TW200912404A - Optical film, polarizing plate, and image display device - Google Patents
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Description
200912404 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明,係關於一種光學薄膜，使用其之偏光板，及具有 至少1片此偏光板之液晶顯示裝置、有機電激發光顯示裝 置（organic electroluminescent display device)、電装顯示器 (plasma display panel ’ PDP)等圖像顯示裝置。 【先前技術】 液晶顯示裝置中必不可少的是，根據其圖像形成方式，
而於形成液晶面板表面之玻璃基板的兩側配置偏光板。偏 光板通常使用：於包含聚乙烯醇系薄膜及碘等二色性材料 之偏光子的兩面上，藉由聚乙烯醇系黏接劑貼合偏光子保 護薄膜而成者。 為了防止液晶或偏光子發生紫外線劣化，用作偏光子保 護薄膜之光學薄膜必須具有紫外線吸收性能。目前，主要 使用三乙醯纖維素㈣膜作為偏光子保護薄膜，於該薄膜 中添加紫外線吸收劑，而使其具有紫外線吸收性能。 但疋’二乙醯，纖、维素之对濕熱性並不充分，若將使用三 乙醢纖維素薄膜作為偏光子料薄獏之偏光板於高溫或高 濕下進行❹，則存在偏光度或色相等偏光板之性能降低 的缺點。X ’三乙醯纖維素薄膜對傾斜方向之人射光會產 ^ I近年來’隨著液晶顯示器向大型化方面發展， 該相位差正顯著地影響視角特性。 因：作：研究透明性及耐熱性較高之⑽)丙稀酸系樹 作為代替先前之三乙酿，纖維素的偏光子保護薄膜之 I31735.doc 200912404 材料（專利文獻1〜3)。 現正研究，為了使以（甲基）丙烯酸系樹脂作為主要材料 的偏光子保護薄膜如上所述般具有紫外線吸收性能，而添 加三畊系紫外線吸收劑或三唑系紫外線吸收劑（專利文獻 4)。但是’於使用該等紫外線吸收劑之情形時，存在如下 問4 .於藉由擠出成型進行成型而製成薄膜的過程中，隨 著時間之經過而揮發的該紫外線吸收劑會附著在澆鑄親等 上。並且，該附著物會污染薄膜，或該附著物之形狀會轉 印至薄膜上，而使所獲得之薄膜於外觀上產生缺點。 又’於使用三啡系紫外線吸收劑或三唑系紫外線吸收劑 之情形時’有時於波長200〜3 50 nm之範圍内，無法發揮充 分之紫外線吸收能力。 專利文獻1:日本專利特開2007-52404號公報 專利文獻2:日本專利特開2007-41563號公報 專利文獻3 :日本專利特開2007-25008號公報 專利文獻4 :曰本專利特開2007- 1 755 5號公報 【發明内容】 [發明所欲解決之問題] 本發明之課題在於提供：（1) 一種光學薄膜，其具有包 括波長200〜350 nm之範圍的優異之紫外線吸收能力，並且 具有優異之财熱性、優異之光學透明性，於外觀上無缺 點；（2)—種偏光板，其使用上述光學薄膜，且外觀缺點較 少；（3)—種高清晰圖像顯示裝置，其使用上述偏光板。 [解決問題之技術手段] 131735.doc 200912404 本發明之光學薄膜， 可藉由擠出成型，將含有如下成分之成型材料進行成型 而獲知，上述成分係含（甲基）丙烯酸系樹脂作為主要成分 之樹脂成分、及相對於該樹脂成分1〇〇重量份而為〇 35〜3 〇 重量份之氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑。 於較好的實施形態中，上述氰基两烯酸酿系紫外線吸收 劑於300°C下加熱20分鐘時之重量減少為丨〇%以下。 ^ 於較好的實施形態中，於波長2〇〇〜350 nm之範圍内之透 光率的最大值為7%以下。 於較好的實施形態中，上述擠出成型時之成型材料的溫 度為200°C以上。 於較好的實施形態中，上述成型材料含有三唑系紫外線 吸收劑及/或三畊系紫外線吸收劑。 根據本發明之另一實施形態，可提供一種偏光板。本發 明之偏光板具有本發明之光學薄膜作為偏光子保護薄膜。 &據本發明之另一實施形態，可提供一種圖像顯示裝 置。本發明之圖像顯示裝置具有至少1片本發明之偏光 板。 [發明之效果] 根據本發明，可提供一種光學薄膜，其具有包括波長 200〜350 nm之範圍的優異之紫外線吸收能力，並且具有優 異之耐熱性、優異之光學透明性，於外觀上無缺點又， 可提供-種偏光板，其使用上述光學薄膜，且外觀缺點較 少。進而，可提供一種高清晰圖像顯示裝置，其使用上述 131735.doc 200912404 偏光板。 如此之效果，可藉由如下方式这士、. # 達成·藉由擠出成型，對 含有如下成/刀之成型材料進行成 Λ 丁战型而獲得目標光學薄膜， 上述成分係3 (甲基）丙烯酸系樹脂作 細作為主要成分之樹脂成 分’及相對於該樹脂成分而為特定 寸疋s之虱基丙烯酸酯系紫 外線吸收劑。 【實施方式】 Γ 以下，對本發明之較好的實施形態進行說明’但本發明 並不限定於該等實施形態。 [Α.光學薄膜] [A -1.樹脂材料] 本發明之光學薄膜，可藉由樁屮#和丨 精由擠出成型，對含有含（甲基） 丙烯酸系樹脂作為主要成分之槲# 取刀 < 树知成分的成型材料進行成 型而獲得。即’本發明之光學薄 予/寻膜3有（曱基）丙烯酸系樹 脂作為主要成分。 作為上述（甲基）丙稀酸系樹月旨，其丁 g(玻璃轉移溫度）較 好的是115。(：以上、更好的是12()χ：以上、尤其好的是⑵ 以上、特別好的是13(rc以上。本發明之光學薄膜，藉 由含有Tg(玻璃轉移溫度）為115。〇以上之（甲基）丙稀酸系樹 脂作為主要成分，例如作為偏光子保護薄膜組裝於偏光板 上之情形時，可形成耐久性優異者。上述（甲基）丙稀酸系 樹脂之Tg的上限值並無特別限定’就成型性等觀點而言， 較好的是1701：以下。 作為上述（甲基）丙婦酸系樹脂，可於無損本發明之效果 J31735.doc 200912404 的範圍内，採用任意適當之（甲基）丙烯酸系樹脂。例如可 列舉：聚甲基丙烯酸曱酯等聚（曱基）丙烯酸酯、甲基丙烯 酸曱酷-(甲基）丙烯酸共聚物、甲基丙烯酸甲酯甲基）丙稀 酸酿共聚物' 甲基丙烯酸甲酯-丙稀酸酯_(甲基）丙稀酸共 聚物、（甲基）丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物（MS樹脂等）、具有 脂環族烴基之聚合物（例如，甲基丙烯酸甲酯-曱基丙烯酸 環己酯共聚物、曱基丙烯酸甲酯_(曱基）丙烯酸降福酯共聚 物等）。較好的是可列舉，聚（甲基）丙烯酸曱酯等聚（甲基） 丙烯酸Cw烷基酯。更好的是可列舉，以甲基丙烯酸甲酯 作為主要成分（50〜100重量％、較好的是7〇〜1〇〇重量。/。）的 甲基丙烯酸曱酯系樹脂。 作為上述（曱基）丙烯酸系樹脂之具體例，例如可列舉： 三菱麗陽（Mitsubishi Rayon)公司製造之ACRYPET VH及 ACRYPET VRL20A、藉由分子内交聯或分子内環化反應而 獲得之高Tg(曱基）丙烯酸系樹脂。 於本發明中，就具有較高之耐熱性、較高之透明性、較 高之機械強度之方面而言，上述（甲基）丙烯酸系樹脂較好 的是具有戊二酸酐結構之（曱基）丙烯酸系樹脂、具有内酿 環結構之（甲基）丙稀酸系樹脂。 作為具有戊一酸肝結構之（甲基）丙烯酸系樹脂，可列 舉：日本專利特開2006-283013號公報、曰本專利特開 2〇〇6-3359〇2號公報 '日本專利特開2〇〇6-274118號公報等 中所揭示之具有戊二酸酐結構的（甲基）丙烯酸系樹脂。 作為具有内S曰環結構之（甲基）丙稀酸系樹脂，可列舉： 131735.doc •10- 200912404 日本專利特開2_·23()()16號公報、日本專利特開2〇〇ι_ 814號公報、日本專利特開2號公報 '曰本 專料開2002-254544號公報、日本專利特開2〇()5_146〇84 谠公報等中所揭示之具有内酯環結構的(甲基)丙烯酸系樹 脂。 θ本發明之光學薄膜中之上述（甲基）丙稀酸系樹脂的含 量較好的疋50〜100重量❶/。、更好的是5〇〜99重量％、尤其 好的疋60〜98重量％、特別好的是7〇〜97重量％。