ES2451702T3 - Composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible e instrumento de escritura usando la misma y equipo de instrumentos de escritura - Google Patents

Composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible e instrumento de escritura usando la misma y equipo de instrumentos de escritura Download PDF

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Abstract

Una composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible que comprende: agua, un pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible que incluye una composición de decoloracióntérmica que comprende: (A) un compuesto orgánico colorante donante de electrones, (B) un compuesto aceptor de electrones y (C) un medio de reacción que determina una temperatura en la que tienen lugar las reacciones de color de amboscompuestos, un floculante polimérico, un dispersante polimérico en forma de peine que tiene un grupo carboxílico en la cadena lateral, un compuesto deazufre de nitrógeno orgánico y una resina soluble en agua, en la que el compuesto de azufre de nitrógeno orgánico es un compuesto seleccionado de 2-(4-tiazoil)-bencimidazol,2-(tiocianatometiltio)-1,3-benzotiazol, 2-metil-4-isotiazolin-3-ona y 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona y en la que, comoel floculante polimérico se usa un polímero soluble en agua seleccionado de polivinilpirrolidona, óxido de polietileno ypolisacáridos solubles en agua y combinaciones de los mismos.

Description

Composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible e instrumento de escritura usando la misma y equipo de instrumentos de escritura
La presente invención se refiere a una composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible y a un instrumento de escritura usando la misma y a un equipo de instrumentos de escritura.
Hasta ahora, se ha divulgado un instrumento de escritura del tipo de acolchado interior en el que un cuerpo de oclusión de tinta está impregnado con una composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible capaz de formar escritura cuyo tono de color cambia dependiendo de un cambio en temperaturas y está albergada en un cilindro (véase, por ejemplo, Documento de Patente 1).
La composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible anterior resuelve un problema de que un pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible gradualmente se flocula y precipita en el cuerpo de oclusión de tinta debido a una diferencia en gravedad específica entre el pigmento de microcápsulas de decoloración reversible y un vehículo y así la escritura se aclara u oscurece en color dependiendo del estado donde un cuerpo de pluma está hacia abajo (un estado invertido) o hacia arriba (un estado levantado) y resuelve el problema incorporando un floculante polimérico soluble en agua en la tinta para fabricar el pigmento de microcápsulas suspendido en un estado floculado relajado por una acción de reticulación relajada del floculante polimérico.
Sin embargo, es difícil suprimir por completo el aclaramiento y oscurecimiento en color de escritura atribuible a la diferencia en gravedad específica entre el pigmento de microcápsulas y el vehículo meramente incorporando el floculante polimérico. Particularmente, se pretende desarrollar un medio para impedir aclaramiento a escritura con el tiempo en un estado levantado o aclaramiento a escritura inducido por la aplicación de vibración en transporte o en el momento cuando se lleva a cabo en un estado levantado.
[Documento de Patente 1] JP-A-11-335613
La invención pretende proporcionar una composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible que sea capaz de suprimir el aclaramiento y oscurecimiento de escritura en el momento en que se usa un instrumento de escritura que contenga la composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible en el cilindro y particularmente, que no aclare el color de escritura con en tiempo en un estado levantado o no aclare el color de escritura por la aplicación de vibración en transporte o en el momento en que se lleve a cabo en un estado levantado, así como un instrumento de escritura que use la misma y un equipo de instrumentos de escritura.
La invención pretende resolver el problema mencionado anteriormente de una composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible y un instrumento de escritura que usa la misma.
A saber, la presente invención es de la siguiente constitución.
(1) Una composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible que comprende:
agua,
un pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible que incluye una composición de decoloración térmica que comprende:
(A)
un compuesto orgánico colorante donante de electrones,
(B)
un compuesto aceptor de electrones y
(C)
un medio de reacción que determina una temperatura en la que tienen lugar las reacciones de color de ambos compuestos,
un floculante polimérico,
un dispersante polimérico en forma de peine que tiene un grupo carboxílico en la cadena lateral, un compuesto de azufre de nitrógeno orgánico y una resina soluble en agua,
en la que el compuesto de azufre de nitrógeno orgánico es un compuesto seleccionado de 2-(4-tiazolil)-bencimidazol, 2-(tiocianatometiltio)-1,3-benzotiazol, 2-metil-4-isotiazolin-3-ona y 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona y en la que, como el floculante polimérico se usa un polímero soluble en agua seleccionado de polivinilpirrolidona, óxido de polietileno y polisacáridos solubles en agua y combinaciones de los mismos.
(2)
La composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible de acuerdo con el punto (1) anterior, en la que la proporción de masa del dispersante polimérico de tipo peine que tiene un grupo carboxilo en la cadena lateral para el compuesto de azufre de nitrógeno orgánico es desde 1:1 hasta 1:10.
(3)
La composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible de acuerdo con el punto (1) anterior, en la que el
pH de la composición de tinta cae dentro del intervalo de 3 a 7.
(4)
La composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible de acuerdo con el punto (3) anterior, que usa una resina soluble en agua soluble en el intervalo en el que el pH de la composición de tinta es desde 3 hasta 7.
(5)
La composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible de acuerdo con el punto (4) anterior, en el que la resina soluble en agua es alcohol polivinílico.
(6)
La composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible de acuerdo con el punto (5) anterior, en la que el grado de saponificación del alcohol polivinílico es desde el 70 % hasta el 89 %.
(7)
La composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible de acuerdo con uno cualquiera de los puntos anteriores (4) a (6), que contiene la resina soluble en agua en una cantidad del 0,3 al 3,0 % en masa.
(8)
La composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible de acuerdo con uno cualquiera de los puntos anteriores (1) a (7), en la que la tensión superficial de la composición de tinta cae dentro del intervalo de 25 a 45 mN/m.
(9)
Un instrumento de escritura equipado con un cuerpo de pluma que contiene la composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible de acuerdo con uno cualquiera de los puntos anteriores (1) a (8) en un cilindro y que guía la composición en el cilindro .
(10)
El instrumento de escritura de acuerdo con el punto (9) anterior, en el que una parte trasera del cuerpo de pluma entra en contacto con un cuerpo de oclusión de tinta compuesto de un cuerpo colectivo de fibras contenido en el cilindro y el cuerpo de oclusión de tinta está impregnado con la composición de tinta.
(11)
El instrumento de escritura de acuerdo con el punto (9) o (10) anterior, en el que el cuerpo de pluma es un marcador.
(12)
El instrumento de escritura de acuerdo con el punto (9) a (11) anterior, que está equipado con un miembro friccional.
(13)
Un equipo de instrumentos de escritura que comprende el instrumento de escritura de acuerdo con uno cualquiera de los puntos anteriores (9) a (11) y un cuerpo friccional.
La invención puede proporcionar una composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible que es capaz de suprimir el aclaramiento y oscurecimiento de escritura en el momento en que se usa un instrumento de escritura que contiene la composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible en el cilindro y particularmente, que no aclara el color de escritura con en tiempo en un estado levantado o no aclara el color de escritura por la aplicación de vibración en transporte o en el momento en que se lleva a cabo en un estado levantado, así como un instrumento de escritura que usa la misma y un equipo de instrumentos de escritura.
La FIG. 1 es un dibujo explicativo que muestra el comportamiento de decoloración de un pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible del tipo de decoloración por calor.
La FIG. 2 es un dibujo explicativo que muestra el comportamiento de decoloración de un pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible del tipo de decoloración por calor que tiene una propiedad de memoria de color.
La FIG. 3 es un dibujo explicativo que muestra el comportamiento de decoloración de un pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible del tipo de coloración por calor.
La FIG. 4 es un dibujo explicativo que muestra un ejemplo del instrumento de escritura de la invención.
La FIG. 5 es un dibujo explicativo que muestra otro ejemplo del instrumento de escritura de la invención.
La FIG. 6 es un dibujo explicativo que muestra aún otro ejemplo del instrumento de escritura de la invención.
Descripción de numerales y signos de referencia
t1 temperatura de coloración completa de un pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible del tipo de decoloración por calor
t2 temperatura de comienzo de coloración de un pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible del tipo de decoloración por calor
t3 temperatura de comienzo de decoloración de un pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible del tipo de decoloración por calor
t4 temperatura de decoloración completa de un pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible del tipo de decoloración por calor
T1 temperatura de decoloración completa de un pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible del tipo de coloración por calor
T2 temperatura de comienzo de decoloración de un pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible del tipo de coloración por calor
T3 temperatura de comienzo de coloración de un pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible del tipo de coloración por calor
T4 temperatura de coloración completa de un pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible del tipo de
coloración por calor
LH
anchura de histéresis
1
instrumento escritura de
2
cuerpo de oclusión de tinta
3
cuerpo de pluma
4
cilindro
5
soporte
6
tapa
7
miembro friccional
8
tinta
9
cuerpo de agitación
10
mecanismo válvula de
El agente colorante contenido en la composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible anterior es un pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible que incluye en una microcápsula una composición de decoloración térmica reversible que contiene al menos tres componentes esenciales de (A) un compuesto orgánico colorante donante de electrones, (B) un compuesto aceptor de electrones y (C) un medio de reacción que determina una temperatura en la que las reacciones de color de ambos compuestos tienen lugar, decolorándose por calor la composición de decoloración térmica reversible.
Como la composición de decoloración térmica reversible anterior, ello se decolora con una temperatura determinada (punto de decoloración) como un límite; ello muestra un estado decolorado en una región de temperatura igual a o superior al punto de decoloración en un extremo de temperatura alta y un estado coloreado en una región de temperatura igual a o mejor que el punto de decoloración en un extremo de temperatura baja; solamente un estado especificado de ambos estados como se menciona anteriormente existe en una región de temperatura ordinaria y el otro estado se mantiene mientras un calor o frío necesario para expresar el estado se aplica pero vuelve al estado mostrado en el intervalo de temperatura ordinario cuando la aplicación de calor o frío se retira; ello tiene una propiedad de que una anchura de histéresis es relativamente pequeña (LH = 1 a 7 °C), como se describe en los documentos JP-B-51-44706, JP-B-51-44707, JP-B-1-29398 y similares (véase FIG. 1).
Además, se pueden aplicar pigmentos de microcápsulas de tipo de decoloración térmica incluyendo en una microcápsula una composición de decoloración que muestra una característica de histéresis grande (LHB = 8 a 50 °C), según se describe en los documentos JP-B-4-17154, JP-A-7-179777, JP-A-7-33997, JP-A-B-39936 y similares, a saber, en la decoloración, la forma de una curva que representa un cambio en densidad de color con un cambio de temperatura traza un curso que es grandemente diferente entre el caso donde la temperatura se eleva a partir de un extremo de temperatura baja de la región de temperatura de decoloración y el caso donde la temperatura se disminuye a partir de un extremo de temperatura alta a partir de la región de temperatura de decoloración y que tiene una propiedad de memoria de color que un estado coloreado en una región de temperatura baja igual que o inferior que la temperatura de coloración completa (t1) o un estado decolorado en una región de temperatura alta igual que o más alta que la temperatura de decoloración completa (t4) se mantiene en una región de temperatura especificada [una región de temperatura entre t2 y t3 (una región de temperaturas de retención de dos fases sustancial)] (véase FIG. 2).
La histéresis característica en una curva de densidad de color-temperatura de la composición de decoloración térmica reversible anterior se describirá en lo siguiente.
