TW200946610A - Reversible thermal discoloration aqueous ink composition and writing implement using the same and writing implement set - Google Patents

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200946610 六、發明說明： 【發明所屬之技術領域j 本發明係關於一種可逆熱褪色性水性墨水組成物及使用 其之書寫用具暨書寫用具組。 【先前技術】 迄今為止，已經揭示一種内部填塞型書寫用具，其中將墨 水吸收體含浸可形成其色調隨溫度變化而改變之手寫物的 可逆熱#色性水性墨水組成物並裝於筆桿内（參見，例如’ 專利文件1)。 以上的可逆熱褪色性水性墨水組成物解決可逆熱褪色性 微膠囊顏料由於在可逆熱褪色性微膠囊顏料與媒劑之間之 比重差異而逐漸絮凝及沈澱於墨水吸收體中，且因此手寫物 之顏色會視筆身朝下（倒立狀態）或朝上（直立狀態）之狀熊 而變淡或變深的問題，及經由將水溶性聚合物絮凝劑併入2 墨水中以使微膠囊顏料透過聚合物絮凝劑之鬆散交聯作用 以鬆散絮凝狀態懸浮而解決該問題。 然 而’很難僅僅經由併入聚合物絮凝劑而完全抑制 於微膠囊顏料與媒劑之間之比重差異之手寫物麵 ^邑的變淡 及變深。特定而言，希望發展出一種防止在直立狀 物隨時間而變淡或在運送時或當其持續在直立 加振動所引起之變淡的方式。 狀態時由 施 [專利文件 1] jp—A-11-335613 098106500 4 200946610 【發明内容】 本發明意欲提供-種可逆熱褪色性水性墨水組成物，其可 抑制當使用於筆桿中含有可逆熱褪色性水性墨水組成物之 書寫用具時之手寫物的變淡及變深，及特定而言，其不會在 -直立狀態中使手寫物之顏色隨時間而變淡，或不會因在運送 時或當其持續在直立狀態中時施加振動而使手寫物之顏色 變淡，以及種使用其之書寫用具及書寫用具組。 〇 本發㈣欲解決可逆熱褪色性水性墨水組成物及使用其 之書寫用具的前述問題。 換言之，本發明係以下的構造。 ⑴-種可逆熱褪色性水性墨水組成物，其包含： 水， 包含可逆熱褪色性組成物的可逆熱褪色性微膠囊顏料，該 可逆熱褪色性組成物包含： ❿ （A)電子供予性著色有機化合物， (B) 電子接受化合物，及 (C) 決定兩化合物發生色彩反應之溫度的反應介質， 聚合物絮凝劑， - 具有位於侧鏈之羧基的梳型聚合物分散劑， . 有機氮硫化合物，及 水溶性樹脂。 (2)根據以上（1)項之可逆熱褪色性水性墨水組成物，其中該 098106500 5 200946610 有機氣硫化合物係選自2-(4-噻唑基）苯并咪唑、2-(硫氰氧 基甲；IL基）1,3-本并嗔唾、2-甲基-4-異σ塞唾琳一3-_、及 5-氯-2-曱基異噻唑啉_3_酮之化合物。 (3) 根據以上（1)或（2)項之可逆熱褪色性水性墨水組成物， 其中該具有位於側鏈之祕之梳型聚合物分散劑對有機氮 硫化合物之質量比係1:1至1:1 〇。 (4) 根據以上⑴項之可逆熱极色性水性墨水組成物，其中該 墨水組成物之ΡΗ係在3至7之範圍内。 ⑸根據mu)項之可逆論色性祕墨核成物，其使用 在墨水組祕之pH係在3至7之範圍㈣可溶解的水溶性 樹脂。 (6) 根據以上（5)項之可逆熱褪色性水性墨水組成物，其中該 水溶性樹脂係聚乙烯醇。 (7) 根據以上（6)項之可逆熱褪色性水性墨水組成物，其中該 聚乙烯醇之皂化度係自7〇%至89%。 (8) 根據以上⑸至⑺項中任—項之可逆熱褪色性水性墨水 組成物’其包含含量為Q· 3至3· 0質量％之水溶性樹脂。 (9) 根據以上（1)至⑻項中任—項之可逆熱褪色性水性墨水 組成物’其愧 1水組成物之表面張力係在25至45毫牛頓 /米（mN/m)之範圍内。 (10)—種具有一筆身之畲官田θ 对之書寫料’其含有位於筆 以上（1)至（9)項中任一項之可、法勒^ 項之了逆熱褪色性水性墨水組成物 098106500 200946610 且引出筆桿中之該墨水組成物。 (11) 根據以上（10)項之書寫用具，其中該筆身之後部與容納 於筆桿内之由纖維聚集體所組成的墨水吸收體接觸，且該墨 水吸收體經含浸該墨水組成物。 (12) 根據以上（10)或（11)項之書寫用具，其中該筆身係一簽 字筆。 (13) 根據以上（10)至（12)項中任一項之書寫用具，其具有一 ❿ 摩擦元件。 (14) 一種書寫用具組，其包括根據以上（10)至（12)項中任一 項之書寫用具及一摩擦體。 本發明可提供一種可逆熱褪色性水性墨水組成物，其可抑 制在使用於筆桿中含有可逆熱褪色性水性墨水組成物之書 寫用具時之手寫物的變淡及變深，及特定而言，其不會在直 立狀態中使手寫物之顏色隨時間而變淡，或不會因在運送時 ❹ 或當其持續在直立狀態中時施加振動而使手寫物之顏色變 淡；以及一種使用其之書寫用具及一種書寫用具組。 【實施方式】 包含於以上之可逆熱褪色性水性墨水組成物中之著色劑 _ 係包含存於微膠囊中之可逆熱褪色性組成物的可逆熱褪色 • 性微膠囊顏料，該可逆熱褪色性組成物包含（A)電子供予性 著色有機化合物、（B)電子接受化合物及（C)決定兩化合物發 生色彩反應之溫度的反應介質之至少三種基本成分，該可逆 098106500 7 200946610 熱褪色性組成物係經由加熱而褪色。 關於以上的可逆熱褪色性組成物，其隨一作為邊界之確定 溫度（褪色點）而褪色；其在等於或高於高溫侧之褪色點的溫 度區域内顯現褪色狀態及在等於或低於低溫側之褪色點的 皿度區域㈣不著色狀態；在—般溫度區軸僅存在如前所 述之兩狀態中的—指定絲，且纽加祕表現該狀態所需 之熱或冷時維持另—狀態，但#移除熱或冷之施加時回復至 -般溫度區域中所顯示的狀態；其具有如於 JP-B-51-44706 > JP-B-51-44707 ^ JP-B-1-29398 # f + „ 述之遲滯寬度相當小（M=1至7。〇的性質（見圖υ。 匕卜可應用包含存於微膠囊中之如於jpm7154、 JP A 7 179777、JP-A-7-33997、Jp_A_8_39936 等等中所述 顯現大遲滯特性（她=8至5(rc)之可逆熱褪色性組成物的 熱褪色型囊顏料，即在褪色作时，描繪色濃度隨溫度 改變之變化的曲線形狀係描緣在溫度自㈣溫錢域之低 溫側提高之情況與溫度自褪色溫度輯之高溫側降低之情 況之間大大不同的過程，且其具有在—特定溫度區域内[在 t#t3之間的溫度區域（維持實質兩相的溫度區域維持在 等於或低於完全者色溫度（ti)之低溫區域巾之著色狀態或 在等於或同於70王槐色溫度⑹之高溫區域中之褪色狀態 的色彩記憶性質（見圖2)。 以下將&明以上之可逆熱褪色性組成物之色濃度_溫度曲 098106500 200946610 線中的遲滯特性。 圖2中’將色濃度描繪於縱座標及將溫度描繪於橫座標。 色濃度因溫度改變所致的變化係沿箭頭進行。在此圖上，A 係顯示在褪色狀態達到完全褪色狀態之溫度t4(以下稱為 • 「完全褪色溫度」）下之濃度的點，B係顯示在開始褪色之 溫度t3(以下稱為「褪色起始溫度」）下之濃度的點，c係顯 示在開始著色之溫度tz(以下稱為「著色起始溫度」）下之濃 ❺度的點’及D係顯示在著色狀態達到完全著色狀態之溫度 t(以下稱為「完全著色溫度」）下之濃度的點。 褪色溫度區域係在前述之七與七之間的溫度區域，其中 可共同存在著色狀態與褪色狀態之兩相，而在色濃度具有大 差異之t2與t3之間的溫度區域係實質褪色溫度區域。 線段EF之長度係顯示视色之對比的量度，及通過線段即 中點之線段HG的長度係顯示遲滯程度的溫度寬度（以下稱 ❹為「遲滯寬度ΔΗ」）。小的Μ值允許在一般溫度區域中的褪 色之前及之後僅存在兩狀態中的一狀態。大的ΔΗ值有利於 在褪色之前及之後維持各狀態。 關於以上之具有色彩記憶性質之可逆熱褪色性組成物，明 確言之，其可藉由將完全著色溫度h指定為僅可於冰箱、 寒冷地區等等中獲得之溫度（即-50至0。(：，較佳-40至-5 °C，更佳-30至-10°C之範圍），及將完全褪色溫度h指定為 由利用摩擦體產生之摩擦熱或諸如吹風機之熟悉加熱體所 098106500 9 200946610 獲得之溫度（即45至95°C ’較佳50至90°C，更佳60至80 °C之範圍），及將ΔΗ值指定為40至l〇(TC，而有效地作用 以保留於一般狀態（日常生活溫度區域）下所顯示的顏色。 以下將明確地例舉以下（A)、（B)、及（C)之各別成分。 本發明之成分（A)之電子供予性著色有機化合物的實例包 括二苯基曱烷酞内酯、苯基吲哚基酞内酯、吲哚基酞内酯、 二苯基曱烧吖酞内酯、苯基吲哚基吖酞内酯、螢光黃母體、 苯乙稀基啥咐、及二〇丫玫瑰紅（diazarhodamine)内醋。 以下將例舉此等化合物： 可提及3,3-雙（對二甲胺苯基）-6-二甲胺基酞内酯、 3_(4-二乙胺苯基）-3-(1-乙基-2-甲基σ引d朵-3-基）駄内醋、 3, 3-雙（1-正丁基-2-曱基吲哚-3-基）酞内酯、3, 3-雙（2-乙 氧基-4-二乙胺苯基）-4-吖酞内酯、3-(2-乙氧基-4-二乙胺 本基）-3_(1_乙基-2-曱基0弓丨嗓-3-基）-4_0丫駄·内醋、3_[2-乙氧基-4-(Ν-乙基苯胺基）苯基]-3-(1-乙基-2-甲基吲哚 -3-基）-4-吖酞内酯、3, 6-二苯胺基螢光黃母體、3, 6-二甲 氧螢光黃母體、3, 6-二正丁氧螢光黃母體、2-曱基-6-(Ν-乙基-Ν-對曱苯胺基）螢光黃母體、3_氯_6_環己胺基螢光黃 母體、2-曱基-6-環己胺基螢光黃母體、2-(2-氯苯胺基）-6-二-正丁胺基螢光黃母體、2-(3-三氟曱基苯胺基）-6-二乙胺 基螢光黃母體、2-(Ν-甲基苯胺基）-6-(Ν-乙基-Ν-對曱苯胺 基）螢光黃母體、1,3-二甲基-6-二乙胺基螢光黃母體、 098106500 10 200946610 乳-3_曱基-6-二乙胺基螢光黃母體、2-苯胺基-3-曱基一 6一 二乙胺基螢光黃母體、2-苯胺基-3-甲基-6-二-正丁胺基榮 光黃母體、2-茬胺基-3-曱基-6-二乙胺基螢光黃母體、丨，2__ _ 苄-6-二乙胺基螢光黃母體、1,2-苄-6-(Ν-乙基-Ν-異丁胺基) 螢光黃母體、1，2-苄-6-(Ν-乙基-Ν-異戊胺基）螢光黃母體、 2- (3 -曱氧基-4-十》一烧氧本乙稀基）啥淋、螺[5 H-(l)笨并派 喃并（2, 3-d)嘧啶-5, 1，（3’ Η)異苯并呋喃]-3，-嗣、2_(二 ❹ 乙胺基）-8-(二乙胺基）-4-甲基-螺[5H-(1)苯并哌喃并 (2, 1 (3 H)異苯并咬》南]-3’ -嗣、2-(二-正 丁胺基）-8-(二-正丁胺基）-4-曱基-螺[5H-(1)苯并哌喃并 (2, 3-d)嘧啶-5, Γ (3’ H)異苯并呋喃]-3’ -酮、2-(二-正 丁胺基）-8-(二乙胺基）-4-甲基-螺[5H-(1)苯并哌喃并 (2, 3-d)嘧啶-5, 1，（3，H)異苯并呋喃]-3，—酮、2_(二—正 丁胺基）-8-(N-乙基-N-異戊胺基）-4-甲基-螺[5H-(i)苯并 © 哌喃并（2, 3-d)嘧啶-5, Γ (3’ H)異苯并呋喃]-3，-酮、 3- (2-曱氧基-4-二甲胺笨基）-3-(1-丁基-2-曱基π引嗓一3_ 基）-4, 5, 6, 7-四氣酞内酯、3-(2-乙氧基-4-二乙胺笨 基）-3-(1-乙基-2-曱基吲哚-3-基）-4, 5, 6, 7-四氯酞内酯、 及3-(2-乙氧基-4- 一乙胺苯基）-3-(1-戊基-2-甲基。引0朵 -3-基）-4, 5, 6, 7-四氯駄内醋。 此外，亦可使用可有效產生螢光黃至紅色的吡啶、喧唾琳 及雙啥嗤琳化合物。 098106500 11 200946610 —群具有活性質 關於成分（B)之電子接受化合物，可提及 子之化合物、-群假酸性化合物（-群不為酸但藉由在組成 物中充作酸而使成分（A)顯色的化合物）及一群具有電子* 隙之化合物。