於本發明 ，，學薄膜中之上述(甲基)丙烯酸系樹脂的含量未滿5〇重 量之凊$時，有無法充分表現出（甲基）丙婦酸系樹脂本 來所具有的高耐熱性、高透明性之虞。 本發明之光學薄膜中，可含有上述（甲基）丙稀酸系樹脂 以外之樹脂成分。作為上述（甲基）丙烯酸系樹脂以外之樹 脂成分，可於無損本發明之效果的範圍内，採用任意適當 之樹脂成分。 將本發明之光學薄膜成型時所使用之成型材料中的上述 (甲基）丙烯酸系樹脂之含量，較好的是5〇〜ι〇〇重量％、更 好的是50〜99重量％、尤其好的是6〇〜98重量％、特別好的 是70〜97重量％。於將本發明之光學薄膜成型時所使用之 成型材料中的上述（甲基）丙烯酸系樹月旨之含量未滿5〇重量 %之情形時’有無法充分表現出（甲基）丙烯酸系樹脂本來 所具有的高耐熱性、高透明性之虞。 將本發明之光學薄膜成型時所使用之成型材料中，可含 有上述（甲基）丙烯酸系樹脂以外之樹脂成分。作為上述（甲 131735.doc 200912404 基）丙稀酸系樹脂以外之樹脂成分，可於無損本發明之效 果的範圍内，採用任意適當之樹脂成分。 [A-2.紫外線吸收劑] 本發明之光學薄膜，可藉由擠出成型，對含有紫外線吸 收劑之成型材料進行成型而獲得。 本發明之光學薄膜必須含有氰基丙烯酸酯系紫外線吸收 劑作為上述紫外線吸收劑。作為氰基丙稀酸g旨系紫外線吸 收右為3有下述通式（2)所表示之氰基丙稀酸自旨結構的 化合物，則可採用任意適當之化合物。 [化2] Π
通韦，為了降低於380 nm下之透光率，需要紫外線吸收 月匕力之光學4 m ’可選擇含有三峻系紫外線吸收劑、三味 系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑。但是，該等 紫外線吸收劑存在如下問題：於藉由擠出成型對含有該紫 卜線吸收劑之成型材料進行成型而將其製成薄膜的過程 中：隨時間之經過而揮發的該紫外線吸收劑會附著在洗鑄 輥等上。並且’該附著物會污染薄膜，或該附著物之形狀 會轉印至薄膜上’而使所獲得之薄膜於外觀上產生缺點。 又’於使用該等紫外線吸收劑之情形時，彳時於波長 131735.doc 200912404 200〜350 nm之範圍内，無法發揮充分之紫外線吸收能力。 於本發明中，藉由必須於特定之量範圍内含有氰基丙烯酸 醋系紫外線吸收劑，作為紫外線吸收劑，&而可解決上述 問題。 作為上述氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑，具體而言，例 如可列舉：BASF公司製造之「υν_ 3謂」、「UWnul 3035」、「Uvinul 3039」。 為了使本發明之效果獲得進—步發揮，上述氰基丙稀酸 酯系紫外線吸收劑之分子量較好的是25〇以上、更好的是 350以上、尤其好的是500以上、特別好的是75〇以上、最 好的是1000以上。該分子量之上限較好的是1〇〇〇〇以下、 更好的是7500以下、尤其好的是5〇〇〇以下特別好的是 3000以下、最好的是2〇〇〇以下。 上述氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑，相對於含有（曱基） 丙烯酸系樹脂作為主要成分之樹脂成分1〇〇重量份，而含 有0.35〜3.0重量份。較好的是〇 5〜2 5重量份、更好的是 0.7〜2.0重量份。上述氰基丙稀酸㈣紫外線吸收劑相對於 含有（甲基）丙烯酸系樹脂作為主要成分之樹脂成分⑽重量 份而未滿0·35重量份之情形時，冑紫外線吸收能力不足之 虞。又，上述氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑相對於含有 (曱基)丙烯酸系档f脂作為主要成分之樹脂成分1〇〇重量份而 大於3.0重量份之情形時，有影響薄膜物性或製膜性之 虞。具體而&，有產生如"7Γ在企4与.μ** 5上。士 乃及王如下危害之虞·熔融時之黏度產生 變化、不相容而產生自色渾濁、因揮發量增加而污染洗禱 131735.doc 200912404 輥、可見光吸收增加而發黃、混練時變得難以混合而以液 體狀態自通氣口流出、薄膜之可撓性降低等。 上述乱基丙稀酸S旨系紫外線吸收劑，較好的是於3 〇 〇 下加熱20为鐘日1之重置減少為1〇%以下。「於下加熱 20分鐘時之重量減少」的測定方法於下文進行說明。上述 氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑，於3〇(rc下加熱2〇分鐘時 之重量減少越小越好，於300。(：下加熱20分鐘時之重量減 少更好的疋9〇/〇以下、尤其好的是8%以下、特別好的是6〇/〇 以下、最好的是5%以下。在使用於30(rc下加熱2〇分鐘時 之重量減少大於1 〇%之氰基丙浠酸酯系紫外線吸收劑之情 开> 時，有因光學薄膜之成型時的加熱而使紫外線吸收能力 降低之虞。 本發明之光學薄膜，可併用氰基丙烯酸酯系紫外線吸收 劑、及任意適當之其他紫外線吸收劑，作為上述紫外線吸 收劑。 作為其他紫外線吸收劑，較好的是可列舉三唑系紫外線 吸收劑及/或三畊系紫外線吸收劑。 三。坐系紫外線吸收劑較好的是分子量為4〇〇以上者。三 井系紫外線吸收劑較好的是分子量為4〇〇以上者。 作為上述三唑系紫外線吸收劑，於可實現本發明之目的 之fe圍内，可採用任意適當之三唑系化合物。作為上述三 唑系紫外線吸收劑，例如可列舉：2,2，-亞甲基雙[4-(M，3,3-四甲基丁基）_6_(2H_苯并三唑_2基）苯酚]、2_(3,5_ 一第二丁基-2_羥基苯基）-5-氣苯并三唑、2-(2H-笨并三唑- I31735.doc -14- 200912404
2-基）對甲酚、2-(2H-苯并三唑-2_基）_4,6_雙（1_甲基_1_苯基 乙基）苯酚、2-苯并三唑__2_基_4,6-二第三丁基苯酚、2_[5_ 氯（2H)-苯并三唑_2_基；曱基_6_(第三丁基）苯酚、2_(2H_ 苯并二唑-2-基）-4,6-二第三丁基苯酚、2_(2H_苯并三唑_2_ 基） 4-(l，l，3,3-四甲基丁基） 苯酚、 2_(2H_ 苯并三唑·2_基）_4_ 甲基-6-(3，4,5,6-四氫鄰苯二甲醯亞胺基甲基）苯酚、3_(3_ (2H-苯并二唑_2_基）_5_第三丁基_4_羥基苯基）丙酸曱酯/聚 乙二醇300之反應產物、2_(2H_苯并三唑·2基）6(直鏈及 侧鏈十一院基）-4 -甲基苯紛等。 作為上述二啩系紫外線吸收劑，於可實現本發明之目的 之fe圍内，可採用任意適當之三啼系化合物。作為上述三 井系1外線吸收劑，例如較好的是可使用具有丨，3，5_三畊 環之化合物。具體可列舉2_(4,6_二笨基_丨，3,5•三畊_2基）_ 5_[(己基）氧基]笨酚等。 作為市售品’例如可列舉：作為三”紫外線吸收劑之 DEKA STAB LA-31」（¾電化工業公司製造）、作為三 井系紫外線吸收劑之「Tinuvin 1577」（汽巴精化⑷加 Specialty Chemicals)公司製造）等。 [A-3·抗氧化劑] 為了防止樹月曰成分之分解等，{在用於獲得本發明之光 學薄膜的成型材料中含有抗氧化劑。 、上述抗氧化劑之量’相對於上述樹脂成分100重量份， 較好的疋0’02重置份以上 '更好的是〇 〇2〜5重量份、尤其 的疋〇.05 3重量份、特別好的是0.1〜2.5重量份。若上述 131735.doc 200912404 抗氧化劑之量小於⑽重量份，則有促進樹脂成分（特別是 (曱基）丙稀酸系樹脂）分解之纟。若上述抗氧化劑之量大於 5重量份’則有導致所獲得之光學薄膜的光學特性降低之虞。 -