En la FIG. 2, la densidad del color se marca en el gráfico en la ordenada y la temperatura en la abcisa. Un cambio en la densidad del color debido a un cambio en la temperatura progresó a lo largo de la flecha. En este gráfico, A es un punto que muestra la densidad a una temperatura t4 en la que un estado decolorado alcanza un estado completamente decolorado (referida en adelante como "temperatura de decoloración completa"), B es un punto que muestra la densidad a una temperatura t3 a la que comienza la decoloración (referida en adelante como "temperatura de comienzo de decoloración"), C es un punto que muestra la densidad a una temperatura t2 en la que comienza la coloración (referida en adelante como "temperatura de comienzo de coloración") y D es un punto que muestra la densidad a una temperatura t1 en la que un estado coloreado alcanza un estado completamente coloreado (referida en adelante como "temperatura de coloración completa").
La región de temperatura de decoloración es una región de temperatura entre la t1 y la t4 mencionadas anteriormente en la que dos fases del estado coloreado y del estado decolorado puede coexistir, mientras que la región de temperatura entre la t2 y la t3 que tiene una gran diferencia en la densidad del color es una región de temperatura de decoloración sustancial.
La longitud del segmento lineal EF es una medida que muestra contraste de decoloración y la longitud del segmento lineal HG que pasa a través de un punto medio en al segmento lineal EF es una amplitud de temperatura que muestra el grado de histéresis (referido en el presente documento como "anchura de histéresis LH"). Un valor de LH permite la presencia de solamente un estado de ambos estados antes y después de decoloración en una región de temperatura ordinaria. Un valor de LH grande facilita retención de cada estado antes o después de decoloración.
Como la composición de decoloración térmica reversible que tiene una propiedad de memoria de color, específicamente, puede hacerse funcionar de forma efectiva para la retención de color mostrada en un estado ordinario (región de temperatura en la vida diaria) especificando la temperatura de coloración completa t1 a una temperatura obtenida solamente en un congelador, un distrito frío y similares, es decir, un intervalo de -50 a 0 °C, preferentemente -40 a -5 °C, más preferentemente -30 a -10 °C y la temperatura de decoloración completa t4 a una temperatura obtenida a partir de calor friccional generado con un cuerpo friccional o un cuerpo de calentamiento familiar tal como un secador de pelo, es decir, un intervalo de 45 a 95 °C, preferentemente 50 a 90 °C, más preferentemente 60 a 80 °C y especificando el valor de LH a 40 a 100 °C.
Lo siguiente ejemplificará específicamente los siguientes componentes respectivos de (A), (B) y (C).
Ejemplos del compuesto orgánico colorante donante de electrones del componente (A) de la invención incluyen difenilmetanoftalidas, fenilindolilftalidas, indolilftalidas, difenilasatanoazaftalidas, fenilindolilazaftalidas, fluoranos, estirilquinolinas y diazarodamina lactonas.
Lo siguiente especificará estos compuestos:
Se pueden mencionar 3,3-bis(p-dimetilaminofenil)-6-dimetilaminoftalida, 3-(4-dietilaminofenil)-3-(1-etil-2-metilindol-3-il)ftalida, 3,3-bis(1-n-butil-2-metilindol-3-il)ftalida, 3,3-bis(2-etoxi-4-dietil-aminofenil)-4-azaftalida, 3-(2-etoxi-4-dietilaminofenili-3-(1-etil-2-metilindol-3-il)-4-azaftalida, 3-[2-metoxi-4-(N-etilanilino)fenil]-3-(1-etil-2-metilindol-3-il)-4-azaftalida, 3,6-difenilaminofluorano, 3,6-dimetoxifluorano, 3,6-di-n-butoxifluorano, 2-metil-6-(N-etil-N-p-tolilamino)fluorano, 3-cloro-6-ciclohexilaminofluorano, 2-metil-6-ciclohexilaminofluorano, 2-(2-cloroanilino)-6-di-n-butilaminofluorano, 2-(3-trifluorometilanilino)-6-dietilaminofluorano, 2-(N-metilanilinol)-6-(N-etil-N-p-tolilamino)fluorano, 1,3-dimetil-6-dietil-aminofluorano, 2-cloro-3-metil-6-dietilaminofluorano, 2-anilino-3-metil-6-dietilaminofluorano, 2-anilino-3-metil-6-di-n-butilaminofluorano, 2-xilidino-3-metil-6-dietilaminofluorano, 1,2-benz-6-dietilaminofluorano, 1,2-benz-6-(N-etil-N-isobutilamino)fluorano, 1,2-benz-6-(N-etil-N-isoamilamino)fluorano, 2-(3-metoxi-4-dodecoxiestiril)quinolina, espiro[5H-(1)benzopirano(2,3-d)pirimidina-5,1'(3'H)isobenzofuran]-3'-ona, 2-(dietilamino)-8-(dietilamino)-4-metil- espiro[5H-(1)benzopirano(2,3-d)pirimidina-5,1'(3'H)isobenzofuran]-3'-ona, 2-(di-n-butilamino)-8-(di-n-butilamino)-4-metil-espiro[5H-(1)benzopirano(2,3-d)pirimidina-5,1'(3'H)isobenzofuran]-3'-on a, 2-(di-n-butilamino)-8-(dietilamino)-4-metil-espiro[5H-(1)benzopirano(2,3-d)pirimidina-5,1'(3'H)isobenzofuran]-3'-ona, 2-(di-n-butilamino)-8-(N-etil-N-i-amilamino)-4-metil-espiro[5H-(1)benzopirano(2,3-d)pirimidin-5,1'(3'H)isobenzofuran]3'-ona, 3-(2-metoxi-4-dimetilaminofenil)-3-(1-butil-2-metilindol-3-il)-4,5,6,7-tetracloroftalida, 3-(2-etoxi-4-dietilamina-fenil)-3-(1-etil-2-metilindol-3-il)-4,5,5,7-tetracloroftalida y 3-(2-etoxi-4-dietilaminofenil)-3-(1-pentil-2-metilindol-3-il)-4,5,6,7-tetracloroftalida.
Además, se pueden usar también compuestos de piridina, quinazolina y bisquinazolina que son efectivas para producir colores de amarillo fluorescente a rojo.
Como el compuesto aceptor de electrones del componente (B), se pueden mencionar un grupo de compuestos que tienen protones activos, un grupo de compuestos pseudo-ácidos (un grupo de que no son ácidos pero causan desarrollo de color del componente (A) actuando como ácido en la composición) y un grupo de compuestos que tienen huecos cargados positivamente.
Ejemplos del compuesto que tiene protones activos incluyen, como compuestos que tienen un grupo fenólico hidroxílico, monofenoles y polifenoles, teniendo sus derivados un grupo sustituyente tal como un grupo alquilo, un
grupo arilo, un grupo acilo, un grupo alcoxicarbonilo, un grupo carboxi o un éster del mismo, un grupo amido, o un grupo halógeno y resinas condensadas de fenol-aldehído tales como bisfenoles y trisfenoles. Además, pueden ser sales metálicas de los compuestos anteriores que tienen un grupo hidroxilo fenólico.
Lo siguiente muestra ejemplos específicos:
Se pueden mencionar fenol, o-cresol, butilcatecol terciario, nonilfenol, n-octilfenol, n-dodecilfenol, n-estearilfenol, p-clorofenol, p-bromofenol, o-fenilfenol, p-hidroxibenzoato de n-butilo, p-hidroxibenzoato de n-butilo, p-hidroxibenzoato de n-octilo, resorcina, galato de dodecilo, 2,2-bis(4-hidroxifenil)propano, 4,4-dihidroxidifenilsulfona, 1,1-bis(4-hidroxifenil)etano, 2,2-bis(4-hidroxi-3-metilfenil)propano, bis(4-hidroxifenil)sulfuro, 1-fenil-1,1-bis(4-hidroxifenil)etano, 1,1-bis(4-hidroxifenil)-3-metilbutano, 1,1-bis(4-hidroxifenil)-2-metilpropano, 1,1-bis(4-hidroxifenil)-n-hexano, 1,1-bis(4-hidroxifenil)-n-heptano, 1,1-bis(4-hidroxifenil)-n-octano, 1,1-bis(4-hidroxifenil)-n-nonano, 1,1-bis(4-hidroxifenil)-n-decano, 1,1-bis(4-hidroxifenil)-n-dodecano, 2,2-bis(4-hidroxifenil)butano, propionato de 2,2-bis(4-hidroxifenil)etilo, 2,2-bis(4-hidroxifenil)-4-metilpontano, 2,2-bis(4-hidroxifenil)hexafluoropropano, 2,2-bis(4-hidroxifenil)-n-heptano y 2,2-bis(4-hidroxifenil)-n-nonano.
Aunque el compuesto anterior que tiene un grupo hidroxilo fenólico puede expresar de forma más efectiva características de decoloración térmica, el componente (B) puede ser un compuesto seleccionado a partir de ácidos carboxílicos aromáticos y ácidos carboxílicos alifáticos que tienen desde 2 hasta 5 átomos de carbono, sales metálicas de ácido carboxílico, ésteres de ácidos fosfórico ácidos y sales metálicas de los mismos y 1,2,3-triazol y derivados del mismo.
Lo siguiente explicará el componente (C) que es un medio de reacción que induce reversiblemente una reacción de donación y acepción de electrones entre el componente anterior (A) y (B). Ejemplos del componente (C) incluyen ésteres, cetonas, éteres, alcoholes y amidas de ácidos.
Como componente (C), se puede usar un compuesto éster de ácido carboxílico que se decolora mostrando una característica de histéresis grande con respecto a una curva de densidad de color-temperatura (una curva que representa un cambio en densidad de color con un cambio de temperatura es diferente entre el caso donde la temperatura se cambia desde un lado de temperatura baja hasta un lado de temperatura alta y el caso donde la temperatura se cambia desde un lado de temperatura alta hasta un lado de temperatura baja), es capaz de formar una composición de decoloración térmica reversible que tiene una propiedad de memoria de color y muestra un valor AT (punto de fusión-punto de turbidez) que varía desde 5 °C hasta menos de 50 °C, por ejemplo, un éster de ácido carboxílico que contiene un anillo aromático sustituido en la molécula, un éster o un ácido carboxílico que contiene un anillo aromático no sustituido con un alcohol alifático que tiene 10 o más átomos de carbono, un éster de ácido carboxílico que contiene un grupo ciclohexilo en la molécula, un éster de un ácido graso que tiene 6 o más átomos de carbono con un alcohol aromático o fenol insustituido, un éster de un ácido graso que tiene 8 o más átomos de carbono con un alcohol alifático ramificado, un éster de un ácido dicarboxílico con un alcohol aromático o un alcohol alifático ramificado, cinamato de dibencilo, estearato de heptilo, adipato de didecilo, adipato de dilaurilo, adipato de dimiristilo, adipato de dicetilo, adipato de diestearilo, trilaurina, trimiristina, tristearina, dimiristina o distearina.
Además, un compuesto de éster de ácido graso obtenido a partir de un alcohol monohídrico alifático de número impar de átomos de carbono que tenga o 9 más átomos de carbono y un ácido carboxílico alifático de número par de átomos de carbono y un compuesto de éster de ácido graso que tiene desde 17 hasta 23 átomos de carbono en total obtenido a partir de alcohol n-pentílico o alcohol n-heptílico y un ácido carboxílico alifático de número par de átomos de carbono que tenga desde 10 hasta 16 son también efectivos.
