JP4782402B2 - 可逆熱変色性水性インキ組成物を用いた筆記具 - Google Patents
可逆熱変色性水性インキ組成物を用いた筆記具 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4782402B2 JP4782402B2 JP2004307340A JP2004307340A JP4782402B2 JP 4782402 B2 JP4782402 B2 JP 4782402B2 JP 2004307340 A JP2004307340 A JP 2004307340A JP 2004307340 A JP2004307340 A JP 2004307340A JP 4782402 B2 JP4782402 B2 JP 4782402B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- reversible thermochromic
- color
- microcapsule pigment
- ink
- parts
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
Images
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B41—PRINTING; LINING MACHINES; TYPEWRITERS; STAMPS
- B41M—PRINTING, DUPLICATING, MARKING, OR COPYING PROCESSES; COLOUR PRINTING
- B41M5/00—Duplicating or marking methods; Sheet materials for use therein
- B41M5/26—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used
- B41M5/30—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers
- B41M5/305—Thermography ; Marking by high energetic means, e.g. laser otherwise than by burning, and characterised by the material used using chemical colour formers with reversible electron-donor electron-acceptor compositions
Landscapes
- Pens And Brushes (AREA)
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Description
前記筆記具は、インキ中に高分子凝集剤を添加して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の凝集、沈降を抑制し、筆跡を形成できなかったり、或いは、筆跡が淡色化する不具合を防止できるインキ出が良好な筆記具であって、特に、軸筒内に繊維集束体からなるインキ吸蔵体を収容し、前記インキ吸蔵体に可逆熱変色性水性インキ組成物を含浸するタイプの筆記具に有用である。
更には、前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料は、(ハ)前記両者の呈色反応の生起温度を決める反応媒体として、下記一般式(1)で示されるエステル化合物を含んでなる発色状態又は消色状態を互変的に特定温度域で記憶保持する色彩記憶保持型のマイクロカプセル顔料であることを要件とする。
前記マイクロカプセル顔料は所定の温度(変色点)を境としてその前後で変色し、完全消色温度以上の温度域で消色状態、完全発色温度以下の温度域で発色状態を呈し、前記両状態のうち常温域では特定の一方の状態しか存在しない。即ち、もう一方の状態は、その状態が発現するのに要した熱又は冷熱が適用されている間は維持されるが、前記熱又は冷熱の適用がなくなれば常温域で呈する状態に戻る、ヒステリシス幅が比較的小さい特性(ΔHA=1〜7℃)を有する(図1参照)。
なお、色彩を記憶保持できる加熱消色型のマイクロカプセル顔料としては、本出願人が先に出願した(ハ)成分として一般式(1)で示されるエステル化合物を用いたものが色濃度−温度曲線に関して広いヒステリシス幅(40〜70℃)を示して変色するため、好適である。
前記変色前後の両状態のうち常温域で特定の一方の状態のみ存在させるためには、ヒステリシス幅が40〜70℃、好ましくは50〜70℃、更に好ましくは60〜70℃であり、完全消色温度(t4)が45℃以上、好ましくは50℃以上であり、且つ、発色開始温度(t2)が0℃以下、好ましくは−5℃以下である。
式中のRは炭素数4以上のアルキル基又はアルケニル基を示すが、好ましくは炭素数6〜20のアルキル基、更に好ましくは炭素数8〜18のアルキル基である。
