TW200951036A - Packaging laminate, method for manufacturing of the packaging laminate and packaging container produced therefrom - Google Patents

Description

200951036 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種用於液態食物包裝之非箔包裝疊層， 其包含.一紙或紙板核心層，聚稀煙的最外部液密、可熱 密封層；以及向該紙或紙板層的内部側上塗布之一層氧氣 阻障層，其係藉由一液態氣體阻障組合物的液態膜塗布及 隨後的乾燥來形成，該液態組合物包含分散或溶解於一水 介質或以溶劑為主的介質中之一聚合物黏結劑。本發明亦 係關於一種用於製造該包裝疊層之方法及由該包裝叠層製 成之包裝容器。 【先前技術】 用於液態食物單次使用可棄式包裝容器常常係由一以紙 板或紙箱為主的包裝疊層來生產。一此類常見包袭容器之 市售商標為Tetra Brik Aseptic®且主要係用於出售用於長 期大氣儲存的液態食物（例如牛奶、果汁等）之無菌包裝。 在此習知包裝容器中的包裝材料一般係包含一紙或紙板的 大容積核心層與熱塑膠的外部液密層之一疊層。例如基於 無菌包裝及包裝牛奶或果汁之目的，為致使該包裝容器氣 密（特定言之係氧氣密）’在此等包裝容器中的疊層一般包 含至少一額外層，最一般的係一铭羯。 在該疊層之内側（即’期望面對由該疊層生產之一容器 之所填充食物内容的侧）上’有一向該鋁箔上施加之最内 部層，該最内部的内側層可由一或若干部分層構成，包含 可熱密封的黏性聚合物及/或聚烯烴。而且，在該核心層 138974.doc 200951036 之外侧上有一最外部的熱可密封聚合物層。 ❹ 一般藉由從一腹板或從預先製造的包裝材料之素材來形 成、填充及密封包裝之類型的現代高速度包裝機器來生產 該等包裝容器。因此，可藉由將經層壓的包裝材料之一腹 板重組為一管（此係藉由將肖等内冑與最外部彳熱密封熱 塑欧聚„物層焊接在一起來讓該腹板之兩個縱向邊緣彼此 聯合於-重疊接合處）來生產包裝容器。該管係藉由所期 望的液態食物產品來填充而然後係藉由在該管中的内容之 高度下對該管之重複而彼此相隔一預定距離之若干橫向密 封來分成個別包裝。該等包裝係藉由沿該等橫向密封之切 口而與該管分離’並藉由沿在該包裝材料中之準備好的折 線形成折痕而獲得所需幾何組態（-般係平行六面體） 此連續的管形成、填充及密封包裝方法概念之主要優點 係在即將形成管之前可對該腹板進行連續㈣毒，從 得-無菌包裝方法(即，讓欲填充的液態内容以及 免生細菌並在清潔環境下生產經填充的包裝容器 =甚至在室溫下亦可將經填充的包裝料—較長時 不會有在經填充的產品中生長 r生長微生物之風險）具有可 性。該Tetra Brik®型句奘古、土七口 裝方法之另一重要優點係，如上玲 響。’連續的高速度包裝之可行性，其對成本效率有明顯影 人^該包裝疊層巾之-㈣之—層提供遠遠㈣大多數聚 合氣體阻障材料之氣體阻障 數聚 之傳統的以㈣為主之包裝…用於液態食物無菌包裝 裝疊層係就其效能位準而言目前 138974.doc 200951036 在市場上可獲得之成本效率最高的包裝材料。任何其他與 之競爭的材料在原料方面必須具有更高的成本效率里有 可比的食物保存屬性且在轉換成一完成的包裝叠層時具有 一相對較低的複雜性。 迄今為止，在市場上幾乎無從獲得由具有一可靠的阻障 屬性位準及超過3個月的食物保存屬性之一高成本效率、 非猪包裝疊層(與㈣疊層相比)生產的上述類型之任何用 於長期大氣儲存的以紙或紙板為主之無菌包装。有—些提 供良好阻障屬性之聚合物材料，但其在該叠層中具有不當 的機械屬性或係在轉換成疊層中的薄層時難以處理，例: 需要昂貴的共擠壓型連結層，或者此外其就可行厚度而令 與铭相比可能明顯更昂貴而因此對於包裝(例如)牛奶或果 汁而言成本效率不高。 在開發成本效率更高的包裝材料及最小化製造包装材料 所需要的原料量之努力中，存在_ —般動#，即趨向於開 發具有多個阻障功能性之預先製造的膜，此等膜可替換該 紹箱。先前習知的此類範例係組合多個層之膜，該多個層 之每一層藉由互補的阻障屬性來貢獻於最終的膜例如且 有-氣體沈積阻障層及塗布至同—基板膜上之另一以聚人 物為主的阻障層之棋。但是，已藉由不同塗布方法塗布； 次之此類膜趨向於在原料與製造成本兩方面皆變得很昂 貴’此還係由於在大多數情況下需要一額外的密封層之事 實’並且還涉及對該基板膜的品f (例如，耐熱性及處理 耐久性）之很高的要求。 138974.doc 200951036 在：：：率可能报高的聚合物氣體阻障層，即以 在一液體或溶劑中之一分散液或溶液的形式塗布至一基板 =隨後乾燥朗阻障塗層的阻㈣合物。 的係，該分散液或溶液係均質而穩定，以產生具有= =屬性之一均句塗層。用於含水組合物之合適的聚a物之 稀醇(PV〇H)、水可分散型乙烤-乙__H) 布==的水可分散型或可溶解型聚合物。此類所塗 ^刀散㈣所謂液態膜塗布（LFC)層可以係製成很薄， 克的十分之一，並可提供高品質的均質層，只要 ^散液或溶液係均質而穩定（即，經良好的準備與混合） ::。吾等已習知’多年來，(例如)pv〇_乾燥條件下 -有極佳的蔽氧屬性。PV〇H亦提供頗佳的氣味阻障屬 性’即防止氣味物質從週遭環境（例如，在_電冰箱或— 内）進入該包裝容器之能力，該能力在包裝的長期 儲存情況下變得重要。此外，來自水可分散或可溶解聚合 物之此類經液態膜塗布的聚合物層常常提供與相鄰層之良 好的内部黏著，此對最終包裝容器之良好的完整性作出貢 獻。包裝完整性一般表示包裝耐久性，即，對一包裝容器 的為漏之抵抗性。但是’此類水可分散型阻障聚合物有— 缺點ϋ 4其一般對水分敏感而該等氧氣阻障屬性在該 包裝叠層中較高的相對水分含量之情況下快速劣化。因Χ 此’ pv〇hevoh或—類似聚合物之—分散液塗布型薄層 對於在-乾燥環境中包裝乾燥產品而言可能較合適，但對 於匕裝用於在濕潤或潮濕條件下儲存的液體及濕潤產品而 138974.doc 200951036 言甚不及對前者合適。 此外，已看出，具有一分散液塗布型阻障聚合物層（與 鋁箔相比）的一平坦包裝疊層之相當良好的蔽氧屬性在轉 換及變換成包裝容器期間大為減小。 因此，先前已嘗試提供具有良好的初始蔽氧屬性之對水 分敏感的聚合物層，以及藉由修改該聚合物或在該聚合物 組合物中包括其他物質（即，藉由交聯該聚合物）來致=其 ，有更高的耐濕、性。但是，此類修改及物質之添加常常使 付液態膜塗布之程序更難以控制而重要的係更加昂貴。鑑 於針對食物包裝之現存食物安全法規，此類物質可能還需 要仔細的篩選。例如’還已嘗試藉由將一分散液塗布型 PVOH層加熱至高達1〇(rc以上，來與對其之乾操結合將其 加熱固化。但疋’此類加熱可能損壞經塗布的紙板基板而 對塗層品質造成不利影響’例如藉由誘發諸如在該蔽氧塗 層中的氣泡及破裂之類缺陷。因此，仍需要用於（例如）對 牛奶或其他飲料的無菌液態食物包裝之一成本高效而強固 (即」在製造及處理條件的適度變動之情況下亦可幻的非 ㈣包裝材料’該材料在周圍條件下針對長期無菌儲存提 「在2裝令器中充足的阻障屬性。與本發明結合之術語 長』儲存」表不該包裝容器應能夠在周圍條件下將所包 物產品之品質(即營養價值、衛生安全及口味)保存至 少3個月存至 【發明内容】 發月之目的係在生產用於液態食物或濕潤食 138974.doc 200951036 非箔的紙或紙板包裝疊層時克服或 物的長期無菌包裝之 消除上述問題。 層本般目的係提供—種非落的紙或紙板包裝叠 及在，等層、口於長期無菌包装之良好的氣體阻障屬性以 "袭好的内部黏著，從而提供由該叠層製造 匕裒谷器的良好完整性。 尤其係，一目的係提供一種 Φ 板為主之包裝叠層，其提供一==、以紙或紙 ::著良好的包裝完整性及在帽的各層之間良好的内 非相對於高效之 其針對製造無菌、氣密及水蒸 …生包裝容器之目的具有良好的氣體 =:一良―™ 本發明之另一目的係提供一種成本高效而強固、非落之 主且可熱密封的包裝疊層，其針對製造用於 菌：裝以受保持的營養品質長期儲存液態食物之無 器之目的具有良好的氣趙阻障屬性、良好的水蒸 /又阻障屬性及良好的内部黏著屬性。 依據本發明之至少某些具體實施例之一更特定目的係提 供一種在周圍條件下長期儲存時針對牛奶的無菌包裝呈有 良好的氣體及水蒸汽阻障屬性、良好的氧味阻障屬性及良 好的完整性之成本高效、兆唸沾 门效非治的以紙或紙板為主之液態包 138974.doc 200951036 裝容器 因此，依據本發明藉由經層壓的 一此…，二: 依據本發明之—第—態樣’藉由—包裝Φ層來達到該等 般目的’ $包裝叠層包含：__紙或紙板核心層；一第一 最外部液密、可熱密封聚稀烴層；—第二最内部液密、可 熱㈣聚烯烴層；以及塗布至該紙或紙板層的内部側上之 層氧孔阻障層，其係藉由—液態氣體阻障組合物的液離 膜塗布及隨後的乾燥來形成，該液態組合物包含分散或i 解於-水介質或以溶劑為主的介質中之一聚合物黏結劑，

