TW200904926A - Adhesive resin for expansion sheet using mutually reactive copolymers and expansion sheet using their adhesive - Google Patents

Description

200904926 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明關於一種用於膨脹板之黏著性樹脂，其具有長期穩定性 且於室溫下不產生交聯反應，該樹脂係使用相互反應性共聚物而 製備，另關於一種膨脹板（熱剝離性黏著板），其於高溫下可輕 易地自基材剝離且利用該黏著性樹脂而具有優異的黏著強度。 【先前技術】 使用於膨脹板之傳統的黏著性樹脂，係包含丙烯基單體 monomer)及其他含有羥基的單體作為交聯官能基之共聚物樹脂， 且該黏著性樹脂-般係藉由利用異氰酸自旨交聯劑所製備。近來電 氣設備中所應用_脹板需於至少丨贼之高溫下龍。然而，因 用於膨脹板之微球（其係於高溫下膨脹）自開始膨脹，因此 該微球於高溫下的使用受到限制。這限制可藉由利用具有高内聚 力或承載力的黏著性樹脂財卩制微球之膨脹而解決，或可藉由乙 烯基形成的黏著性樹脂之化學結構而調整，雖然此非易事。 因此’較佳的是修改考慮到黏著力、内聚力、耐熱性、柔軟度、 及彈性的乂聯方法。至於用於膨脹板之傳統的黏著性樹脂，需花 費長：間以製造經完全混合及分散的微球。於此製程期間，所添 力的乂聯劑係緩慢地反應而增加黏度或導致凝膠化，造成塗層中 的缺陷。特定言之’為抑制微球膨脹而提高的交聯程度，係引起 更多嚴重的問題。 用於,、.、剝離性膨脹板之傳統黏著性樹脂，係含有—交聯官能美 之以丙稀基為主的樹脂。因此，於添加交聯劑之後，於微球之i 200904926 合、分散及塗覆期間交聯反應緩慢地進行而改_度，導致不規 則的塗覆。此現緖著增加料提高交聯程度較聯官能基之比 率而變得更顯著。 【發明内容】 <技術問題> 使用本發明黏著性樹脂而設計以解決上述問題的膨服板，可應 用於下列領域：於高溫下執行或重複執行的製程中，柔性印刷電 路板（flexible printed circuitb〇ard，FpcB)黏附，剝離、半導體晶 圓研磨、半導體晶片、晶片電容器、晶片壓敏電阻器及晶片電感 器等之製造程序中零件之電極印刷、定影、切割及熱黏謂離等。 為克服上述問題，本發明人研究且相，以相互反應性共聚物 共同處理-含有微球之黏著性樹脂可延長足夠的工作壽命且甚至 於在混合2至3天後仍不引起黏度的改變。發明人根據此發現而 完成本發明。 精綠地說’本發明人發現可藉由二種官能基之反應，即叛基及 噁唑啉基，引起醯胺-醋之化學交聯且同時引起如氫鍵之物理交 聯。本發明人更確認，提高交聯程度會造成交聯密度及内聚力之 增加’其可使微球於較高溫度下膨脹從而促進高溫膨脹而使黏著 層起泡或膨脹。 因此，此熱剝離性黏著板具有的優點是：藉由在較高於微球之 -般膨脹溫度的溫度下膨脹黏著層中所含的微球，以減少黏著力 而可自該基材容易地分離該黏著板。特定言之，於至少15〇<t之高 溫下或於重複高溫下之膨脹，會連續地降低膨脹板之膨服溫度， 200904926 。亥重複兩溫意指當於咼溫加熱且冷卻，接古 百丹於咼溫下加熱之重 複程序。因此，需要可於高溫下膨脹之膨脹板。本發明之一目的 為提供此用途之黏著劑。 