TW200936611A - Optical film and method for manufacturing the same - Google Patents

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Koji Ichikawa
Katsuaki Miyazaki
Masako Sugihara
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Sumitomo Chemical Co
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Description

200936611 六、發明說明: ^ 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關光學膜及該光學膜的製造方法等。 【先前技術】 正在尋求一種技術,其不是以層壓而是以單層形成對 可見光全區域的入射光賦予均勻的相位差特性之相位差 τ 板,例如,已知利用如下述之相位差板,即可在寬廣之波 長區域中進行相同的偏振光變換,前述相位差板係藉由將 © 含有降冰片烯類樹脂作為顯示正的雙折射性的聚合物、並 且含有苯乙烯-馬來酸酐共聚物作為顯示負的雙折射性的 聚合物之單層膜進行拉伸而得到(例如,參照日本特開 2001-337222 號公報)。 【發明内容】 本發明的課題係提供一種可在寬廣之波長區域中進 行相同的偏振光變換之新穎光學膜。 Q 本發明為一種光學膜,其包含具有下述結構單元的樹 脂:來自選自由式(I)至(VI)表示的單體所成群組的1種以 上的單體(1)之結構單元;以及來自藉由使具有脂環式烴骨 架的聚異氰酸酯化合物、以及具有可與異氰酸酯基反應之 官能基和乙烯性雙鍵的化合物進行反應而得到的化合物(2) 之結構單元。
Ri 3 320864 (I) 200936611 、 (式(I)中’ h表示氫原子或甲基,匕表示碳原子數為 、 6至20的環狀烴基或碳原子數為4至2〇的雜環基,該環 : 狀烴基及雜環基可被選自由羥基、酮基(〇χ〇)、碳原子數為 1至12的烷基、碳原子數為丨至12的烷氧基、碳原子數 為6至12的芳基、碳原子數為7至12的芳烷基、環氧丙 氧基、碳原子數為2至4的醯基、碳原子數為丨至12的醯 氧基、胺基、經一個或二個碳原子數為1至12的院基取代 , 的胺基以及鹵原子所成群組的至少一種取代,上述烷基、 烷氧基、芳基、芳烷基、醯基以及醯氧基可被選自由羥基、❹ 胺基、碳原子數為1至6的烷氧基、碳原子數為i至6的 醯氧基以及碳原子數為1至6的醯基所成群組的至少一種 取代)。 (Π) I | 〇 r5 (式(II)中’ R3表示氫原子或曱基,匕及Rs分別獨立 Ο 地表示氫原子或碳原子數為1至6的烷基。或者,r及r 可連結而形成碳原子數為4至6的伸烧基。該燒基㈣伸 烧基中所含的氫原子可被經基取代’該燒基及該伸烧基中 所含的亞甲基(methylene)可被氧原子、硫原子或,取 代。R6表示單鍵或碳原子數為2至6的氧伸燒基 (oxyalkylene)) ° 320864 4 200936611 — Ry (ΠΙ) Ο (式(III)中,R7表示氫原子或曱基。Re表示氫原子、 甲基或5至20員環的環狀烴基。該環狀烴基中所含的氫原 子可被羥基、酮基、碳原子數為1至12的烷基、碳原子數 為1至12的烷氧基、碳原子數為6至12的芳基、碳原子 〇 數為7至12的芳烷基、環氧丙氧基、碳原子數為2至4 的醯基或鹵原子取代,該環狀烴基中所含的亞甲基可被氧 原子、硫原子或-NH-取代。該院基、該院氧基、該芳基及 該芳烷基中所含的氫原子可被羥基或鹵原子取代)。
(IV) ❹ (式(IV)中,匕及R1D分別獨立地表示氫原子或甲基, 又!及χ2分別獨立地表示碳原子數為2至6的伸烷基。該伸 烷基中所含的氫原子可被碳原子數為1至6的烷基、酮基 或羥基取代,2!及Ζ2分別獨立地表示單鍵或亞甲基。s表 示1或2的整數,t表示0或1的整數。乂!及奶分別獨立 地表示0至6的整數)。 5 320864 (V) 200936611
(式(V)中,Ru及R12分別獨立地表示氫原子或甲基, X3及X4分別獨立地表示碳原子數為2至6的伸烷基。該伸 烷基中所含的氫原子可被碳原子數為1至6的烷基、酮基 或羥基取代。Ζ3及Ζ4分別獨立地表示單鍵或亞曱基。ν2及 w2分別獨立地表示0至6的整數)。
(式(VI)中,R13及Ru分別獨立地表示氳原子或曱基, X5及X6分別獨立地表示碳原子數為2至6的伸烷基。該伸 烷基中所含的氩原子可被碳原子數為1至6的烷基、酮基 或羥基取代。^至R76分別獨立地表示氫原子、羥基、鹵 原子、碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為1至6的烷 氧基、環氧丙氧基、硝基或氰基。V3及W3分別獨立地表示 0至6的整數)。 此外,本發明為上述光學膜,其中,化合物(2)係藉 6 320864 200936611 由使具有脂環式烴骨架的聚異氰酸酯化合物、多元醇化合 物、以及具有可與異氰酸酯基反應之官能基和乙烯性雙鍵 的化合物進行反應而得到的化合物。 此外,本發明為上述光學膜,其中,前述具有可與異 氰酸酯基反應之官能基和乙烯性雙鍵的化合物,是選自由 具有羥基的丙烯酸酯化合物、具有羥基的曱基丙烯酸酯化 合物、具有羥基的丙烯醯胺化合物及具有羥基的曱基丙烯 醯胺化合物所成群組的至少一種化合物。 此外,本發明為上述光學膜,其中,前述具有脂環式 烴骨架的聚異氰酸酯化合物,是包含可被取代的具有伸環 己基骨架的2價基之化合物。 此外,本發明為上述光學膜,其中,前述具有脂環式 烴骨架的聚異氰酸酯化合物為式(B-1)表示的化合物:
(B-!) (式(B-1)中,R21表示碳原子數為1至12的烷基或碳 原子數為1至12的烷氧基。η表示0至10的整數。當η 為2以上的整數時,多個R2i各自可為相同,也可為不同)。 此外,本發明為上述光學膜,其中,前述具有脂環式 烴骨架的聚異氰酸酯化合物為異佛爾酮二異氰酸酯。 此外,本發明為上述光學膜,其中,多元醇化合物為 式(A-1)表示的化合物: 320864 200936611
(A-l) (式(A-l)中,R32表示單鍵、碳原子數為!至 基或者-Q-R32,_、一 pQ弋ρ, λ 申元 , 心2 - Q-或-R32 - Q-R32” 其中, R32’及R32”分別獨立地表示單鍵或碳原子數為’ 伸烧基,Q 表示-〇 一、_NH 一、_s_、一c〇_、_〇_c〇、、__一 或一〇'C〇—0一)°R33表示碳原子數為1至12的煙基、雜環某 一^-C〇-R33” -基(其中,R33’及R33,,分別獨立地表示單 鍵、碳原子數為1至11的烴基或雜環基)。如表示!至15 的整數。n31為2以上的整數時,多個R32及R33各自可為相 同,也可為不同)。 、此外,本發明為上述光學膜,其中,多元醇化合物是 選自由1’4-丁二醇、1,6-己二醇、三丙二醇、丨’4—環己二 醇、1’4-環己烷二甲醇、聚丙二醇以及聚六亞甲基碳酸酯 二醇所成群組的至少一種化合物。 此外,本發明為上述光學膜,其中,式(1)表示的單 體疋選自由苯乙烯、N-乙烯基咔唑、乙烯基萘以及乙烯基 蒽所成群組的至少一種單體。 此外,本發明為上述光學膜,其中,式(11)表示的單 體疋選自由N,N-二曱基丙烯醯胺、n,N-二乙基丙烯醯胺、 羥乙基)丙烯醯胺、N-異丙基丙烯醢胺、丙烯醯基嗎 淋、(甲基)丙烯酸二甲基胺基乙酯及(甲基)丙烯酸二乙基 胺基乙酯所成群組的至少一種單體。 8 320864 200936611 此外,本發明為上述光學膜,其中,式(III)表示的 " 單體是選自由(曱基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲 基)丙烯酸萘酯、(甲基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2-四氳吼喃酯、(甲基)丙烯酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸三環 癸酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯以及1-丙烯醯基-4-甲氧基 萘所成群組的至少一種單體。 ' 此外,本發明為上述光學膜,其中,式(VI)表示的單 體為式(VI-1)表示的單體:
(式(VI-1)中,Rl3、Rl4、Χδ·、X6、V3及W3與上述表示相 同含義)。 另外,本發明為上述光學膜,其中,透過光學膜的透 射光的波長nm處的相位差值Re( )滿足下述式: Re(450)< Re(550)< Re(650)。 此外,本發明為由上述光學膜構成的相位差板。 此外,本發明為一種組成物,其含有:選自由單體(1) 及聚合物(1)所成群組的至少一種以上(1);以及藉由使具 有脂環式烴骨架的聚異氰酸酯化合物、以及具有可與異氰 酸酯基反應之官能基和乙烯性雙鍵的化合物進行反應而得 到的化合物(2 )。 9 320864 200936611 其中,單體(1)是選自由式(I)至(VI)表示的單體所成 群組的至少一種單體;聚合物(1)是至少將選自由式(I)至 (VI)表示的單體所成群組的至少一種單體進行聚合而成的 聚合物。 R1 ⑴ (式(I)中,Ri表示氫原子或曱基,R2表示碳原子數為 6至20的環狀烴基或碳原子數為4至20的雜環基,該環 狀烴基及雜環基可被選自由羥基、酮基、碳原子數為1至 12的烷基、碳原子數為1至12的烷氧基、碳原子數為6 至12的芳基、碳原子數為7至12的芳烷基、環氧丙氧基、 碳原子數為2至4的醯基、碳原子數為1至12的醯氧基、 胺基、經一個或二個碳原子數為1至12的烷基取代的胺基 以及鹵原子所成群組的至少一種取代,上述烷基、烷氧基、 芳基、芳烷基、醯基以及醯氧基可被選自由羥基、胺基、 碳原子數為1至6的烷氧基、碳原子數為1至6的醯氧基 以及碳原子數為1至6的醯基所成群組的至少一種取代)。
(式(II)中,R3表示氫原子或曱基,R4及R5分別獨立 地表示氫原子或碳原子數為1至6的烷基。或者,R4及R5 10 320864 200936611 :可連結而形成碳原子數為4至6的伸炫基。該貌基及該伸 烷基中所含的氫原子可被羥基取代,該烷基及該伸烷基中 所含的亞甲基可被氧原子、硫原子或—NH_取代。匕表^單 鍵或碳原子數為2至6的氧伸烷基)。
〇 〇 (式(III)中,R7表示氫原子或甲基。R8表示氫原子、 甲基或5至20員環的環狀烴基《^該環狀烴基中所含的氫原 子了被.基、_基、碳原子數為1至12的院基、碳原子數 為1至12的烷氧基、碳原子數為6至12的芳基、碳原子 數為7至12的芳烧基、環氧丙氧基、碳原子數為2至4 的醯基或齒原子取代,該環狀烴基中所含的亞甲基可被氧 原子、硫原子或-NH-取代。該烷基、該烷氧基、該芳基及 〇該芳烧基中所含的氫原子可被經基或鹵原子取代。
(式(IV)中,Rg及Ri。分別獨立地表示氫原子或甲基, 及X2分別獨立地表示碳原子數為2至6的伸燒基。該伸 燒基中所含的氫原子可被碳原子數為1至6的燒基、g同某 或經基取代,Ζι及Z2分別獨立地表示單鍵或亞甲某。$表 320864 11 200936611 示1或2的整數,t表示0或1的整數。乂!及…分別獨立 地表示0至6的整數)。
(式(V)中,Ru及R12分別獨立地表示氫原子或曱基, X3及X4分別獨立地表示碳原子數為2至6的伸烷基。該伸 烷基中所含的氫原子可被碳原子數為1至6的烷基、酮基 或羥基取代。Ζ3及Ζ4分別獨立地表示單鍵或亞曱基。乂2及 W2分別獨立地表示0至6的整數)。
(式(VI)中,R13及Ru分別獨立地表示氫原子或甲基, X5及X6分別獨立地表示碳原子數為2至6的伸烷基。該伸 烷基中所含的氩原子可被碳原子數為1至6的烷基、酮基 或羥基取代。^至R76分別獨立地表示氫原子、羥基、鹵 原子、碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為1至6的烷 氧基、環氧丙氧基、确基或氰基。V3及W3分別獨立地表示 12 320864 200936611 ' 0至6的整數)。 此外,本發明為上述組成物,其中,化合物(2)係藉 由使具有脂環式烴骨架的聚異氰酸酯化合物、多元醇化合 物、以及具有可與異氰酸酯基反應之官能基和乙烯性雙鍵 的化合物進行反應而得到的化合物。 此外’本發明為上述組成物’其復含有光聚合引發劑 ’ (3)。 - . 此外,本發明為上述組成物,其中,多元醇化合物是 ❾含有平均分子量為400以上且10〇〇〇以下的多元醇化合物 (2a)、和與(2a)不同的分子量為5〇以上且未達4〇〇的二醇 化合物(2b)之化合物。 此外,本發明為一種聚合物,其係藉由聚合上述組成 物而成者。 此外,本發明為一種光學膜的製造方法.,其係將上述 組成物進行成膜化,再進一步予以拉伸。 〇 此外,本發明為上述光學膜的製造方法,其係藉由將 含有組成物的溶液澆鑄在平滑的面上並蒸餾除去溶劑來 行成膜化。 此外,本發明為上述組成物的用於製造光學膜的用 途。 此外’本發明為一種化合物,其係藉由使具有脂環式 蛵骨架的聚異氰酸酯化合物、多元醇化合物、以及選自2 具有羥基的丙烯酸酯化合物和具有羥基的甲基丙烯酸酯化 合物所成群組的至少一種化合物進行反應而得者,其中, 320864 13 200936611 在前述具有脂環式烴骨架的聚異氰酸酯化合物100莫耳% 中,具有80莫耳%以上之包含可被取代的具有伸環己基骨 架的2價基之化合物;在前述多元醇化合物100莫耳%中, 具有60莫耳%以上之式(A-2)表示的化合物。
(式(A-2)中,R28分別獨立地表示單鍵、碳原子數為1 至8的伸烧基或者-Q-R28’ 或-R28 -Q-R28 -(其中’ R28 及R28”分別獨立地表示單鍵或碳原子數為1至5的伸烷 基,Q 表示-0_、_NH-、-S_、-CO_、-0_C0_或-C0_0-))。 此外,本發明為一種化合物,其係藉由使具有脂環式 烴骨架的聚異氰酸酯化合物、多元醇化合物、以及選自由 具有羥基的丙烯醯胺化合物和具有羥基的曱基丙烯醯胺化 合物所成群組的至少一種化合物進行反應而得者,其中, 前述具有脂環式烴骨架的聚異氰酸酯化合物為包含具有伸 環己基骨架之2價基的化合物,前述多元醇化合物為式 (A-2)表示的化合物。
(式(A-2)中,R28分別獨立地表示單鍵、碳原子數為1 至8的伸烧基或者-Q-R28 _或-R28 -Q-R28 -(其中,R28 及R28”分別獨立地表示單鍵或碳原子數為1至5的伸烧 200936611 基,Q表示〜0-、秦、f 利用本發明的光學膜 寬廣tC〇H〇〜))。 同的偏振光變換。 見廣之波長區蟑中進行恭 【實施方式】 光的膜,細㈣明L是指可透、母 射等。具有先予錢_。絲功缺指料; Ο Ο 本發明中,妹播 _
^ , B ,t 。早7^是發揮預定的雙折射,DD :,⑷聚合物或化合物的單元單 疋疋^「自構成(共)聚合物之單體的單元。夕卜早體單 社爐置預疋的雙折射性」是指在將由含有預定的 ===的層進行拉伸時’拉伸方向二
大(正)、或與拉伸方向垂直相交(士 1〇 方向的折射率達到最大(負)等。 ^ I 此外(共)聚合物包含均聚物及共聚物二者。(甲美) 丙烯酸包含丙烯酸及(甲基)丙烯薇二者。 土 膜 另外,光學膜是指可透過光的膜,並具有光學功能的 。光學功能是指折射、雙折射等。 元 本發明的光學膜所含有的樹脂,具有如下述之結構單 :來自選自上述式(I)至式(VI)表示的單體(以下有時稱 為「單體(I)至單體(VI)」)中的至少一種單體(1)之結構單 ΎΓ 〇 15 320864 (I) 200936611
Ri
Rz (式⑴中,Rl表示氣原子或曱基,r2表示碳原子數為 6至20的環狀烴基或碳原子數為4至2〇的雜環基,該環 狀烴基及雜環基可被選自經基、嗣基、碳原子數為】至12 的院基、碳原子數為1至12的烧氧基、碳原子數為6至 12的芳基、碳原子數為7至12的芳烧基、環氧丙氧基、 碳原子數為2至4的醯基、碳原子數為1至12的醯氧基、 胺基、經-個或二個碳原子數為丨至12軌基取代ς =及㈣子中的至少—種取代,上述烧基、絲基、芳^ 基醯基以及醯氣基可被選自羥基、胺基、碳原子土數 =氧基、碳原子數為1至6的醯氧基以及碳原 數為至6的醯基中的至少-種取代)。 、 酮基表示羰基的〇=。 單體⑴中,匕較佳為氫原子。 (I)中,環狀煙基可為脂環式烴基,也可為芳香 無烴基:較佳為芳香賴基。可為單環的環狀烴基,也可 ^ '"狀t基。作為脂環式烴基的具體例,可列舉環己 方香族烴基的具體例’可列舉:苯基、萘基及 為雜環基,只要為含有氮原子、氧原子等雜原 也可構成原子的雜環基即可。可為單環的雜環基:、 咬喃基、-井具τ’可列舉:μ基、 汁I、吡唑基、《比啶基、噻唑基、咔唑基等。 320864 16 200936611 作為R2 ’較佳為芳香族烴基或雜環基。 — 環狀烴基及雜環基可被選自下述基中的至少一種取 代:例如曱基、乙基、異丙基、第三丁基及辛基等碳原子 數為1至12的烷基;例如曱氧基及乙氧基等碳原子數為i 至12的烷氧基;例如苯基、萘基等碳原子數為6至的 '芳基,例如苄基等碳原子數為7至12的芳燒基;環氧丙氧 :基;例如氟原子、氯原子及溴原子等鹵原子;例如乙醯基 專石反原子數為2至4的酿基;例如乙醯氧基等碳原子數為 ❹1至12的醒氧基;氰基;例如乙胺基、二甲胺基等經一個 或二個碳原子數為1至12的烷基取代的胺基;羥基;以及 晒基。 環狀烴基及雜環基可為由選自環狀烴基及雜環基中 的至少一者隔介連結基而與環狀烴基及雜環基鍵合所成的 基。作為連結基,可列舉例如:亞甲基、亞乙基 (ethylidene)、亞丙基、亞異丙基(iS0pr0pyiidene)、亞 ❹環己基、伸乙基(ethylene)及伸丙基等碳原子數為約1至 6的烴基;氧原子、硫原子、羰基或-C〇2-等。此外,選自 多個環狀烴基及雜環基的基可藉由單鍵鍵合^ 具體而言’可列舉:由多個芳香族烴基以單鍵鍵合而 成的聯苯基、由多個芳香族烴基以亞異丙基鍵合而成的如 下述式表示的基等。
