CN114368204A - 一种包装复合材料及制作方法、包装容器 - Google Patents

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CN114368204A CN202111535466.8A CN202111535466A CN114368204A CN 114368204 A CN114368204 A CN 114368204A CN 202111535466 A CN202111535466 A CN 202111535466A CN 114368204 A CN114368204 A CN 114368204A
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Abstract

本申请公开了一种包装复合材料及制作方法，其中，该包装复合材料用于包装液体食品，该包装复合材料包括依次层叠设置的内层、氧气阻隔层、复合层、纸层和外层；所述氧气阻隔层为涂覆级或者淋膜级的乙烯‑乙烯醇共聚物EVOH薄膜、涂覆级或者淋膜级的聚乙烯醇PVA薄膜的一种或者多种。本发明的包装复合材料不再使用铝箔作为阻隔层；减少了包装材料中的塑料的使用量；包装材料的层结构数量至少减少一层；采用简单且单一的生产加工方式；产品功能性不变；能够促进环境、社会和经济的可持续发展。

Description

一种包装复合材料及制作方法、包装容器
技术领域
本发明涉及包装材料技术领域，具体涉及一种包装复合材料及制作方法、包装容器。
背景技术
纸塑复合液体包装材料一直以来存在回收困难，环境影响不容易克服的问题。首先直接填埋处理或者丢弃到环境在近千年的时间内才能彻底降解完，不能作为回收物质再次利用，也可能在降解过程中塑料在环境中分解成能够进入食物链的微塑料，影响人类健康和可持续发展。
中国发明专利CN103722000A公开了一种方法，包括以下步骤：(1)将废旧包装材料切成小片，清洗，去除杂质，烘干；(2)将材料小片放入水溶性碱溶液中，50～100℃恒温条件下搅拌，使碱溶液将废旧包装材料的纸塑或纸铝包装材料溶解为纸浆纤维和塑料或铝箔；得到分离混合物；(3)将分离混合物送入高频疏解机，使纸浆纤维分散疏解，得到疏解混合物；将疏解混合物移入除渣器中，处理后分别得到纸浆纤维和塑料或铝箔材料，然后将其烘干，得到再生的纸浆、塑料或铝箔材料。
上述回收方式仍然需要使用酸或碱溶液浸泡、再继续水洗等方式来溶解铝箔，有环境污染风险并且有可能回收不彻底。更合乎逻辑的回收方式是无需采用化学方法来回收铝箔，采用物理方式或者生物降解、可堆肥分离塑料和纸张，在生命周期评价计算中更加环保。
液体或半流质食品的无菌液体包装盒，如市售的
Figure RE-GDA0003530966240000011
或
Figure RE-GDA0003530966240000012
的包装容器。其包括纸张或纸板，结构大部分仍然包括铝箔，纸张-铝箔-塑料复合结构长久以来没有显著的改变，其原因是，铝箔的阻隔性能包括氧气阻隔性能，水蒸气阻隔性能、可见光阻隔性能等，特别是氧气透过性能远远优越于纸张、聚乙烯(PE)、乙烯-乙烯醇共聚物(EVOH)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)等材料。
有鉴于此，本发明需要解决的技术问题是，如何取消现有技术中纸塑复合液体包装材料和包装盒含有的的高阻隔的铝箔材料，并且进一步的，如何取得氧气阻隔性能接近含有铝箔包装的纸张塑料的层压材料和由这种层压材料制成的包装盒。
发明内容
本发明提供了一种包装复合材料及制作方法、包装容器，能够替代包括铝箔的现有复合包装材料，能够提高回收效率，更为环保。