本發明黏著性樹脂於室溫下係高度穩定，該黏著性樹脂藉由混 合具有《及t«基作為官能基之相互反應性共聚物而製得。 該共聚物餘U)Gt或更高之溫度下反細彡成g|_醯賊，產生交 聯。因此，當微_料，轉狀㈣力及彈性增加而提高微 球之膨脹溫度。因此，本發明提供—熱剝離性黏著板，其具有優 異的早期黏著強度且成功地維持承載力，且僅#於高溫下加熱處 理時，才可能有黏著強度降低或喪失之情形。 π來上述效應之本發明黏著劑，係藉由混合二種相互反應性之 共聚物溶液所製造，第—為—含叛基之共聚物且第二為—含嗔嗤 嘛基之共聚物。於此時，室溫下不會引起交聯，意指於室溫下長 期儲存该共聚物溶液係相當安全的，且當於約1〇〇(>c下引起該交聯 時’該共聚物溶液則促進具有高密度黏著層之膨脹板的生產。 本發明亦藉由利用一黏著劑以提供一在至少l5〇cC之高溫下膨 服的膨服板’該黏著劑係藉由混合分別含有羧基及噁唑啉基（相 互反應性基團）的二種丙烯基共聚物所製造，及提供藉由分散微 球所製造而用於膨脹板之塗覆樹脂。 <技術手段> 本發明關於一種用於膨脹板之黏著性樹脂及一種利用該黏著性 树脂之膨脹板，該黏著性樹脂係利用相互反應性共聚物而製備。 於此，該黏著性樹脂之特徵在於藉由混合含熱膨脹性微球之相互 200904926 反應性共聚物而製備。塗覆該由此製備的黏著性樹脂，以於一基 材之一側或二側形成一黏著層以製備該膨脹板（熱剝離性黏著 板）’其中該黏著層藉由熱而起泡或膨脹。 此後，詳細描述本發明之黏著性樹脂及利用該黏著性樹脂之膨 脹板。 本發明黏著性樹脂之特徵在於包含熱膨脹性微球及相互反應性 共聚物。 該熱膨脹性微球係一物質，其可促進氣化作用的物質且具熱膨 脹性’如異丁燒、丙燒、及戊烧。該微球之外殼係由熱可溶性物 質或熱膨脹性物質所構成，如偏二氯乙烯、丙烯腈、及甲基丙烯 酸甲s旨等共聚物。市場上㈣各频球，視外殼成份及厚度而具 100至17GC之不同膨脹溫度。然而，上述溫度係、最高膨脹溫度且 膨脹膨脹之溫度係低於該最高膨脹溫度2〇至5〇它。 為分散於黏著性樹脂中，微球之平均直徑較佳為10至25微米， 且其黏著層可輕易地以熱來減少黏著強度而改f。較佳的是，經 乾燥膨齡著層之厚度係大於該㈣脹性微叙最大直徑，以使 該黏著層之表面平滑且穩定地確躲減理之前锦著強度。 為利用藉熱處理所得之黏著板黏著強度的減少，在以1〇倍的體 積膨服速㈣脹之後’該熱膨脹性微球最好不產生破碎。該熱膨 脹性微球之含量’係由考量黏著層之膨脹速率或所減少黏著強度 之中田度而决疋。-般而言，較佳之微球含量係5至Μ重量份，以 100重量份之形成黏著層的黏著性樹脂計。 另方面°亥和决分散該微球角色之相互反應性共聚物，係包 200904926 含第一共聚物及第二共聚物之樹脂，該第一共聚物藉由乙烯基單 體、共聚單體及含有羧基之單體的共聚合反應所製備，該第二共 聚物則藉由乙烯基單體、共聚單體及含有噁。坐琳基之單體的共聚 合反應所製備。 構成第一共聚物及第二共聚物的乙稀基單體及乙烯基共聚單體 並無限制’但為增加該膨服板之黏者力、内聚力、耐熱性、及柔 軟度，較佳係選自以下群組：含有烷基的乙烯基單體如丙烯酸曱 酯、曱基丙烯酸甲酯、丙稀酸乙酯、曱基丙烯酸乙酯、丙婦酸丙 酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯、曱基丙烯酸丁酯、丙烯酸己 酯、甲基丙烯酸己酯、丙浠酸辛酯及2-乙基己基丙浠酸酯；含有 羥基的乙烯基單體如羥乙基丙烯酸酯、羥乙基曱基丙烯酸酯、羥 丙基丙烯酸酯、羥丙基曱基丙烯酸酯、羥丁基丙烯酸酯、羥丁基 