上述抗氧化劑較好的是於300t下加熱2〇分鐘時之重量 減少以下。上述抗氧化劑於3崎下加熱2〇分鐘時 之重量減少越小越好。於3〇〇χ：下加熱2〇分鐘時之重量減 少更好的是9%以下、尤其好的是8%以下、特別好的是㈣ 以下、最好的是5%以下。在使用於則。c下加熱2()分鐘時 之重量減少大於10%之抗氧化劑的情形時，存在於光學薄 膜成型時會促進樹脂成分（特別是（甲基）丙稀酸系樹脂）分 解，並導致發泡，從而無法用作光學薄膜之虞。 為了使本發明之效果獲得進—步表現，上述抗氧化劑較 好的是含有苯I系抗氧化劑。作為苯齡系抗氧化劑可採 用任意適當之苯酚系抗氧化劑。例如可列舉·· 3·(3,5-二第 三丁基-4-羥基笨基）丙酸正十八酯、3·(3,5-二第三丁基_心 羥基苯基）乙酸正十八酉旨 3,5-二第三丁基_4-羥基苯曱酸 正十八酯、3,5-二第三丁基_4_羥基笨基苯甲酸正己酯、 3,5-二第三丁基-4-羥基苯基苯曱酸正十二酯、二第 三丁基-4-羥基苯基）丙酸新十二酯、点_(3,5-二第三丁基_4. 經基苯基）丙酸十二酿、α~(4_經基·3,5-二第三丁基苯基） 異丁酸乙醋…(4,基_3,5_二第三丁基笨基)異丁酸十八 醋1-(4_經基_3,5_二第三了基_4_經基苯基）丙酸十八醋 3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸_2_(正辛硫基)乙酯、3,5_ 131735.doc -16- 200912404 第三丁基-4-羥基苯基乙酸-2-(正辛硫基）乙酯、3,5-二第三 丁基-4-羥基苯基乙酸-2-(正十八烷硫基）乙酯、3,5·二第三 丁基-4-羥基苯甲酸-2-(正十八烷硫基）乙酯' 3,5-二第三丁 基-4-羥基苯曱酸-2-(2-羥基乙硫基）乙酯、二乙二醇雙（3,5_ 二第三丁基-4-羥基苯基）丙酸酯、3-(3,5-二第三丁基-4-羥 基苯基）丙酸-2-(正十八烷硫基）乙酯、硬脂醯胺-Ν,Ν-雙[伸 乙基-3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基）丙酸酯]、正丁基亞 胺-Ν,Ν-雙[伸乙基-3-(3,5-二第三丁基_4-羥基苯基）丙酸 酯]、3,5-二第三丁基-4-羥基苯甲酸-2-(2-硬脂醯氧基乙硫 基）乙酯、7-(3-甲基-5-第三丁基-4-羥基苯基）庚酸-2_(2-硬 脂醯氧基乙硫基）乙酯、1,2-丙二醇雙[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基）丙酸酯]、乙二醇雙[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基 苯基）丙酸酯]、新戊二醇雙[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯 基）丙酸酯]、乙二醇雙（3,5-二第三丁基-4-羥基苯基乙酸 酯）、甘油-1-正十八酸酯基-2,3-雙（3,5-二第三丁基-4-羥基 苯基乙酸酯）、季戊四醇四[3-(3'，5'_二第三丁基-4·-羥基苯 基）丙酸酯]、1，1，1-三羥甲基乙烷三[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基苯基）丙酸酯]、山梨糖醇六[3-(3,5-二第三丁基-4-羥基 苯基）丙酸酯]、1-(3-甲基-5-第三丁基-4-羥基苯基）丙酸-2-羥基乙酯、7-(3-甲基-5-第三丁基-4-羥基苯基）庚酸-2-硬脂 醯氧基乙酯、1,6-正己二醇雙[P'，5、二第三丁基-4-羥基苯 基）丙酸酯]、季戊四醇四（3,5-二第三丁基-4-經基氫化肉桂 酸酯）、3,9-雙[1J-二甲基-2-[/5 -(3-第三丁基-4-羥基-5-甲 基苯基）丙醯氧基]乙基]-2,4,8，1〇-四氧雜螺環[5,5] Η-- 131735.doc • 17· 200912404 烷。作為於30(TC下加熱2〇分鐘時之 μ. , , 董置減少為10%以下 者，例如可列舉··季戊四醇 下 苯幻丙酸醋]、认雙m基（2，;'第二丁基I經基 A 5甲宜—* 1 ’甲基·2-Μ-(3-第三丁基-4.經 土 -曱基本基）丙醯氧基]乙基] 十一烷。 土 J Α4,8，10-四氧雜螺環[5,5] 為了使本發明之效果獲得 ^ ^ θ ^ ，表現，上述抗氧化劑更 好的疋含有，相對於上述樹 更 旦八、，， 乂刀100重篁份而為〇·〇 1重 里知以上之苯酚系抗氧化劑、 系；夂馮〇.0ί重量份以上之硫醚 系抗氧化劑。尤其好的是含 ^ g： , 啕υ，ϋ25重里份以上之苯酚系 抗乳化劑、及0.025重量份 杯沾θ人士 上您‘鞑系抗氧化劑，特別 好的疋έ有0.05重量份以上策 曰八 < 本朌糸抗軋化劑、及0,05重 S伤以上之硫醚系抗氧化劑。 作為硫醚系抗氧化劑，可 ., 知用任意適當之硫醚系抗氧化 劑。例如可列舉：季戊四 月桂硫基丙酸酯）、3,3，- 石瓜代二丙酸二月桂酯、 ，-爪代二丙醆二肉豆蔻酯、3,3(_ 硫代二丙酸二硬脂酯。 曰1 邛马於30〇C下加熱2〇分鐘時之重 I減少為10%以下者，例如 ^牛季戊四醇四（3-月桂硫 基丙酸酯）。 為了使本發明之效果獲 進步表現，上述抗氧化劑更 好的是含有，相對於v + 旦、 、迷樹脂成分100重量份而為0.01重 里伤以上之苯紛系枋氨各卞 、 w、及為0.〇1重量份以上之磷系 抗氧化劑。尤其好的是含 3有〇.1重s份以上之苯酚系抗氧 化劑、及0.1重量份以μ & 之㈠系抗氧化劑，特別好的是含 有0.5重量份以上之苯紛夺 承抗乳化劑、及0.5重量份以上之 131735.doc -18· 200912404 鱗系抗氧化劑。 :為磷糸抗氧化劑’可採用任當之 例如可列舉，酸三(2,4-二第三丁二劑; [[2,4,8，1〇·四（1 土本基）酉曰、2- 庚烷-6 基）二苯并[d，f][1，3,2卜号碟環 土]乳基]-N，N-雙[2_[[2 4 8 1〇 ^ 二苯并[d，f][l 3 21 一 „ * 、，丨一甲基乙基） ，，一，亏磷環庚烷·6·基]氧基]乙基]乙胺、亞 磷酸二笨酯+二52 十二§曰、亞磷酸三苯S旨、2,2-亞甲基雙（4,6_二
基本基）辛基亞碟酸醋、雙（2,6二第三丁基冰甲基 本土）季戊四醇二亞碟酸自旨、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸 醋、環式新戊燒四基雙(2,6-二第三丁基_4_甲基苯基则 酸醋。作為於3〇吖下加熱2〇分鐘時之重量減少為1〇%以 下者侈,J如可列舉環式新戊烧四基雙（2,6-二第三丁基_4_ 甲基笨基）亞磷酸酯等。 [A-4·成型材料] 用於藉由擠出成型而獲得本發明之光學薄膜的成型材 料’含有上料脂成分及上$氰基丙稀冑醋系料線吸收 劑，較好的是進而含有上述抗氧化劑。 本發明所使用之成型材料，可於無損本發明之效果的範 圍内含有任意適當之其他成分。例如，可含通常之調配 刎，具體而言，可含有穩定劑、潤滑劑、加工助劑、塑化 劑、耐衝擊助劑、相位差降低劑、消光劑、抗菌劑、防黴 劑等。 [A-5.光學薄膜之特性] 本發明之光學薄膜較好的是透光率較高者，較好的是面 131735.doc •19- 200912404 内相位差And或厚度方向相位差灿較低者。面内相位差 And可根據And=(nx_ny)xd而求得。厚度方向相位差⑽可 根據Rth=(nx_nz)xd而求得。此處，⑽、町分別係慢轴方 向、快轴方向上之面内折射率，nz係厚度方向折射率。再 者’所明慢軸方向’係指面内折射率達到最大的方向。
本發明之光學薄膜，於將厚度設為8〇㈣之情形時於 380 nm處之透光率較好的是15%以下、更好的是咖以 下、進而好的是10%以下、尤其好的是8%以下、特別好的 疋6 /。以下、最好的是5%以下。若本發明之光學薄膜的厚 度為80 μηι時於380 nm處之透光率超過15%，則有無法發 揮充分之紫外線吸收能力之虞。 本發明之光學薄膜較好的是，於波長2〇〇〜35〇 nm之範圍 内之透光率的农大值為7%以下。更好的是6%以下、尤其 好的是5%以下。若上述透光率之最大值大於7%，則有背 光或太陽光之一部分波長會損傷偏光子之虞。於使用三畊 系紫外線吸收劑或三嗤系紫外線吸收劑之情形時，有時於 波長200〜350 nm之範圍内無法發揮充分之紫外線吸收能 力，但於本發明中，由於必須使用氰基丙烯酸酯系紫外線 吸收劑’故即便於波長200〜350 nm之範圍内亦可發揮充分 之紫外線吸收能力。 本發明之光學薄膜之厚度為80 μηι時，YI較好的是1.27 以下、更好的是1.25以下、尤其好的是1.23以下、特別好 的是1.20以下。若上述ΥΙ超過1.3，則有無法發揮優異之光 學透明性之虞。再者，例如可使用高速積分球式分光透過 131735.doc •20- 200912404 率測定機（商品名DOT-3C :村上色彩技術研究所製造），由 所測得之顏色的三刺激值（x、Y、z)，根據下式求得γι。 ΥΙ=[(1.28Χ-1.〇6Ζ)/Υ]χι〇〇 本發月之光學薄膜之厚度為8〇 pm時，|^值（依據漢特表 色系統之色相的尺度）較好的是未滿丨5、更好的是1 〇以 下。於b值為1.5以上之情形時，有因薄膜著色而無法發揮 優異之光學透明性之虞。再者，至於W，例如可將光學 薄臈樣品裁剪為3 Cm見方，使用高速積分球式分光透過： 列疋機（商扣名DOT-3C :村上色彩技術研究所製造）而測定 二相。又’可依據漢特表色系統，藉由b值對色相進行評 於本發明之光學薄膜中，面内相位差And較好的是^ 過3下更好的疋丨·0 _以下。若上述面内相位差Δικί超 Γ 異之 *發揮本發明之效果，特別是無法發揮 ’、予特性之虞。厚度方向相位差Rth較好的是5 〇 nm以下、更好的县7 Λ J ^