前記化合物として具体的には、ブタン酸−4−ベンジルオキシフェニルエチル、ペンタン酸−4−ベンジルオキシフェニルエチル、ヘキサン酸−4−ベンジルオキシフェニルエチル、ヘプタン酸−4−ベンジルオキシフェニルエチル、オクタン酸−4−ベンジルオキシフェニルエチル、ノナン酸−4−ベンジルオキシフェニルエチル、デカン酸−4−ベンジルオキシフェニルエチル、ウンデカン酸−4−ベンジルオキシフェニルエチル、ドデカン酸−4−ベンジルオキシフェニルエチル、トリデカン酸−4−ベンジルオキシフェニルエチル、テトラデカン酸−4−ベンジルオキシフェニルエチル、ペンタデカン酸−4−ベンジルオキシフェニルエチル、ヘキサデカン酸−4−ベンジルオキシフェニルエチル、ヘプタデカン酸−4−ベンジルオキシフェニルエチル、オクタデカン酸−4−ベンジルオキシフェニルエチル、ノナデカン酸−4−ベンジルオキシフェニルエチル、エイコサン酸−4−ベンジルオキシフェニルエチル、トリコサン酸−4−ベンジルオキシフェニルエチル、テトラコサン酸−4−ベンジルオキシフェニルエチル、ペンタコサン酸−4−ベンジルオキシフェニルエチル、ヘキサコサン酸−4−ベンジルオキシフェニルエチル、ヘプタコサン酸−4−ベンジルオキシフェニルエチル、オクタコサン酸−4−ベンジルオキシフェニルエチル、ノナコサン酸−4−ベンジルオキシフェニルエチル、トリアコンタン酸−4−ベンジルオキシフェニルエチル、ヘントリアコンタン酸−4−ベンジルオキシフェニルエチルを例示できる。
ここで、前記可逆熱変色性マイクロカプセル顔料中、或いはインキ中に非熱変色性の染料、顔料等の着色剤を配合して、有色(1)から有色(2)への互変的色変化を呈する構成となすこともできる。
マイクロカプセル顔料の平均粒子径は0.5〜5.0μm、好ましくは0.5〜3μm、更に好ましくは1〜3μmである。
平均粒子径が5.0μmを越えるとインキ流出性が低下したり、筆記面に対する固着性が低下し易くなる。一方、平均粒子径が0.5μm未満では高濃度の発色性を示し難くなる。
また、可逆熱変色性組成物の壁膜に対する比率が大きくなると、壁膜の厚みが肉薄となり過ぎ、圧力や熱に対する耐性の低下を起こし、逆に、壁膜の可逆熱変色性組成物に対する比率が大きくなると発色時の色濃度及び鮮明性の低下を免れず、よって、可逆熱変色性組成物/壁膜=6/1〜1/1(重量比)が好適である。
2重量%未満では発色濃度が不十分であり、50重量%を越えるとインキ流出性が低下し、筆記性能が阻害される。
前記水溶性有機溶剤としては、例えば、エタノール、プロパノール、ブタノール、グリセリン、ソルビトール、トリエタノールアミン、ジエタノールアミン、モノエタノールアミン、エチレングリコール、ジエチレングリコール、チオジエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ブチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、スルフォラン、2−ピロリドン、N−メチル−2−ピロリドン等が用いられる。
そのため、正立または倒立の放置によりマイクロカプセル顔料が分離し、筆跡の濃色化または淡色化が発生することを抑制し、染料インキを充填したマーキングペンと同等の保存性能を有するマーキングペンが得られる。
前記水溶性高分子凝集剤としては非イオン性水溶性高分子化合物が用いられ、ポリビニルピロリドン、ポリエチレンオキサイド、水溶性多糖類等が挙げられる。
前記水溶性多糖類としてはトラガントガム、グアーガム、プルラン、サイクロデキストリン、非イオン性水溶性セルロース誘導体等が挙げられ、非イオン性水溶性セルロース誘導体の具体例としてはメチルセルロース、ヒドロシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルメチルセルロース、ヒドロキシプロピルメチルセルロース等が挙げられる。
本発明の可逆熱変色性水性インキ組成物においては、マイクロカプセル顔料粒子間のゆるい橋架け作用を示す水溶性高分子であればすべて適用することができるが、なかでも非イオン性水溶性セルロース誘導体が最も有効に作用する。
前述のようにインキ組成物を酸性域に調整することによって含有される可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の低温域での凝集、沈降を抑制できる。
pHが7を越えると、低温域、即ち、インキが凍結する温度域で放置した時のインキ流出性を損ない易く、また、pHが3未満では、カプセル中に内包した可逆熱変色性組成物の発色性が強くなり、消色時に色残りが発生する不具合を生じ易くなる。
マーキングペンに充填する場合、マーキングペン自体の構造、形状は特に限定されるものではなく、例えば、繊維チップ、フェルトチップ、プラスチックチップ等のマーキングペンチップを筆記先端部に装着し、軸筒内部に収容した繊維束からなるインキ吸蔵体にインキを含浸させ、筆記先端部にインキを供給する構造が挙げられる。