其中該包裝4層進—步包含塗布至—聚合物基板H 氣體沈積阻障層’該經氣體沈積塗布的膜係配置於該氧氣 阻障層與該最内部的可熱密封㈣烴層之間，a其中該經 氣體沈積塗布的模係藉由—中間聚合物層接合至經塗布的 核心層。 因此帛期為在用於無菌的長期健存之-最終包裝容器 中達到蔽氧屬性之所需位準，必須藉由新的途徑或藉由習 知的修改方法(即’添加—交聯物質或藉由熱固化)之某些 方法來改U液態骐可塗布型氣體阻障聚合物黏結劑（例 如’ PVOH)仍不確定的係，蔽氧之改良對於無菌包裝及 長期的大氣儲存而言是否足夠強。 用在用於無菌的長期儲存之包裝容器中之一包裝疊層亦 需要改良的水蒸汽阻障屬性。 138974.doc 200951036 水蒸汽阻障屬性表示防範透過該材料緩慢遷移的水蒸汽 之一阻障，即並非中間液態阻障屬性。作為一範例，可熱 密封的聚烯烴（例如較佳的低密度聚乙烯（LDPE或lldpe)) 係液態阻障且適合作為最外部層來保護一疊層之紙板内側 防範經填充的液態產品或防範在該包裝外侧的濕潤條件， . 例如在高濕度或冷凍儲存時。但是，低密度聚烯烴具有同 - 等地低水蒸》飞阻障屬性，即在合理厚度時實際上不具有耐 受在貨運及儲存期間水蒸汽透過該疊層的長期緩慢遷移之 ® 此力。水蒸汽阻障屬性在長期儲存期間很重要，此亦係由 於其防止來自一所包裝的液態食物產品之濕氣逃逸出一包 裝容器，因此可導致當消費者最終打開時在每一包裝容器 中液態食物產品之一比預期含量更低的含量。還可能的 係，該產品之組合物及口味可能因變得更濃縮而改變。此 外，藉由防止水蒸汽遷移逃逸出該包裝容器進入該紙或紙 板層中，該包裝疊層將能夠在一較長時間保持其硬度屬 參性。因此，重要的係，該包裝材料亦具有適合於液態產品 的長期無菌包裝之充足的水蒸汽阻障屬性。 吾等習知薄鋁金屬化層（即，鋁金屬之氣體沈積層）係用 於提供水热汽阻障。但是，當製造包含此類層之成本高 效、以紙為主的包裝疊層時，已看出該等蔽氧屬性並不充 足。 目别在商業包裝容器中用於無菌液態食物之傳統銘箔兼 具水蒸汽阻障屬性與蔽氧屬性。幾乎沒有任何提供可與鋁 箔相比的可靠蔽氧與水蒸汽阻障兩者之合適的成本高效材 138974.doc 200951036 料替代物。

但是，十分驚人的係，當藉由將兩個此類分離且不同的 阻障材料彼此層壓（即，具有一經液態膜塗布的pV〇H阻障 層之一材料，與具有一氣體沈積阻障層之另一材料）來生 產包裝容器時，頃發現，不僅獲得充足的水蒸汽阻障屬 性’並且所完成的包裝疊層而特定言之係最終包裝之蔽氧 屬性亦得到驚人的改良而突然遠遠超出充足。該蒸汽沈積 型複合層對所完成之包裝疊層的蔽氧屬性之貢獻原本不 足，但大大高於預期，且分別係根據在該等阻障層之每一 層上測量的透氧率之值來計算。事實上，將一膜隨附於一 氣體沈積金屬層（其本身具有一相當高的透氧率），與不具 有該氣體沈積膜之一對應的包裝疊層相比，將該所完成2 包裝叠層的蔽氧提高大於2倍。

此外’在轉換並形成為一包裝容器後獲得協同得到 進步驚人改良的蔽氧屬性。儘管從隨附（例如）一金屬化 層：錢完成之包裝疊層之總的蔽氧所作的貢獻較驚人， 七疋與來自一不具有該氣體沈積膜的對應疊層之一包裝容 匕在該最終包裝中的蔽氧屬性甚至係進一步提高大 稍後還發現，以—非 ^ F預期方式藉由氣體沈積的化合4 薄層來「修復」或「饬 是原」在該分散液塗布層中的4 (導致具有該分散液塗. 窆布層之包裝疊層之平坦樣本之) 的蔽氧屬性）。 例如’在依據本發明 十對包裝疊層使用不同的紙板, 138974.doc -12- 200951036 時已看出此修復或復原效果。一些紙板等級看來不太適合 於對一蔽氧層之液態膜塗布，因為在平坦包裝疊層上測量 的氧氣阻障可在不同等級之間有很大變動。但是，該等差 異係藉由在該液態膜塗布層的内側上之額外的薄氣體沈積 阻障層而消減。看來，當塗布低品質紙板時在該薄液態膜 塗布層中建立諸如針孔或微破裂之類的缺陷，而當層壓為 具有一些阻障屬性之一薄氣體沈積層時，此等缺陷得到復 原而不會對該最終包裝之屬性有很大影響。 較佳的係，用於本發明之可分散或可溶解的聚合物黏結 劑係本身具有氣體阻障屬性之一聚合物。 較佳的係，從由以乙稀醇為主的聚合物（例如或水 可分散型EVOH)、以丙烯酸或甲基丙烯酸為主的聚合物 (ΡΑΑ、ΡΜΑΑ)、多醣（例如，澱粉或澱粉衍生物）、聚葡萄 胺糖或其他纖維素衍生物、水可分散型聚偏氣乙稀 (PVDC)或水可分散型聚醋或者其中兩個或兩個以上聚合 物的組合組成之群組中選擇該聚合物。 更佳的係，從由PVOH、水可分散型EV〇H、以丙稀酸或 甲基丙稀酸為主的聚合物(PAA、PMAA)、多畴(例如澱粉 或澱粉衍生物）、聚葡萄胺糖或其他纖維素衍生物或者兩 個或兩個以上聚合物的組合組成之群組中選擇該聚合物黏 結劑。 與銘箱相比，作為—液態媒塗布阻障聚合物之p彻擁 =許多所需屬m果係其在許多背景下係最佳的阻障 材枓。在此等屬性中’可能要提到良好的膜形成屬性、盘 138974.doc 13- 200951036 :物之相容性及經濟價值，連同其高氧氣阻障屬性。特定 言之’ PVOH提供具有高氣味阻障屬性之—包|疊層，此 對於牛奶的包裝而言尤其重要。 如同許多其他可構想的阻障聚合物(例如，殿粉或殿粉 何生物)一樣，藉由-液態膜塗布程序來適當地施加聚乙 稀醇，即，採取—水性或以溶劑為主的分散液或溶液（其 在施加之際係在該基板上向外展開為—薄的均句層而然後 係乾燥）之形式。但是，吾等已發現，在此程序中之一缺 點係施加於一、紙或紙板核心層丨之液態聚合物分散液或聚 合物溶液可滲透至該核心層之液體吸收纖維中。與為乾燥 所施加的阻障層而移除水或溶劑結合，若所施加的層過 薄，則存在形成針孔之一風險，此係取決於紙板屬性。 水系統一般具有特定的環境優點。較佳的係，該液態氣 體阻障組合物係以水為主，因為此類組合物一般還具有比 以溶劑為主的系統更佳之一工作環境有利性。 如上面簡略提到，吾等習知欲包括具有功能羧酸基之一 聚合物或化合物，以便改良一 PVOH塗層之水蒸汽及蔽氧 屬性。適當的係，從乙烯丙烯酸共聚物（EAA)與乙稀曱基 丙烯酸共聚物（EMAA)或其混合物中選擇具有功能羧酸基 之聚合物。一已知之此類尤佳的阻障層混合物係由 PVOH、EAA及一無機疊層化合物組成。在此情況下該 EAA共聚物係以基於塗層乾重之一約1至2〇個重量百分比 的量包括於該阻障層中。 吾等據信’經改良的氧及水阻障屬性係在一增加的乾燥 138974.doc -14- 200951036 溫度下由該PVOH與該EAA之間的一酯化反應產生，由此 藉由疏水EAA聚合物鏈來交聯該PV〇H，該等EAA聚合物 鏈由此係構建成PVOH之結構。但是，此一混合物係因添 加劑之成本而明顯較昂貴。此外，由於在向一紙板基板上 之一阻障塗布中形成破裂及氣泡之風險，因此在升高的溫 度下進行乾燥及固化並非較佳。亦可藉由多價化合物（例 • 如，諸如金屬氧化物之類的金屬化合物）之存在而誘發交 聯但疋，此類改良之經液態膜塗布的氣體阻障層本身仍 無法提供針對在大氣儲存時之可靠的長期無菌包裝具有充 足的蔽氧屬性之一成本高效且形成良好的包裝容器。 依據本發明，特殊類型的水可分散型乙烯-乙烯醇聚合 2 (EVOH)已於最近開發且可構想用於—蔽氧液態塗布組 合物。但是，傳統的EV〇H聚合物一般係期望用於擠壓而 無法分散/溶解於一水介質中以便產生5 g/m2或更低，較佳 的係3.5 g/m或更低之一薄的經液態膜塗布之阻障膜。吾 ❹ #據信，該EVOH應包含相當高量的乙烯醇單體單元以成 為水可刀政或可溶解，而且該等屬性應盡可能接近pv〇H 的液態膜塗布等級之該些屬性。一經擠麼的ev〇h層並非 • 經液態膜塗布的EV〇H之一替代物，因為其與用於擠麼塗 .布的EV〇H等級相比本質上具有與PVOH不太類似之屬性， 而且因為無法藉由擠壓塗布或擠塵疊層以低於5 g/m2之一 成本高效量將其施加為一單一層，即，其需要共擠壓的連 結層（一般係十分昂貴的聚合物）。此外，很薄的經擠塵層 過快冷卻下來，而不包含足夠的熱能來維持與相鄰層之充 138974.doc 200951036 足的曼層接合。 適合於液態膜塗布之提供蔽氧屬性的聚合物黏結劑之里 他範例係多醣’特U之係簡或殿粉衍生物，例如㈣ 的係經氧化之澱粉、陽離切粉及經丙基殿粉。此類好 改的激粉之範例係次氯酸鹽氧化型馬鈴薯殿粉（來自 之Rais— 306)、經丙基玉米殿粉〇5773)等。但 是’吾等亦習知m定位準提供氣體阻障屬性之其他 殿粉形式及衍生物。