甲基丙烯酸酯、羥己基丙烯酸酯及羥己基曱基丙烯酸酯；N_取代 醯胺乙稀基單體如N，N-二甲基丙稀醯胺或Ν,Ν-二甲基甲基丙烯醯 胺；烧氧基烧基丙稀酸酯乙烯基單體如甲氧基乙基丙烯酸酯、甲 氧基乙基甲基丙烯酸酯、乙氧基乙基丙烯酸酯及乙氧基乙基甲基 丙稀酸醋，乙烯基單體如乙酸乙烯g旨、丙酸乙浠g旨、Ν-乙稀基吼 咯烷酮、甲基乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基哌啶酮、乙 烯基0f α定、乙烯基旅唤（Vinylpiperazine )、乙稀基吼0秦 (vinylpyrazine)、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙稀基嗔嗤、乙稀 基嗎啉、N-乙烯基曱醯胺、苯乙烯、α_曱基笨乙烯及沁乙烯基己 内醯胺；氰基丙烯酸酯乙烯基單體如丙烯腈或甲基丙烯腈；含有 環氧基的丙烯酸單體如丙烯酸縮水甘油酯及甲基丙烯酸縮水甘油 200904926 酯；乙二醇丙烯酸酯單體如聚乙二醇丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙 烯酸醋、聚丙二醇丙稀酸醋、聚丙二醇f基丙烯酸醋、甲氧基乙 二醇丙稀酸自旨、甲氧基聚乙二醇甲基丙稀酸s旨、甲氧基聚丙二醇 丙烯酸自旨及曱氧基聚丙二醇曱基丙烯酸g旨；丙稀酸g旨單體如四氯 糠基丙烯酸_、四氫糠基甲基丙烯酸§旨及2_甲氧基乙基丙稀酸 S曰，如異戊二烯、丁二烯、異丁烯、乙烯基醚的單體；以及前述 至少二者之混合物。 構成含有羧基的第一共聚物及含有噁唑啉基的第二共聚物之乙 烯基單體及共聚單體，其較佳含量係該黏著性樹脂之總重量的80 至95重量％。如果該乙烯基單體及共聚單體之含量低於重量 %，交聯官能基之含量將增加而帶來高交聯，造成黏著力之降低或 喪失並產生脆性。以此等具高極性官能基之單體所進行之共聚合 反應，由於極性及反應速率之不同，將使聚合反應速率或該共聚 物之組成比難以控制。該乙烯基共聚單體可為前述單體之至少二 者之混合物或為任何習知的乙烯基共聚單體，其可藉由調整其含 量而增加該黏著性樹脂之特性。 為增加交聯轾度，含有羧基的第一共聚物係以溶液聚合反應來 製備，尤其至少二或三種單體之共聚合反應，該單體選自以下群 組：含有叛基的單體如丙稀酸、甲基丙稀酸、衫基丙稀酸醋、 羧戊基丙烯酸酯、衣康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸及巴豆酸； 以及酸酐單體如順丁烯二酸酐及衣康酸酐。 作為形成該共聚物之交聯官能基，較佳係以該共聚物之總單體 計，含有5至20重量％之含有羧基的乙烯基單體，且更佳係$至 11 200904926 10重量％。如果該含有羧基的乙烯基單體之含量低於5重量％，交 聯程度將不足，致使薄膜之柔軟度增加但内聚力減少，意謂無法 控制微球之膨脹。 為增加交聯程度，含有噁唑啉基的第二共聚物係以溶液聚合反 應來製備，尤其二或多種化合物之共聚合反應，該化合物選自以 下群組：2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基_4_乙烯基_2_噁唑啉、2_乙 烯基-5-乙烯基-2-噁唑啉、2-異丙烯基_2_噁唑啉、2_異丙烯基_5_ 乙基-2-噁唑啉、2_異丙烯基_5_甲基_2_噁唑啉、2_(乙烯苄氧基 甲基乙基)-2-^坐琳、2_(2·經基小甲基乙基）丙烤酸醋、及2_(2_經 基-1-曱基乙基）甲基丙烯酸酯。 