摩擦体は、プラスチック成形体、金属類、布帛、紙類、手指等であってもよいが、任意形象の消しゴム、エラストマー、プラスチック発泡体等の弾性体が弾性感に富み、使い勝手がよい。
前記摩擦体は、キャップの頂部に装着、或いは、軸筒の後部や尾栓に装着させて実用に供することができる。
また、筆記具本体、例えば、軸胴の後部や尾栓、キャップの一部(例えば、キャップの頂部)を摩擦体として機能させることもできる。
なお、実施例中の部は重量部を示す。
実施例1
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の調製
(イ)成分として2−(2−クロロアニリノ)−6−ジ−n−ブチルアミノフルオラン4.5部、(ロ)成分として1,1−ビス(4′−ヒドロキシフェニル)n−デカン4.0部、2,2−ビス(4′−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン4.0部、(ハ)成分としてパルミチン酸4−メチルベンジル50.0部からなる感温変色性色彩記憶性組成物を均一に加温溶解し、壁膜材料として芳香族多価イソシアネートプレポリマー30.0部、助溶剤50.0部を混合した溶液を、8%ポリビニルアルコール水溶液中で微小滴になるように乳化分散し、70℃で約1時間攪拌を続けた後、水溶性脂肪族変性アミン2.5部を加え、更に6時間攪拌を続けて可逆熱変色性マイクロカプセル顔料懸濁液を得た。
前記懸濁液を遠心分離して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を単離した。
なお、前記マイクロカプセル顔料の平均粒子径は3.0μmであり、42℃以上で無色、0℃以下で黒色に変色する。
前記マイクロカプセル顔料20.0部、ヒドロキシエチルセルロース〔ユニオンカーバイド日本(株)製、商品名:セロサイズWP−09B〕0.4部、グリセリン5.0部、変性シリコーン系消泡剤〔日本シリコーン(株)製、商品名:FSアンチフォーム013B〕0.1部、防腐剤1.0部、水73.35部、更に、pH調整剤として10%希釈リン酸溶液を0.15部を加えて、均一に攪拌を行ない、インキのpHを5.5に調整して可逆熱変色性水性インキ組成物を得た。
前記インキ(予め0℃以下に冷却してマイクロカプセル顔料を黒色に発色させた後、室温下で放置したもの)を、ポリエステルスライバーを合成樹脂フィルムで被覆した繊維集束インキ吸蔵体(気孔率約80%)に2.0g含浸させて軸筒内に収容し、軸筒先端部にチゼル型繊維ペン体(気孔率約50%)を取り付けてマーキングペンを得た。
前記マーキングペンには着脱自在のキャップを備えてなり、前記キャップは頂部に摩擦体としてシリコーンゴム製の摩擦体を装着してなる。
前記筆跡は、室温(25℃)で黒色を呈しており、キャップに装着した摩擦体を用いて文字を擦過すると、該文字は消色して無色となり、この状態は室温下では保持されており、0℃以下に冷却することにより、元の黒色に復色し、前記変色挙動は繰り返し再現された。
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の調製
(イ)成分として2−〔2−エトキシ−4−(N−エチルアニリノ)フェニル〕−3−(1−エチル−2−メチル−インドール−3−イル)−4−アザフタリド2.5部、(ロ)成分として1,1−ビス(4′−ヒドロキシフェニル)n−デカン4.0部、2,2−ビス(4′−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン4.0部、(ハ)成分としてカプリン酸ステアリル40.0部、カプリン酸セチル10.0部、ジヘプタデシルケトン1.0部からなる可逆熱変色性組成物を均一に加温溶解し、壁膜材料として芳香族多価イソシアネートプレポリマー30.0部、助溶剤50.0部を混合した溶液を、8%ポリビニルアルコール水溶液中で微小滴になるように乳化分散し、70℃で約1時間攪拌を続けた後、水溶性脂肪族変性アミン2.5部を加え、更に6時間攪拌を続けて可逆熱変色性マイクロカプセル顔料懸濁液を得た。
前記懸濁液を遠心分離して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を単離した。
なお、前記マイクロカプセル顔料の平均粒子径は2.5μmであり、36℃以上で無色、25℃以下で青色に変色する。
前記マイクロカプセル顔料20.0部、ヒドロキシエチルセルロース〔ユニオンカーバイド日本(株)製、商品名:セロサイズWP−09B〕0.4部、グリセリン5.0部、変性シリコーン系消泡剤〔日本シリコーン(株)製、商品名:FSアンチフォーム013B〕0.1部、防腐剤1.0部、水73.3部、更に、pH調整剤として10%希釈乳酸溶液を0.2部を加えて、均一に攪拌を行ない、インキのpHを5.4に調整して可逆熱変色性水性インキ組成物を得た。
前記インキを、ポリエステルスライバーを合成樹脂フィルムで被覆した繊維集束インキ吸蔵体(気孔率約80%)に2.0g含浸させて軸筒内に収容し、軸筒先端部にチゼル型繊維ペン体(気孔率約50%)を取り付けてマーキングペンを得た。