Específicamente, se pueden mencionar acetato de n-pentadecilo, butirato de n-tridecilo, butirato de n-pentadecilo, caproato de n-undecilo, caproato de n-tridecilo, caproato de n-pentadecilo, caprilato de n-nonilo, caprilato de n-undecilo, caprilato de n-tridecilo, caprilato de n-pentadecilo, caprato de n-heptilo, caprato de n-nonilo, caprato de n-undecilo, caprato de n-tridecilo, caprato de n-pentadecilo, laurato de n-pentilo, laurato de n-heptilo, laurato de n-nonilo, laurato de n-undecilo, laurato de n-tridecilo, laurato de n-pentadecilo, miristato de n-pentilo, miristato de n-heptilo, miristato de n-nonilo, miristato de n-undecilo, miristato de n-tridecilo, miristato de n-pentadecilo, palmitato de n-pentilo, palmitato de n-heptilo, palmitato de n-nonilo, palmitato de n-undecilo, palmitato de n-tridecilo, palmitato de n-pentadecilo, estearato de n-nonilo, estearato de n-undecilo, estearato de n-tridecilo, estearato de n-pentadecilo, eicosanato de n-nonilo, eicosanato de n-undecilo, eicosanato de n-tridecilo, eicosanato de n-pentadecilo, behenato de n-nonilo, behenato de n-undecilo, behenato de n-tridecilo y behenato de n-pentadecilo.
Como las cetonas, las cetonas alifáticas que tienen 10 o más átomos de carbono en total son efectivas y se pueden mencionar 2-decanona, 3-decanona, 4-decanona, 2-undecanona, 3-undecanona, 4-undecanona, 5-undecanona, 2dodecanona, 3-dodecanona, 4-dodecanona, 5-dodecanona, 2-tridecanona, 3-tridecanona, 2-tetradecanona, 2-penta-decanona, 8-pentadecanona, 2-hexadecanona, 3-hexadecanona, 9-heptadecanona, 2-pentadecanona, 2-octadecanona, 2-nonadecanona, 10-nonadecanona, 2-eicosanona, 11-eicosanona, 2-heneicosanona, 2-docosanona, laurona y estearona.
Además se pueden mencionar arilalquilcetonas que tienen desde 12 hasta 24 átomos de carbono en total, por ejemplo, n-octadecanofenona, n-heptadecanofenona, n-hexadecanofenona, n-pentadecanofenona, n-tetradecanofenona,
4-n-dodecanoetofenona, n-tridecanofenona, 4-n-undecanoacetofenona, n-laurofenona, 4-n-decanoacetofenona, n-undecanofenona, 4-n-nonilacetofenona, n-decanofenona, 4-n-octilacetofenona, n-nonanofenona, 4n-heptilacetofenona, n-octanofenona, 4-n-hexilacotofenona, 4-n-ciclohexilacetofenona, 4-terc-butilpropiofenona, n-heptafenona, 4-n-pentilacetofenona, ciclohexilfenilcetona, bencil-n-butil-cetona, 4-n-butilacetofenona, n-hexanofenona, 4-isobutilacetofenona, 1-acetonaftona, 2-acetonaftona y ciclopentilfenilcetona.
Como ésteres, los éteres alifáticos que tienen 10 o más átomos de carbono en total son efectivos y se pueden mencionar éter dipentílico, éter dihexílico, éter diheptílico, éter dioctílico, éter dinonílico, éter didecílico, éter diundecílico, éter didodecílico, éter ditridecílico, éter ditetradecílico, éter dipentadecílico, éter dihexadecílico, éter dioctadecílico, éter dimetílico de decanodiol, éter dimetílico de undecanodiol, éter dimetílico de dodecanodiol, éter dimetílico de tridecanodiol, éter dietílico de decanodiol y éter dietílico de undecanodiol.
Como alcoholes, los alcoholes saturados monohídricos alifáticos que tienen 10 o más átomos de carbono en total son efectivos y se pueden mencionar alcohol decílico, alcohol undecílico, alcohol dodecílico, alcohol tridecílico, alcohol tetradecílico, alcohol pentadecílico, alcohol hexadecílico, alcohol heptadecílico, alcohol octadecílico, alcohol eicosílico y alcohol docosílico.
Como amidas de ácidos se pueden mencionar hexanamida, heptanamida, octanamida, nonanamida, decanamida, undecanamida, laurilamida, tridecanamida, miristamida, palmitamida, estearamida y docosanamida.
Además, como el componente anterior (C), un compuesto representado por la siguiente fórmula (1) descrita en el documento JP-A-2006-137886 se usa adecuadamente:
en la que R1 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, m representa un número entero de 0 a 2, bien uno de X1 y X2 representa -(CH2)nOCOR2 o bien -(CH2)nCOOR2 y el otro representa un átomo de hidrógeno, n representa un número entero de 0 a 2, R2 representa un grupo alquilo o alquenilo, que tiene desde 4 o más átomos de carbono, Y1 e Y2 representa cada uno un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene de 1 a 4 átomos de carbono, un grupo metoxi, o un halógeno y r y p representan cada uno un número entero de 1 a 3.
Entre compuestos representados por la fórmula (1) anterior, el caso donde R1 es un átomo de hidrógeno se prefiere dado que se obtiene la composición de decoloración térmica reversible que tiene una anchura de histéresis más ancha. Además, se prefiere más el caso donde R1 es un átomo de hidrógeno y m es 0.
En este contexto, entre los compuestos representados por la fórmula (1), se usa más preferentemente un compuesto representado por la siguiente fórmula (2):
en la que R representa un grupo alquilo o alquenilo, que tiene 8 o más átomos de carbono y se prefiere un grupo alquilo que tiene desde 10 hasta 24 átomos de carbono y se prefiere más un grupo alquilo que tiene desde 12 hasta 22 átomos de carbono.
Ejemplos específicos de los compuestos anteriores pueden incluir octanoato de 4-benciloxifeniletilo, nonanoato de 4-benciloxifeniletilo, decamoato de 4-benciloxifeniletilo, undecanoato de 4-benciloxifeniletilo, dodecanoato de 4-benciloxifenilfeniletilo, tridecanoato de 4-benciloxifeniletilo, tetradecanoato de 4-benciloxifeniletilo, pentadecanoato de 4-benciloxifeniletilo, hexadecanoato de 4-benciloxifeniletilo, heptadecanoato de 4-benciloxifeniletilo y octadecanoato de 4-benciloxifeniletilo.
Además, como el componente anterior (C), se puede usar tambien un compuesto representado por la fórmula (3) siguiente descrito en el documento JP-A-2006-188660
en la que R representa un grupo alquilo o alquenilo, que tiene 8 o más átomos de carbono, m y n representa cada uno un número entero de 1 a 3, X e Y representan cada uno un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene desde 1 hasta 4 átomos de carbono, un grupo alcoxi que tiene desde 1 hasta 4 átomos de carbono y un átomo de halógeno.
Ejemplos específicos del compuesto anterior pueden incluir octanoato de 1,1-difenilmetilo, nonanoato de 1,1-difenilmetilo, decanoato de 1,1-difenilmetilo, undecanoato de 1,1-difenilmetilo, dodecanoato de 1,1-difenilmetilo, tridecanoato de 1,1-difenilmetilo, tetradecanoato de 1,1-difenilmetilo, pentadecanoato de 1,1-difenilmetilo, hexadecanoato de 1,1-difenilmetilo, heptadecanoato de 1,1-difenilmetilo y octadecanoato de 1,1-difenilmetilo.
Además, como el componente anterior (C), se puede usar también un compuesto representado por la fórmula (4) siguiente:
en la que X representa cualquiera de un átomo de hidrógeno, un grupo alquilo que tiene 1 a 4 átomos de carbono, un grupo metoxi y un átomo de halógeno, m representa un número entero de 1 a 3 y n representa un número entero de 1 a 20.
Ejemplos del compuesto anterior pueden incluir diéster de ácido malónico con 2-[4-(4-clorobenciloxi)fenil]etanol, diéster de ácido succínico con 2-(4-benciloxifenil)etanol, diéster de ácido succínico con 2-[4-(3-metilbenciloxi)fenil]etanol, diéster de ácido glutárico con 2-(4-benciloloxifenil)etanol, diéster de ácido glutárico con 2-[4-(4-clorobenciloxi)fenil]etanol, diéster de ácido adípico con 2-(4-benciloxifenil)etanol, diéster de ácido pimélico con 2-(4-benciloxifenil)etanol, diéster de ácido subérico con 2-(4-benciloxifenil)etanol, diéster de ácido subérico con 2-[4-(3-metilbenciloxi)fenil]etanol, diéster de ácido subérico con 2-[4-(4-clorobenciloxi)fenil]etanol, diéster de ácido subérico con 2-[4-(2,4-diclorobenciloxi)fenil]etanol, diéster de ácido acelaico con 2-(4-benciloxifenil)etanol, diéster de ácido sebácico con 2-(4-benciloxifenil)etanol, diéster de ácido 1,10-decanodicarboxílico con 2-(4-benciloxifenil)etanol, diéster de ácido 1,18-octadecanodicarboxílico con 2-(4-benciloxifenil)etanol y diéster de ácido 1,18-octadecanodicarboxílico con 2-[4-(2-metilbenciloxi)fenil]etanol.
Además, se puede aplicar un pigmento de microcápsulas del tipo de coloración por calor incluyendo una composición de decoloración térmica usando un compuesto de alcoxifenol específico que tiene un grupo alquilo lineal o ramificado que tiene desde 3 hasta 18 átomos de carbono (documento JP-A-11-129623), un éster de ácido hidroxibenzoico específico (documento JP-A-2001-105732), un éster de ácido gálico (documento JP-A-2003-253149), o similares como el compuesto aceptor de electrones (véase FIG. 3).
Aunque la proporción de los componentes anteriores (A), (B) y (C) para mezclarse depende de la concentración, la temperatura de decoloración, el modo de decoloración y la clase de cada componente, la proporción de componente a la que se obtienen generalmente las características de decoloración deseadas está en el intervalo de 0,1 a 50, preferentemente 0,5 a 20 del componente (B) y en el intervalo de 1 a 800, preferentemente desde 5 hasta 200 del
componente (C), en base a 1 del componente (A) (cada una de las proporciones mencionadas anteriormente se expresa como parte(s) en masa).
A este respecto, es también posible causar cambio de color intercambiable desde un color (1) hasta un color (2) incorporando un agente colorante tal como una sustancia colorante no termocrónica o pigmento en el pigmento o tinta de microcápsulas de decoloración térmica reversible anterior.
Ejemplos del procedimiento de microencapsulación de la composición de decoloración térmica reversible anterior incluyen polimerización interfacial, policondensación interfacial, polimerización in situ, endurecimiento de revestimiento sumergido, separación de fase a partir de una disolución acuosa, separación de fase a partir de un disolvente orgánico, enfriamiento de dispersión por fusión, revestimiento de suspensión aérea y secado por pulverización. Se pueden seleccionar según se necesite, dependiendo del propósito de uso. Además, las microcápsulas pueden someterse a uso práctico dando durabilidad adicional y modificando características de superficie en respuesta al objeto a través del que la disposición de una resina secundaria está revistiendo la superficie.
Con respecto a la forma del pigmento de microcápsulas anterior, la aplicación de una fórmula que tiene una sección transversal redonda no se deniega pero una forma que tiene una sección transversal no redonda es efectiva.
La letra formada escribiendo está dispuesta densamente y fijada a una superficie a escribirse en estrecho contracto con el pigmento de microcápsulas anterior y con el extremo de diámetro largo (extremo de diámetro externo máximo) para mostrar una característica colorante de densidad alta. Además, contra una fuerza externa aplicada a la escritura anterior borrando con un cuerpo friccional tal como goma, el pigmento de microcápsulas anterior experimenta sutilmente deformación elástica en una forma que transmite la fuerza externa, se suprimió el destruir la membrana de la pared de la microcápsula y la función de decoloración térmica de la misma se puede expresar de forma efectiva sin alterar la función.
Se prefiere que el pigmento de microcápsulas anterior que tiene una sección transversal no redonda tenga un valor promedio del diámetro externo máximo dentro del intervalo de 0,5 a 5,0 μm, preferentemente 1 a 4 μm, más preferentemente 1 a 3 μm y satisfaga el requerimiento de que la proporción de la composición de decoloración térmica reversible:membrana de pared caiga dentro del intervalo de 7:1 a 1:1 (proporción en masa), preferentemente 6:1 a 1:1.