本发明的目的是通过以下技术方案来实现：
提供一种包装复合材料，包括：依次层叠设置的内层、氧气阻隔层、复合层、纸层和外层；其中，所述内层、外层和复合层均由聚乙烯材料形成，所述氧气阻隔层为涂覆级或者淋膜级的乙烯-乙烯醇共聚物EVOH薄膜、涂覆级或者淋膜级的聚乙烯醇PVA薄膜的一种或者多种，所述包装复合材料用于包装液体食品。
所述涂覆级或者淋膜级的乙烯-乙烯醇共聚物EVOH薄膜可采用日本可乐丽公司的
Figure RE-GDA0003530966240000022
或三菱化学公司的
Figure RE-GDA0003530966240000021
可选择的牌号为L104B，F104B， C109B,，E173B，D2908，DC3212或E3808；或台湾长春化学生产的EVOH制成。
所述纸层包括层叠设置的印刷层和至少一层含有纤维的层，其中所述印刷层与所述外层相接触。
其中，所述纸层包括具有可印刷面的纸张，其粗糙度小于等于1.5微米，或小于1.2微米。
其中，所述具有可印刷面的纸张，其可印刷面仅有一面，所述可印刷面含有平面或片状颜料。
其中，所述纸张包含至少一层含有纤维的层。
其中，所述外层、复合层的聚乙烯可为原生聚乙烯、回收聚乙烯rPE(包括物理回收聚乙烯rPE、化学回收聚乙烯rPE)、或者化学循环聚乙烯PE，或者生物基聚乙烯BioPE中至少一种。
其中，所述内层的聚乙烯为低密度聚乙烯LDPE、高密度聚乙烯HDPE、线性低密度聚乙烯LLDPE、茂金属聚乙烯mLLDPE的一种或多种。
其中，所述复合层还包括掺杂在所述复合层中的遮光材料，所述遮光材料包括改性淀粉、钛白粉、炭黑、沉淀碳酸钙、氧化锌中至少一种。
其中，所述氧气阻隔层是涂覆级或者淋膜级的乙烯-乙烯醇共聚物EVOH薄膜、涂覆级或者淋膜级的聚乙烯醇PVA薄膜的一种或者多种。其中EVOH的乙烯含量(mol％)为9％～44％；熔体质量流动速率MFR(测试条件：210℃，2.16Kg；单位：g/10min)为7.0～15.0；密度(g/cm3)为1.14～1.21；熔点Tm(℃)为 164～190；玻璃化转变温度Tg(℃)为53～63；氧气透过率(测试条件：20℃， 65％RH；样品状态：20um薄膜；单位cc/(m2·day·0.1MPa))为0.05～2.0。
其中，所述氧气阻隔层与所述内层之间有一层粘结剂层，所述粘合剂选自乙烯-丙烯酸共聚物EAA、乙烯-甲基丙烯酸共聚物EMAA、乙烯-丙烯酸乙酯EEA、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物EMA、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物EMMA、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物EVA或者马来酸酐改性的聚乙烯PE-g-MAH中至少一种。
本发明还提供了一种包装容器，所述包装容器上述任一项所述的复合包装材料折叠形成；其中，所述包装容器的氧气透过率在23℃，50％RH条件下，小于等于2cc/(m2·day·0.1MPa)。
其中，包装容器用于半流体或液体食品的包装，所述半流体或液体食品包括但不限于水，奶，果汁，果酱。
另外，本发明还提供一种包装复合材料的制作方法，包括：提供纸张作为基材，采用淋膜工艺形成氧气阻隔层，将所述纸张和氧气阻隔层进行层压复合，然后采用淋膜工艺将粘结剂层和内层复合在氧气阻隔层一侧，最后将外层膜淋膜复合在所述纸张外侧。
所述氧气阻隔层为涂覆级或者淋膜级的乙烯-乙烯醇共聚物EVOH薄膜、涂覆级或者淋膜级的聚乙烯醇PVA薄膜的一种或者多种。