前記筆跡は、室温(25℃)で青色を呈しており、体温又は擦過により36℃以上に加温すると該文字は消色して無色となる。
25℃以下になると元の青色に復色し、前記変色挙動は繰り返し再現された。
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の調製
(イ)成分として2−(ブチルアミノ)−8−(ジフェニルアミノ)−4−メチルスピロ〔5H−〔1〕ベンゾピラノ〔2−3−g〕ピリミジン−5,1(3′H)−イソベンゾフラン〕−3−オン2.0部、(ロ)成分として1,1−ビス(4′−ヒドロキシフェニル)n−デカン4.0部、2,2−ビス(4′−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン4.0部、(ハ)成分としてステアリン酸ブチル50.0部、ジヘプタデシルケトン1.0部からなる感温変色性色彩記憶性組成物を均一に加温溶解し、壁膜材料として芳香族多価イソシアネートプレポリマー30.0部、助溶剤50.0部を混合した溶液を、8%ポリビニルアルコール水溶液中で微小滴になるように乳化分散し、70℃で約1時間攪拌を続けた後、水溶性脂肪族変性アミン2.5部を加え、更に6時間攪拌を続けて可逆熱変色性マイクロカプセル顔料懸濁液を得た。
前記懸濁液を遠心分離して感温変色性色彩記憶性マイクロカプセル顔料を単離した。
なお、前記マイクロカプセル顔料の平均粒子径は2.5μmであり、25℃以上で無色、15℃以下でピンク色に変色する。
前記マイクロカプセル顔料20.0部、ヒドロキシエチルセルロース〔ユニオンカーバイド日本(株)製、商品名:セロサイズWP−09B〕0.4部、グリセリン5.0部、変性シリコーン系消泡剤〔日本シリコーン(株)製、商品名:FSアンチフォーム013B〕0.1部、防腐剤1.0部、水73.3部、更に、pH調整剤として10%希釈乳酸溶液を0.2部を加えて、均一に攪拌を行ない、インキのpHを5.7に調整して可逆熱変色性水性インキ組成物を得た。
前記インキを、ポリエステルスライバーを合成樹脂フィルムで被覆した繊維集束インキ吸蔵体(気孔率約80%)に2.0g含浸させて軸筒内に収容し、軸筒先端部にチゼル型繊維ペン体(気孔率約50%)を取り付けてマーキングペンを得た。
前記筆跡は、15℃以下に冷却することにより筆跡がピンク色に発色し、15℃以下になると再び文字は消色して無色となる。
前記変色挙動は繰り返し再現された。
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の調製
(イ)成分として、4−〔2,6−ビス(2−エトキシフェニル)−4−ピリニジル〕−N,N−ジメチルベンゼンアミン4.0部、(ロ)成分として、2,2−ビス(4′−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン10.0部、(ハ)成分としてカプリン酸4−ベンジルオキシフェニルエチル50.0部からなる感温変色性色彩記憶性組成物を均一に加温溶解し、壁膜材料として芳香族多価イソシアネートプレポリマー30.0部、助溶剤50.0部を混合した溶液を、8%ポリビニルアルコール水溶液中で微小滴になるように乳化分散し、70℃で約1時間攪拌を続けた後、水溶性脂肪族変性アミン2.5部を加え、更に6時間攪拌を続けて可逆熱変色性マイクロカプセル顔料懸濁液を得た。
前記懸濁液を遠心分離して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を単離した。
なお、前記マイクロカプセル顔料の平均粒子径は2.0μmであり、50℃以上で無色、−10℃以下で黄色に変色する。
前記マイクロカプセル顔料25.0部、ヒドロキシエチルセルロース〔ユニオンカーバイド日本(株)製、商品名:セロサイズWP−09B〕0.4部、グリセリン5.0部、変性シリコーン系消泡剤〔日本シリコーン(株)製、商品名:FSアンチフォーム013B〕0.1部、防腐剤1.0部、水68.35部、更に、pH調整剤として10%希釈リン酸溶液を0.15部を加えて、均一に攪拌を行ない、インキのpHを5.4に調整して可逆熱変色性水性インキ組成物を得た。
前記インキ(予め0℃以下に冷却してマイクロカプセル顔料を黄色に発色させた後、室温下で放置したもの)を、ポリエステルスライバーを合成樹脂フィルムで被覆した繊維集束インキ吸蔵体(気孔率約80%)に2.0g含浸させて軸筒内に収容し、軸筒先端部にチゼル型繊維ペン体(気孔率約50%)を取り付けてマーキングペンを得た。
なお、前記マーキングペンには着脱自在のキャップを備えてなり、前記キャップは頂部にSEBS樹脂製の摩擦体を装着してなる。
前記筆跡は、室温(25℃)で黄色を呈しており、キャップに装着した摩擦体を用いて文字を擦過すると、該文字は消色して無色となり、この状態は室温下では保持されており、0℃以下に冷却することにより、元の黄色になった。
前記変色挙動は繰りし再現された。