Rth趙、⑴ 以下。若上述厚度方向相位差 、·⑽’則有無法發揮本發明 法發揮優異之光學特性之虞。於將本發明二= 在偏光子與液晶單元之間的情形時，：;:=配置 差。 仪灯的疋上述相位 於本發明之光學薄膜中，透濕 hr以下、更好的是 … 的疋1〇〇 g/m2,24 更好的疋60 g/m2.24 hr以下 100 g/m2.24 hr，則女α 右上返透濕度超過 貝J有耐濕性變差之虞。 本發明之光學薄祺較 的疋亦具有優異之機械強度。拉 131735.doc 200912404 伸強度於 MD(Machine Direction,鄕 4、本 χτ/ 2 縱向）方向上較好的是65 N/mm以上、更好的是7〇 N/mm2以μ χτ/ 2 以上、尤其好的是75 N/mm以上、特別好的是8〇 Ν/ 2 从上，於TD(TranSVerSe —，橫向）方向上較好的是45 Nw以上、更好的 疋50NW以上、尤其好的是55ΝΛη“±、特別好的是 N/。以上。拉伸率於MD方向上較好的是㈣以上、 更好的是7.0%以上、尤其好的是7 。Λ。 /❶以上、特別好的是 Γ Ο 以上，於TD方向上較好的是5〇%以上、更好的是 5.5%以上、尤其好的是6·0%以上、特別好的是6 5%以上。 右拉伸強度或者拉伸率在上述範圍以外，則有無法發揮優 異之機械強度之虞。 對於本發明之光學薄膜，其表^學㈣性之霧度越低 越好，較好的是5%以下、更好的是3%以下、尤其好的是 以下、特別好的^^%以下。若霧度為外以下則使 薄膜於視覺方面具有良好夕；类日日# 负民奸之透明感，若進而為15%以下， 則於用作窗戶等採光部件時，可兼具視覺辨識性及採光 性，又，於用作顯示裝置之前面板時，可良好地辨識顯示 内容，因此，工業利用價值較高。 本發明之光學薄臈的厚度較好的是10〜250㈣、更好的 w μΐη、尤其好的是3〇〜18〇 _、特別好的是 副6〇 μι若本發明之光學薄臈的厚度以上，則 具有適度之強度、剛性’於層麼或印刷等二次加工時操作 性會變得良好。又，亦可容易地控制因回縮時之應力而產 生之相位差’可穩定且容易地製造薄膜。若本發明之光學 I3I735.doc 22- 200912404 薄膜的厚度為2GG μηι以下，則可容易地捲取薄膜，此 可使生產線速度、生產性變佳，並且變得容易控制 本發明之光學薄膜可積層於其他基材上而使用。例如， 亦可藉由包括黏接性樹脂層之多層擠出成型或多 二、 型’針對玻璃、聚烯烴樹脂、形成高遮斷層之： 共聚物、聚酿等基材進行積層成型。於熱融著性較= 形時，亦有省略黏接層。 门月 本發明之光學薄膜適用於作為偏光子保護薄膜之用途。 二為偏光子保護薄膜之用途以外’例如亦可積層 於自戶或車庫頂部材料等建築用採光部件、窗戶 =件、溫室等農業用採光部件、照明部件、前 器部件等上而使用，又，亦可積層於自先前包覆 有（甲基）丙稀㈣樹脂薄膜之家電的框體、車輛内部 部件、内部裝飾用建築材料、壁紙、化粧板、正 框、壁腳板等上而使用。 [Α-6.光學薄臈之成型] =明之光學薄膜可藉由對上述成型材料進行擠出成型 ^或充氣法等炼融擠出法）而獲得。具體而言，較好 古 妾添加，或者使用母料法進行雙軸混練。作為混練 較好的疋使用東芝機械公司製造之ΤΕΜ等，而進 混練。 s处月中，如上所述，可藉由使用含有含（曱基）丙烯 牲二日作為主要成分之樹脂成分、相對於該樹脂成分而 .、、、' 1《氰基丙稀酸_ ,系紫外線吸收劑的成型材料，來 131735.doc 200912404 作為擠出成也時_ A、 肖之成型材料’及使所獲的之光學薄膜於特 疋條件下之透光率達到 将疋里以下，而提供一種光學薄 、/、具有包括波長200〜35G nm之範圍的優異之紫外線吸 收此力’並且具有優異之耐熱性、優異之光學透明性，於 外觀上無缺點。
。於本發0月中’即使擠出成型時之成型材料的溫度為200 C以上’亦可充分發揮本發明之效果。因&，考慮到成型 ::易性方面，較好的是將擠出成型時之成型材料的溫度 在〇c以上。擠出成型時之成型材料的溫度更好的 疋200 300 C、尤其好的是22〇〜则。c。若溫度過高，則有 (曱基）丙烯酸系樹脂容易分解之虞。 擠出成5L如乾式疊層法般，無須使加工時所使用之黏 接劑中的，奋齊]’例如乾式疊層用黏接劑中之有機溶劑乾 燥、飛散，無需溶劑乾燥步驟，故而生產性優異。 作為用於獲得本發明之光學薄膜的成型方法之較好的實 施態樣之一例，可將成型材料添加至雙軸混練機中，將成 型溫度設為200。(：以上（更好的是2〇〇〜3〇(rc、尤其好的是 220〜300°C)進行擠出，而製作樹脂顆粒，將所獲得之樹脂 顆粒供給至連接在τ模上之單軸擠出機，以200<t以上（更 好的是200〜300°C、尤其好的是22〇〜3〇(rc)之模具溫度進 行擠出，而製成光學薄膜。於本發明中，藉由擠出成型而 獲得之光學薄膜的厚度較好的是2〇〜25〇 μιη、更好的是 25〜200 μιη、尤其好的是3〇〜18〇 μΓη、特別好的是40〜160 μηι 〇 131735.doc -24- 200912404 可藉由縱向延伸及/或橫向延伸而 本發明之光學薄骐亦 進行延伸。 上述延伸可為僅藉由縱向延伸之延伸（自由端單抽延 }亦可為僅藉由橫向延伸之延伸（固定端單軸延伸），較 好的是縱向延伸倍率為hl〜3〇倍、橫向延伸倍率為 3.0仏之，逐次延伸或同時雙軸延伸。於僅藉由縱向延 伸（自由端單轴延伸）之延伸，或僅藉由橫向延伸（固定端單 轴延伸)之延伸中，薄臈強度僅於延伸方向上增加，而與 ^ 向垂直之方向上的薄膜強度並不增加，故而有整個 薄膜無法獲得充分之薄膜強度之虞。上述縱向延伸倍率更 子的疋1.2〜2.5倍’尤其好的是13〜2 〇倍。上述橫向延伸 。率更好的是1.2〜2·5倍’尤其好的是14〜2 5倍。於縱向 延伸倍率、橫向延伸倍率未滿1：1倍之情形時，則存在延 伸倍率過低，而幾乎無延伸效果之虞。若縱向延伸倍率、 橫向延伸倍率超過3.〇倍，則因薄膜端面之平滑性問題， 而容易產生延伸斷裂。 上述延伸溫度較好的是所延伸之薄膜的Tg〜（Tg+3〇C)c )。 若上述延伸溫度低於Tg，則有薄膜破裂之虞。若上述延伸 恤度超過（Tg+30 C )，則有薄膜開始熔融而使薄膜轉送變 得困難之虞。 本發月之光學溥膜可藉由縱向延伸及/或橫向延伸進行 延伸，藉此具有優異之光學特性，並且機械強度亦優異， 且使生產性或二次加工性提高.延伸後之光學薄膜的厚度 較好的是10〜80 μηι、更好的是15〜6〇 μπι。 131735.doc -25- 200912404 [B.偏光板] 本發明之偏光板具有本發明之光學薄膜作為偏光子保護 薄臈。較好的是具有由聚乙烯醇系樹脂所形成之偏光子： 及本發明之光學薄膜的偏光板，且該偏光子係經由黏接劑 層而黏接於該光學薄膜上。 本發明之偏光板之一較好的實施形態，如圖丨所示，係 如下形·偏光子31之-面經由黏接劑層32及易黏接層 而黏接於本發明之光學薄臈34上，而偏光子31之另一面經 由黏接劑層35而黏接於光學薄膜36上。光學薄膜36可為本 發明之光學薄M ’亦可為其他任意適當之光學薄膜（偏光 子保護薄膜）。 由上述聚乙烯醇系樹脂所形成之偏光子，可使用以二色 性物貝(代表例為碘、二色性染料)對聚乙烯醇系樹脂薄膜 =染色’並進行單軸延伸而獲得者^構成聚乙料系樹 月曰相之聚乙稀醇系樹脂的聚合度較好的是1〇〇〜测，更 :=14〇°〜4_。