本发明的有益效果是：区别于现有技术的包装材料，本发明的包装复合材料不再使用铝箔作为阻隔层；减少了包装材料中的塑料的使用量；包装材料的层结构数量至少减少一层；采用简单且单一的生产加工方式；产品功能性不变，可以完全媲美传统无菌包装材料的氧气和水蒸气阻隔能力。
附图说明
为了更清楚地说明本申请实施方式中的技术方案，下面将对实施例描述中所需要使用的附图作简单介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本申请的一些实施例，对于本领域普通技术人员来说，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。其中：
图1为本发明包装复合材料一实施方式的结构示意图；
图2为本发明包装复合材料与现有技术的包装材料的对比图；
图3为两种EVOH多层共挤膜的纸基包装复合材料被涂覆级/淋膜级的EVOH 所替换后的包材结构示意图；
图4为本发明包装复合材料的压痕示意图；
图5为本发明包装复合材料的另一压痕示意图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明进行详细说明。以下实施例将有助于本领域的技术人员进一步理解本发明，但不以任何形式限制本发明。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干调整和改进；这些都属于本发明的保护范围。
参阅图1，图1为本发明的包装复合材料一实施方式的结构示意图，包装复合材料包括：依次层叠设置的内层、氧气阻隔层、复合层、纸层和外层；其中，所述内层、外层和复合层均由聚乙烯材料形成，所述氧气阻隔层为涂覆级或者淋膜级的乙烯-乙烯醇共聚物EVOH薄膜、涂覆级或者淋膜级的聚乙烯醇PVA薄膜的一种或者多种。
所述纸层包括层叠设置的印刷层和至少一层含有纤维的层，其中所述印刷层与所述外层相接触。可选地，所述纸层包括了可印刷表面的纸张，其粗糙度小于等于1.5微米，或小于1.2微米。采用的测试方法为：ISO 8791/4。
所述可印刷表面的纸张，其可印刷面仅有一面，作为纸层的印刷层。所述可印刷面含有第一颜料，为平面或片状颜料，所述平面状颜料可选取粘土、高岭土、白云石、沉淀碳酸钙PCC、石墨烯、氧化石墨烯等一种或多种。其径厚比大于等于5，或大于等于10，或大于等于25，其D50粒径范围，65％以上小于等于2 微米；或者90％以上小于等于2微米。
所述可印刷面还可以包括第二颜料，为研磨碳酸钙、滑石粉、硫酸钡等其它颜料材料等一种或多种，其D50粒径范围，65％以上小于等于2微米；或者90％以上小于等于2微米。
所述第一颜料与第二颜料构成的印刷层，其克重大于等于10g/m2，或者大于等于14g/m2，或者大于等于23g/m2，或者大于等于31g/m2。所述第一颜料与第二颜料的质量比重为10：90；或者50：50，或者90：10。
另一种实施方式为，采用表面修饰的颜料，一种可以使用的表面修饰颜料为 OMYA公司的表面经过处理，例如CN101466799A描述了一种无机材料与纳米碳酸钙的复合材料。所述表面修饰的颜料可部分替代所述第二颜料。
所述纸张的可印刷面，其表面孔隙度平均孔径小于等于65纳米，或者小于等于55纳米，并且大于等于15纳米，或者大于等于10纳米。测试仪器采用汞孔隙度计。
所述纸张的可印刷面，还含有阳离子聚合物或二价碱土金属盐或季铵盐。所述阳离子聚合物可选取聚二甲基二烯丙基氯化铵的均聚物或共聚物，阳离子聚丙烯酰胺，聚乙烯胺、阳离子羧基丁苯胶乳、8～22个碳原子的阳离子酯、聚胍、苯乙烯马来酐醯亚胺、苯乙烯丙烯酸聚合物、苯乙烯马来酸酐聚合物、聚尿乙烯等一种或多种。二价碱土金属盐可选择钙、镁、钡的卤化物盐，或者硬脂酸盐、或碱土金属的季铵盐。
