TW200952539A - Substrate for electronic device, layered body for organic led element, method for manufacturing the same, organic led element, and method for manufacturing the same - Google Patents
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200952539 六、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種發光元件等之啻革駐罢 ^ ^ ♦您電子裝置,特別係關於 一種有機LED(Organic Light η.』 S tmittlng Dl〇de,有機發光二 極體)元件。 【先前技術】
先前,認為有機LED元件之外部取出效率為發光光之 20%左右。因此,要求提高外部取出效率。 專利文獻1〜3中有如下揭示:為提高外部取出效率,於 透光性基板與透光性電極之間設置有散射層。專利文獻; 中有如下揭示:如說明書第8頁第25〜29行所示,為了不讓 粒子自散射層之表面突出,對散射層之表面進行研磨而使 之平滑化。專利文獻2及3中有如下揭示:如上述公報中圖 %所示’由具有凹凸形狀之薄膜與覆蓋薄膜之接著劑該兩 層而構成散射層。 專利文獻1 :國際公開^¥〇 2003/026357號小冊子 專利文獻2:日本專利特表2〇〇4_513483號公報 專利文獻3:曰本專利特表2〇〇4_513484號公報 【發明内容】 發明所欲解決之問題 二而’:利文獻!之表面研磨並不實用,取得取出效率 k而之可純較低。其理由之—在於,在對較薄 面進行研料必_整研料率及具有特殊之夾具。又表 其另一理由為,在對散射層表面之研磨中假定僅去除粒 139289.doc 200952539 子。因此,散射層之表面上會存在因已去除之粒子而引起 的複數個凹坑(crater),假定因該凹坑而使發光光無法進入 至散射層中。又,專利文獻2及3存在可靠性之問題。其理 由為,專利文獻2及3之任一者之散射層均使用有接著劑。 一般而έ接著劑係以樹脂為主成分,此在任一專利文獻中 均未明確揭示。然而,樹脂存在因長時間的使用而吸收水 分、引起變色之問題。因此,存在因長時間使用而使光取 出效率降低之問題。又,為了應對長時間的使用,需要對 設有樹脂之有機LED元件進行脫水之步驟。該步驟會耗費 數小時,故而生產性差。此外,成為接著劑之樹脂之折射 率較低。例如,於專利文獻中,使用Minnes〇ta Mining and Manufacturing製之商品名3M積層用接著劑8141,其折 射率為1.475。由此存在如下問題:接著劑之折射率遠遠 低於透光性電極之折射率(對於ΙΤΟ(ίηίΗμιη tin 〇xide,氧 化銦錫)’為1.9) ’從而無法期待取出效率之提高。 解決問題之技術手段 本發明之電子裝置用基板具備:透光性基板;散射層, 其設置於上述透光性基板上,且包含玻璃;被覆層,其設 置於上述散射層上;及散射物質’其存在於上述散射層及 上述被覆層之内部,且不存在於上述被覆層之表面。 又本發明之有機LED元件用積層體具備:透光性基板; 散射層,其設置於上述透光性基板上,且包含玻璃;被覆 層’其設置於上述散射層上;及複數個散射物質,該等散 射物質以橫跨上述散射層與上述被覆層之界面之方式存 139289.doc 200952539 在,且未自上述被覆層之主表面突出。 又,本發明之有機LED元件用積層體之製造方法包括如 下步驟:準備透光性基板;於上述透光性基板上,形成含 有散射物質且包含玻璃之散射層;及於上述散射層上形成 不含有上述散射物質之被覆層。 k 又’本發明之電子裝置具備:透光性基板;散射層,其 设置於上述透光性基板上’且包含玻璃;被覆層,其設置 於上述散射層上;透光性電極層,其設置於上述被覆層 攀 上’複數個散射物質,該等散射物質以橫跨上述散射層與 上述被覆層之界面之方式存在,且不存在於橫跨上述透光 性電極與上述玻璃層之界面;及功能層,其設置於上述透 光性電極層上。 又’本發明之有機LED元件具備:透光性基板;散射 層,其設置於上述透光性基板上,且包含玻璃;被覆層, 其设置於上述散射層上;透光性電極層,其設置於上述被 e 覆層上;複數個散射物質,該等散射物質以橫跨上述散射 層與上述被覆層之界面之方式存在,且不存在於橫跨上述 透光性電極與上述玻璃層之界面;有機層,其設置於上述 透光性電極層上;及反射電極,其設置於上述有機層上。 •又,本發明之有機LED元件之製造方法包括如下步驟·· 準備透光性基板;於上述透光性基板上,設置含有散射物 質且包含玻璃之散射層;於上述散射層上設置不含有上述 散射物質之被覆層;於上述被覆層上設置透光性電極層; 於上述透光性電極層上設置有機層;及於上述有機層上設 139289.doc 200952539 置反射電極。 又’本發明之有機LED元件用積層體具備:透光性基 板;第1層,其設置於上述透光性基板上;玻璃層,其設 置於上述第1層上;及複數個散射物質,該等散射物質以 橫跨上述第1層與上述玻璃層之界面之方式存在,且未自 上述玻璃層之主表面突出。 發明之效果 根據本發明,可提供一種能提高長期使用之可靠性、且 能將外部取出效率最大提高至發光光之8〇%的有機led元 件。 【實施方式】 以下,使用圖式,對作為本發明之電子裝置用基板之有 機LED元件用積層體、及具備該有機LED元件用積層體之 有機LED元件進行說明。圖丨係表示有機LED元件用積層體 及具備該有機LED元件用積層體之有機led元件之構造的 剖面圖。 如圖1所示’本發明之有機LED元件係由有機LED元件用 積層體100、透光性電極層(透光性電極)110、有機層120及 反射性電極13 0所構成。有機LED元件用積層體1 00係由透 光性基板101、散射層102及被覆層103所構成。散射層102 係於基材中含有散射物質丨04。有機層120係由電洞注入層 121、電洞傳輸層122、發光層123、電子傳輸層124及電子 注入層125所構成。 以下,對本發明進行詳細說明。 139289.doc 200952539 <透光性基板>
透光性基板使用有對可見光之透射率較高之材料。具體 而言,透射率高的材料可使用玻璃基板或塑膠基板。作為 玻璃基板之材料’有驗破璃、無驗玻璃或石英玻璃等無機 玻璃。又’作為塑膠基板之材料’有聚酯、聚碳酸酯、聚 醚、聚砜、聚醚砜、聚乙烯醇、及聚偏二氟乙烯與聚氟乙 烯等之含氟聚合物。再者,為解決水分滲透基板之問題, 亦可構成為使塑膠基板具有對水分之阻隔性。 就透光性基板之厚度而言,當為玻璃時,較好的是n mm〜2.0 mm。其中,由於厚度太薄而會導致強度降低,故 而特別好的是〇.5 mm〜1.〇 mm。 再者,在以玻璃粉製作散射層時’會產生應變之問題 等°㈣㈣想的是’透光性基板之熱膨脹係、數為5〇x1〇-Vc 以上,較好的是70χ10·7Γ(:以上,更好的是8〇xi〇_Vc& 上。作為此時之散射層,較好的是100〜40(TC時之平均埶 膨脹係數為7〇〜95xl〇-7/t …、 55()。€。 /C ,且破璃轉移溫度為450〜 <散射層> 以下,對散射層之構成、製 定方法進行詳細說明。再者, 實現光取出效率之提高,較好 透光性電極材料之折射率相同 料之折射率。 (構成) 作方法、特性及折射率之測 詳細情況將於以下描述,為 的疋散射層之折射率等同於 、或者高於該透光性電極材 1392S9.doc 200952539 散射層使用有以具有主表面且透光率高之材料作為基 材、特別於該基材中含有散射物質者。作為基材,可使用 玻璃、結晶化玻璃。作為玻璃之材料,有鹼石灰玻璃、硼 矽玻璃、無鹼玻璃、石英玻璃等無機玻璃。再者,於基材 之内部形成有複數個散射物質。作為該散射物質,例如有 氣泡、析出結晶、與基材不同之材料之粒子及分相玻璃。 於此,粒子係指較小固體之物質,例如有填料或陶瓷。 又,所謂氣泡,係指空氣或氣體物體。又,所謂分相玻 璃係扣由2種以上之玻璃相所構成之玻璃。再者,當散 射物質為氣泡時,散射物質之直徑係指空隙之長度。 於此,散射層較好的是直接形成於透光性基板上。然 2,當使用玻璃基板作為透光性基板時,有時玻璃基板中 3有之鹼性成分會擴散,從而對散射層内之散射物質之特 性造成影響。 特別當散射物質為螢光體時,由於螢光體對鹼性成分之 耐爻性較弱,因而有時無法發揮其特性。 口此,當使用玻璃基板作為透光性基板時,亦可於玻璃 基板與散射層之間形成包含一層以上之阻隔膜。作為阻隔 膜,較好的是含有氧、矽之至少任一方之薄膜。 1為3有矽或氧之薄膜,可使用氧化矽膜、氮化矽膜、 氧=化石夕膜、氧氮化石夕膜、氧化銦膜、氧化鋅膜、氧化錯 膜等*中,以氧化硬為主成分之膜因其透光性高而更 佳。 進而虽使用塑膠基板作為透光性基板時,亦可於塑膠 139289.doc 200952539 必双兴敢射層之間形成包含一展 + x ^ 3層以上之水4氣阻隔層。作 二水蒸氣阻隔層,較好的是使用含有矽、氧之至少一方之 薄膜。作為含有氧或⑦之薄膜,可使用氧切、氮化石夕、 氧氮化矽、氧碳化矽、氧化鋁、氧化鋅、氧化銦、氧化鍺 等。其中,以氮化矽為主成分之膜因其緻密且阻隔性高而 更佳。鹼阻隔膜、水蒸氣阻隔膜具有折射率各不相同之薄 膜之積層構造,因此可使光取出效率進一步提高。
再者’作為散射物質,亦可使用無機螢光體粉末。於 此,無機螢光體粉末例如有氧化物、氮化物、氧氮化物、 硫化物 '氧硫化物、鹵化物、鋁酸氯化物、鹵磷酸氣化物 等。 於上述無機螢光體中,特別好的是使用於波長3〇〇〜5〇〇 nm中具有激發帶、且於波長38〇~780 nm中具有發光峰值 者’尤其係使用發出藍色、綠色及紅色光者。 作為在照射波長為300〜440 nm之紫外區域之激發光時發 出藍色螢光之螢光體,有Sr5(P04)3Cl : Eu2+、 (Sr,Ba)MgAl10O17 : Eu2+、(Sr,Ba)3MgSi208 : Eu2+。 作為在照射波長為300〜440 nm之紫外區域之激發光時發 出綠色螢光的螢光體,有SrAl204 : Eu2+、SrGa2S4 : Eu2+、 SrBaSi04 : Eu2+、CdS : In、CaS : Ce3+、Y3(Al,Gd)5012 : Ce2+、Ca3Sc2Si3012 : Ce3+、SrSiOn : Eu2+、ZnS : Al3+,Cu+、CaS : Sn2+、CaS : Sn2+,F、CaS04 : Ce3 + ,Mn2+、 LiAlO2:Mn2+、BaMgAl10O17:Eu2+,Mn2+、ZnS:Cu+,Cr 、Ca3W06 : U、Ca3Si04Cl2 : Eu2+、SrxBayClzAl2〇4-z/2 : 139289.doc 9· 200952539
Ce3 +,Mn2+(X : 0.2,Υ : 0.7,Z : 1.1)、Ba2MgSi207 : Eu2+、Ba2Si04 : Eu2+、Ba2Li2Si207 : Eu2+、ZnO : S、 ZnO : Zn、Ca2Ba3(P04)3Cl : Eu2+、及BaAl204 : Eu2+。 作為在照射波長為440〜480 nm之藍色激發光時發出綠色 螢光之螢光體,有 SrAl204 : Eu2+、SrGa2S4 : Eu2+、 SrBaSi04 : Eu2+、CdS : In、CaS : Ce3+、Y3(Al,Gd)5012 : Ce2+、Ca3Sc2Si3012 : Ce3+、及 SrSiON : Eu2+。 作為在照射波長為300〜440 nm之紫外區域之激發光時發 出黃色螢光之螢光體,有ZnS : Eu2+、Ba5(P04)3Cl : U、 Sr3W06 : U、CaGa2S4 : Eu2+、SrS04 : Eu2+,Mn2+、ZnS : P、ZnS : P3-、及 CTZnS : Mn2+。 作為當照射波長為440〜480 nm之藍色激發光時會發出黃 色螢光之螢光體,有 Y3(Al,Gd)5012:Ce2+、Ba5(P04)3Cl: U、CaGa2S4 : Eu2、 作為在照射波長為300〜440 nm之紫外區域之激發光時發 出紅色螢光之螢光體,有CaS : Yb2+,C1、Gd3Ga4012 : Cr3+、CaGa2S4 : Mn2+、Na(Mg,Mn)2LiSi4O10F2 : Μη、 ZnS : Sn2+、Y3A15012 : Cr3+、SrB8013 : Sm2+、 MgSr3Si208 : Eu2+,Mn2+、a-Sr0.3B203 : Sm2+、ZnS-CdS、 ZnSe : Cu+,C1、ZnGa2S4 : Mn2+、ZnO : Bi3+、BaS : Au,K、ZnS : Pb2+、ZnS : Sn2+,Li+、ZnS : Pb,Cu、 CaTi03 : Pr3+、CaTi03 : Eu3+、Y203 : Eu3+、(Y,Gd)203 : Eu3+、CaS : Pb2+,Mn2+、YP04 : Eu3+、Ca2MgSi207 : Eu2+,Mn2+、Y(P、V)〇4 : Eu3+、Y202S : Eu3+、SrAl407 : 139289.doc •10· 200952539