構成偏光子之聚乙稀醇系樹脂薄膜， 樹：由任意適當之方法(例如，將水或有機溶劑 =溶液流延成薄膜之流延法、洗禱法、擠出法)而進 啊al ^ Μ T根據使㈣光板㈣ 代表制/Μ”液晶顯示器)的目的及用^而適當設定， 代表例為5〜80 μηι。 等製造方法’可根據目的、使用材料、條件 之方法。作為代㈣，可㈣：將上述 …醇系樹脂薄膜’供於包括膨潤、染色、交聯、： 131735.doc -26 - 200912404 伸、水洗及乾燥步驟之一系列製造步驟的方 :以外之各個處理步驟，係藉由將聚乙稀醇系樹脂薄:: ㈣中所使用之溶液的浴中來進行。膨潤、 、 延伸、水洗及乾燥之各處理之順序、次數以 =有無實施’可根據目的、使用材料及條件等進行適當設 定。例如’可於-個步驟中同時進行幾種處理，亦可：： 特定處理。更且體而_ ., ^ 』肩略 進行，亦可於；色處處理可於染色處理後 ;理:::理同時進行。又，例如，可較好地㈣= 交聯處理的方法。又，例如，水洗處理可於 王° W之後進行，亦可僅於特定處理之後進行。 ==驟之代表例，可藉由將上述聚乙締醇系樹脂 理可清=2水之處理浴（膨潤浴）中而進行。藉由該處 且可系樹月1薄膜表面之污垢或抗結塊劑，並 不均白,神广乙烯醇系樹脂薄膜膨潤，而防止染色不均等 料之1於擦潤浴中’可適當添加甘油或碟化卸等。膨 ::之▲度的代表例為20〜60t左右， 時間的代表例為(M〜10分鐘左右。 K合中之 作為染色步驟之代表例， Α *乙料系樹脂 行。染色、,谷之 色性物質之處理浴（染色浴）中而進 ’、/之冷液中所用之溶劑，通常使用水，亦可-商吾 :加與水具有相溶性之有機溶劑。相對於〗。。重= 於—為二色性物質之情形時，染色浴之=的 131735.doc -27- 200912404 ^而含有硬化物等助劑。其原因在於該助劑可改善染色 效率。相對於】〇〇重蚩一 ’、 份，的是則.02〜20重量 之…， 1〇重量份之比例使用助劑。作為換化物 : 可列舉.峨化鉀、礙㈣1化鈉、礙化辞、 碘化鋁、碘化鉛、碘化 仆敍、九立 心㈣碟化@ 1化錫、埃 … 之溫度的代表例為20〜70t左右，浸漬於染 色冷中之時間的代表例為1〜20分鐘左右。 作為交聯步驟之代表例，可藉由將上述經染色處理之聚 乙烯醇系樹脂薄膜浸潰於含有交聯劑之處理浴(交聯浴)中 而進行。作為交聯劑，可採用任意適當之交聯劑。作為交 聯劑之具體例，可列舉··硼酸“朋砂等硼化合物，乙二 駿、戊二路等。該等可單獨使用，或可組合使用。交聯浴 之溶液中所用之溶劑，通常使用水，亦可適量添加與水具 有，溶性之有機溶劑。相對Mi⑼重量份之溶劑以 ^量份之代表性比例使用交聯劑。於交聯劑濃度未^重 量份之情形時，多數情況是無法獲得充分之光學特性。於 交聯劑濃度超過10重量份之情形時，存在於延伸過程中對 薄膜所產生之延伸力增大’導致所獲得之偏光板收縮的情 況。交聯浴之溶液較好的是進而含有碘化物等助劑。其原 因在於可在面内容易獲得均勻之特性。助劑之濃度較好的 是〇.〇5〜15重量％ ’更好的是〇5〜8重量％。埃化物之具體例 與染色步驟之情形相同。交聯浴之溫度的代表例為2〇〜7〇 C左右，較好的是40〜60。(：。浸潰於交聯浴中之時間的代 表例為1秒〜15分鐘左右，較好的是5秒〜1〇分鐘。 131735.doc -28- 200912404 延伸步騍如上所述’可 伸步驟可於染色處理後進行階段進行。具體而言，Μ 可與膨揭處理、染色處理及交色處理前進行，亦 聯處理後進行。聚乙稀醇系樹脂薄膜行’亦可於交 為5倍以上，較好的是5〜7倍，更 延伸倍率未滿5倍之情形時，有時難二二：於累積 光板。於累積延伸倍率超過7倍之度之偏 糸樹脂薄膜（偏光子）容易破裂。作為申、聚乙烯醇 採用任意適當之方法。例二=之具體方法’可 ;採用濕式延伸方本 特=聚乙烯醇系樹脂薄膜在處理浴(延伸浴)中延： ^如。作為延伸浴之溶液，較好的是使用於水或有機 糊如乙醇）等溶劑中添加有各種金屬鹽U或鋅 之化合物而成的溶液。 — 作為水洗步驟之代表例，可藉由將上述經各種處理之聚 乙稀醇系樹脂薄膜浸潰於處理浴（水洗浴）中而進行。藉由 水洗步驟，可將聚乙歸醇系樹脂薄膜所不需要的殘留^洗 去。水洗浴可為純水，亦可為碘化物(例如碘化鉀、碘化 鈉）之水溶液。碘化物水溶液之濃度較好的是〇1〜1〇重量 %。於碘化物水溶液中，可添加硫酸鋅、氣化鋅等助劑。 水洗浴之溫度較好的是10~6(rc，更好的是3〇〜4(rc。浸漬 日守間之代表例為1秒〜1分鐘。水洗步驟可僅進行一次，亦 可根據需要而進行多次。於進行多次之情形時，可用於各 處理之水洗浴中所含有之添加劑的種類及濃度可進行適當 調節。例如’水洗步驟包括：將聚合物薄膜於碘化鉀水溶 131735.doc •29- 200912404 液（0.1〜10重量％， 10〜60 C)中浸潰1秒〜1分鐘之+踩 及使用純水進行洗務之步驟。 之步驟，以 作為乾燥步驟，可採用任 然乾燥、鼓風乾燥、…… 法(例如，自 二17…、乾燥）。例如，於加哉JA ρ 形時，乾燥溫度之代表例Α 2 …I _之情 代表例為20〜80 C，乾燥時間 為1〜10分鐘。經以上之處理，可獲得偏光子。代表例 至於本發明之偏光板’係上述偏光子 於本發明之光學薄臈上而成。 q層黏接 於本發明中，本發明之光學薄膜與偏光子之黏接，可經 黏接劑層而進行’該黏接劑層由黏接劑所形成。為了表 現出更強之黏接性，該黏接劑層較好的是由聚乙稀醇系黏 接劑所形成之層。聚乙烯醇系黏接劑含有聚乙 及交聯劑。 ϋ 上述聚乙稀醇系樹脂並無特別限定，例如可列舉：將聚 乙酸乙烯醋息化而獲得之聚乙稀醇；其衍生物；進而乙酸 乙稀醋與具有共聚性之單體之共聚物的息化物；將聚乙烯 醇縮搭化、胺基甲酸乙醋化、趟化、接枝化、鱗酸醋化等 而獲得之改性聚乙烯醇等。作為上述單體，可列舉：順丁 稀二酸（酐）、反丁烯二酸、丁烯酸、伊康酸、（甲基）丙稀 酸等不飽和羧酸以及其酷類；乙稀、丙烯等^烯烴，（甲 基）烯丙基磺酸（鈉），（順丁烯二酸單烷酯）磺酸鈉，順丁烯 二酸烧基醋二績酸納，N_經曱基丙婦醯胺，丙烯醯胺院基 確酸驗鹽’ N-乙稀吼m N_乙稀吼錢酮衍生物等。 该等聚乙烯醇系樹脂可僅使用1種，亦可併用2種以上。 131735.doc •30· 200912404 就黏接性方面而言’上述聚乙烯醇系樹脂之平均聚合度 較好的是丨00〜3000,更好的是500〜3〇〇〇，平均皂化度較好 的是85〜100莫耳％，更好的是90〜100莫耳％。 作為上述聚乙稀醇系樹脂，可使S具有乙醯乙醯基之聚 乙烯醇系樹脂。具有乙醯乙醯基之聚乙稀醇系樹脂係具有 反應性高之官能基的聚乙烯醇系黏接劑，其就提高偏光板 之耐久性方面而言較好。
具有乙醯乙醯基之聚乙烯醇系樹脂，可用公知之方法， 使聚乙稀醇系樹脂與二乙烯酮反應而獲得。例如可列舉： 將聚乙稀醇系樹脂分散於乙酸等溶劑中，再於其中添加二 乙烯酮的方法；將聚乙烯醇系樹脂預先溶解於二甲基甲酿 胺或二号院等溶劑中，再於其中添加二乙烯酮的方法等。 又’亦可列舉：使二乙烯酮氣體或液體二乙烯酮與聚乙烯 醇直接接觸之方法。 “具有乙醯乙醯基之聚乙烯醇系樹脂的乙醯乙醯基改性度 若為0.1莫耳％以上’則並無特別限定。於未滿〇1莫耳。/。 時，黏接劑層之耐水性不充分，&而並不適合。乙酿乙酿 基改性度較好較(M〜40莫耳％，更好的是U莫耳。/。。 若乙醯乙醯基改性度超過40莫耳％，則其與交聯劑之反應
點會減少’故而耐水性之提高效果小。乙醯乙醯基改性： 係藉由NMR所測定之值。 X 作為上述交聯劑，可無特別限制地制可用於聚乙婦醇 系黏接劑者。交聯劑可使用具有至少兩個與聚乙烯醇系樹 脂具有反應性之官能基的化合物。例如可列舉：丨，孓乙二 131735.doc -31 - 200912404 -胺：二胺、'，6_己二胺等具有伸院基及兩個胺基之炫 其令，較好的是…己二胺)；甲苯二異氣酸醋、 二異氰酸酯、三亞甲基丙院甲苯二異氰酸醋加合 本基甲貌三異氰酸醋、亞甲基雙(4·苯基甲烧)二異 奸--佛爾酮一異氰酸酯及該等之酮肟嵌段化合物或 本驗甘欠段化合物等異氰酸醋類；乙二醇二縮水甘油鍵、聚 乙一醇二縮水甘油趟、甘油二縮水甘油醚或甘油三縮水甘 /由 Si迷、1 6 — P X·*- .