以该共聚物之總單體計，較佳係添加5至2G重量％構成該共聚 物之含有㈣琳基的乙烯基單體，且更佳係1G重量％。如果 該含有t辣基紅絲賴之含量低於5重量％，敎聯之程度 將不足，錢薄狀錄度增純㈣力❹，意職法控制微 球之膨脹。 利用相互反應性共聚物所製備之本發明用於膨服板之黏著性樹 脂’係以如下三個步驟製備。步驟！中，合成含有羧基的第一共 聚物。步驟2中’合成含有。惡。坐琳基的第二共聚物。步驟3中， 將微球分散於包含第一及第-北取此 弟及第—料物的黏著性樹脂中。藉由上述 步驟所生產的黏著性樹脂係一非常 进、、 吊穂疋不隨時間過程改變的塗 覆溶液，且可使膨脹溫度增加2〇至3〇。〇戋更多 材之-面或二面上以形成一黏著層，該黏著層係： 為生產本發明膨職，將上述㈣備_^樹《覆於-基

之一面或二而μ _、，也丄、 L 離型膜 12 200904926 (releasing film)塗覆。於此時，為增加該基材及該黏著層之間的 黏著力’可包含表面處理製程。第i圖係—剖面圖’說明本發明 之膨脹板之貫例，該膨脹板由基材（1)、表面處理層（2)、藉由相互 反應性共聚物之混合物所製備的膨脹黏著層（3)、及離型膜(4)所組 成。 <有利功效> 該利用相互反應性共聚物混合物的黏著性溶液，可促進具優異 穩定性且用於膨脹板之黏著性樹脂之生產，該混合物由依據本發 明之具有羧基的第一共聚物及含有噁唑啉基的第二共聚物所組 成。 於具高反應性之交聯劑的其他樹脂溶液的情況中，以二種液體 之方式製備該溶液，該等液體於使用為黏著性樹脂之前方才混 合。於此情況下，除具有不方便之缺點夕卜，亦具有難以均句塗覆 或將其本身塗覆於-基材上之缺點，因為_著性樹脂之官能基 與該交聯劑之反應或凝膠化。如果經塗覆而厚度發生改變，則表 示該膨脹板特性上的嚴重偏差。然而，該各自含㈣基及。惡唾淋 基的相互反應性共聚物混合物於室溫下不引起任何反應，意謂含 有該共聚物的黏著性樹脂於室溫下係穩定的、於該黏著性樹脂特 性中具微小偏差。 此外，共聚物交聯劑之使用會引起物理鍵結的形成，如氯鍵， 曰加树月曰中的交聯畨度，造成内聚力及承載力之增加而抑制微 球之膨脹’此表示膨脹溫度可提高2〇至3〇t：。 【實施方式】 13 200904926 本發明之上述及其他目的、特徵及益處將藉以下較佳的實施方 式及同時隨附的圖式而變得顯而易見。 <最佳方式> 於以下所顯示的實例中說明本發明之實際的及目前較佳的實施 方式。 然而，將領會本技術領域中熟習此技術者細察本案揭示内容， 可於本發明之精神及範圍内作出修改及改良。 [製造實例1] 步驟1:第一共聚物之製備 添加作為單體之丙稀酸乙§旨（45克）、作為共聚單體之丙稀酸 正丁酯（45克）及丙烯酸（10克）至一 2升玻璃反應器中並混合， 。亥玻璃反應器裝有攪拌器、冷凝器、滴液漏斗、溫度計及夾套。 添加溶解於乙酸乙酯（100克）及甲苯（2〇克）中的α，α，_偶氮二 異丁腈（引發劑，0.01克）至該反應器中，接著於川它下進行自 由基聚合反應。約30分鐘之後，混合丙烯酸乙酯（135克）、丙 烯酸正丁酯（共聚單體，135克）及丙烯酸（3〇克），並利用滴 液漏斗，於其中滴加溶解於乙酸乙酯（1〇〇克）及曱笨（4〇克） 中的α，α’-偶氮二異丁腈（引發劑，0 05克）歷時9〇分鐘。於滴 加期間’維持溫度。該反應完成後，滴加溶解於乙酸乙酯（5〇克） 及乙醇（50克）中的自由基引發劑（1克），歷時6〇分鐘以消除 未經反應的單體。