所述纸张包含至少一层含有纤维素纤维的层。如果纸张是2层或以上，其最外层的纸张纤维的构成不低于50％质量比为NUKP或者NBKP或者NBCTMP一种或多种，上述的N代表纸张用的纤维来源于针叶木的纤维，其平均长度大于等于1.3毫米，或者大于等于1.5毫米，或者大于等于2毫米。其与可印刷面相邻的一层纤维面的纤维为漂白后的纤维，不含有NBCTMP或者NUKP。其余部分为阔叶木来源的LBKP,LUKP,BCTMP，APMP的一种或多种。
所述纸张如仅有一层含有纤维的层，其纸张纤维中含有的针叶木纤维含有不低于5％的质量比；其余为阔叶木纤维。
所述多层纸张还可以包含有中间层，或者称为芯层或者衬层，其含有不低于50％质量比，或者不低于74％质量比，或者不低于90％质量比的机械浆料或回收浆，所述机械浆包括NBCTMP,LBCTMP,APMP的一种或多种。其余部分为阔叶木来源的LBKP,LUKP,BCTMP，APMP的一种或多种。
所述纸张(包含印刷层)的克重不低于65g/m2,或大于等于80g/m2,或大于等于150g/m2,或者大于等于177g/m2，或者大于等于220g/m2，或者大于等于300g/m2。
所述纸张的松厚度不低于1.7cm3/g，或者不低于1.9cm3/g，或者不低于2.05 cm3/g。
纸张外侧会施加一层油墨。油墨采用无VOC的水性油墨，通过凹版、凸版或数码印刷印制包装内含物液体商品的产品商标、识别码、装潢、说明等信息。
所述外层和复合层由聚乙烯形成，该聚乙烯可选择原生聚乙烯、回收聚乙烯 rPE(包括物理回收聚乙烯rPE、化学回收聚乙烯rPE)、或者化学循环聚乙烯 PE，或者生物基聚乙烯BioPE的一种或多种。其中原生聚乙烯是指从石油而制成的聚乙烯。化学回收聚乙烯指的是将回收塑料通过热厌氧技术从聚合物转化成单体，而又重新聚合制成的聚乙烯。生物基聚乙烯BioPE也称为可再生聚乙烯，是指由甘蔗等植物，或者制浆造纸的一种废弃物，或者城市中产生的废弃动植物油脂/地沟油等通过一系列的化学转化而制成的聚乙烯。
所述内层由聚乙烯形成，该聚乙烯为低密度聚乙烯LDPE、高密度聚乙烯 HDPE、线性低密度聚乙烯LLDPE、茂金属聚乙烯mLLDPE的一种或多种。其来源为原生聚乙烯、物理回收聚乙烯rPE、化学回收聚乙烯rPE、或者生物基聚乙烯BioPE的一种或多种。
所述的氧气阻隔层与内层之间有一层粘结剂层，所述粘结剂选自乙烯-丙烯酸共聚物EAA、乙烯-甲基丙烯酸共聚物EMAA、乙烯-丙烯酸乙酯EEA、乙烯- 丙烯酸甲酯共聚物EMA、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物EMMA、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物EVA或者马来酸酐改性的聚乙烯PE-g-MAH。
所述氧气阻隔层是涂覆级或者淋膜级的乙烯-乙烯醇共聚物EVOH薄膜、涂覆级或者淋膜级的聚乙烯醇PVA薄膜的一种或者多种。其中EVOH的乙烯含量 (mol％)为9％～44％；熔体质量流动速率MFR(测试方法：210℃，2.16Kg；单位：g/10min)为7.0～15.0；密度(g/cm3)为1.14～1.21；熔点Tm(℃)为164～190；玻璃化转变温度Tg(℃)为53～63；氧气透过率(测试条件：20℃， 65％RH；样品状态：20um薄膜；单位cc/(m2·day·0.1MPa))为0.05～2.0。
本发明实施例所述的涂覆级或者淋膜级的EVOH一个实施例中的参数如表1 所示。
表1
指标 单位 EVOH EVOH EVOH EVOH EVOH EVOH