聚合物黏結劑之其他範例係包含含缓酸聚合物(例如， 丙烯酸或甲基酸聚合物）與多種醇聚合物（例如pv〇H或殿 粉）的混合物之氣體阻障塗層，例如在Ep_A_6〇88〇8、Ep_ A-刚698m〇2G〇湖7535中說明該等塗層。此等聚合 物黏結劑之一交聯反應（如上面所提到）對於耐高濕度性而 言係較佳。 以一微小比率混合該等成分之—者與甚至來自此等成分 的單獨成分之組合物之混合物亦在一水性塗布組合物中提 供蔽氧屬性。 但疋’更佳的係’該氣體阻障聚合物係pV〇H，因為其 具有上面提到的所有良好屬性，即膜形成屬性、氣體阻障 屬性、成本效率、食物相容性及氣味阻障屬性。 在該PVOH具有一至少98%，較佳的係至少99%之一皂化 度時’一以PVOH為主的氣體阻障組合物具有最佳效能， 但是具有更低4化度之pV〇H亦將提供蔽氧屬性。 依據較佳具體實施例，該液態組合物額外地包含無機顆 138974.doc -16 - 200951036 粒以便進一步改良該等氧氣阻障屬性 該聚合物黏結劑材料可（例如）較佳的係與一疊層形狀或 薄片形式的無機化合物混合。藉由該等薄片形狀的益機顆 粒之分層式配置，與橫跨-阻障層之正常筆直路徑相比， 氧氣分子必須經由-曲折路徑、透過該蔽氧層遷移一更長 路程。 當採用無機層狀顆粒時，可能可以使用不具有任何(或

具有實質上較低的）蔽氧屬性之—聚合物黏結劑。此類直 他非阻障黏結劑之範例係其他高氫鍵結聚合物，其具有一 較高量的氫鍵結基，如㈣、胺基、隸、錢基1酸 醋基、續酸醋離子基、銨基及類似者。此類非阻障聚合物 黏結劑之特定範例係，即纖維素衍生物，例如羥甲基（或 乙基）纖維素、澱粉纖維素及其他多醣衍生物、聚乙亞 胺、聚烯丙胺等。 較佳的係，該有機層狀化合物係分散為一剝落狀態 (即’該分層式無機化合物之薄層係藉由一液態介質而彼 此分離）之一所謂奈米顆粒化合物。因此，該分層式化合 物較佳的係可藉由該聚合物分散液或溶液而腫脹或分裂， 該聚合物分散液或溶液在分散時已滲透該無機材料之分層 式結構。其還可在向該聚合物溶液或聚合物分散液添加之 前藉由一溶劑而腫脹。因此，該無機層狀化合物係在該液 態氣體阻障組合物中及在已乾燥的阻障層中分散為一分層 狀態。術語黏土礦石分別包括高嶺石、葉蛇紋石、膨潤 石、蛭石 '膨土或雲母類型之礦石。明確言之，作為合適 13S974.doc 17 200951036 的黏土礦石’可提到合成鐘皂石、高嶺石、地開石、珍珠 石、欽水石、葉蛇紋石、纖蛇紋石、葉蠟石、蒙脫石、鋰 膨潤石、皂石、鋅膨潤石、鈉矽雲母、鈉帶雲母、白雲 母、珍珠雲母、經;5、金雲母、綠脆雲母及類似者。尤佳 的奈米顆粒係蒙脫石之該些奈米顆粒，最佳的係純化蒙脫 石或納交換型蒙脫石（Na.MMT)。奈米大小的無機層狀化 合物或黏土礦石較佳的係在剝落狀態時具有5〇至5〇〇〇之— 縱橫比及tij達約5 μιη之一粒度。

較佳的係，該等無機顆粒主要係由具有從50至5000之· 縱橫比的此類層狀膨土顆粒組成。 ❹ 較佳的係，該阻障層包括基於塗層乾重從約】至約側 重量百分比，更佳的係從約1至約3〇個重量百分比而最^ 2係從約5至約20個重量百分比的無機層狀化合物。若i 畺過低貝J該經塗布及乾燥的阻障層之氣體阻障屬性與； 使用任何無機層狀化合物時相比不會明顯予以改良。若f 量過高，則該液態組合物將變得更難以施加為一塗層幻 難以在施加器系統的儲存槽及導管中加以處理。較佳ό 係該阻障層包括基於該塗層乾重從約99至約6G個重量1 /刀比’更佳的係從約99至約7()個重量百分比而最佳的係名 二5至約8〇個重量百分比的聚合物。可將-添加劑(例士 刀取穩疋劑或類似者)包括於該氣體阻障組合物中，秦 佳的係ϋ基於乾燥塗層之—不大於約1個重量百分比存 量該組合物之總乾燥含量較佳的係從5至15個重量百$ 比，更佳的係從7至12個重量百分比。 138974.doc -18- 200951036 依據一不同的較佳具體實施例，該等無機顆粒主要由具 有從10至500之一縱橫比的層狀滑石顆粒組成。較佳的 係’該組合物包含基於乾重從1 〇至5〇個重量百分比，更佳 的係從20至40個重量百分比之一量的滑石顆粒。低於2〇個 重量百分比，氣體阻障屬性中無明顯增加，而高於5〇個重 * 量百分比，該經塗布層可能更易碎且易斷裂，因為在該層 - 中的顆粒之間存在更小的内部内聚力。該聚合物黏結劑看 來量過低而無法包圍並分散該等顆粒並將其彼此層壓於該 β 層内。來自PVOH及滑石顆粒的此一液態阻障組合物之總 乾燥含量可在5與25個重量百分比之間。 從以引用方式併入於此的W003/031720，吾等還習知， 當利用展現3至150 nm、較佳的係4至1〇〇 nm而甚至更佳的 係5至70 nm之一粒度的膠質矽石顆粒（該等顆粒較佳的係 非晶且球形）時可獲得好得驚人之蔽氧屬性。此外，膠質 矽石之使用具有可以15至40個重量百分比、較佳的係2〇至 ❹ 3 5個重量百分比而甚至更佳的係24至3丨個重量百分比之一 乾燥含量來施加該液態阻障組合物之優點，由此減小對強 制乾燥之要求。 依據本發明之無機顆粒之不甚較佺的替代物係高嶺土、 雲母、碳酸妈等之顆粒。 同樣在採用無機顆粒來提供蔽氧屬性時，該較佳聚合物 黏結劑係PVOH，此部分係由於上面提到之其有利屬性。 此外，PVOH從一混合的觀點來看係有利，即，一般容易 將無機顆粒分散或剝落於PV〇H之一水性溶液中以形成 138974.doc -19· 200951036 PVOH與顆粒之—穩定混合物，從而建立具有—均質組合 及形態之一良好的塗布膜。 ❹ 較佳的係，依據本發明，該氧氣阻障層係以從〇·丨至5 g/m、較佳的係從〇 5至3 5 g/m2、更佳的係從〇 5至2旦化2 乾重之-總量施加。低於g/m2，根本不會有任何氣體 阻障屬性，而高於5 g/m2，該塗布層將不會給該包裝疊層 帶來成本效率，此係由於阻障聚合物—般的高成本且係由 於用於蒸發掉該液體之高能量成本。藉由pv〇^G $咖2 及更高獲得-可辨識的蔽氧位準，而在〇 5與3 5咖2之間 獲得阻障屬性與成本之間的一良好平衡。 依據本發明之-較佳具體實施例，在兩個連續步驟（具 有中間的乾燥)中將該氧氣阻障層施加為兩個部分層。當 施加為兩個部分層時，每一層係以從0.1至2.5 g/m2，較： 的係從G.5M g/m2之量來適當地施加，而允許來自一較低 量的液態氣體阻障組合物之一較高品質的總體層。更佳的