額外多引發該反應3小時以產生第一共聚物。 步驟2 :第二共聚物之製備 添加作為單體之丙烯酸乙酯（45克）、作為共聚單體之丙烯酸 14 200904926 正丁酯（45克）及2-異丙烯基_2_噁唑啉（1〇克）至一 2升玻璃反 應器中並混合，該玻璃反應器裝有攪拌器、冷凝器、滴液漏斗、 溫度計及夹套。添加溶解於乙酸乙酯（1〇〇克）及甲苯（2〇克） 中的α，α’-偶氮二異丁腈（引發劑，〇〇1克）至該反應器中，接著 藉由如上述含有羧基的共聚物之聚合反應中所描述的相同方式於 70 C下進行自由基聚合反應。約3〇分鐘之後混合丙烯酸乙酯（1 % 克）、丙烯酸正丁酯（共聚單體，135克）及丙烯酸（3〇克）， 亚利用滴液漏斗，於其中滴加溶解於乙酸乙酯（1〇〇克）及曱笨（4〇 克）中的α，α -偶氮二異丁腈（引發劑，〇 〇5克）歷時分鐘。 於滴加期間，維持溫度。該反應完成後，滴加—溶解於乙酸乙醋 (5〇克）及乙醇（50克）中的自由基引發劑（丨克），歷時6〇 分鐘以消除未經反應的單體。額外多引發該反應3小時以產生第 —共聚物。 步驟3 : —黏著性樹脂之製備 1 1之重量比混合該兩個共聚物樹脂，即步驟1及步驟2中 、製備的第-及第二共聚物。添加微球F_5GD (松本油脂製藥株 式會社，發始膨服溫度：⑽克）至該樹脂混合物 中（1〇〇克），接著藉由分散以提供一黏著性樹脂。 [製造實例2] 於1由々製k實例1中所描述的相同方式製備該黏著性樹脂，但 於製造實例1之步驟i中調整所用單體丙稀酸乙醋/丙烯酸正丁醋/ 丙烯酸之重量比為4.5/4.5/1.5。 [製造實例3] 15 200904926 藉由如製造實例j 於製造實例1之步驟 醋/丙烯酸之重量比為 [製造實例4] 中所描述的相同方式製備《著性樹脂，但 1中調整所使用單體丙旨/_酸正丁 4.5/4.5/0.6。 ^如製造實例i中所描述的相同方式製備該黏著性樹脂，但 、微球F-8GGSD (松本油脂製藥株式會社，開始膨服溫度： no至收）以取代製造實例丨之步驟3中所使用的微球 [製造實例5] 藉由々製w實例1中所描述的相同方式製備該黏著性樹脂，除 了使用微球請彻（松本油脂製藥株式會社，開始膨脹溫度： 150至160 C)代替製造實例！之步驟3中所使用的微球㈣d。 [實例1至5] 各自將製造實例1至5中所製備的黏著性樹脂塗覆於聚對苯二 甲酸乙二酉旨薄膜（PET薄膜）（50微米）上，以形成- 37微米厚 的膨服黏著層。層壓—36微米的離型臈至該黏著層以產生-膨脹 板。老化該膨脹板歷時7天，接著做最後測試。 [比較製造實例1] 添加丙烯酸乙酯（48.5克）、丙稀酸正丁酯（48 5克）、丙烯 酸（2克）及經丙基丙烯酸醋（μ克）至一 2升玻璃反應器中並 混合，該玻璃反應器裝有攪拌器、冷凝器、滴液漏斗、溫度計及 夾套。藉由利用滴液漏斗添加溶解於乙酸乙酯（16〇克）及曱苯（27〇 克）中的W-偶氮二異丁腈（引發劑，0,01克）至該反應器中， 接著進行氮取代反應。於回流期間，持續於8(rc下滴加，接著進 16 200904926 行自由基聚合反應歷時8小時。 曰^ ^ 於該反應之後期階段中，添加過 ϊ之自由基引發劑以消除未經反