Eu3+、CaYA104 : Eu3+、La02S : Eu3+、LiW208 : Eu3 + ,Sm3+、(Sr,Ca,Ba,Mg)10(P〇4)6Cl2 · Eu2+,Mn2+、
Ba3MgSi02〇8 : Eu2+、及 Mn2+。 作為在照射波長為440〜480 nm之藍色激發光時發出紅色 螢光之螢光體,有 ZnS : Mn2+,Te2+、Mg2Ti04 : Mn4+、 K2SiF6 : Mn4+、SrS : Eu2+、Na^KmEumTiSUO"、
Nai.23K〇.42Eu〇.12TiSi5〇13 : Eu3+ ' CdS : In,Te ' CaAlSiN3 : Eu 、CaSlN3 : Eu2+、(Ca,Sr)2Si5N8 : Eu2+、及Eu2W207。 再者亦了按照激發光之波段或欲發光之色來混合使用 複數種無機螢光體粉末。例如,當欲照射紫外區域之激發 光以獲得白色光時,混合使用發出藍色、綠色及紅色螢光 之螢光體即可。
於上述無機螢光體粉末中,亦存在在燒結時之加熱下與 玻璃反應而引起發泡或變色等異常反應之物質,燒結溫度 愈回則其程度愈顯著。然而,即便為如此之盔機螢光體 粉末’亦可使城溫度與玻璃組成最優化而使用。 特別當考慮網版印刷法時,較好的是彻⑽_ rrrrrnet ’ ^石叫系螢光體。樹脂對版印刷 後且塗膜中之玻璃粉末、填料加以支持。作為具體例,可 使用乙基纖維素、硝化維本 丁❹t为化纖維素、丙烯酸樹脂、乙酸乙烯 …㈣曰、三聚氰胺樹脂、醇酸樹 用作主劑者有乙美總祕i 7曰樹月曰等。 脂、三聚氰胺樹脂、 者丁酪树 強度而添加。辞酸樹月曰、松香樹脂係為了提高塗膜 J39289.doc • II - 200952539 又無機螢光材料較好的是使用25°C之導熱率為1〇 W/mK以上(較好的是15 w/mK以上更好的是 、)之材料。藉此,無機材料基材之導熱率變大後,散 熱效果變大。 為了實現本發明之主要目的即提高光取出效率較好的 疋基材之折射率等同於或者高於透光性電極材料之折射 率。其原因在於,當基材之折射率較低時,在基材與透光 性電極材料之界面上有可能產生因全反射而導致之損失。 基材之折射率只要於至少發光層之發光光譜範圍内之一部 分(例如紅、藍、、料)上高於透光性電極材料之折射率即 可,較好岐遍及發光光譜範圍全域⑽細_㈣⑽)而高 =透光性電極材料之折射率,更好的是遍及可見光之波長 範圍全域(360 nm〜830 nm)而高於透光性電極材料之折射 率〇 根據相同之理由,基材之折射率較好的是等同於或者高 於被覆層之折射率。於此,當藉由散射層與被覆層之界面 上所存在之散射物質而改變自被覆層入射至散射層之光的 :向時’具體而言’當散射層中所含之散射物質之折射率 高於被覆層基材之折射率時’即便基材之折射率低於被覆 層之折射率’亦不會出現問題。 散射物質與基材之折射率均較高亦無妨,但較好的是, 二者折射率之差(Δη)於至少發光層之發光光譜範圍内之一 部分上為0.2以上。更好較,上述折射率之差(㈣遍及發 光光譜範圍全域(430 nm〜650 nm)或者可見光之波長範圍 139289.doc -12- 200952539 全域(360 nm〜830 nm)而為〇 2以上。 為獲得最大之折射率差,較理想的是形成如下構成:上 述:透光率材料為高折射率玻璃,且散射物質為氣體物體 即孔泡。:tb時,基材之折射率儘可能高時較為理想,因此 較佳是使基材為高折射率破璃。作為高折射率玻璃之成分 中網狀結構成形劑’可使用ϋ"2〇5、Si〇2、b2〇3、
Ge20、Te〇2中之—種或兩種以上成分。又,作為高折射率 玻璃,可使用含有選自Ti〇2、Nb2〇5、w〇3、Ah、 2〇3 Gd2〇3、γ2〇3、Zr〇2、Zn〇、Ba〇 pb〇、中 之-種或兩種以上之成分的高折射率玻璃。此外,於調整 玻璃特性之意義上,亦可於不損及對折射率所要求之物性 之la圍内使用驗氧化物、驗土類氧化物、I化物等。作為 具體之玻璃系,可列舉B2〇3-Zn〇-La2〇3系、p2〇5_B2〇3_ R’2〇-R’O-Ti〇2-Nb2〇5-W〇3_Bi2〇3 系、Te〇2_Zn〇 系、b2〇3 Bi2〇3 系、Si02-Bi2〇3 系、Si〇2_Zn〇 系、B2〇3_Zn〇 系、 P2〇5-Zn〇系等。於此,R,表示驗金屬元素,R"表示驗土金 屬凡素。再者,以上為示例,只要為滿足上述條件之構 成’則並不限定於該示例。 可藉由使基材具有特定之透射率光譜而改變發光光之色 調。作為著色劑’可單獨使用或者組合使用過渡金屬氧化 物、稀土類金屬氧化物、金屬膠體等周知之物質。 於此’一般而言,於背光或照明用途中必須進行白色發 光。白色化之方法已知如下:於空間上分塗紅、藍、綠之 方法(分塗法),疊層具有不同發光色之發光層之方法(積層 139289.doc •13- 200952539 )及以於工間i分開言史置之色轉換材肖來對進行藍色 發光之光進行色轉換的方法(色轉換法)。於背光或照明用 途中只要獲得均勻之白色即可’因此通常採用積層法。所 積層之發光層採用以加色混合之方式而成為白色之組合, 例如,有積層藍綠層與橙黃層之情形及積層紅、藍、綠之 情形。特別於照明用途中照射面上之色再現性較為重要, 故較理想的是具有可見光區域中必要之發光光错。當積層 藍綠層與橙黃層時’因綠色之發光強度較低,故而若對含 有較多綠色之物體進行照明,則色再現性會變差。積層方 法具有無需對色配置進行空間上改變之優點,但另一方面 存在以下兩個問題。第一個問題為:如上所述因有機層之 膜厚較薄,故而所取出之發光光會受到干涉之影響。因 此,根據觀察之角度而導致色調變化。當為白色時,因人 眼對色調之敏感度較高,故而上述現象有時會成為問題。 第二個問題為:於發光期間’偏離載波平衡,各色之發光 亮度改變,從而導致色調改變。 先前之有機LED元件中,並沒有使螢光體分散於之散射 層中之思想,故而無法解決上述色調改變之問題。因此, 先前之有機LED元件在背光或照明用途方而尚不充分。然 而,本發明之有機LED元件用基板及有機led元件之散射 物質或基材中可使用螢光性物質。因此,藉由來自有機層 之發光而可取得進行波長轉換並使色調變化之效果。於該 情形時,可減少有機LED之發光色,且發光光會散射並出 射,故而可抑制色調之角度依存性或色調之經時變化。 139289.doc •14. 200952539 再者,形成有被覆層103之散射層1〇2之表面亦可具有起 伏。於此,起伏之波長Κλα較好的是5〇 μιη以上。而且,特 別理想的是構成起伏之表面之表面粗糙度以為3〇 下。 . 根據該構成,藉由表面起伏而可抑制鏡面可見性。又, 將起伏之波長與粗糙度規定於上述範圍内,藉此可抑制形 成於表面之電子裝置之電極間短路,從而可提供一種壽命 ❿ 長、有效面積高的電子裝置。 進而,構成起伏之表面之表面粗糙度以相對於表面起伏 之波長IUa之比Ra/iua較好的是超出j 〇χ1〇.4、且為3 〇χΐ〇 2 以下。 於此,在(Ra/IUa)低於l.oxio-4之情況下,當RU較大時 或者起伏之粗糙度Ra較小時,無法充分減輕鏡面反射性。 又,當該比(Ra/IUa)超出3·0χ10·2之情況下,於起伏之粗糙 度較大時,例如於形成有機LED元件時,因有機層無法均 Φ 勻地成膜而難以形成裝置。此處之超出,係指超出該值而 成為更大者。 (散射層之製作方法) 灰散射層之製作方法可使用溶膠凝膠法、蒸鍍怯、濺鍍法 . 等周知之方法。特別根據以大面積、均勻且迅速地形成 〇 1 〇〇 μιη厚膜之觀點而言,較好的是使玻璃得以粉漿化 來進行製作之方法。為了活用粉裝法、且為了抑制基板玻 …變开ν ’較理想的是散射層玻璃之軟化點(Ts)低於基 玻璃之應變點(Sp),且二者之熱膨脹係數α之差較小。 139289.doc -15- 200952539 軟化點與應變點之差較好的是3(TC以上,更好的是5〇°C以 上。又’散射層與基板玻璃之膨脹率差較好的是±1〇χ1〇-7(1/κ) 以下,更好的是±5χ10·7(1/Κ)以下。於此,玻璃熔料(frit paste)係指將玻璃粉末分散於樹脂、溶劑、填料等中者。 使用網版印刷等之圖案形成技術來使粉漿圖案化並進行煅 燒’藉此可實現玻璃膜被覆。以下表示技術概要。 (粉漿材料) 1·玻璃粉末
玻璃粉末粒徑為1 為了控制已煅燒之膜之熱 膨脹’有日夺會加入填料。填料具體而言,可使用錯英石、 矽土、氧化鋁等,其粒徑為〇」μ]η〜2〇μηι。 以下,對玻璃材料進行說明。 作為形成散射層之玻璃組成,只要可 性且可實現粉裝化並進行锻燒,則並無特別限定。再: =了使取出效率最大化,可列舉例如以⑽為必須成分
3有Nb2〇5、Bi2〇3、Ti〇2、w〇3中之一種成分以上之系 以B2〇3、La2〇3為必須成分且含有、 W〇3中之一種成分以h夕金 2 5 〇 之糸、以Si〇2為必須成分且含
Nb2〇5、Ti〇2 中之— 且入古m ㈣成刀从上之糸、及以Bi2〇3為主成
=02鳴〇3等作為網狀結構形成成分之系等。 冉者’本發明中用作I 自原料之雜料麵系巾,除作為 境造成不良影響之成八“…卜’並不含有會對: Hg〇。 冑之成刀 A 咏、m>、Cd〇、Th〇2\ 139289.doc -16 · 200952539 於此,當散射層之折射率可較低時,亦可為含有R2〇_ R0-Ba0-B203-Si02之系、含有⑽…办斤办之系及含 有R20-B203-Si02之系。於此,r2〇係選自Li2〇、叫〇、 K20。RO係選自 MgO、CaO、SrO。 以下,進行具體說明。 以P2〇5為必須成分且含有Nb2〇5、叫〇3、Ti〇2、w〇3中 之一種成分以上之散射層較好的是,以mol%表記為如下 ❿ 組成範圍之玻璃:P2〇5 : 15〜30%、Si〇2 : 〜15%、b2〇3 : 0〜18%、Nb2〇5 : 5〜40%、Ti〇2 : 〇〜15%、w〇3 : 〇〜5〇%、
Bi203 : 0〜30〇/〇 ’ 其中,Nb2〇5、Ti〇2、w〇3、及叫〇3之總 里.20〜60% , Li20 : 〇〜20〇/〇、Na20 : 〇〜20%、κ20 : 0-20%,其中,Li20、Na20 及 Κ20 之總量:5〜4〇% ; MgO : 0〜1〇% ' Ca〇 : 〇〜1〇%、Sr〇 : 〇〜1〇%、Ba〇 : 0〜20%、ZnO : 〇〜20%、Ta205 : 0〜10%。 各成分之效果以mol%表記如下。 Φ P2〇5為具有形成玻璃系骨架並實現玻璃化之特性的必須 成分。於此,P2〇5之含量較好的是15%以上,更好的是 18%以上。另一方面,P2〇5之含量較好的是30%以下,更 好的是28%以下。 * B2〇3為具有藉由添加到玻璃中而使耐失透性提高且使熱 膨脹率降低之特性的任意成分。於此,ΙΑ之含量較好的 是18%以下’更好的是15%以下。
Si〇2為具有藉由微量添加而使玻璃穩定化且使耐失透性 提高之特性的任意成分。於此,Si〇2之含量較好的是15〇/〇 139289.doc -17- 200952539 以下,更好的是10%以下,特別好的是8%以下。
NbA為具有使折射率提高錢耐侯性提高之特性之必 須成分。於此,Nb2〇5之含量較好的是5%以上,更好的是 8%以上m Nb2〇5之含量較好的是桃以下,2 好的是35%以下。
Ti〇2為具有使折射率提高之特性之任意成分。於此,. Ti〇2之含量較好的是15%以下,更好的是13%以下。 W03為具有使折射率提高、使玻璃轉移溫度降低、且使 锻燒溫度降低之特性的任意成分。於此,wo3之含量較好0 的是50%以下,更好的是45%以下。 Βιζ〇3為具有使折射率提高且使玻璃穩定化之特性之任 意成分。於此,BhO3之含量較好的是3〇%以下,更好的是 2 5 %以下。 再者’為了提高折射率’必須含有Nb2〇5、Ti〇2、 WO3、BuO3中之至少一種成分。具體而言,、