Cuando el valor promedio del diámetro externo máximo excede de 5,0 mm, tiende a ocurrir decrecimiento en afluencia desde los intersticios capilares, mientras que cuando el valor promedio del diámetro externo máximo es menos de 0,5 mm, apenas se obtiene una característica de coloración de alta densidad.
Cuando la proporción de la composición de decoloración térmica reversible frente a la membrana de pared es más grande que el intervalo anterior, la membrana de pared llega a ser demasiado fina y así tiene tendencia a tener lugar disminución en durabilidad frente a presión y calor, mientras que cuando la proporción de la membrana de pared frente a composición de decoloración térmica reversible es más grande que en el intervalo anterior, tiende a ocurrir decrecimiento en densidad y nitidez del color.
El pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible anterior puede incorporarse a la cantidad total de composición de tinta en una cantidad del 5 al 40 % en masa, preferentemente 10 al 40 % en masa, más preferentemente 10 al 30 % en masa.
Cuando una cantidad es menos del 5 % en masa, la densidad de color es insuficiente, mientras que cuando excede del 40 % en masa, la afluencia de tinta decrece y así la realización de escritura se inhibe.
Como el medio a usarse en la tinta anterior, agua y si es necesario, un disolvente orgánico soluble en agua se usan.
Como el disolvente orgánico soluble en agua anterior, por ejemplo, se puede usar etanol, propanol, butanol, glicerina, sorbitol, trietanolamina, dietanolamina, monoetanolamina, etilenglicol, dietilenglicol, tiodietilenglicol, polietilenglicol, propilenglicol, butilenglicol, éter monometílico del etilenglicol, éter monoetílico del etilenglicol, éter monobutílico del etilenglicol, éter monometílico del dietilenglicol, éter monoetílico del dietilenglicol, éter monobutílico del dietilenglicol, éter monobutílico del propilenglicol, acetato del éter monometílico del etilenglicol, sulfolano, 2-pirrolidona, N-metil-2-pirrolidona, o similares.
A este respecto, dado que la gravedad específica del pigmento de microcápsulas que incluye una composición de decoloración térmica reversible que tiene una gran anchura de histéresis excede generalmente de 1, el disolvente orgánico que tiene una gravedad específica de más de 1,1 se emplea preferentemente.
Añadiendo un floculante polimérico soluble en agua en la tinta anterior, el floculante induce una acción de reticulación relajada entre partículas del pigmento de microcápsulas, mostrándose de este modo un estado floculado relajado. Una tinta que muestra un estado floculado relajado puede suprimir la separación del pigmento de microcápsulas.
Como el floculante polimérico anterior, se usa un polímero soluble en agua seleccionado a partir de polivinilpirrolidona, óxido de polietileno y polisacáridos solubles en agua.
Los polisacáridos solubles en agua anteriores incluyen goma de tragacanto, goma guar, pululano, ciclodextrina y
derivados de celulosa soluble en agua. Ejemplos específicos de los derivados de celulosa solubles en agua incluyen metilcelulosa, hidroxietilcelulosa, hidroxipropilcelulosa, hidroxietilmetilcelulosa e hidroxipropilmetilcelulosa.
En la composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible de la invención, todos los polímeros solubles en agua se pueden emplear en la medida en que muestren la acción de reticulación relajada entre las partículas del pigmento de microcápsulas pero, en particular, funciona de forma efectiva un derivado de celulosa soluble en agua.
En este contexto, se pueden usar en combinación dos o más clases de floculantes poliméricos.
Por uso combinado de un dispersante polimérico de tipo combinado que tiene un grupo carboxilo en la cadena lateral y un compuesto de azufre de nitrógeno orgánico conjuntamente con el floculante polimérico anterior, la dispersibilidad de un floculado relajado del pigmento de microcápsulas inducido por el floculante polimérico anterior está mejorado.
El dispersante polimérico de tipo combinado que tiene un grupo carboxilo en la cadena lateral no está limitado particularmente en la medida en que es un compuesto polimérico de tipo combinado que tiene una pluralidad de grupos carboxílicos en la cadena lateral. Como el compuesto, se puede mencionar en este ejemplo la marca registrada: Solsparse 43000 elaborada por Lubrizol Japan Ltd.
El compuesto de azufre de nitrógeno orgánico anterior suprime adicionalmente la precipitación del pigmento de microcápsulas inducido por vibración en el momento cuando la composición de tinta se carga en un instrumento de escritura para uso práctico.
Esto es debido a que el compuesto mejora adicionalmente la dispersibilidad de dispersar el floculado relajado del pigmento de microcápsulas por la acción del dispersante polimérico de tipo combinado que tiene un grupo carboxilo en la cadena lateral.
Como el compuesto de azufre de nitrógeno orgánico, se usa un compuesto seleccionado de compuestos de tiazol, compuestos de isotiazol, compuestos de benzotiazol y compuestos de bencisotiazol.
Como el compuesto de azufre de nitrógeno orgánico, se usan específicamente uno o dos o más compuestos seleccionados de 2-(4-tiazoil)-benzimidazol (TBZ), 2-(tiocianatometiltio)-1,3-benzotiazol (TCMTB), 2-metil-4-isotiazolin-3-ona y 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona y preferentemente, uno o dos compuestos seleccionados de 2-(4-tiazoil)-bencimidazol (TBZ), 2-metil-4-isotiazolin-3-ona y 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona. Ejemplos del compuesto de azufre de nitrógeno orgánico pueden incluir las siguientes marcas comerciales: Topside 88, 133, 170, 220, 228, 300, 400, 500, 600, 700Z, 800 y 950 elaboradas por Parmachem Asia; y las marcas comerciales: Hokustar HP y E50A, Hokuside P200, 6500, 7400, MC, 369 y R-150 elaboradas por Hokko Sangyo Co., Ltd.
En este contexto, la proporción de masa del dispersante polimérico de tipo combinado adecuado que tiene un grupo carboxílico en la cadena lateral frente al compuesto de azufre de nitrógeno orgánico es desde 1:1 hasta 1:10, preferentemente desde 1:1 hasta 1:5. Cuando la proporción cae dentro del intervalo anterior, la dispersibilidad del floculante relajado del pigmento de microcápsulas y la supresión de precipitación del pigmento de microcápsulas inducido por vibración puede exhibirse suficientemente.
La resina soluble en agua anterior se añade para impartir adhesividad y viscosidad a una superficie de papel y también tiene una función de potenciar la estabilidad del dispersante polimérico de tipo combinado anterior que tiene un grupo carboxilo en la cadena lateral y el compuesto de azufre de nitrógeno orgánico en la tinta.
Ejemplos de la resina soluble en agua incluyen resinas alquídicas, resinas acrílicas, copolímeros de estireno-ácido maleico, derivados de celulosa, polivinilpirrolidona, alcohol polivinílico y dextrina y preferentemente, se usa alcohol polivinílico.
Además, como el alcohol polivinílico, se usa más preferentemente un alcohol polivinílico parcialmente saponificado que tiene un grado se saponificación del 70 al 89 % por mol dado que es rico en solubilidad incluso cuando la tinta está en una región ácida.
Con respecto a la cantidad de resina soluble en agua, se añade en la tinta en una cantidad que varía desde el 0,3 hasta el 3,0 % en masa, preferentemente desde el 0,5 al 1,5 % en masa.
Controlando el pH de la composición de tinta anterior a 3 a 7, preferentemente 4 a 6, más preferentemente 5 a 6, la floculación y la precipitación del pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible en una región de temperatura baja puede suprimirse.
Cuando el pH excede de 7, la afluencia de tinta tiende a dañarse en el momento cuando la tinta se deja permanecer en una región de temperatura baja, es decir, una región de temperatura donde la tinta se congela. Además, cuando el pH es menos de 3, la característica colorante de la composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible incluida en la cápsula se refuerza y así puede surgir ahí un problema de que el color permanece en decoloración.
La composición de tinta anterior se controla en su tensión superficial en el intervalo de 25 a 45 mN/m, preferentemente
30 a 45 mN/m, más preferentemente 30 a 40 mN/m.
Controlando la tensión superficial dentro del intervalo anterior, el toque irregular al escribir apenas ocurre, la afluencia de tinta no está dañada incluso cuando la composición se deja permanecer en una región de temperatura más baja de 0 °C donde la tinta está congelada o se deja permanecer en una región de temperatura alta, por ejemplo, en un ambiente de 50 °C y apenas ocurre irregularidad en densidad de escritura y anchura de escritura dependiendo del ambiente de almacenaje y del ambiente de uso.
Cuando la tensión superficial es menos de 25 mN/m, la afluencia de tinta tiende a ser inestable y la densidad de escritura llega a ser irregular. Además, cuando la tensión superficial excede de 45 mN/m, tiende a ocurrir la ruptura de líneas y además la afluencia de tinta disminuye en el ambiente de almacenamiento y el ambiente de uso descrito anteriormente, de este modo son propensos a tener lugar decrecimiento en densidad de la escritura e irregularidad en anchura de escritura.
Además, si es necesario, se pueden usar antioxidantes tales como benzotriazol, toliltriazol, nitrito de diciclohexilamonio, nitrito de diisopropilamonio y saponina; agentes humectantes tales como urea, tensioactivos no iónicos, hidrolizados de almidón reducidos o no reducidos, disacáridos que incluyen trehalosa, oligosacáridos, sacarosa, ciclodextrinas, glucosa, dextrinas, sorbitol, manitol y pirofosfato de sodio; agentes desespumantes; tensoactivos y tensioactivos no iónicos que mejoran la permeabilidad de la tinta.
Como el cuerpo de pluma, es adecuado un marcador y se puede mencionar un marcador tal como una punta de fibra, una punta de felpa y una punta de plástico.
Además, se pueden usar un cuerpo de pluma escobilla o un cuerpo de bolígrafo. Ejemplos del cuerpo de pluma escobilla incluyen un cuerpo colectivo de fibras en el que las fibras están estrechamente agrupadas en estopas unas con respecto a otras en una dirección longitudinal, un cuerpo poroso plástico que tiene vacíos continuos, un cuerpo fusionado térmicamente o cuerpo procesado de resina de una fibra de resina sintética y un cuerpo procesado de extrusión de una resina blanda o un elastómero.
Ejemplos del bolígrafo incluyen una pluma en la que un metal está cortado para formar un asentamiento para recibir la bola y una parte de afluencia de tinta y una pluma en la que se proporciona una pluralidad de partes que sobresalen hacia el interior en la superficie interior cerca de un extremo de un tubo de metal por deformación de presión externa y espacios de afluencia de tinta que se extienden radialmente desde la parte central en una dirección radial están formados entre las partes que sobresalen hacia el interior anteriores individuales.
La bola retenida en el bolígrafo anterior es efectivamente una bola de un carburo cementado, un acero inoxidable, rubí, una cerámica, o similares, que tiene un diámetro exterior de 0,3 a 2,0 mm, preferentemente 0,4 a 1,5 mm, más preferentemente 0,5 a 1,0 mm.
En este contexto, el bolígrafo anterior puede tener una constitución en la que se proporciona un miembro de broche de presión que cierra de golpe la parte trasera de la bola hacia delante de tal forma que la bola se presiona hacia el borde interior del extremo delantero del cuerpo de pluma para estar en un estado contactado estrechamente en no-escritura y la bola se retrae por presión de escritura para permitir la afluencia de la tinta en la escritura.
Para el cilindro anterior, se emplea adecuadamente un cuerpo moldeado compuesto de una resina termoplástica tal como polietileno, polipropileno, tereftalato de polietileno, o nailon.