乙烯含量 mol％ 27 29 32 35 38 44
MFR(2.16Kg，210℃) g/10min 8.0 8.0 12.0 8.5 8.0 12.0
密度 g/cm<sup>3</sup> 1.21 1.21 1.19 1.18 1.17 1.14
熔点T<sub>m</sub> ℃ 190 188 183 177 173 164
玻璃化转变温度T<sub>g</sub> ℃ 63 62 61 58 58 55
氧气透过率仪20um cc/(m<sup>2</sup>·day·0.1MPa) 0.1 0.2 0.3 0.5 0.7 1.5
本发明实施例所述的涂覆级或者淋膜级的EVOH相比于铝箔以外的其他阻隔材料对多种气体的阻隔能力具有绝对的领先优势，表2为涂覆级或者淋膜级的 EVOH和其他阻隔层对于不同气体的阻隔能力。
表2
Figure RE-GDA0003530966240000071
本发明所述的涂覆级或者淋膜级的EVOH的机械性能如下表3所示。
表3
Figure RE-GDA0003530966240000072
Figure RE-GDA0003530966240000081
本发明实施例的包装复合材料相比于现有的纸基复合包装材料具有层结构少和塑料使用量低的优势。其中氧气阻隔层从现有的铝箔替换成了涂覆级/淋膜级的EVOH或者涂覆级/淋膜级的PVA薄膜；现有包装材料的复合层PE也不再需要，从而可以使得塑料使用量降低。如图2所示。
事实上，EVOH在食品包装领域具有很成熟的应用，但目前基本上使用的都是吹膜级的EVOH，其熔体质量流动速率MFR(测试条件：210℃，2.16Kg；单位：g/10min)为1.0～4.0。由于MFR的不同会直接导致其加工方式的不同， MFR在1.0到4.0之间通常要通过多层共挤吹膜机组进行吹膜生产加工，而MFR 在7.0～15.0之间通常要通过挤出淋膜复合机组进行淋膜复合生产加工。因此将成熟的吹膜级EVOH引入纸基复合包装材料中会造成一个问题：EVOH是一种易吸水的材料，而且受潮后会导致氧气透过率的上升，使得包装材料的氧气阻隔能力下降。这就导致EVOH必须以一种多层膜的形式进行加工，其中EVOH为核心阻氧层，其次要在两侧施加粘结剂层，最后在粘结剂层的两侧施加聚乙烯层。如果薄膜需要较高的挺度，还需要在EVOH核心阻氧层和粘结剂层之间施加尼龙层。当EVOH以一种多层共挤薄膜形式引入以挤出淋膜复合生产工艺为主的纸基复合包装材料时，会造成：1.纸基复合包装材料的层结构数量增多；2.塑料使用量增大；3.生产流程复杂化，先吹膜后淋膜复合；4.包装材料生产的能耗会上涨，造成碳排放的增多；5.包装材料的成本上涨。因此使用一种涂覆级/淋膜级的 EVOH或者PVA可以有效的解决上述问题，图3为两种EVOH多层共挤膜的纸基复合包装材料被涂覆级/淋膜级的EVOH所替换后的包材结构示意图。
本发明实施例的包装复合材料当引入一种涂覆级/淋膜级EVOH或者PVA时，除了降低层结构数量、减少塑料使用量，减少生产工艺流程，降低成本和能耗之外，还能确保在包材的功能性上和现有以铝箔为阻隔层的纸基复合包装材料、以及和使用EVOH多层共挤膜的纸基复合包装材料几乎相同。其中主要包括氧气透过率OTR和水蒸气透过率WVTR，数据对比如下表4所示。
表4
Figure RE-GDA0003530966240000091
本发明实施例的包装复合材料保证了与铝箔为阻隔层的纸基复合包装材料以及EVOH多层共挤膜的纸基复合包装材料相当的功能性，且本发明的包装复合材料相比铝箔复合包装材料，折叠后不易发生开裂，不会引起氧气透过率OTR 的下降。本发明的包装复合材料完全可以替代现有含铝箔的无菌液体包装材料和 EVOH多层共挤膜复合包装材料。