17 320864 200936611 作為單體(i),可列舉:例如苯乙烯、鄰甲基苯乙烯、 ' 間甲基苯乙烯、對甲基苯乙烯、2, 4-二甲基苯乙烯、鄰乙 : 基笨乙烯、對乙基苯乙烯、三甲基苯乙烯、丙基苯乙烯、 第三丁基苯乙烯、環己基苯乙烯、十二烷基苯乙烯等烷基 苯乙烯;例如羥基苯乙烯、第三丁氧基苯乙烯、乙烯基苯 甲酸、乙酸乙烯基苄酯、鄰氯苯乙烯、對氣苯乙烯及胺基 苯乙烯等在苯環上鍵合有選自羥基、烷氧基、羧基、醯氧 ; 基、鹵素及胺基等之基而成的取代苯乙烯;例如4_乙烯基 聯苯、2-乙基-4-苄基苯乙烯、4-(苯基丁基)苯乙烯及4- ❹ 羥基-4,-乙烯基聯苯等乙烯基聯苯類化合物;乙烯基萘及 乙烯基蒽等具有縮合環及乙烯基的化合物;N—乙烯基鄰苯 一甲醯亞胺等具有芳香族烴基、雜環基及乙烯基的化合物 等。 作為具有芳香族雜環基的單體(I),可列舉:N_乙烯 基咔唑、N-乙烯基吡啶、N-乙烯基鄰苯二甲醯亞胺及卜乙 烯基吲哚等。 作為單體⑴’特別是當其為選自苯乙烯、卜乙稀基 °卡哇、乙烯基萘及乙稀基蒽中的至少—種單體時,因光學 膜可在寬廣之波長區域中進行更—致的偏振光變換,而為 較佳’特佳為苯乙稀或N—乙婦基味唾。作為單體⑴,可 併用多個不同的單體。 在將树_絲财所含的全部結料元的總量 叹為100重《時,雖亦可不含有來自單體⑴的結構單 π ’但來自單體⑴的結構單元的含量例如為i i仙重量 320864 18 200936611 :%\教佳為2至35重量%,特佳為3至30重量%。如果在上 述範圍内’則光學膜可在寬廣之波長區域中進行更一致的 偏振光變換,因而為佳。
❻ (式(II)中,L表示氫原子或甲基,匕及匕分別獨立 地表示氫原子或碳原子數為1至6的烷基。或者,匕及r5 可連結而形成碳原子數為4至6的伸烷基。該烷基及該伸 烷基中所含的氫原子可被羥基取代,該烷基及該伸烷基中 所含的亞甲基可被氧原子、硫原子或-NH-取代。R6表示單 鍵或碳原子數為2至6的氧伸烷基)。 單體(II)中,R3較佳為氫原子。 作為單體(II)的具體例,例如除了(曱基)丙烯醯胺之 ❹外,可列舉:N-曱基(甲基)丙烯醯胺、N-乙基(甲基)丙烯 醯胺、N~異丙基(甲基)丙烯醯胺、N-丁基(甲基)丙烯醯胺 及N- (2-羥乙基)丙烯醯胺等N一取代(甲基)丙烯醯胺;例 如N,N-二甲基(甲基)丙烯醯胺、N, N_二乙基(甲基)丙烯醯 胺、N,N-二丙基(曱基)丙烯醯胺、(曱基)丙烯醯基嗎啉等 N,N-取代(甲基)丙烯醯胺;(曱基)丙烯酸2_二甲胺基乙酯 及(曱基)丙烯酸2-二乙胺基乙酯等。 作為單體(II) ’當其為選自N,N-二甲基丙烯酿胺、 Ν’ N-二乙基丙烯醯胺、N- (2-羥乙基)丙烯醯胺、N-異丙基 19 320864 200936611 丙烯醯胺、丙烯醯基嗎啉、(子基)丙婦酸2_二甲胺基乙酯 及(f基)丙烯酸2-二乙胺基乙酯中的至少一種單體時,光 學膜可在寬廣之波長區域中進行更一致的偏振光變換,因 而為佳,特佳為選自N,N-二甲基丙烯醯胺、N,N-二乙基丙 烯醯胺、N-(2-羥乙基)丙烯醯胺及丙烯醯基嗎啉中的至少 一種單體。作為單體(Ιί),可併用多個不同的單體。 單體(II)係由例如和光純藥工業股份有限公司、東京 化成工業股份有限公司、Sigma_Aldrich 股份有限 公司等市售。作為單體(11),可直接使用市售品。 在將本發明的光學膜中所含的全部結構單元的總量 设為100重量%時’雖亦可不含有來自單體⑴)的結構單 元i_來自單體(Π)的結構單元的含量例如為5至95重量 %’較佳為10至70重量%,特佳為15至6〇重量%。若在上 述範圍内’則光學膜可在寬廣之波長區域中進行更一致的 偏振光變換,因而為佳。 r7 (m> Ο (式(III)中,R7表示氫原子或甲基。R8表示氣原子、 曱基或5至2G買環的環狀烴基。該環狀烴基中所含 子可被錄、_基、碳原子數為i至12的絲、碳原子數 為1至12的烧氧基、碳原子數為6至12的芳基、碳原子 數為7至12的芳烷基、環氧丙氧基、碳原子數為2至 320864 20 200936611 ,的醯基或函原子取代,該環狀烴基中所含的亞甲基可被氧 —原子、硫原子或-ΝΗ_取代。該烷基、該烷氧基、該芳基及 該芳烷基中所含的氫原子可被羥基或齒原子取代)。 單體(I II)中’ R7較佳為氫原子。 單體(III)中,作為5至20員環的環狀烴基,可列舉: 例如苯基、萘基及蒽基等芳香族烴基;例如環戊基、環己 :基、異冰片基、三環癸基及金剛烷基等環烷基等。 ο 該環狀烴基中可鍵合有選自下述基中之至少一種 基.例如甲基、乙基、異丙基、第三丁基及辛基等碳原子 數為1至12的院基;例如甲氧基及乙氧基等碳原子數為工 至12的烧氧基;例如氟原子、氣原子及漠原子等錢子; 例如乙酿基等碳原子數為2至4的醯基;碳原子數為6至 12的芳基;碳原子數為7至12的芳絲;經基;環氧丙 氧基;以及叛基。 〇 該環狀烴基中所含的亞甲基可被氧原子、硫原子及氣 原子等雜原子取代。 作為單體⑴1)的具體例,可列舉:(甲基)丙婦酸、(甲 土)丙稀^甲^ (甲基)丙婦酸苯§旨、(曱基)丙歸酸萘醋、 (甲基)丙烯酸惠醋、(甲基)丙稀酸環己醋、(甲基)丙稀酸 2班四氫比喃酉日、(甲基)丙稀酸異冰片醋、(甲基)丙稀酸三 環癸醋、(甲基)丙埽酸金剛錢以及1-丙烯基-4-甲氧 基蔡等。 作為早體(III),當其為選自(甲基)丙稀酸甲醋、(甲 基)丙稀酸苯酉旨、(甲基)丙烯酸萘酉旨、(甲基)丙烯酸環己 320864 21 200936611 酯、(甲基)丙烯酸2-四氫吡喃酯、(甲基)丙烯酸異冰片 : 酯、(甲基)丙烯酸三環癸酯、(甲基)丙烯酸金剛烷酯以及 - 1-丙烯醯基-4-甲氧基萘中的至少一種單體時,光學膜可在 寬廣之波長區域中進行更一致的偏振光變換,因而為佳, 特佳為選自(甲基)丙烯酸甲酯及基)丙烯酸環己酯申的 至少一種單體。作為單體(ΙΠ),可併用多個不同的單體。 在將本發明的光學膜中所含的全部結構單元的總量 - 設為100重量%時,雖亦可不含有來自單體(ΙΠ)的結構單 : 7G ’但來自單體(III)的結構單元的含量例如為i至95重 ❹ 量% ’較佳為5至90重量%,特佳為1〇至8〇重量%。如果 在上述範圍内’則光學膜可在寬廣之波長區域中進行更一 致的偏振光變換,因而為佳。
’ iv)中立地表示氫原子或甲基 L及X2分職立地表㈣原子料2至6㈣烧基。Μ 烧基中所含的氫料可被碳料數為丨至6眺基、朗 或經基取代。21及Ζ2分別獨立地表示單鍵或亞甲基。s 不1或2的整數’ t表示〇幻的整數。%及奶分別獨 地表示0至6的整數)。 320864 22 (V) 200936611 Ο Λ
(式(V)中,Rn及R!2分別獨立地表示氫原子或甲基, / X3及X4分別獨立地表不碳原子數為2至6的伸燒基。咳伸· : 烧基中所含的氫原子可被碳原子數為1至6的烷基、酮基 或羥基取代。厶及&分別獨立地表示單鍵或亞甲基。%及 ❹ W2分別獨立地表示〇至6的整數)。 關於單體(iv)及單體(V),具體而言,可列舉:式(ίν_υ 及式(V-1)表示的單體。
作為早體(IV),更且#而丄 式㈣表示的單體:二可列舉例如式(咖 DCP(商口么鉍士 ^ 弋(IV-4)表示的單體係以作為 售(商。。名’新中村化學工業股份有限公司製造)而進行市 320864 23 200936611 (ιν·2>
式(IV-2)及式(IV-3)中,w!與上述表示相同含義。 單體(IV)可為由將具有脂環式烴骨架的原子團的羥 基直接用(曱基)丙烯酸進行醯化而得到的化合物,也可為 由將使具有脂環式烴骨架的原子團的羥基與環氧乙烷反應 得到的末端羥基用(甲基)丙烯酸進行醯化而得到的化合 物。 具體而言,式(IV-2)表示的化合物係藉由使丙烯酸與 己内酯反應,並使末端羧酸和脂環式醇(三環癸烷二醇)反 應而得到。此外,式(IV-3)表示的化合物係藉由使脂環式 醇(三環癸烷二醇)與丙烯酸環氧丙酯反應而得到。 作為單體(IV),還可列舉式(IV-5)表示的單體。
24 320864 200936611 式(IV-5)中,Rg、Rig、Vi及Wi與上述表示相同含義。 更具體而言,可列舉例如:式(IV-6)及式(IV-7)表示 的單體。
式(IV-7)中,vi及wi與上述表示相同含義。 式(IV-6)表示的單體,係藉由將鍵合在脂環式烴骨架 上的羥基用丙烯酸進行醯化而得到。 式(IV-7)表示的單體,係藉由使鍵合在脂環式煙骨架 上的羥基與環氧乙烷反應,並將所得到之末端羥基用丙烯 酸進行醯化而得到。 作為單體(V),更具體而言,可列舉例如式(V-2)表示 的單體。式(V-2)表示的單體係以作為A-CHD-4E(商品名, 新中村化學工業股份有限公司製造)而進行市售。
在將本發明的光學膜中所含的全部結構單元的總量 設為100重量%時,雖亦可不含有來自單體(IV)的結構單 元,但來自單體(IV)的結構單元的含量例如為1至70重量 25 320864 200936611 °/〇,較佳為3至65重量%,特佳為5至60重量%。如果在上 — 述範圍内,則光學膜可在寬廣之波長區域中進行更一致的 ' 偏振光變換,因而為佳。 在將本發明的光學膜中所含的全部結構單元的總量 設為100重量%時,雖亦可不含有來自單體(V)的結構單 元,但來自單體(V)的結構單元的含量例如為1至70重量 -%,較佳為3至65重量%,特佳為5至60重量%。如果在上 . 述範圍内,則光學膜可在寬廣之波長區域中進行更一致的 偏振光變換,因而為佳。 ®
(式(VI)中,R13及Rh分別獨立地表示氫原子或甲基, X5及X6分別獨立地表示碳原子數為2至6的伸烷基。該伸 烷基中所含的氳原子可被碳原子數為1至6的烷基、酮基 或經基取代。Rei至R76分別獨立地表示氫原子、經基、鹵 原子、碳原子數為1至6的烷基、碳原子數為1至6的烷 氧基、環氧丙氧基、硝基或氰基。V3及奶分別獨立地表示 0至6的整數)。 26 320864 200936611
作為單體σι),特佳為式(vi-i)表示的化合物。 ,_ 式(乂1-1)中,Rl3、Rl4、Χδ、X6、V3及W3與上述表示相 同含義。 〇 作為單體(VI),更具體而言,可列舉例如式(VI-2)表 示的單體。式(VI-2)表示的單體係以作為A-BPEF(商品 名,新中村化學工業股份有限公司製造)而進行市售。
單體(VI)可為由將雙酚荞的羥基直接用(甲基)丙烯 酸進行醯化而得到的化合物,也可為由將使雙酚苐的羥基 與環氧乙烷等反應得到的末端羥基用(曱基)丙烯酸進行醢 化而得到的化合物。 在將本發明的光學膜中所含的全部結構單元的總量 設為100重量%時,雖亦可不含有來自單體(VI)的結構單 元,但來自單體(VI)的結構單元的含量例如為1至50重量 %,較佳為2至45重量%,特佳為3至40重量%。如果在在 27 320864 200936611 上述範圍内,則光學膜可在寬廣之波長區域中進行更一致 的偏振光變換,因而為佳。 在將本發明的光學膜中所含的全部結構單元的總量 設為100重量%時,雖亦可不含有來自單體(1)的結構單 元,但來自單體(1)的結構單元的含量例如為5至95重量 %,較佳為10至90重量%,特佳為20至80重量%。如果在 上述範圍内,則光學膜可在寬廣之波長區域中進行更一致 的偏振光變換,因而為佳。 這些單體(1)可直接使用,也可進行聚合而作為聚合 物(1)使用。此外,還可將一部分作為聚合物(1),且將另 一部分直接以單體(1)來使用。作為聚合物(1)的聚合方 法,可列舉公知的自由基聚合法。作為自由基聚合法,可 列舉:溶液聚合、懸濁聚合、乳化聚合及本體聚合(bulk polymerization)等聚合方法,沒有特別的限定。從分子量 調節、簡便性及成膜性等觀點來看,較佳為溶液聚合。 作為溶液聚合中使用的溶劑,只要不妨礙聚合,就沒 有特別的限定。作為溶劑,可列舉例如:曱苯及二曱苯等 芳香族烴類;乙酸乙酯、乙酸丁酯、乙二醇單曱醚乙酸酯、 乙二醇單乙醚乙酸酯、丙二醇單甲醚乙酸酯及丙二醇單乙 醚乙酸酯等酯類;曱醇、乙醇、正丙醇及異丙醇等醇類; 丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮、環戊酮及環己酮等酮 類等。 作為自由基聚合法中使用的聚合引發劑,可列舉例 如:2,2’ -偶氮雙異丁腈、2,2’ -偶氮雙(2-曱基丁腈)、 28 320864 200936611 u’ -偶氮雙(環己烷+甲腈)、2,2, ㈣ 土戊腈)2,2 -偶氮雙(2,4_二甲基一 、/ 甲基_2,2, '偶氮雙⑶甲基丙_)及22,^^^ 羥甲基丙腈)等偶氮類化合物;月桂 〆# ji- 酯 過氧化氫、過氧化苯甲醯、過氧化苯甲酸第三丁酿、過爲 化風異丙本、過氧化二碳酸二異丙醋、過氧化二破酸 丙醋、過氧化新癸酸第三丁酯、過氧化特戊酸^丁叫 Ο Ο (tert butyl per〇Xypivalate)以及(3,5,5—三甲基已醯基) f氧化物#有機過氧化物’·過硫酸钾、過硫酸衫過氧化 風等無機過氧化物等。另外,併用熱聚合弓丨發劑和還原劑 的氧化還原則發劑等也可用作聚合引發劑。 進行;谷液t合的反應系的濃度較佳為1〇重量%以上, 更佳為15重量/以上且5〇重量%以下,特佳為μ重量%以 上40重量%以下。聚合濃度在上述範圍内時,聚合控制 方面及所得到的樹脂溶液的黏度為優異,因而為佳。
進行溶液聚合的反應系的溫度較佳為 U 以下。,更佳為歡以上且㈣以下,特佳 且100 C以下。聚合溫度在上述範圍内時,在聚合控制方 面為優異,因而為佳。 聚合物(1)的平均分子量較佳為1000以上且1〇〇〇〇〇() 以下,更佳為2000以上且800000以下,特佳為3〇〇〇以上 ^ 500_以下。聚合物⑴的平均分子量在上述範圍内 時,黏性、成膜性、韌性及耐熱性優異,適合於得到在寬 麽之波長區域中進行均勻的偏振光變換的光學膜。 320864 29 200936611 作為聚合物(l),可使用市售的聚合物。苯乙烯-馬來 ^ 酸針共聚物例如由Sigma-Aldrich Japan股份有限公司鎖 ' 售,由NOVA Chemicals Japan股份有限公司以商品名 「DYLARK」進行市售。 作為構成聚合物(1)的單體,特佳為使用單體(I)與單 體(II)、或單體(I)與單體(III)的組合。 作為聚合物(1)的共聚形式,可列舉無規形式及嵌段 , 形式等,在構成聚合物(1)的結構單元各自不形成區域 (domain)的程度上嵌段形式為少量時,所得到的光學膜的 Ο 透明性提高,因而為佳。 此外,作為後述的可共聚的單體,在使用乙烯及丙烯 等氣體的可共聚的單體時,可代替氮氣而在該可共聚的單 體的氛圍下、更佳為在加壓下進行製造。 本發明的光學膜所含的樹脂,具有如下述之結構單 元:來自藉由使具有脂環式烴骨架的聚異氰酸酯化合物(以 下有時稱為「脂環式聚異氰酸酯」)以及具有可與異氰酸酯 q 基反應之官能基和乙烯性雙鍵的化合物進行反應而得到的 化合物(2)(以下有時稱為「化合物(2)」)之結構單元。 化合物(2)較佳為藉由使脂環式聚異氰酸酯、多元醇 化合物(以下有時稱為「多元醇」)、以及具有可與異氰酸 酯基反應之官能基和乙烯性雙鍵的化合物進行反應而得到 的化合物。 聚異氰酸醋化合物是指含有2個以上異氰酸酯基的化 合物,多元醇化合物是指具有2個以上經基的化合物。 30 320864 200936611 ' 作為可與異氰酸酯基反應的官能基,可列舉:羥基、 羧基、胺基、硫醇基等具有活性氫的官能基。其中,較佳 為羥基,作為具有可與異氰酸酯基反應之官能基和乙烯性 雙鍵的化合物,較佳為選自具有羥基的丙烯酸酯化合物、 具有羥基的甲基丙烯酸酯化合物、具有羥基的丙烯醯胺化 ; 合物及具有羥基的曱基丙烯醯胺化合物中的至少一種化合 ,物。 作為來自化合物(2)的結構單元,可列舉: ® 來自藉由使脂環式聚異氰酸酯、以及具有可與異氰酸 酯基反應之官能基和乙烯性雙鍵的化合物進行反應而得到 的化合物之結構單元; 來自藉由使脂環式聚異氰酸酯、多元醇、以及具有可 與異氰酸酯基反應之官能基和乙烯性雙鍵的化合物進行反 應而得到的化合物之結構單元; 來自藉由使脂環式聚異氰酸酯、多元醇、多元胺、以 Q 及具有可與異氰酸酯基反應之官能基和乙烯性雙鍵的化合 物進行反應而得到的化合物之結構單元。 更具體而言,可列舉: 來自藉由使脂環式聚異氰酸酯、以及選自具有羥基的 丙烯酸酯化合物及具有羥基的甲基丙烯酸酯化合物中的至 少一種化合物進行反應而得到的化合物之結構單元; 來自藉由使脂環式聚異氰酸酯、多元醇、以及選自具 有羥基的丙烯酸酯化合物及具有羥基的甲基丙烯酸酯化合 物中的至少一種化合物進行反應而得到的化合物(以下有 31 320864 200936611 時稱為「聚胺酯丙婦酸酯(polyurethane acrylate)」)之 結構單元; 來自藉由使脂環式聚異氰酸酯、多元醇、多元胺、以 及選自具有羥基的丙烯酸酯化合物及具有羥基的曱基丙烯 酸醋化合物中的至少一種化合物進行反應而得到的化合物 (以下有時稱為「聚胺酯脲丙烯酸酯(polyurethane urea acrylate)」)之結構單元; 來自藉由使脂環式聚異氰酸酯、以及選自具有羥基的 丙烯醯胺化合物及具有羥基的甲基丙烯醯胺化合物中的至 ^一種化合物進行反應而得到的化合物之結構早元, 來自藉由使脂環式聚異氰酸酯、多元醇、以及選自具 有羥基的丙烯醯胺化合物及具有羥基的曱基丙烯醯胺化合 物中的至少·一種化合物進行反應而得到的化合物(以下有 時稱為「聚胺酯丙烯醯胺」)之結構單元; 來自藉由使脂環式聚異氰酸酯、多元醇、多元胺、以 及選自具有羥基的丙烯醯胺化合物及具有羥基的曱基丙烯 酿胺化合物中的至少一種化合物進行反應而得到的化合物 (以下有時稱為「聚胺酯脲丙烯醢胺」)之結構單元。 作為脂環式聚異氰酸酯的具體例’可列舉:異佛爾酮 二異氰酸酯、氧化甲苯二異氰酸酯、氩化二曱苯二異氰酸 酉旨、1,3~環己燒二異氰酸酯、1,4-環己烧二異氰酸酯、二 環已基甲烧一4, 4’ -二異氰酸酯、2, 4, 4-三曱基環己院二異 氰酸酯、2, 2, 4-三曱基環己烷二異氰酸酯、降冰片烷二異 氰酸酯等。 32 320864 200936611 ' 脂環式聚異氰酸酯較佳為包含可被取代的具有伸環 — 己基骨架的2價基之化合物。該化合物較佳為含有式(B) 表示的2價基之化合物。 (B)
(式(B)中,R21表示碳原子數為1至12的烷基或碳原 子數為1至12的烷氧基。η表示0至10的整數。η為2 以上的整數時,多個R21各自可為相同,也可為不同)。 脂環式聚異氰酸酯較佳為式(B-1)表示的化合物。
(B-1) (式(B-1)中,心表示碳原子數為1至12的烷基或碳 ❹原子數為1至12的烷氧基。η表示0至10的整數。η為2 以上的整數時,多個R21各自可為相同,也可為不同)。 脂環式聚異氰酸酯較佳為異佛爾酮二異氰酸酯。 多元醇較佳為式(A-1)表示的化合物。
HO
^33 、OH %! (A-1) (式(A-1)中,R32表示單鍵、碳原子數為1至8的伸烷 基或者-Q-R32’ -、- R32’ - 或- R32’ - Q-R32” -(其中, 33 320864 200936611 二:分別獨立地表示單鍵或碳原子數為1至5的 伸基,Q表示如m 或;〇:):R33表示碳原子數為㈣ 鍵碳=:基(其中,R33,*R33,、 :整11的烴基或雜環基)、表示…5 *的=:::自·2)至式(“)表示_
HCT
OH '^28 (A-2) (式(A-2)中’ r28分別獨立地表示單鍵、碳原為 8的伸貌基或者n ϋ,ϋ Μ中,R28, =分別獨立地表示單鍵或碳原子數為i至$、的伸: 土1表不-0-、普、如,_、姆或
HCT Ο