Ti〇2、WO3、及Bi2〇3之總量較好的是2〇%以上,更好的是 25%以上。另一方面,Nb2〇5、Ti〇2、w〇3、及則2〇3之總❹ 量較好的是60%以下,更好的是55%以下。
Ta2〇5為具有使折射率提高之特性之任意成分。於此, τ&2〇5之含量較好的是1〇%以下,更好的是5%以下。 . 於此’ LhO、NaA、κ2〇等鹼金屬氧化物(R2〇)具有使 炼融性提高、使玻璃轉移溫度降低、提高與玻璃基板之親 和性、及提高密著力之特性。因此,較理想的是含有該等 中之1種或2種以上。於此,Li2〇、Ν&2〇及κ2〇之總量較理 139289.do, -18- 200952539 想的是5%以上,更好的是10%以上。另一方面,Li20、 Na20及K20之總量較好的是40%以下,更好的是35%以 下。
Li20具有使玻璃轉移溫度降低且使溶解性提高之特性。 於此,Li20之含量較理想的是20%以下,更好的是15%以 下。
Na20、K20均為具有使溶融性提高之特性之任意成分。 於此,Na20與Κ20之含量較好的是分別為20%以下,更好 的是分別為15%以下。 ΖηΟ具有使折射率提高且使玻璃轉移溫度降低之特性。 於此,ΖηΟ之含量較好的是20%以下,更好的是1 8%以 下。
BaO具有使折射率提高且使溶解性提高之特性。於此, BaO之含量較好的是20%以下,更好的是18%以下。
Mg〇、CaO、SrO為具有使溶融性提高之特性之任意成 分。於此,MgO、CaO、SrO各自之含量較好的是1 0%以 下,更好的是8%以下。 於此,為獲得高折射率且穩定之玻璃,上述所有成分之 總量較好的是90%以上,更好的是93%以上,特別好的是 95%以上。 除以上記載之成分以外,亦可於不損及必要之玻璃特性 之範圍内,添加少量之澄清劑或玻璃化促進成分、折射率 調整成分、波長轉換成分等。具體而言,作為澄清劑,較 好的是Sb2〇3、Sn〇2。作為玻璃化促進成分,較好的是 139289.doc -19· 200952539
Ge〇2、GaA3、Ιπ2〇3。作為折射率調整成分,較好的是 Zr02、Υ2〇3、La203、Gd203、Yb2〇3。作為波長轉換成 分,較好的是Ce02、Eu203、Er203等稀土類成分等。 以B2〇3 ' La203為必須成分且含有Nb2〇5、Zr02、
Ta2〇5、WO3中之一種成分以上之散射層較好的是,以 mol°/〇表記為如下組成範圍之玻璃:b2〇3 : 2〇〜6〇%、
Si02 : 〇〜20〇/〇、Li20 : 〇〜20%、Na20 : 〇〜1〇〇/0、κ2〇 : 〇〜10%、ΖηΟ : 5〜50〇/〇、La2〇3 : 5〜25%、Gd2〇3 : 〇〜25〇/〇、 Y2〇3 : 0〜20〇/〇、Yb203 : 〇〜2〇〇/0,其中,La2〇3、Gd2〇3、 © Y2〇3、Yb203之總量:5%〜30% ; Zr〇2 : 〇〜15%、Ta2〇5 : 0〜20%、Nb205 : 0〜20%、W03 : 〇〜20%、Bi203 : 〇〜2〇〇/0、
BaO : 〇〜20% 〇 各成分之效果以mol%表記如下。 B2〇3為網狀結構形成氧化物,其為該玻璃系中之必須成 分。於此,B2〇3之含量較好的是2〇%以上,更好的是25% 以上。另一方面,B2〇3之含量較好的是6〇%以下,更好的 是5 5 %以下。 ❹
Sl〇2為具有向該系之玻璃中添加後可使玻璃之穩定性提 高之特性的成分。於此,Si02之含量較好的是20%以下, 更好的是18%以下。
LhO為具有使玻璃轉移溫度降低之特性之成分。於此,
LkO之含里較好的是2〇%以下,更好的是18%以下。
Na20、K20為具有使溶解性提高之特性之成分。於此,
NkO與ΚζΟ各自之含量較好的是1〇%以下更好的是8%以 139289.doc •20· 200952539 下。
ZnO為具有使玻璃之折射率提高、且使玻璃轉移溫度降 低之特性之必須成分。於此,Zn〇之含量較好的是5%以 上,更好的是7〇/〇以上。另一方面,Zn〇之含量較好的是 50%以下,更好的是45%以下。
La2〇S為具有達成高折射率、且在導入至心〇3系玻璃後 可使耐侯性提高之特性之必須成分。於此,Lhh之含量 較好的是5。/。以上,更好的是7%以上。另一方面,La2〇3之 含里較好的是25%以下,更好的是22%以下。
Gd2〇3為具有達成高折射率、且在導入至ίο;系玻璃後 可^使耐侯性提高、藉由與La2〇3共存而使麵之穩定性 提高之特性的成分。於此,Gd2〇3之含量較好的是2州以 下,更好的是22%以下。 Y2〇3與Yb2〇3為具有達成高折射率、且在導入至ία系 «後可使耐侯性提高、藉由與LM)3共存而使玻璃之穩 疋性提鬲之特性的成分。於此,丫2〇3與¥1^〇3各自之含量 較好的是20%以下,更好的是18%以下。 例不有La2〇3、Gd2〇3、γ2〇3、Yb2〇3之稀土類氧化物為 八有達成尚折射率、且使玻璃之耐侯性提高之特性的必須 成刀。於此,La2〇3、Gd2〇3、γ2〇3、及Yb2〇3之總量較好 的是5%以上,更好的是8%以上。另一方面,La2〇3、
Gd2〇3 Υ2〇3及Yb2〇3之總量較好的是π%以下更好的是 25%以下。 ΖΓ〇2為具有使折射率提高之特性之成分。於此,Zr02之 139289.doc -21 - 200952539 含量較好的是15%以下,更好的是Η)%以下。
Ta2〇5為具有使折射率提高之特性之成分。於此,Ta2〇5 之3量幸乂好的是2〇%以下’更好的是⑽以下。 灿205為具有使折射率提高之特性之成分。於此,Nb205 之含量較好的是2〇%以下,更好的是i5%以下。 3為具有使折射率提高之特性之成分。於此,w〇3之 含量較好的是观以下,更好的是Μ。以下。 ❹ β 3為/、有使折射率提高之特性之成分。於此,別2〇3 之3量皁又好的是2〇%以下,更好的是15%以下。
BaO為具有使折射率提高之特性之成分。於此,之 含量較好的是20%以下,更好的是15%以下。 於此’為獲得高折射率且穩定之玻璃,上述所有成分之 總量較好的是9G%以上,更好的是抓以上。 除以上a己載之成分以外,& 了提高澄清、溶解性等,於 〇 不損及本發明效果之範圍内亦可添加其他成分。作為此種 成刀可列舉例如 Sb2〇3、Sn〇2、Mg〇、Ca〇、Sr〇、 Ge〇2、Ga2〇3、in2〇3、氣。 以Sl〇2為必須成分且含有Nb205、Ti〇2、Bi203中之一種 成分以上之散射層較好的是,以mol%表記為如下組成範 圍之玻璃.Si〇2 : 20〜50%、ίο; : 〇〜2〇%、Nb2〇5 · 1 20/〇 Ti02 . 1-20% . Bi2〇3 : 〇~15% > Zr02 : 0-15% »
Nb2〇5 Τΐ〇2、Bl2〇3 及 Zr〇2 之總量:5~40% ; U2〇 : 0~40/〇 Na20 . 0-30% , κ20 : 0-30% > Li20 > Na20^K20 之總量.1〜40%、Mg〇 : 〇〜2〇%、Ca〇 : 〇〜2〇%、&〇 : 139289.doc -22- 200952539 0〜20%、Bail · λ ^Λ 〇 . 0〜20%、及 ΖηΟ : ο〜20〇/〇。 2為具有作為用以形成玻璃之網狀結構成形劑而發揮 作用之特性的必須成分。於此,之含量較好的是2〇% 以上,更好的是22%以上。
Bl2〇3為具有藉由少量添加到含有Si02i玻璃中而有助 ;玻璃形成且使失透性降低之特性的成分。於此,則2〇3 之含ΐ較好的是20%以下,更好的是i8%以下。 φ 5為’、有使折射率提高之特性之必須成分。於此,
Nb205之3量較好的是i %以上,更好的是3%以上。另一方 面Nb2〇5之含量較好的是2〇%以下更好的是以下。 .2為/、有使折射率提高之特性之必須成分。於此, Ti〇2之含量較好的是1%以上,更好的是3%以上。另一方 面,Τι〇2之含量較好的是2〇%以下更好的是a%以下。
BuO3為具有使折射率提高之特性之成分。於此,則2〇3 之含量較好的是15。/。以下,更好的是12%以下。 Φ ΖΓ〇2為具有使折射率提高而不會使著色度惡化之特性的 成分。於此,Zr〇2之含量較好的是15%以下,更好的是 10%以下。 於此,Nb2〇5、Ti〇2、Bi2〇3&Zr〇2之總量較好的是以 • 上’更好的是8%以上。另一方面,Nb205、Ti02、叫〇3及
Zr〇2之總$較好的是4〇%以下,更好的是38%以下。
LkO、NazO、hO為具有使溶解性提高且使玻璃轉移溫 度降低之特性之成分。於此,Li2〇、Na2〇、及Κ2〇之總量 較好的是1%以上,更好的是3%以上。另一方面,。:、 139289.doc -23- 200952539
NasO、及Κ2〇之總量較好的是4〇0/〇以 「 文好的是35%以 下。
BaO為具有使折射率提高同時使溶解性提高之特性的成 分。於此’ BaO之含量較好的是2〇%以下,更好的是15% 以下。 於此,MgO、CaO、Sr〇、Zn〇為具有使玻璃之溶解性提 高之特性的成分。Mg〇、Ca〇、Sr〇及Zn〇各自之含量較好 的是20%以下,更好的是1 5%以下。 為了符合本發明之目的,以上所記載之成分之總量較理 想的是90%以上。又,為了提高澄清、溶解性等,於不損 及本發明之效果之範圍内,亦可添加以上記載之外的成 分。作為此種成分’可列舉例如Sb203、Sn02、Ge〇2、
Ga203、ln2〇3、w〇3、Ta2〇5、La203、Gd203、να〗、及
Yb2〇3 ° 以Bi2〇3為必須成分且含有Si〇2、B2〇3之散射層較好的 是’以mol%表記為如下組成範圍之玻璃:Bi2〇3 : 10〜50%、b203 : 1 〜40%、Si02 : 0-30%,其中,B2〇3 與 Si〇2之總量:10〜40%、P2〇5 : 〇〜20%、Li20 : 0〜15%、 Na20 : 〇〜15〇/〇、K20 : 0〜15% ' Ti02 : 0〜20%、Nb2〇5 : 0〜20%、Te02 : 0〜20%、MgO : 〇〜10%、CaO : 0〜1〇%、 SrO : 〇〜i〇〇/0、BaO : 0〜10%、Ge〇2 : 〇〜1〇%、Ga2〇3 : 0〜10〇/〇。 各成分之效果以mol%表記如下。
Bi2〇3為具有達成南折射率、且即便大量導入時亦會穩 139289.doc -24. 200952539 定地形成玻璃之特性之必須成分。於此,Bi2〇3之含量較 好的是10%以上’更好的是15%以上。另一方面,則2〇3之 含量較好的是50%以下,更好的是45%以下。 B2〇3為具有於含有大量趴2〇3之玻璃中作為網狀結構成 形劑而發揮作用並有助於玻璃形成之特性的必須成分。於 此,BZ〇3之含量較好的是1%以上,更好的是3%以上。另 方面,B2〇3之含罝較好的是4〇%以下更好的是以 下。 S i Ο2為具有使B2 〇3作為網狀結構成形劑而有助於玻璃形 成之特性之成分。於此,Si〇2之含量較好的是3〇%以下, 更好的是25%以下。 B2〇3與Si〇2為經組合而具有促進玻璃形成之特性之成 分。於此,B2〇3與Si〇2之總量較好的是5%以上更好的是 10%以上。另_方面’㈣與叫之總量較好的是僻❶以 下,更好的是38%。 • P2〇5為具有有助於玻璃形成、且抑制著色度惡化之特性 之成分。於此,1>2〇5之含量較好的是2〇%以下更好的是 18%以下。
Ll20、Na2〇、κ20為具有使玻璃溶解性提高、進而使玻 ^轉移溫度降低之特性之成分。於此,㈣、%〇、及 κ2〇各自之含量較好的是15%以下,更好的是⑽以下。 另一方面,U2〇、Na2〇、及Κ2〇各自之含量較好的是3⑽ 以下,更好的是25%以下。
Ti〇2為具有使折射率提高之特性之成分。於此,抓之 I39289.doc -25· 200952539 含1較好的是20%以下,更好的是ί8%以下。
Nb205為具有使折射率提高之特性之成分。於此, 之含量較好的是20%以下,更好的是18%以下。
Te〇2為具有使折射率提高而不會使著色度惡化之特性的 成分。於此,Te〇2之含量較好的是2〇%以下,更好的是 15 %以下。
Ge〇2為具有維持較高之折射率且使玻璃之穩定性提高之 特性的成刀。於此,Ge〇2之含量較好的是丨〇%以下,更好 的是8%以下。再者,Ge〇2為高價之成分。因此,於考慮 價格時,亦有不包含Ge〇2之選擇支。