Además, como la estructura del instrumento de escritura que contiene la composición de tinta anterior, se puede mencionar un instrumento de escritura del tipo de líquido directo que tiene una estructura donde un mecanismo de válvula se proporciona en el cilindro y la tinta en el cilindro se administra al cuerpo de pluma debido a la apertura de la válvula o un instrumento de escritura del tipo de líquido directo que tiene una estructura donde la tinta está contenida directamente dentro del cilindro y un miembro del control de flujo de tinta que tiene ranuras en forma de peine o un miembro de control de flujo de tinta compuesto de un haz de fibras interpuesto está contenido en ello. Sin embargo, es adecuado un instrumento de escritura del tipo de acolchado interior que tiene una estructura donde un cuerpo de oclusión de tinta compuesto de un haz de fibras a estar contenido en el cilindro está impregnado con la tinta, un cuerpo de pluma está montado en la parte delantera de escritura y la parte trasera del cuerpo de pluma entra en contacto con el cuerpo de oclusión de tinta directamente o por medio de un miembro de conexión.
El cuerpo de oclusión de tinta anterior está formado por fibras onduladas formando un haz en una dirección longitudinal y está constituido situando el haz de fibras resultantes en un cuerpo de cubierta tal como un tubo de plástico o una película y controlando la porosidad al intervalo de aproximadamente el 40 a aproximadamente el 90 %. A este respecto, el cuerpo de haz de fibras anterior puede estar procesado para adhesión por procesamiento de resina o por procesamiento de fusión por calor, por un plastificante, o similares.
La escritura formada con un instrumento de escritura que contiene la composición de tinta anterior puede decolorarse borrando con un dedo o una aplicación de un instrumento de calentamiento o de un instrumento de enfriamiento.
Ejemplos de la herramienta de calentamiento anterior incluyen un instrumento de decoloración térmica de conducción
equipado con un cuerpo de calentamiento de resistencia, un instrumento de decoloración de calentamiento cargado con agua caliente o similares y aplicación de secador de pelo. Preferentemente, se puede usar un miembro friccional o un cuerpo friccional capaz de decoloración por un procedimiento convencional.
El miembro friccional el cuerpo friccional anterior es adecuadamente un cuerpo elástico tal como un elastómero o una espuma de plástico rica en sensación elástica y capaces de generar fricción apropiada en borrado para producir calor friccional pero puede ser un cuerpo moldeado de plástico, un mineral, una madera, un metal o un tejido.
A este respecto, la escritura puede borrarse por medio de una goma de borrar pero, dado que se generan virutas del borrador al borrar, el miembro friccional como se menciona anteriormente se usa preferentemente.
Como materiales para el miembro friccional o para el cuerpo friccional, una resina de silicona o una resina SEBS (copolímero de bloque de estireno-etileno-butadieno-estireno) se usa adecuadamente pero la resina SEBS se usa más adecuadamente dado que la resina de silicona tiende a adherirse a la parte borrada con goma y la escritura tiende a ser repelida en escritura repetida.
El miembro friccional anterior puede ser un miembro (cuerpo friccional) que tenga cualquier forma separada del instrumento de escritura pero su fijación al instrumento de escritura da como resultado portabilidad excelente.
La parte a la que está fijado el miembro friccional anterior puede ser una parte delantera de tapa (parte de cúspide) o una parte trasera de cilindro (parte en la que no se ha montado una punta de escritura).
Además, también es posible proporcionar una parte prolongada pequeña que tenga cualquier forma en una parte de la tapa o en una parte del cilindro para ser un miembro friccional.
Ejemplos del instrumento de enfriamiento incluyen un instrumento de decoloración utilizando un elemento de Peltier, un instrumento de decoloración de enfriamiento cargado con un refrigerante tal como agua fría o esquirlas de hielo y aplicación de un refrigerador o congelador.
Además, un equipo de instrumentos de escritura se puede obtener también combinando el instrumento de escritura anterior y un cuerpo friccional.
Ejemplos
Lo siguiente ilustrará las composiciones de tinta acuosas de decoloración térmica reversible para instrumentos de escritura de la invención e instrumentos de escritura usando los mismos pero la invención no se limita a las mismas.
En este contexto, el término "parte(s)" en los Ejemplos quiere decir parte(s) en peso.
La tensión superficial de la tinta se midió por tensiómetro de superficie automático (CBVP-A3) elaborado por Kyowa Interface Science Co., Ltd.
Ejemplo 1
Preparación de pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible
Se obtuvo una suspensión de pigmento de microcápsulas que incluyó una composición de decoloración térmica reversible que tiene una propiedad de memoria de color y compuesta por 3,0 partes de 1,3-dimetil-6-dietilaminofluorano como el componente (A), 3,0 partes de 4,4'-(2-etilhexan-1,1-diil)difenol, 5,0 partes de 2,2-bis(4'-hidroxifenil)-hexafluoropropano como el componente (B) y 50,0 partes de caprato de 4-benciloxifeniletilo como el componente (C).
La suspensión anterior se centrifugó aislando un pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible.
El diámetro de partícula promedio del pigmento de microcápsulas anterior fue 2,5 μm, la temperatura de decoloración completa fue 60 ºC y la temperatura de coloración completa fue -20 ºC. El pigmento cambió de color desde naranja hasta incoloro a través de un cambio en temperatura.
Preparación de composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible
Una composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible se obtuvo mezclando 20,0 partes del pigmento de microcápsulas resultante (coloreado naranja por enfriamiento a -20 °C o a menor temperatura previamente), 0,5 partes de hidroxietilcelulosa, 0,2 partes de un dispersante polimérico de tipo peine [marca registrada: Solsparse 43000 elaborada por Lubrizol Japan Ltd.], 1,0 partes de un compuesto de azufre de nitrógeno orgánico [marca registrada: Hokuside R-150 elaborado por Hokko Chemical Industry Co., Ltd., una mezcla de 2-metil-4-isotiazolin-3-ona y 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona], 0,5 partes de alcohol polivinílico, 25,0 partes de glicerina, 0,02 partes de un agente desespumante y 52,78 partes de agua.
El pH de la composición de tinta anterior fue 6,98 y la tensión superficial fue 41,0 mN/m.
Preparación de instrumento de escritura del tipo de acolchado interior (véase FIG. 4)
Un cuerpo de oclusión de tinta 2 preparado revistiendo una rodaja fina de poliéster con una película de resina sintética estuvo impregnado con la composición de tinta anterior. El cuerpo resultante se albergó en un cilindro 4 hecho de una resina de polipropileno y se ensambló, por medio de un soporte 5, de una manera tal que el cuerpo está conectado con un cuerpo de pluma procesado de resina 3 (forma de proyectil de artillería) de la fibra de poliéster montada en la parte delantera del cilindro . Una tapa 6 se ajustó a ello, con lo que se obtuvo un instrumento de escritura del tipo de acolchado interior 1 (cuerpo marcador).
Una resina SEBS se ajustó a la parte trasera del cilindro anterior como un miembro friccional 7.
Usando el instrumento de escritura resultante, se formó una carta (escritura) naranja escribiendo en una hoja de papel.
La escritura descrita anteriormente era naranja a temperatura ambiente (25 °C), pero la carta se decolora y llega a ser incolora cuando se borra usando el miembro friccional ajustado al cilindro . Este estado se mantuvo a temperatura ambiente. Cuando la lámina de papel se enfrió a -20 °C o menos, el color se retornó al naranja original y el comportamiento de decoloración se reprodujo repetidamente.
Ejemplo 2
Preparación de pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible
Se obtuvo una suspensión de pigmento de microcápsulas que incluyó una composición de decoloración térmica reversible que tiene una propiedad de memoria de color y compuesta por 1,0 partes de 2-(dibutilamino)-8-(dipentilamino)-4-metil-espiro[5H-[1]benzo-pirano[2,3-g]pirimidina-5,1'(3'H)-isobenzofuran]-3-ona como el componente (A), 3,0 partes de 4,4'-(2-etilhexan-1,1-diil)difenol, 5,0 partes de 2,2-bis(4'-hidroxifenil)-hexafluoropropano como el componente (H) y 50,0 partes de caprato de 4-benciloxifeniletilo como el componente (C).
La suspensión anterior se centrifugó aislando un pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible.
El diámetro de partícula promedio del pigmento de microcápsulas anterior fue 2,3 μm, la temperatura de decoloración completa fue 58 ºC y la temperatura de coloración completa fue -20 ºC. El pigmento cambió de color desde rosa hasta incoloro a través de un cambio en temperatura.
Preparación de composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible
Una composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible se obtuvo mezclando 20,0 partes del pigmento de microcápsulas resultante (coloreado rosa por enfriamiento a -20 °C o a menor temperatura previamente), 0,5 partes de hidroxietilcelulosa, 0,2 partes de un dispersante polimérico de tipo peine [marca registrada: Solsparse 43000 elaborada por Lubrizol Japan Ltd.], 1,0 partes de un compuesto de azufre de nitrógeno orgánico [marca registrada: Hokuside 369 elaborado por Hokko Chemical Industry Co., Ltd.], 0,5 partes de alcohol polivinílico, 25,0 partes de glicerina, 0,02 partes de un agente desespumante y 52,78 partes de agua.
El pH de la composición de tinta anterior fue 6,70 y la tensión superficial era de 40,5 mN/m.
Preparación de instrumento de escritura del tipo de acolchado interior
Un cuerpo de oclusión de tinta preparado revistiendo una rodaja fina de poliéster con una película de resina sintética estuvo impregnado con la composición de tinta anterior. El cuerpo resultante se albergó en un cilindro hecho de una resina de polipropileno y se ensambló de una manera tal que el cuerpo está conectado con un cuerpo de pluma procesado de resina (forma de cincel) de la fibra de poliéster montada en la parte delantera del cilindro . Una tapa se ajustó a ello, con lo que se obtuvo un instrumento de escritura del tipo de acolchado interior (cuerpo marcador).
Una resina SEBS se ajustó a la parte trasera del cilindro anterior como un miembro friccional.
Usando el marcador resultante, un rosa eléctrico (escritura) se formó escribiendo en una carta impresa en una lámina de papel.
La escritura descrita anteriormente era rosa a temperatura ambiente (25 °C), pero la escritura se decolora y llega a ser incolora cuando se borra usando el cuerpo friccional ajustado al cilindro . Este estado se mantuvo a temperatura ambiente. Cuando la lámina de papel se enfrió a -20 °C o menos, el color se retornó al rosa original y el comportamiento de decoloración se reprodujo repetidamente.
Ejemplo 3
Preparación de pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible
Se obtuvo una suspensión de pigmento de microcápsulas que incluyó una composición de decoloración térmica reversible que tiene una propiedad de memoria de color y compuesta por 4,5 partes de
2-(2-cloroamino)-6-dietilaminofluorano como el componente (A), 3,0 partes de 4,4'-(2-etilhexan-1,1-diil)difenol, 5,0 partes de 2,2-bis(4'-hidroxifenil)-hexafluoropropano como el componente (B) y 50,0 partes de caprato de 4-benciloxifeniletilo como el componente (C).
La suspensión anterior se centrifugó aislando un pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible.
El diámetro de partícula promedio del pigmento de microcápsulas anterior fue 2,4 μm, la temperatura de decoloración completa fue 56 ºC y la temperatura de coloración completa fue -20 ºC. El pigmento cambió de color desde negro hasta incoloro a través de un cambio en temperatura.