具有活性質子之化合物的實例包括作為具有盼系經基之 化合物的單酚及多酚，其之具有諸如烷基、芳基、醯基、烷 氧幾基、絲或其S旨、_基、或祕之取代基的衍生物， 及酚-醛縮合樹脂諸如雙酚及三酚。此外，其可為以上具有 酚系羥基之化合物的金屬鹽。 以下顯示明確實例： 可提及酴、鄰甲盼、第三丁基兒茶盼'壬酚、正辛紛、 十二烧基紛、正硬脂基紛、對氣紛、對漠盼、鄰苯粉、對 基苯甲酸正丁醋、對經基苯甲酸正辛醋、間笨二盼、五倍 酸十二燒醋、2,2-雙（4-經笨基）丙燒、4,4_ j ❹ 砜、Μ-雙（4-羥苯基）乙烷、2 土一本

疋2,2-雙（4-羥基-3-甲基笨J 丙炫、雙（4-經苯基）硫、卜苯 7 土本J Η賴η、。 本基乂卜雙（㈣苯基）乙烧 二 :，丁燒、Μ-雙(㈣基 丙烷、1，1-雙（4-羥苯基）正已 烷、1，卜雙（4-經苯基）正辛燒、=、，_雙（4_經苯基）正』 1，卜雙（4-經苯基）正癸貌、7，卜雙㈣苯基）正壬燒 2,2-雙（4-鮮基）丁貌、_雙（4，本基）正十二燒、 雙（4-經苯基）-〇基戍貌、92’2~雙（4—經苯基）乙醋、2,2- 098106500 ，2~雙（4-羥苯基）六氟丙烷、 12 200946610 2, 2-雙（4-經苯基）正庚烧及2, 2_雙（4，笨基）正壬燒。 儘管以上具有基之化合物可表現最有效的: 特性，但成分⑻可為選自具有2至5個碳原子之芳族幾= 及脂族羧酸、羧酸金屬鹽、酸性磷酸酯及其金屬鹽、 1，2, 3-三唑及其衍生物之化合物。 以下將說明作為可逆地引發以上成分〇〇與（6)之間之電 子供予及接文反應之反應介質的成分（〇。成分（c)的實例包 ❹ 括醋、酮、驗、醇、及酸醯胺。 關於成分（C)，可使用具有以下特性的綾酸酯化合物：其 之褪色關於色濃度-溫度曲線顯現大的遲滯特性（描繪色濃 度隨溫度改變之變化的曲線在溫度自低溫侧變化至高溫侧 之情況與溫度自高溫侧變化至低溫侧之情況之間不同），可 形成具有色彩記憶性質之可逆熱褪色性組成物，且顯現範圍 自5°c至低於50°C之ΔΤ值（溶點-濁點），例如，於分子中含 ⑩ 有經取代芳環之羧酸酯、含有未經取代芳環之羧酸與具有 10個或以上之碳原子之脂族醇的醋、於分子中含有環己基 之羧酸酯、具有6個或以上之碳原子之脂肪酸與未經取代芳 族醇或酚的酯、具有8個或以上之碳原子之脂肪酸與分支键 . 脂族醇的酯、二羧酸與芳族醇或分支鏈脂族醇之酯、桂皮酸 二苄酯、硬脂酸庚酯、己二酸二癸酯、己二酸二月桂酯、已 一酸二肉豆蔻酯、己二酸二録墩酯、己二酸二硬脂酯、三月 桂酸甘油酯、三肉豆蔻酸甘油酯、三硬脂酸甘油酯、二肉豆 098106500 13 200946610 蔻酸甘油酯或二硬脂酸甘油酯。 此外由具有9個或以上之碳原子之奇數脂族單㈣與偶 數脂频酸獲得之脂肪酸醋化合物及由正戊醇或正庚醇與 具有10幻6 碳原子之偶數脂族賴獲得之總計具有Η 至23個碳原子的脂肪酸酯化合物亦有效。 明4言之，可提及乙酸正十五燒醋、丁酸正 酸正十五㈣、己酸正十己酸正十三絲、己酸正 十五以、辛酸正壬酯、辛酸正十一烧醋、辛酸正十三烧醋、 辛酸正十五如旨、癸酸正錢、癸酸正壬酯、癸酸正十一烧 S曰、杂酸正十三烧醋、癸酸正十五燒酯、月桂酸正戊醋、月 桂酸正如旨、月桂酸正印、月猶正十—絲、月桂酸正 十二坑酿、月桂酸正十五燒醋、肉豆謹酸正 正庚醋、肉豆謹酸正壬酯、肉豆鐘酸正十一減 々酉曰、肉且蔻酸 酸正十五燒酯、棕櫚酸正戊醋、標摘酸 庚曰棕櫊酸正壬醋、標摘酸正十一烷醋、棕櫚酸正十二 烧醋、棕櫚酸正十旨、硬脂酸正壬醋、硬脂酸二 醋、硬脂酸正十r烷酯、硒卟缺x丄 坑 二十酸正十五㈣、二讀正壬醋、 烷酯、二十酸正十三烷酯、二 酯、蘿酸正壬酯、鏟鹼卞丄 敗止十五燒 酸正十五燒醋。π十一燒醋、蘿酸正十三烧騎、及蘿 且3二Γ具有1G個或以上之碳原子的脂_有效， 且作及2-癸酮、3_癸網、4_癸調、2m十1 \ 098106500 200946610 4_十一酮、5~十-酮、2-十二酮、3-十二酮、4〜十二酮、5-十二酮、2-十三酮、3__十三酮、2_十四剩、2〜十五酮、8一 十五酮、2-十六酮、3~十六酮、9-十七酮、2〜十五酮、2-十八酮、2-十九酮、10~十九酮、2-二十酮、11〜二十酮、2_ 一十一酮、2-二十二鲷、月桂酮、及硬脂鲷。 ❹ 此外，可提及總計具有12至24個碳原子之芳基貌基網， 例如’苯基正十續、苯基正十七酮、苯基正十⑽ '苯基 正十五酮、苯基正十四網、4_正十二烧苯乙_、苯基正十三 嗣、4-正十-烧苯乙_、正苯基月桂基網、4 一正癸燒苯乙^ 苯基正十-酮、4_正壬基苯乙酮、苯基正_、心 乙綱、苯基正壬酮、4'正庚基苯乙I苯基正相、4〜正己 基苯乙酮、4-正環己基苯乙鋼、4一第三丁基笨丙綱、苯 庚嗣、4—正戊基苯乙_、環己基苯基_、节基正丁基酮\ ❹ 正丁基苯乙酮、苯基正己酮、4一異丁基苯乙剩、卜蔡乙綱、 2-萘乙酮、及環戊基苯基酮。 關於喊，總計具有10個或以上之碳原子的脂族峻有效， 且可提及二戊基鍵、二己基驗、二庚基喊、二辛基鍵、二壬 基醚、二癸基醚、二-十一基醚、二_十二基醚、二—十=旯 醚、二-十四基醚、二-十五基醚、二_十六基醚、二—十:二 醚、癸二醇二曱基醚、十一烷二醇二曱基醚、十二烷二醇: 甲基醚、十二烧二醇二甲基_、癸二醇二乙基峻、及十一产 ，一 Sf-—乙基鍵。 * 098106500 15 200946610 關於醇，總計具有1〇侗戒以上之碳原子的脂族單羥飽和 醇有效，且可提及癸醇、十/醇、十二醇、十三醇、十四醇、 十五醇、十六醇、十七醪、十八醇、二十醇、及二十二醇。 關於酸酿胺，可提及己醯胺、庚酿胺、辛酿胺、壬醯胺、 癸醯胺、十一賴、月枝鱗胺、十三酿胺、肉豆謹醢胺、掠 /士二醢胺。 櫚醯胺、硬脂醯胺、及 此外，關於以上的成分（c)，可適當地使用 JP-A-2006-137886中所述之由下式（丨）所表示之化合物：