可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の調製
(イ)成分として、1,3−ジメチル−6−ジエチルアミノフルオラン2.5部、(ロ)成分として、2,2−ビス(4′−ヒドロキシフェニル)ヘキサフルオロプロパン4.0部、1,1−ビス(4′−ヒドロキシフェニル)n−デカン4.0部、(ハ)成分としてステアリン酸ネオペンチル50.0部からなる感温変色性色彩記憶性組成物を均一に加温溶解し、壁膜材料として芳香族多価イソシアネートプレポリマー30.0部、助溶剤50.0部を混合した溶液を、8%ポリビニルアルコール水溶液中で微小滴になるように乳化分散し、70℃で約1時間攪拌を続けた後、水溶性脂肪族変性アミン2.5部を加え、更に6時間攪拌を続けて可逆熱変色性マイクロカプセル顔料懸濁液を得た。
前記懸濁液を遠心分離して可逆熱変色性マイクロカプセル顔料を単離した。
なお、前記マイクロカプセル顔料の平均粒子径は2.0μmであり、35℃以上で無色、10℃以下で橙色に変色する。
前記マイクロカプセル顔料20.0部、ヒドロキシエチルセルロース〔ユニオンカーバイド日本(株)製、商品名:セロサイズWP−09B〕0.4部、グリセリン5.0部、変性シリコーン系消泡剤〔日本シリコーン(株)製、商品名:FSアンチフォーム013B〕0.1部、防腐剤1.0部、水73.35部、更に、pH調整剤として10%希釈リン酸溶液を0.15部を加えて、均一に攪拌を行ない、インキのpHを5.5に調整して可逆熱変色性水性インキ組成物を得た。
前記インキ(予め5℃以下に冷却してマイクロカプセル顔料を橙色に発色させた後、室温下で放置したもの)を、ポリエステルスライバーを合成樹脂フィルムで被覆した繊維集束インキ吸蔵体(気孔率約80%)に2.0g含浸させて軸筒内に収容し、軸筒先端部にチゼル型繊維ペン体(気孔率約50%)を取り付けてマーキングペンを得た。
なお、前記マーキングペンには着脱自在のキャップを備えてなり、前記キャップは頂部にSEBS樹脂製の擦過体を装着してなる。
前記筆跡は、室温(25℃)で橙色を呈しており、キャップに装着した摩擦体を用いて文字を擦過すると、該文字は消色して無色となり、この状態は室温下では保持されており、0℃以下に冷却することにより、元の橙色になった。
前記変色挙動は繰り返し再現された。
可逆熱変色性水性インキ組成物の調製
実施例1のマイクロカプセル顔料20.0部、ヒドロキシエチルセルロース〔ユニオンカーバイド日本(株)製、商品名:セロサイズWP−09B〕0.4部、グリセリン5.0部、変性シリコーン系消泡剤〔日本シリコーン(株)製、商品名:FSアンチフォーム013B〕0.1部、防腐剤1.0部、水73.5部を加えて均一に攪拌を行ない、可逆熱変色性水性インキ組成物を得た。
なお、前記インキ組成物のpHは8.5であった。
前記インキ(予め0℃以下に冷却してマイクロカプセル顔料を黒色に発色させた後、室温下で放置したもの)を、ポリエステルスライバーを合成樹脂フィルムで被覆した繊維集束インキ吸蔵体(気孔率約80%)に2.0g含浸させて軸筒内に収容し、軸筒先端部にチゼル型繊維ペン体(気孔率約50%)を取り付けてマーキングペンを得た。
前記マーキングペンには着脱自在のキャップを備えてなり、前記キャップは頂部にシリコーンゴム製の摩擦体を装着してなる。
可逆熱変色性水性インキ組成物の調製
実施例2のマイクロカプセル顔料20.0部、ヒドロキシエチルセルロース〔ユニオンカーバイド日本(株)製、商品名:セロサイズWP−09B〕0.4部、グリセリン5.0部、変性シリコーン系消泡剤〔日本シリコーン(株)製、商品名:FSアンチフォーム013B〕0.1部、防腐剤1.0部、水73.5部を加えて均一に攪拌を行ない、可逆熱変色性水性インキ組成物を得た。
なお、前記インキ組成物のpHは8.3であった。
前記インキを、ポリエステルスライバーを合成樹脂フィルムで被覆した繊維集束インキ吸蔵体(気孔率約80%)に2.0g含浸させて軸筒内に収容し、軸筒先端部にチゼル型繊維ペン体(気孔率約50%)を取り付けてマーキングペンを得た。
可逆熱変色性水性インキ組成物の調製
実施例3のマイクロカプセル顔料20.0部、ヒドロキシエチルセルロース〔ユニオンカーバイド日本(株)製、商品名:セロサイズWP−09B〕0.4部、グリセリン5.0部、変性シリコーン系消泡剤〔日本シリコーン(株)製、商品名:FSアンチフォーム013B〕0.1部、防腐剤1.0部、水73.5部を加えて均一に攪拌を行ない、可逆熱変色性水性インキ組成物を得た。
なお、インキ組成物のpHは8.4であった。
前記インキを、ポリエステルスライバーを合成樹脂フィルムで被覆した繊維集束インキ吸蔵体(気孔率約80%)に2.0g含浸させて軸筒内に収容し、軸筒先端部にチゼル型繊維ペン体(気孔率約50%)を取り付けてマーキングペンを得た。
可逆熱変色性水性インキ組成物の調製
実施例4のマイクロカプセル顔料25.0部、ヒドロキシエチルセルロース〔ユニオンカーバイド日本(株)製、商品名:セロサイズWP−09B〕0.4部、グリセリン5.0部、変性シリコーン系消泡剤〔日本シリコーン(株)製、商品名:FSアンチフォーム013B〕0.1部、防腐剤1.0部、水68.5部を加えて均一に攪拌を行ない、可逆熱変色性水性インキ組成物を得た。