. ，一醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘 鈿水甘油苯胺、二縮水甘油胺等環氧類；甲醛、 乙醛：丙輕、丁醛等單醛類；乙二醛、丙二醛、丁二醛、 戊-酸、順丁稀二酿、鄰苯二甲搭等二經類；g甲基腺、 曱基—聚氰胺、烷基化羥甲基脲、烷基化羥甲基三聚氰 胺乙胍井、苯胍畊，與甲醛之縮合物等胺基_甲醛樹脂 類進而’鈉、钾、鎮、約、铭、鐵、鎳等二價金屬或三 俏金屬之鹽及其氧化物等。作為交聯劑，較好的是三聚氰 胺系交聯劑’特別好的是羥甲基三聚氰胺。 上述乂聯劑之調配量，相對於100重量份聚乙烯醇系樹 月曰較好的疋0.1〜35重量份，更好的是1〇〜25重量份。另 方面’為了進—步提高耐久性，相對於100重量份聚乙 稀醇系樹脂’可於超過30重量份且46重量份以下之範圍内 調配交聯劑。特別是於使用具有乙醯乙醯基之聚乙烯醇系 樹月曰之^形時’較好的是使用超過3 0重量份之交聯劑。藉 由在超過30重量份且46重量份以下之範圍内調配交聯劑， 可提向耐水性。 131735.doc -32. 200912404 劑=二=乙稀醇系黏接劑中，進而可_烧偶合 氧化~: 1 Γ合劑’各種增雜劑，紫外線吸收劑，抗 ”，而'熱穩疋劑、抗水解穩定劑等穩定劑等。 本發明之光學薄膜，為 、、長:向黏接性，可於與偏光子相 觸之面實施易黏接處理。作 印与易黏接處理，可列舉··電 咬、電漿處理、低壓UV4 或形成^ mm、+ &化處理#表面處理 β十黏層之方法’亦可將該等併用。該等中， 疋電暈處理、形成增黏声 〜战0黏層之方法、及將該等併用之方法。 =為上述增黏層，例如可列舉：具有反應性官能基之聚 石氧層。具妓應封能基之㈣氧層的 限制，例如可列舉：含有異氛酸醋基之烧氧基彻= 含有胺基之烧氧基㈣醇類、含有疏基之院氧基石夕院醇 類、含有緩基之院氧基石夕院醇類'含有環氧基之烧氧基石夕 院醇類、含有乙稀型不飽和基之燒氧基石夕烧醇類、含有鹵 素基之烧氧基石夕院醇類’較好的是胺基系石夕貌醇。進而藉 由添加用於使上述石夕院醇高效率地進行反應的欽系觸媒或 ^系觸媒’可增強黏接力。又，亦可於上述具有反應性官 能基之聚矽氧中，加入其他添加劑。具體而言，進而可使 用：萜烯樹脂、苯酚樹脂、萜烯-苯酚樹脂、松香樹脂、 二甲苯樹脂等增黏劑，紫外線吸收劑，抗氧化劑、耐熱穩 定劑等穩定劑。又，作為增黏層，亦可列舉··由使乙酸丁 酸纖維素樹脂皂化而得者所形成之層。 上述具有反應性官能基之聚矽氧層，可藉由公知之技 術進行塗佈、乾燥而形成。聚石夕氧層之厚度，於乾燥後 131735.doc -33- 200912404 較好的是丨〜⑽，，更好的是10〜5〇nm。 用各劑稀釋具有反應性官能基之聚石夕氧。稀釋、—添可利 別限制，可列舉醇類。稀釋濃度 ：並無特 Μ重量％，更好的是卜3重量％。別限制，較好的是 上述黏接劑層之形成，可藉由將上述黏接劑塗 之先學缚膜的任一側或兩側、偏光子之任一側或兩側上 2進行。使本發明之光學薄膜與偏光子貼合後，實施㈣ 二驟，而形成包含塗佈乾燥層之黏接劑層 ：黏 。偏光子與本發明之光學薄膜之貼 二，了错由_機等而進行。加熱乾燥溫度、乾燥時 曰，可根據黏接劑之種類而適當決定。 ， 兔·黏接劑層於乾、择;ρ #、a 於黏接性方面欠發明之光學薄膜 佳故黏接劑層之厚度較好的是〇 〇1〜1() ，更好的是〇 〇3〜5 μιη。 Ο 至於本發明之光學薄膜貼合於偏光子，可將本發明之光 學薄膜的-側黏接於偏光子之兩面上。柯月之先 又’至於本發明之光學薄臈貼合於偏光子，可將本發明 之光學薄膜的—侧黏接於偏光子之單面上，並於偏光薄膜 之另一面上黏接纖維素系樹脂薄膜。 上述纖維素系樹脂薄膜並無特別限制，就透明性、黏接 面而口車乂好的是三乙醯纖維素。纖維素系樹脂薄膜 ㈣_’更好的是4G〜8G _。若厚度 小於％㈣’則薄膜強度降低而導致作業性變差，若厚度 大於100 μηι ’則於耐A性方面，透解顯著降低。 131735.doc -34- 200912404 本發明之偏光板可具有黏著劍層作為最外層之至少一個 (有時將如此之偏光板稱為黏著型偏光板)。作為特別好的 形態，可於本發明之光學_未黏㈣光子之側，設置用 於與其他光學薄臈或液晶單元等其他部件進行黏接的黏著 形成上述黏接劑層之黏接劑並無特別限定，例如可適當 選擇使用：以丙稀酸系聚合物、聚#氧系聚合物、㈣、 聚胺基甲酸乙醋、聚醯胺、聚醚、敗系或橡膠系等之聚合 物作為基礎聚合物者。特別好的是可使用如丙烯酸系黏著 劑之光學透明性優異，表現出適度之潘濕性、凝聚性、 及純性之黏著特性，且耐候性及耐熱性等優異者。特別 好的是包含碳數為4 ~ i 2之丙烯酸系聚合物的丙烯酸系黏著 劑。 “又’除上述以外，就防止因吸濕所引起之發泡現象或剥 t，象|防止因熱膨脹^異等所引起之光學特性降低或液 甜單元麵曲’㉟而就高清晰且耐久性優異之液晶顯示裝置 的形成性等方面而言’較好的是吸濕率低且耐熱性優異 黏接劑層。 〃 、上述黏著劑層可含有可添加至黏著劑層中的添加劑，該 '、、* w例如有：天然物質或合成物質之樹脂類、特別是增 黏樹知，或包含玻璃纖維、玻璃珠、金屬粉末、其他無機 粕末等之填充劑，或顏料，染色劑，抗氧化劑。
， |V ^ '、可為含有微粒子而表現出光擴散性之黏著劑層 131735.doc -35- 200912404 上述黏接劑層之附設可藉 子，例如可列舉= 作為其例 劑或由混合物所^ 4適當之單一溶 .^ 、，成之溶劑中，溶解或分散有基礎聚合物 或其組合物而成之1〇〜4〇 里/〇左右的黏者劑溶液，再藉 到或塗佈方式等適當之展開方式，將其直接附設 =板或光學薄膜上的方式；或者依據上述，於間隔件 :成黏著劑層，再將其黏附至偏光子保護薄膜面上的方 式寻。 =著劑層亦可料同組成或Μ種類等之㈣劑層的重 且曰之形式設置於偏光板之單面或兩面上。又，於設置於 兩面上之情形時，偏光板之前面及背面上亦可設置不同組 成、種類或厚度等之黏著劑層。 一袭著 >丨層之厚度可根據使用目的或黏接力等而適當決 定，較好的是1〜40 μηΐ，更好的是5〜30 _，特別好的是 10〜25 μηι。若黏接劑層之厚度小於i叫，則耐久性會變 差:又’ ^厚度大於4G _，則易因發泡等而產生凸起或 剝落’從而導致外觀不良。 為了提问本發明之光學薄臈與上述黏著劑層之間的密著 性，亦可於本發明之光學薄膜與上述黏著劑層之間設置增 黏層。 作為上述增黏層，較好的是使用選自聚胺基甲酸乙酯、 分子中含有胺基之聚合物類中之增黏層特別好的 是使用分子中含有胺基之聚合物類。分子中含有胺基之聚 合物因分子中之胺基表現出與黏著劑中之幾基、或導電性 131735.doc -36 - 200912404 聚合物中之::基團反應’或離子性相互作用等相互作 用因此，可確保良好之密著性。 亞Γ=Γ基之聚合物類’例如可列舉:聚乙稀 亞胺W丙基胺、聚乙㈣ 啶、上述丙烯酸系黏著劑之共聚合單體中所_ Λ乙烯比咯 甲胺基乙醋等含胺基單體之聚合物等。中所不之丙稀酸二 丄==層具有抗靜電性’亦可添加抗靜電劑。 活,_ =電=抗靜電劑，可…離子性界面 =二生錫、氧化録、氧化銦等金屬氧化物系等， =特性’外觀，抗靜電效果，及抗靜電效果於純、 Γ::穩定性方面而言，特別好的是使用導電性聚：物 特別好的是使用聚苯胺、聚嘆吩等水溶性導電 …物’或者水分散性導電性聚合物。其原因在於：在 :用水溶性導電性聚合物、或水分散性導電性聚合物作 羞> Ο ^㈣層之形成材料之情形時，可於塗佈步驟中，抑制由 有機洛劑所導致之光學薄臈基材的變質。 :本發月中’亦可藉由利用水楊酸自旨系化合物或苯并苯 系化α 4勿、苯并二σ坐系化合物或氛基丙稀酸醋系化合 勿錦錯合鹽系化合物等紫外線吸收劑，對形成上述偏光 板之偏光子或光學薄膜（偏光子保護薄膜等）、又黏著劑層 等之各層進行處理的方式等，使其具有紫外線吸收能力。曰 本么月之偏光板可設置於液晶單元之觀察者側、背光倒 中之任一側，亦可設置於兩側，並無限制。 I3J735.doc -37- 200912404 [c.圖像顯示裝置] 繼而，對本發明之圖像 一 口诼.，、、貝不裝置進仃說明。本發明之圖 像顯示農置具有至少__ μ I 片本發明之偏光板。此處，列舉一 個例子’對液晶顯示裝置谁；^ % Ba ^ 衣直進仃說明，當然，本發明可應用 於需要偏光板之全部顯示裝置。作為可應用本發明之偏光 板的圖像顯示裝置$且脚 具體例，可列舉如電激發光（EL)顯示 器、電漿顯示器(PD)、場發射顯示器(㈣：⑽ EmiSS1〇n心㈣）之自身發光型顯示裝置。圖2係本發明之 較好的實施形態之液曰§ 饮曰曰，，肩不裝置的概略剖面圖。圖示例係 對透射型液晶顯示裝置推杆％日日 ’ 衣置進仃說明，當然，本發明亦可應用 於反射型液晶顯示裝置等。 液晶顯示裝置100具備：潘曰 .,^ 、侑履日日早兀10，挾持液晶單元10