Xl (Y山

其中L代表氫原子或甲基，m代表〇至2之整數，又,及χ2 之任一者代表-(CH2)„0C0R2或一（CH2)nC〇〇R2及另一者代表氳 原子，η代表〇至2之整數，R2代表具有4個或以上之碳原 子的烷基或烯基，1及Υ2各代表氫原子、具有丨至4個碳 原子之烷基、甲氧基、或齒素，及r及ρ各代表丨至3之整 數0 在由以上式⑴表示之化合物中，Ri為氫原子之情況為較 佳’因其可獲得具有較寬遲滯寬度的可逆熱褪色性组成物。 此外’ Μ氫原子及以0之情況為更佳。 在此方面，在由式（1)表示 <化合物中，使用由下式（2) 表不之化合物為更佳： 098106500 200946610 /—\ j~ {0/ CHt "〇 \0/ CHi-OHa-OCO-R C2) 其中R代表具有8個或以上之碳原子的烷基或烯基，較佳為 具有10至24個碳原子之烷基及更佳為具有12至22個碳原 -子之烧基。 以上化合物的明確實例可包括辛酸4_苄氧苯基乙酯、壬 ❿酸4-苄氧苯基乙酯、癸酸4_苄氧苯基乙酯、十一酸私苄氧 苯基乙酯、十二酸4-苄氧苯基乙酯、十三酸4_苄氧苯基乙 醋、十四酸4~节氣苯基乙醋、十錢4-¥氧苯基乙醋、十 八I4苄氧苯基乙酯、十七酸扣苄氧苯基乙酯、及十八酸 4-苄氧笨基乙酯。 此外關於以上的成分（C)，亦可使用jp-A-2006-188660 中所述之由下式（3)所表示之化合物：

其中R代表具有8個或以上之碳原子的絲或縣，^及η 各代表1至3之整數’ X及Υ各代表氫原子、具有1至4個 石厌原子之燒基、具有1至4個碳原子之烧氧基、及鹵原子。 098106500 17 200946610 以上化合物的明確實例包括辛酸1，1-二苯基曱酯、壬酸 1, 1-二苯基曱酯、癸酸1，1-二苯基曱酯、十一酸1，1-二苯 基曱酯、十二酸1，1-二苯基曱酯、十三酸1，1-二苯基甲酯、 十四酸1，1-二苯基曱酯、十五酸1，1-二苯基甲酯、十六酸 1，1-二苯基曱酯、十七酸1，1-二苯基曱酯、及十八酸1，1-二苯基甲酯。 此外，關於以上的成分（C)，亦可使用由下式（4)所表示之 化合物：