Ga2〇3為具有維持較高之折射率且使玻璃之穩定性提高 之特性的成分。於此,Ga2〇3之含量較好的是1〇%以下, 更好的是8。/。以下。再者,Ga2〇3為高價之成分。因此,於 考慮彳貝格時,亦有不包含Ga2〇3之選擇支。 為了獲得充分之散射特性’以上所記載之成分之總量較 理想的是90%以上,更好的是95%以上。為了提高澄清、 溶解性及進行折射率調整等,於不損及本發明之效果之範 圍内,亦可添加以上記載以外之成分。作為此種成分可 列舉例如 Sb203、Sn02、In2〇3、Zr02、WO3、Ta20
La2〇3、Gd203、Y2〇3、Yb2〇3、及 Al2〇3。 2 ·樹脂 樹脂對網版印刷後塗膜中之玻璃粉末、填料進行支持 作為具體例,可使用乙基纖維素、硝化纖維素、丙烯酸樹 脂、乙酸乙烯酯、丁醛樹脂、三聚氰胺樹脂、醇酸樹脂、 139289.doc •26- 200952539 松香樹脂等。用作主劑者有乙基纖維素與硝化纖維素。再 者’丁链樹脂、三聚氰胺樹脂、醇酸樹脂、松香樹脂係為 了提面塗膜強度而添加。關於煅燒時之脫黏合劑溫度,對 於乙基纖維素而言,為35〇。(:至4〇0°c,對於硝化纖維素, 為 200°C 至 300°C。 3. 溶劑 將樹脂溶解且調整為印刷所必要之黏度。又,印刷中不 進行乾燥’於乾燥步驟中進行快速乾燥。沸點較理想的是 200°C至230°C。為了調整黏度、固體成分比、乾燥速度而 摻合使用。作為具體例,自適於網版印刷時之漿料乾燥之 角度考慮’有醚系溶劑(丁基卡必醇(BC,Bmyl Carbitol)、丁基卡必醇醋酸酯(BCA,Butyl
Acetate)、二乙二醇二正丁醚、二丙二醇二丁醚、三丙二 醇丁醚、乙酸丁基賽璐蘇)' 醇系溶劑(α_松油醇、松油、 DOWANOL(註冊商標))、酯系溶劑(2,2,4_三甲基— Μ·戊二 ❷ 醇單異丁酸酯)、鄰苯二曱酸酯系溶劑(DBp(鄰笨二甲酸二 丁酯 ’ Dibutyl phthalate)、DMP(鄰苯二甲酸二曱酯, Dimethyl phthalate)、D0P(鄰笨二曱酸二辛酯,以⑻叫 . Phthalate))。主要使用α-松油醇或2,2,4_三甲基j,%戊二醇 . 單異丁酸醋)。再者,DBP(鄰苯二甲酸二丁酿)、DMp(鄰 苯二甲酸二甲酿)、D0P(鄰苯二甲酸二辛醋)亦可作為塑化 劑而發揮功能。 4. 其他 為了進行黏度調整、促進粉料分散,可使用界面活性 139289.doc •27· 200952539 劑為了進行粉料表面改質,可使用石夕烧偶合劑。 (粉漿膜之製作方法) (1)玻璃溶料(frit paste) 準備玻璃粉末與媒劑。於此,媒劑係指將樹脂、溶劑、 界面活性劑加以混合者。具體而言,將樹脂、界面活性劑 等投入至加熱到5〇t:〜8(rc之溶劑中,之後靜置4小時至Η 小時左右後,進行過濾而獲得。 接著,以行星式混合機來混合玻璃粉末與媒劑後,以3 根輥使之均勻分散。然後為了進行黏度調整而以混練機進 打混練。通常,相對於玻璃材料7〇〜8〇 wt%而使媒劑為 20〜3 0 wt%。 (2)印刷 使用網版印刷機來印刷(1)中所製作之玻璃熔料(f咖 paste)。可對根據網版之網眼大小、乳劑之厚度、印刷時 之按壓、刮漿板壓入量等所形成之粉漿膜的膜厚加以控 制。印刷後於锻燒爐中進行乾燥。 (3)煅燒 於煅燒爐中對印刷、乾燥後之基板進行煅燒。煅燒包括 使樹脂分解、消失之脫黏合劑處理、及使玻璃粉燒結軟化 之烺燒處理。關於脫黏合劑溫度,對於乙基纖維素而言為 350°C〜400°C ’對於硝化纖維素而言為2〇(rc〜3〇〇t:,於大 氣環境下加熱30分鐘至丨小時。之後提高溫度’使玻璃燒 結、軟化。煅燒溫度為自軟化溫度至軟化溫度+2〇〇t:,根 據處理溫度而使殘存於内部之氣泡之形狀、大小有所不 139289.doc -28· 200952539 同。其後,進行冷卻,於基板上形成玻璃膜。所獲得之膜 之厚度為5 μιη〜30 μηι,但藉由印刷時積層而可形成更厚之 玻璃膜。 再者’上述印刷步驟中若使用刮刀印刷法、模塗印刷 - 法,則可形成更厚之膜(生胚片材印刷)。於 pET(P〇ly(ethylene,聚對苯二甲酸乙二醋) 薄膜等上形成膜之後,進行乾燥而獲得生胚片材。接著, ❹^由㈣將生胚片材㈣接於基板上,經過與玻璃熔料 (fm paste)相同之煅燒過程而獲得煅燒膜。所獲得之膜之 厚度為50叫〜400 μιη,可藉由疊層使用生胚片材而形成更 厚之玻璃膜。 (散射層内之散射物質之密度與散射物質之直徑) 圖2係表示光取出效率(%)與散射物質之含有率之 關係的圖表。以下,為簡化起見,將有機層及反射性電極 分為電子注人.傳輸層及發光層、電洞注人.傳輸層、以及 Φ 冑光性電極該三個部分來進行計算。於此,上述圖表中分 割為電子注入·傳輸層(厚度:i μιη,折射率:Μ)、被^ . 層(厚度:1吨,基材之折射率:1.9)、發光層(厚度:i 叩,折射率:U)、電洞注入·傳輸層(厚度:i师折射 •率:19)、散射層(厚度:3〇 μιη ’基材之折射率:μ,散 射物質之折射率:1.0)、透光性基板(厚度:1〇〇_,折射 率:1.54)、且將光束1000 lm分割為1〇萬條來進行計算(波 長550 nm)。如圖表所示,散射層中之散射物質之含有率 較好的h V〇1%以上。根據散射物質之大小不同而有不同 139289.doc •29- 200952539 行為,但若散射層中之散射物質之含有率為丨ν〇ι%,則可 使光取出效率為大致4G%以上。x,若散射層中之散射物 質之含有率為5 V〇1%以上,則可使光取出效率為65%以 上,故而更佳。X ’若散射層中之散射物質之含有率為1〇 V〇1%以上,則可將光取出效率提高至70%以上,故而更 佳。又,若散射層中之散射物質之含有率為15 vol%左 右,則可將光取出效率提高至大致8〇%以上,故而特別 佳再者S考慮散射層之產量時,較好的是難以受到製 造不均之影響之10 vol%〜15 vol%。 再者,根據圖表亦可得知散射物質之直徑與光取出效率 之關係。具體而言’若散射物質之直徑為i μιη,則即便於 散射物質之含有率為i νο1%〜2〇 ν〇1%之範圍内亦可使光 取出效率為70%以上,特別是,若散射物質之含有率為2 ν〇1%〜15 Vol%i範圍内,則可使光取出效率為8〇%以上。 又,若散射物質之直徑為2 μιη,則即便散射物質之含有率 為1 vol。/。〜20 νο1%之範圍内,亦可使光取出效率為65%以 上,特別是,若散射物質之含有率為5 ν〇1%以上,則可使 光取出效率為_以上。又,若散射物f之直徑為3㈣, 則即便於散射物質之含有率為} v〇l%〜2〇 v〇1%之範圍内, 亦可使光取出效率為60%以上,特別是,若散射物質之含 有率為5 v〇l%以上,則可使光取出效率為8〇%以上。又, 若散射物質之直徑為5 μηι,則即便散射物質之含有率為】 vol%〜20 vol%i範圍内,亦可使光取出效率為5〇%以上, 特別是,若散射物質之含有率為10 v〇1%以上,則可使光 139289.doc •30- 200952539 取出效率為80%以上。又,若散射物質之直徑為7 μιη,則 即便散射物質之含有率為1 ν〇1%〜20 ν〇1%之範圍内亦可 使光取出效率為45%以上,特別是,若散射物質之含有率 為10 vol%以上,則可使光取出效率為大致8〇%以上。又,
若散射物質之直徑為10 μηι,則即便散射物質之含有率為丄 vol%〜20 ν〇1%之範圍内,亦可使光取出效率為大致4〇%以 上,特別是,若散射物質之含有率為15 v〇1%以上,則可 使光取出效率為大致8〇%以上。根據以上所述可知,當散 射物質之直徑較大時,其含有率愈多,則愈可提高光取出 效率。另一方面,當散射物質之直徑較小時,即便其含有 率較少,亦可提高光取出效率。 ' 政射層之一半之厚度(δ/2)處之散射物質的密度 Ρη χ、距離和透光性基板相對向之散射層之背面 Χ(δ/2<Χ$δ)處之散射物質的密度Pl2滿足Pll$Pl2。進而, :距離和被覆層相對向之散射層之表面x(x^.2,)處之 政射物質的费度Pl3相對於距離Χ=2 μηι處之散射物質的密 度 Ρΐ4滿足 ρ14>ρ13。 (散射物質之折射率) Θ 、表示光取出效率(%)與散射物質之折射率之關係之 圖表。以下,為簡化起見,將有機層及反射性電極分為電 子注入.傳輸層及發光層、電洞注人.傳輸層、以及透光性 電極該三個部分爽 刀來進仃計异。於此,上述圖表中,分割為 電子;主入·傳輪層( . 曰、序度.1 μπι,折射率:1.9)、發光層(厚 度:1 μιη,批4+亡 斤射率:1.9)、電洞注入.傳輸層(厚度:1 139289.doc •31 · 200952539 ㈣,折射率··丨.9)、被覆層(厚度:l _,基材之折射 率:2.0)、散射層(厚度:3〇 μπι,基材之折射率· 2 〇,散 射物質之直徑.2 μιη,散射物質之數量··約36GG萬個,散 射物貝之3有量.1 5 VQi%)、透光性基板(厚度:⑽㈣, 折射率:1_54)、且將光束麵lm分割為1()萬條來進行計 算(波長550 nm)。如圖表所示,若基材之折射率(2.0)與散 射物質之折射帛之差為〇.2以丨(散射物質之折射帛為1.8以 下),則可使光取出效率為8〇%以上,故而特別佳。再者, 即便基材之折射率與散射物質之折射率之差為0.1(散射物 質之折射率為1_9) ’亦可使光取出效率為65%以上。 (散射層之厚度) 圖4係表示光取出效率(%)與散射物質之含有率之 關係之圖纟。以下’為簡化起見,將有機層及反射性電極 分為電子注人·傳輪層及發光層、電洞注人·傳輸層、以及 透光性電極該三個部分來進行計算。於此,上述圖表中分 割為電子注入.傳輸層(厚度:1 μηι,折射率:19)、發光 層(厚度.1 μιη ’折射率:19)、電洞注入傳輸層(厚度:1 μΠ1 ’折射率· U)、被覆層(厚度:1 μιη,基材之折射 率1.0)、散射層(基材之折射率:2 〇,散射物質之直 钇.2 μηι,散射物質之折射率:1〇)、透光性基板(厚度: 1〇0 μΐΏ ’折射率:i.54)、且將光束1_ lm分割為10萬條 來進行a十算(波長55〇 nm)。如圖表所示若散射層中之散 射物質之含有率為i v〇1%以上則即便散射層之厚度為Η 帅以下,亦可使光取出效率為55%以上故而較佳。又, 139289.doc 200952539 若散射層中之散射物質之含有率為2〇 ν〇ι%以上,則即便 政射層之厚度為60 μηι以上,亦可使光取出效率為观以 上故而較佳。又,若散射層中之散射物質之含有率為5 則即便散射層之厚度為15_以下或6〇叫 、#可使光取出效率為大致8G%以上,故而特別佳。 (散射物質之數目) * 圖5係表示光取出效率(%)與散射物質(粒子)之個數(個/ φ 二)之關係之圖表。以下’為簡化起見,將有機層及反射 电極分為電子注入.傳輸層及發光層、電洞注入傳輸 以及透光性電極該三個部分來進行計算。於此,上述 圖表’ ’分割為電子注入·傳輸層(厚度:i叩,折射率·· ^)、發光層(厚度:1 _,折射率· 19)、電洞注入傳輸 厚度.1 μΐϋ ’折射率:、被覆層(厚度:丨㈣基 斤射率· 2·〇)、散射層(基材之折射率:2.0,散射物 之直徑:2 μιη ’散射物質之折射率:1())、透光性基板 ❹ ,折射率:叫、且將光束1000 1m分割為 條來進行計算(波長550 nm)。如圖表所示可知,無論 ㈣層之厚度如何,均會根據散射物質之數目而改變光取 :效率。如圖表所示’若每i _2散射層中之散射物質之 數目為W04個以上,則可使光取出效率為55%以上,故而 較佳。广’若每1麵2散射層中之散射物質之數目為 土 5”〇5個以上’則可使光取出效率為75%以上,故而更 佳。又,若每1 mm2散射層中之散射物質之數目為 5X105〜2χ1〇6個,則可使光取出效率為8〇%以上故而特別 139289.doc •33- 200952539 f:〇6:此,即便散射物質之直徑為60叫以上、數目為 3X10個,亦可使光取出效率為7〇%以上。 (散射層基材之透射率) 圖6係表示光取出效桌^〇/、& ^ 文羊(/°)與散射層基材於1 mmt%時之 透射率之關係的圖表。以下电妒 乂下’為簡化起見,將有機層及反 射性電極分為電子注入·傳輸層及發光層、電洞注入.傳輸 ^ 透光性m個部分來進行計算。於此,上述 圖表中’分割為電子注入_傳輸層(厚度:ι μιη,折射率; h9)、發光層(厚度:1 _,折射率:1.9)、電洞注入·傳輸 層(厚度μ-折射率:1.9)、被覆層(厚度:1叫,基 材之折射率:2.〇)、散射層(厚度:30 _,基材之折射 率2·〇冑射物質之直徑:2μηι,散射物質之折射率: !.