係’該兩個部分層係以各從〇U2g/sm2較佳的係各從 〇_5至1 g/m2之一量施加。 依據本發明較佳的係，該氧氣阻障層係直接塗布至紙或 =板核心層上且較佳的係與其相鄰。該紙層確保透過經層 材料向外遷移之水分非截獲於對水分敏感之經液 ;膜塗布的氧氣阻障層+，而係進-步經由該紙層朝該包 側運輸。該紙層將從相鄰的阻障層透氣 = :::層内的水分含量在-較長時間保持於-幾 I38974.doc •20· 200951036 用於本發明之—缸七， 欺1或紙板核心層一般具有從約100 μιη至 南達約600μιη之一揖Α „ - 厚度及大致100至500 g/m2，較佳的係 約 200 至 300 g/m2 之—主 π 土 β , 表面重量，且可以係適當包裝品質之 一傳統的紙或紙板。 . 食物之低成本無菌、長期包裝，可使用-較薄 的包裝疊層’其具有-較薄的紙核心層。由此類包裝疊層 • 1成之包裝容器並非折疊形成而更類似於枕形撓性小袋。 肖於此類小衣包震之"合適的紙-般具有從約50至約140 g/m，較佳的係從約7〇至約i2〇 w，更佳的係從7〇至約 110 g/m2之一表面重量。 用於最外部及最内部可熱密封的液密層之合適的熱塑膠 係聚稀煙’較佳的係聚乙烯，而最佳的係低密度聚乙稀， 例如LDPE、線性LDPE(LLDPE)或單點觸媒茂金屬聚乙稀 (m-LLDPE)或其調合物。 該氣體沈積型阻障層係藉由物理氣體沈積（pVD)或化學 φ 氣體沈積（CVD)而施加至一聚合物基板膜上。 依據本發明之薄的氣體沈積層係奈米厚，即其具有最適 合於以奈米計數（例如，從5至5〇〇 11111(5〇至5〇〇〇 A)，較佳 的係從5至200 nm，更佳的係從5至1〇〇 nm而最佳的係從5 至50 nm)之一厚度。 一般地，低於5 nm，該等阻障屬性可能過低而不可用， 而高於200 nm，則該塗層之撓性較小，而因此在施加至— 撓性基板上時更易於破裂。 一般地，具有阻障屬性之此一氣體沈積塗層係由一金屬 138974.doc •21 - 200951036 1 匕合物或—無機金屬化合物製成。還有有機的氣體沈積阻 障塗層，例如以碳為主的氣體沈積塗層，例如非晶碳層或 所S月鐵石類碳塗層，此可钟* 此了此對依據本發明之包裝疊層 裝容器有利。 ° 較佳的係’該薄氣體沈積層實質上係由銘金屬組成。此 一金屬薄氣體沈積層較佳的係具有從5至50 nm，更佳的係 /M至nm之厚度，此厚度對應於存在於一傳統厚度 (即6.3 μ m )之鋁箔内的鋁金屬材料之少於i %。 較佳的係’在氣趙沈積塗布之前實施對該基板膜的表面 處理之一步驟，尤其係（例如藉由該表面之離子撞擊）來金 屬化該基板膜。 較佳的係’’該金屬化層具有從h8至3〇,較佳的係從2 〇 至2.7之一光學密度（〇D)。在低於18之一光學密度時該 金屬化膜之阻障屬性過低。另一方面，在高於3〇時，該 金屬化層變得過於易碎，而在金屬化程序期間的熱穩定性 將因在一較長時間期間金屬化該基板膜時較高的熱負載而 過低。在此情況下該塗層品質及黏著將受到明顯不利的影 響。因此，已在此等值之間（較佳的係在2. 〇與2.7之間）找 到一最佳值。 另一較佳塗層係具有分子式Ai〇x(其中乂從1 〇至1 5變 動），較佳的係Ah〇3的氧化鋁之一塗層。較佳的係，此一 塗層之厚度係從5至300 nm，更佳的係從5至1〇〇 nm，而最 佳的係從5至5 0 nm。 一般地’由於所使用的金屬化塗布程序之性質，因此一 138974.doc •22· 200951036 銘金屬化層本質上具有由氧化鋁組成之一薄表面部分。 一薄塗層金屬化層或一無機金屬化合物層較佳的係藉由 真空氣體沈積來施加’但不甚較佳的亦可以係藉由在此項 技術中眾所皆知的具有一較低生產力之其他方法（例如， 電鍍或濺鍍）來施加。依據本發明之最佳金屬係鋁，但可 依據本發明使用能夠真空沈積、電鍍或濺鍍之任何其他金 屬。因此，亦可構想諸如Au、Ag、Cr、Zn、Ti或Cu之類 不甚較佳且不甚常用的金屬。一般地，金屬或金屬與金屬 氧化物之一混合物的薄塗層提供防範水蒸汽之阻障屬性， 且係在所需功能係防止水蒸汽遷移至該多層膜或包裝疊層 内並穿過該多層膜或包裝疊層時使用。最佳的係，在一金 屬化或無機金屬塗層中的金屬係鋁（A1)。鋁無機化合物之 其他範例係氧化鋁、氮化鋁及碳化鋁或此等鋁化合物之一 混合物。 儘官依據本發明鋁金屬或氧化鋁層或其混合物係較佳， 但其他氣體沈積的無機金屬化合物層亦可能適合於實施本 發明。來自半金屬（例如矽）的類似化合物亦可能適合於本 發明且係以術語無機金屬化合物包括在内，只要其係成本 高效且具有至少一定低位準的蔽氧屬性即可。 此等無機塗層之一些塗層可以係藉由電漿增強型化學氣 體沈積方法（PECVD)來施加，其中在或多或少氧化之環境 下將金屬或金屬化合物蒸汽沈積至該基板上。氧化矽塗層 可以（例如）係藉由一 PECVD程序來施加。 依據另-㈣具㈣㈣’㈣本發明，錢體沈積塗 138974.doc -23- 200951036 層可以係一薄的以碳為主之阻障層。可藉由一電漿塗布程 序來塗布此類以碳為主的層，從而產生一烴聚合物塗層， 稱為非晶碳或鑽石類碳（DLC)塗層。 該基板聚合物膜可包含來自適合於經氣體沈積塗布的任 何聚合物且係任何厚度之任何聚合物膜，只要其會提供在 處理及分配巾具有良好阻障屬性及完整性屬性之—包裝容 益即可。但疋’基板膜之選擇在很大程度上影響所得包裝 材料及包裝容器之成本’故而以聚乙烯為主的基板膜係較 佳但疋，包括（例如）聚對苯二甲酸乙二酯（ΡΕΤ)、聚醯 陶或其他熱塑性聚合物之膜在本發明之料内亦可行， 此係取決於定價。此類可購得之膜常常係雙軸定向。此類 膜構成-更昂貴的替代物，此亦係由於其本身*可熱密封 而需要向-側施加之—額外的熱密封層(一般係藉由在層 壓至H疊層内時擠壓塗布來施加）之事實。該基板膜 可以係取決於聚合物之選擇而定向或非定向且可以係藉 由擠壓吹製膜製造方法或藉由擠職鑄膜製造方法來生 據本發明之一較佳具體實施例，將該經氣體沈積塗布 聚=!加至包括該最内部可熱密封聚合物層之-基板 較佳的係，該基板聚合物膜係以聚烯烴為主。較佳的 m内部可熱㈣聚合物層主要係由—低密度聚乙稀 的係線性低密度聚乙烯（LLDPE))組成。 更佳的係，該基板聚合物膜係包含該最内部可熱密封聚 138974.doc 200951036 合物之一單定向膜。藉由單定向該膜，在該膜中獲得增加 的揚氏模數（Young’s modulus)以及減小的斷裂伸長。此將 使得可氣體沈積塗層甚至一很薄的膜並在一層壓程序中對 其進行處理。此外，此一膜儘管很薄，但亦可以對在最終 層壓材料中的硬度作出貢獻。 甚至更佳的係，該單定向膜大多數包含各類低密度聚乙 稀’較佳的係線性低密度聚乙烯（LLDpE)。

較佳的係，該單定向膜具有20 μπι或更低，更佳的係15 μιη或更低之一厚度。 較佳的係，藉由一組合的定向與放寬方法來實施單軸定 向該聚合物基板膜之步驟，該方法涉及至少1〇個定向輥子 央，其中第-與最後的夾包括受驅動的概子而介於其間的 輥子係未受驅動的閒置輥子。藉由此方法，拉伸及放寬係 借助於該等閒置的運行拉伸輥子而在不使該腹板斷裂的情 況下發生於該膜内的張力允許且需要該拉伸及放寬之程序 期間:藉由此方法，亦可增加定向程序之速度以進一步增 加該單定向膜基板之成本效率。 較佳的係，該聚合物基板膜係定向為-2至7的比率，較 佳的係從2至4’更佳的係從2至3，而讀佳的係，該聚人 物基板膜接著獲得低於彻％，較佳的係低於则％，更: 的係低於200%之一斷裂伸長。 因此，楊氏模數在—定向比率2時從約250至3〇〇 Mpa變 動，至針對-約6至7的定向比率之高達至咖Mpa。在 將該比率從2增加至7時，斷裂拉長從約彻％減小至低於 138974.doc -25- 200951036 100%。 一般地，楊氏模數隨該定向比率增加，而斷裂拉長隨該 定向比率減小。已在一約3的定向比率開發一良好的膜， 此產生在由一包裝疊層（在其最内部側處包含該臈）製造之 一包裝容器中提供良好的彈性、強度及完整性之一膜。若 使用其他類型及等級的低密度聚乙烯，則較高的定向比率 可以替代的係較佳。 依據一較佳具體實施例，該單定向膜包含一經修改的聚 烯烴之一表皮層（或所謂黏性聚合物），一金屬化合物、無 ❿ 機金屬化合物或以碳為主的化合物之該經氣體沈積塗布的 阻障層係氣體沈積至該表皮層上。 此類經修改的聚烯烴之範例係基於LDPE或LLDpE共聚 。物或者較佳的係：與包含單體單元的功能基（例如羧 酸或氧化丙烯功能基）之嫁接共聚物，例如（曱基）丙烯酸單 體或順丁烯二（ΜΑΗ)單體，（即，乙烯丙烯酸共聚物（ΕΑΑ) 或乙烯曱基丙烯酸共聚物（ΕΜΑΑ));乙烯（曱基）丙烯酸縮