(CH2)tt

其中X代表氳原子、具有1至4個碳原子之烷基、曱氧基、 及鹵原子中之任何一者，m代表1至3之整數，及η代表1 至20之整數。 以上化合物的實例可包括丙二酸與2-[4-(4-氯苄氧）苯 基]乙醇之二酯、琥珀酸與2-(4-苄氧苯基）乙醇之二酯、琥 珀酸與2-[4-(3-曱基苄氧）苯基]乙醇之二酯、戊二酸與 2-(4-苄氧苯基）乙醇之二酯、戊二酸與2-[4-(4-氯苄氧）苯 基]乙醇之二酯、己二酸與2-(4-苄氧苯基）乙醇之二酯、庚 二酸與2-(4-苄氧苯基）乙醇之二酯、辛二酸與2-(4-苄氧苯 098106500 18 200946610 基）乙醇之二酯、辛二酸與2-[4-(3-曱基苄氧）苯基]乙醇之 二酯、辛二酸與2-[4-(4-氯苄氧）苯基]乙醇之二酯、辛二 酸與2-[4-(2,4-二氯苄氧）苯基]乙醇之二酯、壬二酸與 2-(4-苄氧苯基）乙醇之二酯、癸二酸與2-(4-苄氧苯基）乙 醇之二酯、1,10-癸烷二羧酸與2-(4-苄氧苯基）乙醇之二 酯、1，18-十八烷二羧酸與2-(4-苄氧苯基）乙醇之二酯、及 1，18-十八烷二羧酸與2-[4-(2-甲基苄氧）苯基]乙醇之二 ❹ 酯。 此外，可應用包含使用具有含3至18個碳原子之直鏈或 分支鏈烷基之特定烷氧酚化合物（JP-A-11-129623)、特定的 羥基苯甲酸酯（JP-A-2001-105732)、五倍子酸酯 (JP-A-2003-253149)、或其類似物作為電子接受化合物之可 逆熱褪色性組成物的熱著色型微膠囊顏料（見圖3)。 雖然以上成分（A)、（B)及（C)之混合比係視各成分之濃 ❿ 度、褪色溫度、褪色模式及種類而定，但一般可獲得期望褪 色特性的成分比係在以1份成分（A)計，0. 1至50份，較佳 0. 5至20份成分（B)之範圍内，及在1至800份，較佳5至 200份成分（C)之範圍内（各前述之比係以質量份數表示）。 . 在此方面，亦可經由將諸如非熱致褪色染料或顏料之著色 劑併入至以上的可逆熱褪色性微膠囊顏料或墨水中而產生 自顏色（1)至顏色（2)的可交換顏色變化。 以上可逆熱褪色性組成物之微囊封方法的實例包括界面 098106500 19 200946610 聚合、界面聚縮合、原位聚合、浸沒塗布硬化、從水溶液相 分離、從有機溶劑相分離、㈣分散冷卻、空氣懸浮塗布及 喷霧乾燥。其可視使用目的視需要選擇。此外，微膠囊可透 過在表面上設置第二购旨塗層進一步賦㈣用性及反應目 的修改表面特性而進行實際應用。 關於以上微膠囊顏料之形態，並不排除應用具有圓形橫截 面的形fe ’但具有非圓形橫截面的形態有效。 經由書寫形成的手寫物鋪由使以上之微職顏料的長 直徑側（最大外控側）緊密接觸而補配置且固定至待書寫 之表面’以㈣高濃度著色特性。此外，對於經由用諸如橡 皮擦之摩擦體之摩擦而施加至以上手寫物之外力，以上的微 膠囊顏料微妙地經歷彈_形成為鬆弛外力的形狀，抑制微 膠囊之壁膜的破壞，且可有效地表現其之熱褪色功能而不會 使功能受損。 以上具有非圓形橫截面之微膠囊顏料較佳具有最大外徑 之平均值在0, 5至5.0微米，較佳丨至4微米，更佳丨至3 微米之範圍内，且滿足可逆熱褪色性組成物：壁膜之比落於 7:1至1:1(質量比）’較佳6:1至1:1之範圍内的要求。 當最大外徑之平均值超過5.〇微米時，易發生自毛細間隙 之流出的減少，而當最大外徑之平均值低於〇 5微米時，幾 乎無法獲得高濃度著色特性。 當可逆熱褪色性組成物對壁膜之比大於以上範圍時，壁膜 098106500 20 200946610 變得過薄，因此易發生對壓力及熱的耐用性減低，而當壁膜 對可逆熱褪色性組成物之比大於以上範圍時，易發生色濃度 及銳度的減低。 以上的可逆熱褪色性微膠囊顏料可以5至40質量％，較佳 10至40質量％，更佳10至30質量％之量併入至墨水組成物 之總量中。 當其量低於5質量％時，色濃度不足，而當其超過40質量 ❹ ％時，墨水流出減少且因此書寫性能受到抑制。 關於使用於以上墨水中之介質，使用水，及若需要使用水 溶性有機溶劑。 關於以上的水溶性有機溶劑，可使用，例如，乙醇、丙醇、 丁醇、甘油、山梨糖醇、三乙醇胺、二乙醇胺、單乙醇胺、 乙二醇、二甘醇、硫基二甘醇、聚乙二醇、丙二醇、丁二醇、 乙二醇單曱醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丁醚、二甘醇單曱 © 醚、二甘醇單乙醚、二甘醇單丁醚、丙二醇單丁醚、乙二醇 單曱醚乙酸酯、環丁砜、2-吡咯啶酮、N-曱基-2-吡咯啶酮、 或其類似物。 在此方面，由於包含具大遲滯寬度之可逆熱褪色性組成物 . 之微膠囊顏料的比重一般超過1，因此較佳使用具有大於 1. 1之比重的水溶性有機溶劑。 經由將水溶性聚合物絮凝劑添加至以上之墨水中，絮凝劑 在微膠囊顏料的顆粒之間引發鬆散交聯作用，因而展現鬆散 098106500 21 200946610 絮凝狀態。展現此-鬆散絮凝狀態的墨水可抑制微膠囊顏料 之分離。 關於以上的聚合物絮凝劑，使用水溶性聚合物，及其實例 包括聚乙烯基吡咯啶蜩、聚氧化乙烯、及水溶性多醣。 以上的水溶性多醣包括黃耆膠、瓜爾膠（guargum)、支鏈 殿粉、環_、及水溶性纖維素衍生物。水溶性纖維素衍生 物的明確實例包括甲基纖維素、經乙基纖維素、㈣基纖維 素、羥乙基曱基纖維素、及羥丙基曱基纖維素。 在本發明之可逆熱褪色性水性墨水組成物中，可使用所有 的水洛性聚合物，只要其在微膠囊顏料的顆粒之間展現鬆散 交聯作用即可，但水溶性纖維素衍生物尤其可有效地作用。 在此方面，可組合使用兩種或兩種以上之以上的聚合物絮 凝劑。 經由與以上的聚合物絮凝劑一起組合使用具有位於侧鏈 之叛基的梳型聚合物分散劑及有機氮硫化合物，可改良由以 上之聚合物絮凝劑所引發之微膠囊顏料之鬆散絮凝物的分 散性。 具有位於侧鏈之羧基的梳型聚合物分散劑並無特殊之限 制’只要其係於側鏈中具有複數個羧基的梳型聚合物化合物 即可，但於侧鏈中具有複數個羧基的丙烯酸系聚合物化合物 為較佳。關於此化合物，可提及Lubrizol Japan Ltd.製造 之商品名：Sol sparse 43000作為實例。 098106500 22 200946610 以上的有機氮硫化合物進一步抑制由當將墨水組成物填 裝至書寫用具中以供實際使用時之振動所引起之微膠囊顏 料的沈澱。 此係由於此化合物藉由具有位於側鏈之敌基之梳型聚合 物分散劑的作用進一步改良分散微膠囊顏料之鬆散絮凝物 的分散性。 關於有機氮硫化合物’可使用選自嗟嗤化合物、異嗟唑化 ❹ 合物、苯并噻唑化合物、及苯并異噻唑化合物的化合物。 關於有機氮硫化合物，明確言之，可使用選自2-(4-噻唑 基）苯并咪唑（TBZ)、2-(硫氰氧基甲硫基）-i，3-苯并噻唑 (TCMTB)、2-曱基-4-異嗟°坐琳-3-_、及5-氣-2-甲基-4-異 嘆唾琳-3-酮之一或二或多種化合物’及較佳可使用選自 2-(4-噻唑基）苯并咪唑（TBZ)、2-曱基-4-異噻唑啉-3-酮、 及5-氯-2-甲基-4-異β塞嗤琳-3-g同之一或二或多種化合物。 ❹以上之有機氮硫化合物的實例可包括parmachein As i a製 造之商品名：Topside 88、133、170、220、228、300、400、 500、600、700Z、800、及 950 ;及 Hokko Sangyo Co.，Ltd. 製造之商品名：Hokustar HP 及 E50A、Hokuside P200、6500、 • 740〇、MC、369、及 R-150。 在此方面’以上之具有位於侧鏈之羧基之梳型聚合物分散 劑對有機氮硫化合物的質量比係自1:1至1:1〇,較佳自1:1 至1:5。當此比落於以上範圍内時，可充分地展現微膠囊顏 098106500 23 200946610 料之鬆散絮凝物的分散性及抑制由振動所引起之微膠囊顏 料的沈澱。 以上之水溶性樹脂係經添加用來賦予對紙面之黏著性及 黏度，且亦具有增進以上之具有位於側鏈之縣之梳型聚合 物分散劑及有機氮硫化合物於墨水巾之献性的魏。 水溶性樹脂的實例包括醇酸樹脂、丙烯酸系樹脂、苯乙烯 -順丁烯二酸共聚物、纖維素衍生物、聚乙烯基吡咯啶酮、 聚乙烯醇、及糊精，及較佳使用聚乙烯醇。 〇 此外，關於聚乙烯醇，使用具有7〇至89莫耳％之皂化度 的心皂化聚乙鱗為更佳，因其即使當墨水係在酸性區域 中時，溶解度仍充足。 關於以上水溶性樹脂之量，其係以〇. 3至3, 〇質量％，較 佳0. 5至1. 5質範圍内之量添加至墨水中。 經由將以上墨水組成物之pH控制為3至7，較佳4至6， 更佳5至6 ’可抑制内含可逆熱褪色性微膠囊顏料在低溫區 q 域中的絮凝及沈澱。 田pH超過7時’當使墨水在低溫區域（即墨水會結凍的溫 度區域）中靜置時’墨水流出傾向於受到滅損。此外，當pH 低於3時’包含於㈣巾之可逆熱褪色性水性墨水組成物的 著色特性經加強’因此會產生在褪色時顏色殘留的問題。 以上墨水組成物的表面張力係經控制在25至45 mN/m之 範圍内，較佳為30至45 inN/m，更佳為30至40 mN/m。 098106500 24 200946610 經由將表面張力控制於以上範圍内，幾乎不會發生書寫時 的不勻稱筆觸（patchy touching)’即使當使組成物在低於 墨水結束之0 C的溫度區域内靜置或使其在高溫區域（例 如，在5〇°C環境下）靜置時，墨水流出亦不會減損，且幾乎 不會發生手寫物濃度及書寫寬度視儲存環境及使用環境而 定的不均勻。 當表面張力低於25 mN/m時’墨水流出容易不穩定且手寫 © 物濃度會變得不均勻。此外，當表面張力超過45 mN/m時， 容易發生斷水（line braking)，且墨水流出亦會在前述之儲 存環境及使用環境下減小，因而易發生手寫物濃度減低及書 寫寬度的不均勻。 此外，若需要’可使用防錄劑諸如苯并三0坐、甲苯三0坐、 亞硝酸二環己基銨、亞硝酸二異丙基銨、及皂素；濕潤劑諸 如尿素、非離子型表面活性劑、還原或未還原澱粉水解物、 ® 雙醣包括海藻糖、寡醣、蔗糖、環糊精、葡萄糠、糊精、山 梨糖醇、甘露糖醇、及焦破酸鈉；消泡劑；改良墨水滲透性 的氟基表面活性劑及非離子型表面活性劑。 關於筆身，簽字筆適用，且可提及諸如纖維筆尖（fiber • tip)、氈尖（felt tip)、及塑膠筆尖的筆身。 • 此外，可使用毛筆身或原子筆身。毛筆身的實例包括其中 之纖維於縱向緊密束在一起的纖維聚集體、具有連續空隙的 塑膠多孔體、合成樹脂纖維的熱熔融或樹脂加工體、及軟樹 098106500 25 200946610 脂或彈性體的擠壓加工體。 原子筆的實例包括其中之金屬經切割形成承球座及墨水 /瓜出。h的筆、及其中藉由外部加壓變形在靠近金屬管—端 之内表面處提供複數個向内突出部分且在以上個別的向内 突出部分之間形成於徑向中自中心部分徑向向外延伸之墨· 水流出間隙的筆。 固持於以上原子筆巾的球珠可有效 結碳化物（cemented carbide)、不銹鋼、紅寶石、陶瓷或其 類似物的球珠。 在此方面，以上的原子筆可具有其中設置將球珠之後部向 前扣之扣接元件，以致在未書寫時球珠經壓向筆身之前端的 内緣而呈緊密接觸狀態，且在書寫時球珠經書寫壓力縮回而 使墨水可流出的構造。 關於以上的筆桿，玎適當地使用由諸如聚乙烯、聚丙烯、 〇 聚對笨二甲酸乙二酯、或耐綸之熱塑性樹脂所構成的成型 體。 此外’關於含有以上墨水組成物之書寫用具的結構，可提 及具有將一閥機構設置於筆桿中’且筆桿中之墨水由於闕之 開啟而傳送至筆身之結構的直接液體型書寫用具；或具有其 - 中墨水係直接容納於筆桿内且其中容納具有梳形溝槽之墨 水流量控制元件或由纖維束插入所構成之墨水流量控制元 098106500 26 200946610 件之結構的直接㈣型書_具1而，具有其中將待容納 於筆桿中之由纖維束所構成之墨水吸收體含浸墨水，將筆身 裝置於書寫前部，且使筆身之後部直接或透過連接元件與墨 水吸收體接觸之結構的内部填塞型書寫用具為適當。、 以上的墨水吸收體係經由將_纖維於縱向中集成束所 =成，且係經由將所得之纖維束置於諸如塑膠管或薄膜 ο 蓋體中並將孔隙度控制於約4〇至9〇%之範圍内所構成。在 方面X上之纖維束體可經由樹脂加工或熱熔融加工、辦 塑劑、或其類似方式黏著加工。 曰 利用含有以上墨水組成物之書寫用具形成的手寫物可經 由用手指摩擦或應—具或冷卻用具而视色。 