hi 馮的早體。接者，添加微球F-50D (松本油脂製藥株式會社，開私 開始膨脹溫度·· 100至105。〇且經分 散而產生一黏著性樹脂。 [比較製造實例2] 藉由如比較製造實例1中所描述的相同方式製備該黏著性樹 脂，但增加具有交聯官能基的經丙基⑽_之量⑵克），相 較於比較製造實例1中的量。 [比較製造實例3] 藉由如比較製造實例丨中所描述的相同方式製備該黏著性樹 脂，但使賴球F_8GGSD (松本油脂製㈣式會社，開始膨服溫 度：110 至 115°c )。 [比較製造實例4] 藉由如比較製造實例丨中所描述的相同方式製備該黏著性樹 脂’但使用《 F撕SD (松本油脂製轉式會社，開始膨服溫 度：150 至 160。(：）。 [比較實例1至4] 以該黏著性樹脂之羥基（官能基）之雙倍量，添加ΑΚ·75 (愛 敬化學有限公司），異氰酸酯交聯劑，至各個比較製造實例1至4 中所製備的黏著性樹脂中，接著藉由攪拌而產生—黏著性樹脂。 塗覆該黏著性樹脂於PET薄膜（50微米）上以形成_ 37微米厚 的膨脹黏著層。層壓一 36微米的離型膜至該黏著層以產生一膨服 板。老化該膨脹板歷時7天，接著做最後測試。 17 200904926 製造實例1至5及比較製造實例1至4係總結於表1中。該製 造實例、實例、及比較製造實例中所製備的黏著性樹脂及膨脹板 之物理性質係經如下測試且結果示於表2及表3中。 1.黏著性樹脂之黏度改變 於一固定溫度下放置該經製備的黏著性樹脂至一具防止溶劑之 蒸發的容器中’且藉由使用布氏黏度計（Dv_n+)隨時間測量黏 度。 2.膨脹溫度 藉由於arc/分鐘之速度下使㈣金·埃_之縦7測量膨服 /皿度。特疋吕之’塗覆該含有微球的黏著性樹脂於薄膜上， 接者產生老化。交聯完錢，自該薄膜取得樣本。驗調整的溫 度放置10毫米厚的不錄鋼板於熱板片上。使溫度相同之後，將膨 脹板放置於中間，接著測量膨脹溫度。比較所獲得的溫度與溫度 計測量的溫度。 3.黏著強度 以異丙醇徹底清洗測試板（sus 3〇4)(厚度2毫米，寬度刈 毫米、長度200毫米），蕻由以八 又 碏由30 Λ刀/分鐘之速度使用2公斤自 2力橡膠滾筒以該黏著層朝下的方式與寬度2q毫米及長度⑼ 地7剝離性黏著板（實例及比較實例中所得的）黏附 =2_次：該黏著板留伽^^ 毫米/分鐘，饥18G度外_強度（_速率： 樣本獲得«料=㈣方法測㈣㈣度。自三個測試 18 200904926 [表l] IPO :異丙烯基噁唑啉；ΗΡΑ :羥丙基丙烯酸酯 項目 第一共聚物之 單體含量 第二共聚物之 單體含量 微球 製造實例1 ΕΑ 45% ΕΑ 45% F-50D ΒΑ 45% ΒΑ 45% ΑΑ 10% IPO 10% 製造實例2 ΕΑ 43% ΕΑ 43% F-50D ΒΑ 43% ΒΑ 43% ΑΑ 14% IPO 14% 製造實例3 ΕΑ 47% ΕΑ 47% F-50D ΒΑ 47% ΒΑ 47% ΑΑ 6% ΙΡΟ 6% 製造實例4 ΕΑ 45% ΕΑ 45% F-80GSD ΒΑ 45% ΒΑ 45% ΑΑ 10% ΙΡΟ 10% 製造實例5 ΕΑ 45% ΕΑ 45% F-80VSD ΒΑ 45% ΒΑ 45% ΑΑ 10% ΙΡΟ 10% 比較製造實例 1 ΕΑ 48.5% 2當量之 異氰酸酯交聯劑 F-50D ΒΑ 48.5% ΑΑ 2% ΗΡΑ 1% 比較製造實例 2 ΕΑ 48% 2當量之 異氰酸酯交聯劑 F-50D ΒΑ 48% ΑΑ 2% ΗΡΑ 2% 比較製造實例 3 ΕΑ 48.5% 2當量之 異氰酸酯交聯劑 F-80GSD ΒΑ 48.5% ΑΑ 2% ΗΡΑ 1% 比較製造實例 4 ΕΑ 48.5% 2當量之 異氰酸酯交聯劑 F-80VSD ΒΑ 48.5% ΑΑ 