水甘油酯共聚物（EG(M)Α)或與ΜΑΗ嫁接的聚乙烯Q PE)。此類經修改的聚合物或黏性聚合物之另一範例係所 °月離聚物或離聚物聚合物。較佳的係，該經修改的聚烯烴 _ 係乙稀丙烯酸共聚物（EAA)或一乙烯曱基丙烯酸共聚物 (EMAA) 〇 . 較佳的係，該經氣體沈積的膜係藉由一中間聚合物層 (較佳的係一熱塑性聚合物層而更佳的係從聚烯烴與以聚 烯诠為主的共聚物（常常稱為黏性聚合物）來選擇，尤其係 138974.doc -26- 200951036 LDPE或以聚乙烯為主的聚合物或共聚物或黏性聚合物)接 合至該紙或紙板層。 為依據本發明進一步&良一包裝疊層之光阻障，若需 要，則可將光吸收顆粒或顏料調和成中間熱塑性接合層。 此類光吸收顆粒之一較佳範例係碳黑。該中間接合層之黑 色在此情況下係有利地藉由該紙板層朝外側隱藏，並藉由 一金屬化（例如鋁）層朝該疊層之内部侧隱藏。 對於具有一較薄紙核心層之較薄的低成本片段包裝疊 層’該中間熱塑性接合層較佳的係進一步包含採取光反射 白色顏料形式的無機顆粒來改良該包裝疊層之光阻障屬 性。額外或替代的係，用於氣體沈積之基板聚合物膜進一 步包含採取光吸收黑色顏料形式的無機顆粒來改良該包裝 疊層之光阻障屬性，較佳的係、碳黑。最内部光吸收膜之黑 色在此情況下係有利地藉由一金屬化層及/或著有白色顏 料的中間接合層朝外側隱藏。

對於更高效能的包裝#層（例如，針對更敏感的產品需 要更長的無菌貨架壽命），當然可以添加其他阻障層。一 (例如）進一步增加該包裝疊層的蔽氧屬性之簡單方式係使 用-包括可熔融擠壓的阻障層之一層的熱塑性接合層來將 該經氣體沈積塗布的内㈣與該㈣態餘障塗布的紙板 彼此接σ。以此方式’為生產一較高效能的包裝疊層而唯 一欲改變者係在該職階段之轉㈣料包括料的熔融 擠壓聚合物層(例如’另一阻障層並可以包括一或多個熔 融共擠Μ連結層）對於原料及轉換程序，其他—切皆保 】38974.doc -27· 200951036 持相同。 -媒本發明之另-態樣，提供—種由本發明之包裝叠層 製造的包裝容器，其具有諸如低氧及水蒸汽渗透速率、包 裝完整性及疊層之間的内部黏著之類屬性，該等屬性可盘 目前可購得用於液態食物包裝之傳統的㈣包裝容器' 性相比。 ° 依據本發明之另-態樣’提供—種如獨立技術方案28所 定義之用於製造該包裝疊層之方法。

因此，該方法包含以下步驟：提供一紙或紙板層；提供 一包含分散或溶解於一液體、水介質或以溶劑為主的介質 中之一聚合物黏結劑的液態組合物；藉由將該液態組合物 施加至該紙或紙板層上並隨後將其乾燥以蒸發該液態介質 來形成包含該聚合物黏結劑之一薄氧氣阻障層；將較佳的 係一金屬化合物、一無機金屬化合物或一以碳為主的化合 物之一薄阻障層氣體沈積至一聚合物基板膜上；以及藉由 一中間聚合物層將該經氣體沈積塗布的膜層壓至該氧氣阻 障層之内部側；在該經氣體沈積的層之内側提供一可熱密 封聚合物之一最内部層；以及在該核心層之外側提供一可 熱密封聚合物之一最外部層。 在本發明之一較佳方法中，該液態氣體阻障組合物係直 接塗布至該紙或紙板層之内部侧上。由於該所包裝的食物 產品係一液體或包含一液體，因此，存在水蒸汽從内側至 外側透過該疊層之一恆定的運輸，故而較佳的係允許水蒸 汽透過該液態膜塗布層向外逃逸並相當快速地透過該紙層 138974.doc -28- 200951036 繼續向外。若該紙層係藉由一聚合物層來塗布，則在一較 長時間將水蒸汽保持並截獲於該紙層之内側上而升高在該 經液態膜塗布的阻障層中之相對濕度。因此較佳的係該 液態膜塗布層係與該紙層直接相鄰。 依據本發明之一較佳方法，在兩個後續步驟（具有令間 的乾燥）中將該氧氣阻障層施加為兩個部分層。當施加為 兩個部分層_ ’每-層係以從n2 5 g/m2，較佳的係從 0.5至1 g/m2之量施加。 I地用於氣體沈積之聚合物基板膜係一熱塑性聚合 物膜，較佳的係一以聚烯烴為主的膜。 依據本發明之方法之一較佳具體實施例，用於氣體沈積 塗布之聚合物基板膜係包括該最内部可熱密封層之一膜， 而較佳的係主要由可熱密封層組成之膜。依據本發明之膜 較佳的係藉由擠壓吹膜來製造，此係由於在該程序中的可 靠性及成本效率。但是，藉由膜壓鑄製造的膜亦在本發明 之範疇内。 依據本發明之方法之一最佳具體實施例，該方法進—步 包含為一金屬化合物的氣體沈積塗布而單定向一聚合物基 板膜之步驟，該聚合物基板膜大多數包含低密度聚乙烯。 較佳的係，大多數包含低密度聚乙烯之聚合物基板膜係 單定向為20 μπι或更小，更佳的係丨5 μιη或更小之一厚度。 依據一較佳具體實施例，該聚合物基板膜包含經羧基修 改的聚稀烴之一表皮層’例如一乙稀共聚物或與丙烯酸或 甲基丙烯酸單體單元之嫁接共聚物，該金屬或無機金屬化 138974.doc •29· 200951036 合物係氣體沈積至該表皮層上。更佳的係，該經修改的聚 烯烴係一乙烯丙烯酸共聚物（EAA) ^較佳的係，該表皮層 係很薄，即從〇.5至5 μιη，更佳的係從1至3 μΓη。 較佳的係，該經氣體沈積的化合物之層具有從5至5〇〇 nm(從5〇至5〇〇〇α)之一厚度。 較佳的係，本發明之方法進一步包含藉由一中間聚合物 接合層（較佳的係一熱塑性聚合物接合層）將該經氣體沈積 的聚合物基板膜擠壓層壓至該氧氣阻障層的内部側之步 驟。該經液態膜塗布的蔽氧層之蔽氧效能在其係塗布或層 壓至一相鄰的（較佳的係熱塑性）聚合物 而此一層亦對該包裝養層之一增加的整體耐濫用；貢 獻。在無菌包裝的長期儲存及運輸之情況下，很重要的係 該包裝容器針對運輸及處理環境具有充足的強度及耐濫用 性。較佳的係、，此类員中間熱塑性接合層係在聚稀煙及以聚 烯烴為主的聚合物中選擇。在對一經紹金屬或氧化紹塗布 的基板之擠壓層壓之情況下，該中間接合層有利的係—傳 統的LDPE。該中間接合層亦對可熱密封聚合物材料的内 側可熱形成容積提供-重要貢獻，此進而對在一包裝容器 中的始封之良好質作出貝獻。頃發現，該中間聚合物接 合層之一較佳量係從7至2〇,較佳的係從1〇至180〇1。 依據-替代性具體實施例，該方法替代地包含：將—中 間（較佳的係熱塑性）聚合物接合層液態膜塗布至所施加的 氧乳阻障層上之其他步驟；一乾燥步驟；及將藉由以該經 氣體沈積的金屬化合物塗布之聚合物基板膜熱壓層壓至該 138974.doc 200951036 中間聚合物接合層之後續步驟。對於此類熱壓層壓，該中 間的液態膜塗布層有利的係一黏性聚合物，例如以聚烯烴 為主的共聚物或與（甲基）丙烯酸或順丁烯二單體單元之嫁 接共聚物。後一具體實施例可以係有利地用在該中間聚合 物接&層之厚度可施較低而對耐溢用性的要求並不如此高 (例如，較佳的係從2至12 μηι，較佳的係從5至1〇 μιη)之情 . 況下。 