、加”，、卫具的實例包括設有歓加熱體 ❿ 使用可利用習知方法褪色的摩擦元件或摩捧體。 體= :::或摩擦體可適當地為彈性物體諸如彈性 熱_:::::，=:^ 金屬、或織物。打為塑膠成型體、石頭、木材、 產用橡皮擦摩擦手寫物，但由於在摩擦時會 =::屑’因此較佳使用如前所述的摩擦元件 關於以上摩擦π件或摩擦體之材料， 樹脂或SEBS樹脂…膝，咏 遇田地使用聚石夕氧 (本乙烯一乙烯〜丁二烯、笨乙烯嵌段共聚 098106500 ^ ^ 27 200946610 物），但由於聚矽氧樹脂易黏著至經摩擦擦抹的部分，且手 寫物易於重複書寫時被排斥，因而使用SEBS樹脂更適當。 以上的摩擦元件可為具有任何與書寫用具分離之形狀的 元件（摩擦體），但將其固定至書寫用具可產生優異的可攜 性。 經固定以上之摩擦元件的部分可為蓋前部（頂端部分）或 筆桿後部（其上未裝置書寫尖端的部分）。 此外，亦可將位在蓋之一部分或筆桿一部分處之具有任何 形狀的小突出部分提供為摩擦元件。 冷卻用具的實例包括利用珀耳帖（Peltier)元件的冷卻褪 色用具、填充諸如冷水或碎片之冷卻劑的冷卻褪色用具、及 應用冰箱或冷凍器。 此外，亦可經由組合以上的書寫用具與摩擦體而獲得書寫 用具組。 [實施例] 以下將說明本發明之用於書寫用具的可逆熱褪色性水性 墨水組成物及使用其之書寫用具，但本發明並不受限於此。 在此方面，實施例中之術語「份」係指重量份數。 墨水的表面張力係利用Kyowa Interface Science Co.， Ltd.製造的自動表面張力計（CBVP-A3)測量。 [實施例1] 可逆熱褪色性微膠囊顏料之製備 098106500 28 200946610 製得包括具有色彩記憶性f且由以下成分所組成之可逆 熱褪色性組成物的微膠囊顏料懸浮液：3 〇份作為成分（A) 之1，3-—曱基-6-二乙胺基螢光黃母體、作為成分（幻之3 〇 伤4’4 _(2_乙基己烷-1，1-二基）二酚、5. 〇份2, 2-雙（4，~ 羥笨基）六氟丙烧、及50. 〇份作為成分（c)之癸酸4_苄氧笨 基乙酯。 將以上懸浮液離心而分離出可逆熱褪色性微膠囊顏料。 ❹ 以上微膠囊顏料的平均粒徑為2. 5微米，完全褪色溫度為 60C，及元全著色溫度為-2(TC❶顏料透過溫度改變從橙色 變為無色。 可逆熱褪色性水性墨水組成物之製備 經由混合以下成分而製得可逆熱褪色性水性墨水組成 物：20.0份所得之微膠囊顏料（經由預先冷卻至-2(TC或以 下而呈橙色）、0. 5份羥乙基纖維素、0. 2份梳型聚合物分散 φ 劑[商品名：Solsparse 43000，Lubrizol Japan Ltd.製造]、 1.0份有機氮硫化合物[商品名：Hokuside R-150 ’ Hokko Chemical Industry Co.，Ltd.製造 ’ 2-曱基-4-異嗟0坐琳-3-酮與5-氯-2-曱基-4-異噻唑啉-3-酮之混合物]、0· 5份聚乙 烯醇、25.0份甘油、0.02份消泡劑、及52. 78份水。 以上墨水組成物的pH為6. 98及表面張力為41. 0 mN/m。 内部填塞型書寫用具（見圖4)之製備 將經由用合成樹脂薄膜塗布聚酯絲條而製備得之墨水吸 098106500 29 200946610 收體2含次以上的墨水組成物。將所得之吸收體裝於由聚丙 晞樹脂製成的筆桿4内，且透過夾持具5以使吸收體與裝置 於筆桿前部之聚酯纖維之樹脂加工筆身3(砲殼形）相連的 方式組裝。然後安裝上蓋6 ’藉此獲得内部填塞型書寫用具 1(簽字筆）。 將SEBS樹脂安裝至以上筆桿之後部作為摩擦元件7。 使用所得之書寫用具，經由在紙張上書寫而形成橙色文字 (手寫物）。 ❹ 上述手寫物在室溫（25。(:）下為橙色，但當使用安裝於筆桿 之摩擦元件摩擦時文字褪色而變為無色。在室溫下維持此狀 態。當使紙張冷卻至—2〇t：或以下時，顏色回復至原來的撥 色’且褪色行為重複地再現。 [實施例2] 可逆熱褪色性微膠囊顏料之製備 製得包括具有色彩記憶性質且由以下成分所組成之可逆 ❹ 熱褪色性組成物的微膠囊顏料懸浮液：丨.〇份作為成分（A) 之2-(二丁胺基）_8-(二戊胺基）-4_甲基—螺[紐*^1]苯并哌 喃并[2,3-g]嘧啶_5，1，（3, H)異苯并呋喃]-3-酮、作為成 分（B)之3. 0份4, 4, -(2-乙基已烷-1，1_二基）二酚、5. 〇份 2,2-雙（4，,苯基）六敗丙炫、及50.0份作為成分（C)之癸 - 酸4-苄氧苯基乙酯。 將以上懸浮液離心而分離出<逆熱褪色性微膠囊顏料。 098106500 200946610 以上微膠囊顏料的平均粒徑為2. 3微米，完全褪色溫度為 58C，及完全著色溫度為-20C。顏料透過溫度改變從粉紅 色變為無色。 可逆熱褪色性水性墨水組成物之製傷 經由混合以下成分而製得可逆熱褪色性水性墨水組成 物· 20.0份所彳于之微膠囊顏料（經由預先冷卻至_2〇°c或以 下而呈粉紅色）、0· 5份羥乙基纖維素、〇· 2份梳型聚合物分 ❹散劑[商品名：Solsparse 43000 ’ Lubriz〇i Japan Ltd 製 造]、1_ 0份有機氮硫化合物[商品名：H〇kuside 369，H〇kk〇 Chemical Industry Co. ’ Ltd·製造]、〇· 5 份聚乙烯醇、25. 〇 份甘油、0. 02份消泡劑、及52. 78份水。 以上墨水組成物的pH為6. 70及表面張力為4〇. 5 mN/m。 内部填塞型書寫用具之製備 將經由用合賴脂薄膜塗布聚@旨絲條而製備得之墨水吸 ❹㈣含浸以上的墨水組成物嘴所得之吸收體裝於由聚丙稀 樹脂製成的筆桿内，且歧錄體與裝置於筆桿前部之聚醋 纖維之樹脂加工筆身（馨形）相連的方式組裝。然後安裝上 蓋，藉此獲得内部填塞型書寫用具（簽字筆）。 • 將观樹脂安裝至以上筆桿之後部作為摩擦元件。 ❹所得之衫筆，經由在印刷於贿上敎字上書寫而 形成粉紅色重點線（手寫物）。 上述手寫物在室溫（25。〇下為粉紅色，但當使用安裝於筆 098106500 200946610 桿之摩檫體摩擦時手寫物褪色而變為無色。在室溫下維持此 狀態。當使紙張冷卻至-2(TC或以下時，顏色回復至原來的 粉紅色’且褪色行為重複地再現。 [實施例3] 可逆熱褪色性微膠囊顏料之製備 製得包括具有色彩記憶性質且由以下成分所組成之可逆 熱褪色性組成物的微膠囊顏料懸浮液：4 5份作為成分（A) 之2-(2-氣胺基）-6-二丁胺基螢光黃母體、作為成分（B)之 3. 0份4, 4’ -(2-乙基己烷-1，1-二基）二酚、5. 0份2, 2-雙 (4，_羥苯基）六氟丙烷、及50· 0份作為成分（c)之癸酸 十氧笨基乙酉旨。 將以上懸浮液離心而分離出可逆熱褪色性微膠囊顏料。 以上微膠囊顏料的平均粒徑為2. 4微米，完全褪色溫度為 56 C，及完全著色溫度為-20°C。顏料透過溫度改變從黑色 變為無色。 可逆熱褪色性水性墨水組成物之製備 經由混合以下成分而製得可逆熱褪色性水性墨水組成 物：25.0份所得之微膠囊顏料（經由預先冷卻至-2(Tc或以 下而呈黑色）、0. 5份羥乙基纖維素、〇. 2份梳型聚合物分散 劑[商品名：Solsparse 43000 ’ Lubrizol Japan Ltd·製造]、 1. 0份有機氮硫化合物[商品名：Hokustar HP，Hokko Chemical Industry Co.，Ltd.製造，2-(4-嘆唑基）苯并咪 098106500 32 200946610 β坐]、0. 5份聚乙浠醇、25. 0份甘油、0. 02份消泡劑、及47. 78 份水。 以上墨水組成物的pH為7. 0及表面張力為40. 0 mN/m。 内部填塞型書寫用具（見圖5)之製備 將經由用合成樹脂薄膜塗布聚酯絲條而製備得之墨水吸 收體2含浸以上的墨水組成物。將所得之吸收體裝於由聚丙 烯樹脂製成的筆桿4内，且透過夾持具5以使吸收體與裝置 〇 於筆桿前部之聚酯纖維之樹脂加工筆身3(砲殼形）相連的 方式組裝。然後安裝上蓋6，藉此獲得内部填塞型書寫用具 1(簽字筆）。 將SEBS樹脂安裝至位於其頂端之蓋作為摩擦元件7。 使用所得之簽字筆，經由在紙張上書寫而形成黑色文字 (手寫物）。 上述手寫物在室溫（25°C)下為黑色，但當使用安裝於蓋之 Ο 摩擦體摩擦時手寫物褪色而變為無色。在室溫下維持此狀 態。當使紙張冷卻至-20°C或以下時，顏色回復至原來的黑 色，且褪色行為重複地再現。 [實施例4] 可逆熱褪色性微膠囊顏料之製備 製得包括具有色彩記憶性質且由以下成分所組成之可逆 熱褪色性組成物的微膠囊顏料懸浮液：3. 0份作為成分（A) 之4-[2, 6-雙（2-乙氧苯基）-4-吼啶基]-N，N-二曱基苯胺、 098106500 33 200946610 10.0份作為成分（B)之2,2-雙（4，_羥苯基）六氟丙烷、及 50. 0份作為成分（C)之癸酸4-苄氧苯基乙醋。 將以上懸浮液離心而分離出可逆熱褪色性微膠囊顏料。 以上微膠囊顏料的平均粒徑為2· 5微米，完全褪色溫度為 59°C，及完全著色溫度為-2(TC。顏料透過溫度改變從黃色 變為無色。 可逆熱褪色性水性墨水組成物之製備 經由混合以下成分而製得可逆熱褪色性水性墨水組成 物：25.0份所得之微膠囊顏料（經由預先冷卻至-2〇°c或以 下而呈黃色）、0. 5份羥乙基纖維素、〇. 2份梳型聚合物分散 劑[商品名：Solsparse 43000 ’ Lubrizol Japan Ltd.製造]、 1.0份有機氮硫化合物[商品名：Hokuside R-150，Hokko Chemical Industry Co.，Ltd.製造，2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮與5-氯-2-曱基-4-異噻唑啉-3-酮之混合物]、〇. 5份聚乙 烯醇、25. 0份甘油、〇· 02份消泡劑、及47. 78份水。 以上墨水組成物的pH為6· 60及表面張力為40.5 mN/m。 内部填塞型書寫用具之製備 將經由用合成樹脂薄膜塗布聚酯絲條而製備得之墨水吸 收體含浸以上的墨水組成物。將所得之吸收體裝於由聚丙烯 樹脂製成的筆桿内，且以使吸收體與裝置於筆桿前部之聚酯 纖維之樹脂加工筆身（鑿形）相連的方式組裝《然後安裝上 蓋，藉此獲得内部填塞型書寫用具（簽字筆）。 098106500 34 200946610 將SEBS樹脂安裝至以上筆桿之後部作為摩擦元件。 使用所得之簽字筆’經由在印刷於紙張上的文字上 形成黃色重點線（手寫物）。 胃@ 上述手寫物在室溫（25。〇下為黑色，但當使用安展於 之摩擦體摩擦時手寫物褪色而變為無色。在室溫下維持此干 態。當使紙張冷卻至-20(：或以下時，顏色回復至原來的黃 色，且褪色行為重複地再現。 、 〇 [實施例5] 可逆熱褪色性微膠囊顏料之製備 ❹ 製得包括具有色彩記憶性質且由以下成分所組成之可逆 熱褪色性組成物的微膠囊顏料懸浮液：2 〇份作為成分 之4,5,6,7-四氯-3-[4-(二甲胺基）_2—甲基苯基]_3七_乙 基-2-甲基-1H-㈣-3-基）-1(3Η)異苯并、作為成分 ⑻之3.〇份4,4，-(2_乙基己燒一 1，卜二基）二紛、5.0份 2’ 2-雙（4, -羥苯基）六氟丙院、及5〇. 〇份作為成分（c)之癸 酸4-节氧苯基乙醋。 將以上懸浮液離㈣分離出可逆熱褪色性微膠囊顏料。 以上微膠囊㈣的平均粒徑為2. 5微米，完全褪色溫度為 55X ’及完全著色溫度為-戰。顏料透過溫度改變從藍色 變為無色。 可逆熱褪色性水性墨水組成物之製備 經由混合以下成分而製得可逆熱猶色性水性墨水組成 098106500 35 200946610 物：20.0份所得之微膠囊顏料（經由預先冷卻至_20°C或以 下而呈藍色）、0. 5份羥乙基纖維素、0· 2份梳型聚合物分散 劑[商品名：Solsparse 43000，Lubrizol Japan Ltd.製造] 1.0份有機氮硫化合物[商品名：Hokuside R-150，Hokko Chemical Industry Co.，Ltd.製造，2-甲基-4-異嗔0坐淋_3- 酮與5-氣-2-曱基-4-異噻唑啉-3-酮之混合物]、〇. 5份聚乙 烯醇、25. 0份甘油、〇. 02份消泡劑、及52. 78份水。