2% ΗΡΑ 1% EA :丙烯酸乙酯；BA :丙烯酸丁酯；AA :丙烯酸； 19 200904926 [表2] 項目 室溫下黏著性樹脂之黏度變化(厘泊） 0小時 6小時 12小時 18小時 24小時 製造實例1 104 104 106 106 106 製造實例2 105 107 107 109 110 製造實例3 102 102 103 103 103 製造實例4 110 112 112 113 113 製造實例5 119 119 121 121 122 比較製造實例1 97 154 198 325 532 比較製造實例2 126 249 368 498 922 比較製造實例3 146 251 359 573 992 比較製造實例4 164 269 482 805 1112 [表3] 項目 黏著強度 (克/25毫米） 開始膨脹溫度 (°C) 膨脹板之膨脹溫度 (°C) 實例1 290 100〜105 135〜145 實例2 210 100〜105 145 〜145 實例3 350 100〜105 130〜140 實例4 320 110〜115 140〜150 實例5 310 150-160 180〜190 20 200904926

如上文中所解釋’難以於本發明之黏著性樹脂中觀察黏度變 化且本發明之黏著性树脂有助於生產較使用相同微球的傳統膨 脹板之要高2G至赃之膨脹溫度下膨脹之膨脹板。 產業可利用性 本發明提供—種含有微球的、可增加約比平常高加至赃之膨 脹/皿度的黏者性樹脂’且提供—種用於膨脹板之塗覆樹脂，該樹 脂具有優異的塗覆性質、黏著強度、承載力、内聚力，以及各種 功能。因此，本發明對可應用於電子、電氣及材料領域的高溫膨 脹板之生產係非常有用的。 亦可能於-基材與適當材料之永久㈣域用本發明之膨脹 板°然而’該板較佳的❹係黏著—基材達所需的時間且於達到 目的之後剝離。換言之’本發明提供之膨脹板可應用於組裝、切 割、及拋光由至少二種高溫材料所組成的電子、電氣設備中，如 聚合物材料及金屬、纖維或紙；電路製程所使㈣運送帶中，如 FPCB;暫時的蚊劑或表面保護劑以防止金屬板 '塑膠板及玻璃 板產生污染或損傷；或應用於罩護劑中。 【圖式簡單說明】 第1圖係一剖面圖，說明本發明之膨脹板；以及 第2圖係-示意圖，顯示相互反應性共聚物之交聯機制的化學 21 200904926 式。 【主要元件符號說明】 1基材 2 表面處理層 3 膨脹黏著層 4 離型膜

Claims (1)

1. 200904926 十、申請專利範圍： 1- 一種用於膨脹板（expansionsheet)之黏著性樹脂，其特徵在 於藉由混合二或多種相互反應性共聚物及熱膨脹性微球而製 備。 2·如請求項1之用於膨脹板之黏著性樹脂，其中該相互反應性 共聚物為含有羧基的乙烯基共聚物及具有噁唑琳基的乙稀基 共聚物。 3<如請求項2之用於膨脹板之黏著性樹脂，其中該含有魏基的 乙烯基共聚物係選自以下群組：具有一或多個竣基的單體， 係自如丙烯酸、曱基丙烯酸、羧乙基丙烯酸酯、羧戊基丙烯 酸酯、衣康酸、順丁烯二酸、反丁烯二酸及巴豆酸之含有羧 基的單體所製得；酸酐單體；以及包含前述單體之至少二者 之混合物。 4. 如請求項3之用於膨脹板之黏著性樹脂，其中構成該含有羧 基的乙浠基共聚物之總單體係含有5至20重量％之該單體。 5. 