•OH '30 (A-3) v29 (式(A-3)中,R29及l分別獨立从 數為i至8的伸絲4表卜二不钱或碳原子 或-0-C0+。V29 表示 〇 至 18 的整數。2C0—、-C0-0- 時,多個R29及^各自可為分別相同,也為的整數 320864 34 200936611
、OH -V31 (A-4) 式(A-4)中,Rai分別獨立地表示單鍵或碳原子數為卫 至8的伸烧基。該伸烧基中所含的氫原子可被碳原子數為 :1至4的烧基取代。vsi表示〇至18的整數。 : 就多元醇而言,作為低分子量的多元醇,可列舉分子 量為5〇以上且未達400的多元醇。可列舉例如··脂肪族、 °脂環族、芳香族及雜環式的二羥基化合物、三羥基化合物、 四羥基化合物等。具體而言,可選自下述者:乙二醇、丙 二醇、1,4-丁二醇、1,5—戊二醇、!,6一己二醇、17-庚二 醇、1,8-辛二醇、癸二醇、乙基_16_己二醇、2_甲基 丙二醇、2,5-二甲基―2, 5-己二醇、1,3-環己二醇、u_ 環己:醇、環己院二"、雙(万-經基乙氧基)苯、對二經 甲基苯(p-xylenediol)、二羥乙基四氫鄰苯二甲酸酯、2一 ❹甲基丙烧],2,3-三醇、己三醇、季戊四醇、新戊二 醇(卿Pentyl giycol)、二乙二醇、三乙二醇、二丙二醇、 二丙一醇、甘油、三羥甲基丙烷等。 作為低分子量的多元醇,較佳為二醇化合物,特佳為 l自醇、丁二醇、三丙二醇、u-環己烷二甲醇、 1,4-環己二醇及l 6_己二醇等。此外,低分子量的多元醇 的分子量較佳為50以上且2〇〇以下,更佳為62以上且· ^下。低分子量的多元醇的分子量為62以上且以下 ^可抑制本發明的光學朗伸縮性,因而為佳。 320864 35 200936611 作為高分子量的多元醇,可列舉平均分子量4〇〇以上 的多元醇。例如,可使用聚酯多元醇、聚醚多元醇、聚碳 酸酯多元醇、聚矽氧多元醇(SiiiC0ne polyol)、聚烯烴二 多元醇及該等的共聚物等。 ^ 作為高分子量的多元醇,較佳為二醇化合物,更 選自伸絲的碳衫數為1㈣的聚賴基二醇及聚碳酸 醋二醇中的化合物’特佳為聚丙二醇及聚六亞曱基碳酸醋 二酵。此外,高分子量的多元醇的平均分子量較佳為棚 以上且7000以下,更佳為400以上且5〇〇〇以下。特佳為 400以上且2000以下。向分子量的多元醇的平均分子量為 400以上且2000以下時,可對本發明的光學膜賦予柔軟… 性,因而為佳。 作為聚酯多元酵,可為藉由使選自例如號珀酸、戊二 酸、己一酸、壬^一 I、十一酸、鄰苯二曱酸酐、間笨二曱 酸、四氫鄰苯二甲酸酐、六氫鄰笨二甲酸酐、馬來酸酐、 富馬酸等中的二羧酸與低分子量多元酵進行反應而得到的 化合物。就其他方法而言,也可藉由使冷-丙内酯、特戊 内酯(pivalolactone)、5 -戊内酯、甲基一 5 _戊内酯、ε _ 己内酯、甲基-ε-己内醋、二曱基〜ε 一己内酯、三甲基_ε_ 己内酯等内酯化合物與低分子量多元酵進行反應而得到。 作為聚醚多元醇,有··聚四亞曱基二醇、聚乙二醇、 聚丙二醇、聚氧伸丙基二醇等。 作為聚碳酸酯多元醇,有:由低分子量的多元醇類和 選自碳酸二烯丙酯、碳酸二烷酯及碳酸伸乙酯中的化合物 320864 36 200936611 藉由S旨交換法而得到的化合物,例如聚-1,6-六亞甲基碳酸 ' 酯、聚-2,2’ -雙(4-羥己基)丙烷碳酸酯等。 作為多元醇,沒有特別的限制,而且可組合使用多個 多元醇。從所得到的膜的柔軟性及耐久性的觀點來看,較 佳為組合使用低分子量多元醇和高分子量多元醇之分別至 - 少一種。特佳為含有平均分子量400以上且10000以下的 ' 高分子量多元醇、和與高分子量多元醇不同的分子量50 以上且未達400的低分子量二醇化合物之化合物。 ® 作為多元胺,可同時利用芳香族多元胺、脂肪族多元 胺。作為芳香族多元胺,可列舉例如:甲苯二胺、苯二胺、 二胺基二苯基甲烧、1_曱基_3,5-二乙基-2,4-二胺基苯、 1_甲基-3,5_二乙基-2,6_二胺基苯、1,3,5-三乙基-2,6-二胺基苯、3,5,3’,5’ -四乙基-4,4’ -二胺基二苯基甲院 等。作為脂肪族多元胺,可列舉例如:乙二胺、丙二胺、 己二胺、二(4-胺基環己基)曱烷、1,2-二胺基環己烷、1,3-φ 二胺基環己烷、1,4-二胺基環己烷、1,2-雙(胺曱基)環己 烷、1,3-雙(胺甲基)環己烷、1,4-雙(胺曱基)環己烷及3-胺甲基-3, 5, 5-三曱基環己胺(異佛爾酮二胺)等。 脂肪族多元胺係因變色少而為較佳。尤其是具有脂環 式結構的多元胺,因有使使光學特性變良好之傾向,而為 特佳。作為具有脂環式結構的多元胺,可列舉:二(4-胺基 環己基)甲烷、1,2-二胺基環己烷、1,3-二胺基環己烷、1,4-二胺基環己烷、1,2-雙(胺曱基)環己烷、1,3-雙(胺甲基) 環己烷、1,4-雙(胺曱基)環己烷及異佛爾酮二胺等。 37 320864 200936611 _作為具有經基的(甲基)丙稀酸醋,有:單(甲基)丙稀 : 酉夂單經基酉曰 '低聚(子基)丙稀酸單經基醋、低聚(甲基)丙: 烯酸低聚經基醋,從反應性的觀點來看,較佳為單(甲基) 丙烯酸單經基燒基酯。作為單(甲基)丙烯酸單經基院基 酯,可列舉例如:丙稀酸2一經基乙醋、甲基丙稀酸2_經基 乙酯、丙烯酸2-經基丙酯、甲基丙稀酸2_羥基丙酯、丙烯 酸3-經基丙醋、?基丙稀酸3_經基丙醋、丙稀酸公一經基 - -1-甲基乙酯、甲基丙烯酸2一羥基4一甲基乙酯、丙烯酸4_ ' 羥基丁 δ旨、曱基丙烯酸4-經基丁酯、丙婦酸2_經基丁g旨、❹ 甲基丙烯酸2-羥基丁酯、丙烯酸[4一(羥曱基)環己基]甲 醋、甲基丙烯酸[4-(經甲基)環己基]甲酯等。較佳為丙烯 酸2-羥基乙酯、丙烯酸4-羥基丁酯。 作為具有經基的(甲基)丙稀酿胺,可列舉:經甲基 丙烯醯胺、N-羥曱基甲基丙烯醯胺、N_羥乙基丙烯醯胺、 N-羥乙基甲基丙烯醯胺。較佳為N_羥乙基丙烯醯胺。 就脂環式聚異氰酸酯、多元醇、以及選自具有經基的 丙烯酸酯化合物及具有羥基的甲基丙烯酸酯化合物中的至 〇 少一種化合物而言,在脂環式聚異氰酸酯100莫耳%中,較 佳係具有80莫耳%以上之包含可被取代的具有伸環己基骨 架的2價基之化合物,更佳係具有9〇莫耳%以上,特佳係 具有99莫耳%以上,並且在多元醇莫耳%中,較佳係具 有式(A-2)表示的化合物60莫耳%以上,更佳係具有7〇莫 耳%以上。 就脂環式聚異氰酸g旨、多元醇、以及選自具有經基的 320864 38 200936611 丙烯醯胺化合物及具有羥基的甲基丙烯醯胺化合物中的至 ' 少一種化合物而言,脂環式聚異氰酸酯較佳為包含可被取 代之具有伸環己基骨架之2價基的化合物,多元醇較佳為 具有式(A-2)表示之化合物的化合物。在脂環式聚異氰酸酯 100莫耳%中,更佳係具有50莫耳%以上之包含可被取代的 ; 具有伸環己基骨架的2價基之化合物,特佳係具有90莫耳 , %以上,在多元醇100莫耳%中,更佳係具有20莫耳%以上 之式(A-2)表示的化合物,特佳係具有50莫耳%以上。 〇 就化合物(2)中的脂環式聚異氰酸酯與多元醇之比例 而言,在聚胺酯丙烯酸酯及聚胺酯丙烯醯胺的情況下,脂 環式聚異氰酸酯中所含的異氰酸酯基數相對於多元醇中所 含的羥基數,例如為0. 95至2. Q0倍量,較佳為0. 98至 1. 50倍量,更佳為1. 00至1. 3倍量。脂環式聚異氰酸酯 與多元醇之比例在上述範圍内時,從膜的柔軟性及耐久性 的觀點來看,因可調節樹脂的分子量,而為較佳。 Q 在聚胺酯脲丙烯酸酯及聚胺酯脲丙烯醯胺的情況 下,就脂環式聚異氰酸酯與多元醇之比例而言,脂環式聚 異氰酸酯中所含的異氰酸酯基數相對於多元醇中所含的羥 基數,例如為0. 95至3. 00倍量,較佳為0. 98至3. 00倍 量,更佳為1. 00至1. 50倍量,對於脂環式聚異氰酸醋與 多元胺之比例而言,多元胺中所含的胺基數相對於脂環式 聚異氰酸酯中所含的異氰酸酯基數,例如為0. 001至1. 00 倍量,較佳為0. 005至0. 70倍量,更佳為0. 05至0. 50 倍量。在上述範圍内時,因可調節樹脂的分子量,而為較 39 320864 200936611 佳。 就脂環式聚異氰酸酯、與具有可與異氰酸酯基反應之 官能基和乙烯性雙鍵的化合物之比例而言,在反應中不使 用多元醇的情況下,前述可與異氱酸酯基反應的官能基數 相對於脂環式聚異氰酸酯中所含的異氰酸酯基數,例如為 〇.5至2.00倍量,較佳為0.7至15〇倍量,更佳為〇8 至1. 20倍量。 在反應中使用多元醇的情況下,相對於脂環式聚異氰 酸S曰中所含的異氰酸酯基數,例如為〇· 至I 〇倍量, 較佳為0. 001至0. 9倍量,更佳為〇. 01至〇. 7倍量。在上 述範圍内時,從膜的耐久性的觀點來看為較佳。 又,本發明中,在對光學特性等不產生影響的範圍 内’為了控制分子量等,可將脂環式聚異氰酸醋的一部分 用脂環式以外的聚異氰酸酯進行置換。作為可使用的聚異 氰酸酯’可列舉:甲苯二異氰酸醋、二苯基甲烧二異氰酸 酯、ι,3-二甲苯二異氰酸醋、u—二甲苯二異氛酸m 四甲基-甲苯二異氰酸g旨、u—四甲基二甲苯二異氣酸 酯、1,5-萘二異氰酸醋、二甲基聯苯二異氰酸醋㈣池狀 二異氰酸苯醋、U-二異氛酸苯醋等 芳香族聚異氰酸3旨類;六亞甲基二異氰酸g旨、1,4-四 亞甲基:異氰酸酯、U2-十二亞甲基二異氰酸醋、2, 4, 4- 二f基六亞甲基二異氰酸g旨、離胺酸二異氰酸酯等脂肪 聚異氰酸醋等。 就使用量而言,相對於脂環式聚異氰酸酯,為10莫 320864 40 200936611 « • 耳%以下’較佳為5莫耳%以下,更佳為2莫耳%以下。 作為化合物(2)的製造方法’以如下述之方法為較 佳.使脂環式聚異氰酸酯和多元醇反應而得到一種化合 物,再進一步使其與具有玎和異氰酸酯基反應之官能基和 乙烯陡雙鍵的化合物進行反應的方法;在使脂環式聚異氰 ;酸酯、多元醇和多元胺反應而得到化合物之後’使其與具 :有可和異氰酸酯基反應之官能基和乙烯性雙鍵的化合物進 行反應的方法等。關於下述方法的反應順序沒有限制,例 〇如:使具有可與異氰酸酯基反應之官能基和乙烯性雙鍵的 化合物、與脂環式聚異氰酸酯先反應,再與多元醇反應的 方法,使具有可與異氰酸酯基反應之官能基和乙烯性雙鍵 的化合物、與脂環式聚異氰酸醋反應,再使多元醇反應, 之後使多元胺反應的方法;使具有可與異氰酸酯基反應之 官能基和乙烯性雙鍵的化合物、與脂環式聚異氰酸酯反 應’再使多元胺反應,之後使多元醇反應的方法;同時進 ❹行所有反應的方法;僅使一部分進行部分反應之後,再使 全部以階段性地進行反應的方法;僅使一部分進行部分反 應之後,再使全部同時進行反應的方法等。- 化合物(2)的製造方法中的加成聚合反應等,可使用 有機溶劑,也可不使用溶劑而進行。作為有機溶劑’只要 是不與異氰酸酯基反應者,則沒有特別限制,可列舉例如: 曱苯、二甲苯、氣苯、礦萜烯等烴;乙酸乙酯、乙酸丁酯、 乙酸異丁酯、乙二醇甲醚乙酸酯(methyl glycol acetate)、乙酸溶纖劑等醋類溶劑;丙酮、甲基乙基酮、 41 320864 200936611 甲基異丁基酮、環戊酮、環己鲷等 可使用Ν,Ν-二甲基甲醯胺、N,N一二,谷劑等。此外,還 砜、N-甲基士比略燒酮、卜丁内;:,乙酿胺、二甲基亞 製造化合物⑵時,為了促進二/質子性極性溶劑。 可使用通常的胺S旨反應中使用的催化反應’根據需要’ 舉:三乙基胺、N-乙基嗎琳、三伸乙_。具體而言’可列 桂酸二丁基錫、二月桂酸二辛基錄、:胺等·2•級胺;二月 化劑;鈦酸四丁 S旨等有機鈦類催化劑等"锡等有機錫類催
此外,在製造化合物⑵時,為了抑制合成中 性雙鍵的聚合’亦以使用聚合抑制劑為佳。具體而言可 使用對甲氧基紛(methoquinone)、對笨_ °
ay-quin〇ne)、第三丁基對笨二紛等2二_聚合抑 制劑;2’6-二-第三丁基-4-甲絲、第三丁基鄰笨二盼 (t-butylcatechol)等受阻酚類聚合抑制劑;吩隹哄 (Phenothi azine)、亞硝基化合物等一般的聚合抑制劑。聚 合抑制劑可使用1種或2種以上,使用量通常為【〇至 50000ppm,較佳為約 50 至 lOOOppm。 化合物(2)的分子量沒有特別限定,但從黏性及溶解 性的觀點來看,以數均分子量為1000至100000的範圍為 較佳。此外,化合物(2)亦可為胺酯低聚物、胺酯脲低聚物 等低分子量樹脂。 在將本發明的光學膜中所含的全部結構單元的總量 設為100重量%時,來自化合物(2)的結構單元的含量例如 為5至95重量%,較佳為10至90重量%,特佳為20至80 42 320864 200936611 1 重量%。如果在上述範圍内,則光學膜可在寬廣之波長區域 ' 中進行更一致的偏振光變換,因而為佳。 本發明的光學膜亦可含有:來自可與單體(1)及化合 物(2)共聚的單體(以下有時稱為「可共聚的單體」)之結構 ΤΤ0 一 单7L。 . 作為可共聚的單體,可列舉例如:下述式(D-a)表示 ; 的單體(以下有時稱為「單體(D-a)」)、乙烯、碳原子數為 3至20的α -烯烴化合物、碳原子數為5至20的環狀烯烴、 ❹ 乙烯基化合物、3官能以上的多官能光聚合性化合物等。
(D-a) 〇 (式(D-a)中,Rn表示氳原子或曱基,Ru表示含有至少 1個5至20員環的具有芳香性的基之原子團。Y表示碳原 q 子數為2至6的伸烷基或碳原子數為2至6的伸烷基氧基 (alkyleneoxy),該伸烧基及該伸烧基氧基中所含的氫原子 可被碳原子數為1至6的烷基、酮基或羥基取代。m表示1 至6的整數)。 作為單體(D-a),較佳為式(D-2)及式(D-3)表示的單 43 320864 200936611
(式(D-2)及式(D-3)中,丫1表示碳原子數為2至6的伸 烷基。該伸烷基中所含的氩原子可被碳原子數為1至6的 烷基、酮基或羥基取代。R19表示氫原子、羥基、碳原子數 為1至6的烷基、碳原子數為1至6的烷氧基或環氧丙氧 基。P分別獨立地表示0至5的整數,q分別獨立地表示0 至4的整數。R17及m與上述表示相同含義。p或q為2以 上的整數時,可為相同,也可為不同)。 作為單體(D-2)的具體例,可列舉式(D-2-1)表示的單 體,作為單體(D-3)的具體例,可列舉式(D-3-1)表示的單 艚。 44 320864 200936611
作為單體(D-a)的製造方法,可列舉:例如使用酚化 合物作為具有Rl8的結構的化合物,使該化合物與環氧乙烧 等環氧烷烴反應,得到Ru-CY^-OH,再用Rn-(Y)m-0H將選 自丙烯酸及T基丙烯酸等中的化合物進行酯化的方法;例 如使用鹵化苯化合物作為具有R18的結構的化合物,使該化 合物與烷二醇反應,得到R18-(Y)n-0H,再用R18-(Y)m-0H q 將選自丙烯酸及甲基丙烯酸等中的化合物進行酯化的方法 等。 式(D-2-1)及式(D-3-1)表示的化合物係由新中村化 學工業股份有限公司以NK酯A-LEN-10及NK酯A-CMP-1E 的商品名進行市售。 關於作為可共聚的單體而使用的碳原子數為3至20 的-浠烴化合物,可列舉例如··丙稀、1 - 丁烯、1 -戊稀、 1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、卜 十六碳烯、1-十八碳烯及1-二十碳烯等碳原子數為3至20 45 320864 200936611 勺直鏈狀’烯煙,4-曱基-卜戊烯、3-甲基-卜戊婦及3-甲基-卜丁烯等,原子數為4至2()的支鏈狀稀煙等。 在乙稀及炭原子數為3至的α _烯烴化合物中,乙 婦、丙稀及1-H於在將所得到的聚合物成形為膜狀 時的柔軟性優異,因而為佳,特佳為乙稀。
關於作為可共聚的單體而使用的碳原子數為5至2〇 的環狀烤L ’是指碳環内具有聚合性碳_碳雙鍵的化合物。 具體而5 ’可列舉:如雙環[2, 2,狀_ 2_烯或6_烧基雙 環[2, 2, 1]庚-2-稀、5, 6-二烧基雙環[2, 2, 1]庚_ 2-稀、 1烧基雙環[2, 2, 1]庚~ 2-稀、7-燒基雙環[2, 2, 1]庚-2-稀等經導人甲基、乙基、丁基等碳原子數為1 至4的烷基 而成的降冰片稀衍生物;四環[4 4 〇, 12, 5, 17, 1〇]_3_十二 烯、8-烷基四環[4, 4, 〇, 12, 5, 17, 10]-3-十二烯、8, 9-二烷 基四環[4, 4, 0, 12, 5, 17, 10]-3-十二烯等在二曱橋基八氫 蔡(dimethanooctahydronaphthalene)的 8 位及/或 9 位導 入碳原子數為3以上的烷基而成的二曱橋基八氫萘衍生 〇 物,在刀子内導入1個或多個鹵素而成的降冰片烯的衍生 物;在8位及/或9位導入鹵素而成的二甲橋基八氳萘的衍 生物等。 關於作為可共聚的單體而使用的乙烯基化合物,可列 舉:乙酸乙烯酯、馬來酸(酐)、馬來酸(半)酯及馬來醯亞 胺等具有碳原子數為5至20的脂環式結構的乙烯基化合 物。 作為具有脂環式結構的乙烯基化合物,可列舉例如: 46 320864 200936611 :由環丙基、環丁基、環戊基、環己基、環庚基、環辛基、 環癸基、降冰片烯基、金剛烧基等碳原UK 的脂環式烴基及乙烯基所構成的化合物。 ϋ於作為可共聚的單體而使用的3官能以上的多官能 光聚合性化合物,可列舉例如:季戊四醇四内稀酸酉旨、季 .'戍四醇四甲基丙烯酸醋、二季戊四醇五丙歸酸醋、二季戍 ,四醇五曱基丙稀酸醋、二季戊四醇六丙婦酸醋、曰 四 醇六甲基丙烯酸酯等。 ο 可共聚的單體係可單獨使用或者組合2種以上來使 用0 Ο 將本發明的光學财所含的全部結構單元的 ,謂重量科,雖亦可不含有來自可共聚的單狀結構 =但來自可共聚的單體之結構單元的含量例如為5〇 莫耳以下,較佳為40莫耳%以下,特佳為3〇莫耳%以下。 如果在上述範圍内’則光學膜可在寬廣 更一致的偏振光變換’因而為佳。、&域中進π 本剌的光學财藉由將含㈣自上體 ==而得到的聚合物⑴中的至少-種、和化 ί 成膜化,再進—步拉伸而得到。前述 再進一步拉伸的步驟亦可包含光聚合步驟。 先“可在成膜化之後在拉伸之前 後與拉伸同時進行,還可 €了在成膜化之 行。特佳係在進行成進疒t伸之後ΐ 而得到。 尤汆口之後,進一步予以拉伸 320864 47 200936611 在光聚合步驟中,對組成物照射紫外光(uv),將組成 物進行光聚合,使其硬化。作為紫外光的發生源’例示有: · 螢光化學燈、黑光、低壓、高壓、超高壓水銀燈、金屬鹵 化物燈、太陽光線、無電極燈等。紫外光的照射強度可始 終在一定的強度下進行,也可藉由在硬化中途使強度變化 而將硬化後的物性進行微調節。 本發明的組成物,根據需要還可含有選自光聚合引發 · 劑(3)、溶劑(4)、聚合抑制劑、光增感劑、均化劑(leveling agent)及增塑劑中的至少一種。 Ο 本發明的組成物可含有光聚合引發劑(3)。