Preparación de composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible
Una composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible se obtuvo mezclando 25,0 partes del pigmento de microcápsulas resultante (coloreado negro por enfriamiento a -20 °C o a menor temperatura previamente), 0,5 partes de hidroxietilcelulosa, 0,2 partes de un dispersante polimérico de tipo peine [marca registrada: Solsparse 43000 elaborada por Lubrizol Japan Ltd.], 1,0 partes de un compuesto de azufre de nitrógeno orgánico [marca registrada: Hokuside HP elaborado por Hokko Chemical Industry Co., Ltd., 2-(4-tiazoil)-bencimidazol], 0,5 partes de alcohol polivinílico, 25,0 partes de glicerina, 0,02 partes de un agente desespumante y 47,78 partes de agua.
El pH de la composición de tinta anterior fue 7,0 y la tensión superficial fue 40,0 mN/m.
Preparación de instrumento de escritura del tipo de acolchado interior (véase FIG. 5)
Un cuerpo de oclusión de tinta 2 preparado revistiendo una rodaja fina de poliéster con una película de resina sintética estuvo impregnado con la composición de tinta anterior. El cuerpo resultante se albergó en un cilindro 4 hecho de una resina de polipropileno y se ensambló, por medio de un soporte 5, de una manera tal que el cuerpo está conectado con un cuerpo de pluma procesado de resina 3 (forma de proyectil de artillería) de la fibra de poliéster montada en la parte delantera del cilindro . Una tapa 6 se ajustó a ello, con lo que se obtuvo un instrumento de escritura del tipo de acolchado interior 1 (cuerpo marcador).
Una resina SEBS se ajustó a la tapa en la cúspide de la misma como un miembro friccional 7.
Usando el instrumento marcador resultante, se formó una carta (escritura) negra escribiendo en una hoja de papel.
La escritura descrita anteriormente era negra a temperatura ambiente (25 °C), pero la escritura se decolora y llega a ser incolora cuando se borra usando el cuerpo friccional ajustado a la capa. Este estado se mantuvo a temperatura ambiente. Cuando la lámina de papel se enfrió a -20 °C o menos, el color se retornó al negro original y el comportamiento de decoloración se reprodujo repetidamente.
Ejemplo 4
Preparación de pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible
Se obtuvo una suspensión de pigmento de microcápsulas que incluyó una composición de decoloración térmica reversible que tiene una propiedad de memoria de color y compuesta por 3,0 partes de 4-[2,6-bis(2-etoxifenil)-4-piridil]-N,N-dimetilbencenoamina como el componente (A), 10,0 partes de 2,2-bis(4'-hidroxifenil)-hexafluoropropano como el componente (B) y 50,0 partes de caprato de 4-benciloxifeniletilo como el componente (C).
La suspensión anterior se centrifugó aislando un pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible.
El diámetro de partícula promedio del pigmento de microcápsulas anterior fue 2,5 mm, la temperatura de decoloración completa fue 59 ºC y la temperatura de coloración completa fue -20 ºC. El pigmento cambió de color desde amarillo hasta incoloro a través de un cambio en temperatura.
Preparación de composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible
Una composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible se obtuvo mezclando 25,0 partes del pigmento de microcápsulas resultante (coloreado amarillo por enfriamiento a -20 °C o a menor temperatura previamente), 0,5 partes de hidroxietilcelulosa, 0,2 partes de un dispersante polimérico de tipo peine [marca registrada: Solsparse 43000 elaborada por Lubrizol Japan Ltd.], 1,0 partes de un compuesto de azufre de nitrógeno orgánico [marca registrada: Hokuside R-150 elaborado por Hokko Chemical Industry Co., Ltd., una mezcla de 2-metil-4-isotiazolin-3-ona y 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona], 0,5 partes de alcohol polivinílico, 25,0 partes de glicerina, 0,02 partes de un agente desespumante y 47,78 partes de agua.
El pH de la composición de tinta anterior fue 6,60 y la tensión superficial fue 40,5 mN/m.
Preparación de instrumento de escritura del tipo de acolchado interior
Un cuerpo de oclusión de tinta preparado revistiendo una rodaja fina de poliéster con una película de resina sintética
estuvo impregnado con la composición de tinta anterior. El cuerpo resultante se albergó en un cilindro hecho de una resina de polipropileno y se ensambló de una manera tal que el cuerpo está conectado con un cuerpo de pluma procesado de resina (forma de cincel) de la fibra de poliéster montada en la parte delantera del cilindro . Una tapa se ajustó a ello, con lo que se obtuvo un instrumento de escritura del tipo de acolchado interior (cuerpo marcador).
Una resina SEBS se ajustó a la parte trasera del cilindro anterior como un miembro friccional.
Usando el marcador resultante, un amarillo eléctrico (escritura) se formó escribiendo en una carta impresa en una lámina de papel.
La escritura descrita anteriormente era amarilla a temperatura ambiente (25 °C), pero la escritura se decolora y llega a ser incolora cuando se borra usando el cuerpo friccional ajustado al cilindro . Este estado se mantuvo a temperatura ambiente. Cuando la lámina de papel se enfrió a -20 °C o menos, el color se retornó al amarillo original y el comportamiento de decoloración se reprodujo repetidamente.
Ejemplo 5
Preparación de pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible
Se obtuvo una suspensión de pigmento de microcápsulas que incluyó una composición de decoloración térmica reversible que tiene una propiedad de memoria de color y compuesta por 2,0 partes de 4,5,6,7-tetracloro-3-[4-(dimetilamino)-2-metilfenil]-3-(1-etil-2-metil-1H-indol-3-il)-1(3H)-isobenzofuranona como el componente (A), 3,0 partes de 4,4'-(2-etilhexan-1,1-diil)difenol, 5,0 partes de 2,2-bis(4'-hidroxifenil)-hexafluoropropano como el componente (B) y 50,0 partes de caprato de 4-benciloxifeniletilo como el componente (C).
La suspensión anterior se centrifugó aislando un pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible.
El diámetro de partícula promedio del pigmento de microcápsulas anterior fue 2,5 mm, la temperatura de decoloración completa fue 55 ºC y la temperatura de coloración completa fue -20 ºC. El pigmento cambió de color desde azul hasta incoloro a través de un cambio en temperatura.
Preparación de composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible
Una composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible se obtuvo mezclando 20,0 partes del pigmento de microcápsulas resultante (coloreado azul por enfriamiento a -20 °C o a menor temperatura previamente), 0,5 partes de hidroxietilcelulosa, 0,2 partes de un dispersante polimérico de tipo peine [marca registrada: Solsparse 43000 elaborada por Lubrizol Japan Ltd.], 1,0 partes de un compuesto de azufre de nitrógeno orgánico [marca registrada: Hokuside R-150 elaborado por Hokko Chemical Industry Co., Ltd., una mezcla de 2-metil-4-isotiazolin-3-ona y 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona], 0,5 partes de alcohol polivinílico, 25,0 partes de glicerina, 0,02 partes de un agente desespumante y 52,78 partes de agua.
El pH de la composición de tinta anterior fue 6,9 y la tensión superficial fue 41,0 mN/m.
Preparación de instrumento de escritura del tipo de acolchado interior
Un cuerpo de oclusión de tinta preparado revistiendo una rodaja fina de poliéster con una película de resina sintética estuvo impregnado con la composición de tinta anterior. El cuerpo resultante se albergó en un cilindro hecho de una resina de polipropileno y se ensambló de una manera tal que el cuerpo está conectado con un cuerpo de pluma procesado de resina (forma de proyectil de artillería) de la fibra de poliéster montada en la parte delantera del cilindro . Una tapa se ajustó a ello, con lo que se obtuvo un instrumento de escritura del tipo de acolchado interior (cuerpo marcador).
Una resina SEBS se ajustó a la parte trasera del cilindro anterior como un miembro friccional.
Usando el instrumento de escritura resultante, se formó una carta (escritura) azul escribiendo en una hoja de papel.
La escritura descrita anteriormente era azul a temperatura ambiente (25 °C), pero la carta se decolora y llega a ser incolora cuando se borra usando el miembro friccional ajustado al cilindro . Este estado se mantuvo a temperatura ambiente. Cuando la lámina de papel se enfrió a -20 °C o menos, el color se retornó al azul original y el comportamiento de decoloración se reprodujo repetidamente.
Ejemplo 6
Preparación de pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible
Se obtuvo una suspensión de pigmento de microcápsulas que incluyó una composición de decoloración térmica reversible que tiene una propiedad de memoria de color y compuesta por 3,0 partes de 4-[2,6-bis(2-etoxifenil)-4-piridil]-N,N-dimetilbencenoamina como el componente (A), 10,0 partes de 2,2-bis(4'-hidroxifenil)-hexafluoropropano como el componente (B) y 50,0 partes de caprato de 4-benciloxifeniletilo
como el componente (C).
La suspensión anterior se centrifugó aislando un pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible.
El diámetro de partícula promedio del pigmento de microcápsulas anterior fue 2,5 μm, la temperatura de decoloración completa fue 59 ºC y la temperatura de coloración completa fue -20 ºC. El pigmento cambió de color desde amarillo hasta incoloro a través de un cambio en temperatura.
Preparación de composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible
Una composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible se obtuvo mezclando 25,0 partes del pigmento de microcápsulas resultante (coloreado amarillo por enfriamiento a -20 °C o a menor temperatura previamente), 0,5 partes de hidroxietilcelulosa, 0,2 partes de un dispersante polimérico de tipo peine [marca registrada: Solsparse 43000 elaborada por Lubrizol Japan Ltd.], 1,0 partes de un compuesto de azufre de nitrógeno orgánico [marca registrada: Hokustar HP elaborado por Hokko Chemical Industry Co., Ltd.], 0,5 partes de alcohol polivinílico, 25,0 partes de glicerina, 0,02 partes de un agente desespumante y 47,78 partes de agua.
El pH de la composición de tinta anterior fue 6,60 y la tensión superficial fue 40,5 mN/m.
Preparación de instrumento de escritura del tipo de acolchado interior
Un cuerpo de oclusión de tinta preparado revistiendo una rodaja fina de poliéster con una película de resina sintética estuvo impregnado con la composición de tinta anterior. El cuerpo resultante se albergó en un cilindro hecho de una resina de polipropileno y se ensambló de una manera tal que el cuerpo está conectado con un cuerpo de pluma procesado de resina (forma de cincel) de la fibra de poliéster montada en la parte delantera del cilindro . Una tapa se ajustó a ello, con lo que se obtuvo un instrumento de escritura del tipo de acolchado interior (cuerpo marcador).
Una resina SEBS se ajustó a la parte trasera del cilindro anterior como un miembro friccional.
Usando el instrumento marcador resultante, se formó una carta (escritura) amarilla escribiendo en una hoja de papel.
La escritura descrita anteriormente era amarilla a temperatura ambiente (25 °C), pero la escritura se decolora y llega a ser incolora cuando se borra usando el cuerpo friccional ajustado al cilindro . Este estado se mantuvo a temperatura ambiente. Cuando la lámina de papel se enfrió a -20 °C o menos, el color se retornó al amarillo original y el comportamiento de decoloración se reprodujo repetidamente.
Ejemplo 7
Preparación de pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible
Se obtuvo una suspensión de pigmento de microcápsulas que incluyó una composición de decoloración térmica reversible que tiene una propiedad de memoria de color y compuesta por 2,0 partes de 4,5,6,7-tetracloro-3-[4-(dimetilamino)-2-metilfenil]-3-(1-etil-2-metil-1H-indol-3-il)-1(3H)-isobenzofuranona como el componente (A), 3,0 partes de 4,4'-(2-etilhexano-1,1-diil)difenol, 5,0 partes de 2,2-bis(4'-hidroxifenil)-hexafluoropropano como el componente (B) y 50,0 partes de caprato de 4-benciloxifeniletilo como el componente (C).
La suspensión anterior se centrifugó aislando un pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible.