〇散射物資之數目:約36〇〇萬個,散射物質之含有 量15 νο1%)、透光性基板(厚度:100 μη1,折射率: 1.54)、且將光束1〇〇〇 lm分割為1〇萬條來進行計算。如圖 表所不,即便散射層基材之透射率為5〇%,亦可使光取出 放率為55/。以上。又’若散射層基材之透射率為則 可使光取出效率為80%以上。於以玻璃作為基材時因玻 璃之透射率為98%左右,故而光取出效率可超出80%。 (陰極之反射率) 圖7係表示光取出效率(%)與陰極反射率(%)之關係之圖 表。以下,為簡化起見,將有機層及反射性電極分為電子 注入.傳輸層及發光層、電洞注入.傳輸層、以及透光性電 極該三個部分來進行計算。於此,上述圖表中,分割為電 139289.doc -34· 200952539 子注入·傳輸層(厚度:1 μιη,折射率:1.9)、發光層(厚 度:1 μιη,折射率:丨.9)、電洞注入.傳輸層(厚度:ι μιη,折射率··丨.9)、被覆層(厚度:1叫,基材之折射 率:2.0)、散射層(厚度:3〇 μπχ,基材之折射率:2 〇,散 射物質之直徑:2 μιη,散射物質之折射率:丨〇,散射物 質之數目:約3600萬個,散射物質之含有量:15 v〇1%)、 透光性基板(厚度:10〇 μπι,折射率:1.54)、且將光束 φ 1000 ^分割為10萬條來進行計算(波長550 nm)。如圖表所 示,若陰極反射率降低,則光取出效率亦降低。於此,因 藍色LED之陰極反射率為8〇%〜9〇%,由此可知能獲得 40A 50/。之光取出效率。於此,專利文獻【中將反射率設 定為10G% ’且光取出效率約為篇。另__方面,在將本發 明之反射率设為1〇0%從而與專利文獻丨之反射率相同的條 件下,由圖表可知,光取出效率超出8〇%。亦即,可知本 發明之光取出效率與專利文獻i之光取出效率相比提高Μ Φ 倍由此本發明之有機LED可作為代替螢光燈之照明用 光源來使用。 (散射層與陽極之折射率) • 圖8係表示出射至散射層中之光之比例與散射層基材折 ⑽之關係的圖表。以下,為簡化起見,將有機層及反射 ! 生電極77為電子注入.傳輸層及發光層、電洞注入·傳輸 乂及透光性電極该二個部分來進行計算。於此,上述 圖表中,分割為電子注入.傳輸層(厚度:丨,折射率: 1.9)、發光層(厚度:i _,折射率:Μ)、電洞注入.傳輸 139289.doc -35- 200952539 層(厚度:1 μΠ1,折射率:Μ)、被覆層(厚度_· 1 μιη)、散 射層(厚度:30 μηι,散射物冑之直# : 2 _,散射物質之 折射率.1·0,散射物質之數目:約36〇〇萬個散射物質 之含有量:15 ν〇1%)、透光性基板(厚度:1〇〇 μιη,折射 率:1.54)、且將光束1000 lm分割為1〇萬條來進行計算(波 長550 nm)。如圖表所示,當陽極之折射率大於散射層之 折射率時,散射層之表面會產生全反射,導致進入到散射 層中之光量減少。由此可知,光之取出效率降低。因此, 本發明之散射層之折射率較好的是與陽極之折射率相同或 者為其以上。 (散射層基材之折射率與白色發光色調之關係) 圖9係表示波長與散射層基材之折射率之關係的圖表。 圖1〇係表示波長與受光面照度之關係之結果。再者,圖 10(a)係與圖9之例1相對應之光譜圖,圖1〇(b)係與圖9之例 2相對應之光譜圖,圖10(c)係與圖9之例3相對應之光譜 圖’圖10(d)係與圖9之例4相對應之光譜圖。以下,為簡化 起見,將有機層及反射性電極分為電子注入.傳輸層及發 光層、電洞注入.傳輸層、以及透光性電極該三個部分來 進行計算。於此,上述圖表中,分割為電子注入傳輸層 (厚度:1 μιη,折射率:丨.9)、發光層(厚度:! μιη,折射 率:1.9)、電洞注入.傳輸層(厚度:! μιη,折射率:i 9)、 被覆層(厚度:1 μιη,基材之折射率·· 2.0)、散射層(厚 度:30 μιη,基材之折射率:2 〇,散射物質之直徑:2 μη’散射物質之折射率:1〇,散射物質之數目:約 139289.doc -36 - 200952539 萬個’散射物質之含有量:15祕)、透光性基板(厚度·· ⑽㈣’折射率:1.54)、且將光束i〇〇〇im分割為1〇萬條 來進行計算。再者,將透光性電極之折射率設為…如 圖ίο所示可知’當散射層基材之折射率低於有機層及透光 性電極之折射率時,相同波長下之取出效率降低,從而導 致色調變化。具體說明如下:由圖1〇⑷可知,當波長為 550 nm以上時,若折射率為! 9以了,則發光效率會降 ❹
低亦即,有機LED元件於紅色色調下特性會劣化。此 夺作為兀件之構成,必須形成紅色色調得以加強之元 件。 (散射層折射率之測定方法) 對散射層折射率之敎有如下兩種方法。其巾之一方法 為.對放射層之成分進行分析,之後製作相同成分之玻 ”、稜價折射率^其巾另—方法為:將散射層較 溥地研磨至i〜2 ,於益 .、,、也之1 0 μπιΦ左右之區域中以橢 圓儀進行測定’評價折射率。 卞丹f 本發明中,將以採用 ^鏡法來評價折射率作為前提。 <被覆層> 一被覆層係以單層或者複數層而構成,其使用有透光率較 :之材料。用作被覆層之材料與散射層之基材相同,使用 螭、·。曰曰化玻璃,但作為被覆層,除此之外亦可應用 =性樹脂、透光性㈣。作為玻璃之材料,有驗石灰玻 、、蝴石夕玻璃、無驗玻璃、石英玻璃等無機玻璃。再者, 於被覆層之内部’與散射層相同地形成有複數個散射物 139289.doc -37- 200952539 質例如,作為散射物質,有裔、治 v 有氣泡、分相玻璃、結晶析出 物。於此,當被覆層係以單層 早席向構成時,為了防止固形粒 子自被覆層之表面突出’較好的是不將固形粒子用作散射 物質。另-方面,當被覆層係以複數層而構成時,若與透 先性電極相接觸之層中不含有固形粒子,則即便於其他層 中3有’亦不會成為問題。於此,當散射層之至少基材係 由上述破璃而構成時,被覆層不僅可應用玻璃、結晶化玻 璃,亦可應用透光性樹脂、透光性陶瓷。 曰為了實現本發明之主要目的即提高光取出效率,較好的❿ 是被覆層之折射率等同於或者高於透光性電極材料之折射 率。其原因在於’當被覆層之折射率較低時,在被覆層與 透光性電極材料之界面上會產生因全反射而導致之損失。 ^覆層之折射率只要於至少發光層之發Μ譜範圍内之一 4刀(例如紅、藍、綠等)上高於透光性電極材料之折射率 即可,較好的是遍及發光光譜範圍全域(43〇 nm〜65〇 而问於透光性電極材料之折射率,更好的是遍及可見光之 波長範圍全域(360 nm〜83〇 nm)而高於透光性電極材料之〇 折射率。再者,當被覆層為複數層之積層體時,亦可構成 為隨著遠離透光性電極而折射率逐漸變高。根據如此之構 , 成=可抑制全反射所導致之損失。再者,於該情形時,為 了最大獲得80%以上之取出效率,與透光性電極相接觸之 層之折射率和透光性電極之折射率之差為〇.2以内時較 佳。 被覆層與被覆層内部之散射物質之折射率均較高亦無 139289.doc • 38 - 200952539 妨’但較好的是’二者折射率之差(Δη)於至少發光層之發 光光譜範圍内之-部分上為似上。更好的是,上述折 射率之差(Δη)遍及發光光譜範圍全域(43G nm〜65Gnrn)或者 可見光之波長範圍全域(則nm〜請㈣)而為G 2以上。 ,獲得最大之折射率差,較理想的是形成如下構成:使 用同折射率玻璃作為高透光率材料,且使用氣體物體即氣 泡作為散射物質。較好的是制如下高折射率玻璃,該高 折射率玻璃之成分為,含有選自p2〇5、Si〇2、B2〇3、 Ge20、Te 02中之-種或兩#以上之成分作為網狀結構成 形劑,且含有選自 Ti〇2、Nb2〇5、w〇3、叫〇3、La2〇3、 Gd2〇3、γ2〇3、Zr〇2、Zn〇、Ba〇、pb〇、中之一種 或兩種以上之成分作為高折射率成分。再者,於調整玻璃
❹ 特性之意義上,亦可於不損及對折射率所要求之物性之範 圍内使用鹼氧化物、鹼土類氧化物、氟化物等。作為具體 之玻璃系,可列舉]82〇3_211〇_1^2〇3 系、P2〇5 B2〇3_R,2〇_ R"0-Ti02-Nb205-WCVBi2〇3^、、Te〇2_Zn〇 系、B2〇3 則必 系、Si02-Bi203 系、Si(VZn〇 系、b2〇3 Zn〇 系及 p2〇5_
ZnO系等。於此,R,表示驗金屬元素,R"表示驗土金屬元 素再者以上為示例,只要為滿足上述條件之構成,則 並不限定於該示例。 亦可藉由使被覆層具有特定之透射率光譜而使發光色調 變化。作為著色劑,可單獨使用或者組合使用過渡金屬氧 化物、稀土類金屬氧化物、及金屬膠體等周知者。 又,為防止有機LED電極間之短路,被覆層之表面必須 139289.doc •39· 200952539 平滑。為此’於被覆層之表面上不存在散射物質之情況 下,被覆層表面之由 JIS(Japanese Industrial Standard,日 本工業標準)B0601-1994所規定的算術平均粗糙度(以下, 稱作被覆層之表面粗糙度)Ra較好的是30 nm以下,更好的 是10 nm以下,特別好的是1 nm以下。 於此,被覆層之表面亦可具有起伏。再者,起伏與被覆 層之表面粗糙度係不相同者。所謂起伏,係指被覆層之整 個表面之凹凸。另一方面,所謂被覆層之表面粗糙度,係 指被覆層表面之一部分上之凹凸。以下,使用圖式對起伏 加以說明。圖11係表示具有起伏之被覆層之剖面圖。如圖 11所示,被覆層1100形成於透光性基板1〇1上所形成之散 射層102上。被覆層1100之表面具有起伏11〇1。起伏11〇1 具有由連續之一個峰與一個谷所構成之週期。於此, 將峰與谷之向低差稱作起伏高度Ra。起伏週期較好的 是1〇 μΐη以上,更好的是5〇 μιη以上。又,起伏高度以較好 的是0.01 pm以上且5 μιη以下。又,起伏高度尺3相對於起 伏週期RU之比Ra/lUa較好的是超出丨〇χ1〇-4且為3 〇χΐ〇·2 以下。若該比Ra/IUa超出丨.5><1〇·4,則能較好地抑制形成 於較被覆層更上方之反射性電極的鏡面反射性。又,若該 比Ra/RXa為3.0X10·2以下,則能較好地使形成於被覆層上 之透光性電極均勻地形成。 於此,被覆層之一半之厚度⑽)處的散射物質之密产 P21、與距離和散射層相對向之被覆層之背面X⑽<Χ<Γ) 處的散射物質之密度Ρ22滿足pap。。進而,與起伏之谷 139289.doc 200952539 之距離χ(χ$0.2 μιη)處之散射物質之密度p23相對於距離 x=2 μηι處之散射物質之密度p24滿足p24>p23。 再者’只要不損及本發明之目,則亦可於被覆層與透光 性電極之間設置包含一層以上之阻隔膜。作為阻隔膜,較 好的是含有氧、矽之至少任一方之薄膜。作為含有矽或者 氧之薄膜’可使用氧化矽膜、氮化矽膜、氧碳化矽、氧氮 化矽膜、氧化銦膜、氧化辞膜、氧化鍺膜等。其中,當考 慮透光性時’更好的是以氧化矽為主成分之膜。 <透光性電極> 為了將有機層中所產生之光取出至外部,要求透光性電 極(陽極)有80%以上之透光性。又,為了注入較多之電 洞,要求功函數較高者。具體而言,使用IT〇(Indium Tin