【實施方式】 ❹ 範例1 一包裝疊層係藉由在兩個連續步驟（其間進行乾燥）中將 已溶解且分散的PVOH與10個重量百分比的膨土黏土（按乾 燥物質計算）之- 2 X1 g / m 2的水性氣體阻障組合物以液態膜 形式塗布至一來自FriWi的320 mN CLC/C紙板上來生產一 包裝疊層。 該水氣體阻障組合物之製備：在1至8小時期間於60至9〇 珍 °c下調和來自約丨至5個重量百分比的具有約5〇至5〇〇〇之一 縱橫比的剝落型層狀蒙脫石顆粒（來自Kunimine κ〇§㈧公 司的KUnipia F)之一水性分散液與約1〇個重量百分比的 Pv〇H(Mowiol 15_99’具有高於99%之一專化度）之一水性 溶液。可藉由一穩定劑添加劑來穩定剝落型層狀礦石顆粒 之刀散液或者，直接在該PVOH溶液中在1至8小時期間 於60至90 C下令該等層狀礦石顆粒剝落。 接著在100至15(TC之一腹板表面溫度下乾燥濕潤的所施 加塗層。 138974.doc 200951036 具有該經液態膜塗布的氣體阻障之紙板已起皺，而接著 藉由由25 g/m2的LDPE組成之一内側低密度聚乙烯與15 g/m2的m-LLDPE之一最内部層來塗布該材料之一半。藉由 一熔融的經擠壓LDPE層壓層將該材料之另一半與一鋁金 屬化的單定向LDPE膜層壓。該單體定向膜係18 0爪厚。該 LDPE層壓層約為15 μιη厚。該金屬化的單定向膜之透氧率 在23 °C、80% RH條件下經測量約為4〇〇 cc/m2/日以加 (atom ;原子），此對應於在23t：、5〇% rh條件下約1〇〇 cc/m2/ 日 /atm。 該透氧率係在平坦的經層壓包裝材料上及在一完成的包 裝容器上測量且係決定為cc/m2/日/atm(1〇〇%的氧），此係 根據在一 Tetra Brik®型的1公升包裝上之測量值來計算。 表1展示所獲得之值，而結果係以一柱狀圖的形式顯示於 圖7中。 結論係介於兩個包裝疊層之間的改良高於預期。該金屬 化層之相當低的蔽氧位準驚人地作出與遠遠更佳的pV〇H 蔽氧層一樣多的貢獻。在該平坦包裝疊層上，該等蔽氧結 果已經因此好得驚人。但是，真正的驚人之處來自於在已 π成的包裝上之結果。儘管來自具有一 pE内側結構的疊層 之已兀成的包裝容器幾乎完全遺失蔽氧屬性（透氧率約為 800 cc/m2/曰/atm，即超出圖7中的圖表之限制），具有—金 屬化的PE膜内侧結構之其他包裝僅將透氧率增加至一可控 制的位準而且看來似乎在内側的該金屬化膜已修復而且大 大減小在該已起皺的包裝疊層中之蔽氧層所受之損害對該 138974.doc -32- 200951036 包裝容器之影響。 因此，已顯示在23 °C及50% RH條件下的標準測試氣候 時在蔽氧屬性中之一協同效果。但是，當包裝係填充有產 品且儲存一特定時間時，該阻障層最終將達到一較高的 RH(相對濕度），一般約為80% RH，在此相對濕度下對水 ' 氣敏感的阻障聚合物之效能一般會受到不利影響。 • 表2及圖8中所展示的結果（OTR(oxygen transmission ;透 氧率）係計為cc/m2/曰/atm，100%的氧）顯示在23 °C下且在 © 50% RH與80% RH之間在未起皺的平坦包裝疊層上之透氧 率差異約為10 cc/m2/曰/atm。儘管吾等習知在該起皺的平 坦包裝疊層上，除原始透氧率外，還有與因經或未經一金 屬化膜「修補」而起皺造成的損害相關之透氧率，在50% RH與80% RH之間可觀察到10 cc/m2/日/atm之相同的大致 差異。由此事實，吾等可推論僅對透氧率的貢獻係來自在 未起皺的疊層上測量之原始透氧率，該原始透氧率在RH 增加時明顯增加。此增加係關於在未起皺的疊層上測量之 原始透氧率對RH之敏感性。與損害及修補相關之對透氧 率的貢獻對RH之變化並不敏感。依據下面的結果，此意 • 味著在一包裝容器上，在一具有一内側PE的疊層與一具有 . 一内側met-PE的疊層之間的透氧率之差異在80% RH與在 50% RH下幾乎相同。因此，該協同效應在80% RH下同樣 有效。此結論係無法藉由實際測量來檢查，因為無法獲得 用於透氧率測試之一高濕度實驗室，但可藉由生產良好品 質的無菌包裝（其成功地承受在周圍條件下之長期儲存測 138974.doc -33- 200951036 試）之事實來確認。 與吾等從-開始所據信者相反，不必進一步改良該經液 態膜塗布的阻障之品質及蔽氧屬性。看來可能的係，吾等 甚至可以藉由與-由-薄氣體沈積金屬或無機金屬化合物 塗布的膜組合來減小該液態膜塗布層之蔽氧屬性而仍能夠 在已完成的包裝容器中獲得一可靠的蔽氧位準。非常驚人 的係，可組合兩個此類薄且相當易碎而具濫用敏感性的 層，以提供在-至少3個月的週期具有與基於㈣的包裝 疊層可比的屬性之一用於無菌的大氣包裝之強固的包裝疊 層。 當然，可以藉由塗布該氣體阻障組合物之較厚層來進一 步略微增加該等氣體阻障屬性，或藉由更高量的無機顆粒 來填充該PVOH層。但是，由於塗布—更厚或甚密集填充 的氣體阻障層組合物，而存在氣味阻障屬性之一更明顯的 增益。此一阻障組合物之一極佳範例包含pvoH與從⑺至 50，較佳的係從20至4〇個重量百分比的滑石顆粒。 藉由一M0con 〇xtran 2/2〇設備在包裝材料上測量透氧率 值二氣係用作測試氣體，因為該包裝材料結構包括紙 板。因此將所有透氧率值乘以一因數4 76。預先調節係實 行至少一周（在實驗室内於2Vc&5〇% RH條件下，在氣候 室内於23七及8〇% RH條件下），並進一步藉由在該設備中 繼續該等測量直至看見穩定的值來實行。為統計評估，測 量六個樣本。表〗中展示來自三個測量之平均值。 138974.doc -34- 200951036 表1 平坦的未起皺材料 起皴材料 包裝容器 50% RH 80% RH 50% RH 80% RH 50% RH PE内側 3,7 13,6 32,2 40,5 842 内側Met-PE — — 13,5 26 37,3 表2 在 23。(：/50% RH[ cc/m2/ 曰 /atm] 條件下的OTR (cc/m2/ 日 /atm) 在 23°C/80% RH[cc/m2/ 日 /atm] 條件下的OTR X+Y 總OTR 50% 至 80% RH之差量差 X+Y 總OTR X 來自原始包裝 材料之貢獻 Y 來自「遺失」 與修復之貢獻 未起皺的包 裝材料 PE内側 4 Δ= 10 14 14 0 起皺的包裝 材料 PE内側 32 Δ = 8 40 14 氺 26 * 40-14 MetPE 内側 14 Δ=12 26 14 % 12 * 26-14 包裝(重新 計算為 cc/sqm) PE内側 842 Α〜10 * 852 * 14 % 838 * 852-14 MetPE 内側 37 Δ~10 * 47 氺 14 本 33 * 47-14