以上墨水組成物的pH為6. 9及表面張力為41.0 mN/m。 内部填塞型書寫用具之製備 將經由用合成樹脂薄膜塗布聚酯絲條而製備得之墨水吸 收體含浸以上的墨水組成物。將所得之吸收體裝於由聚丙稀 樹脂製成的筆桿内，且以使吸收體與裝置於筆桿前部之聚酯 纖維之樹脂加工筆身（砲殼形）相連的方式組裝。然後安裝上 蓋’藉此獲得内部填塞型書寫用具（簽字筆）。

將SEBS樹脂安裝至以上筆桿之後部作為摩擦元件。 使用所得之書寫用具’經由在紙張上書寫而形成藍色 (手寫物）。 上述手寫物在室溫（25。〇下為藍色，但當使用安裝於筆 摩=元件摩擦時文字褪色㈣為無色。在室溫下維持赴 態。當使紙張冷卻至_2(rc或以下時，顏色回復至原來的 色，且褪色行為重複地再現。 [實施例6] 098106500 36 200946610 可逆熱褪色性微膠囊顏料之製備 製得包括具有色彩記憶性質立由以下成分所組成之可逆 熱褪色性組成物的微膠囊顏料懸淨液.3. 0份作為成分（A) 之4-[2, 6-雙（2-乙氧苯基）-4-0比咬基]-N，二曱基苯胺、 10·0份作為成分（B)之2,2-雙（4，—經苯基）六氟丙炫、及 50.0份作為成分（C)之癸酸4-苄氧苯基乙酯。 將以上懸浮液離心而分離出可逆熱褪色性微膠囊顏料。 ❹ 以上微膠囊顏料的平均粒徑為2· 5微米，完全褪色溫度為 59°C，及完全著色溫度為-20°C。顏料透過溫度改變從黃色 變為無色。 可逆熱褪色性水性墨水組成物之製備 經由混合以下成分而製得可逆熱褪色性水性墨水組成 物：25.0份所得之微膠囊顏料（經由預先冷卻至-20°C或以 下而呈黃色）、0. 5份羥乙基纖維素、〇. 2份梳型聚合物分散 ® 劑[商品名：Solsparse 43000，Lubrizol Japan Ltd.製造]、 1. 0份有機氮硫化合物[商品名：Hokustar HP，Hokko

Chemical Industry Co.，Ltd.製造]、〇. 5 份聚乙烯醇、25. 0 份甘油、0. 02份消泡劑、及47. 78份水。 以上墨水組成物的PH為6. 60及表面張力為40. 5 mN/m。 内部填塞型書寫用具之製備 將經由用合成樹脂薄膜塗布聚酯絲條而製備得之墨水吸 收體含浸以上的墨水組成物〇將所得之吸收體裝於由聚丙烯 098106500 37 200946610