本发明实施例的包装复合材料可以制作成
Figure RE-GDA0003530966240000092
砖形包装、
Figure RE-GDA0003530966240000093
枕形包装、
Figure RE-GDA0003530966240000094
三角形包装、
Figure RE-GDA0003530966240000096
钻石形包装、
Figure RE-GDA0003530966240000095
斧形包装等。
本发明实施例的包装复合材料可用于包装液体食品，包括超高温灭菌(UHT) 奶、巴氏杀菌奶、奶油、风味和配方乳品、发酵乳品、浓缩奶、炼乳、复原乳、果汁、非碳酸饮料、茶、椰子水、汤料、番茄酱、芝士和酱料等，其能够有效地保持液体食品的风味。其中包装超高温灭菌(UHT)牛奶，牛奶在大于142℃、经过2～4秒的灭菌处理，最终产品保质期可以达到常温下保存6～12个月，其保质期能力完全和以铝箔为阻隔层的纸基复合包装材料一致。当包装巴氏杀菌奶，牛奶在＞72℃、经过15秒的杀菌处理，最终产品保质期可以达到冷藏条件(＜4℃) 下保存28天以内。当包装一种介于UHT牛奶和巴氏杀菌奶之间的用于冷链保存的超高温灭菌乳，其牛奶在大于137.8℃、经过2～4秒的灭菌处理，最终产品保质期可以达到冷藏条件(＜4℃)下保存1～3个月。
本发明的包装复合材料的层结构示意图、各层厚度和克重范围如下表5所示。
表5
层结构 克重g/m2 厚度um
外层 12～16 13～17
纸层 70～330 100～500
阻隔层 4～30 3～25
粘结剂层 6～8 6～9
内层 26～35 28～38
合计 118～419 150～589
本发明实施例还提供了包装容器，所述包装容器由若干实施例所述的复合包装材料折叠形成；其中，所述包装容器的氧气透过率在23℃，50％RH条件下，小于等于2cc/(m2·day·0.1MPa)。本实施例的包装容器可用于半流体或液体食品的包装，所述半流体或液体食品包括但不限于水，奶，果汁，果酱。
本发明实施例还提供了一种包装复合材料的制作方法，其可以包括：提供纸张作为基材，采用淋膜工艺形成氧气阻隔层，将所述纸张和氧气阻隔层进行层压复合，然后采用淋膜工艺将粘结剂层和内层复合在氧气阻隔层一侧，最后将外层膜淋膜复合在所述纸张外侧。其中，所述氧气阻隔层为涂覆级或者淋膜级的乙烯 -乙烯醇共聚物EVOH薄膜、涂覆级或者淋膜级的聚乙烯醇PVA薄膜中的一种或者多种。
实际应用中，可以在挤出高速淋膜复合机上进行包装复合材料的生产。由于本发明所述的阻隔层是通过涂覆级/淋膜级EVOH或者PVA制成，因此生产工艺仅仅通过挤出淋膜复合机即可，不再需要多层共挤吹膜生产工艺。其具体生产工艺包括：
①挤出高速淋膜复合包括外层站，复合层站，内层站(三台挤出机)；涂覆级/淋膜级EVOH或者PVA通过复合层站进行淋膜，粘结剂是通过内层站进行淋膜。
②挤出高速淋膜复合流程：纸张作为基材进行放卷运行，先通过复合站淋膜EVOH或者PVA，将纸张和EVOH或者PVA薄膜进行层压复合；然后通过内层站将粘结剂层和内层以共挤的形式淋膜复合在EVOH或者PVA 薄膜的一侧；最后通过外层站将外层膜淋膜复合在纸张外侧。
③其中用于淋膜EVOH或者PVA的复合挤出站，其挤出机L/D：24～30；螺杆采用全螺线螺杆，表层需要镀铬；CR：3.0～3.5。
④挤出高速淋膜复合的基材幅宽范围为850mm～1650mm；生产线速度300～800m/min。
⑤挤出高速淋膜复合机的各个挤出站加工温度(℃)设定范围见表6：
表6：高速淋膜复合各挤出站加工温度(℃)设定范围
Figure RE-GDA0003530966240000111