El diámetro de partícula promedio del pigmento de microcápsulas anterior fue 2,5 μm, la temperatura de decoloración completa fue 55 ºC y la temperatura de coloración completa fue -20 ºC. El pigmento cambió de color desde azul hasta incoloro a través de un cambio en temperatura.
Preparación de composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible
Una composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible se obtuvo mezclando 20,0 partes del pigmento de microcápsulas resultante (coloreado azul por enfriamiento a -20 °C o a menor temperatura previamente), 0,5 partes de hidroxietilcelulosa, 0,2 partes de un dispersante polimérico de tipo peine [marca registrada: Solsparse 43000 elaborada por Lubrizol Japan Ltd.], 1,0 partes de un compuesto de azufre de nitrógeno orgánico [marca registrada: Hokustar HP elaborado por Hokko Chemical Industry Co., Ltd.], 0,5 partes de alcohol polivinílico, 25,0 partes de glicerina, 0,02 partes de un agente desespumante y 52,78 partes de agua.
El pH de la composición de tinta anterior fue 6,9 y la tensión superficial fue 41,0 mN/m.
Preparación de instrumento de escritura del tipo de acolchado interior
Un cuerpo de oclusión de tinta preparado revistiendo una rodaja fina de poliéster con una película de resina sintética estuvo impregnado con la composición de tinta anterior. El cuerpo resultante se albergó en un cilindro hecho de una resina de polipropileno y se ensambló de una manera tal que el cuerpo está conectado con un cuerpo de pluma procesado de resina (forma de proyectil de artillería) de la fibra de poliéster montada en la parte delantera del cilindro
. Una tapa se ajustó a ello, con lo que se obtuvo un instrumento de escritura del tipo de acolchado interior (cuerpo marcador).
Una resina SEBS se ajustó a la parte trasera del cilindro anterior como un miembro friccional.
Usando el instrumento de escritura resultante, se formó una carta (escritura) azul escribiendo en una hoja de papel.
La escritura descrita anteriormente era azul a temperatura ambiente (25 °C), pero la carta se decolora y llega a ser incolora cuando se borra usando el miembro friccional ajustado al cilindro . Este estado se mantuvo a temperatura ambiente. Cuando la lámina de papel se enfrió a -20 °C o menos, el color se retornó al azul original y el comportamiento de decoloración se reprodujo repetidamente.
Ejemplo 8
Preparación de pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible
Se obtuvo una suspensión de pigmento de microcápsulas que incluyó una composición de decoloración térmica reversible que tiene una propiedad de memoria de color y compuesta por 1,0 partes de 2-(butilamino)-8-(dipentilamino)-4-metil-espiro[5H-[1]benzopirano[2,3-g]pirimidina-5,1'(3'H)-isobenzofuran]-3-ona como el componente (A), 3,0 partes de 4,4'-(2-etilhexano-1,1-diil)difenol, 5,0 partes de 2,2-bis(4'-hidroxifenil)-hexafluoropropano como el componente (B) y 50,0 partes de caprato de 4-benciloxifeniletilo como el componente (C).
La suspensión anterior se centrifugó aislando un pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible.
El diámetro de partícula promedio del pigmento de microcápsulas anterior fue 2,3 μm, la temperatura de decoloración completa fue 58 ºC y la temperatura de coloración completa fue -20 ºC. El pigmento cambió de color desde rosa hasta incoloro a través de un cambio en temperatura.
Preparación de composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible
Una composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible se obtuvo mezclando 10,0 partes del pigmento de microcápsulas resultante (coloreado rosa por enfriamiento a -20 °C o a menor temperatura previamente), 0,5 partes de hidroxietilcelulosa, 0,2 partes de un dispersante polimérico de tipo peine [marca registrada: Solsparse 43000 elaborada por Lubrizol Japan Ltd.], 1,0 partes de un compuesto de azufre de nitrógeno orgánico [marca registrada: Hokuside R-150 elaborado por Hokko Chemical Industry Co., Ltd.], 1,0 partes de alcohol polivinílico, 20,0 partes de glicerina, 0,02 partes de un agente desespumante y 67,28 partes de agua.
El pH de la composición de tinta anterior fue 6,90 y la tensión superficial fue 41,0 mN/m.
Preparación de instrumento de escritura de líquido directo (véase FIG. 6)
La tinta resultante 8 (que se ha dejado permanecer a temperatura ambiente después de que el pigmento de microcápsulas se ha coloreado de rosa enfriando a -20 °C o a menor temperatura previamente) y un cuerpo en agitación 9 (bola de aceto inoxidable basado en ferrita SUS-304, diámetro de 3 mm) se albergó en un cilindro 4 y se unió un cuerpo de pluma marcador 3 [cuerpo de pluma de fibra de tipo cincel (porosidad, aproximadamente al 53 %)], por medio de un soporte 5, a la parte delantera del cilindro . Una tapa 6 se ajustó después a ello, con lo que se obtuvo un instrumento de escritura de líquido directo 1 (cuerpo marcador).
A este respecto, un mecanismo de válvula 10 se proporciona en el cilindro anterior y el mecanismo de válvula está compuesto de un asentamiento de válvula, un cuerpo de válvula y un resorte metálico que presiona el cuerpo de válvula anterior tal como para soldarse por presión al asentamiento de válvula y tiene una estructura donde la válvula se abre por una fuerza de escritura aplicada al cuerpo de pluma al escribir.
Una resina SEBS se ajustó a la parte trasera del cilindro anterior como un miembro friccional 7.
Ejemplo 9
Preparación de pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible
Se obtuvo una suspensión de pigmentos de microcápsulas que incluyó una composición de decoloración térmica reversible que tiene una propiedad de memoria de color y está compuesta de 3,0 partes de 1,3-dimetil-6-dietilaminofluorano como el componente (A), 3,0 partes de 4,4'-(2-etilhexan-1,1-diil)difenol, 5,0 partes de 2,2-bis(4'-hidroxifenil)-hexafluoropropano como el componente (B) y 50,0 partes de caprato de 4-benciloxifeniletilo como el componente (C).
La suspensión anterior se centrifugó aislando un pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible.
El diámetro de partícula promedio del pigmento de microcápsulas anterior fue 2,5 μm, la temperatura de decoloración completa fue 60 ºC y la temperatura de coloración completa fue -20 ºC. El pigmento cambió de color desde naranja
hasta incoloro a través de un cambio en temperatura.
Preparación de composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible
Una composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible se obtuvo mezclando 20,0 partes del pigmento de microcápsulas resultante (coloreado naranja por enfriamiento a -20 °C o a menor temperatura previamente), 0,5 partes de hidroxietilcelulosa, 0,2 partes de un dispersante polimérico de tipo peine [marca registrada: Solsparse 43000 elaborada por Lubrizol Japan Ltd.], 1,0 partes de un compuesto de azufre de nitrógeno orgánico [marca registrada: Hokuside R-150 elaborado por Hokko Chemical Industry Co., Ltd., una mezcla de 2-metil-4-isotiazolin-3-ona y 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona], 0,5 partes de alcohol polivinílico, 25,0 partes de glicerina, 0,02 partes de un agente desespumante y 52,78 partes de agua.
El pH de la composición de tinta anterior fue 6,98 y la tensión superficial fue 41,0 mN/m.
Preparación de instrumento de escritura del tipo de acolchado interior
Un cuerpo de oclusión de tinta preparado revistiendo una rodaja fina de poliéster con una película de resina sintética estuvo impregnado con la composición de tinta anterior. El cuerpo resultante se albergó en un cilindro hecho de una resina de polipropileno y se ensambló de una manera tal que el cuerpo está conectado con un cuerpo de pluma procesado de resina (forma de proyectil de artillería) de la fibra de poliéster montada en la parte delantera del cilindro . Una tapa se ajustó a ello, con lo que se obtuvo un instrumento de escritura del tipo de acolchado interior (cuerpo marcador).
Preparación de conjunto de instrumentos de escritura del tipo de acolchado interior
El instrumento de escritura rellenado en su interior y un cuerpo friccional rectangular hecho de una resina SEBS se combinaron obteniendo un conjunto de instrumentos de escritura del tipo de acolchado interior.
Usando el instrumento de escritura resultante, se formó una carta (escritura) naranja escribiendo en una hoja de papel.
La escritura descrita anteriormente era naranja a temperatura ambiente (25 °C), pero la carta se decolora y llega a ser incolora cuando se borra usando el cuerpo friccional. Este estado se mantuvo a temperatura ambiente. Cuando la lámina de papel se enfrió a -20 °C o menos, el color se retornó al naranja original y el comportamiento de decoloración se reprodujo repetidamente.
Ejemplo comparativo 1
Preparación de composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible
Una composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible se obtuvo mezclando 20,0 partes del pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible preparado en el Ejemplo 1 (coloreado naranja por enfriamiento a -20 °C o a menor temperatura previamente), 0,5 partes de hidroxietilcelulosa, 1,0 partes de un compuesto de azufre de nitrógeno orgánico [marca registrada: Hokuside R-150 elaborado por Hokko Chemical Industry Co., Ltd.], 0,5 partes de alcohol polivinílico, 25,0 partes de glicerina, 0,02 partes de un agente desespumante y 52,98 partes de agua.
El pH de la composición de tinta anterior fue 6,50 y la tensión superficial fue 41 mN/m.
Preparación de instrumento de escritura del tipo de acolchado interior
El pigmento de microcápsulas resultante estaba contenido en el mismo instrumento de escritura que en el Ejemplo 1 obteniéndose un instrumento de escritura del tipo de acolchado interior (marcador).
Ejemplo comparativo 2
Preparación de composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible
Una composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible se obtuvo mezclando 20,0 partes del pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible preparado en el Ejemplo 2 (coloreado rosa por enfriamiento a -20 °C
o a menor temperatura previamente), 0,5 partes de hidroxietilcelulosa, 1,0 partes de un compuesto de azufre de nitrógeno orgánico [marca registrada: Hokuside 369 elaborado por Hokko Chemical Industry Co., Ltd.], 0,5 partes de alcohol polivinílico, 25,0 partes de glicerina, 0,02 partes de un agente desespumante y 52,98 partes de agua.
El pH de la composición de tinta anterior fue 6,40 y la tensión superficial fue 40,5 mN/m.
Preparación de instrumento de escritura del tipo de acolchado interior
El pigmento de microcápsulas resultante estaba contenido en el mismo instrumento de escritura que en el Ejemplo 2 obteniéndose un instrumento de escritura del tipo de acolchado interior (marcador).
Ejemplo comparativo 3
Preparación de composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible
Una composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible se obtuvo mezclando 25,0 partes del pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible preparado en el Ejemplo 3 (coloreado negro por enfriamiento a -20 °C o a menor temperatura previamente), 0,5 partes de hidroxietilcelulosa, 1,0 partes de un compuesto de azufre de nitrógeno orgánico [marca registrada: Hokuside NS elaborado por Hokko Chemical Industry Co., Ltd.], 0,5 partes de alcohol polivinílico, 25,0 partes de glicerina, 0,02 partes de un agente desespumante y 47,98 partes de agua.
El pH de la composición de tinta anterior fue 6,50 y la tensión superficial fue 40,0 mN/m.
Preparación de instrumento de escritura del tipo de acolchado interior
El pigmento de microcápsulas resultante estaba contenido en el mismo instrumento de escritura que en el Ejemplo 3 obteniéndose un instrumento de escritura del tipo de acolchado interior (marcador).