而配置之相位差薄臈2〇、2〇,，配置於相位差薄膜2〇、2〇 之外側的偏光板30、30，，導光板4〇,光源5〇，以及反射器 6〇偏光板30、30係以其偏光軸相互正交之方式進行配 置。液晶單元10具有—對玻璃基板η、11，、及作為顯示媒 體置於該基板之間的液晶層12。一片玻璃基板η上設置 有：用於控制液晶之電光學特性之開關元件（代表例為 TFT · thm film transist〇r，薄薄膜電晶體）；向該開關元件 提仪閘極js唬之掃描線、及提供源極信號之信號線（均未 圖示）。另一片玻璃基板上設置有構成彩色濾光片之彩 色層及遮光層（黑色矩陣層）（均未圖示）。基板11、U，之間 的距離（單元間隙）係藉由間隔件丨3進行控制。於本發明之 液晶顯示裝置中’可使用上述本發明之偏光板作為偏光板 131735.doc •38- 200912404 30、3 0’中之至少一片。 例如，於為TN模式之情形時’如此之液晶顯示裝置 1〇〇,於未施加電壓時，液晶層12之液晶分子係以如與偏 光軸成90。之狀態進行配向。於如此之狀態下，藉由偏光 板僅使一個方向上之光透射的射入光，可被液晶分子扭轉 90。。如上所述，偏光板係以與其偏光軸相互正交之方式 進行配置，因此，到達另一偏光板之光（偏光）可透過該偏 光板。因此，於未施加電壓時，液晶顯示裝置1〇〇會進行 白色顯示（正常顯白模式）。另一方面，若對如此之液晶顯 示裝置100施加電壓，則液晶層12中之液晶分子的配向會 產生變化。其結果為，到達另一個偏光板之光（偏光）無法 透過該偏光板，而進行黑色顯示。使用主動元件，對每個 像素進行如此之顯示切換，藉此可形成圖像。 實施例 以下，根據實施例對本發明進行具體說明，但本發明並 不限定於該等實施例。再者，只要無特別表示，則實施 例、比較例中之百分率係重量基準。評價係以如下方式進 行。 <uv吸收能力之評價方法> 使用日立咼科技（Hitachi High-Teehnologies)公司製造之 曰立分光光度計U-4100，對所獲得之光學薄膜測定於38〇 处之透光率、及波長2〇〇〜3 5〇 nm之範圍内之透光率。 〈於300。(：下加熱2〇分鐘時之重量減少〉 於3〇〇 C下加熱2〇分鐘時之重量減少係以於氮氣流 131735.doc •39· 200912404 中、於3〇()°C下加熱20分鐘時之重量減少率進行評價。使 用約5〜1〇叫試料，利用熱重量分析裝置（Seiko Instruments(股）製造，TG/DTA62〇〇)，於氮氣流中進行測 定。以10C/分鐘之升溫速度，升溫至”『◦後，於3〇〇〇c 下保持20分鐘。於將處理前之重量設為M〇，將處理後之 重量設為Ml，並將重量減少率（％)設為^^寺，根據下式進 行計算。 M=(M1-M0)/M0 <澆鑄輥之污染> 於擠出加工中，在並非於τ模後之澆鑄輥上藉由澆鑄輥 以外之輥來夾持薄膜之方式的製臈方法中，於沿著澆鑄輥 輸送薄膜之狀態下經過丨小時後，目測觀察澆鑄輥之狀 態。 〇：洗鑄輥保持原來之狀態。 △:可見少量附著物。 X :附著物顯著堆積，明顯對薄膜之外觀產生不良影 響。 <偏光板之外觀評價> 將黏著型偏光板裁剪為25 mmx 50 mm後，剝離脫模薄 膜’經由黏著劑層將其貼附於玻璃板上，而製成評價樣 將5亥评價樣品投入紫外線Long Life Fade Meter(SUGA ST INSTRUMENTS股份有限公司製造，型號：U48HB) 中 進行24〇小時之紫外線照射。照射後’取出樣品，以 目測對外觀進行評價。 131735.doc 200912404 〇：與初期相比未見變化。 X :與初期相比可見變色。 [參考例1]:偏光子之製造 於5重量％(重量比：峨/峨化鉀=1/10)之蛾水溶液中，將 厚度為80 μιη之聚乙烯醇薄膜進行染色。繼而，將其浸潰 於含有3重量％之蝴酸及2重量％之埃化鉀的水溶液中，進 而於含有4重量％之硼酸及3重量％之碘化鉀的水溶液中延 伸至5.5倍後，浸潰於5重量％之碘化鉀水溶液中。其後， 於40°c之烘箱中乾燥3分鐘，而獲得厚度為30 μιη之偏光 子。 [實施例1] 相對於丙烯酸系樹脂顆粒（三菱麗陽製造，「ACRYPET VH」）100重量份，將氰基丙烯酸酯系UV吸收劑（BASF公 司製造，Uvinul 3030，分子量=1060) 1.2重量份、三唑系 UV吸收劑（ADEKA公司製造，ADEKA STAB LA-31)3.5 重 量份、磷系抗氧化劑（ADEKA公司製造，PEP-36)1重量 f '' U 份、苯酚系抗氧化劑（汽巴精化公司製造， IRGANOX1010)1重量份，於雙轴混練機中，於220°C下進 行混合，而製作樹脂顆粒。 所使用之各添加劑於300°C下加熱20分鐘時之重量減少 分別如下：氰基丙烯酸酯系UV吸收劑（BASF公司製造， Uvinul 3030，分子量=1060)=0.4%、三。坐系UV吸收劑 (ADEKA公司製造，ADEKA STAB LA-3 1) = 2.8%、鱗系抗 氧化劑（ADEKA公司製造，PEP-36) = 7.9%、苯酚系抗氧化 131735.doc -41 - 200912404 劑（汽巴精化公司製造，IRGANOX1〇1〇；)=4.2%。 將所獲得之樹脂顆粒於100.5 kpa、100。(：下乾燥12小 時，利用單軸擠出機，於23(rc之模具溫度下自丁模進行擠 出，進而使用拉幅延伸裝置，於135°c下藉由同時雙軸方 式延伸為縱X橫= 1.9x1.9倍，而製作厚度為30 μηΐ2光學薄 -膜（1)。 將評價結果示於表1。 [實施例2] 〔相對於丙烯酸系樹脂顆粒（三菱麗陽製造，「aCRYPET VH」）1〇〇重量份，將氰基丙烯酸酯系uv吸收劑（Basf公 司製造，Uvinul 3035，分子量=297)1.2重量份、三唑·υν 吸收劑（ADEKA公司製造，ADEKA STAB LA-31 )3.5重量 份、磷系抗氧化劑（ADEKA公司製造，PEP-36)1重量份、 苯齡系抗氧化劑（汽巴精化公司製造，IRGANOX1 〇 1 〇) 1重 量份’於雙軸混練機中，於220。(：下進行混合，而製作樹 脂顆粒。 r >. i. I， 所使用之各添加劑於3 0 〇 °C下加熱2 0分鐘時之重量減少 分別如下：氰基丙烯酸酯系UV吸收劑（BASF公司製造， Uvinul 3035，分子量=297) 2 50%、三唑系UV吸收劑 (ADEKA公司製造，ADEKA STAB LA-3 1) = 2.8%、碟系抗 氧化劑（ADEKA公司製造，ΡΕΡ_36) = 7·9〇/0、苯酚系抗氧化 劑（汽巴精化公司製造，IRGANOX1〇1〇)=4.2%。 將所獲得之樹脂顆粒於100.5 kPa、100。(：下乾燥12小 時’利用單軸擠出機，於23CTC之模具溫度下自T模進行擠 131735.doc -42- 200912404 出’進而使用拉幅延伸裝置，於135 °C下藉由同時雙軸方 式延伸為縱X橫=1.9χι·9倍，而製作厚度為3〇 μηΐ2光學薄 膜（2)。 將評價結果示於表1。 [實施例3] 相對於丙烯酸系樹脂顆粒（三菱麗陽製造，「AcryPEt VH」）1〇〇重量份，將氰基丙烯酸酯系uv吸收劑（basf& 司製造，Uvinul 3039，分子量=361)12重量份、三唑*uv 吸收劑（ADEKA公司製造，ADEKA STAB LA-31)3.5重量 份、磷系抗氧化劑（ADEKA公司製造，pEp_36)1重量份、 苯紛系抗氧化劑（汽巴精化公司製造，IRGAn〇xi〇i〇)i重 量份，於雙軸混練機中，於22(rc下進行混合，而製作樹 月旨顆粒。 所使用之各添加劑於3 〇 〇 〇c下加熱2 0分鐘時之重量減少 为別如下.氰基丙稀酸酯系UV吸收劑（BASF公司製造，