なお、インキ組成物のpHは8.5であった。
前記インキ(予め0℃以下に冷却してマイクロカプセル顔料を黄色に発色させた後、室温下で放置したもの)を、ポリエステルスライバーを合成樹脂フィルムで被覆した繊維集束インキ吸蔵体(気孔率約80%)に2.0g含浸させて軸筒内に収容し、軸筒先端部にチゼル型繊維ペン体(気孔率約50%)を取り付けてマーキングペンを得た。
なお、前記マーキングペンには着脱自在のキャップを備えてなり、前記キャップは頂部にSEBS樹脂製の摩擦体を装着してなる。
可逆熱変色性水性インキ組成物の調製
実施例5のマイクロカプセル顔料20.0部、ヒドロキシエチルセルロース〔ユニオンカーバイド日本(株)製、商品名:セロサイズWP−09B〕0.4部、グリセリン5.0部、変性シリコーン系消泡剤〔日本シリコーン(株)製、商品名:FSアンチフォーム013B〕0.1部、防腐剤1.0部、水73.5部を加えて均一に攪拌を行ない、可逆熱変色性水性インキ組成物を得た。
なお、インキ組成物のpHは8.6であった。
前記インキ(予め5℃以下に冷却してマイクロカプセル顔料を橙色に発色させた後、室温下で放置したもの)を、ポリエステルスライバーを合成樹脂フィルムで被覆した繊維集束インキ吸蔵体(気孔率約80%)に2.0g含浸させて軸筒内に収容し、軸筒先端部にチゼル型繊維ペン体(気孔率約50%)を取り付けてマーキングペンを得た。
なお、前記マーキングペンには着脱自在のキャップを備えてなり、前記キャップは頂部にSEBS樹脂製の擦過体を装着してなる。
各実施例及び比較例で作製した初期の筆記具を用いて、白色レポート用紙に筆記を行った(各10行)。
経時筆記試験
各実施例及び比較例で作製した筆記具を40℃の恒温槽中に横置き状態で30日間放置した後、取り出して放冷し、次いで−36℃の冷凍庫で24時間放置(凍結)した。
冷凍庫から筆記具を取り出して解凍し、筆記できることを確認して白色レポート用紙に筆記を行った(各10行)。
初期筆記試験と経時筆記試験で得られた筆跡を目視により比較観察した。
○:初期と経時後の発色状態の筆跡に濃度変化は見られない。
×:顔料が凝集し、初期と比較して経時後の発色状態の筆跡が淡色化している。
t2 加熱消色型の可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の発色開始温度
t3 加熱消色型の可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の消色開始温度
t4 加熱消色型の可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の完全消色温度
T1 加熱発色型の可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の完全消色温度
T2 加熱発色型の可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の消色開始温度
T3 加熱発色型の可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の発色開始温度
T4 加熱発色型の可逆熱変色性マイクロカプセル顔料の完全発色温度
Claims (2)
- 軸筒内に繊維集束体からなるインキ吸蔵体を収容し、軸筒先端部にマーキングペンチップを固着し、前記インキ吸蔵体とマーキングペンチップは直接又は接続部材を介して連通してなり、前記インキ吸蔵体に(イ)電子供与性呈色性有機化合物、(ロ)電子受容性化合物、(ハ)前記両者の呈色反応の生起温度を決める反応媒体からなる可逆熱変色性組成物を内包させた可逆熱変色性マイクロカプセル顔料と、水と、水溶性高分子凝集剤とから少なくともなり、インキ組成物のpHが3〜7の範囲にあることを特徴とする可逆熱変色性水性インキ組成物を含浸してなるマーキングペン形態の筆記具。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004307340A JP4782402B2 (ja) | 2004-10-21 | 2004-10-21 | 可逆熱変色性水性インキ組成物を用いた筆記具 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2004307340A JP4782402B2 (ja) | 2004-10-21 | 2004-10-21 | 可逆熱変色性水性インキ組成物を用いた筆記具 |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011103430A Division JP5508645B2 (ja) | 2011-05-06 | 2011-05-06 | 可逆熱変色性水性インキ組成物及びそれを用いた筆記具 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2006117805A JP2006117805A (ja) | 2006-05-11 |