作為光聚 合引發劑(3),可列舉例如:苯偶姻類、二苯曱酮類、苄基 縮酮類、α-羥基酮類、α-胺基酮類、錤鹽及锍鹽等,更 具體而言’可列舉:I rgacure 9 0 7、I rgacure 184、I rgacure 651、Irgacure 250、Irgacure 369(以上全部為汽巴.日本 股份有限公司製造)、Seikuol BZ、Seikuol Z、Seikuol BEE(以上全部為精工化學股份有限公司製造)、Kayacure ❹ BP100(日本化藥股份有限公司製造)、Kayacure UVI-6992(Dow 公司製造)、A1)EKA Optomer sp"~152 或 Optomer SP-ΠΟ(以上食部為ADEKA股份有限公司製造)等。 此外,光聚合引發剤(3)的使用量,例如相對於單體 (1)及/或聚合物(1)與牝合物(2)的總量重量份,為〇. 1 重量份至30重量份,較佳為〇· 5重量份至20重量份。只 要在上述範圍内,則<不降低透過率而使單體聚合。 為了控制單體的光聚合並使所得到的光學膜的穩定 320864 48 200936611 * . 性提高,本發明的組成物還可含有聚合抑制劑。作為聚合 . 抑制劑,可列舉例如:對苯二酚及具有烷基醚等取代基的 對本一齡類、丁基鄰苯二齡等具有燒基驗等取代基的鄰苯 二酚類、鄰苯三酚(pyrogallol)類、2, 2, 6, 6-四甲基-1- 派咬氧基自由基等自由基補充劑、硫酚類、石-萘胺類或 . 万-萘酚類等。 聚合抑制劑的使用量,例如相對於單體(1)及/或聚人 ❹物(1)與化合物(2)的總量1〇〇重量份,為〇1重量份至^ 重量份’較佳為〇. 5重量份至10重量份。只要在上述範圍 内’則可不降低透過率而使單體聚合。 為了使光聚合引發劑的反應成為高靈敏度化,本發明 的組成物還可含有光增感劑。作為光增感劑,可列舉例如: 咕嘲嗣(xanthone)或嗓嘲嗣(thi oxanthone )等咕嘲酮類、 ‘Ϊ及具有烧基峻等取代基的蒽類、吩售哄或紅螢焊。 光增感劑的用量,相對於單體(丨)及/或聚合物(1;)與 ❹化合物(2)的總量100重量份,例如為〇.丨重量份至3〇重 量份,優選為0. 5重量份至1〇重量份。只要在上述範圍内, 則可不降低透過率而使單體高靈敏度地進行聚合。 本發明的組成物還可含有溶劑(4)。作為有機溶劑, 可列舉例如:醚類、芳香族烴類、酮類、醇類、酯類、醯 胺類等。 作為醚類,可列舉例如:四氫咬喃、四氫吡喃、丨,4_ 一口亏院、乙二醇單甲醚、乙二醇單乙醚、乙二醇單丙醚、 乙二醇單丁醚、二乙二醇單甲醚、二乙二醇單乙醚、二乙 49 320864 200936611 乙 二醇單頂、二乙二醇H二乙二醇二乙醚、 醇-丙趟、二乙二醇二丁㈣、丙二醇單甲趟乙動旨二 醇單乙_乙酸酯、丙二醇單丙職乙酸酯、甲基溶纖劑乙酉: 醋、乙基溶纖劑乙酸醋、乙基卡必醇乙酸醋、丁基卡必醇夂 乙酸醋、丙二醇甲醚乙酸醋、甲氧基丁基乙酸醋、,氧基 戊基乙酸g旨、茴㈣、苯乙醚或甲基@香趟等。 作為芳香族烴類,可列舉例如:苯、〒笨、二 均三曱苯(mesitylene)等。 $ 作為銅類,可列舉例如:丙酮、2_丁酮、2_庚酮、3— 庚酮、4-庚酮、4-^基-2-細、環戊酮以及環己嗣等。 >作為醇類’可列舉例如:甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、 己醇、環己醇、乙二醇以及甘油等。 作為酯類,可列舉例如:乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙 酸異丁醋、甲酸戊醋、乙酸異戊醋、乙酸異丁醋、丙酸丁 酯、丁酸異丙醋、丁酸乙酉旨、丁酸丁醋、烧基醋類、乳酸 曱醋、乳酸乙醋、經基乙酸甲醋、羥基乙酸乙醋、經基乙 酸丁輯、甲氧基乙酸甲醋、甲氧基乙酸乙1旨、甲氧基乙酸 丁酉a、乙氧基乙酸曱酯、乙氧基乙酸乙酯、3_羥基丙酸曱 酉曰3~羥基丙酸乙酯、3-曱氧基丙酸曱酯、3_甲氧基丙酸 乙酯、3-乙氧基丙酸曱酯、3_乙氧基丙酸乙酯、2_羥基丙 酸甲酯、2-羥基丙酸乙酯、2-羥基丙酸丙酯、2一曱氧基丙 酸甲酯、2_甲氧基丙酸乙醋、2_甲氧基丙酸丙酯、乙氧 基丙酸甲g曰、2-乙氧基丙酸乙酯、2-經基_2一曱基丙酸甲 酯、2-羥基-2-曱基丙酸乙酯、2-甲氧基—2_甲基丙酸曱酯、 320864 50 200936611 2-乙氧基-2-甲基丙酸乙酯、丙酮酸甲酯、丙酮酸乙酯、丙 * 酮酸丙酯、乙醯乙酸甲酯、乙醯乙酸乙酯、2-酮基丁酸甲 酯、2-酮基丁酸乙酯、3-曱氧基丁基乙酸酯、3-曱基-3-曱氧基丁基乙酸酯以及r-丁内酯等。 作為醯胺類,可列舉例如N,N-二甲基曱醯胺或N,N-. 二甲基乙醯胺等。 • 作為其它溶劑,可列舉例如:N-甲基吡咯烷酮以及二 甲基亞砜等。 ® 溶劑可分別單獨使用或組合2種以上使用。 本發明的組成物還可含有均化劑。作為均化劑,可列 舉例如:東麗 silocone DC3PA、東麗 silocone SH7PA、東 麗 silocone DC11PA、東麗 silocone SH21PA、東麗 silocone SH28PA、東麗 silocone 29SHPA、東麗 silocone SH30PA、 聚醚改性石夕油SH8400(東麗silocone股份有限公司製 造)、KP32卜 KP322、KP323、KP324、KP326、KP340、KP341 (信 q 越 silocone 公司製造)、TSF400、TSF401、TSF410、 TSF4300 、 TSF4440 、 TSF4445 、 TSF-4446 、 TSF4452 、 TSF4460(GE東芝silocone股份有限公司製造)、 Fluorinert(商品名)FC430、Fluorinert FC431(住友 3M 股份有限公司製造)、Megaface(商品名)F142D、Megaface F171 ' Megaface F172 ' Megaface F173 ' Megaface F177 ' Megaface F183、Megaface R30(大日本油墨化學工業股份 有限公司製造)、F-top(商品名)EF301、F-top EF303、F-top EF351、F-top EF352(新秋田化成股份有限公司製造)、 51 320864 200936611 51!1^1〇11(商品名)838卜511行1〇115382、5111^1〇115(:10卜 '
Surf Ion SC105C旭硝子股份有限公司製造)、E5844(大金精 · 化研究所股份有限公司製造)、BM-1000、BM-1100C均為商 品名,BM Chemie公司製造)、Megaface(商品名)R08、
Megaface BL20、Megaface F475、Megaface F477 以及 Megaface F443(大日本油墨化學工業股份有限公司製造) - 等。 · 藉由使用均化劑,可使所得到的膜(film)平滑化。而 且,可在成膜化的製造過程中控制組成物的流動性,或者 〇 可調節由將組成物進行聚合而得到的膜的交聯密度。 均化劑的含量’通常相對於單體(1)及/或聚合物 (1)、化合物(2)、與光聚合引發劑(3)的總量1〇〇重量份, 為0· 001重量份至2. 0重量份’較佳為〇. 〇〇5重量份至1. 5 重量份。只要在上述範圍内,則可不降低透過率而使單體 聚合。 本發明的組成物還可含有增塑劑。作為增塑劑,可使 用選自構酸酯、叛酸酯以及乙醇酸酯中的至少一種化合 物。磷酸酯之例可列舉如:磷酸三笨酯(Tpp)、磷酸三曱苯 酯(TCP,亦即tricresyl phosphate)、墙酸曱苯基二苯酯 (cresyl diphenyl phosphate)、磷酸辛基二苯酯、磷酸二 苯基聯苯酯、磷酸三辛酯及磷酸三丁醋。 作為上述羧酸酯,以鄰苯二甲酸酯或檸檬酸酯為代 表。上述鄰苯二曱酸酯之例可列舉如:鄰苯二甲酸二曱酯 (DMP)、鄰苯二甲酸二乙酯(DEP)、鄰苯二曱酸二丁醋 320864 52 200936611 (DBP)、鄰苯二曱酸二辛酯(D0P)、鄰苯二甲酸二苯酯(DPP) 及鄰苯二甲酸二乙基己酯(DEHP)。檸檬酸酯之例可列舉 如:0-乙醯基檸檬酸三乙酯(0ACTE)、0-乙醯基檸檬酸三丁 酯(0ACTB)、檸檬酸乙醯基三乙酯及檸檬酸乙醯基三丁酯。 作為其它羧酸酯,可例示:油酸丁酯、乙醢蓖麻油酸 甲酯、癸二酸二丁酯、各種偏苯三酸酯(trimellitate)。 作為乙醇酸醋,可例示:三乙酸甘油醋(triacetin)、 三丁酸甘油酯(tributyrin)、乙基鄰苯二曱醯基乙醇酸乙 〇 酯、曱基鄰苯二甲醯基乙醇酸乙酯及丁基鄰苯二曱醯基乙 醇酸丁醋(butyl phthalyl butyl glycolate)等。另外, 還可列舉如三羥曱基丙烷三苯甲酸酯、季戊四醇四苯曱酸 酯、雙三羥甲基丙烷四乙酸酯、雙三羥曱基丙烷四丙酸酯、 季戊四醇四乙酸酯、山梨糖醇六乙酸酯、山梨糖醇六丙酸 酯、山梨糖醇三乙酸酯三丙酸酯、肌醇五乙酸酯以及山梨 糖醇酐四丁酸酯等作為較佳例。 Q 作為增塑劑,其中,較佳係磷酸三苯酯、磷酸三曱苯 酯、磷酸曱苯基二苯酯、磷酸三丁酯、鄰苯二甲酸二曱酯、 鄰苯二甲酸二乙酯、鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛 酯、鄰苯二甲酸二乙基己酯、三乙酸甘油酯、乙基鄰苯二 甲醯基乙醇酸乙酯、三羥曱基丙烷三苯甲酸酯、季戊四醇 四苯曱酸酯、雙三羥曱基丙烷四乙酸酯、季戊四醇四乙酸 酯、山梨糖醇六乙酸酯、山梨糖醇六丙酸酯及山梨糖醇三 乙酸酯三丙酸酯等,特佳係磷酸三苯酯、鄰苯二甲酸二乙 酯、乙基鄰苯二曱醯基乙醇酸乙酯、三羥甲基丙烷三苯曱 53 320864 200936611 酸酯、季戊四醇四苯曱酸酯、雙三羥甲基丙烷四乙酸酯、 山梨糖醇六乙酸酯、山梨糖醇六丙酸酯及山梨糖醇三乙酸 酯三丙酸酯。 增塑劑可為1種,也可併甩2種以上。增塑劑的添加 量只要在沒有大幅度損害本發明的光學膜特性的範圍内進 行適當選擇即可,例如,相對於本發明的組成物的固體成 分總量,為約0. 1至30重量%。 作為增塑劑的具體例,可列舉:日本特開平1卜124445 號公報記載的(二)季戊四醇酯類、日本特開平11-246704 號公報記載的甘油酯類、日本特開2000-63560號公報記載 的二甘油酯類、日本特開平11-92574號公報記載的檸檬酸 酯類、日本特開平11-90946號公報記載的取代苯基磷酸酯 類等。 本發明的光學膜通常可藉由將組成物進行成膜化(膜 化)再將所得到的膜狀物進一步拉伸來製造。另外,本發 明的光學膜,可藉由將組成物進行成膜化(膜化)、光聚 合,再將所得到的膜狀物進一步拉伸來製造。作為形成 組成物的膜狀物的方法,可列舉例如:將含有組成物的 溶液澆鑄在平滑的面並蒸餾除去溶劑的溶劑澆鑄法;用 熔融擠出機等將組成物擠出成形為膜狀的熔融擠出法 等。由於溶劑洗鑄法可將含有組成物的溶液直接成膜 化,因而為較佳。 此外,作為拉伸方法,可列舉例如:利用拉幅機法的 拉伸法、利用輥間拉伸的拉伸法等。拉伸可為單轴拉伸或 54 320864 200936611 ,雙軸拉伸的任一種,也可為縱向拉伸或橫向拉伸的任一 種。作為單軸拉伸的方法’可列舉:利用_拉伸而朝縱 向拉伸的單轴拉伸法、使用拉幅機而朝橫向拉伸的單㈣ 伸法等。作為雙軸拉伸的方法,可列舉:打開狹持膜侧端 的拉幅機夾子的軌道(ra⑴寬度,在進行縱向拉伸的同 .·時’利料軌(guide rail)的擴展*在橫向也進行拉伸的 :同時雙軸拉伸法;利用輥間拉伸進行朝縱向的拉伸之後, 用拉幅機夾子挾持其兩端,使用拉幅機朝橫 〇逐次雙軸拉伸法等。尤其是從生產率㈣點考慮, 杈向早軸拉伸以及雙軸拉伸,特佳為橫向單軸拉伸。 藉由横向單轴拉伸及雙軸拉伸,可得到具有光學雙轴 j的光學膜。在此,「光學雙軸性」是指麵膜面内垂直相 交的二個方向的折射率分別設為m、ny(其中,ηχ>〜),將 厚度方=的折射率設為〜時,ηχ — η^η2 ;相反地H、 nz中任思2個為相等的情況(例如,nx>ny=m等)為光學單轴 ❹性。具有光學雙轴性的光學膜,對於膜的厚度方向也可進 行相同的偏振光變換。 透過光學膜的光的波長450nm的延遲[Re(450)]與波 長 550咖的延遲[Re(55〇)]之比([Re(45〇)]/[Re(55〇川被 定義為波長分散係數α,為了使光學膜在寬廣之波長區域 中進行同樣的偏振光變換’較佳係具有使光學膜的波長分 散係數α未達1. 〇〇的波長分散特性。如此所得到的本發 明的光學膜’料波長分散餘α為未達1.GG。 透過光學膜的光的波長_處的相位差值Re(〇通 55 320864 200936611 常為滿足Re(450)〈Re(550)<Re(650)的關係等,在整個300 至700nm可見光區域中,顯示向右增加的分散’因此,可 以在寬廣之波長區域中進行一致的偏振光變換。 由於本發明的光學膜可在寬廣之波長區域中進行一 致的偏振光變換,因此,可用作又/2板及λ/4板等相位 差板或視角提高膜等。另外,如果光學膜為;t/4板’則可 將其與直線偏振片組合而製成寬廣波長區域的圓偏振片, 另外,如果為λ/2板,則可將其與直線偏振片組合而製成 寬廣波長區域的偏振光旋轉元件。因此,可用於各種液晶 顯示裝置、陰極射線管(CRT)、接觸面板、電致發光(EL) 燈等中的抗反射滤光片、以及液晶放映機等。 本發明的相位差板如上所述係由上述光學膜構成,且 可在寬廣之波長區域中進行同樣的偏振光變換。 [實施例] 卜面 〇 、 义稞貫施例而進一步詳細地說明本發明 〇 2並不限定於此等實施例。例中的「%」及「份」只要沒 ^特別說明,即為重量%及重量份。又,光學各向異性 〇Pt:l anisotropyw依據以下方法求出。 I光學各向異性) ㈣5藉由拉伸而將聚合物主鏈配向時 ’在該配向方向和 各到最大的方向具有不同的(例如垂直相交等)光學 = 生的情況下’具有負的雙折射性。另一方面,在配 ==射率達到最大的方向為-致或幾乎-致(例如 和折射率達到最大的方向之差為10度以内的情 320864 56 200936611 性。折射率達到最大的方 王子s十測機器公司製造) 況等)的情況下,具有正的雙折射性 向係由自動雙折射儀(K0BRA-WR、王 求出。 (波長分散特性) 在450nm至750nm的波長範圍内,使用自動雙折射儀 ;(K0BRA-WR、王子計測機器公司製造)測定波長分散特性。 ;(平均分子量) 平均分子量係使用凝膠滲透色譜法(Gpc)(東曹股份 0有限公司製造,HLC-8220),以聚苯乙烯換算而求出。 裝置:HLC-8220 GPC(東曹股份有限公司製造) 保護柱:TSKguardcolumn Super H-H(商品名) 色譜柱:TSK-gel Super HM-H(商品名) TSK-gel Super HM-H(商品名) TSK-gel Super HM-H(商品名)(串聯連接)
柱溫:4 0 °C ❹溶劑:THF 流速:〇. 6mL/min 注入量:50 // L·
檢測器:RI、UV 測定試樣濃度:0.6質量%(溶劑:THF)
校正用標準物質:TSK STANDARD POLYSTYRENE A-500、A-1000、A-2500、A-5000、F-l、 F-2、F-4、F-10、F-20、F-40、F-80、 F-128 、 F-288 、 F-380 57 320864 200936611 (商品名,東曹股份有限公司製造) 將用上述測定方法得到的聚苯乙烯換算重均分子量 及數均分子量之比作為分子量分佈(Mw/Mn)。 (合成例1) 在具有攪拌機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中加入 苯乙烯117份、馬來酸酐110份、曱基乙基酮908份,在 氮氣流下進行攪拌,加熱至70°C。添加2, 2’ -偶氮雙異丁 腈1. 48份,在攪拌7小時的同時進行保溫,得到含有聚合 物(Ι-a)的溶液。 所得到的聚合物的平均分子量以聚苯乙烯換算為 Mw=2.5xl05 、 Mw/Mn= 2.28 。 (合成例2) 在具有攪拌機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中加入 苯乙烯150份、馬來酸酐142份、丙二醇單曱醚乙酸酯290 份、環己酮874份,在氮氣流下進行攪拌,加熱至60°C。 添加2, 2’ -偶氮雙異丁腈1.44份,在攪拌7小時的同時 進行保溫,得到含有聚合物(Ι-b)的溶液。 所得到的聚合物的平均分子量以聚苯乙烯換算為 Mw=2.2xl05 、 Mw/Mn= 2.52 。 (合成例3) 在具有攪拌機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中加入 聚丙二醇(二醇型,平均分子量700)70份、1, 4-環己二醇 105份、二月桂酸二丁基錫1. 71份,在氮氣流下進行攪拌, 滴加異佛爾酮二異氰酸酯222份,滴加結束後,添加丙二 58 320864 200936611 ' 醇單甲醚乙酸酯596份,在氮氣流下,於70°C下使其反應 * " 6小時,得到含有化合物(2-a-l)的聚胺酯溶液。 在含有化合物(2-a-l)的聚胺酯溶液497份中,添加 丙烯酸2-羥基乙酯34. 8份,在40°C下攪拌,使其反應, 得到含有化合物(2-c-l)的聚胺酯丙烯酸酯溶液。 -(合成例4) , 在具有攪拌機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中加入 聚丙二醇(二醇型,平均分子量700)70份、1, 4-環己烷二 〇 甲醇130份、二月桂酸二丁基錫1.71份,在氮氣流下進行 攪拌,滴加異佛爾酮二異氰酸酯222份,滴加結束後,添 加丙二醇單甲醚乙酸酯633份,在氮氣流下,於70°C下使 其反應6小時,得到含有化合物(2-a-2)的聚胺酯溶液。 在含有化合物(2-a-2)的聚胺酯溶液528份中,添加 丙烯酸2-羥基乙酯34. 8份,在40°C下攪拌,使其反應, 得到含有化合物(2-C-2)的聚胺酯丙烯酸酯溶液。 q (合成例5) 在具有攪拌機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中加入 聚六亞甲基碳酸酯二醇(平均分子量860)86份、1,4-環己 烷二醇105份、二月桂酸二丁基錫1.71份,在氮氣流下進 行攪拌,滴加異佛爾酮二異氰酸酯222份,滴加結束後, 添加丙二醇單甲醚乙酸酯620份,在氮氣流下,於70°C下 使其反應6小時,得到含有化合物(2-a-3)的聚胺酯溶液。 在含有化合物(2-a-3)的聚胺醋溶液517份中,添加 丙烯酸2-羥基乙酯34. 8份,在40°C下攪拌,使其反應, 59 320864 200936611 得到含有化合物(2-c-3)的聚胺醋丙烯酸醋溶液。 (合成例6) 在具有攪拌機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中加入 聚六亞甲基碳酸酯二醇(平均分子量860)86份、1,4-環己 烷二甲醇130份、二月桂酸二丁基錫1.71份,在氮氣流下 進行攪拌,滴加異佛爾酮二異氰酸酯222份,滴加結束後, 添加丙二醇單甲醚乙酸酯657份,在氮氣流下,於70°C下 使其反應6小時,得到含有化合物(2-a-4)的聚胺酯溶液。 在含有化合物(2-a-4)的聚胺酯溶液548份中,添加 丙烯酸2-羥基乙酯34. 8份,在40°C下攪拌,使其反應, 得到含有化合物(2-C-4)的聚胺酯丙烯酸酯溶液。 (合成例7) 將異佛爾酮二胺25.6份和丙二醇單曱醚乙酸酯51份 混合,製備二胺稀釋液。將含有根據合成例4得到的化合 物(2-a-2)的聚胺酯溶液528份進行攪拌的同時,將溫度保 持在40°C,用1小時滴加該稀釋液。滴加結束後,仍將溫 度保持在40°C,同時繼續攪拌30分鐘,得到含有化合物 (2-b-2)的聚胺酯脲溶液。 在含有化合物(2-b-2)的聚胺酯脲溶液605份中,添 加丙烯酸2-羥基乙酯17. 0份,在40°C下攪拌,使其反應, 得到含有化合物(2-d-l)的聚胺酯脲丙烯酸酯溶液。 (合成例8) 將異佛爾酮二胺25. 6份和丙二醇單甲醚乙酸酯51份 混合,製備二胺稀釋液。將含有根據合成例6得到的化合 60 320864 200936611 物(2-a-4)的聚胺酯溶液548份進行攪拌的同時,將溫度保 持在40°C,用1小時滴加該稀釋液。滴加結束後,仍將溫 度保持在4(TC,同時繼續攪拌30分鐘,得到含有化合物 (2-b-4)的聚胺酯脲溶液。 在合有化合物(2-b-4)的聚胺酯脲溶液594份中,添 加丙烯酸2-羥基乙酯17. 0份,在40°C下攪拌,使其反應, 得到含有化合物(2-d-2)的聚胺酯脲丙稀酸酯溶液。 (實施例1) 將下述化合物混合,製備組成物。 聚合物(1):含有聚合物(Ι-a)的溶液 7. 4份 化合物(2):含有化合物(2-c-l)的聚胺酯丙烯酸酯溶液1〇份 光聚合引發劑(3) : Irgacure-184 〇· 2份 溶劑(4):丙二醇單甲醚乙酸酯 2. 〇份 表面活性劑:聚醚改性矽油SH8400 〇·!份 昭 用500#m間隔的塗布機將該組成物塗布在聚對苯二 ❹甲酸乙二酯製的脫模膜上,之後在1〇〇它下乾燥1〇分鐘 進行UV照射(傳送型UV曝光裝置:高壓水銀燈:每1次,£ 射為200mJ/cm2: 365nm)l次後,進一步使用溫度調節萬能 材料(autograph)拉仲機(東洋精機製作所股份有限公司製 造’ Strograph T)進行1.8倍拉伸,製作光學膜。將光學 膜的光學特性示於表3。 (實施例2至12) 使用表1所示的化合物,除此之外,與實施例丨同樣 操作,製作光學膜。將光學獏的光學特性示於表3。 320^64 61 200936611 表1 聚合物(1) 份 化合物(2) 份 實施例1 (1-a) 7.4 (2-c-l) 10 實施例2 (1-a) ~ΤΤ~^ (2-c-2) 10 實施例3 (1-a) 7.2 (2-c-3) 10 實施例4 (1-a) 7.4 (2-c-4) 10 實施例5 (1-a) 7.8 (2-d-l) 10 實;^例6 (1-a) 7.2 (2-d-2) 10 實施例7 (1-b) 7.0 (2-c-l) 10 實施例8 (1-b) 7. 2 (2-c-2) 10 實施例9 (1-b) 8. 0 (2-c-3) 10 實施例10 (1-b) 7.9 (2-C-4) 10 實施例11 (1-b) 7.4 (2-d-l) 10 實施例12 (1-b) 7. 8 (2-d-2) 10 (合成例9) 在具有授拌機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中加入 三丙二醇38. 5份、2, 6-二-第三丁基-4-甲基酚〇. 〇75份、 二月桂酸二丁基錫0.341份’在氮氣流下進行攪拌,滴加 異佛爾酮二異氰酸酯55. 7份,滴加結束後,添加丙二醇單 甲醚乙酸酯56. 4份,在氮氣流下,於70°C下使其反應, 得到聚胺酯溶液。接著’在上述聚胺酯溶液中添加丙烯酸 2-羥基乙酯15份’在40°C下攪拌,使其反應,得到聚胺 醋丙稀酸醋溶液。 (合成例10) 在具有授拌機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中加入 三丙二醇19. 2份、2, 6-二-第三丁基_4-曱基酚0· 037份、 二月桂酸二丁基錫0. 171份,在氮氣流下進行攪拌,滴加 62 320864 200936611 ^ 異佛爾酮二異氰酸酯27. 8份,滴加結束後,添加乙酸乙酯 ' 28.5份,在氮氣流下,於70°C下使其反應,得到聚胺酯溶 液。接著,在由異佛爾酮二胺10. 6份、乙酸乙酯53. 2份 及異丙醇31. 9份所構成的混合物中,添加上述聚胺酯溶 液,於70°C下攪拌,使其反應,得到聚胺酯脲溶液。然後, ; 在上述聚胺酯脲溶液中添加丙烯酸2-羥基乙酯12份,在 . 40°C下攪拌,使其反應,得到聚胺酯脲丙烯酸酯溶液。 (合成例11) ❹ 在具有攪拌機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中加入 異佛爾酮二異氰酸酯66. 7份、曱基對苯二酚0. 17份、二 月桂酸二丁基錫0. 29份,在氮氣流下進行攪拌,滴加丙烯 酸2-羥基乙酯70.4份,滴加結束後,添加丙二醇單甲醚 乙酸酯15. 2份,在氮氣流下,於80°C下使其反應,得到 聚胺醋丙浠酸醋溶液。 (實施例13) Q 在具有攪拌機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中混合 曱基丙烯酸甲酯[單體(111)]40份、N-乙烯基咔唑[單體 (I)] 19份、丙二醇單曱醚乙酸酯110份,使其溶解,其後, 升溫至70°C。然後,在添加聚合引發劑(偶氮雙異丁腈) 0.25份之後,在同溫度下攪拌,得到含有聚合物(1)的丙 二醇單曱醚乙酸酯溶液。在所得到的溶液1〇份中,混合溶 解由合成例9製得的聚胺酯丙烯酸酯溶液5份、光聚合引 發劑(3)(1-經基環己基苯基酮、Irgacurel84、汽巴.曰本 股份有限公司製造)0. 1份、聚醚改性矽油SH8400(東麗 63 320864 200936611 S^_e股份有限公司製造)0.05份之後’用3〇Mm的間: 隔的塗布機將所得到的液體塗布在聚對苯二甲酸乙二酯製 - 的脫模膜上,在loot:下乾燥10分鐘,進行uv照射(傳送 型曝光裝置:高壓水銀燈:每1次照射為2〇〇ffij/cm2 : 365nm)l次後’進一步使用溫度調節萬能材料拉伸機(東洋 精機製作所股份有限公司製造,Strograph T)進行1. 8倍 拉伸,製作光學膜。將光學膜的光學特性示於表3。 · (實施例14) 將由合成例9製得的聚胺醋丙烯酸酯溶液5份變更為 ❹ 由合成例10製得的聚胺酯脲丙烯酸酯溶液5· 5份,除此之 外,與實施例13同樣操作,製作光學膜。將光學膜的光學 特性示於表3。 (實施例15) 將由合成例9製得的聚胺酯丙烯酸酯溶液5份變更為 由合成例11製得的聚胺酯丙烯酸酯溶液4· 3份,除此之 外,與實施例13同樣操作,製作光學膜。將光學膜的光學 特性示於表3。 (合成例12) 在具有攪拌機、溫度計及回流冷卻嚣的反應槽中加入 三丙二醇38. 5份、2’ 6-二-第三丁基_4_甲基酚(j. 〇75份、 二月桂酸二丁基錫341份,在氮氣流下進行攪拌,滴加 異佛爾酮二異氰酸酯55.7份,滴加結束後,添加丙二醇單 甲醚乙酸酯56.4份,在氮氣流下,於7〇〇c下使其反應, 付到聚胺§旨 >备液接者,在上述聚胺I旨溶液中添加丙稀酸 320864 200936611 < 2-羥基乙酯15份,在40°C下攪拌,使其反應,得到聚胺 酯丙烯酸酯溶液。 (合成例13) 在具有授拌機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中加入 三丙二醇19.2份、2, 6-二-第三丁基-4-甲基酚0.037份、 - 二月桂酸二丁基錫0. 171份,在氮氣流下進行攪拌,滴加 . 異佛爾酮二異氰酸酯27. 8份,滴加結束後,添加乙酸乙酯 28. 5份,在氮氣流下,於70°C下使其反應,得到聚胺酯溶 ❹液。接著,在由異佛爾酮二胺10. 6份、乙酸乙酯53. 2份 及異丙醇31.9份所構成的混合物中添加上述聚胺酯溶 液,於70°C下攪拌,使其反應,得到聚胺酯脲溶液。然後, 在上述聚胺酯脲溶液中添加丙烯酸2-羥基乙酯12份,在 40°C下攪拌,使其反應,得到聚胺酯脲丙烯酸酯溶液。 (合成例14) 在具有攪拌機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中加入 ❹異佛爾酮二異氰酸酯66. 7份、甲基對苯二酴0. 17份、二 月桂酸二丁基錫0. 29份,在氮氣流下進行攪拌,滴加丙烯 酸2-羥基乙酯70.4份,滴加結束後,添加丙二醇單曱醚 乙酸酯15. 2份,在氮氣流下,於80°C下使其反應,得到 聚胺酯丙烯酸酯溶液。 (實施例16) 將合成例12製得的聚胺酯丙烯酸酯溶液10份、曱基 丙烯酸甲酯[單體(111)]5份、N-乙烯基咔唑[單體(1)]1 份、光聚合引發劑(3)(1-羥基環己基苯基酮、 65 320864 200936611
Irgacurel84、汽巴.日本股份有限公司製造)〇. i份、丙二 醇單甲醚乙酸酯2份、Megaface(商品名)F475(大日本油墨 化學工業股份有限公司製造)〇. 5〇份混合溶解後,用 300从m的間隔的塗布機將其塗布到聚對笨二曱酸乙二酯 製的脫模膜上,進行UV照射(傳送型UV曝光裝置:高壓水 銀燈:每1次照射為200mJ/cm2 : 365nm)2次後,進一步使 用溫度調節萬能材料拉伸機(東洋精機製作所股份有限公 司製造,Strograph T)進行1. 8倍拉伸,製作光學膜。將 光學膜的光學特性示於表3。 (實施例17) 在具有撲拌機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中使甲 基丙烯酸曱酯50份、丙二醇單甲醚乙酸酯ι43份混合溶解 後,升溫至7 0 C。其後,添加聚合引發劑(偶i雙異丁 腈)0.22份,在70°C下攪拌,得到含有黏合劑聚合物 (binder polymer)的溶液。在所得到的溶液17份中,混合 溶解由合成例12製得的聚胺酯丙烯酸酯溶液份、n-乙 烯基咔唑[單體(1)]1份、光聚合引發劑(3)0-羥基環己基 笨基酮、Irgacurel84、汽巴.日本股份有限公司製造)〇. 1 份、聚醚改性石夕油SH8400(東麗silicone股份有限公司製 造)0.05份之後’用300/zm的間隔的塗布機將所得到的液 體塗布到聚對苯二曱酸乙二酯製的脫模膜上,在1〇〇〇CT 乾燥,進行UV照射(傳送型UV曝光裝置:高壓水銀燈:每 1次照射為200mJ/cm2 : 365nm)l次後,進一步使用溫度調 節功能材料拉伸機(東洋精機製作所股份有限公司製造, 320864 66 200936611
Strograph T)進行1. 8倍拉伸,製作光學膜。將光學膜的 光學特性示於表3。 (實施例18) 將由合成例12製得的聚胺酯丙烯酸酯溶液10份變更 為由合成例13製得的聚胺酯脲丙烯酸酯溶液11份,除此 ; 之外,與實施例16同樣操作,製作光學膜。將光學膜的光 、 學特性示於表3。 (實施例19) 〇 將由合成例12製得的聚胺酯丙烯酸酯溶液10份變更 為由合成例14製得的聚胺酯丙烯酸酯溶液8份,除此之 外,與實施例16同樣操作,製作光學膜。將光學膜的光學 特性示於表3。 (合成例15) 在具有攪拌機、温度計及回流冷卻器的反應槽中加入 三丙二醇38. 5份、2, 6-二-第三丁基-4-曱基酚0. 075份、 q 二月桂酸二丁基錫0.341份,在氮氣流下進行攪拌,滴加 異佛爾酮二異氰酸醋55. 7份,滴加結束後,添加丙二醇單 甲醚乙酸酯56.4份,在氮氣流下,於70°C下使其反應, 得到聚胺酯溶液。接著,在上述聚胺酯溶液中添加丙烯酸 2-羥基乙酯15份,在40°C下攪拌,使其反應,得到聚胺 醋丙烯酸S旨溶液。 (合成例16) 在具有攪拌機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中加入 三丙二醇19. 2份、2, 6-二-第三丁基-4-曱基酚0.037份、 67 320864 200936611 異It—丁基踢〇.171份’在氛氣流下進行攪拌,滴加 、爾酮—異氰駿醋27 8份’滴力口結束後, 28· 5份,a友友 ° 液。接从氣流下,於7〇°C下使其反應,得到聚胺酉旨溶 及異者,在由異佛爾酮二胺10.6份、乙酸乙酯53.2份 液,、、醇。31. 9份所構成的混合物中添加上述聚胺酯溶 ;、70 C下攪拌,使其反應,得到聚胺酯脲溶液。然後, 在述聚胺S旨脲溶液中添加_酸2,基乙g§ 12份,在 40 C下攪拌,使其反應,得到聚胺酯脲丙烯酸酯溶液。 (合成例17) 在具有攪拌機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中加入 異佛爾酮二異氰酸酯66. 7份、曱基對苯二酚〇. Η份、-月桂酸二丁基錫0. 29份,在氮氣流下進行攪拌,滴加丙烯 酸2-羥基乙酯70. 4份,滴加結束後,添加丙二醇單甲醚 乙酸酯15. 2份,在氮氣流下,於80。(:下使其反應,得到 聚胺酯丙烯酸酯溶液。 (實施例20) 在具有攪:掉機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中使甲 基丙烯酸甲酯50份、丙二醇單曱醚乙酸酯143份混合溶 解,其後,升溫至70°C。然後,添加聚合引發劑(偶氮雙 異丁腈)〇. 22份’在70°C下攪拌,得到含有本發明的聚合 物的溶液。在所得到的含有聚合物的溶液17份中,混合溶 解式(IV-4)表示的單體(DCP,新中村化學工業股份有限公 司製造)3. 5份、由合成例15製得的聚胺酯丙稀酸酯溶液 10份、光聚合引發劑(3)(Irgacurel84 '汽巴.日本股份有 68 320864 200936611 .限公司製造)0. 1份、聚醚改性矽油SH8400C東麗solicone -股份有限公司製造)〇1〇5份之後,用300"m的間隔的塗布 機將所得到的液體塗布到聚對苯二甲酸乙二醋製的脫模膜 上,在100 C下乾燥30分鐘’進行uv照射(傳送型曝 光裝置:高壓水銀燈:每1次照射為200mJ/cm2:365nm)1 :次後,進一步使用溫度調節萬能材料拉伸機進行1. 8倍拉 伸,製作光學膜。將光學膜的光學特性示於表3。
(實施例21) 將式(IV-4)表示的單體(DCP、新中村化學工業股份有 限公司製造)3.5份變更為式(乂-2)表示的人-(;肋-4£2.9 份,除此之外,與實施例20同樣操作,製作光學膜。將光 U學膜的光學特性示於表4。
(實施例22) 將由合成例15製得的聚胺酯丙烯酸酯溶液份、 A-CHD-4E 3. 1 份、光聚合引發劑(3) (Irgacurel84、汽巴· 日本股份有限公.司製造)〇. 1份、丙二醇單甲趟乙酸醋1 份、Megaface(F475、大日本油墨化學工業股份有限公司製 320864 69 200936611 造)0. 65份混合溶解之後,用300 μπι的間隔的塗布機將所 · 得到的液體塗布到聚對苯二曱酸乙二酯製的脫模膜上,進 - 行UV照射(傳送型UV曝光裝置:高壓水銀燈:每1次照射 為200mJ/cm2 : 365nm)l次,除此之外,與實施例20同樣 操作,製作光學膜。將光學膜的光學特性示於表4。 (實施例23) 將由合成例15製得的聚胺酯丙烯酸酯溶液10份變更 為由合成例16製得的聚胺酯脲丙烯酸酯溶液11份,除此 之外,與實施例22同樣操作,製作光學膜。將光學膜的光 Ο 學特性示於表4。 (實施例24) 將由合成例15製得的聚胺酯丙烯酸酯溶液10份變更 為由合成例17製得的聚胺酯丙烯酸酯溶液8份,除此之 外,與實施例22同樣操作,製作光學膜。將光學膜的光學 特性示於表4。 (合成例18) 〇 在具有攪拌機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中加入 三丙二醇38. 5份、2, 6-二-第三丁基-4-曱基酚0. 075份、 二月桂酸二丁基錫0. 341份,在氮氣流下進行攪拌,滴加 異佛爾酮二異氰酸酯55. 7份,滴加結束後,添加丙二醇單 曱醚乙酸酯56. 4份,在氮氣流下,於70°C下使其反應, 得到聚胺酯溶液。接著,在上述聚胺酯溶液中添加丙烯酸 2-羥基乙酯15份,在40°C下攪拌,使其反應,得到聚胺 酯丙稀酸醋溶液。 70 320864 200936611 ' (合成例19) ^ 在具有攪拌機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中加入 三丙二醇19. 2份、2, 6-二-第三丁基-4-甲基酚0. 037份、 二月桂酸二丁基錫0. 171份,在氮氣流下進行攪拌,滴加 異佛爾酮二異氰酸酯27. 8份,滴加結束後,添加乙酸乙酯 -28. 5份,在氮氣流下,於70°C下使其反應,得到聚胺酯溶 液。接著,在由異佛爾酮二胺10.6份、乙酸乙酯53. 2份 及異丙醇31. 9份所構成的混合物中添加上述聚胺酯溶 〇 液,於70°C下攪拌,使其反應,得到聚胺酯脲溶液。然後, 在上述聚胺酯脲溶液中添加丙烯酸2-羥基乙酯12份,在 40°C下攪拌,使其反應,得到聚胺酯脲丙烯酸酯溶液。 (合成例20) 在具有攪拌機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中加入 異佛爾酮二異氰酸酯66. 7份、甲基對苯二酚0.17份、二 月桂酸二丁基錫0. 29份,在氮氣流下進行攪拌,滴加丙烯 ◎ 酸2-羥基乙酯70.4份,滴加結束後,添加丙二醇單甲醚 乙酸酯15. 2份,在氮氣流下,於80°C下使其反應,得到 聚胺酯丙烯酸酯溶液。 (實施例25) 在具有攪拌機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中使甲 基丙烯酸甲酯50份、丙二醇單曱醚乙酸酯143份混合溶 解,其後,升温至70°C。然後,添加聚合引發劑(偶氮雙 異丁腈)0. 22份,在70t下攪拌,得到含有本發明的聚合 物的溶液。在所得到的含有聚合物的溶液17份中,將式 71 320864 200936611 (VI-2)表不的單體(A_BpEF,新中村化學工業股份有限公司 : 製4)^· 1知、由合成例18製得的聚胺酯丙烯酸酯溶液10 - 份、光聚合引發劑(3)(Irgacurel84、汽巴.日本股份有限 勹製4)0. 1份、聚醚改性石夕油SH840〇(東麗si 1 icone 股份有限公5_I製造)份混合溶解之後,用__的間 隔的塗布機將戶斤得到的液體塗布到聚對苯二甲酸乙二西旨製 的脫模膜上,在10CTC下乾燥30分鐘,進行uv照射(傳送 型UV曝光裝置:高壓水銀燈··每1次照射為200mJ/cm2 : 365nm)l次後,進一步使用溫度調節萬能材料拉伸機進行 ❹ 1. 8倍拉伸,製作光學膜。將光學膜的光學特性示於表4。