Oxide)、Sn02、ZnO、IZO(Indium Zinc Oxide,氧化銦 鋅)、AZO(AlUminUm Zinc 〇xide,氧化鋁辞)(Zn〇 Al2〇3 : 摻雜有鋁之氧化鋅)、GZ〇(Gallium Zinc 〇xide,氧化鎵 〇 鋅)(Zn0_Ga203 :摻雜有鎵之氧化鋅)、Nb摻雜Ti〇2、刊摻 雜乃〇2等之材料。陽極之厚度較好的是1〇〇 以上。再 者’陽極之折射率為!·9〜2.2。於此,若增加載子濃度,則 可降低IT〇之折射率。市售之ITO係以1〇 wt%之Sn〇2作為 私準,但可藉由使Sn濃度高於此而降低ιτ〇之折射率。然 而,隨著Sn濃度之增加,雖然載子濃度會增加,但遷移率 及透射率會降低,故而必須維持該等之平衡來蚊^量。 再者’當然:,亦可將透光性電極作為陰極。 作為透光性電極之形成方法,具體說明如下:於基板上 139289.doc -41 200952539 使ITO成膜,且對該IT〇膜實施蝕刻,藉此形成透光性電 極。ΙΤΟ可藉由濺鍍或蒸鍍而於玻璃基板之整個表面上均 勻性良好地成膜。藉纟光微影及姓刻而形成ΙΤΟ圖案。該 ιτο圖案成為透光性電極(陽極)。使用㈣樹脂作為光阻 而進行曝光顯影◊蝕刻可為濕式蝕刻或者乾式蝕刻之任一 者,例如,可使用鹽酸及墙酸之混合水溶液來使汀〇圖案 化。作為光阻剝離材,可使用例如單乙醇胺。 <有機層> 有機層係由電洞注人層、電洞傳輸層、發光層、電子傳 輸層及電子注入層所構成。有機層之折射率為8。 有機層係藉由塗佈法與蒸鍍法之併用而形成。例如,若 有機層之某i層以上係藉由塗佈法而形成,則其他層藉由 蒸鑛法而形成。在以塗佈法所形成之層之後利心鍛法而 形成其上之料’於以蒸鑛法形成有機層之前,進 乾燥硬化。 β <電洞注入層> 為降低來自陽極之電洞注入障壁,電洞注入層 電位之差較小者。來自電洞注入層之带 s炙电極界面之電荷的注 入效率的提高,會降低元件之驅動雷厭 動電壓,且提高電荷之注 入效率。於高分子中,廣泛使用捧 π修雜有聚苯乙烯旖酸 (PSS,P〇ly(卵ene Sulfonate))之聚乙稀二氧嗜吩㈣謝 (polyethylene dioxy thiophene) : pc〇x ),於低分子中,廣泛 使用酞菁系之銅酞菁(CuPc)。 、 <電洞傳輸層> 139289.doc -42- 200952539 電’同傳輸層發揮將自電洞注入層注入之電洞傳輸至發光 層之作用。該電洞傳輸層必須具有適切之游離電位與電洞 遷移率。具體而言,電洞傳輸層可使用三苯基胺衍生物、 N,N’-雙(1_萘基_N,N,·二笨基义丨,聯苯基二胺 (NPD'N^'-bisCl-naphthyO-^N'-di-phenyl-^l'-biphenyl- 4,4’-diamine)、N,N’_ 二苯基 _N,N,_ 雙[N_ 苯基 _队(2 萘基)_ 4'-胺基聯苯基-4-基]-1,ι,_聯苯基 _4,4,_二胺(NpT]E,Ν,Ν,_ ❹ diphenyl_N,N,-bis[N-Phenyl-N-(2-naphthyl)-4,-amin obiphenyl_ 4-yl]-l,l’_biPhenyl-4,4’-diamine)、i,卜雙[(二 甲苯胺基) 苯基]環己烷(HTM2,u — biwdiitobamino)咖㈣] cyclohexane)、以及N,N’-二苯基_N,N,·雙(3_甲基苯基广 二苯基-4,4-二胺(丁1>1),>^,_叫11叫1_>^,_1^(3_ 瓜以1^11)1^1^1)-1,1’_£141^1^1-4,4’-(141^1^)等。電洞傳輸層 之厚度較好的是10 nm〜150 nm。厚度愈薄,愈可實現低電 壓化,但考慮到電極間短路之問題,特別好的是1〇 nm~150 nm ° <發光層> 發光層提供讓所注入之電子與電洞進行再結合之場所, •且使用發光效率較高之材料。詳細說明如下:用於發光層 .之發光主體材料及發光色素之摻雜材料係作為自陽極與陰 極所注入之電洞及電子之再結合中心而發揮功能,又,向 發光層之主體材料中摻雜發光色素可獲得高發光效率,並 且可轉換發光波長《要求該等材料具有用以進行電荷注入 之適切的能階、化學穩定性及耐熱性優異、能形成均質的 139289.doc •43· 200952539 非曰曰邊薄膜等°又’要求發光色之種類及色純度優異及發 ^率门作為有機材料之發光材料,有低分子系與高分 子系之材料14而,根據發光機構而分類為螢光材料、磷 光材料。具體而言’發光層可列舉三(8-經基噎琳)銘錯合 物(Alq3)、雙(8_經基)喹仙苯氧化物⑷q,2〇ph)、雙(_ 基)喹啉鋁-2,5_二甲基苯氧化物(BAiq)、單(HU•四; 基-3,5-庚。一綱酸)經錯合物(Liq)、單&經基噎琳)鈉錯合物 (Naq)單(2,2,6,6_四甲基_35庚二嗣酸)鐘錯合物、單 (’ ’ ’四甲基-3,5·庚二酮酸)納錯合物以及雙(8_經基啥 啦)㈣合物(Caq2)等料衍生物之金屬錯合物、四苯基丁 二烯、苯基奎叨啉(QD)、蒽、花及謹等螢光性物質。:為 主體材料’較好的是經基料鹽錯合物,特別好的是以8_ 羥基喹啉及其衍生物為配位基之鋁錯合物。 <電子傳輸層> ⑤子傳輸層發揮對自電極所注人之電子進行傳輸之作 用。具體而言,電子傳輸層可使用經基嗜琳紹錯合物 (Alq3)…号二唾衍生物(例如2,5_雙(1_蔡基)^ 3 (BND)及叫第三丁基笨_♦聯苯基⑷M2 (PBD)等)、三唾衍生物、二苯基二氮雜菲衍 生物等。 y羅订 <電子注入層> 要求電子注入層係可提高電子之注入效率者。具體 言’於電子注入層之陰極界面上設置有摻雜有鐘叫、: (Cs)等驗金屬之層。 139289.doc -44 - 200952539 <反射性電極> 反射性電極(陰極)使用功函數較小之金屬或其合金。具 體而言,陰財可列舉驗金屬、驗土金屬以及週期表第^ 族之金屬等。其中,自價格低且化學穩定性良好之材料之 角度考慮,較好的是使用鋁(A〇、鎂(Mg)或者該等之合金 等。又,使用將A1蒸鍍於A〗、MgAg之共蒸鍍膜、[汴:者 於LkO之薄膜蒸鍍膜上而成之積層電極等。又,於高分子 系中,使用鈣(Ca)或鋇(Ba)與鋁(A1)之積層等。再者,當 然’亦可將反射性電極作為陽極。 <第1實施形態> 以下,使用圖式,對本發明之第〗實施形態之有機LED 元件進行說明。 首先,使用圖式,對本發明第丨實施形態之有機led元 件之構造加以說明。圖12係本發明第丨實施形態之有機 LED元件之剖面圖。 本發明第1實施形態之有機LED元件具備:作為電子裝 置用基板之有機LED元件用積層體1200、透光性電極 1210、有機層1220及反射性電極1230。透光性電極121〇形 成於有機LED元件用積層體1200上。有機層丨220形成於透 光性電極1210上。反射性電極1230形成於有機層1220上。 於此,有機LED元件用積層體1200具備透光性基板12〇1、 散射層1202、及被覆層1203。散射層1202含有散射物質 1204 ’且形成於透光性基板1201上。被覆層1203形成於散 射層12 02上,且被覆有自散射層1202之主面突出之散射物 139289.doc -45- 200952539 質1204 。 <第2實施形態> 以下,使用圖式,對本發明之第2實施形態之有機led 元件進行說明。圖13係本發明第2實施形態之有機lEd元 件之剖面圖。再者,以下所記載之實施形態中,對於與上 述實施形態相對應之構成要素,附以相同之符號,省略其 詳細說明。 本發明第2實施形態之有機LED元件具備:作為電子裝 置用基板之有機LED元件用積層體130〇、透光性電極 1210、有機層1220、及反射性電極123〇。透光性電極121〇 形成於有機LED元件用積層體13〇〇上。於此,有機led元 件用積層體1300具備透光性基板12〇1、散射層12〇2、及被 覆層1310。於此’被覆層131〇係由複數個層1311、1312、 1313之積層體所構成。於該情形時,考慮到提高光取出效 率’較好的是構成為滿足如下關係:透光性電極121〇之折 射率S層1313之折射率$層1312之折射率$層1311之折射 率。再者,圖13所記載之被覆層131〇係由三個層民構成, 當然’積層數並不限定於三。此時,如上所述,較好的是 以隨著與透光性電極1210之距離變遠而折射率變高之方式 構成層。 <其他實施形態> 接著’使用圖式’對本發明之有機LED元件用積層體以 及有機LED元件用積層體之其他構成加以說明。再者對 於與上述實施形態相對應之構成要素,附以相同之符號, 139289.doc -46- 200952539 省略其詳細說明。圖14係表示本發明之有機led元件用積 層體及有機LED元件用積層體之其他構造之剖面圖。本發 明之其他有機LED元件係由有機LED元件用積層體1400、 透光性電極1210、有機層1410、及反射性電極1130所構 成。有機LED元件用積層體1400係由透光性基板丨2〇1、散 射層140 1、及被覆層1203所構成。有機層丨41 〇係由電洞 注入·傳輸層Mil、發光層1412、及電子注入.傳輸層1413 所構成。 於此,上述實施形態之有機LED元件之發光層係由兩個 層所構成。兩個層中之任一層個係以發出2色之發光色 (紅、綠)中之任一色之方式形成。然而,本實施形態之有 機LED元件之發光層1412可由一個層構成,該一個層係將 設置於散射層1401内部之複數個散射物質14〇2設為進行紅 色及綠色發光之螢光發光材料(例如填料),藉此僅進行藍 色發光。亦即’根據本發明之有機LED元件之其他構成, 可發揮如下效果:可將發光層設為進行藍.綠·紅色之任一 色之發光的層’且可減小有機lED元件之尺寸。 再者,於上述實施形態中,對以透光性電極與反射性電 極來夾持機層之構成進行了說明,但亦可使兩方之電極為 透光性’從而構成雙面發光型之有機1^0層。 又’本發明之電子裝置用基板(有機led元件用積層 體)並不限定於有機LED元件,在無機仙 (Electf〇luminescence,電致發光)元件液晶等各種發光 裝置、或者光量感測器、太陽電池等受光裝置等的光學裝 139289.doc -47- 200952539 置咼效率化方面有效。 特別對於太陽電池,具有以下效果。當為太陽電池時, 於該電子裝置用基板上形成有透光性電極、光電轉換層及 金屬電極,並且必須配置用於以特定之間隔接觸於透光性 電極之集光電極,由於被覆層之存在而使得表面平滑,故 而可使透光性電極之膜厚儘可能地薄,從而可提高透光性 · 且能提高可靠性。而且,由於該散射層之存在而可將入射 - 至由集光電極所遮光之區域之光高效率地導引至不存在集 光電極之區域’且可於光電轉換層進行光電轉換,故而可 © 大幅提高發光效率。 實施例 <模擬結果> 實把例1為具備本發明之被覆層之有機LED元件,比較 例2為不具備被覆層及散射層之有機LED元件。 (计算方法) 發明者為了獲得散射層之特性而進行光學模擬,調查各 個參數對取出效率造成之影響。所使用之計算軟體係、© OPTIS公司製之軟體SPE()S。本軟體為光線追蹤軟體,同 時,散射層可應用Mie(米氏)散射之理論公式。實際所使 用之有機層之厚度實際上合計為〇】哗至〇 3叫左右但 光線追蹤中,光線之角度即便在厚度改變時亦不會變化, 故而軟體中容許之最小厚度^玻璃之厚度亦根據相 同之理由而設為100㈣。又,為了簡單起見將有機層及 透光性電極分為電子注入.傳輸層及發光層、電洞注入傳 139289.doc -48· 200952539 輸層、以及透錢電極該三個部分來進行計^計算時設 了等之折射率相同,但有機層與透光性電極之折射率為相 5 ,、又之值,不會使计异結果出現較大變換。又,因有機 層較薄,故而經嚴格考慮,因干涉而產生之波導模式成 立’但即便進行幾何光學之處理,亦不會使結果有較大變 因此藉由S十算而推測本次發明之效果已足夠。於有機 層中,自合计之ό個面不具有指向性地出射發光光。將總 光束置設為1〇〇〇 lm,且將光線條數設為10萬條或1〇〇萬條 而進仃計算。自透光性基板出射之光由設置於透光性基板 之上部10 μηι處的受光面所捕獲,根據其照度而計算取出 效率。 以下’將各條件及結果(前表面取出效率)顯示於表i 中。 ~ 139289.doc -49· 200952539 [表i] 實施例1 比較例2 電子注入·傳輸層 厚度(μιη) 1 1 折射率 1.9 1.9 發光層 厚度〇im) 1 1 折射率 1.9 1.9 電洞注入·傳輸層 厚度(μιη) 1 1 折射率 1.9 1.9 被覆層 基材 厚度(μιη) 1 - 折射率 1.9 - 透射率(%) 100 散射物質 - - 散射層 基材 厚度(μιη) 30 30 折射奉 1.9 1.9 透射率(%) 100 100 散射物質 直徑(μιη) 5 - 折射率 1 - 個知@1 mm2) 1527932.516 - 含有率(v〇l%) 10 - 透射率(%) 100 - 透光性基板 - 厚度(μιη) 100 - 折射率 1.54 - 光東 來自前表面之取出條數 811.1/1000 210.4/1000 東自側面之取出條數 47.86/1000 125/1000 前表面取出效率(%) 81.11 21.04 將實施例與比較例之前表面取出效率之結果顯示於圖1 5 中。圖1 5係表示於實施例1與比較例2之條件下自正面觀測 到的結果之示圖。如圖15所示,藉由使用被覆層及散射 層,可將未處理情況下的20%左右之光取出效率提高至 80%左右。 <被覆之確認> 接著,顯示將自散射層之表面突出之固體散射粒子由被 139289.doc -50- 200952539 覆層所覆蓋之情形進行確認後之實驗結果。 首先’準備基板。基板使用旭硝子製PD200。該玻璃之 應變點為570°(:,熱膨脹係數為83><1〇-7(1/。(:)。