JP4782402B2 true JP4782402B2 (ja) | 2011-09-28 |
Family
ID=36535990
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2004307340A Active JP4782402B2 (ja) | 2004-10-21 | 2004-10-21 | 可逆熱変色性水性インキ組成物を用いた筆記具 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4782402B2 (ja) |
Families Citing this family (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4921105B2 (ja) * | 2006-10-19 | 2012-04-25 | パイロットインキ株式会社 | 可逆熱変色性水性インキ組成物及びそれを用いた直液式筆記具 |
JP5557432B2 (ja) * | 2008-02-29 | 2014-07-23 | パイロットインキ株式会社 | 可逆熱変色性水性インキ組成物及びそれを用いた筆記具、筆記具セット |
JP5452168B2 (ja) * | 2008-10-30 | 2014-03-26 | パイロットインキ株式会社 | 筆記具用可逆熱変色性インキ組成物及びそれを内蔵した筆記具 |
JP5919315B2 (ja) * | 2014-02-05 | 2016-05-18 | パイロットインキ株式会社 | 熱変色性筆記具 |
CN106280679B (zh) | 2015-06-26 | 2021-07-02 | 东亚铅笔株式会社 | 热致变色微粒和热致变色油墨组合物、书写器和智能窗 |
EP3109293B1 (en) | 2015-06-26 | 2019-10-16 | Dong-A Pencil Co., Ltd. | Thermochromic micro particles and thermochromic ink composition, writing apparatus and smart window using the same |
EP3702419B1 (en) * | 2017-10-23 | 2023-09-20 | Kabushiki Kaisha Pilot Corporation (also trading as Pilot Corporation) | Reversible thermochromic aqueous ink composition and writing instrument using same |
JP2020049672A (ja) * | 2018-09-25 | 2020-04-02 | 株式会社パイロットコーポレーション | 筆記具 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04198282A (ja) * | 1990-11-27 | 1992-07-17 | Ricoh Co Ltd | インクジェット記録用インク |
JP3306609B2 (ja) * | 1994-08-02 | 2002-07-24 | パイロットインキ株式会社 | 感温変色性色彩記憶性組成物 |
JP3538721B2 (ja) * | 1996-02-05 | 2004-06-14 | パイロットインキ株式会社 | 水性ボールペン用インキ組成物及びそれを用いたボールペン |
JP2001220530A (ja) * | 2000-02-09 | 2001-08-14 | Zebra Pen Corp | 溶剤又は加熱による消色性組成物を利用した水性マーカー用インキ組成物 |
JP2001342415A (ja) * | 2000-05-31 | 2001-12-14 | Zebra Pen Corp | 溶剤並びに加熱により消色可能な水性ボールペン用インキ組成物 |
JP3984509B2 (ja) * | 2002-06-26 | 2007-10-03 | パイロットインキ株式会社 | 可逆熱変色性液状組成物及びそれを用いた可逆熱変色性積層体 |
JP4093968B2 (ja) * | 2004-01-29 | 2008-06-04 | パイロットインキ株式会社 | 感温変色性色彩記憶性筆記具用インキ組成物 |
JP4294534B2 (ja) * | 2004-04-15 | 2009-07-15 | パイロットインキ株式会社 | 筆記具 |
JP4426378B2 (ja) * | 2004-05-24 | 2010-03-03 | パイロットインキ株式会社 | ボールペン用可逆熱変色性水性インキ組成物及びそれを用いたボールペン |
-
2004