樹脂製成的筆桿内，且以使吸收體與I $筆）。 P作為摩擦元件 纖維之樹脂加工筆身（馨形）相連的方；筆杯前。卩之聚酉旨 蓋，藉此獲得内部填塞型書寫用具（簽式組裝。然後安裝上 將SEBS樹脂安裝至以上筆桿之後 使用所得之簽字筆，經由在紙張 (手寫物）。 ㈣成黃色文字 上述手寫物在室溫（25°C)下為黃色者 之摩擦體摩擦時手寫物褪色而變為^田使用讀於筆桿 色回復至原來的黃 、、、色。在室溫下維柱,1 UN 態。當使紙張冷卻至-2(TC或以下時，顏 *符此狀 色，且褪色行為重複地再現。 [實施例7] 可逆熱褪色性微膠囊顏料之製備 ❹ 製得包括具有色彩記憶性質且由以下成分所組成之可3 熱褪色性組成物的微膠囊顏料懸浮液：2 〇份作為成分（j 之4’ 5’ 6’ 7-四氯-3-[4-(二甲胺基）_2_甲絲基]〜(卜z 基-2-甲基”$-3-基）-1(3Η)異苯并七細、作為成； (6)之3_0份4,4’-(2-乙基己烷—1，1_二基）二酚、5.〇名 2, 2-雙（4,-經苯基）六氟丙燒、及5〇. 〇份作為成分⑹之; 酸4-苄氧苯基乙酯。 將以上懸浮液離心而分離出可逆熱#色性微膠囊顏料。 以上微膠囊顏料的平均粒徑為2. 5微米，完全褪色溫度為 55C，及完全著色溫度為-20¾。顏料透過溫度改變從藍色 098106500 38 200946610 變為無色。 可逆熱褪色性水性墨水組成物之製備 經由混合以下成分而製得可逆熱褪色性水性墨水組成 物：20.0份所得之微膠囊顏料（經由預先冷卻至-20°C或以 下而呈藍色）、0. 5份羥乙基纖維素、〇. 2份梳型聚合物分散 劑[商品名：Solsparse 43000’Lubrizol JapanLtd.製造]、 1. 0份有機氮硫化合物[商品名：Hokustar HP，Hokko ❹ Chemical Industry Co.，Ltd.製造]、0. 5 份聚乙婦醇、25. 〇 份甘油、0. 02份消泡劑、及52. 78份水。 以上墨水組成物的pH為6. 9及表面張力為41. 〇 mN/in。 内部填塞型書寫用具之製備 將經由用合成樹脂薄膜塗布聚酯絲條而製備得之黑水吸 收體含浸以上的墨水組成物。將所得之吸收體装 $ 樹脂製成的筆桿内，且以使吸收體與裴置於 ' Λ ❿ 夏於筆桿前部之聚酯 纖維之樹脂加工筆身（砲殼形）相連的方式組装 ” 蓋，藉此獲得内部填塞型書寫用具（簽字筆）然後文裝上 將SEBS樹脂安裝至以上筆桿之後部 。丨作為摩擦元杜。 使用所得之書寫用具，經由在紙張卜 、 (手寫物)。 *寫而形成藍色文字 上述手寫物在室溫（25。〇下為藍色，# ^ 之摩擦元件摩擦時文字褪色而變為無色§使用女聚於筆桿 098106500 热當使紙張冷卻至-20°C或以下拄 在至溫下維持此狀 ⑻ 39時，類色回復至原來的藍 200946610 色，且褪色行為重複地再現。 [實施例8] 可逆熱褪色性微膠囊顏料之製備 製得包括具有色彩記憶性質且由以下成分所組成之可逆 熱褪色性組成物的微膠囊顏料懸浮液：1.0份作為成分（A) 之2-(丁胺基）-8-(二戊胺基）-4-甲基-螺[5H-[1]苯并哌喃 并[2,3-g]嘧啶-5，Γ (3’ H)異苯并呋喃]-3-酮、作為成分 (Β)之3.0份4, 4’-(2 -乙基己烧-1,1-二基）二盼、5.0份 2, 2-雙（4’ -羥苯基）六氟丙烷、及50. 0份作為成分（C)之癸 酸4-苄氧苯基乙酯。 將以上懸浮液離心而分離出可逆熱褪色性微膠囊顏料。 以上微膠囊顏料的平均粒徑為2. 3微米，完全褪色溫度為 58°C，及完全著色溫度為-20°C。顏料透過溫度改變從粉紅 色變為無色。 可逆熱褪色性水性墨水組成物之製備 經由混合以下成分而製得可逆熱褪色性水性墨水組成 物：10.0份所得之微膠囊顏料（經由預先冷卻至-20°c或以 下而呈粉紅色）、0. 5份羥乙基纖維素、0. 2份梳型聚合物分 散劑[商品名：Solsparse 43000，Lubrizol Japan Ltd.製 造]、1. 0份有機氮硫化合物[商品名：Hokuside R-150，Hokko Chemical Industry Co.，Ltd.製造]、1. 0 份聚乙婦醇、20. 0 份甘油、0. 02份消泡劑、及67. 28份水。 098106500 40 200946610 以上墨水組成物的pH為6. 90及表面張力為41. 0 mN/m。 直接液體書寫用具（見圖6)之製備 將所得之墨水8(於經由預先冷卻至-20°C或以下而使微 膠囊顏料呈粉紅色後使其在室溫下靜置）及攪拌體9 (SUS-304肥粒鐵（ferrite)基不錄鋼球，直徑3毫米）裝於 筆桿4内，並透過夾持具5將簽字筆身3[鑿型纖維筆身（孔 隙度，約53%)]安裝至筆桿前部。然後安裝上蓋6，藉此獲 〇 得直接液體書寫用具1(簽字筆）。 在此方面，將閥機構10設置於以上的筆桿中，且該閥機 構係由閥座、閥體、及對以上之閥體施壓以壓力熔接至閥座 的金屬彈簧所構成，且其具有其中該閥係藉由在書寫時施加 至筆身的書寫力所開啟的結構。 將SEBS樹脂安裝至以上筆桿之後部作為摩擦元件7。 [實施例9] ❹ 可逆熱褪色性微膠囊顏料之製備 製得包括具有色彩記憶性質且由以下成分所組成之可逆 熱褪色性組成物的微膠囊顏料懸浮液：3. 0份作為成分（A) 之1，3-二曱基-6-二乙胺基螢光黃母體、作為成分（B)之3.0 份 4, 4’-(2-乙基己烷-1,1-二基）二酚、5.0 份 2,2-雙（4，-羥苯基）六氟丙烷、及50. 0份作為成分（C)之癸酸4-苄氧苯 基乙酯。 將以上懸浮液離心而分離出可逆熱褪色性微膠囊顏料。 098106500 41 200946610 以上微膠囊顏料的平均粒徑為2. 5微米，完全褪色溫度為 60C，及完全著色溫度為_2〇。〇^顏料透過溫度改變從橙色 變為無色。 可逆熱褪色性水性墨水組成物之製備 經由混合以下成分而製得可逆熱槐色性水性墨水組成 物：20.0份所得之微膠囊顏料（經由預先冷卻至_2〇艽或以 下而呈橙色）、0. 5份羥乙基纖維素、〇· 2份梳型聚合物分散 劑[商品名：Solsparse 43000，Lubrizol JapanLtd.製造]、 1. 〇份有機氮硫化合物[商品名：Hokuside R-150，Hokko

Chemical Industry Co.，Ltd.製造，2-甲基-4-異噻唑啉-3- 酮與5-氣-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酿i之混合物]、〇. 5份聚乙 烯醇、25. 0份甘油、0. 02份消泡劑、及52. 78份水。 以上墨水組成物的pH為6. 98及表面張力為41.0 mN/m。 内部填塞型書寫用具之製備 將經由用合成樹脂薄膜塗布聚酯絲條而製備得之墨水吸 收體含浸以上的墨水組成物。將所得之吸收體裝於由聚丙烯 樹脂製成的筆桿内，且以使吸收體與裝置於筆桿前部之聚酯 纖維之樹脂加工筆身（砲殼形）相連的方式組裝。然後安裝上 蓋，藉此獲得内部填塞型書寫用具（簽字筆）。 内部填塞型書寫用具組之製備 將所得之内部填充書寫用具及由SEBS樹脂製成的矩形摩 擦體組合而得内部填塞型書寫用具組。 098106500 42 200946610 形成檀·色文字 使用所得之書寫用具，經由在紙張上書寫而 (手寫物）。 上述手寫物衫溫（肌）下為橙色，Μ使㈣擦體 時文子祕色而變為無色。在室溫下維持此狀態。當二 卻至-m:或以下時’顏色回復至原來的橙色，絲色料 重複地再現。 [比較例1 ] ❹ 可逆熱极色性水性墨水組成物之製備 經由混合以下成分而製得可逆熱褪色性水性墨水組成 物：20.0份於實施例1中製備得之可逆熱褪色性微膠囊顏 料（經由預先冷卻至-20°C或以下而呈橙色）、〇. 5份經乙基 纖維素、1. 0份有機氮硫化合物[商品名：Hokuside R-150， Hokko Chemical Industry Co.，Ltd.製造]、0.5 份聚乙烯 醇、25. 0份甘油、0. 02份消泡劑、及52. 98份水。 © 以上墨水組成物的pH為6. 50及表面张力為41 mN/m。 内部填塞型書寫用具之製備 將所得之微膠囊顏料容納於如同實施例1的相同書寫用 具中，而得内部填塞型書寫用具（簽字筆）。 _ [比較例2] 可逆熱褪色性水性墨水組成物之製備 經由混合以下成分而製得可逆熱褪色性水性墨水組成 物：20.0份於實施例2中製備得之可逆熱褪色性微膠囊顏 098106500 43 200946610 料（經由預先冷卻至-20°C或以下而呈粉紅色）、0.5份羥乙 基纖維素、1. 0份有機氮硫化合物[商品名：Hokuside 369， Hokko Chemical Industry Co.，Ltd.製造]、0. 5 份聚乙烯 醇、25. 0份甘油、0. 02份消泡劑、及52. 98份水。 以上墨水組成物的pH為6. 40及表面張力為40. 5 mN/m。 内部填塞型書寫用具之製備 將所得之微膠囊顏料容納於如同實施例2的相同書寫用 具中，而得内部填塞型書寫用具（簽字筆）。 [比較例3 ] 可逆熱褪色性水性墨水組成物之製備 經由混合以下成分而製得可逆熱褪色性水性墨水組成 物：25. 0份於實施例3中製備得之可逆熱褪色性微膠囊顏 料（經由預先冷卻至-20°C或以下而呈黑色）、0.5份羥乙基 纖維素、1. 0份有機氮硫化合物[商品名：Hokuside NS，Hokko Chemical Industry Co.，Ltd.製造]、0.5 份聚乙烯醇、25.0 份甘油、0. 02份消泡劑、及47. 98份水。 以上墨水組成物的pH為6. 50及表面張力為40. 0 mN/m。 内部填塞型書寫用具之製備 將所得之微膠囊顏料容納於如同實施例3的相同書寫用 具中，而得内部填塞型書寫用具（簽字筆）。 [比較例4] 可逆熱褪色性水性墨水組成物之製備 098106500 44 200946610 經由混合以下成分而製得可逆熱褪色性水性墨水組成 物：25.0份於實施例4中製備得之可逆熱褪色性微膠囊顏 料（經由預先冷卻至-20°C或以下而呈黃色）、0.5份羥乙基 纖維素、1. 0份有機氮硫化合物[商品名：Hokuside NS，Hokko Chemical Industry Co.，Ltd.製造]、0. 5 份聚乙婦醇、25. 0 份甘油、0. 02份消泡劑、及47. 98份水。 以上墨水組成物的pH為6. 20及表面張力為40. 5 mN/m。 ❹ 内部填塞型書寫用具之製備 將所得之微膠囊顏料容納於如同實施例4的相同書寫用 具中，而得内部填塞型書寫用具（簽字筆）。 [比較例5] 可逆熱褪色性水性墨水組成物之製備 經由混合以下成分而製得可逆熱褪色性水性墨水組成 物：20.0份於實施例5中製備得之可逆熱褪色性微膠囊顏 ❹ 料（經由預先冷卻至-20°C或以下而呈藍色）、0.5份羥乙基 纖維素、1. 0份有機氮硫化合物[商品名：Hokuside R150， Hokko Chemical Industry Co.，Ltd.製造]、0.5 份聚乙烯 醇、25. 0份甘油、0. 02份消泡劑、及52. 98份水。 以上墨水組成物的pH為6. 20及表面張力為40. 5 mN/m。 内部填塞型書寫用具之製備 將所得之微膠囊顏料容納於如同實施例5的相同書寫用 具中，而得内部填塞型書寫用具（簽字筆）。 098106500 45 200946610 [比較例6] 可逆熱褪色性水性墨水組成物之製備 經由混合以下成分而裝知可逆熱褪色性水性墨水組成 物·· 25· 0份於實施例6中製備得之可逆熱褪色性微膠囊顏 料（經由預先冷卻至-20C或以下而呈黃色）、0.5份經乙基 纖維素、1. 〇份有機I硫化合物[商品名：H〇kustar HP，H〇kk〇