具有如此高 應變點及高熱膨脹係數之玻璃基板適合於對玻璃玻璃熔料 (frit paste)進行煅燒以形成散射層之情形。接著,準備散 射層用玻璃材料。以使玻璃組成為表2中散射層之組成之 方式將原料進行混合、溶解,並澆碡於報上而獲得薄片。 該玻璃之折射率於d線(5 87.56 nm)處為1.73。接著,將所 獲得之薄片粉碎,以獲得玻璃粉末。將該玻璃粉末、 YAG ·· Ce3+螢光體(化成ορτΟΝΙΧ公司製P46_Y3,重量中 央粒徑6.6 μιη)與有機媒劑(使1 〇 wt°/〇左右之乙基纖維素溶 解於α-松油醇等中而成者)混練,製作出漿墨(玻璃漿料)。 將該玻璃漿料均勻地印刷於上述玻璃基板上,以使煅燒後 之膜厚為30 μηι,以15〇eC使其乾燥30分鐘後,暫時恢復至 室溫’以45分鐘升溫至450°C為止,並保持30分鐘,之後 φ 用17分知使溫度升南至62〇°C為止,然後保持3〇分鐘,隨 後用3小時恢復至室溫。藉此可形成有YAG : Ce3+螢光體 分散層。於該情形時,YAG : Ce3 +之折射率為183,因與 玻璃之折射率不同,故而作為固體散射粒子而舞。豆昭 I Vi ^ > 4 » ' 片顯示於圖16中。如此一來可知,分散於玻璃層中之 YAG : Ce3 +之一部分會露出於玻璃層之表面(參照圖中之 1600)。g於其上已升々成有機LED元件時,有可能會因其之 凹凸而導致電極間產生短路。接著,於該基板上製作成為 表2之被覆層中所示之玻璃組成之玻璃。該玻璃之折射率 139289.doc •51 · 200952539 於d線(587.56 nm)處為U其後以與上述相同之方式製 作玻璃粉末、玻璃漿料,並均勻地印刷於YAG : Ce3+螢光 體分散層上,以使煅燒後膜厚為3〇 μιη,並以15〇β(:使其乾 燥30刀鈿後,暫時恢復至室溫,以45分鐘升溫至它為 止,然後保持30分鐘,隨後用丨7分鐘使溫度升高至 620°C,然後保持30分鐘,之後用3小時恢復至室溫。藉 此’可於YAG: Μ螢光體分散層上形成被覆層。其照片 顯示於圖17中。如此一來,於被覆層之最表面上並未露出 YAG : Ce3+螢光體,從而可獲得平滑之表面。於該情形 時,因不存在上述示例中所見之凸凹,故而即便於其上製 作有機LED元件’亦不會引起電極間之短路。 [表2] 被覆層(mol%) 散射層(mol%) Si〇2 15.2 15 Ba2〇3 30.2 30.5 ZnO 25.3 33 AI2O3 3.6 ~0 Ti03 2.1 ~0 ~ BaO 12.0 11 Bl2〇3 8.6 8.8 L12O 2.8 0 Ce〇2 Γ〇72 0.1 Mn〇2 0 0.1 — Tg(°C) Γ472 493 At(°C) 579 589 ~ 膨脹係數(lO+CT1) *79 卜79 比重 4.5 4.7 ~ 於此,以折射率計(KALNEW光學工業公司製,商品 名:KRP-2)來測定折射率。利用熱分析裝置公司 製,商品名:TD5000SA)藉由熱膨脹法而以升溫速度5<t/ 139289.doc •52· 200952539 分來測定玻璃轉移點(Tg)及屈服點(At)。 <光取出效率提高之確認> 為土板使用上述玻璃基板(旭硝子製pD2〇〇)。 接者’以下述方法製作散射層。以使玻璃組 =成之方式將原料進行&合、溶解,蝴於= 表獲2 :涛片。該玻璃之折射率於樣(587 56㈣處為】7 =,將所獲叙薄片粉碎而獲得玻璃粉末。玻璃粉末之粒
4、D5〇表不,為2 62㈣。將該玻璃粉末、咖e公 司製石夕球S〇-C6(平均粒徑22㈣、與有機媒劑(使W ^ 左右之乙基纖維素溶解於α_松油醇等中者)混練製作出 漿墨(玻璃漿料)。將該玻璃聚料以直徑1〇咖之圓形均句 地印刷於上述玻璃基板上,以錢燒後之膜厚成為% μηι並以150 c使其乾燥3〇分鐘後,暫時恢復至室溫以 45分鐘升溫至45Gt為止,並保持3()分鐘之後用η分鐘 使溫度升高至62(TC為止’純保持3G分鐘,隨後用3小時 恢復至室溫。藉此’製作出複數個粒子自表面突出之附散 射層之基板。 接著,於一個附散射層之基板上製作被覆層。除所獲得 之玻璃粉末中不含有上述料以外,以與表2之被覆層相 同之玻璃組成及方法而製作被覆層。而且,以與上述相同 之方法,以直徑10 mm之圓形將所獲得之玻璃漿料均勻地 P刷於散射層上,以使膜厚成為2丨,並以15〇它使其乾 燥30分鐘後’暫時恢復至室溫,以扔分鐘升溫至4贼為 止並保持30分鐘,然後用17分鐘使溫度升高至62〇〇c為 139289.doc •53- 200952539 止’其後保持3 0分鐘’之後用3小時恢復至室溫。藉此, 製作出附被覆層之基板’該被覆層被覆有粒子自表面突出 之散射層。 以下,為了便於說明,將不具有被覆層及散射層之基板 稱作「基板」,將粒子自表面突出之散射層未由被覆層所 被覆之基板稱作「無被覆層之基板」,且將具有被覆有粒 子自表面突出之散射層之被覆層的基板稱作「有被覆層之 . 基板」。 於此,測定不具有被覆層之基板及具有被覆層之基板之❹ 表面粗輪度。測定時,使用菱化System公司製三維非接觸 表面形狀測量系統Micromap。測定係於圖18所示之圓形光 月欠射層之二個部位進行,且測定區域為9〇〇 pm2。以圖B 斤示之兩個對角線(42.3 pm)來測定一個區域内之粗糖度。 起伏之截止波長設為1 〇 μιη。將無被覆層之基板之測 疋結果顯示於表3中’將有被覆層之基板之測定結果顯示 於表4中。如此一來,可藉由設置被覆層而使與透光性電 極層之接觸面平滑化。 ❹ [表3] 測定線 ----- Ra(nm) I 13.50 ~ 15.49 20.00 11.84 ' I 12.28 II 33.54 測定位置 139289.doc -54- 200952539 [表4] 測定位置 測定線 Ra(nm) 1 I 0.39 II 0.48 2 I 0.42 II 0.47 3 I 0.75 II 0.76 接著,對光取出效率進行測定。
按以下順序,準備基板、無被覆層之基板、及有被覆層 之基板,製作OLED元件。首先,將ITO(IndiumTinOxide) 作為透光性導電膜,利用DC(Direct current,直流電)磁控 濺鍍而於被覆層、散射層及基板上以150 nm進行遮罩成 膜。成膜後之ITO之寬度為2 mm,長度為23 mm。接著, 進行使用有純水之超音波清洗,其後以準分子UV (ultraviolet,紫外線)裝置來照射紫外線,使表面淨化。接 著,使用真空蒸鍍裝置,蒸鍍100 nm之a-NPD(N,N·-二苯 基-N,N'-雙(α-萘基-1,Γ-聯苯基-4,4’-二胺)、60 nm之 Alq3(三(8-經基喧琳)銘)、0_5 nm之LiF、及80 nm之A1。 此時,α-NPD與Alq3係使用遮罩而形成直徑為12 mm之圓 形圖案,LiF與A1係使用與ITO圖案正交之寬度為2 mm之 遮罩而形成圖案,從而完成元件。之後立即進行特性評 價。 以下,使用圖式對特性評價之結果進行說明。 圖20至圖22表示施加有0.6 mA時之發光情形。圖20係表 示由不具有散射層及被覆層之有機LED元件構成之發光元 件之發光情形的照片。由該圖可明顯確認,不具有散射層 139289.doc -55- 200952539 及被覆層之發光元件僅於IT〇、A1重合之部分(2 _□)發 光。圖21係表示不具有被覆層、具備粒子自表面突出之散 射層之發光元件之發光情形的照片。由該圖可明顯確認, 並未觀察到具備粒子自表面突出之散射層但不具有被覆層 =發光兀件之發光。圖22係表示具備散射層及被覆層之發 光元件之發光情形的照片。由該圖可明顯確認,具備散射 層及被覆層之發光元件除了於ΙΤ〇、Αι重合之部分上 mmci)以外還於整個散射層上發光。 接著,圖23表示電壓與電流之關係。如圖23所示,無散 © 射層之元件與有被覆層及散射層之元件的電流電壓特性大 致致,與此相對,可確認無被覆層之元件於低電壓區域 之漏電以及於高電壓側之高電阻化。冑於無被覆層之元 件,一般認為因散射層中之矽土粒露出於表面上,使得於 低電壓區域產生電極間漏電,之後,於電壓較高之狀態 下,漏電部會因焦耳熱而破損,從而變為高電阻化。另一 方面可知,因於具有被覆層之散射層上所製作之元件與無 散射層之元件的電流·電壓特性大致一致,故而散射層上❹ 具有破覆層之元件之漏電電流被抑制為與無散射層之元件 相等。 接著,測定電流亮度特性。圖24係表示電流與光束之關 係之圖表。如圖24所示,當為具備未由被覆層被覆之散射 層之tl件時,未確認發光。另一方面,當為具備由被覆層 被覆之散射層之元件以及無散射層及被覆層之元件時,亮 度與電流值成比例。有被覆層之元件之電流效率為244 139289.doc -56 - 200952539 cd/A,而無散射層及被覆層之元件之電流效率為185 cd/A。因此,有被覆層之元件之光取出效率較無散射層及 被覆層之元件的光取出效率而改善倍。 再者,本次之實驗中,用於散射層之材料有若干著色。 因此,根據發明者之經驗,一般認為藉由改善著色而可進 一步改善光取出效率。 <鏡面反射之減少之確認> 接著,顯示藉由使用具有起伏之被覆層而使反射性電極 之鏡面反射減少之情形進行確認後的實驗結果。 使用起伏不同之8種試樣對起伏及反射進行評價。起伏 之評價中’使用附散射層之玻璃基板,且藉由東京精密製 SURFCOM1400D而進行測定。於此,長波長截止值設為 2.5 mm。 再者’由於被覆層係形成於散射層之正上方,故而被覆 層之形狀與散射層之形狀大致相同。亦即,若散射層具有 起伏,則被覆層亦具有相同之起伏。因此,於本實驗中, 並不使用具有起伏之被覆層而是使用具有起伏之散射層來 進行判斷。 首先,準備玻璃基板。 接著,準備包含四種不同組成之玻璃來作為散射層。作 為附散射層之玻璃基板A之散射層的玻璃組成,使用有以 表記為 P2〇5 : 23.1%、B2〇3 : 12%、Li20 : 11.6%、 Bi2〇3 : 16.6%、Ti02 : 8.7%、Nb205 : 17.6%、及 W03 : 1〇·4%。附散射層之玻璃基板a之玻璃轉移溫度Tg為 139289.doc -57- 200952539 499°C。作為附散射層之玻璃基板B之散射層的玻璃組成, 使用有以mol%表記為 P2〇5 : 23.1%、B203 : 5.5%、Li20 : 11.6%、Na20 : 4%、K20 : 2.5%、Bi203 : 16.6%、Ti02 : 8.7%、Nb205 : 17.6%、及 W03 : 10.4%。附散射層之玻璃 基板B之玻璃轉移溫度Tg為481°C。作為附散射層之玻璃基 板C之散射層的玻璃組成,使用有以mol%表記為Si02 : " 5.1%、B2〇3 : 24.4%、Pb304 : 52.37%、Ba〇 : 7.81%、 -
Al2〇3 : 6.06%、Ti02 : 2.71%、Ce02 : 0.41%、Co3〇4 : 0.48%、Μη02 : 0.56%、及 CuO : 0.26%。附散射層之玻璃 〇 基板C之玻璃轉移溫度Tg為465°C。作為附散射層之玻璃基 板D之散射層的玻璃組成,使用有以mol%表記為p2〇5 ·· 15.6%、B2〇3 : 3.8%、W03 : 41.8%、Li2〇 : 13.5%、
Na203 : 8.6。/。、K20 : 2.3% ' 及 BaO : 14.4%。附散射層之 玻璃基板A之玻璃轉移溫度Tg為445。(:。 使用上述玻璃而加工成玻璃粉末,進而與樹脂混合來製 作漿料,並印刷於玻璃基板上之後,以53〇〜58〇〇c進行煅 燒。如此調整煅燒條件,從而製作出起伏之粗糙度Ra及起 〇 伏之波長RXa不同的7種附散射層之玻璃基板。再者,亦準 備好用於比較之無散射層之平坦的玻璃基板。 ‘ 於此,作為用於反射評價之試樣,使用有於附散射層之 玻璃基板上進-步以真$蒸鑛而成膜出8〇⑽之姆。作 ' 為原本之有機LED元件之構造,於散射層上積層有透光性 電極並於,亥透光性電極上積層有電洞傳輸層發光層電 子傳輸層等有機層,進而於其上積層有電極之⑽,但此 139289.doc -58- 200952539 處因用於進行目測評價從而省略去透光性電極與有機層。 有機層共計亦不過為數1〇〇 nm左右之厚度,且跟隨於散射 層之凹凸,故而有機層之有無並不會對表面之起伏造成影 響,因此即便省略亦不會有問題。 反射評價之方法如下:將直徑為0.5 mm之自動鉛筆之芯 配置於評價樣品之約5 mm上,判斷可否看到歪斜之反射至 A1表面之芯的像。對a〜f之6個樣品實施該評價。