Ejemplo comparativo 4 Preparación de composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible
Una composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible se obtuvo mezclando 25,0 partes del pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible preparado en el Ejemplo 4 (coloreado amarillo por enfriamiento a -20 °C o a menor temperatura previamente), 0,5 partes de hidroxietilcelulosa, 1,0 partes de un compuesto de azufre de nitrógeno orgánico [marca registrada: Hokuside NS elaborado por Hokko Chemical Industry Co., Ltd.], 0,5 partes de alcohol polivinílico, 25,0 partes de glicerina, 0,02 partes de un agente desespumante y 47,98 partes de agua.
El pH de la composición de tinta anterior fue 6,20 y la tensión superficial fue 40,5 mN/m.
Preparación de instrumento de escritura del tipo de acolchado interior
El pigmento de microcápsulas resultante estaba contenido en el mismo instrumento de escritura que en el Ejemplo 4 obteniéndose un instrumento de escritura del tipo de acolchado interior (marcador).
Ejemplo comparativo 5 Preparación de composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible
Una composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible se obtuvo mezclando 20,0 partes del pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible preparado en el Ejemplo 5 (coloreado azul por enfriamiento a -20 °C
o a menor temperatura previamente), 0,5 partes de hidroxietilcelulosa, 1,0 partes de un compuesto de azufre de nitrógeno orgánico [marca registrada: Hokuside R150 elaborado por Hokko Chemical Industry Co., Ltd.], 0,5 partes de alcohol polivinílico, 25,0 partes de glicerina, 0,02 partes de un agente desespumante y 52,98 partes de agua.
El pH de la composición de tinta anterior fue 6,20 y la tensión superficial fue 40,5 mN/m.
Preparación de instrumento de escritura del tipo de acolchado interior
El pigmento de microcápsulas resultante estaba contenido en el mismo instrumento de escritura que en el Ejemplo 5 obteniéndose un instrumento de escritura del tipo de acolchado interior (marcador).
Ejemplo comparativo 6 Preparación de composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible
Una composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible se obtuvo mezclando 25,0 partes del pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible preparado en el Ejemplo 6 (coloreado amarillo por enfriamiento a -20 °C o a menor temperatura previamente), 0,5 partes de hidroxietilcelulosa, 1,0 partes de un compuesto de azufre de nitrógeno orgánico [marca registrada: Hokustar HP elaborado por Hokko Chemical Industry Co., Ltd.], 0,5 partes de alcohol polivinílico, 25,0 partes de glicerina, 0,02 partes de un agente desespumante y 47,98 partes de agua.
El pH de la composición de tinta anterior fue 6,20 y la tensión superficial fue 40,5 mN/m.
Preparación de instrumento de escritura del tipo de acolchado interior
El pigmento de microcápsulas resultante estaba contenido en el mismo instrumento de escritura que en el Ejemplo 6 obteniéndose un instrumento de escritura del tipo de acolchado interior (marcador).
Ejemplo comparativo 7 Preparación de composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible
Una composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible se obtuvo mezclando 25,0 partes del pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible preparado en el Ejemplo 7 (coloreado azul por enfriamiento a -20 °C
o a menor temperatura previamente), 0,5 partes de hidroxietilcelulosa, 1,0 partes de un compuesto de azufre de nitrógeno orgánico [marca registrada: Hokustar HP elaborado por Hokko Chemical Industry Co., Ltd.], 0,5 partes de alcohol polivinílico, 25,0 partes de glicerina, 0,02 partes de un agente desespumante y 52,98 partes de agua.
El pH de la composición de tinta anterior fue 6,20 y la tensión superficial fue 40,5 mN/m.
Preparación de instrumento de escritura del tipo de acolchado interior
El pigmento de microcápsulas resultante estaba contenido en el mismo instrumento de escritura que en el Ejemplo 7 obteniéndose un instrumento de escritura del tipo de acolchado interior (marcador).
Ejemplo comparativo 8
Preparación de composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible
Una composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible se obtuvo mezclando 10,0 partes del pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible preparado en el Ejemplo 8 (coloreado rosa por enfriamiento a -20 °C
o a menor temperatura previamente), 0,5 partes de hidroxietilcelulosa, 1,0 partes de un compuesto de azufre de nitrógeno orgánico [marca registrada: Hokuside R-150 elaborado por Hokko Chemical Industry Co., Ltd.], 1,0 partes de alcohol polivinílico, 20,0 partes de glicerina, 0,02 partes de un agente desespumante y 67,48 partes de agua.
El pH de la composición de tinta anterior fue 6,10 y la tensión superficial fue 40,5 mN/m.
Preparación de instrumento de escritura de tipo líquido directo
El pigmento de microcápsulas resultante estaba contenido en el mismo instrumento de escritura que en el Ejemplo 8 obteniéndose un instrumento de escritura de líquido directo (marcador).
Usando el instrumento de escritura obtenida en cada uno de los Ejemplos y Ejemplos Comparativos, la siguiente prueba se llevó a cabo.
Prueba de vibraciones
Usando el instrumento de escritura obtenido en cada uno de los Ejemplos 1 a 7 y Ejemplos Comparativos 1 a 7, una línea que tiene una longitud de 20 cm se escribió diez veces en forma de diez líneas en un papel de escritura.
Su tapa se ajustó al instrumento de escritura usado para escribir y se ajustó en un agitador [agitador reci pro elaborado por Taitec Corporation] en un estado levantado (la parte delantera de escritura estaba hacia arriba). Después la vibración se impartió a 284 rpm durante 5 horas en una dirección vertical, una línea que tiene una longitud de 20 cm se escribió diez veces como diez líneas en un papel de escritura y la escritura se comparó con la escritura antes de la prueba.
La siguiente tabla muestra los resultados de la prueba de escritura.
[Tabla 1]
Ejemplo
Ejemplo comparativo
1
2 3 4 5 6 7 1 2 3 4 6 6 7
Prueba de vibraciones
O O O O O O O x x x x x x x
La evaluación en los símbolos de la tabla es como sigue:
O: no se observaron partes borrosas ni irregulares en la escritura según se compara con la inicial y tiene la misma densidad de color como aquella de la inicial;
x: se observaron partes borrosas e irregulares en el comienzo de la escritura y la densidad de escritura está reducida según se compara con la densidad inicial.
Prueba de envejecimiento
Usando cada dos instrumentos de escritura preparados en el Ejemplo 8 y el Ejemplo Comparativo 8, una línea que tiene una longitud de 20 cm se escribió diez veces como diez líneas en un papel de escritura con cada instrumento de escritura.
Su tapa se ajustó al instrumento de escritura usado para escribir y se dejó permanecer en un estado levantado (la parte delantera de escritura estaba hacia arriba) a 25 °C durante 30 días para un instrumento de escritura o a 50 °C durante 30 días para otro instrumento de escritura. Por lo tanto, una línea que tiene una longitud de 20 cm se escribió diez veces como diez líneas en un papel de escritura y la escritura se comparó con la escritura antes de la prueba.
La siguiente tabla muestra los resultados de la prueba de escritura.
[Tabla 2]
Ejemplo
Ejemplo comparativo
8
8
Prueba de envejecimiento
25 °C, 30 días O x
50°C, 30 días
O x
La evaluación en los símbolos de la tabla es como sigue:
O: no se observaron partes borrosas ni irregulares en la escritura según se compara con la inicial y tiene la misma 10 densidad de color como aquella de la inicial;
x: se observaron partes borrosas e irregulares en el comienzo de la escritura y la densidad de escritura está reducida según se compara con la densidad inicial.
Aunque la invención se ha descrito en detalle y con referencia a realizaciones específicas de la misma, será evidente para un experto en la técnica que se pueden realizar diversos cambios y modificaciones en ella sin apartarse del
15 espíritu y alcance de la misma.
La presente solicitud está basada en una Solicitud de Patente Japonesa N.º: 2008-049303 presentada el 29 de febrero, 2008 y en una Solicitud de Patente Japonesa N.º: 2008-190422 presentada el 24 de julio, 2008 y los contenidos de las mismas se incorporan en la presente memoria por referencia.
La invención puede proporcionar una composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible que es capaz de
20 suprimir el aclaramiento y oscurecimiento de escritura en el momento en que se usa un instrumento de escritura que contiene la composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible en el cilindro y particularmente, que no aclara el color de escritura con el tiempo en un estado levantado o no aclara el color de escritura por la aplicación de vibración en transporte o en el momento en que se lleva a cabo en un estado levantado, así como un instrumento de escritura que usa la misma y un equipo de instrumentos de escritura.

Claims (13)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Una composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible que comprende: agua, un pigmento de microcápsulas de decoloración térmica reversible que incluye una composición de decoloración
    térmica que comprende:
    (A)
    un compuesto orgánico colorante donante de electrones,
    (B)
    un compuesto aceptor de electrones y
    (C)
    un medio de reacción que determina una temperatura en la que tienen lugar las reacciones de color de ambos compuestos,
    un floculante polimérico,
    un dispersante polimérico en forma de peine que tiene un grupo carboxílico en la cadena lateral, un compuesto de azufre de nitrógeno orgánico y una resina soluble en agua,
    en la que el compuesto de azufre de nitrógeno orgánico es un compuesto seleccionado de 2-(4-tiazoil)-bencimidazol, 2-(tiocianatometiltio)-1,3-benzotiazol, 2-metil-4-isotiazolin-3-ona y 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona y en la que, como el floculante polimérico se usa un polímero soluble en agua seleccionado de polivinilpirrolidona, óxido de polietileno y polisacáridos solubles en agua y combinaciones de los mismos.
  2. 2.
    La composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible de acuerdo con la reivindicación 1, en la que la proporción de masa del dispersante polimérico de tipo peine que tiene un grupo carboxilo en la cadena lateral para el compuesto de azufre de nitrógeno orgánico es desde 1:1 hasta 1:10.
  3. 3.
    La composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible de acuerdo con la reivindicación 1, en la que el pH de la composición de tinta está dentro del intervalo de 3 a 7.
  4. 4.
    La composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible de acuerdo con la reivindicación 3, que usa una resina soluble en agua soluble en el intervalo en el que el pH de la composición de tinta es desde 3 hasta 7.
  5. 5.
    La composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible de acuerdo con la reivindicación 4, en la que la resina soluble en agua es alcohol polivinílico.
  6. 6.
    La composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible de acuerdo con la reivindicación 5, en la que el grado de saponificación del alcohol polivinílico es desde el 70 % hasta el 89 %.
  7. 7.
    La composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 4 a 6, que contiene la resina soluble en agua en una cantidad del 0,3 al 3,0 % en masa.
  8. 8.
    La composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 7, en la que la tensión superficial de la composición de tinta está dentro del intervalo de 25 a 45 mN/m.
  9. 9.
    Un instrumento de escritura equipado con un cuerpo de pluma que contiene la composición de tinta acuosa de decoloración térmica reversible de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 1 a 8 en un cilindro y que guía la composición de tinta en el cilindro .
  10. 10.
    El instrumento de escritura de acuerdo con la reivindicación 9, en el que una parte trasera del cuerpo de pluma entra en contacto con un cuerpo de oclusión de tinta compuesto de un cuerpo colectivo de fibras contenido en el cilindro y el cuerpo de oclusión de tinta está impregnado con la composición de tinta.
  11. 11.
    El instrumento de escritura de acuerdo con la reivindicación 9 o 10, en el que el cuerpo de pluma es un marcador.
  12. 12.
    El instrumento de escritura de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 9 a 11, que está equipado con un miembro friccional.
  13. 13.
    Un equipo de instrumentos de escritura que comprende el instrumento de escritura de acuerdo con una cualquiera de las reivindicaciones 9 a 11 y un cuerpo friccional.
    FIG. 1
    Temperatura
    Densidad de color
    FIG. 2
    Temperatura
    Densidad de color
    FIG. 3
    Temperatura
    Densidad de color
    FIG. 4 FIG. 5 FIG. 6
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