Chemical Industry Co. ’ Ltd.製造]、〇. 5 份聚乙烯醇、25. 〇 份甘油、0. 02份消泡劑、及47. 98份水。 以上墨水組成物的pH為6. 20及表面張力為4〇. 5 mN/m。 内部填塞型書寫用具之製備 將所得之郷囊顏料容納於如同實補6的相同書寫用 具中，而得内部填塞型書寫用具（簽字筆）。 [比較例7] 可逆熱褪色性水性墨水組成物之製備 經由混合以下成分而製得可逆熱极色性水性墨水組成 物· 25.0伤於實施例7中製備得之可逆熱视色性微膠囊顏 料（經由預先冷卻至—啊或以下而呈藍色）、（).5份經乙基 纖維素、1.0份有歡硫化合物[商品名糧ustar HP，H〇kk〇 Chemical industry Co.，Ltd.製造]、ο. 5 份聚乙烯醇、25· 〇 份甘油、0.02份消泡劑、及52.98份水。 以上墨水組成物的ρΗ為6. 2〇及表面張力為4〇. 5 _。 内部填塞型書寫用具之製備 098106500 46 200946610 將所得之微膠囊顏料容納於如同實施例7的相同書寫用 具中，而得内部填塞型書寫用具（簽字筆）。 [比較例8] 可逆熱褪色性水性墨水組成物之製備 經由混合以下成分而製得可逆熱褪色性水性墨水組成 物：10.0份於實施例8中製備得之可逆熱褪色性微膠囊顏 料（經由預先冷卻至-20°C或以下而呈粉紅色）、〇·5份經乙 ❹ 基纖維素、1.0份有機氮硫化合物[商品名：Hokuside R-150，Hokko Chemical Industry Co.，Ltd.製造]、1 q 份聚乙烯醇、20. 0份甘油、〇· 〇2份消泡劑、及67. 48份水。 以上墨水組成物的pH為6. 10及表面張力為40. 5 mN/m。 直接液體型書寫用具之製備 將所得之微膠囊顏料容納於如同實施例8的相同書寫用 具中，而得直接液體書寫用具（簽字筆）。 ❹ 使用於各以上實施例及比較例中製得之書寫用具，進行以 下測試。 振動測試 使用於各實施例1至7及比較例1至7中獲得之書寫用 . 具，在書寫紙上書寫長度20公分之線條十次成為十個線條。 將其蓋安裝至用於書寫的書寫用具’且將其以直立狀態 (書寫前部向上）設置於搖動器[Taitec Corporation製造之 往復式搖動器]上。於在垂直方向中在284 rpm下振動5小 098106500 47 公分之線條十次成為十個線 寫物作比較。 200946610 時後，在書寫紙上書寫長度20 條’且將手寫物與_試之前的手 下表顯示書寫測試之結果。 [表1]

表中符號的評價如下：

比較例 ~2~ 3 4 5 6 7 X 1—1 X X X X X X 〇 勻稱部分，且手寫物濃 X:於開始書寫時觀察到模糊及不 度相較於起始濃度降低。 老化測試 使用於實施例8及比較例8 利用各書寫用具在書寫紙上書 為十個線條。 中製備得之各兩個書寫用具， 寫長度20公分之線條十次成 r告此使再以直立 (曰^部向上）-個書寫用具在机下靜置別 書寫用具在机下靜置3G天。其後在書寫紙上書寫長产 =分之線條十次成為十個線條，且將手寫物與測試又 寫物作比較。 個20 的手 Ο 下表顯示書寫測試之結果。 098106500 48 200946610 [表2]

實施例 比較例 8 8 老化測試 25〇C，30 天 〇 X 50°C，30 天 〇 X 表中符號的評價如下： 〇：相較於起始手寫物未於手寫物上觀察到模糊及不勻稱 部分，且其具有與起始手寫物相同的色濃度； X:於開始書寫時觀察到模糊及不勻稱部分，且手寫物濃 ❹ 度相較於起始濃度降低。 雖然本發明已經詳細說明並參照其之特定具體例，但熟悉 技藝人士當明白可不脫離其精神及範疇而於其中進行各種 變化及修改。 本申請案係以2008年2月29日提出申請之曰本專利申請 案第2008-049303號及2008年7月24日提出申請之日本專 利申請案第2008-190422號為基礎，將其内容併入本文為參 ® 考資料。 (工業應用性） 本發明可提供一種可逆熱褪色性水性墨水組成物，其可抑 制當使用於筆桿中含有可逆熱褪色性水性墨水組成物之書 寫用具時之手寫物的變淡及變深，及特定而言，其不會在直 立狀態中使手寫物之顏色隨時間而變淡，或不會因在運送時 或當其持續在直立狀態中時施加振動而使手寫物之顏色變 淡；以及一種使用其之書寫用具及一種書寫用具組。 098106500 49 200946610 【圖式簡單說明】 圖1係顯示熱褪色型可逆熱褪色性微膠囊顏料之褪色行 為的說明圖。 圖2係顯示具有色彩記憶性質之熱褪色塑可逆熱褪色性 微膠囊顏料之褪色行為的說明圖。 圖3係顯示熱褪色型可逆熱褪色性微膠囊顏料之褪色行 為的說明圖。 圖4係顯示本發明之書寫用具之一實例的說明圖。 圖5係顯示本發明之書寫用具之另一實例的說明圖。 圖6係顯示本發明之書寫用具之又另一實例的說明圖。 【主要元件符號說明】 ti 熱褪色型可逆熱褪色性微膠囊顏料之完全著色溫度 t2 熱褪色型可逆熱褪色性微膠囊顏料之著色起始溫度 t3 熱褪色型可逆熱褪色性微膠囊顏料之褪色起始溫度 t4 熱褪色型可逆熱褪色性微膠囊顏料之完全褪色溫度

Tl 熱著色型可逆熱褪色性微膠囊顏料之完全褪色溫度 Τ2 熱著色型可逆熱褪色性微膠囊顏料之褪色起始溫度 Τ3 熱著色型可逆熱槌色性微膠囊顏料之著色起始溫度 Τ4 熱著色型可逆熱褪色性微膠囊顏料之完全著色溫度 ΔΗ 遲滯寬度 1 書寫用具 2 墨水吸收體 098106500 50 200946610 3 筆身 4 筆桿 5 夾持具 6 蓋 7 摩擦元件 8 墨水 9 攪拌體 φ 10 閥機構

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Claims (1)

1. 200946610 七、申請專利範圍： 1· 一種可逆熱褪色性水性墨水組成物，其包含： 水， 包含可逆熱褪色性組成物的<逆熱褪色性微膠囊顏料，該 可逆熱褪色性組成物包含： (A) 電子供予性著色有機化合物’ (B) 電子接受化合物，及 (C) 決定兩化合物發生色彩反應之溫度的反應介質， 聚合物絮凝劑， 具有位於侧鏈之羧基的梳型聚合物分散劑， 有機氮硫化合物，及 水溶性樹脂。 2·如申请專利範圍第1項之可逆熱褪色性水性墨水組成 物’其中’該有機氮硫化合物係選自2_(4_噻唑基）苯并咪 唑、2-(硫氰氧基曱硫基3_苯并噻唑、2_甲基異噻唑 琳-3-綱、及5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮之化合物。 3. 如申請專利範圍第丨或2項之可逆熱褪色性水性墨水組 成物，其中，該具有位於側鏈之羧基之梳型聚合物分散劑對 該有機氮硫化合物之質量比係1:1至1:1〇。 4. 如申β專利範圍第1項之可逆熱褪色性水性墨水組成 物，其中，該墨水組成物之ρΗ係在3至7之範圍内。 5·如申請專利範圍第4項之可逆熱褪色性水性墨水組成 098106500 52 200946610 ， 物’其係使用在該墨水組成物之pH為3至7之範圍内時可 溶解的水溶性樹脂。 6. 如申請專利範圍第5項之可逆熱褪色性水性墨水組成 物，其中，該水溶性樹脂係聚乙烯醇。 7. 如申請專利範圍第6項之可逆熱褪色性水性墨水組成 物’其中’該聚乙烯醇之皂化度係自7〇%至。 ❹ 8. 如申請專利範圍第5至7項中任一項之可逆熱褪色性水 性墨水組成物’其包含含量為Q 3至3 G f量％之該水溶性 樹脂。 9. 如申請專利範圍第項中任—項之可逆熱槐色性水 成/物，其中，該墨水組成物之表面張力係在Μ至 45毫牛頓/米彳抓/…之範圍内。 10. 一種具有一筆身之書寫用 ± ^ 馬用具’其含有位於筆桿内之申 ❹ 言月專利範圍第1至9項中任一頂 忐物曰α山項之可逆熱褪色性水性墨水組 成物且引出筆桿中之該墨水組成物。 ,U.如申請專利範圍第10項之書寫用具，其中，該筆身之 後部與容納於筆桿内之由纖 、 科集體所組成的墨水吸收體 接觸’且§亥墨水吸收體經含浸該墨水組成物。 12. 如申請專利範圍第1〇 筆身係一簽字筆。 戈U項之書寫用具’其中，該 13. 如申請專利範圍第1〇 其具有一摩擦元件。 12$中任1之書寫用具’ 098106500 53 200946610 14. 一種書寫用具組，其包括申請專利範圍第10至12項 中任一項之書寫用具及一摩擦體。 098106500 54