評價結果為,看到歪斜之自動鉛筆之芯的情形記為〇, 看到筆直而未歪斜之芯的情形記為X,難以判斷之情形記 為A。 將結果顯示於表5中。 [表5]
No. 散射層 玻璃 煅燒溫度 起伏評〃 償 反射(鏡面反射性)評價 Ra [μιη] Rla [μιη] Ra/R^a a b C d e f 1 A 550〇C 3.438 152 0.0226 〇 〇 〇 〇 〇 〇 2 A 560〇C 2.571 215 0.0120 〇 〇 〇 〇 〇 〇 3 A 570〇C 2.441 236 0.0103 〇 〇 〇 〇 〇 〇 4 B 550〇C 4.361 457 0.0095 〇 〇 〇 〇 〇 〇 5 A 580〇C 1.663 298 0.0056 〇 〇 〇 〇 〇 〇 6 D 530〇C 0.331 335 0.0010 〇 〇 〇 〇 〇 〇 7 C 550〇C 0.028 140 0.0002 〇 〇 〇 〇 Δ 〇 8 玻拜 1基板 0.001 6 0.0001 X X X X X X 以上,如表5所知,與作為比較例之樣品N 〇. 8相比,可 判斷樣品No.1〜Νο·7中全部觀察到了歪斜之自動鉛筆之 芯。藉此可確認,於起伏高度Ra相對於起伏週期RAa之比 Ra/IUa超出Ι.ΟχΙΟ·4且為3·〇χ10_2以下時,反射減少。亦 即,可知因起伏而可減少反射即鏡面反射性。 139289.doc -59- 200952539 表5中,在起伏高度Ra相對於起伏週期RAa之比Ra/RAa低 於Ι.ΟχΙίΓ4之情況下,當IUa較大時、或者起伏高度Ra較小 時,無法充分地減少反射。同時考慮到人眼之解析度,起 伏週期RAa較理想的是約大於50 μιη。實際上於試樣No.8之 玻璃基板中,雖然該比Ra/RAa之值1·〇χ10_4處於上述範圍 内,但RAa小於6 μιη,人眼無法看到,故而無法減少反 射。 又,在該比Ra/RXa超出3.〇xl0_2之情況下,當起伏之粗 糙度Ra較大時,無法使電極或者有機層均勻地成膜,故而 難以形成裝置。 因此,如上所述,較理想的是RAa>50 μιη且Ra/RAa之值 超出1.0><1〇-4且為3.0><10_2以下。又,即便1^&>1〇4111且 Ra/IUa=l.〇xl(T5〜Ι.ΟχΙΟ·1,亦可大致減少反射即鏡面反射 性。 接著,測定表5中所示之試樣之擴散反射比。 測定中,使用PERKIN ELMER公司製之LANBDA 950。 對樣品No.1〜6進行測定之結果為,樣品No.1之擴散反射 比為98%,樣品No.2之擴散反射比為85%,樣品No.3之擴 散反射比為83%,樣品Νο·4之擴散反射比為72%,樣品 Νο_5之擴散反射比為60%,樣品Νο.6之擴散反射比為 43%。若對任一者之擴散反射比之第1位數進行四捨五 入,則任一樣品之擴散反射比均將超出40%。由此可知, 能減輕反射。因此,就擴散反射比之結果而言,亦可獲得 與鏡面反射性之評價結果大致相同之結果。 139289.doc • 60- 200952539 反射性if說明,當使用反射性電極時,於不發光時,因 情況。^極之鏡面反射而有導致產生反射從而有損美觀之 射。由使用本發明之具有起伏之被覆層而可抑制反 ^根據本發明’可提供—種以抑制表面上所形成之電 丁教置之電極間短路、羞侖 .,b 峪可叩長、有效面積大的有機LEO元 仟马代表的電子裝置。 又可提供—種包含有機咖元件用積層體之電子 ^古基板’其可藉由以玻璃來構成散射層而實現穩定性 :強度性,且與原本之包含玻璃之透光性基板相比厚度 並未增大而散射性優異。 再者,於以上說明中,對有機㈣元件用積層體所說明 之所有的構成可應用於以太陽電池、無機EL元件為代表之 電子裝置用基板。 本案係基於2_年3月18 "請之日本專利中請案(日本 利特願2〇08·069841)以及2008年11月28日申請之日本專 利申請案(日本專利特願2_则丨83)者,其内 而引入於此。 …… 【圖式簡單說明】 圖1係表示本發明之有機led元件用積層體及有機LED元 件之構造之剖面圖; 圖2係表示光取出效率(%)與散射物質之含有率之 關係之圖表; 圖3係表示光取出效率(%)與散射物質之折射率之關係之 139289.doc * 61 - 200952539 圖表; 圖4係表示光取 關係之圖表; 放率(%)與散射物質之含有率(vol%)之 圖5係表示光取 關係之圖表; ::(%)與散射物質之個數(個/mm2)之 圖6係表示光取山丄 mmt%)之關係之圖表效率(%)與散射層基材之透射率 圖7係表示光取屮 出效率(%)與陰極 圖表; 之反射率(%)之關係之 圖8係表示出 射率之關係的圖1至散射層之光之比例與散射層基材之折 圖=長、散射層及基材折射率之_之圖表; 與受光面照度之關係之模擬結果; ,、不具有起伏之被覆層之剖面圖; 圖12係本發明$筮 . 月之弟1實施形態之有機LED元件 圖, 圖13係本發明之第2實施形態之有機LED元件 圖; 之剖面 之剖面 圖14係表示本發明之其他實施形態之有機LED元件 面圖; 圖1 5係於例1與例2之條件下自正面觀測之結果; 之剖 圖16係表示粒子之一部分自 片; 散射層之表面突出之剖面照 圖17係表示自散射層表面突出之—部分粒子由被覆層所 139289.doc •62· 200952539 覆蓋之剖面照片; 圖18係表示測定部位之示圖; 圖19係表示測定範圍之示圖; @ 20係表示不具有散射層及被覆層之有機LED元件(發 光元件)之發光情形之照片; 圖21係表示不具有被覆層而具備粒子自表面突出之散射 層之發光元件之發光情形的照片;
圖22係表示具備散射層及被覆層之發光元件之發光情形 之照片; 圖23係表示電壓與電流之關係之圖表;及 圖24係表示電流與光束之關係之圖表。 【主要元件符號說明】 100 、 1200 、 1300 、 1400 有機LED元件用積層體 101 、 1201 透光性基板 102 、 1202 、 1401 散射層 103 、 1203 、 1310 被覆層 104 、 1204 、 1402 散射物質 110 、 1210 透光性電極層(透光性電 120 、 1220 、 1410 有機層 121 電洞注入層 122 電洞傳輸層 123 ' 1412 發光層 124 電子傳輸層 125 電子注入層 ❹ 139289.doc -63· 200952539 130 、 1130 、 1230 反射性電極 1100 被覆層 1101 起伏 1311 、 1312 、 1313 層 1411 電洞注入·傳輸層 1413 電子注入·傳輸層 139289.doc •64·
Claims (1)
- 200952539 七、申請專利範圍: 1. 一種電子裝置用基板,其具備: 透光性基板; 散射層’其設置於上述透光性基板上,且包含玻璃; 被覆層,其設置於上述散射層上;及 '散射物質,其存在於上述散射層及上述被覆層之内 .部’且不存在於上述被覆層之表面。 2. 如請求項1之電子裝置用基板,其中 ® 上述被覆層之表面具有起伏,該起伏高度Ra相對於起 伏週期RAa之比Ra/RAa超出1·〇χ1(Γ4、且為3.〇χΗΓ2以下。 3. 如請求項1或2之電子裝置用基板,其中 上述散射物質為氣泡。 4. 一種有機LED元件用積層體,其具備: 透光性基板; 散射層’其設置於上述透光性基板上,且包含玻璃; 被覆層’其設置於上述散射層上;及 參 複數個散射物質,該等散射物質以橫跨上述散射層與 上述被覆層之界面之方式存在,且未自上述被覆層之主 表面突出。 5. 如請求項4之有機LED元件用積層體,其中 上述被覆層之上述主表面之算術平均粗糖度小於上述 散射層之與上述被覆層相對向的主表面之算術平均粗缝 度。 6. 如請求項3或4之有機LED元件用積層體,其中 139289.doc 200952539 上述被覆層之上述主表面之算術平均粗糙度為3〇 nm 以下。 7. —種有機LED元件用積層體,其具備: 透光性基板; 散射層,其設置於上述透光性基板上,具有主表面, 且包含玻璃,該主表面具有第i算術平均粗糙度;及 被覆層’其設置於上述散射層之上述主表面上,且具 有主表面,該主表面具有相較上述第丨算術平均粗糙度 更小之第2算術平均粗糙度。 8-如請求項4之有機LED元件用積層體,其中 於上述有機LED元件用積層體上所搭載之發光裝置之 發光波長中的至少一種波長中,上述被覆層之折射率為 1.7以上。 9. 如請求項4之有機LED元件用積層體,其中 上述散射層之折射率大於上述被覆層之折射率。 10. 如請求項4之有機LED元件用積層體,其令 上述散射層之折射率與上述被覆層之折射率相同。 11. 如請求項4之有機LED元件用積層體,其中 上述散射層係由複數個層所構成之積層體。 12. 如請求項4之有機LED元件用積層體,其中具備有設置於 上述被覆層之上述主表面上之透光性電極層。 13·如請求項12之有機LED元件用積層體,其中 上述被覆層係由複數個層所構成之積層體,該等 個層隨著與上述透光性電極層之間之距離變遠而折 139289.doc 200952539 變高。 14. 一種有機LED元件用積層體之製造方法,其具備如下步 驟: 準備透光性基板; 於上述透光性基板上形成含有散射物質且包含玻璃的 散射層;及 ‘於上述散射層上形成不含有上述散射物質的被覆層。 15. 如請求項14之有機LED元件用積層體之製造方法,其中 m 形成上述散射層之步驟係塗佈含有上述散射物質之玻 璃熔料(frit paste)玻璃熔料(frit paste)並進行煅燒、或者 對含有上述散射物質之生胚片材進行壓接並煅燒之步 驟; 形成上述被覆層之步驟具備塗佈不含有上述散射物質 之玻璃熔料(frit paste)並進行煅燒、或者對不含有上述 散射物質之生胚片材進行壓接並煅燒之步驟。 0 16·如請求項15之有機LED元件用積層體之製造方法,其中 形成上述散射層之步驟中之煅燒步驟與形成上述被覆 層之步驟中之煅燒步驟被同時實施。 17. —種電子裝置,其具備: 透光性基板; 散射層,其設置於上述透光性基板上,且包含玻璃; 被覆層,其設置於上述散射層上; 透光性電極層,其設置於上述被覆層上; 複數個散射物質’該等散射物質以橫跨上述散射層與 139289.doc 200952539 上述被覆層之界面之方式存在,且不存在於橫跨上述透 光性電極層與上述玻璃層之界面;及 功能層,其設置於上述透光性電極層上。 18. —種有機LED元件,其特徵在於具備: 透光性基板; 散射層,其設置於上述透光性基板上,且包含玻璃; 被覆層,其設置於上述散射層上; 透光性電極層’其設置於上述被覆層上; 複數個散射物質,該等散射物質以橫跨上述散射層與 上述被覆層之界面之方式存在,且不存在於橫跨上述透 光性電極層與上述玻璃層之界面; 有機層’其設置於上述透光性電極層上;及 反射電極’其設置於上述有機層上。 19. 如請求項18之有機LED元件,其中 上述被覆層之與上述透光性電極層接觸的主表面之算 術平均粗糙度係小於上述散射層之與上述被覆層接觸的 主表面之算術平均粗糙度。 20. 如請求項18或19之有機LED元件,其中 上述被覆層之上述主表面之算術平均粗链度為3〇 nm 以下。 21· —種有機LED元件’其特徵在於具備: 透光性基板; 散射層’其設置於上述透光性基板上,具有主表面, 且包含玻璃,該主表面具有第1算術平均粗糙度; 139289.doc 200952539 被覆層,其設置於上述散射層之上述主表面上,且具 有主表面,該主表面具有相較上述第丨算術平均粗糙度 更小之第2算術平均粗轎度; 透光性電極層,其設置於上述被覆層之上述主表面 上; 有機層’其設置於上述透光性電極層上;及 反射電極’其設置於上述有機層上。 22. —種有機LED元件之製造方法,其特徵在於具備如下步 驟: 準備透光性基板; 於上述透光性基板上設置含有散射物質且包含玻璃的 散射層; 於上述散射層上設置不含有上述散射物質的被覆層; 於上述被覆層上設置透光性電極層; 於上述透光性電極層上設置有機層;及 於上述有機層上設置反射電極。 23. 種有機LED元件用積層體,其特徵在於具備: 透光性基板; 第1層’其設置於上述透光性基板上; 玻璃層,其設置於上述第1層上;及 複數個散射物質,該等散射物質以橫跨上述第丨層與 上述玻璃層之界面之方式存在,且未自上述玻璃層之主 表面突出。 139289.doc
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