(實施例26) 將由合成例18製得的聚胺酯丙烯酸酯溶液1〇份、 A-3BPEF 1. 3份、光聚合引發劑(3)(irgacurei84、汽巴.日 本股份有限公司製造)〇. 1份、丙二醇單曱趟乙酸酯1份、 Megaface(F475、大日本油墨化學工業股份有限公司製 造)0. 65份混合溶解之後’用300 // m的間隔的塗布機將所 得到的液體塗布到聚對苯二曱酸乙二酯製的脫模膜上,進 行UV照射(傳送型UV曝光裝置:高壓水銀燈:每1次照射 為200mJ/cm2 : 365nm)l次,除此之外’與實施例25同樣 72 320864 200936611 * 操作,製作光學膜。將光學膜的光學特性示於表4。 ' (實施例27) 將由合成例18製得的聚胺酯丙烯酸酯溶液10份變更 為由合成例19製得的聚胺酯脲丙烯酸酯溶液11份,除此 之外,與實施例26同樣操作,製作光學膜。將光學膜的光 - 學特性示於表4。 ,(實施例28) 將由合成例18製得的聚胺酯丙烯酸酯溶液10份變更 〇 為由合成例20製得的聚胺酯丙烯酸酯溶液8份,除此之 外,與實施例26同樣操作,製作光學膜。將光學膜的光學 特性示於表4。 (合成例21) 在具有攪拌機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中加入 聚六亞甲基碳酸酯二醇(平均分子量860)17. 20份、1,4-環己烷二曱醇11. 54份、2, 6-二-第三丁基-4-曱基酚0.04 q 份、二月桂酸二丁基錫0.17份、丙二醇單曱醚乙酸酯 148. 93份,在氮氣流下進行攪拌,滴加異佛爾酮二異氰酸 酯24. 45份,滴加結束後,在氮氣流下,在90°C下使其反 應5小時,冷卻至50°C後加入丙烯酸2-羥基乙酯2.62份, 在50°C下使其反應1小時,得到聚胺酯丙烯酸酯溶液。 (合成例22) 在具有攪拌機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中加入 聚六亞曱基碳酸酯二醇(平均分子量860)17. 20份、1,4-環己烷二甲醇11. 54份、2, 6-二-第三丁基-4-曱基酚0.04 73 320864 200936611 份、二月桂酸二丁基錫0. 17份、丙二醇單甲醚乙酸酯 148. 93份,在氮氣流下進行攪拌,滴加異佛爾酮二異氰酸 酯24. 45份,滴加結束後,在氮氣流下,在90°C下使其反 應5小時,冷卻至50°C後滴加在異丙醇15.45份中混合有 異佛爾酮二胺0.31份的溶液,在50°C下使其反應1小時, 然後加入丙烯酸2-羥基乙酯2. 62份,在50°C下使其反應 1小時,得到聚胺酯脲丙烯酸酯溶液。 (合成例23) 在具有攪拌機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中加入 聚六亞曱基碳酸酯二醇(平均分子量860)86. 00份、2, 6-二-第三丁基-4-甲基酚0. 04份、二月桂酸二丁基錫0. 17 份、丙二醇單曱醚乙酸酯309. 26份,在氮氣流下進行攪 拌,滴加異佛爾酮二異氰酸酯24. 45份,滴加結束後,在 氮氣流下,在90°C下使其反應5小時,冷卻至50°C後滴加 在異丙醇15.45份中混合有異佛爾酮二胺0. 31份的溶液, 在50°C下使其反應1小時,然後加入丙烯酸2-羥基乙酯 2. 62份,在50°C下使其反應1小時,得到聚胺酯脲丙烯酸 酉旨溶液。 (實施例29) 在由合成例21製得的聚胺酯丙烯酸酯溶液20份中混 合溶解N-乙烯基°卡°坐8份、光聚合引發劑(Irgacurel84、 汽巴·日本股份有限公司製造)0. 1份、聚醚改性矽油 SH8400C東麗silicone股份有限公司製造)0. 05份之後, 用500 //m的間隔的塗布機將所得到之液體塗布到聚對苯 74 320864 200936611 .二甲酸乙二酯製的脫模膘上,在loot:下乾燥30分鐘,進 行UV照射(傳送型UV曝光裝置:高壓水銀燈··每!次照射 為200mJ/cm2: 365nm)l次後’進一步使用溫度調節萬能材 料拉伸機進行3. 0倍拉伸,製作光學膜。將光學膜的光學 特性示於表4。 :(實施例30) - 將由合成例21製得的聚胺酯丙烯酸酯溶液變更為由 ❹合成例22製得的聚胺酯脲丙烯酸酯溶液,除此之外,與實 施例29同樣操作,製作光學膜。將光學膜的光學特性示於 表4 〇 (實施例31) 將由合成例21製得的聚胺酯丙烯酸酯溶液變更為由 合成例23製得的聚胺酯脲丙烯酸酯溶液,除此之外,與實 施例29同樣操作,製作光學膜。將光學膜的光學特性示於 表4〇 Ο (合成例24) 在具有攪拌機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中加入 聚丙二醇(二醇型,平均分子量400)160份、丙二醇7. β 伤、2, 6-二-第三丁基_4_甲基酚〇. 279份、二月桂酸二丁 ,錫0.537份,在氮氣流下進行攪拌,滴加異佛爾酮二異 氦酸自曰116. 7份,滴加結束後,添加丙二醇單甲醚乙酸酯 155份’在氮氣流下,於70°c下使其反應,得到聚胺酯溶 將丙烯酸2-羥基乙酯80.1份添加到上述聚胺酯溶液 320864 75 200936611 中,在40°C下攪拌,使其反應,得到聚胺酯丙烯酸酯溶液。 · (合成例25) - 在具有攪拌機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中加入 聚丙二醇(二醇型,平均分子量400)160份、1,4-丁二醇 9. 0份、2, 6-二-第三丁基-4-曱基酚0. 279份、二月桂酸 二丁基錫0. 537份,在氮氣流下進行攪拌,滴加異佛爾酮 1 二異氰酸酯116.7份,滴加結束後,添加丙二醇單曱醚乙 . 酸酯162份,在氮氣流下,於70°C下使其反應,得到聚胺 酉旨溶液。 〇 將丙烯酸2-羥基乙酯80. 1份添加到上述聚胺酯溶液 中,在40°C下攪拌,使其反應,得到聚胺酯丙烯酸酯溶液。 (合成例26) 在具有攪拌機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中加入 聚丙二醇(二醇型,平均分子量400)160份、1,4-丁二醇 9.0份、2,6-二-第三丁基-4-曱基酚0.279份、二月桂酸 二丁基錫0.537份,在氮氣流下進行攪拌,滴加異佛爾酮 q 二異氰酸酯116. 7份,滴加結束後,添加丙二醇單甲醚乙 酸酯94份,在氮氣流下,於70°C下使其反應,得到聚胺 酯溶液。然後,在由異佛爾酮二胺42. 6份、丙二醇單曱醚 乙酸酯94份所構成的混合物中添加上述聚胺酯溶液,在 70°C下攪拌,使其反應,得到聚胺酯脲溶液。 將丙烯酸2-羥基乙酯80. 1份添加到上述聚胺酯脲溶 液中,在40°C下攪拌,使其反應,得到聚胺酯脲丙烯酸酯 溶液。 76 320864 200936611 * (合成例27) 拳 在具有攪拌機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中加入 聚丙二醇(二醇型,平均分子量400)160份、三丙二醇(異 構體混合物)19. 2份、2, 6-二-第三丁基-4-曱基酚0. 279 份、二月桂酸二丁基錫〇. 537份,在氮氣流下進行攪拌, : 滴加異佛爾酮二異氰酸酯116. 7份,滴加結束後,添加丙 . 二醇單甲醚乙酸酯213份,在氮氣流下,於70°C下使其反 應,得到聚胺酯溶液。 ❹ 將丙烯酸2-羥基乙酯80. 1份添加到上述聚胺酯溶液 中,在40°C下攪拌,使其反應,得到聚胺酯丙烯酸酯溶液。 (合成例28) 在具有攪拌機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中加入 聚丙二醇(二醇型,平均分子量400)160份、三丙二醇(異 構體混合物)19.2份、2,6-二-第三丁基-4-甲基酚0.279 份、二月桂酸二丁基錫0.537份,在氮氣流下進行攪拌, q 滴加異佛爾酮二異氰酸酯116.7份,滴加結束後,添加丙 二醇單甲醚乙酸酯142份,在氮氣流下,於70°C下使其反 應,得到聚胺酯溶液。然後,在由異佛爾酮二胺42. 6份、 丙二醇單甲醚乙酸酯71份所構成的混合物令添加上述聚 胺酯溶液,在70°C下攪拌,使其反應,得到聚胺酯脲溶液。 將丙烯酸2-羥基乙酯80. 1份添加到上述聚胺酯脲溶 液中,在40°C下攪拌,使其反應,得到聚胺酯脲丙烯酸酯 溶液。 (合成例2 9 ) 77 320864 200936611 在具有攪拌機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中加入 · 聚丙二醇(二醇型,平均分子量400)160份、1,4-環己烷二 - 曱醇(順式、反式混合物)14. 4份、2, 6-二-第三丁基-4-曱 基酚0. 279份、二月桂酸二丁基錫0. 537份,在氮氣流下 進行攪拌,滴加異佛爾酮二異氰酸酯116.7份,滴加結束 後,添加丙二醇單甲醚乙酸酯189份,在氮氣流下,於70 . °C下使其反應,得到聚胺酯溶液。 . 將丙烯酸2-羥基乙酯80. 1份添加到上述聚胺酯溶液 中,在40°C下攪拌,使其反應,得到聚胺酯丙烯酸酯溶液。 ❹ (合成例30) 在具有攪拌機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中加入 聚丙二醇(二醇型,平均分子量400)160份、1,4-環己二醇 (順式、反式混合物)11. 6份、2, 6-二-第三丁基-4-曱基紛 0.279份、二月桂酸二丁基錫0.537份,在氮氣流下進行 攪拌,滴加異佛爾酮二異氰酸酯116. 7份,滴加結束後, 添加丙二醇單曱醚乙酸酯175份,在氮氣流下,於70°C下 ◎ 使其反應,得到聚胺酯溶液。 將丙烯酸2-羥基乙酯80. 1份添加到上述聚胺酯溶液 中,在40°C下攪拌,使其反應,得到聚胺酯丙烯酸酯溶液。 (合成例31) 在具有攪拌機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中加入 聚(六亞曱基碳酸酯)二醇(平均分子量860)344份、1,6-己二醇11. 8份、2, 6-二-第三丁基-4-曱基苯酚0.279份、 二月桂酸二丁基錫0. 537份,在氮氣流下進行攪拌,滴加 78 320864 200936611 ' 異佛爾酮二異氰酸酯116. 7份,滴加結束後,添加乙酸乙 * " 酯473份,在氮氣流下,於70°C下使其反應,得到聚胺酯 溶液。 將丙烯酸2-羥基乙酯80. 1份添加到上述聚胺酯溶液 中,在40°C下攪拌,使其反應,得到聚胺酯丙烯酸酯溶液。 (合成例32) „ 在具有擾拌機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中加入 聚(六亞甲基碳酸酯)二醇(平均分子量860)344份、2, 6-❹二-第三丁基-4-甲基酚0. 279份、二月桂酸二丁基錫0. 537 份,在氮氣流下進行攪拌,滴加異佛爾酮二異氰酸酯116. 7 份,滴加結束後,添加乙酸乙酯473份,在氮氣流下,於 70°C下使其反應,得到聚胺酯溶液。然後,在由異佛爾酮 二胺42. 6份、乙酸乙酯37份、及異丙醇30份所構成的混 合物中添加上述聚胺酯溶液,在70°C下攪拌,使其反應, 得到聚胺酯脲溶液。 q 將丙烯酸2-羥基乙酯80. 1份添加到上述聚胺酯脲溶 液中,在40°C下攪拌,使其反應,得到聚胺酯脲丙烯酸酯 溶液。 (合成例33) 在具有攪拌機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中加入 1,4-丁二醇 45. 0 份、2, 6-二-第三丁基-4-曱基酚 0. 279 份、二月桂酸二丁基錫0. 537份,在氮氣流下進行攪拌, 滴加異佛爾酮二異氰酸S旨116. 7份,滴加結束後,添加丙 二醇單f醚乙酸酯162份,在氮氣流下,於70°C下使其反 79 320864 200936611 應,得到聚胺酯溶液。 將丙烯酸2-羥基乙酯80. 1份添加到上述聚胺酯溶液 - 中,在40°C下攪拌,使其反應,得到聚胺酯丙烯酸酯溶液。 (合成例34) 在具有攪拌機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中加入 聚丙二醇(二醇型,平均分子量400)200份、2, 6-二-第三 _ 丁基-4-甲基酚0.279份、二月桂酸二丁基錫0.537份,在 , 氮氣流下進行擾拌,滴加異佛爾酮二異氰酸酯116. 7份, 滴加結束後,添加丙二醇單甲醚乙酸酯317份,在氮氣流 Ο 下,於70°C下使其反應,得到聚胺酯溶液。 將丙烯酸2-羥基乙酯80. 1份添加到上述聚胺酯溶液 中,在40°C下攪拌,使其反應,得到聚胺酯丙稀酸酯溶液。 (實施例32) 在具有攪拌機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中使曱 基丙烯酸甲酯[單體(ΙΠ)]90份、N-乙烯基咔唑[單體 (1)]19份、丙二醇單曱醚乙酸酯255份混合溶解,其後, ◎ 升溫至70°C。然後,添加聚合引發劑(偶氮雙異丁腈)0.493 份後,在同溫度下進行攪拌,得到含有聚合物(1)的丙二醇 單曱醚乙酸酯溶液。在所得到的溶液10份中混合溶解由合 成例24製得的聚胺酯丙烯酸酯溶液3份、光聚合引發劑 (3)(1-羥基環己基苯基酮、Irgacurel84、汽巴·日本股份 有限公司製造)0. 1份、聚醚改性矽油SH8400(東麗 silicone股份有限公司製造)0. 1份、丙二醇單甲醚乙酸酯 1. 0份之後,用500 的間隔的塗布機將所得到的液體塗 80 320864 200936611 ' 布在聚對苯二甲酸乙二酯製的脫模膜上,在100°C下乾 • 燥,進行肝照射(傳送型UV曝光裝置:高壓水銀燈:每1 次照射為200mJ/cm2 : 365nm)l次之後,進一步使用溫度調 節萬能材料拉伸機(東洋精機製作所股份有限公司製造, Strograph T)進行1.8倍拉伸,製作光學膜。將光學膜的 . 光學特性示於表4。 .(實施例33至42) 將由合成例24製得的聚胺酯丙烯酸酯溶液及添加量 〇 如表2所示進行變更,除此之外,與實施例32同樣操作, 製作光學膜。將光學膜的光學特性示於表4。 表2 合成例 添加量(份) 實施例32 24 3. 0 實施例33 25 2.4 實施例34 26 1.8 實施例35 27 3.0 實施例36 28 2.4 實施例37 29 2. 1 實施例38 30 2.4 實施例39 31 1. 8 實施例40 32 2. 7 實施例41 33 4. 3 實施例42 34 4. 5 (合成例35) 在具有攪拌機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中加入 聚六亞甲基碳酸酯二醇(平均分子量860)17. 20份、1,4- 81 320864 200936611 環己烧二甲醇1L 54份、2, 6-二-第三丁基一4_甲基紛〇 〇4 份、二月桂酸二丁基錫0.17份、丙二醇單甲越乙酸醋 106. 38份’在氮氣流下進行攪拌,滴加異佛爾_二^3氛酸 酯24· 45份’滴加結束後,在氮氣流下,於下使其反 應4小時,冷卻至50°C後加入丙烯酸2-羥基乙2 62份, 在50 C下使其反應1小時,得到含有數均分子量為1 〇4 的聚胺酯丙烯酸酯的聚胺酯丙烯酸酯溶液。 (實施例43) 將由合成例33製得的聚胺酯丙烯酸酯溶液2〇 〇份、 $基兩烯酸甲酯5.0份、N-乙烯基咔唑2.0份、光聚合引 發齊ij (3 ) ( I rgacurel 84、化巴.日本股份有限公司製造)〇 1 份、聚酺改性破油SH8400(東麗si 1 icone股份有限公司製 造)0.〇5份混合溶解之後,用300 /zm的間隔的塗布機將所 得刻的液體塗布到聚對苯二曱酸乙二酯製的脫模膜上,在 1〇0。〇下乾燥30分鐘,進行UV照射(傳送型uv曝光裝置: 高磨水銀燈:每1次照射為2〇〇mJ/cm2 : 365nm)1次之後, 進/夕使用溫度調節萬能材料拉伸機進行3.〇倍拉伸,製 作光學膜。將光學膜的光學特性示於表4。 (實施例44) 將實施例43的甲基丙烯酸甲酯變更為N_(2_羥乙基) 丙烯醯胺,除此之外,與實施例43同樣操作,製作光學膜。 將光學艉的光學特性示於表4。 、 (實施例45) 將實施例43的曱基㈣酸甲g旨變更為丙騎基嗎 320864 82 200936611 ' 啉,除此之外,與實施例43同樣操作,製作光學膜。將光 • 學膜的光學特性示於表4。 (實施例46) 將實施例43的甲基丙烯酸曱酯變更為N,N-二甲基丙 烯醯胺,除此之外,與實施例43同樣操作,製作光學膜。 : 將光學膜的光學特性示於表4。 .(實施例47) 將實施例43的曱基丙烯酸曱酯變更為N,N-二乙基丙 〇 烯醯胺,除此之外,與實施例43同樣操作,製作光學膜。 將光學膜的光學特性示於表4。 (實施例48) 將實施例43的曱基丙烯酸曱酯變更為甲基丙烯酸環 己酯,除此之外,與實施例43同樣操作,製作光學膜。將 光學膜的光學特性示於表4。 (合成例36) Q 在具有攪拌機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中加入 聚六亞甲基碳酸酯二醇(平均分子量860)17. 2份、1,4-環 己二醇11. 5份、二月桂酸二丁基錫0.17份、2, 6-二-第三 丁基對甲酚0.04份、丙二醇單甲醚乙酸酯148.9份,在氮 氣流下進行攪拌,滴加異佛爾酮二異氰酸酯24. 5份,在氮 氣流下,於50°C下使其反應5小時,得到聚胺酯溶液。然 後,加入N-羥乙基丙烯醯胺3. 75份,在50°C下攪拌,使 其反應,得到聚胺酯丙烯醯胺溶液。 (合成例37) · 83 320864 200936611 加入聚六亞甲基碳酸酯二醇( 份、1,4-環己二醇旧份、二月::分子量卿7,2 ο ^一丁基錫 0.17份、 h "97 7, r 24 f流下進行獅,滴加異佛_二異嫌 “胺X ,於5rc下使其反應5小時,得 接著’將異佛爾酮二胺〇.92份添加到上述 5Gt下攪拌’使其反應,制聚胺醋脈 ;二上述聚胺醋腺溶液中添加N-幾乙基丙烯酿 吐 纟4QC下授拌’使其反應,得到聚胺醋脲丙 締酿胺溶液。 (實施例49) 將由合成例36製得的聚胺酯丙烯醯胺溶液16 8份、 ”稀基,[單體⑴]1. 58份、光聚合引發劑⑶(卜經 =己基笨基_ ’ Irgacurel84、汽巴日本股份有限公司 製k) 伤丙一醇單曱醚乙酸酯1.44份、聚醚改性石夕 油SH8400(東麗silic〇ne股份有限公司製造^份混合 溶解之後’用5叫1η的間隔的塗布機將其塗布到聚對苯二 曱酸乙一自曰製的脫模膜上,進行UV照射(傳送型υν曝光裝 置:高壓水銀燈:每1次照射為2〇〇mJ/cm2 : 365nm)2次之 後,進一步使用溫度調節萬能材料拉伸機(東洋精機製作所 股份有限公司製造’ Str〇SraPh T) ’進行3. 0倍拉伸,製 作光學膜。將光學膜的光學特性示於表4。 (實施例50) 將由實施例49的合成例1製得的聚胺酯丙烯醯胺溶 S4 320864 200936611 • 液變更為由合成例2製得的聚胺酯脲丙烯醯胺溶液,除此 * 之外,與實施例49同樣操作,製作光學膜。將光學膜的光 學特性示於表4。 (實施例51) 將實施例49的N-乙烯基咔唑[單體(I)]l. 58份變更 : 為N-乙烯基咔唑1. 38份、式(IV-4)表示的單體(DCP,新 . 中村化學工業股份有限公司製造)0. 2份,除此之外,與實 施例49同樣操作,製作光學膜。將光學膜的光學特性示於 ❹表4。
(實施例52) 將實施例49的N-乙烯基咔唑[單體(I)]l. 58份變更 ◎ 為曱基丙烯酸曱酯[單體(III)]4. 51份、N-乙烯基咔唑[單 體(1)]158份,除此之外,與實施例49同樣操作,製作光 學膜。將光學膜的光學特性示於表4。 (實施例53) 將實施例52的曱基丙烯酸曱酯變更為丙烯醯基嗎 啉,除此之外,與實施例52同樣操作,製作光學膜。將光 學膜的光學特性示於表4。 (實施例54) 將實施例51的式(IV-4)表示的單體(DCP,新中村化 85 320864 200936611 學工業股份有限公司製造)變更為式(VI-2)表示的單體 (A-BPEF,新中村化學工業股份有限公司製造),除此之外, 與實施例51同樣操作,製作光學膜。將光學膜的光學特性 示於表4。
(合成例38) 在具有攪拌機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中加入 聚六亞甲基碳酸酯二醇(平均分子量860)20. 64份、1,4-環己烷二曱醇5. 19份、二月桂酸二丁基錫0. 11份、丙二 醇單甲醚乙酸酯113. 41份,在氮氣流下進行攪拌,滴加異 佛爾酮二異氰酸酯14. 67份,滴加結束後,在氮氣流下, 於90°C下使其反應5小時,然後加入丙烯酸2-羥基乙酯 1. 60份,在50°C下使其反應1小時,得到含有數均分子量 為4. OxlO4的聚胺酯丙烯酸酯的聚胺酯丙烯酸酯溶液。 (合成例3 9) 在具有攪拌機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中加入 聚六亞甲基碳酸酯二醇(平均分子量860)20. 64份、1,4-環己烷二甲醇5. 19份、二月桂酸二丁基錫0. 11份、丙二 醇單曱醚乙酸酯113. 41份,在氮氣流下進行攪拌,滴加異 佛爾酮二異氰酸酯14. 67份,滴加結束後,在氮氣流下, 86 320864 200936611 • 於9〇 C下使其反應5小時’然後加入N-經乙基丙婦醯胺 ' 1. 58份’在50°C下使其反應1小時,得到含有數均分子量 為4. OxlO4的聚胺酯丙烯醯胺的聚胺酯丙烯醯胺溶液。 (實施例55) 將由合成例38製得的聚胺酯丙烯酸酯溶液66. 7份、 :N-乙稀基味峻7份、光聚合引發劑(3)( Irgacurel84、汽 . 巴精化股份有限公司製造)0. 4份、丙二醇單甲驗乙酸酉旨 20.0份混合溶解之後,用700 /zm的間隔的塗布機將所得 ❹到的液體塗布到聚對苯二曱酸乙二酯製的脫模膜上,在8〇 °C下乾燥15分鐘’進行uv照射(傳送型UV曝光裝置:高 壓水銀燈·母1次照射為65〇flj/cm2 : 365nm)l次之後,進 一步使用溫度調節萬能材料拉伸機進行3. 〇倍拉伸,製作 光學膜。將光學骐的光學特性示於表4。 (實施例56) 將由μ施例55的合成例38製得的聚胺酯丙烯酸酯溶 〇液變更為*合成例39製得的聚胺§旨丙稀醯胺溶液,除此之 外’與實施例55同樣操作,製作光學膜。將光學膜的光學 特性示於表4。 (實施例57) 將由合成例38製得的聚胺醋丙烯酸醋溶液66. 7份、 N-乙烯基料7份、n乙基丙烯醯胺(興人股份有限公 司製造)5伤、光聚合y發劑⑶(、汽巴精化 股份有限公司製造)〇. 4份、丙二醇單精乙酸醋20. 〇份 混合溶解之後’與實施例55同樣操作,製作光學膜。將光 87 320864 200936611 學膜的光學特性示於表4。 · (實施例58) ' 將實施例57的N,N-二乙基丙烯醯胺變更為N,N-二曱 基丙烯醯胺(興人股份有限公司製造),除此之外,與實施 例57同樣操作,製作光學膜。將光學膜的光學特性示於表 4 ° _ (實施例59) 將實施例57的N,N-二乙基丙烯醯胺變更為丙烯醯基 嗎啉(興人股份有限公司製造),除此之外,與實施例57 Ο 同樣操作,製作光學膜。將光學膜的光學特性示於表4。 (實施例60) 將實施例57的N,N-二乙基丙烯醯胺變更為N-(2-羥 乙基)丙烯醯胺(興人股份有限公司製造),除此之外,與實 施例57同樣操作,製作光學膜。將光學膜的光學特性示於 表4 〇 (合成例40) q 在具有攪拌機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中加入 聚六亞曱基碳酸酯二醇(平均分子量860)17. 20份、1,4-環己烷二甲醇11. 54份、2, 6-二-第三丁基-4-曱基酚0.04 份、二月桂酸二丁基錫0. 17份、丙二醇單甲醚乙酸酯 106.38份,在氮氣流下進行擾拌,滴加異佛爾酮二異氰酸 酯24.45份,滴加結束後,在氮氣流下,於90°C下使其反 應5小時,然後加入丙烯酸2-羥基乙酯2. 62份,在50°C 下使其反應1小時,得到數均分子量為35400的聚胺酯丙 88 320864 200936611 • 烯酸酯2。得到含有3.5xl04的聚胺酯丙烯酸酯的聚胺酯丙 ' 烯酸醋溶液。 (實施例61) 將由合成例40製得的聚胺酯丙烯酸酯溶液66. 7份、 N-乙稀基崎峰7份、光聚合引發劑(3)(Irgacurel84、汽巴 , 精化股份有限公司製造)0.4份、丙二醇單甲醚乙酸酯2.0 份混合溶解,得到樹脂溶液,之後,用500 //m的間隔的塗 布機將該樹脂溶液塗布到聚對苯二甲酸乙二酯製的脫模膜 ❹上,進行UV照射(傳送型UV曝光裝置:高壓水銀燈:每1 次照射為200mJ/cm2 : 365nm)l次之後,進一步使用溫度調 節萬能材料拉伸機進行3. 0倍拉伸,製作光學膜。將光學 膜的光學特性示於表4。 (實施例62) 在由合成例40製得的聚胺酯丙烯酸酯溶液50.0份中 再混合T F -14 2 5 (大日本油墨化學工業股份有限公司製 ◎ 造)0. 05份,除此之外,與實施例61同樣操作,製作光學 膜。將光學膜的光學特性示於表4。 (實施例63) 在由合成例40製得的聚胺醋丙稀酸酯溶液50. 0份中 再混合TS-1425(大日本油墨化學工業股份有限公司製造) 0. 0005份,除此之外,與實施例61同樣操作,製作光學 膜。將光學膜的光學特性示於表4。 (實施例64) 在由合成例40製得的聚胺酯丙烯酸酯溶液50. 0份中 89 320864 200936611 再溶解TF-1425C大日本油墨化學工業股份有限公司製 造)0. 25份,除此之外,與實施例61同樣操作,製作光學 膜。將光學膜的光學特性示於表4。 (合成例41) 在具有攪拌機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中加入 聚六亞甲基碳酸酯二醇(平均分子量860)688份、2, 6-二-第三丁基-4-曱基酚0. 558份、二月桂酸二丁基錫1. 074 份,在氮氣流下進行攪拌,滴加異佛爾酮二異氰酸酯233. 4 份,滴加結束後,添加乙酸乙酯760份,在氮氣流下,於 70°C下使其反應,得到聚胺酯溶液。然後,在由異佛爾酮 二胺85. 2份、乙酸乙酯80份、及異丙醇60份所構成的混 合物中添加上述聚胺醋溶液,在7 0 °C下攪拌,使其反應, 得到聚胺酯脲溶液。 將丙烯酸2-羥基乙酯160. 2份添加到上述聚胺酯脲溶 液中,在40°C下攪拌,使其反應,得到聚胺酯脲丙烯酸酯 溶液。 (合成例42) 在具有攪拌機、溫度計及回流冷卻器的反應槽中加入 聚六亞甲基碳酸酯二醇(平均分子量860)172份、1,4-環己 烷二曱醇115.4份、2, 6-二-第三丁基-4-甲基酚0.4份、 二月桂酸二丁基錫1.7份、丙二醇單甲醚乙酸酯1063. 8 份,在氮氣流下進行擾拌,滴加異佛爾酮二異氰酸S旨244. 5 份,滴加結束後,在II氣流下,於90°C下使其反應6小時, 然後加入丙烯酸2-羥基乙酯26. 2份,在50°C下使其反應 200936611 ’ 1·5小時,得到含有數均分子量為298〇〇的聚胺酯丙烯酸 ' 酯的聚胺酯丙烯酸酯溶液。 (實施例65) 在氮氣流下,在具有攪拌機、溫度計及回流冷卻器的 反應槽中將由合成例41製得的聚胺酯脲丙烯酸酯溶液6〇〇 •份、N—乙烯基咔唾210份、光聚合引發劑(3) (Irgacurel84、汽巴精化股份有限公司製造)12份、聚醚 改性矽油SH8400X東麗siiicone股份有限公司製造〉〇. 3 伤、丙二醇單曱醚乙酸酯48〇份混合溶解,製作樹脂溶液。 使用卷對卷(roll to roll)成臈裝置將所得到的該樹脂溶 液以塗敷厚度450/zm塗布到聚對苯二曱酸乙二醋製的脫 杈膜上,在loot:下乾燥10分鐘,進行uv照射(傳送型uv ,光裝置:高壓水銀燈:每1次照射為560mJ/cm2:365nm)1 次。將由此得到的膜使用拉幅機並藉由橫向單軸拉伸而進 行2倍拉伸,製作光學膜。將光學膜的光學特性示於表4。 ❾(實施例66) 將由s成例41衣彳于的I胺自旨脈丙稀酸醋溶液份 變更為由合成例42製得的聚胺酯丙烯酸酯溶液6〇〇份,將 N乙烯基咔唑210份變更為165份,除此之外,與實施例 叼同樣操作,製作光學膜。將光學膜的光學特性示於表4。 320864 91 200936611 表3 膜厚 (Am) Re (550) Re(450)/ Re(550) Re(500)/ Re(550) Re(600)/ Re(550) Re(650)/ Re(550) Re(750)/ Re(550) 實施例1 63 130 0.81 0.94 1.04 1.08 1.13 實施例2 55 125 0.83 0.94 1.04 1.08 1. 12 實施例3 60 124 0.84 0.94 1.05 1.08 1.14 實施例4 62 131 0.83 0.93 1.04 1.07 1.11 實施例5 62 129 0.84 0.92 1.05 1.09 1.13 實施例6 59 131 0.80 0.94 1.05 1.09 1.15 實施例7 60 121 0.79 0.91 1.05 1.08 1.13 實施例8 67 129 0.82 0.91 1.04 1.07 1.10 實施例9 68 134 0.82 0.93 1.05 1.08 1.13 實施例10 65 125 0. 84 0.94 1.05 1.09 1.14 實施例11 64 130 0.84 0.94 1.04 1.06 1.08 實施例12 69 125 0.79 0.94 1.05 1.08 1.13 實施例13 45 122 0.81 0.91 1.08 1.14 1.16 實施例14 40 135 0.80 0.90 1.09 1.15 1.18 實施例15 62 95 0.88 0.94 1.05 1.09 1.13 實施例16 45 135 0.86 0.93 1.06 1.10 1.15 實施例17 39 152 0.80 0.90 1.08 1.14 1.17 實施例18 35 122 0.86 0.93 1.05 1.09 1.14 實施例19 55 98 0.90 0. 95 1.04 1.07 1.09 實施例20 58 101 0.92 0. 96 1.04 1.07 1.09 92 320864 200936611 表4 膜厚 (^m) Re(550) Re(450)/ Re(550) Re(500)/ Re(550) Re(600)/ Re(550) Re(650)/ Re(550) Re(750)/ Re(550) 實施例21 79 99 0.89 0. 94 1.05 1.08 1.11 實施例22 88 188 0.84 0. 92 1.07 1.12 1.17 實施例23 75 162 0. 88 0. 94 1.06 1.10 1.15 實施例24 75 135 0. 90 0. 95 1.04 1.06 1.08 實施例25 58 212 0. 84 0.92 1.08 1.12 1.16 實施例26 62 194 0.86 0.93 1.07 1.11 1.15 實施例27 49 159 0.86 0.93 1.06 1.10 1.15 實施例28 92 151 0.91 0.95 1.04 1.07 1.09 實施例29 38 144 0. 84 0.92 1.08 1.12 1.15 實施例30 31 198 0.78 0.89 1.11 1.18 1.23 實施例31 29 128 0.90 0.95 1.05 1.09 1.12 實施例32 54 117 0.90 0.95 1.02 1.06 1.09 實施例33 42 123 0.81 0.91 1.05 1.08 1.12 實施例34 41 129 0.80 0. 93 1.04 1.09 1.13 實施例35 51 117 0.88 0. 94 1.03 1.06 1.10 實施例36 50 110 0.86 0.95 1.03 1.06 1.12 實施例37 39 129 0.96 0.98 1.02 1.03 1.05 實施例38 38 125 0.88 0.96 1.05 1.07 1.10 實施例39 41 135 0.81 0. 92 1.05 1.10 1.14 實施例40 39 133 0.81 0. 94 1.06 1.11 1.15 實施例41 44 111 0.95 0. 99 1.02 1.04 1.07 實施例42 69 152 0.89 0. 94 1.04 1.07 1.11 實施例43 42 219 0.84 0.92 1.08 1.13 1.16 實施例44 44 268 0.86 0.93 1.07 - 1.12 1.15 實施例45 41 208 0.84 0.92 1.08 1.14 1.17 實施例46 45 198 0.86 0. 93 1.07 1.11 1.14 實施例47 46 192 0.86 0.93 1.07 1.11 1.13 實施例48 40 202 0.84 0.92 1.08 1.14 1.16 實施例49 35 143 0. 82 0.91 1.09 1.15 1.19 實施例50 38 178 0.86 0.93 1.07 1.11 1.13 實施例51 33 148 0.88 0. 94 1.06 1.10 1.12 實施例52 37 153 0. 86 0. 93 1.07 1.12 1.15 實施例53 41 138 0.88 0. 94 1.06 1.09 1.12 .實施例54 31 142 0.80 0.90 1.10 1.18 1.24 實施例55 38 121 0.88 0.94 1.04 1.10 1.13 實施例56 56 137 0.88 0.94 1.04 1.10 1.12 實施例57 57 138 0.86 0. 93 1.04 1.11 1.14 實施例58 57 136 0.87 0.93 1.04 1.11 1.13 實施例59 58 132 0.87 0.93 1.03 1.11 1.14 實施例60 56 133 0. 89 0. 94 1.02 1.07 1.10 實施例61 36 166 0.84 0.92 1.08 1.13 1.16 實施例62 35 168 0.89 0.91 1.09 1.13 1.16 實施例63 36 164 0.84 0.92 1.08 1.12 1.15 實施例64 35 162 0.84 0.92 1.08 1.12 1.15 實施例65 45 127 0.88 0.96 1.02 1.03 1.05 實施例66 49 133 0.86 0.94 1.03 1.05 1.07