*估計值 範例2 在一不同的貫驗中，看出在將相同的液態氣體阻障組合 物塗布至不同的紙板等級上時，獲得透氧率之變化甚大的 結果。尚未完全瞭解為何不同的紙板產生蔽氧之不同結 果。如上所述，分別如上文中藉由具有蒙脫石之2xi g/m2 的PVOH來塗布不同的紙板並進一步將其與一PE内側或與 一金屬化的PE膜層壓，如上所述。在平坦包裝叠層上的透 •35· 138974.doc 200951036 氧率係在23°C與50%RH之條件下測量。塗布以下紙板（從1 至8編號）。

1. Frovi 260 mN

2. Frovi 320 mN

3. Korsnas 260 mN

4. Korsnas 150 mN

5. Korsnas 80 mN

6. Stora Enso 260 mN

7. International Paper 260 mN

8. Klabin 260 mN 在圖9之圖式中可看出，藉由向該包裝疊層（Met-PE内側 相對於LDPE内側）添加該金屬化膜來消減透氧率值（cc/m2/ 曰/atm/100%的氧，23°C，50% RH)之差異。因此，看來， 在此情況下，藉由一金屬化合物氣體沈積之膜消減並修復 因該紙板之一些不同屬性而在該蔽氧中產生之某類缺陷。 圖la中，顯示依據本發明生產之一用於在周圍條件下進 行無菌包裝及長期儲存的包裝疊層l〇a之一第一具體實施 例的斷面圖。該疊層包含具有一 320 mN的彎曲力之一紙板 核心層11與藉由一液態氣體阻障組合物之液態膜塗布且隨 後乾燥至該紙板層11上來形成之一薄氧氣阻障層12。該氧 氣阻障組合物包含一 PV0H水性溶液與無機層狀顆粒（特定 言之係基於乾重之10個重量百分比的剝落型膨土黏土）之 一分散液，而在乾燥後，該塗布層因此包含具有薄片形式 或層狀顆粒之PVOH，該等薄片形式或層狀顆粒係以一分 138974.doc -36- 200951036 層方式在POVH基質内或以連續相位分佈。該包裝疊層進 一步包含一聚合物基板膜15，其係藉由從1〇至3〇 nm之一 厚度的一薄鋁金屬氣體沈積層來塗布。藉由一以聚烯烴為 主的聚合物（較佳的係一低密度聚乙烯（LDpE))之一中間層 13將亥經風體沈積塗布的聚合物膜15至1 *層壓至該經液態 膜塗布的核心、層1H2。該中間接合層13較佳的係藉由將 該經蔽氧塗布的核心層與該經氣體沈積的基板膜彼此擠壓 層壓來形成。在此情況下該中間接合層13之厚度較佳的係 從7至20 μιη，更佳的係從12至1 8 μιη。將一聚烯烴的外部 液岔及可熱密封層1 6施加於該核心層丨丨之外側上，該側係 欲朝一由該包裝疊層生產的包裝容器之外側導向。該外部 層16之聚烯烴係一可熱密封品質之一傳統的低密度聚乙烯 (LDPE)。一最内部液密及可熱密封層15係配置於該氣體沈 積層114之内侧上，該側係欲朝由該包裝疊層生產之一包 裝谷器之内側導向’而該層15將與該所包裝的產品接觸。 該最内部可熱密封層包含線性低密度聚乙烯（LLDpE)，較 佳的係亦包括藉由在存在一茂金屬觸媒（即，一所謂的茂 金屬-LLDPE(m-LLDPE))之條件下將一乙烯單體與一 C4_ C8(較佳的係一 C6-C8)、α-烯烴伸烷基單體聚合來生產之 一 LLDPE。該最内部的熱可密封層15可由相同或不同類型 的LLDPE之兩個或若干部分層組成而因此構成該聚合物基 板膜15。該聚合物基板膜15係單定向為2〇 或更低，較 佳的係從15 μιη至20 μιη之一厚度，且具有一乙烯丙烯酸共 聚物（ΕΑΑ)之薄的金屬接收表皮層。該金屬接收層之厚度 138974.doc •37- 200951036 係從1至3㈣。在特殊情況下，若需要—較厚的可熱密封 層則田然可以將另一可熱密封聚乙烯層施加至該最内部 層15之内側上，但從一成本觀點來看此並非較佳。 圖lb顯示與囷。所說明者相同之包裝疊層，其差異在於 »亥、’·氏核。層11係約7〇 g/m2之一較薄紙層。由於該紙層遠 逹更薄因而此包裝疊層需要藉由在該等熱塑性層中添加 . 的顏料而產生之一額外的光阻障。因此，存在反射光的自 色顏料例如向該中間接合層13添加的二氧化鈦（Ti〇2)。 此外，可在該聚合物基板膜中添加黑色的光吸收顏料。 ⑬ 圖2a中，以文字顯示將該液態蔽氧組合物液態膜塗布至 該紙或紙板層上之方法。該紙層21a係從一儲存捲盤朝一 液態膜塗布台22a饋送，其中該液態氣體阻障組合物係在 該所塗布的紙已經過該乾燥台22b時以一使得所塗布並乾 燥之層的量約為丨至2 g/m2之量來施加。較佳的係，在兩個 步驟中，即藉由首先塗布〇·5至1 g/m2、在一中間步驟中乾 燥而接著以0.5至1 g/m2第二次塗布且最後乾燥總體液態膜 塗布層以獲得一經蔽氧塗布的紙層21b，來實施該液態膜 ® 塗布操作。 圖21?中顯示層壓程序20b，其中將該蔽氧塗布層21b層壓 . 至一經氣體沈積的基板聚合物膜23(其在面朝該紙層之侧 上具有一薄的氣體沈積塗層23a)，此係藉由從一擠壓台 24a擠壓一 LDpE的中間接合層24並在一輥子夾25中將其按 壓在一起。在一金屬化的氣體沈積塗層之情況下，在將該 等層一起按壓於該夾中之前藉由一表面處理（未顯示）來預 I38974.doc •38· 200951036 處理該基板膜或該接收層之接觸表面。隨後，該經層壓的 紙與膜經過一第二擠壓器27及層壓夹28，其中將一 lDPE 的最外部可熱密封層26塗布至該紙層之外部側上。最後， 將已完成的包裝疊層29纏繞至一儲存捲盤（未顯示）上。 圖3係用於在在藉由一金屬或藉由一無機金屬化合物來 氣體沈積塗布一中間膜（即，該基板聚合物膜）之前對該中 * 間膜進行（共）擠壓吹製之施的-概略視圖。該基板聚 合物膜之一或多層係從擠壓器3〇(共）擠壓並吹製32，以形 ^ 成相對較高厚度之一膜34。接著，讓該膜34在其較熱時經 受在輥子之間的單軸定向36,以便減小該臈之厚度“a而 該基板聚合物膜變成單定向且因與非定向聚合物膜相比之 一相對較高的結晶度而獲得一特定程度的硬度。接著在將 所得中間膜纏繞至一輥子38之前視需要在一額外的加熱步 驟中將其熱穩定。貫穿該組輥子之溫度分佈係最佳化以用 於定向該膜之特定結構來避免該腹板之捲曲或斷裂。該膜 〇 34在其退出擠壓鼓風機32時具有之形式，且可以係在 定向之前開啟/切開。若需要，則可在該情況下使用兩個 平行的定向器36。還可以從膜鼓風機離線實行定向操作。 圖4係用於在圖3中生產之中間膜的氣體沈積塗布之一設 施之一範例的一概略視圖。來自圖3之定向膜34a係在塗= 接收侧上經受一鋁（可以係在與氧化鋁之一混合物中）金屬 化層之連續的蒸發沈積40，並賦予塗層一 5至1〇〇 nm，較 佳的係5至50 nm之厚度，以便形成本發明之塗布膜“至 15。銘蒸汽來自一固體塊蒸發源4丄。 138974.doc -39- 200951036 圖5a顯示由依據本發明之包裝疊層1〇a生產之一包裝容 器50的一較佳範例。該包裝容器特別適合飲料、佐料、湯 汁或類似者。一般地，此一包裝具有約1〇〇至1〇〇〇 mi之一 谷積。其可以係任何組態，但較佳的係磚塊形狀，分別具 有縱向與橫向密封51與52，而視需要為一開口器件Η。在 另一具體實施例（未顯示）中，該包裝容器可以係成形為一 楔形。為獲得此一「楔形」，僅該包裝之底部部分係形成 折痕而使得該底部之橫向熱密封隱藏在三角形的拐角邊翼 下，該等邊翼係對著該包裝底部折疊並密封。頂部區段橫❹ 向密封係保持展開。以此方式，經半折叠的包裝容器仍容 易處理且在放置於一在食品店中的貨架上或者一桌子或類 似者上時仍尺寸穩定。 圖5b顯示由依據本發明之包裝疊層1〇b生產之一包裝容 器50b的一替代的較佳範例。由於該包裝疊層丨仳因具有一 較薄的紙核心層而較薄，因此其尺寸穩定得不足以形成一 平行六面體或楔形包裝容器，且並不在橫向密封52b後形 成折痕。其ϋ此將保冑一枕形#小袋狀容器並如此般分配 Q 與銷售。 圖6顯示如本申請案之簡介中所說明之原理，即藉由將 包裝材料之一腹板的縱向邊緣62、62，彼此聯合於—重疊接 合處63來將該腹板形成為_管61。該管係藉由所期望的液 態食物產品來填充64而然後係藉由在該管中的所填充内容 之尚度下對該管之重複而彼此相隔一預定距離之若干橫向 密封65來分成個別包裝。該等包裝“係藉由在該等橫：密 13S974.doc -40- 200951036 封中的切口而分離且係藉由沿在該材料中準備好的折線形 成折痕而獲得所需的幾何組態。 本發明不受所顯示及上文所說明之具體實施例的限制， 而可在申請專利範圍之範疇内變化。 圖7及圖8之圖例：「在不同程序步驟後的〇TR」 la : C97(未起皺） la : C107(未起皺） lc : C121(未起皺） ® 2a : C97(起皺，PE内側） 2b : C107(起皺，PE内側） 2c : C121(起皺，PE内側） 3a : C97(起皺，met PE内侧） 3b : C107(起皺，met PE内側） 3c : C121(起皺，met PE内側） 4a : C97(包裝，PE内侧） 4b : C107(包裝，PE内側） 4c : C121(包裝，PE内側） 5a ·· C97(包裝，met PE 内側） • 5b : C107(包裝，met PE 内側） 5c : C121(包裝，met PE内側） 【圖式簡單說明】 上面已參考圖式來說明本發明之較佳具體實施例，其 中： 圖la及lb係示意性顯示依據本發明生產之一包裝疊層之 138974.doc • 41 - 200951036 第一及第二具體實施例之斷面圖； 圖2a及2b係顯示製造在圖la及lb中說明的包裝疊層之_ 方法； 圖3係顯示依據本發明用於對一較佳基板聚合物膜進行 共擠壓吹製及隨後的單定向之一設施之一概略視圖； 圖4係顯示用於將一較佳的金屬或金屬無機化合物氣趙 沈積至圖3中所生產的基板聚合物膜上之一設施之一概略 視圖； 圖5a及5b係顯示由依據本發明之包裝疊層生產的包褒容 器之範例； 圖6係顯示在一連續的形成、填充及密封程序中如何由 該包裝疊層製造此類包裝容器之原理； 圖7顯示在該包裝疊層的内側上之—金屬化膜如何影響 在一平坦包裝疊層中及在一已完成的包裝容器中之透氧 率； 圖8顯不具有較高濕度之一氣候如何影響該平坦包裝疊 層之透氧率，及 圖9顯示，相對於在該内側上不具有該經氣體沈積的金 屬化膜之-包裝疊層，在該内側上具有—金屬化膜的依據 本發明之4裝疊層之透氧率如何針對不同等級的紙板而 變化。 【主要元件符號說明】 l〇a 包裝疊層 l〇b 包裝疊層 138974.doc •42 200951036 11 紙板核心層 11' 紙核心層 12 薄氧氣阻障層 13 中間聚合物層/中間接合層 14 聚合物膜/塗布膜/經氣體沈積的阻障層 聚合物基板膜/最内部液密可熱密封層/ • 15 16 ❿ 21a 21b 22a 22b 23 23a 24 24a 25 定向膜 外部液密可熱密封層/外部層 紙層 氧氣阻障層/紙層 液態膜塗布台 乾燥台 基板聚合物膜 薄的氣體沈積塗層 LDPE的中間接合層 擠壓台 報子夾 26 LDPE的最外部可熱密封層 27 第二擠壓器 28 層壓夾 29 已完成的包裝疊層 30 擠壓器 32 鼓風機 34 膜 138974.doc • 43· 200951036 34a 聚合物基板膜 36 定向器 38 輥子 41 固體塊蒸發源 44a 基板聚合物膜 50a 包裝容器 50b 包裝容器 52b 橫向密封 53 開口器件 61 管 62、62' 腹板的縱向邊緣 63 重疊接合處 65 橫向密封 66 包裝 138974.doc -44-

Claims (1)

