediols using a copper-and zinc containing hydrogenation catalyst
JPH01136722A (ja) * 1987-11-25 1989-05-30 Toyobo Co Ltd 熱収縮性ポリエステル系フイルム
JPH0627083B2 (ja) 1989-11-21 1994-04-13 チッソ株式会社 プロパンジオールおよびその製造法
IT1243924B (it) 1990-11-20 1994-06-28 Himont Inc Procedimento per la preparazione di dieteri
JP3161452B2 (ja) 1991-02-12 2001-04-25 富士ゼロックス株式会社 自動原稿搬送装置
CA2092248A1 (en) 1992-03-24 1993-09-25 Kenji Kushi Polyester resin for a dye receptive layer of a recording medium for sublimation type heat-sensitive transfer recording process, and a recording medium using the polyester resin
DE4228514A1 (de) * 1992-08-27 1994-03-03 Hoechst Ag Bindemittel für Pulverlacke
DE19542036A1 (de) 1995-11-10 1997-05-15 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polyalkoholen
FI102474B1 (fi) 1996-12-30 1998-12-15 Neste Oy Menetelmä moniarvoisten alkoholien valmistamiseksi
US6482501B2 (en) * 1998-05-18 2002-11-19 Toyo Boseki Kabushiki Kaisha Optical-use adhesive film
FI982256A (fi) 1998-10-19 2000-04-20 Neste Oyj Tyydyttymättömiä polyesterihartseja
JP2000336140A (ja) * 1999-05-26 2000-12-05 Lion Corp ポリウレタン用ポリカーボネートジオール
DE10001257A1 (de) 2000-01-14 2001-07-19 Bayer Ag Verfahren zur Herstellung von Trimethylolalkanen
US7112693B2 (en) * 2001-06-27 2006-09-26 Bayer Aktiengesellschaft Process for producing aliphatic oligocarbonate diols
DE10138216A1 (de) * 2001-08-03 2003-02-20 Bayer Ag Aliphatische Polycarbonathomo- und -copolymere durch DMC-Katalyse
CN1290894C (zh) * 2002-01-30 2006-12-20 协和发酵化学株式会社 聚酯
JP2006282800A (ja) * 2005-03-31 2006-10-19 Toyobo Co Ltd ポリエステルフィルム

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Publication number Publication date
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