所述包装材料还可能具有压痕，如图4、图5所示。
所述包装复合材料的压痕可向印刷面凸出，或者向相反方向凸出。包装复合材料的压痕的形状不限于图4、5中所述的两种。
所述包装复合材料还可能具有预封口的孔，如附图5顶端圆孔所示。预穿孔位置无纸张，仅有上述聚合物材料组成的膜。
所述包装复合材料折叠的纸盒内容物为流体，用途为液体食品或饮料，所述包装复合材料折叠成的纸盒内容积为80ml至2000ml,如125ml,250ml, 300ml,500ml,800ml,1000ml,1250ml,1500ml。
以上详细描述了本发明的较佳具体实施例。本领域的普通技术人员应该了解，本发明不受上述实施例的限制，上述实施例和说明书中描述的仅说明了本发明的原理，在不脱离本发明精神和范围的前提下，本发明还会有各种变化和改进，这些变化和改进都落入本发明要求保护的范围内。本发明的请求保护范围应以所附权利要求为准。

Claims (10)

1.一种包装复合材料，其特征在于，所述包装复合材料包括：依次层叠设置的内层、氧气阻隔层、复合层、纸层和外层；
其中，所述内层、外层和复合层均由聚乙烯材料形成，所述氧气阻隔层为涂覆级或者淋膜级的乙烯-乙烯醇共聚物EVOH薄膜、涂覆级或者淋膜级的聚乙烯醇PVA薄膜的一种或者多种；
所述包装复合材料用于包装液体食品。
2.根据权利要求1所述的包装复合材料，其特征在于，所述纸层包括层叠设置的印刷层和至少一层含有纤维的层，其中所述印刷层与所述外层相接触。
3.根据权利要求1所述的包装复合材料，其特征在于，所述外层、复合层的聚乙烯为回收聚乙烯rPE，或者化学循环聚乙烯PE，或者生物基聚乙烯BioPE中至少一种。
4.根据权利要求3所述的复合包装材料，其特征在于：
所述复合层还包括掺杂在所述复合层中的遮光材料，所述遮光材料包括改性淀粉、钛白粉、炭黑、沉淀碳酸钙、氧化锌中至少一种。
5.根据权利要求1所述的包装复合材料，其特征在于，所述氧气阻隔层中EVOH的乙烯含量为9％～44％；熔体质量流动速率MFR为7.0～15.0；密度为1.14～1.21g/cm3；熔点Tm为164～190℃；玻璃化转变温度Tg为53～63℃；氧气透过率为0.05～2.0。
6.根据权利要求1所述的包装复合材料，其特征在于，所述氧气阻隔层与所述内层之间有一层粘结剂层，所述粘合剂选自乙烯-丙烯酸共聚物EAA、乙烯-甲基丙烯酸共聚物EMAA、乙烯-丙烯酸乙酯EEA、乙烯-丙烯酸甲酯共聚物EMA、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物EMMA、乙烯-醋酸乙烯酯共聚物EVA或者马来酸酐改性的聚乙烯PE-g-MAH中至少一种。
7.一种包装容器，其特征在于，所述包装容器由权利要求1-6中任一项所述的复合包装材料折叠形成；其中，所述包装容器的氧气透过率在23℃，50％RH条件下，小于等于2cc/(m2·day·0.1MPa)。
8.根据权利要求7制成的包装容器，其特征在于，所述包装容器用于半流体或液体食品的包装，所述半流体或液体食品包括但不限于水，奶，果汁，果酱。
9.一种包装复合材料的制作方法，其特征在于，所述包装复合材料的制作方法包括：提供纸张作为基材，采用淋膜工艺形成氧气阻隔层，将所述纸张和氧气阻隔层进行层压复合，然后采用淋膜工艺将粘结剂层和内层复合在氧气阻隔层一侧，最后将外层膜淋膜复合在所述纸张外侧。
10.根据权利要求9所述的制作方法，其特征在于，所述氧气阻隔层为涂覆级或者淋膜级的乙烯-乙烯醇共聚物EVOH薄膜、涂覆级或者淋膜级的聚乙烯醇PVA薄膜中的一种或者多种。
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