1. 200951036 七、申請專利範圍： 1. 一種具有氣體阻障屬性之包裝疊層（10a; 10b)，其用於 包裝一液態食物產品，其包含：一紙或紙板核心層（1丄； 11'); 一第一最外部液密、可熱密封聚烯烴層（16); 一第 二最内部液密、可熱密封聚烯烴層（15);及一層氧氣阻 障層（12)，其係塗布至該紙或紙板核心層之内部側上， 其係藉由一液態氣體阻障組合物的液態膜塗布及隨後的 乾燥來形成，該液態組合物包含分散或溶解於一水介質 或/合劑介質中之一聚合物黏結劑，該包裝疊層之特徵在 於該包裝疊層進一步包含塗布至一聚合物基板膜上之一 經^體沈積的阻障層（14)，該氣體沈積塗布膜係配置於 該氧氣阻障層（12)與該最内部可熱密封聚烯烴層（1 5)之 間，而且在於該氣體沈積塗布膜係藉由一中間聚合物層 G3)接合至該經塗布的 核心層。 2. ❷ 3. 如請求項1之用於液態食物包裝之包裝疊層，其特徵在 於該聚合物黏結劑係具有氣體阻障屬性之一聚合物。 如請求項丨之用於液態食物包裝之包裝疊層，其特徵在 於該聚合物黏結劑係從由以乙缔醇為主的聚合物，例如 較佳的係PVOH或水可分散型EV〇H，與丙烯酸或甲基丙 稀酸聚合物、多醣、多醣衍生物及其中兩個或兩個以上 聚合物之組合組成的群組中選擇。 4. 如請求項1之用於液態食物包裝之包裝疊層其 於該聚合物黏結劑係PVOH，較佳的係具有至少98%，更 佳的係至少99%之一皂化度。 138974.doc 200951036 5.如請求項1至4中任-項之包裝叠層，其特徵在於該液態 組合物進一步包含無機顆粒。 f求項5之包裝疊層，其特徵特徵在於該等無機顆粒 為層狀形狀或薄片形式。 月求項6之包裝疊層，其特徵在於該等無機顆粒主要 係由具有從50至5000之一縱橫比之層狀奈米大小的黏土 顆粒組成。 8. 如請求項6之包裝疊層，其特徵在於該等無機顆粒主要 係由具有從10至500之一縱橫比之層狀滑石顆粒組成。 9. 如咕求項丨至8中任一項之包裝疊層，其特徵在於該氧氣 阻障層（12)係以按乾重計從〇」至5 g/m2、較佳的係從〇 $ 至3.5 g/m2、更佳的係0.5至2 g/m2之一總量施加。 10. 如則述請求項中任一項之包裝疊層，其特徵在於該氧氣 P障層（12)係在具有中間乾燥的兩個或兩個以上後續步 驟中以各從0·5至2 g/m2、較佳的係各從〇.5至i g/m2之— 量施加為兩個或兩個以上的部分層。 11. 如請求項1至1〇中任一項之包裝疊層，其特徵在於該氧 氣阻障層（12)係與該紙或紙板核心層直接相鄰。 12. 如前述請求項中任一項之包裝疊層，其特徵在於該氣體 沈積塗布層（14)係實質上由鋁或氧化鋁組成之一層。 13. 如前述請求項中任一項之包裝疊層，其特徵在於該氣體 沈積塗布層（14)係一金屬化層。 14. 如前述請求項中任一項之包裝疊層，其特徵在於該氣體 沈積塗布層（14)係—以碳為主的層。 138974.doc 200951036 如前述請求項中任—項之包裝疊層，其特徵在於該氣體 沈積塗布層（14)係以從5至200 nm(從5〇至5〇〇〇 Α)之一厚 度施加。 16.如前述請求項中任—項之包裝疊層，其特徵在於用於氣 體沈積之該基板聚合物膜係一以聚烯烴為主的膜。 17.如前述請求項# —項之包裝叠層，其特徵在於用於氣 . 體沈積之该基板聚合物膜亦包含該最内部的可熱密封聚 合物層（15)。 Φ 18.如前述請求項中任—項之包裝疊層，其特徵在於該最内 部的可熱密封聚合物層（15)係主要由低密度聚乙烯組 成，較佳的係主要由線性低密度聚乙稀（LLDpE)組成。 19. 如請求項16至18中任一項之包裝疊層’其特徵在於該基 板聚合物膜係由該最内部可熱密封聚合物（15)組成之一 單定向膜。 20. 如請求項19之包裝疊層，其特徵在於該單定向膜（15)大 ❸ 夕數包含低密度聚乙烯’較佳的係線性低密度聚乙稀。 21. 如請求項19及20中任一項之包裝疊層，其特徵在於該單 定向膜（15)具有20 μπι或更低，較佳的係15 0瓜或更低之 •一厚度。 22. 如請求項19至21中任一項之包裝疊層，其特徵在於該單 定向膜（15)包含藉由功能基修改之一聚烯烴表皮層，氣 體沈積塗層係施加至該表皮層上。 23 ·如請求項22之包裝疊層’其特徵在於該經修改的聚烯烴 係一乙烯（甲基）丙烯酸共聚物（ΕΑΑ或ΕΜΑΑ)。 138974.doc 200951036 认如前述請求項中任—項之包裝㈣，其特徵在於該氣體 沈積膜（14至15)係藉由從聚烯烴與以聚烯烴為主的黏性 聚合物中選擇之-中間聚合物層（13)來接合至該紙或紙 板層。 25. 如請求項24之包裝疊層，其特徵在於該中間聚合物接合 層（13)進-步包含以黑色顏料為形式之無機顆粒以改良 該包裝疊層之光阻障屬性。 26. 如請求項24之包裝疊層，其特徵在於該中間聚合物接合 層（13)進一步包含以白色顏料為形式之無機顆粒以改良 該包裝疊層之該等光阻障屬性。 27. 如請求項26之包裝疊層，其特徵在於該經氣體沈積塗布 的基板聚合物膜（14至15)進一步包含以黑色顏料為形式 之無機顆粒以改良該包裝疊層之該等光阻障屬性，較佳 的係碳黑。 28. —種製造如請求項1至27中任一項之包裝疊層（l〇a ; i〇b) 的方法，其包含以下步驟： 提供一紙或紙板層（21 a)， 提供一包含分散或溶解於一水性或以溶劑為主的液態 介質中之一聚合物黏結劑的液態氣體阻障組合物， 藉由將該液態組合物塗布（22a)至該紙或紙板層之一第 一側上並隨後乾燥（22b)以蒸發該液體來形成包含該聚合 物黏結劑之一薄氧氣阻障層， 提供一聚合物基板膜（23)， 將一阻障層（14 ; 23a)氣體沈積至該基板聚合物膜上， 138974.doc 200951036 藉由一中間聚合物層（13)將該氣體沈積膜（23)層壓至 5亥氧氣阻障層（21 b)之内部側， 在該氣體沈積層（14)的内側提供一可熱密封聚合物之 一最内部層（15)，以及 在該核心層（11)的外側提供一可熱密封聚合物之一最 ' 外部層（16)。 ' 29_如請求項28之方法，其中該氧氣阻障層（12)係直接塗布 至該紙或紙板核心層（11)之該内部側上。 β 30·如請求項28至29中任一項之方法，其中該液態氣體阻障 組合物進一步包含無機顆粒。 31.如請求項28至30中任一項之方法，其中包含於該液態組 合物中之該氧氣阻障聚合物係從由pV〇H、水可分散型 EVOH、丙烯酸或甲基丙烯酸聚合物、多醣、多醣衍生 物及其中兩個或兩個以上聚合物的組合組成之一群組中 選擇。 32. 如請求項28至31中任一項之方法，其中該氧氣阻障層 (12)係以按乾重計從〇」至5 g/m2、較佳的係從〇 $至3 $ g/m2、更佳的係從〇·5至2 g/m2之一總量施加。 33. 如請求項28至32中任一項之方法，其中該氧氣阻障層 (12)係在具有中間乾燥的兩個或兩個以上後續步驟中以 各從0.5至2 g/m2、較佳的係各從〇 g/m2之—量施加 為兩個或兩個以上的部分層。 34. 如請求項28至33中任一項之方法，其中用 农兴甲用於虱體沈積之 該聚合物基板膜34a係藉由對一膜的擠壓吹製（32)來生 138974.doc 200951036 產，其包括該可熱密封聚合物之最内部層。 3 5.如叫求項34之方法，其進一步包含在氣體沈積塗布之前 單定向（36)該所吹製的聚合物基板膜之步驟，該聚合物 基板膜大多數包含線性低密度聚乙烯。 36. 如明求項35之方法，其中大多數包含該線性低密度聚乙 烯之該聚合物基板膜（23 ; 343)係單定向（36)為2〇 μηι* 更低之一厚度，較佳的係15 μιη或更低之一厚度。 37. 如請求項28至36中任一項之方法，其中一鋁金屬或氧化 鋁層（14 ; 23a)係氣體沈積（4〇)至該基板聚合物膜（23 ; 34a ; 44a)上。 38. 如請求項28至37中任一項之方法’其中該氣體沈積塗布 層（14，23a)係以從5至2〇〇 nm(從％至2〇〇〇幻之一厚度施 加。 39. 如請求項28至38中任一項之方法，其中該氣體沈積膜 (23、23a)係藉由與一中間聚合物接合層（]3 ; 24)擠壓層 麼而層壓至該氧氣阻障層（12 ; 21b)之該内部側。 40. 如s青求項28至38中任一項之方法，其進一步包含將一中 間聚合物接合層（13)液態膜塗布至該所施加的氧氣阻障 層（12)上、乾燥及隨後將藉由該經氣體沈積的金屬化合 物塗布之違聚合物基板膜（14至15、23至23 a)熱麼層麼至 該中間熱塑性接合層（13)之步驟。 41. 一種由如請求項1至27中任一項之包裝疊層（1〇a ; 1〇5)製 造的包裝容器（50a ; 50b)。 】38974.doc