- 2004-10-21 JP JP2004307340A patent/JP4782402B2/ja active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2006117805A (ja) | 2006-05-11 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5557432B2 (ja) | 可逆熱変色性水性インキ組成物及びそれを用いた筆記具、筆記具セット | |
JP5511259B2 (ja) | 可逆熱変色性水性インキ組成物及びそれを用いた筆記具、筆記具セット | |
JP2006335848A (ja) | 可逆熱変色性筆記具用水性インキ組成物及びそれを収容した筆記具 | |
JP2012250537A (ja) | 筆記具 | |
JP2014156605A (ja) | 可逆熱変色性筆記具用インキ組成物及びそれを収容した筆記具 | |
JP5508645B2 (ja) | 可逆熱変色性水性インキ組成物及びそれを用いた筆記具 | |
JP4782402B2 (ja) | 可逆熱変色性水性インキ組成物を用いた筆記具 | |
JP5254712B2 (ja) | 可逆熱変色性インキ組成物及びそれを用いた筆記具 | |
JP2008280440A (ja) | 可逆熱変色性筆記具用水性インキ組成物及びそれを収容した筆記具 | |
JP2007224295A (ja) | 可逆熱変色性水性インキ組成物及びそれを内蔵した直液式筆記具 | |
JP4294534B2 (ja) | 筆記具 | |
JP2018104617A (ja) | 筆記具用水性インキ組成物及びそれを用いた筆記具 | |
JP4093968B2 (ja) | 感温変色性色彩記憶性筆記具用インキ組成物 | |
JP2006298990A (ja) | 可逆熱変色性筆記具用水性インキ組成物及びそれを収容した筆記具 | |
JP2011016918A (ja) | 可逆熱変色性ボールペン用水性インキ組成物及びそれを収容したボールペン | |
JP6479355B2 (ja) | 可逆熱変色性スタンプ | |
JP4921105B2 (ja) | 可逆熱変色性水性インキ組成物及びそれを用いた直液式筆記具 | |
JP2009274404A (ja) | 両頭式筆記具、両頭式筆記具セット | |
JP7110080B2 (ja) | 可逆熱変色性筆記具用水性インキ組成物及びそれを用いた筆記具 | |
JP6203550B2 (ja) | 可逆熱変色性水性インキ組成物及びそれを用いた筆記具、筆記具セット | |
JP5137463B2 (ja) | 可逆熱変色性水性インキ組成物及びそれを用いた中詰式筆記具 | |
JP2009197043A (ja) | 変色性筆記具用インキ組成物及びそれを収容した筆記具、筆記具セット | |
JP2010150330A (ja) | 筆記具用インキ組成物及びそれを収容した筆記具 | |
JP2020045437A (ja) | 筆記具用熱変色性インキ組成物及びそれを用いた筆記具 | |
JP2008062420A (ja) | 直液式筆記具 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20070904 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100804 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20101019 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20110308 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110506 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110705 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110707 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140715 Year of fee payment: 3 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4782402 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
S111 | Request for change of ownership or part of ownership |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313114 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |