TW200916484A - Ethylene polymer, and film made thereof - Google Patents

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200916484 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於炫融張力高 浓刀间，具有優良的成形加工 強度、耐熱性之乙烯系 性 卞取口體及由其製成之薄膜。 係關於具有特定範圍的^^ ^ & α ”刀？里分佈，及相對較廣的八 佈，溶融張力高、耐埶'成刀 门耐熱性、低溫融著特性優良 合體及由其製成之薄膜。 n队 【先前技術】 先前，以高壓自由基聚合所製造之低密度聚乙婦（以 下’…DPE。）’已知係為溶融張力(以下，記為Μ。)

南的乙烯聚合體，但是，由於流動活化能（以下，記為E 大，、溶融點度的溫度依存性大，在薄膜成形時，僅於二 =形：工：度範圍具有高的MS ’需要選定適於聚合體加 : 機械強纟、耐熱性、耐候性較差，而被期求改 善。 另-方面’稱為直鏈狀低密度聚乙烯（以下 LLDPE。）之乙稀.α _稀烴丘变 ，、裝 係使用齊格勒型觸媒或 金屬猶製造，與LDPE比較，強度及勒性較大，而用於 薄膜、薄片、中空成形體、射出成形體等各種用途。mi 由於匕丨’雖溶融張力較廣的溫度範圍安定，但由於熔气 張力的絕對值小，故薄膜成形時有缺乏成形安定性之課題W。 然後’作為改良成形加工性之乙燁系聚合體，提 例如⑴使料定的金屬茂觸媒，於特^的聚合條件下所得 2225-99l4-PF;Ahddub 6 200916484 之具有長鏈分枝乙烯__ α _稀煙共聚體（參照例々口專利文獻 1。）；⑻以特定的金屬茂觸媒所得之60kJ/m〇l以上 之乙稀1—烯烴共聚體（參照例如專利文獻2。）；（C)使用 特疋的金屬茂觸媒’於特定的聚合條件下所得之分子量分 佈，為狹乍如丨·5〜4·5 ’在以連續升溫溶出分離法（TREF) 求传之岭出溫度一溶出曲線，於低溫側具有t的波峰，且， 在由85C至1GGC之間亦具有—個波峰之組成分佈之乙稀 —α —烯烴共聚體（參照例如專利文獻3。）等。 、又，作為因Ea低、組成分佈廣、且MS冑而在寬廣的 成形加工皿度範圍具有安定的加工性之乙烯系聚合體，已 知有使用Cr系觸媒製造之乙烯聚合體。 專利文獻1 :美國專利第5, 272, 236號說明書 專利文獻2 :特開20 04-292772號公報 專利文獻3 :特開平〇9_2531 7號公報 【發明内容】 [發明所欲解決的課題] 提案於專利文獻卜2之乙烯系共聚體，由於匕與LDpE 门樣較大’以融钻度之溫度依存性大，故在於成形加工， 需要嚴密地控制溫度。又，由於組成分佈非常地銳利，以 相同社、度比較時，具有熱封溫度，較含較多融點相對較低 的成分之組成分佈較廣的LDPE偏高，且，耐熱性較差之課 題。 提案於專利文獻3之乙烯-α-烯烴共聚體，分子量分 2225-9914-PF;Ahddub 7 200916484 佈狹窄如1. 5〜4 ς 特性(密封強度)仍有並不: = 分：’溫之融著 系觸媒製造之乙烯聚合體，在於我們的：：，在於使用以 乙烯聚合體中的主π 、 、研九發現，由於在 口趙〒的末端乙烯基在每 〇. 3個以上，故在 ，個奴原子存在有 有課題。 韦’於熱安定性上仍 因此期望能開發末端乙烯基基等ϋ 埶安定性優良，、’口 ·"羊之不飽和鍵結數少 ^組成分佈廣’ L低，而於寬廣的成形 二度範圍，成形加工性優良，且，低溫熱封性亦優良 _乙/'聚合體°本發明之目的係在於提供，熱安定性優 义’並且於寬廣的成形加工溫度範圍，成形加工性優良， 「且低溫熱封性亦優良之乙婦系聚合體及由其製成之薄膜。 [用以解決課題的手段] 本發明者們，銳意研究上述課題的結果，發現滿足特 定要件之乙婦系聚合體，可成為熱安定性優良，並且於寬 廣的成形加工溫度範園，成形加工性優良，且低溫熱封性 亦優良之乙烯系聚合體，達至完成本發明。 即’本發明係關於-種乙婦系聚合體，其特徵在於： 由乙婦衍生之反覆單位；或由乙烯衍生之反覆單位及由碳 數34之α-烯烴衍生之反覆單位，且滿足下述（a)〜（h)之 要件： (A) 密度[d(kg/m3)]為910以上未滿950; (B) 以190°C，荷重2. 16kg測定之熔流速率[MFR(g/1〇 分）]為0 · 1以上2 0以下； 2225-9914-PF；Ahddub 8 200916484 (c)末端乙烯基數為每u 〇〇〇碳原子當量中2個以 下； (D) 以1 60 C測疋之;^融張力[Ms]6G(mN)]與mfr之關 係，滿足下述式（1)， MSi6〇>9〇-130xlog(MFR) (1). (E) 以19(TC測定之熔融張力⑶^汕”與MSie。之關 係’滿足下述式（2)， MSl6〇/MSl90<l . 8 (2); ⑻流動活化能[Ee(kJ/mol)]與密度之關係，滿足下述 式（3)， 127-0.107d<Ea<88-〇. 〇6〇d (3); ⑹以連續升溫溶出分離法（卿）之溶出溫度―溶出量 曲線之波峰有2個以上； 00在於5(rc之正庚烧萃取量為〇·2重量％以下。 [發明效果] 本發明之乙稀系聚合體，由於熱安定性優良，於寬廣 的成形加工溫度範圍，成形加工性優良，可保持優良耐熱 ^生’兼具良好的低溫熱封性。 【實施方式】 以下洋細說明本發明。 本發明之乙烯系聚合體，係包含 何生之反霜罝 位；或，由乙烯衍生之反覆單位及由碳數 衍生之反覆單位之乙稀系聚合體，—般 2 “ —烯烴 α係屬於被稱為 2225-9914-PF；Ahddub 9 200916484 - 乙稀聚合體、乙烯-α-烯烴共聚體之範噃者。 然後’碳數3〜8之α -烯烴，可舉例如丙烯，1-丁烯， 1-己烯，1-辛烯，4-甲基-卜戊烯，3-曱基-：!-丁稀等，該 等碳數3〜8之α -烯烴，可至少併用2種。 本發明之乙烯系聚合體，係（Α)密度[d(kg/m3)]為 910kg/m3以上950kg/m3以下，特別以910kg/m3以上 940kg/m3以下為佳，密度未滿910kg/m3之乙烯系聚合體， , 由於溶解溫度低進行成形加工之製品对熱性較差，另一方 面’密度超過95 Okg/m3之乙烯系聚合體，由於熔解溫度高， 進行成形加工時的熱封溫度變高而降低生產性，並且所得 之製品耐衝擊強度較差。再者’於本發明所述密度，可遵 照J IS K 6 7 6 0 ( 1 9 9 5年），以密度梯度管法測定。 本發明之乙烯系聚合體，係（B)以l9(rc、荷重216kg 測定之炫流速率[MFR(g/10分）](以下，記為mfr。）為 〇. lg/ΙΟ分以上20g/10分以下。MFR未滿〇. lg/1〇分之乙 烯系聚合體，於成形加工時押出機的負荷變大，使生產怏 降低而不佳，又，MFR超過2〇則熔融張力變小，且，製於 強度亦會降低而不佳。 本發明之乙烯系聚合體， ’係（C)末端乙烯基數在每

轉換紅外線光譜儀（FT_IR), -熱惡化，特別是黃變的問題。 味乙烯基數，例如可以傅立禁 將乙烯系聚合體熱壓製後，冰 2225-9914-PF;Ahddub 200916484 〜400CHT1之範圍測定之 乙烯基數（個/1 000C)二 冷調製之薄膜作為試料，以4 〇 〇 〇 c m -結果…使用下式算出。 每1,000碳原子當量的末端 axA/L/d (式中’ a係吸光光度係數’ “系歸屬於末端乙烯基之 之909cm—1之吸光度，L係薄膜的厚度，4係密度。） 吸光光度係數a，可藉由1H —__，確認\〇〇〇石炭原 子當量的末端乙烯基數之樣品製作之檢量線求得。iH麵 測定，係使用核磁共振光譜儀（日本電子公司製，商品名 GSX 400 ) ’於重氫化苯與鄰-二氣苯之混合溶劑中，以13〇 它進行。1_碳原子當量之末端乙烯基數，係由歸屬於亞 曱基之波峰與歸屬於末端乙烯基之波峰之積分比算出。各 波峰’係以四甲基矽烷作為基準（0ppm)，化學位移在l h⑽ 的波峰屬於亞曱基，於4.8-5. 0細的波峰屬於末端乙烯 基0

本發明之乙烯系聚合體，係（1))以16(rc測定之熔融張 力[MSi6〇(mN)](以下，記為MSieD。）及以ig〇〇c、荷重2 測定之MFR之關係，係滿足下述式（1)者。在此，帖⑷在於g [90-l30xlog(MFR)]以下之範圍之乙烯系聚合體，於成形加 工時在成形加工性會有問題。 MS16〇>90-1 30xl〇g(MFR) (1) 在此，MS16。係長度為8mm .直徑為2· 〇95mni的模具， 以流入角90。，剪速度10.8s-1，延伸比為47的條件，以測 定溫度1 60°C測定，惟’最大延伸比未滿47時，將不斷裂 2225-9914-PF;Ahddub 11 200916484 的最高延伸比測定之值作為MS16fl。 90 本發明之乙稀线合體’係⑻以⑽。c測定之溶融張 ,S19Q(mN)](以下’ s己為Ms⑴。）與之關係，滿足下 式（2)者、，特別是以滿則下式（2,）者為佳。在此，MSm/MSla, 為1_ 8以上之乙烯系聚合體時，由於成形加工溫度之熔融 :力會大大地變化，故需要嚴密地調節成形加工溫度，使

仔可成形粑圍變窄’而成為成形加工性較差的乙烯系樹脂。 MSl6〇/MSl90< 1 . 3 ( 2 ) MSl6〇/MSl90<l . 7 (2，） 在此，MSl6。係使用長度為8_、直徑為2〇95_之模 具’以流入角90。’剪速度10.8s'延伸比為47的條件下 以測定溫度19〇。°測定，惟’最大延伸比未滿47時，以不 斷裂的最高延伸比測定之值作惟MSig〇。 本發明之乙烯系聚合體，係（F)流動活化炉 [Ea(kJ/raol)](以下，記為Ea。）與密度之關係，滿足下$ (3)者，特別是以滿足下式（3,）為佳，在此， (127-0. l〇7d)之乙烯系聚合體，供於成形加工時加工性會 產生問題。另-方面，Eag(8".〇6〇d)之乙烯系聚合/ :融枯度之溫度依存性大，成形加工溫度需要嚴密的調 節，因此會產生成形可能範圍狹窄之問題。 127-0· 107d〈Ea〈88-0. 060d (3) 1 27-0. 1 07d<Ea<87-0. 060d (3，） 在此，Ea可藉由將例如i6(rc〜23(rc之動態粘彈性測 定所得之位移因子代入阿瑞尼士式求得。 2225-9914-PF;Ahddub 12 200916484 、本^明之乙烯系聚合體，係（G)以連續升溫溶出分離法 (以下5己為TREF。）求得之溶出溫度-溶出量曲線存在2 個以上的波峰。特別是由於使熔點高，會使結晶化度上升， 而在作成成形體時之耐熱性及剛性會提升，因此存在於古

溫側枝波峰在於阶至1〇〇。〇之間為佳。又，由於可使: 成成形體時之低、、w/s A 。 才<低/皿熱封特性優良，低溫側之波峰存在於65 。(：至80°C之間為佳。 、 再者’於圖1表示本發明之乙烯系聚合體之代表性的 TREF溶出溫度—溶出晉 又冷出里曲線，又，於圖2表示以先前之代 表性的金屬茂觸媒舶彡呈π 、于之乙烯· 烯烴共聚體之TREF溶 出溫度-溶出量曲線。本發 又^ 〇肺糸聚合體，由於組成分 佈廣谷出溫度—滋^屮香Η > ^ - 曲線具有2個波峰，而與以先前的 金屬茂觸媒所得之乙烯.α _烯烴共聚體不同。 本發明之乙烯系聚合體’在於（h)5『c之正庚烧萃取量 為0. 2重量％以下。在此，呤玆 曰 任此’忒卒取量為超過〇·2重量％之乙 坤糸聚合體之情形，成形〇的狀、拉丸 Μ々00的低溫熱封性較差。 再者’本發明之乙烯车卒人棘 糸t 口體’特別是由可得機械強 度優良的成形品’（I)重量平於八工曰/ 1十均分子量（以下，記為Mw。） 與數目平均分子量（以下，印或M 、 °己為Mn。）之比（Mw/Mn)以4. 5 以上7. 5以下為佳，以5.0 ·υ以上7.0以下特別佳。再者， 本發明所述Mw及Μη，可以；盛臌、洛、头Η 以减膠滲透層析（以下，記為Gpc。） 測定之溶出曲線以標準聚乙烯換算值算出。 本發明之乙：％糸聚合體之贺押古 表运方法，只要可製造滿足 上述要件（A)〜（H)之乙烯系聚合， 口體並無特別限定。可舉例 2225-9914-PF/Ahddub 13 200916484 之多段聚合 將藉由相同 混合之方法 如，將聚合觸媒及/或聚合條件以多階段變更 法；使用混合複數聚合觸媒之觸媒之聚合法； 或或不同的聚合觸媒調製之複數乙烯系聚合體 等。 ° 用於製造本發明之乙烯系聚合體之聚合觸媒，可舉例 如，5己載於特開2〇〇4一346304號公報、特開2005-248013 號：報 '特開編2199"虎公之聚合觸媒。例 化合物’可舉包含：2個環戊二烯基卩2種以上的原子之 連結所構成之架橋基架橋，或者由2個以上的原子之連結 所構成之架橋基架橘之架橋型雙環戊二烯基錯錯合物[成 分（a)];與架橋型（環戊二稀基）（苟基）錯錯合物及/或架橋 型（印基）（苟基）錯錯合物[成分（b)]之纽合之金屬茂觸媒。 成分⑷之具體例’可例示U，。—四甲基雙石夕氧烷 =，3—二基—雙（環戊二烯基）二氯化錯、U-二甲基+石夕乙 烷-1’2-二基-雙（環戊二烯基）二氯化錯、 雙(環戊二稀基)二氯化錄、丁一[雙(環戊二 :乳化錯、順I丁烯]，4_二基一雙（環戊二稀基）二氯化 錯、厂1/2,2-四曱基雙矽烷-1，2-二基-雙（環戊二烯基）二 氣化錯等的二氣化物及上述過渡金屬化合物之二甲基體、 二乙基體、二羥基體、二苯基體、二节基體。 成分（b)之具體例，可例示二苯基亞曱基（丨—環戊二烯 基）（9-芴基）二氯化錯、二苯基亞甲基（2_三甲基矽基η — 環戊二烯基）（9~芴基）二氣化鍅、二苯基亞曱基（1-環戊二 稀基）（2, 7 一甲基-9-芴基）二氯化錯、二苯基亞甲基 14 2225-99l4-PF；Ahddub 200916484 %戊二烯基）（2, 7-二第三丁基-9-芴基）二氯化錯、亞異丙 基（1-環戊二烯基）（9-芴基）二氯化錯、亞異丙基（1_環戊二 烯基）（2, 7-二甲基-9-芴基）二氯化锆、二苯基矽烷二基（1_ 環戊二烯基）（9-芴基）二氯化锆、二苯基矽烷二基（〗-環戍 二稀基）（9-芴基）二氯化錯、二苯基亞甲基（1_茚基）（9_努 基）二氯化錯、二苯基亞甲基（2_苯基茚基）（9—芴基）二 氯化錯、二苯基亞T基（2_苯基—卜節基）（2,7_二甲基—9 — 芴基）二氯化銼等的二氣化物及上述過渡金屬化合物之二 甲基體、二乙基體、二羥基體、二苯基體、二节基體。又， 亦可例示將上述過渡金屬化合物之錯原子以鈦原子或铪原 子取代之化合物。 旦在於本發明之乙稀系聚合體之製造，成分㈤對成分⑷ 之量’並無特別限制，卩〇._卜1〇〇倍莫耳為佳，以 〇· 001〜1〇倍莫耳更佳。 吏用可用於本發明之乙稀系聚合體之製造之成分⑷ 與成分（b)之金屬茂觸媒， „ . 、 了例不：由成分（a)、成分（b) 及有機銘化合物[成分（）Ί . 刀所構成之觸媒；成分（a)、成分

Cb)及銘氧烷[成分（d) ^ , 成之觸媒，進一步包含成分（c) 成之觸媒；成分（a)、成八η、 ΓρχΊ ,, Β 成刀（b)及選自由質子酸鹽[成分

Ce)]、路易斯酸鹽[成分（ηΊ 種鹽所構成之觸媒進[成靡之至少1 ⑷、成分⑻、成分⑷及：:成分⑷而成之觸媒；成分 觸媒；選自由成分(a)、：：機氣化物[成分00]所構成之 分（f)、忐八广、 刀b)、成分（h)、成分（e)、成 刀成分（S)之至少：[種酿 風所構成之觸媒，進一步包含 2225-99l4-PF;Ahddub 200916484 成分（C)而成之觸媒；成分（a)、 ⑴]及成分(，構成之觸媒;成分土礦物[成分 化合物處理之點土石廣物[成 P刀⑻及以有機 由八M , . j)]所構成之觸媒，其中，以 “（b)及成分⑴所構成之觸㈣f 可使用作為成分⑴及成分⑴U 土礦物，可舉以微 結晶狀矽酸鹽為主成分之微 A i Μ ^ ί- ,λ 拈土礦物的大部分，作 =:亡的特色，可舉成層狀構造，在層中具有各種大 二電何。在此點，與二氧化石夕或氧化銘具有三維構造 屬乳化物大大地不同，該等魅土礦物，-般可以層電 何的大小，分類成葉蠘石、高嶺石、迪開石、及滑石群(化 學式當量之負電荷約為。)’膨潤石群(化學式當量之負電 荷大約為G.25至〇.6)，經石群（化學式當量之負電荷大約 為U至0.9)，雲母群（化學式當量之負電荷大約為… 脆雲母群（化學式當量之負電荷大約為&在此所示各群， 分別含有各種钻土鑛物，而屬於膨潤石群之點土礦物，可 舉蒙脫土 ’ I呂滑❹，喜石，鐘膨潤石等。又，上述招土 礦物亦可將複數混合使用。 在於成分（j)之有機化合物處理，係於粘土礦物層間導 入有機離子，形成離子複合體，使用於有機化合物處理之 有機化合物，可例示N，N—二甲基-正十八烷基胺鹽酸鹽、 N’N-二甲基-正二十烷基胺鹽酸鹽、N，N一二甲基-正二十一 烷基胺鹽酸鹽、N，N-二甲基油基胺鹽酸鹽、N，N一二甲基山 茶基胺鹽酸鹽、N-甲基-雙（正十八烷基）胺鹽酸鹽、N—$基 -雙（正二十烷基）胺鹽酸鹽、N-曱基-二油基胺鹽酸鹽、^ 2225-9914-PF;Ahddub 16 200916484 甲基-山窬基胺鹽酸鹽、N，N-二甲基苯胺鹽酸鹽。 成分（a)、成分（b)及成分（j)所構成之觸媒，可藉由使 有機溶劑中的成分（a)、成分（b)及成分（D接觸而得。其調 製方法之具體例，可例示··於成分（a)與成分之接觸生 成物添加成分（b)之方法；於成分（b)與成分（j)之接觸生成 物添加成分（a)之方法；於成分（a)與成分（b)之接觸生成物 添加成分（j)之方法；於成分（]·)添加成分（a)與成分（㈨之 接觸生成物之方法。 接觸溶劑，可例示：丁烧 壬烷，癸烷’環戊烷或者環己 或者一甲本等的芳香煙類；乙 氯曱元或者氯仿等的_化煙類 氫D夫喃。 ，戊烧，已烷，庚烧，辛炫， 炫等的脂肪烴類；苯，甲苯 _或者正丁醚等的醚類；二 ，：I ’ 4 -二噁烷、丙烯腈、四 -WDC之間選擇為佳 接觸溫度，於 ο 之使用量，成分⑷在成分⑴1g當量為 000卜1〇〇_0卜以。.Q0H◦職〇1為佳。 物：此調製之成分⑷、成分㈤及成分。)之接觸生成 物，、可不清洗地使用，亦可清洗後再使用。又，成分（a) 或成分（b)為二鹵化體卑 71 ) 亦τ、一 步添加成分(c)為佳。又， 亦了以去除成分⑴、聚合溶 成分（C)。 J才隹貝的目的添加 在於本發明之乙烯系聚合 -l〇〇~120°C 4* 之衣以方去，聚合溫度以 120Cg，特別是考慮生產 步以 60 〜120。「夕 π 進一 &進行為佳。聚合時間以10秒〜20小時 2225-99i4-pp;Ahdd 200916484 之範圍為佳，平人厭 與碳數^之了壓力以常壓侧Pa之範圍為佳，6稀 表性的稀烴(莫耳：);之广給比例’以乙烯/…8之代 莫耳比）為1〜2〇〇，以3〜100 5〜50之範圍為佳。 佳進/ u 聚0蚪可使用氫等進行分子量之調節。聚合玎以批 2方式、或半連續式、連續式之任-方法進行，“改變 取人:件Γ為2階段以上進行。x，乙稀系共聚體，<於 來口〜了後藉由先前習知 乾操而得。 方去由谷劑分離回收， η聚合可以衆料狀態、溶液狀態或氣相狀態實施，特別 =將聚合以漿料狀態進行時’可有效安定地生產粉末粒 子形狀整齊的乙烯系共聚體。 用於聚合之溶劑，只要是一般使用之有機溶劑均可， ^例’可舉苯、甲苯、二〒苯、丙烧、異m ^錢、環己院，汽油等，亦可將丙烯、卜丁稀、卜 坪、卜辛烯等的烯烴本身使用作為溶劑。 p上述要件⑴〜⑻，最好是進—步滿足上述要件⑴ …1月之乙烯系聚合體，可藉由後述之本案實施例之製 =本身’或者條件因子之次要變動任意地區分製作。 :二件因子變動之具體例，則可藉控制由使用之成分（a) ⑻之構造，對成分⑷之成分⑻量，使用之輔助觸 =乂刀之種類等關於觸媒成分之要件，或聚合溫度，乙烯 存之氫等之分子量調整劑之量’添加之共聚單體 里、^合條件，區分製作。X，可藉由進-步與多段聚合 2225-99l4-pF;Ahddub 18 200916484 組合’擴大物性之範圍。 八而σ例如可藉由降低乙烯分壓；減少共聚單 體之添加量；改變成分⑷之構造等，減少末端乙烯基數。 ::溶融張力’可藉由改變成分(a)之構造；增加末端乙稀 " 改 <成刀⑻之構造；降低乙稀分壓；增加長鏈分枝 文；增加長鏈分枝長度；改變成分⑻對成分（a)之量；增 ’Μη等i曰加。再者，流動活化能(E。，可藉由成分⑷ ^構造；末端乙烯基數；成分（b)之構造；乙烯分壓；長鍵 刀枝數，長鏈分枝長度；成分⑻對成分⑷之量來控制。 本《明之乙烯系聚合體’可用於作為各種成形品，特 別疋，由於熔融張力离、 呵耐熱性、低溫融著特性優良，作 成薄膜時，可成A忐 民作 成為成形加工性、耐熱性、低溫熱封性優良 的溥膜。然後，作為铕Μ ，、、、溥膜，知·別是受到重用於耐熱性薄膜， 冉者’由可轉用作為透 、 处乃性優良的谷态、袋子，最好是作 成厚度為l〇#m〜y q 从m以30#m〜300#m更加之薄膜。 κ.' 由本發明之乙烯系聚人 、 σ體裝溥膜之方法並無限制， 用例如，氣冷吹脹成形、 K /7人脹成型、澆鑄成形等的J£ 押出法；押出層壓法、乾式層麼法等。 、 本發明之乙嫌车平人舰 邱糸聚合體，可使用作為至少包含 該乙烯系聚合體所構s 匕3 1層由 (層），可舉例如，窄7、陌 才 < 對手材 人 烯、乙烯·α_烯烴共聚體、乙嫌 醋酸乙酯共聚體、聚丙 烯. 埽丙烯·α-烯烴嵌段共聚體， 細.代表性的烯烴隨機共聚體等的烯烴系聚合體 醇聚合體，乙烯·乙烯妒坤基 烯知共聚體、聚丁烯、聚甲基戊烯、 2225-9914-PF;Ahddub 19 200916484 “乙烯、聚偏氯乙烯、聚苯乙烯 酯、聚對苯二甲酸丁二醇 、“-甲叙乙-· 聚碳酸酯、以丙烯萨故 “；尼龍等的聚醯胺； 構成之薄片、薄膜、膜等。再者素系樹脂等所 氧化”之氧化物或者無機 了。鑛二乳化秒、 加工性等的點以训以立無特別限制，由經濟性或 的點以30"m〜500 "m之範圍為佳。 ^薄膜之製造方法並無特別限制，可採用例如，多 丑押出法冷吹服成形、多層洗鑄成形等之 壓法等。 曰層、堆豐層壓法、乾式層 本發明之乙稀系聚合體，可按照需要 發明知目的之蘇图UP 隹+ a相及本 之耗圍’添加氧化防止劑、耐候安定劑、 防止劑、防黏連劑、 於阻^ /增/“'界面活性劑'氧吸收劑、氣 -早为’防雲劑、流滴劑、造核劑、顏料 '染料、 化石夕、滑石、雲母、碳、碳酸約、碳酸鎮、硬脂酸金屬鹽、 绍A、幸人木知末、滑劑、聚乙烯臘或聚丙稀臘等的聚烯烴 I纖維素粉末等的無機或有機添加劑或充填劑、熱可塑 性樹脂及熱可塑性彈性體。 氧化防止劑之例，可舉龄系氧化防止劑、有機鱗系氧 化防止劑、硫趟系氧化防止劑、受阻胺系氧化防止劑等。 防黏連劑之例’可舉氧化紹、微粉末二氧化石夕、聚甲 基丙烯酸甲酯粉末、沸石、矽膠樹脂等。 2225-9914-PF;Ahddub 20 200916484 增滑劑之例，可舉月桂酸醯胺、棕櫚酸酸醯胺、硬脂 酸醯胺、山嵛酸醯胺、羥基硬脂酸酸醯胺等之飽和脂肪酸 單酸胺；油酸醯胺、芥酸醯胺、蓖麻酸醯胺等不飽和脂肪 酸單醯胺；N-硬脂基硬脂酸醯胺、N-油基油酸醯胺、N-硬 脂基油酸醯胺、N-油基硬脂酸醯胺、N-硬脂基芥酸醯胺、 N-油基棕摘酸醯胺等之取代醯胺、羥甲基硬脂酸醯胺、羥 曱基山奋酸酿胺等之羥曱基醯胺類；亞曱基硬脂酸醯胺、 亞乙基雙癸酸醯胺 '亞乙基雙月桂酸醯胺、亞乙基雙硬脂 酸醯胺、亞乙基雙異硬脂酸醯胺、亞乙基雙羥基硬脂酸醯 月女亞乙基雙山鲁酸醯胺等的飽和脂肪酸二醢胺；亞乙基 雙油酸醯胺、六亞甲基雙油酸醯胺、N，N，-二油基己二酸 酿胺、Ν Ν’ - - ·丄w π f 土夭一酸醯胺等之不飽和脂肪酸雙酉篮 月女，間—甲苯二硬脂酸醯胺、Ν，Ν’ -二硬脂基間苯二甲酸 酿月女等之方香族系雙酸胺等，該等，可以單品或併用2種 以上使用。 之例’可舉二亞节基山梨醇、松香酸之部分金 屬皿等的松香系核劑；鋁系核劑等。 添加β亥專添加劑、右植节丨丨 充填劑、熱可塑性樹脂及熱可塑性 洋性體時，可使用 攪拌掬ν , 白夫之各種方法，可使用例如，亨舍爾 撹拌機、V型混合機、 以i f式扣®機、滾式混合機等混合後， 二=碎馬力心^ 動供料之混合方Μ Υ Ϋ先溶U以乾式混合或自 實施例 2225-99l4-PF;Ahddub 21 200916484

行純化、乾燥、脫氧者，三 乙烯系聚合體之製造及溶劑純化全在 。又’溶劑均使用預先以習知方法進 者’三異丁基鋁知己烷溶液（〇. 714M) 係使用T0S0 FINECHEM(股）製。 # 乙烯系聚合體之諸物性，係以如下所示方法測。 % ： 〈重里平均分子量（Mw)，數目平均分子量（Mn)及重量平均分 子里與數目平均分子量之比（Hn)之測定〉 使用凝膠滲透層析（以下，GpC)測定，GPC裝置（T〇s〇(股） 製，商品名HLC-8121GPC/HT,管柱（安裝T0S0(股）製，商 品名TSKgel GMHhr-H(20)HT) ’管柱溫度140°C，溶離液 1，2, 4-三氯苯測定。測定試料以丨· 〇mg/mi之濃度調製，注 入0. 3m 1測定。分子量之檢量線，係使用已知分子量之聚 {) 苯乙烯試料校正，再者，Mw及Μη係以直鏈狀聚乙烯換算之 值求得。 〈密度（d)之測定〉 密度（(1)(1^/1113)，係遵照1118 1(6 760( 1 99 5 )以密度梯度 管法測定。 〈末端乙烯基數之測定〉 末端乙烯基數’係使用傅立葉轉換紅外線光譜儀 (FT-IR) [Perkin Elmer 公司製，商品名 SPECTRUM ONE)， 將乙烯系聚合體熱壓製後，冰冷調製之薄膜，以 2225-9914-PF；Ahddub 22 200916484 40 00CHT1〜40 0cm-1之範圍測定，使用下式算出。 每1〇〇〇個碳原子當量之末端乙婦基數（個/ι〇〇〇〇 axA/L/d (式中’ a係、〇及光光度係數，A係、^末端乙稀基之 909cm」之吸光度，L係薄膜之厚度，d係表示密度。再者， a係藉由NMR測定，使用確認每1〇〇〇碳原子當量之末端 乙烯基數之樣品製作之檢量線求得。】H，R之測定，係使 用核磁共振光譜儀（日本電子公司製，商品名gsx4〇〇)，以 重氫化苯與鄰-一氯苯之混合溶劑中，以工。匸實施。每 1 000個碳原子當量之末端乙稀基數，係由歸屬於亞甲基之 波峰與歸屬於末端乙烯基之波峰之積分比算出，各波峰， 係使用四甲基㈣作為基準（Gppm)，化學 波峰歸屬於亞甲基，在u-5.G卿之波峰歸屬於末二: 基。） 〈熔點之測定〉 使用DSCCPerkinElmer公司製，商品名：Dsc —7)進行 測定。將5〜l〇mg之樣品充填於銘盤，設置於咖後，以 8〇°C/分的升溫速度升溫至23(rc，以23(rc放置3分鐘。 之後以10C/分的降溫速度冷卻至_1(rc，再度以1〇口 ^的升溫速度由-1Q。(：升溫至15{^之程序進行升溫/降溫 操作，以第2次的升溫時所觀測之吸熟曲線評估波峰溫度。 〈流動活化能（E )之測定〉 凋製對乙烯系聚合體添加耐熱安定劑（[丨^

Speciality Chemicals 公司製，Irgan〇x 1〇ι〇ΤΜ ; 2225-9914-PF;Ahddub 200916484 l，500Ppm，Irgaf〇s 168τΜ; υοορΜ)者，以密煉機（東洋 精機製作所製，商品名LABOPLASTOMILL)，於氮氣流下， 以1 9 0 c，旋轉數3 〇轉/分混煉3 0分鐘者作為測定用試料。 ，係使用圓盤-圓盤流變儀（Ant〇n Paar公司製，商 品名MCR-300) ’以i5(rc、17〇t、19〇艽之各溫度以角速 度〇·卜100rad/s的範圍求儲存剪變模數G，，損失剪變模 數G ，求在於基準溫度1 5 〇。(：之橫抽之位移因子，以如 下阿瑞尼士型之式計算。 轴度（〇)=Aexp(Ea/RT) 式中，A為常數，R係氣體常數。具體而言，流動活化 能（Ea)(單位：kJ/mol)，係根據溫度_時間重疊原理，由製 作顯示在於150t之儲存剪變模數G，，損失剪變模數（單 位：PO之角頻率（單位：rad/sec)依存性之主曲線時之位 移因子（aT)以瑞尼士型型方程式算出之數值，以如下所示 方法求得。即，將在於15(rc、17_ 19旳之各個溫度 (T，單位：。〇之烯烴系樹脂之彈性模數—角頻率曲線，^ 據溫度-時間重疊原理，對每個在於各溫度⑴之溶融複數 枯度-角頻率曲線，重疊在於15(^之彈性模數_角頻率曲 線時所得之各溫度⑺之位移因子(aT)，由各個溫度⑺， 及各溫度⑴之位移因子(aT) ’以最小平方法與。η 及[1/(Τ + 273.16)]之-次近似式（下述⑴式）算出。其次， 由該一次式之斜率m與下式（丨丨）求Ea。 ln(aT)=m(l/(T 十 273.16))+n⑴

Ea=丨 0· 008314xm| (II) 2225-9914-PF;Ahddub 24 200916484 aT :位移因子

Ea:流動活化能（單位：kJ/m〇l) 丁 ：溫度（單位：°C ) 再者，位移因子（aT)，係將在於各個溫度⑴之彈性 數-角頻率之兩對激曲龟 ,n 、 于數曲線，向log(Y) = —1〇g(x)軸方向移動 (其。中，y軸為彈性模數，x軸為角頻率。），係重 1 50 c之彈性杈數—角頻率曲線時之移動量，於該重疊，在 於各個溫度⑴之彈性模數-角頻率之兩對數曲線，係以各 個曲線使角頻率以aT倍，彈性模數以工/aT倍移動。又， 由150 C、170 C及190。。之3點之值將⑴式以最小平方法 求知時之相關係數，通常為0. 99以上。 再者’並未進行縱轴之移動。 〈熔融張力（MS16fl、MSi9d)之測定〉 周製對乙烯系聚合體添加耐熱安定劑（Ciba Speciality Chemicals 公司製，ΐΓ_〇χ m〇TM，· %ι... ，500ppm Irgafos 168TM ; 1，5〇〇ppm)者，以密煉機（東洋 精機製作所製’商品名UBQmsTQMIU)，於氮氣流下， 以旋轉數3〇轉/分混煉3〇分鐘者作為測定用試料。 熔融張力，係以管身直徑9·55_之毛管枯度計（東洋 精機衣作所’商品名.Capi 1〇gr_)，以長度為8觀，直 徑為2. 〇95mm之模具以流入角9〇。安裝測定。-⑴，係將溫 度設定於16(TC，將唧筒下降速度設定為1〇mm/分，延伸比 設定為47,使拉取所需的荷重（mN)為MSie()。最大延伸比未 滿47日·^，以不斷裂的最高延伸比拉取所需之荷重作為 25 2225-9914-PF;Ahddub 200916484 MS⑽。又’將溫度設定於19代以同樣的方 作為MSi9«。 々疋之何重（mN) 〈以TREF測定溶出溫度—溶出量曲線〉 重量安^，對。DCB使試料濃度成U5 重里德以I35C加熱溶解。將該加熱溶液 ”珠之管柱後’以。.rc/min之冷卻逮度入填 使試料沉著於玻璃珠表面，其次，使⑽ =於 該管柱，將管柱溫度以5(rc/hr之一定速疋机置流於 溫度將可溶解於溶液之試料準備溶出，&㈣，在於各 此時，溶财的試料濃㈣ 動之波數㈣⑽-】之吸收以紅外檢測^ 7稱伸縮振 度，可得溶出溫度-溶出量曲雄 °連、.哭裰測，由該濃 量的試料^ v '” 。TREF分析由於可以極少 =料，連_分析溶出速度對溫度變化 二 測無法以分離法檢测之相對較細的波峰。 故可仏 在於501：之正庚烷萃取 、 網目過濾脂粉碎試料秤量 "疋方法如下。將以200 。⑽行萃…時，由萃:::：入 所得之萃取物之重量對 MW發’由乾燥固化 <薄膜成形性之評估 > 重…例算出。 藉由氣冷吹脹成形機（ 製作厚度—之氣冷吹脹薄膜“ Ρ，，型式肋，） 估。此際之條件，係押出機料Γ、，進 之成形性之評 度·· ’環型衡模(模;二度. C，押出樹赌溫 取速度5〇m/min。 ]隙1·2匪），吹脹比6.〇,拉 2225-99l4-PF;Ahddub 26 200916484 氣泡安定性 視確認。 係成形薄膜時：$名 膘化乳泡安定性之良莠以目 將乳泡安定性之良#的賴基準表示如下。 〇·沒有氣泡的搖晃。 X :有氣泡的搖晃。 亂泡形狀（氣泡之皺紋或鬆弛）之評估， 薄膜成形方法成形薄膜時之成形開始經過2 形狀以目視確認。 係將基於上述 小時後的氣泡 氣泡形狀評估之判斷基準表示如下。 〇··氣泡無皺紋及鬆弛。 x:氣泡有皺紋及鬆弛。 〈融著強度之評估〉 將上述薄膜重疊2片，以壓力〇 〇 刀u•以MPa加熱既定時間 使之融著後，於室溫（25。〇冷 芏1^ 1嘁者強度，係由上述融 者薄膑作成密封部分之寬度4 5mm之長條狀試驗片，以萬 能拉力機⑽耐EC製），以剝離試驗速度购分進行剝 隹式驗再者，加熱溫度係以各樹脂之熔點+5 〇c進行，融 著可以短時間進行者優於密封性。 〈耐熱性之評估〉 由上述薄膜切出寬5顏、長1〇〇_之試驗片，靜置於 設定在80t之烘箱中3分鐘後取出，進一步於室溫冷卻、i 天後，測定加熱前後之尺寸變化。尺寸變化少者雜 良。 ‘、谡 實施例1 27 2225-99l4-PF;Ahddub 200916484 [變性鋰膨潤石之調製] 於水3公升加入乙醇3公升及37%濃鹽酸1〇()毫升後， 對所知·溶液添加N，N_二甲基—十八烷基胺330^(1 “μ )， 藉由加熱為60t，調製鹽酸鹽溶液。對該溶液加入鋰膨潤 石1kg，將該懸濁液以6(rc攪拌3小時間，去除上清液之 後，以6CTC的水50L清洗，之後，以60〇c，1〇-3t〇rr乾燥 24小時，藉由氣流磨粉碎，得到平均粒徑5· 2 #⑴之變性 鐘膨潤石。 [聚合觸媒（P )之調製] 將上述變性鋰膨潤石500g懸浮於己烷17公升，添加 又（環戊—烯基）一氯化鉛5.85g(20· 0mmo 1)與三異丁基紹 之己烷溶液（〇.714M)2.8公升（2mol)之混合液，以60°C攪 摔3小時後’加入對雙（環戊二烯）二氯化锆為15_丨％之二 苯基（1-環戊二烯基）（2,7一二曱基_9_苟基）二氣化鍅 2.36g(3.53mm〇l)於室溫攪拌6小時。靜置去除上清液，進 步添加二異丁基鋁之己烷溶液（〇 ·丨5M)最終得到1 〇 〇 之觸媒漿料。 [聚合觸媒（q )之調製] 將上述變性鐘膨潤石5〇0g懸浮於己烷丨· 7公升，添加 丙烷-1，3-二基雙環環戊二烯基）二氯化锆6. 63g(2〇. 〇_〇1) 與三異丁基紹之己烷溶液（〇. 714M)2_ 8公升（2mol)之混合 液，以6 0 C攪拌3小時後，加入對丙烷_ 1, 3 —二基雙環環 戊一稀基）二氯化鍅為5m〇i %之二苯基亞曱基（丨—環戊二烯 基）（9-芴基）二氯化錯〇58g(i〇5_〇1)於室溫攪拌6小 2225-9914-PF;Ahddub 28 200916484 時。靜置去除上清液，進一步添加三異丁基銘之己烧溶液 (0. 1 5Μ)隶終得到1 〇 〇g/[之觸媒漿料。 [乙烯系聚合體之製造] 於内容積540公升之聚合器，導入己烷3〇〇公升及卜 丁烯1_ 6公升，使高壓反應器之内溫升溫為8〇。〇。於該高 壓反應器添加上述聚合觸媒（p)74毫升及上述聚合觸媒 (q)125毫升添加，將乙烯/氫混合氣體（含氫M 500Ppm)導 入至刀壓成〇. 9MPa開始聚合。聚合中，使分壓保持〇· 9MPa 地連續導入乙烯/氫混合氣體。又，將聚合溫度控制於80 C，於聚合開始9〇分後將聚合器之内壓脫壓後，將内容物 過濾，乾燥得到54kg之乙烯系聚合體粉末。將乙烯系聚合 體粉末使用設定於200aCi 5〇_徑之單軸押出機熔融混 煉，膠粒化而得到乙烯系共聚體膠粒。所得乙烯系聚合體 膠粒之岔度為937kg/m3，MFR為8g/l〇分。 實施例2 [聚合觸媒（r )之調製] 將上述變性鐘膨潤石500g懸浮於己烷L 7公升，添加 二曱基矽烷二基雙（環戊二烯基）二氯化锆6 97g(2〇〇mm〇1) 與三異丁基鋁之己烷溶液（0. 714M)2. 8公升（2m〇1)之混合 液以6 0 C攪拌3小時後，加入對二曱基矽烷二基雙（環 戊一烤基）一氯化錯為15mol%之二苯基（1—環戊二烯 基）（2,7-二第三丁基—9_芴基）二氯化锆236g(3· 53_〇1) 於室溫攪拌6小時。靜置去除上清液，進一步添加三異丁 基銘之己燒溶液（〇 · 1 5Μ)最終得到1 〇 〇g/L之觸媒漿料。 2225-99l4-pF；Ahddub 29 200916484 [乙稀系聚合體（R)之製造] ,,内容積540公升之聚合器’導入己& 3〇。公升及卜 :烯1 _ 6公升’使高壓反應器之内溫升溫為80。。。於該高 1反應益添加[聚合觸媒（r)之調製]所調製之聚合觸媒 (r)147毫升，將乙烯/氫混合氣體（含氫：lOOOppm)導入至 刀L成0. 9MPa開始聚合。聚合中，使分壓保持〇· 地 連只導入乙烯/氫’昆合氣體。又，將聚合溫度控制於8。。。， 於聚合開& 90分後將聚合器之内壓脫壓後，將内容物過 濾’乾燥得到50kg之乙烯系聚合體⑻粉末。將乙烯系聚 口體伞刀末使用δ又定於2〇〇 c之50nm徑之單轴押出機熔融混 煉’膠粒化而得到乙烯系共聚體⑻膠粒。所得乙烯系聚合 體00膠粒之密度為945kg/m3，MFR為1〇g/i〇分。、 [乙烯系聚合體（Q)之製造]

於内容積540公升之聚合器，導入己烷3〇〇公升及卜 丁烯6.1公升’使高壓反應器之内溫升溫為_。於該高 壓反應器添加合成例丨所調製之聚合觸媒（q)25〇毫升，將 乙烯/虱混合氣體（含氫：2〇〇〇ppm)導入至分壓成〇. 9Mpa開 始聚合。聚合中’使分㈣持G.9MPa地連續導人乙稀/氮 混合氣體。又，將聚合溫度控制力8〇t，於聚合開始9〇 分後將聚合器之内壓脫壓後，將内容物過濾，乾燥得到Mb 之乙烯系聚合體（Q)粉末。將乙烯系聚合體（Q)粉末使用設 定於20(TC之50關徑之單軸押出機熔融混煉，膠粒化而得 到乙烯系共聚體（Q)膠粒。所得乙烯系聚合體（Q)膠粒之密 度為 930kg/m3，MFR 為 4g/l〇 分。 2225-9914-PF;Ahddub 30 200916484 [乙烯系聚合體之調製] 、將上述乙烯系聚合體（R)與上述乙烯系聚合體（Q)以50 子50之比例混合’使用設定於200X：之50_徑之單軸押 出機熔融混煉’膠粒化而得到乙烯系共聚體膠粒。 將所得聚乙烯之物性、成形性、融著強度、耐熱性示 於表。 比較例1 、使用在於示差掃描熱量計之升溫測定所得之吸熱曲線 的波峰為1個之市售直鏈狀低密度聚乙烯（而抑IT F , 宇部興產⑷製，猶=3.9_分，密度=944_3)以外以 與實施例i同樣的方法進行評估。將所得聚乙烯之物性、 成形性、融著強度、耐熱性示於表。 比較例2 、使用在於示差掃描熱量計之升溫敎所得之吸熱曲線 的波峰為1個之市售之高密度聚乙烯（Nip讥⑽Μ汕 2500，T0S0(股）製，MFR = 8· 〇g/1〇 分，密度,ikg/m3)以外 以與實施例丨同樣的方法進行評估。將所得聚乙稀之物 性、成形性、融著強度、耐熱性示於表。 比較例3 使用在於7F差掃描熱量計之升溫測定所得之吸熱曲線 的波峰為1個之市售之直鍵狀低密度聚乙稀（N⑽㈣2 ZF260，T0S0(股）贺，評尺-9 ηπ·/ιη、 Μ^~2· 〇g/10 分，密度=936kg/m3)以 外以與實施例1同樣的方法谁 j作』刀忒進仃砰估。將所得聚乙烯之物 性、成形性、岫著強度、耐熱性示於表。 2225-9914-PF;Ahddub 31 200916484 比較例4 使用在於不差掃描熱量計之升溫測定所得之吸熱曲線 的波峰為2個之市售低密度聚乙烯（pETR〇cENE 2〇3， T_(股）製’ MFR = 8. Og/1〇分，密度以夕卜以與實 她例1同樣的方法進行評估。將所得聚乙稀之物性、成形 性、融著強度、耐熱性示於表。 比較例5 [聚合觸媒（s)之條製] 將上述變性鋰膨潤石5〇〇g懸浮於己烷丨· 7公升，添加 一曱基矽烷二基雙（環戊二烯基）二氣化鍅6. 97g(2〇. 〇mm〇1) 與三異丁基鋁之己烷溶液（0·714Μ)2 8公升（2m〇1)之混合 液，以60 C攪拌3小時後，加入對二甲基矽烷二基雙（環 戊一烯基）二氯化鍅為15mo 1%之二苯基（1-環戊二烯 基）（2, 7-二第三丁基—9_苟基）二氯化鍅2_ 36g(3. 53_〇1) 於室溫攪拌6小時。靜置去除上清液，進一步添加三異丁 基鋁之己烧溶液（〇. 15M)最終得到1 〇〇g/L之觸媒漿料。 [乙烯系聚合體（S)之製造] 於内容積540公升之聚合器，導入己烷3〇〇公升及j — 丁烯1. 3公升，使高壓反應器之内溫升溫為8 〇亡。於該高 Μ反應器添加[聚合觸媒（s)之調製]所調製之聚合觸媒 (s)147毫升，將乙烯/氫混合氣體（含氫：1〇〇〇ppm)導入至 分壓成0· 9MPa開始聚合。聚合中，使分壓保持〇. 9Mpa地 連續導入乙烯/氬混合氣體。又，將聚合溫度控制於8 〇乞， 於聚合開始90分後將聚合器之内壓脫壓後，將内容物過 2225-9914-PF；Ahddub 200916484 濾’乾無得到50kg之乙烯系聚合體（S)粉末。蔣7 将乙歸系聚 合體粉末使用設定於20(TC之50ιπιη徑之單軸押屮她 一 後，m物各 出機熔融混 深添粒化而得到乙烯系共聚體（S)膠粒。所得乙歸系/人 體（S)膠粒之密度為95Okg/m3，MFR為8g/l〇分。、/ 比較例6 本聚乙烯（股）製，MFR = 9. 〇g/10分， 與實施例1同樣的方法進行評估。 成形性、料強度、耐熱性示於表 使用在於示差掃描熱量計 的波峰為2個之市售金屬茂聚 之升溫測定所得之吸熱曲線 乙烯（HARMOREX NH745S，曰 密度=912kg/m3)以外 將所得聚乙烯之物性 以 2225-9914-PF;Ahddub 33 200916484 比較例 CO HARMOREX NH745S 金屬茂 οα r-Η cn> CXI σί CO ζ^· 10以下 10以下 1 寸 CD CN3 CO CO CO oa CO τ-Η X X CZ) CO CZ5 cd 20.0 L〇 LO 1 特殊金屬茂 CD LO 05 ◦ oo* o 寸 IT~ 〇> 卜· CO 寸 卜· CNI i 58.0 CNI 1-( 〇 寸 LO οα ◦ l—l C75 CZ5 CO CM τ~Η 〇 〇 C3 CZ) (Ο ai CD c>i -0· 2 寸 PETROCENE 203 過氧化物 CH) F·" i CD 3 ◦ 〇0 od CZ5 cz> LO 寸 卜· CNI CD CZD CO 卜 cz> CO LO 卜 OO C<1 csi CO t ( 0.74 r>- ο 〇 〇 CD CO CO cd τ-H i 1 1 CO NIP0L0N Z ZF260 齊格勒 CO CO CD CZ5 o oo CO 17. 0 05 s' LO ◦ CO OO CO 03 oo CO οα 1' r-Η oo τ-Η τ-Η X X LO 〇· LO CN3 CZ5 〇〇_ OS CZ5 CN1 NIPOLON HARD2500 齊格勒 CO CD o oo o CO 10以下 1 10以下 t o CD (N1 oa 寸· CO T-H οα 寸 CO τ-^ X X <Z5 〇 CO o LO -0.2 i 1 UMERIT 4540F 金屬茂 寸 CD ΟΪ CO LO T-Η CO 12.0 CS! CO 10以下 1 cr> CO C<1 CO T-H CO oo CD CV1 1-Η X X ο L〇 r l 15.0 -0.7 實施例 CNI 特殊金屬茂 oo CO 05 0. 04 o CQ ◦ CD CO 卜 CD CsJ 〇ϊ LO CNI 寸 T-H ◦ OO CD CO CNI 卜 (XI 卜 cr> OO 〇 〇 CD csj 18.0 19.0 -0.3 特殊金屬茂 l>- CO 05 oo CD OO LO 〇 LO CO Csl I 23.0 I LO H 29.0 卜 CO C<1 oo CNI CO o CD 寸 Csl τ-Η 〇 〇 LO H 17.0 18.0 CO ci 單位 1 1 Kg/cra3 g/10 分 1000碳數當量 1 kJ/mol 1 1 1 Ρ 氣泡安定性 氣泡形狀 N/5mm 項目 商品名 觸媒 密度 MFR 末端乙烯基數 Mw/Mn MSl60 90-130xlog(MFR) g MSl6〇/MSl90 127-0.107d 88-0. 060d TREF波峰數 正庚院萃取量 炫點 i 成形性 融著強度（35秒加熱） (38秒加熱） (40秒加熱） 加熱收縮率（80°C) ae qnppliv,'I1)a'—':,''H6 61Lnz32 200916484 由表1可知，比較例1 成形性、低溫密封性沒有問 之乙烯“合體雖 ,s, , n通’但在耐熱性有問題。屮鲈 之乙烯系聚合體低溫密 乂 聚合體在成形性、对熱性較差。 6之乙卸糸 相對的，實施例之乙缔人 低溫密封性優良。 體’成形性、耐熱性、 [產業上的可利性] /本發月之乙烯系聚合體，熱安定性優良，於寬 形加工温度範圍之成形加工、、汽、 A 丨復民’保持優良耐孰性，善 具良好的低溫熱封性。 了…性，兼 因此，本發明之乙烯系聚合 ± a ^ ^ 」居用如此之特性， 主要可用於薄膜之形態之各 ,人 禋7貝域。可良好地使用於例 如，艮品、醫藥品、工業藥品、工 M ^ 某芩件、電子零件、飲 枓·#的包裝袋或容器等。再者 舌代业、 丹者4吕之，可利用於規格袋、 重衣、米袋、保鮮膜、掩蓋镇 4膜乾洗袋、纖維包裝袋、 工業零件包裝袋、電子零件包裝 在敕牯尚月包、護貝膠膜、 石夕糖衣、油物包裝袋、水物包 匕在鲛食0口包裝用等的包裝 用薄膜、延伸膠帶、盒中袋、 ^ 輸/夜衣、血液袋、醫療器具 容器、工業藥品容器、農業用資材等。 【圖式簡單說明】 圖1係表不本發明之乙烯系聚合體之代表性的TREF溶 35 2225-9914-PF;Ahddub 200916484 出溫度-溶出量曲線。 圖2係表是以代表性的金屬茂觸媒所得乙烯· α -烯烴 共聚體之T R E F溶出溫度-溶出量曲線。 【主要元件符號說明】 益 〇 2225-9914-PF/Ahddub 36

Claims (1)

1. 200916484 十、申請專利範圍： 1 · 一種乙烯系聚合體，其特徵在於：由乙烯衍生之反 覆單位；或由乙烯衍生之反覆單位及由碳數3〜8之α稀 烴衍生之反覆單位，且滿足下述（Α)〜（Η)之要件： (Α)役度[d(kg/m3)]為910以上未滿950; CB)以190t：，荷重2. 16kg測定之熔流速率[MFR(g/1〇 分）]為0. 1以上20以下； (C)末端乙烯基數為每〗，〇〇〇碳原子當量中〇2個以 下； “^^“(^測定之熔融張力…^汕”與以吓之關 係’滿足下述式（1)， MSie〇>90-l 30xlog(MFR) ⑴； (E) 以19(TC測定之熔融張力[MSl9fl(mN)]與之關 係，滿足下述式（2 )， MSl6〇/MSl90< 1. 8 (2); (F) 流動活化能[Ea(kJ/m〇i)]與密度之關係，滿足下述 式（3)， 127-0_ 107d<Ea<88-0·〇6〇(ΐ (3) · (G) 以連續升溫溶出分離法（TREF)之溶出溫度一溶出責 曲線之波峰有2個以上； (H) 在於50°C之正庚烷萃取量為〇,2重量％以下。 2.如申請專利範圍第！項所述的乙烯系聚合體，其中 進一步滿足（I)重量平均分子量（Mw)與數目平均分子量 之比（Mw/Mn)為4_ 5以上7. 5以下。 2225-9914-PF；Ahddub 37 200916484 3. —種薄膜，其特徵在於：包含申請專利範圍第1或 2項所述的乙烯系聚合體。 4. 一種多層膜，其特徵在於：至少包含1層由申請專 利範圍第1或2項所述的乙烯系聚合體所構成之層。 2225-9914-PF/Ahddub 38