93 320864 200936611 各實施例的光學膜顯示出正的雙折射性。 〈光學特性〉 如表3及表4所示可知,藉由實施例1至54的光學 膜,而使透過光學膜的光的波長u nm處的相位差值Re(u) 滿足Re(450)< Re(550)< Re(650)的關係,在整個300至 700nm可見光區域中,顯示出向右增加的分散。因此,可 在寬廣之波長區域中進行相同的偏振光變換。 〈經時變化〉 對實施例32至40的光學膜評估經時變化。經時變化 係在拉伸後經過1個月時,藉由目測確認來實施外觀檢 查,而確認收縮、破裂的有無。此外,在拉伸後經過1個 月時,再次利用自動雙折射儀來實施光學特性評估,確認 光學特性的經時變化。觀察實施例32至40的光學膜的經 時變化,結果發現不産生收縮、破裂,光學特性均良好。 〈而寸熱穩定性〉 將實施例55至60的光學膜在熱載臺上進行升溫,同 時測定60°C、80°C、100°C、返回至室溫後的相位差。將 各溫度下的相位差值以及與初期的相位差變化量示於表 5 ° 94 320864 200936611 ' 表5 初期(nm) 60°C(nm) 80°C(nm) 100°C(nm) 室溫 變化量 (nm) 實施例55 121.3 112.1 ^9.2 112.1 煎2 112.5 Z19. 6 120.0 ^1.3 1.3 實施例56 137.0 131.4 」5· 6 131.2 瓜8 131.1 9 137.2 政2 0.2 實施例57 137.5 131.9 ^5.6 131.8 Α5.Ί 131.1 ^6.7 137.6 肩.1 0.1 實施例58 136.3 129.8 廣5 129.5 肩.8 129.3 /7.0 136.5 廣2 0.2 實施例59 131.5 125.9 ^5.6 125.8 瓜7 124.8 Z16.7 131.6 邊1 0.1 實施例60 133.2 127.6 ^5.6 127.5 瓜7 126.5 Z16.7 133.3 廣1 0.1 可確認本發明的光學膜的耐熱穩定性優異,且顯示性 能穩定性良好。 〈塗膜的均勻性〉 對於實施例62至64,使用500 /iin的間隔的塗布機將 樹脂溶液塗布到聚對苯二甲酸乙二酯製的脫模膜上,在 100°C下乾燥30分鐘,用霧度計(HZ-2,Suga Test O Instruments公司)測定所得到的塗膜的中心部的霧度、和 邊緣部的霧度,並將測定結果示於表6。 表6 中心部 邊緣部 實施例62 0· 5 0. 5 實施例63 0.7 0. 8 實施例64 0. 7 0. 8 由該結果可知,與塗膜的部位無關,各部位的霧度大 致相同,而確認塗膜的均勻性。 95 320864 200936611 〈光學膜的均勻性〉 將實施例61至64的光學膜的中心部的光學特性和邊 緣部的光學特性示於表7。 表7 膜厚 (^m) Re(550) Re(450)/ Re(550) Re(500)/ Re(550) Re(600)/ Re(550) Re(650)/ Re(550) Re(750)/ Re(550) 實施例 61 36 166 0.84 0.92 1.08 1.13 1.16 實施例 61 42 178 0.92 0. 96 1.04 1.06 1. 08 實施例 62 35 168 0. 89 0.91 1.09 1.13 1.16 實施例 62 35 168 0. 82 0.91 1.09 1.13 1.16 實施例 63 36 164 0.84 0.92 1.08 1.12 1.15 實施例 63 37 166 0.85 0.92 1.08 1.11 1.14 實施例 64 35 162 0.84 0.92 1.08 1.12 1.15 實施例 64 37 164 0. 83 0.92 1.08 1.12 1. 15 (各實施例中,上段:中心部;下段:邊緣部) 由此等結果可知,與塗膜的部位無關,各部位均得到 大致相同的光學特性,而確認膜的均勻性。 <NZ係數〉 切割實施例6 5及6 6的光學膜的中心部分5 Ommx 50mm,使用自動雙折射儀(KOBRA-WR、王子計測機器公司製 造)測定面内的相位差值Ro及厚度方向的相位差值Rth, 然後算出NZ係數。在此,將膜面内垂直相交的兩個方向的 折射率分別設為nx、ny(其中nx>ny),將厚度方向的折射率 設為nz,將膜的厚度設為d時,以下述式定義Ro、Rth及 96 320864 1200936611 1 NZ係數。
Ro=( nx-ny) · d Rth=(^L:^-nVd 將評價結果示於下面的表8。 表8 Πχ ny Πζ Ro(nm) Rth(nm) NZ係數 實施例65 1.6024 1.5995 1. 5979 127 137 1. 586 實施例66 1.6026 1. 5998 1. 5981 133 152 1. 614
由此等結果可知,NZ係數大於1,且nx>ny>nz,亦即, 此等為具有光學雙軸性的膜。 【圖式簡單說明】 無 【主要元件符號說明】
97 320864

Claims (1)

  1. 200936611 , 七、申請專利範圍: 1. 一種光學膜,其含有具有下述結構單元的樹脂: 來自選自由式(I)至(VI)表示的單體所成群組的1 種以上的單體(1)之結構單元;和 來自藉由使具有脂環式烴骨架的聚異氰酸酯化合 物、以及具有可與異氰酸酯基反應之官能基和乙烯性雙 鍵的化合物進行反應而得到的化合物(2)之結構單元, Ri (I) (式(I)中,R!表示氳原子或曱基,R2表示碳原子數 為6至20的環狀烴基或碳原子數為4至20的雜環基, 該環狀烴基及雜環基可被選自由羥基、酮基、碳原子數 為1至12的烷基、碳原子數為1至12的烷氧基、碳原 子數為6至12的芳基、碳原子數為7至12的芳烷基、 環氧丙氧基、碳原子數為2至4的醯基、碳原子數為1 至12的醯氧基、胺基、經一個或二個碳原子數為1至 12的烷基取代的胺基以及鹵原子所成群組的至少一種 取代,上述院基、烧氧基、芳基、芳院基、醯基以及醯 氧基可被選自由羥基、胺基、碳原子數為1至6的烷氧 基、碳原子數為1至6的醯氧基以及碳原子數為1至6 的醯基所成群組的至少一種取代), 98 320864 200936611 (Π) ο r5 (式(II)中,R3表示氫原子或曱基,>及R5分別獨 立地表示氫原子或碳原子數為1至6的烷基,或者,r4 及R5可連結而形成碳原子數為4至6的伸燒基;該烧 基及該伸烷基中所含的氳原子可被羥基取代,該烷基及 該伸烷基中所含的亞甲基苛被氧原子、硫原子或-NH-取代,R6表示單鍵或碳原子數為2至6的氧伸烷基), r7 (m) Ο (式(III)中’心表示氫原子或曱基,R8表示氫原 子、曱基或5至2〇員環的環狀烴基,該環狀烴基中所 含的氫原子可被難基、酮基、碳原子數為1至12的烧 基、碳原子數為1至12的烷氧基、碳原子數為6至 的芳基、碳原子數為7至12的芳烧基、環氧丙氧基、 碳原子數為2至4的醯基或_原子取代’該環狀烴基中 所含的亞甲基可被氧原子、硫原子或—題_ 基、該燒氧基、該芳基及該MW的=子V; 羥基或鹵原子取代), 320864 99 200936611
    (式(IV)中,R9及Rh分別獨立地表示氫原子或曱 基,χ2分別獨立地表示碳原子數為2至6的伸烷 _ 基,該伸烷基中所含的氫原子可被碳原子數為1至6 的烷基、酮基或羥基取代,Ζ2分別獨立地表示單 鍵或亞甲基,s表示1或2的整數,ΐ表示0或1的整 ❹ 數,vi及wi分別獨立地表示0至6的整數),
    (V) (式(V)中,Ru及R12分別獨立地表示氫原子或曱 基,X3及X4分別獨立地表示碳原子數為2至6的伸烷 基,該伸烷基中所含的氫原子可被碳原子數為1至6 的烷基、酮基或羥基取代,Ζ3及Ζ4分別獨立地表示單 鍵或亞甲基,V2及W2分別獨立地表示0至6的整數), 100 320864 200936611
    (式(VI)中,R13及Rh分別獨立地表示氫原子或甲 基,χ5及χ6分別獨立地表示碳原子數為2至6的伸烷 基,該伸烷基中所含的氫原子可被碳原子數為1至6 的烷基、酮基或羥基取代,R61至R?6分別獨立地表示氫 原子、羥基、鹵原子、碳原子數為1至6的烷基、碳原 子數為1至6的烷氧基、環氧丙氧基、硝基或氰基,v3 及w3分別獨立地表示0至6的整數)。 2. 如申請專利範圍第1項之光學膜,其中,前述化合物(2) 係藉由使具有脂環式烴骨架的聚異氰酸酯化合物、多元 醇化合物、以及具有可與異氰酸酯基反應之官能基和乙 烯性雙鍵的化合物進行反應而得到的化合物。 3. 如申請專利範圍第1項或第2項之光學膜,其中,前述 具有可與異氰酸酯基反應之官能基和乙烯性雙鍵的化 合物,係選自由具有羥基的丙稀酸酯化合物、具有經基 的甲基丙烤酸醋化合物、具有經基的丙稀醯胺化合物及 具有羥基的曱基丙烯醯胺化合物所成群組的至少一種 化合物。 101 320864 200936611 4. 如申請專利範圍第〗項或第2項之光學膜,其令,前述 具有脂環式烴骨架的聚異氰酸酯化合物,係包含可被取 代的具有伸環己基骨架的2價基之化合物。 5. 如申請專利範圍第丨項或第2項之光學膜,其中,前述 具有脂環式烴骨架的聚異氰酸酯化合物為式(Β_υ表示 的化合物, (R2l)n (B-l) (式(B-1)中,RZ1表示碳原子數為i至12的烷基或 碳原子數為1至丨2的院氧基,n表示G至1G的整數, 當η為2以上的整數時,多個R21各自可為相同或不同》 6·如申請專利範圍第i項或第2項之光學膜,其中,前越 具有脂環式烴骨架的聚異氰酸醋化合物為異佛爾綱二L 異氰酸酯。
    如申請專利範圍第2項之光學膜,其中, 合物為式(A-1)表示的化合物, 前述多元醇化 (A-1) 、OH n3I (式(A-1)中,I表示單鍵、碳原子 伸院基或者H _、_R32,+或如,H 8 = 中,r32’ *⑸,分別獨立地表示單鍵或碳原;其 至5的伸烧基,q表示_〇_、_nh_、、 -t〇- λ -0-QQ. 320864 102 200936611 200936611 P T^TC0~0:y, 基、雜%基、-R33 IR33” _基(其中,R33,及d 土),如表不1至15的整數,當mi為2以上的整數 多個R32及R33各自可為相同或不同)。 8.如申請專職㈣2項之光學膜,其中,前述多丨 合物,選自由1,4-丁二醇、己二醇、三丙二醇、
    1,4-環己二醇、1,4-環己烷二甲醇、聚丙二醇及聚六孟 曱基碳酸酯二醇所成群組的至少一種化合物。 .如申請專利範圍第1項或第2項之光學模,其中,前述 表示的單體係選自由苯乙烯、N_乙烯基十坐、乙 烯基萘及乙烯基蒽所成群組的至少一種單體。 10.如申請專利範圍第丨項或第2項之光學膜,其中,前述 式(II)表示的單體係選自由N,N一二甲基丙烯醯胺、
    N,N-二乙基丙烯醯胺、N气2_羥乙基)丙烯醯胺、N_異丙 基丙烯醯胺、丙烯醯基嗎啉、(曱基)丙烯酸二甲基胺基 乙酯及(甲基)丙烯酸二乙基胺基乙酯所成群組的至少 一種單體。 11.如申請專利範圍第丨項或第2項之光學膜,其中,前述 式(ΙΠ)表示的單體係選自由(甲基)丙烯酸、(甲基)丙 晞酸甲醋、(甲基)丙烯酸苯酯、(曱基)丙浠酸萘酯、(甲 基)丙烯酸環己酯、(甲基)丙烯酸2_四氫吡喃酯、(甲 基)丙稀酸異冰片酯、(甲基)丙烯酸三環癸酯、(甲基) 丙稀酸金剛烷酯及〗—丙烯醯基_4_甲氧基萘所成群組 103 320864 200936611 的至少一種單體。 12.如申請專利範圍第1項或第2項之光學膜,其中,前述 式(VI)表示的單體為式(VI-1)表示的單體,
    (式(VI-1)中,Rl3、R丨4、Χδ、X6、V3 及 W3.與上述表 示相同含義)。 13. 如申請專利範圍第1項或第2項之光學膜,其中,透過 光學膜的透射光的波長nm處的相位差值Re( w )係滿 足下述式: Re(450)< Re(550)< Re(650)。 14. 一種相位差板,其係由如申請專利範圍第1項或第2 項之光學膜所構成者。 15. —種組成物,其含有: 選自由單體(1)及聚合物(1)所成群組的至少一種 以上(1);以及 藉由使具有脂環式烴骨架的聚異氰酸酯化合物、以 及具有可與異氰酸酯基反應之官能基和乙烯性雙鍵的 化合物進行反應而得到的化合物(2); 其中,單體(1)係選自由式(I)至式(VI)表示的單體 所成群組的至少一種單體, 104 320864 200936611 聚合物(1)係藉由將選自由式(I)至式(VI)表示的 單體所成群㈣至少—種單體進行聚合而成的聚合物 ^ (式(1)中,R1表示氫原子或甲基,h表示碳原子數 : 為6至20的環狀烴基或碳原子數為4至20的雜環基, ❹ 該環狀烴基及雜環基可被選自由羥基、酮基、碳原子數 為1至12的烷基、碳原子數為丨至12的烷氧基、碳原 子數為6至12的芳基、碳原子數為7至12的芳烧基、 環氧丙氧基、碳原子數為2至4的酿基、碳原子數為1 至12的醯氧基、胺基、經一個或二個碳原子數為i至 12的烷基取代的胺基以及鹵原子所成群組的至少一種 取代,上述烷基、烷氧基、芳基、芳烷基、醯基以及醯 氧基可被選自由經基、胺基、碳原子數為1至6的烧氧 0 基、碳原子數為1至6的醢氧基以及碳原子數為1至β 的醯基所成群組的至少一種取代), Rs
    〇 r5 (式(11)中,r3表示氫原子或甲基’ R4及Rs分別獨 立地表示氫原子或碳原子數為1至6的烷基’或者,r4 及R5可連結而形成碳原子數為4至6的伸烷基’該烷 105 320864 200936611 經基取代,該烷基及 子、硫原子或-ra-16的氧伸烷基), 基及該伸烷基中所含的氫原子可被羥^ 該伸烷基t所含的亞子基可被氧原子、 取代,Re表示單鍵或碳原子數為2至6
    (式(III)中,R7表示氫原子或曱基,匕表示氫原 - 子、甲基或5至20員環的環狀烴基,該環狀烴基中所 ❹ 含的氫原子可被羥基、酮基、碳原子數為丨至12的烷 基、碳原子數為1至12的烷氧基 '碳原子數為6至12 的芳基、碳原子數為7至12的芳烷基、環氧丙氧基、 奴原子數為2至4的醯基或齒原子取代,該環狀烴基中 所含的亞甲基可被氧原子、硫原子或-NH-取代,該烷 基該燒氣基、該务基及該芳烧基中所含的氫原子可被 幾基或_原子取代),
    (式(IV)中’ Rs及Ri〇分別獨立地表示氫原子或甲 基’ Χι及分別獨立地表示碳原子數為2至6的伸烷 基’該伸院基中所含的氫原子可被碳原子數為1至6 的燒基、酿I基或羥基取代’乙及Z2分別獨立地表示單 106 320864 200936611 \ 鍵或亞甲基,s表示1或2的整數,t表示0或1的整 ‘ 數,vi及wi分別獨立地表示0至6的整數),
    (V) (式(V)中,Ru及R12分別獨立地表示氫原子或甲 基,X3及X4分別獨立地表示碳原子數為2至6的伸烷 基,該伸烷基中所含的氫原子可被碳原子數為1至6 的烷基、酮基或羥基取代,Ζ3及Ζ4分別獨立地表示單 鍵或亞甲基,ν2及w2分別獨立地表示0至6的整數),
    (式(VI)中,R13及Rh分別獨立地表示氩原子或甲 基,X5及X6分別獨立地表示碳原子數為2至6的伸烷 基,該伸烷基中所含的氳原子可被碳原子數為1至6 的烷基、酮基或羥基取代,R61至R76分別獨立地表示氫 原子、羥基、鹵原子、碳原子數為1至6的烷基、碳原 子數為1至6的烷氧基、環氧丙氧基、硝基或氰基,v3 107 320864 200936611 及W3分別獨立地表示0至6的整數)。 · 16. 如申請專利範圍第15項之組成物,其中,前述化合物 ‘ (2)係藉由使具有脂環式烴骨架的聚異氰酸酯化合物、 多元醇化合物、以及具有可與異氰酸酯基反應之官能基 和乙婦性雙鍵的化合物進行反應而得到的化合物。 17. 如申請專利範圍第15項或第16項之組成物,其復含有 : 光聚合引發劑(3)。 18. 如申請專利範圍第16項之組成物,其中,前述多元醇 化合物係含有平均分子量為400以上且10000以下的多 〇 元醇化合物(2a)、和與(2a)不同的分子量為50以上且 未達400的二醇化合物(2b)之化合物。 19. 一種聚合物,其係藉由將申請專利範圍第15項或第16 項之組成物予以聚合而成者。 20. —種光學膜的製造方法,其係將申請專利範圍第15項 或第16項之組成物進行成膜化,再進一步予以拉伸。 21. 如申請專利範圍第20項之光學膜的製造方法,其中, q 藉由將含有組成物的溶液洗鑄在平滑的面並蒸顧除去 溶劑而進行成膜化。 22. —種申請專利範圍第15項或第16項之組成物之用途, 係用於製造光學膜。 23. —種化合物,其係藉由使具有脂環式烴骨架的聚異氰酸 酯化合物、多元醇化合物、以及選自由具有羥基的丙烯 酸酯化合物和具有羥基的曱基丙烯酸酯化合物所成群 組的至少一種化合物進行反應而得到的化合物,其中, 108 320864 200936611 在前述具有脂環式烴骨架的聚異氰酸酯化合物 100莫耳%中,具有80莫耳%以上之包含可被取代的具 有伸環己基骨架的2價基之化合物, 在前述多元醇化合物100莫耳%中,具有60莫耳% 以上之式(A-2)表示的化合物,
    (式(A-2)中,R27及R28分別獨立地表示單鍵、碳原 子數為1至8的伸烷基或者-Q-R28’ -或 -R28’ -Q-R28” 其中,R28’及R28”分別獨立地表示單 鍵或碳原子數為1至5的伸烷基,Q表示-0---NH-、 -S---CO-、-0-C0-或-C0-0-))。 24. —種化合物,其係藉由使具有脂環式烴骨架的聚異氰酸 酯化合物、多元醇化合物、以及選自由具有羥基的丙烯 醯胺化合物及具有羥基的甲基丙烯醯胺化合物所成群 組的至少一種化合物進行反應而得到的化合物,其中, 前述具有脂環式烴骨架的聚異氰酸酯化合物係具 有:包含可被取代的具有伸環己基骨架的2價基之化合 物; 前述多元醇化合物係具有:式(A-2)表示的化合物,
    109 320864 200936611 (式(A-2)中,R27及R28分別獨立地表示單鍵、碳原 子數為1至8的伸烧基或者_Q-R28 -或 -R28 *"Q-R28 -(其中’ R28 及R28 分別獨立地表不早 鍵或碳原子數為1至5的伸烧基’ Q表示-0-、-NH-、 -S- 、 -C0- 、 -0-C0-或-C0-0-))。 110 320864 200936611 發明專利說明書 〇 (本說明書格式、順序,請勿任意更動,※記號部分請勿填寫) (2006.01) ※申請案號: ※申請曰: XIPC分海. 抓 12. 18 nm' 一、 發明名稱:(中文/英文) ^ — 光學膜及該光學膜的製造方法 OPTICAL FILM AND METHOD FOR MANUFACTURING THE SAME 二、 中文發明摘要: :5 :=; 1/ “ 一種光學膜,其包含具有下述結構單元的/2欺6自〇1> 選自由式(I)至(VI)表示的單體所成群組的一種以上的單 體(1)之結構單元;以及來自藉由使具有脂環式烴骨架的聚 異氰酸酯化合物、以及具有可與異氰酸酯基反應之官能基 和乙烯性雙鍵的化合物進行反應而得到的化合物(2)之結 fe (2006.01) Ί (2006.01) % 構單元 Ti (2006.01) 三、英文發明摘要: An optical film comprising a resin having a structural unit derived from one or more monomers (1) selected from a group consisting of monomers represented by ◎ formulas (I) to (VI),and a structural unit derived from a compound (2) obtained by reacting a polyisocyanate compound having an alicyclic hydrocarbon skeleton with a compound having a fiinctional group which can react with an isocyanate group and an ethylenic double bond. 四、指定代表圖··本案無圖式 (一) 本案指定代表圖為:第()圖。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: 1 320864 200936611 / 五、本案若有化學式時,請揭示最能顯示發明特徵的化學式: R1 入R2 (I)
    R7 (III) ο
    (IV)
    2 320864
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