如請求項2之用於膨脹板之黏著性樹脂，其中該含有噁唑啉 基的乙稀基共聚物係由選自以下群組的化合物所製備：2_乙 稀基-2-°惡°坐琳、2-乙稀基-4-乙稀基-2-β惡唾琳、2-乙稀基-5-乙烯基-2-噁唑啉、2-異丙烯基-2-噁唑啉、2-異丙烯基_5·乙基 -2-°惡唾琳、2-異丙婦基-5-甲基-2-°惡嗤琳、2-(乙稀苄氧基-1-甲基乙基）-2-噁唑啉、2-(2-羥基-1-曱基乙基）丙烯酸酯、及 2-(2-羥基-1-甲基乙基）甲基丙烯酸酯及包含前述之至少二者 之混合物。 23 200904926 6. 如請求項5之用於膨脹板之黏著性樹脂’其中構成該含有。惡 唑啉基的乙烯基共聚物之總單體係含有5至20重量。/。之該單 體。 7. 如請求項2之用於膨脹板之黏著性樹脂’其中該乙烯基共聚 物係由選自以下群組的化合物所製備：含有烷基的乙稀基單 體、含有羥基的乙烯基單體、Ν-取代醯胺乙烯基單體、烷氧 基烧基丙烯酸酿、氰基丙稀酸醋、含有環氧基的丙浠酸單體 (acryl monomer containing epoxy group)、乙二醇丙烯酸6旨、 丙烯酸酯、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷_、 甲基乙浠基°比>»各院酮、乙稀基》比咬、乙烯基〇辰咬酮、乙烯基 嘧啶、乙烯基旅嗓（vinylpiperazine )、乙烯基吡嗪 (vinylpyrazine)、乙烯基吡咯、乙烯基咪唑、乙烯基噁唑、 乙烯基嗎啉、N-乙烯基曱醯胺、苯乙烯、α_甲基苯乙烯、Ν· 乙烯基己内醯胺、異戊二烯、丁二烯、異丁烯、乙烯基醚、 及包含前述之至少二者之混合物。 8. 如請求項7之用於膨脹板之黏著性樹脂，其中該含有烷基的 乙稀基單體係丙烯酸甲醋、甲基丙浠酸甲g旨、丙稀酸乙醋、 曱基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸丁 酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯 酸辛酯、或2-乙基己基丙烯酸酯；該含有羥基的乙烯基單體 係羥乙基丙烯酸酯、羥乙基甲基丙烯酸酯、羥丙基丙烯酸酯、 羥丙基甲基丙烯酸酯、羥丁基丙烯酸酯、羥丁基甲基丙烯酸 Θ旨、羥己基丙烯酸酯、或羥己基甲基丙烯酸酯；該沁取代醯 24 200904926 胺乙烯基單體係N，N-二甲基丙烯醯胺或N，N-二甲基甲基丙烯 醢胺；該烷氧基烷基丙烯酸酯乙烯基單體係曱氧基乙基丙烯 酸酯、甲氧基乙基甲基丙烯酸酯、乙氧基乙基丙烯酸酯、或 乙氧基乙基曱基丙烯酸酯；該氰基丙烯酸酯係丙烯腈或甲基 丙烯腈；該含有環氧基的丙烯酸單體係丙晞酸縮水甘油酯或 甲基丙烯酸縮水甘油酯；該乙二醇丙稀酸酯單體係聚乙二醇 丙烯酸酯、聚乙二醇甲基丙烯酸酯、聚丙二醇丙烯酸酯、聚 丙二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基乙二醇丙烯酸酯、甲氧基聚乙 二醇甲基丙烯酸酯、甲氧基聚丙二醇丙烯酸酯、或甲氧基聚 丙二醇甲基丙烯酸酯；以及該丙烯酸酯單體係四氫糠基丙烯 酸酯、四氫糠基曱基丙烯酸酯、或2_甲氧基乙基丙烯酸酯。 9·如請求項1之用於膨脹板之黏著性樹脂，其中該熱膨脹性微 球之平均直徑係1〇至25微米。 1 Λ •—種膨脹板，其係藉由以下方式製得：利用請求項丨至9中 任一項之黏著性樹脂塗覆一基材之一面或雙面以形成一黏著 層’且接著層壓一離型臈（releasingfilm)於該黏著層上。 U·=請求項Π)之膨脹板’其中於以該黏著性樹脂塗覆職材之 則’該基材係經表面處理。 25