Uvinul 3039，分子量=361) - 5〇%、三唑系uv吸收劑 (ADEKA公司製造 ’ ADEKA STAB LA_31)=2 8〇/〇、磷系抗 氧化劑（ADEKA公司製造，PEP-36)=7.9%、苯酚系抗氧化 劑（汽巴精化公司製造，IRGANOX1〇1〇)=4.20/。。 將所獲得之樹脂顆粒於100.5 kPa、1〇〇。(：下乾燥12小 時，利用單軸擠出機，於230t之模具溫度下自丁模進行擠 出’進而使用拉幅延伸裝置’於135t:下藉由同時雙軸方 式延伸為縱乂橫引汐以.9倍，而製作厚度為3〇 μηΐ2光學薄 膜（3) 〇 131735.doc .43 - 200912404 將評價結果示於表1。 [比較例1 ] 相對於丙烯酸系樹脂顆粒（三菱麗陽製造，「ACRYPET VH」）1〇〇重量份’將三唑系UV吸收劑（ADEKA公司製 造，ADEKA STAB LA-31)3.5重量份、磷系抗氧化劑 (ADEKA公司製造，PEP-36)1重量份、苯酴系抗氧化劑（汽 巴精化公司製造，IRGANOXl〇i〇)i重量份，於雙軸混練 機中，於220°C下進行混合，而製作樹脂顆粒。 所使用之各添加劑於300°C下加熱20分鐘時之重量減少 分別如下·二嗤系UV吸收劑（ADEKA公司製造，ADEKA STAB LA-31 )=2.8%、磷系抗氧化劑（ADEKA公司製造， PEP-36) = 7.9%、苯酚系抗氧化劑（汽巴精化公司製造， IRGANOX1010)=4_2%。 將所獲得之樹脂顆粒於100.5 kPa、1〇〇t下乾燥12小 時，利用單軸擠出機，於23(rc之模具溫度下自τ模進行擠 出，進而使用拉幅延伸裝置，於135〇c下藉由同時雙軸方 式延伸為縱X橫= 19x19倍，而製作厚度為3G _之光學薄 膜（C1)。 將評價結果示於表1。 131735.doc -44 - 200912404 [表i] 氰基丙烯酸酯系紫外線吸收 劑 於380 nm處 之透光 率(％) 於波長 200-350 nm之範 圍内之透 光率之最 大值(％) 顯示於波長 200-350 nm之範圍 内之透光 率之最大 值的波長 (nm) 洗鑄 輥之 污染 種類 分子量 於300°C 下加熱20 分鐘時之 重量減少 實施例1 Uvinul 3030 1060 0.4% 7 2.0 256 〇 實施例2 Uvinul 3035 297 50%以上 7 2.1 256 Δ 實施例3 Uvinul 3039 361 50%以上 7 2.2 256 Δ 比較例1 - - - 7 8.5 272 〇 [實施例4] (黏接劑） 調製聚乙烯醇系黏接劑水溶液，其係將相對於經乙醯乙 醯基改性之聚乙烯醇樹脂1 00重量份（乙醯化度為1 3%)而含 有羥曱基三聚氰胺20重量份的水溶液，調整成濃度為0.5 重量％而得者。 (偏光板之製作） 使用聚乙烯醇系黏接劑，將實施例1所獲得之光學薄膜 (1)貼合於參考例1所獲得之偏光子的兩面上。將聚乙烯醇 系黏接劑分別塗佈於丙烯酸系樹脂面側，於70°C下乾燥10 分鐘而獲得偏光板。 (黏著劑） 使用含有由丙烯酸丁酯：丙烯酸：丙烯酸2-羥基乙酯 = 100 : 5 : 0.1(重量比）之共聚物所形成的重量平均分子量 為200萬的丙烯酸系聚合物之溶液（固形分為30%)，來作為 131735.doc -45- 200912404 基礎聚合物。於上述丙烯酸系聚合物溶液中，加入相對於 100份之聚合物固形分而為4份之作為異氰酸酯系多官能化 合物的日本聚胺酯（Nippon P0〖yurethane)公司製造之 CORONATE L、以及〇_5份之添加劑（KBM403，信越石夕膠 (ShinEtsu SILICONE)製造）、用於調節黏度之溶劑（乙酸乙 醋），而調製黏著劑溶液（固形分為12%)。以乾燥後之厚度 達到25 μηι之方式，將該黏著劑溶液塗佈於脫模薄膜（聚對 本一甲酸乙一 3旨基材：Diafoil MRF38，三菱化學聚醋 (Mitsubishi Chemical p〇lyester Film)製造）上之後，於熱風 循環式烘箱中進行乾燥，而形成黏著劑層。 (偏光板增黏層） 以甲基異丁酮，將聚丙烯酸酯之聚乙烯亞胺加成物（曰 本觸媒公司製造’商品名p〇lyment ΝΚ3δ0)稀釋至50倍。 使用線棒（#5)，以乾燥後之厚度達到5〇 nm之方式，將其 塗佈於偏光板之尼龍樹脂側，並進行乾燥。 (黏著型偏光板之製作） 於上述偏光板之增黏層上，貼合形成有上述黏著劑層之 脫模薄膜，而製作黏著劑型偏光板。 (偏光板之評價） 對所獲得之偏光板的薄膜與偏光子之黏接性、及外觀進 行評價。結果黏接性良好，偏光子與薄膜形成一體，而未 發生剝離。又，外觀之評價結果為〇。 [產業上之可利用性] 本發明之光學薄膜及偏光板可較好地應用於各種圖像顯 13I735.doc -46- 200912404 示裝置（液晶顯示裝置、有機EL顯示裝置、PDP等）。 【圖式簡單說明】 圖1係表示本發明之偏光板之一例的剖面圖。 圖2係本發明之較好的實施形態之液晶顯示裝置的概略 剖面圖。 【主要元件符號說明】 10 液晶單元 11、11' 玻璃基板 12 液晶層 13 間隔件 20 ' 20' 相位差薄膜 30、30' 偏光板 31 偏光子 32 黏接劑層 33 易黏接層 34 光學薄膜 35 黏接劑層 36 光學薄膜 40 導光板 50 光源 60 反射器 100 液晶顯示裝置 131735.doc -47-
Claims (1)
- 200912404 十、申請專利範圍： 種光子薄臈，其可藉由擠出成型’對成型材料進行成 型而獲得，# rf» ’ 〃甲該成型材料含有包含（甲基）丙烯酸系樹 月曰作為主|占八 风刀之樹脂成分、及相對於該樹脂成分1 〇〇 伤而為0,35〜3.0重量份之氰基丙烯酸酯系紫外線吸 收劑。 月长項1之光學薄膜，其中上述氰基丙烯酸酯系紫外 3收齊丨於300 C下加熱2〇分鐘時之重量減少為1 〇%以 月求項1之光學薄膜，其中於波長2〇〇〜35〇 nm之範圍 内之透光率的最大值為7%以下。 4.如請求項2之光學薄膜，其中於波長·〜35()職之範圍 内之透光率的最大值為7%以下。 5_ ::請求項…中任一項之光學薄膜，其中上述擠出成型 守之成型材料的溫度為200°C以上。 7. ::求項1至4中任一項之光學薄膜，其中上述成型材料 3有二㈣紫外線吸收劑及/或三_系紫外線吸收劑。 :請求項5之光學薄膜’其中上述成型材料含有 紫外線吸收劑及/或三畊系紫外線吸收劑。 ’、 8. ::偏光板，其具有如請求項⑴中任一項之光學薄膜 作為偏光子保護薄膜。 、 9. 一種圖像顯示裝置，其具有至少 板。 片如⑺永項8之偏光 131735.doc
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