TW200903480A - Ultraviolet-curing composition for optical disk and optical disk - Google Patents

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Junji Yamaguchi
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Description

200903480 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關於一種作爲光碟的光透射層有用的光 碟用紫外線硬化型組成物，及一種光碟，其至少形成有光 反射層及光透射層，且藉由具有振動波長之藍光雷射在370 奈米〜430奈米的範圍內通過前述光透射層來進行記錄或再 生。 【先前技術】 近年來，因爲資訊技術或資訊網的發展，大容量資訊 r ^ 記錄的傳達進展頻繁。伴隨著此種情況，要求能夠記錄及 再生大容量的影像、音樂、電腦數據等之高密度大容量的 光碟。作爲高密度記錄媒體而普及之DVD(數位多功能光 碟；digital versatile disc)與 CD(光碟；Compact disc)比 較，係使用短波長的6 5 0奈米的雷射用以達成高密度化， 光學系統亦高數値孔徑化。但是，爲了適應HDTV(高解析 度電視；high definition television)之記錄或再生高畫質的 影像等，必須更加高密度緣故，進行硏討適應DVD的下世 U 代之更高密度的記錄方法及其光碟，並提案揭示一種高密 度記錄方式，其係使用比DVD更短波長的藍光雷射光學系 統之新穎的光碟結構。 該新穎的光碟係在由聚碳酸酯等塑膠所形成之透明 或不透明的基板上形成記錄層’接著在記錄層上層積約丨00 微米的光透射層而構成，記錄光或再生光、或其雙方通過 該光透射層而入射的結構之光碟。從生產力的觀點，在光 碟的光透射層係專心硏究使用紫外線硬化型組成物。 200903480 如此，使用藍光雷射進行記錄或再生之光碟，有提案 揭示一種光碟，其係在圓形基板上形成資訊記錄層及光反 射層，進而塗布紫外線硬化型樹脂，並使其硬化且層積光 透射層而成。該技術係使用陽離子聚合性紫外線硬化型組 成物作爲光透射層形成材料（參照專利文獻1 )。但是，因爲 陽離子聚合性紫外線硬化型組成物由於照射紫外線而產生 容易腐飩光反射層之路易斯酸，長期間保存光碟時會有難 以得到安定性之缺點。因爲光反射膜所使用的材料係要求 在400奈米左右具有高反射率，係使用銀或以銀作爲主成 分的合金。因爲銀或以銀作爲主成分的合金容易因化學物 質之腐蝕等而產生化學變化，以使用銀或以銀作爲主成分 的合金作爲形成光反射層用的材料時，使用陽離子聚合性 紫外線硬化型組成物作爲與其接觸之光透射層用的材料時 並不佳。 有揭示一種光碟用樹脂組成物（參照專利文獻2 )，係 使用自由基聚合系的環氧丙烯酸酯來代替陽離子聚合性紫 外線硬化型組成物。該組成物藉由使用環氧丙烯酸酯、特 別是雙酚Λ型的環氧丙烯酸酯等高比重液狀低聚物作爲透 濕性的低丙烯酸酯’來提供金屬薄膜的腐蝕較少的樹脂 膜。在貫施例’係揭示使用雙酣Α型的環氧丙嫌酸酯、單 體之三伸丙甘醇二丙烯酸酯及丙輝酸環氧乙酯而成之組 合。但是，在此所揭示的組成物’因爲在高溫高濕環境下 長時間放置後，金屬反射膜的腐蝕抑制效果或抑制因曝露 於光線中引起光碟反射率降低之效果不充分，在實用上會 有耐久性的問題。 200903480 又’貼合DVD等之2片光碟基板時所使用的紫外線 硬化型黏著用組成物，有揭示一種組成物（參照專利文獻 3)’係使用雙酚型環氧丙烯酸酯及己內酯改性羥基三甲基 乙酸新戊二醇二丙烯酸酯，但是所揭示的組成物其黏度不 適合形成70〜110微米的光透射層，且在高溫高濕環境下長 時間放置後之抑制金屬反射膜腐蝕之效果、或是抑制因曝 露於光線中引起光碟反射率降低之效果不充分。 [專利文獻1]特開平1 1 - 1 9 1 240號公報 [專利文獻2 ]特開平1 1 - 3 0 2 3 0 9號公報 [專利文獻3]特開2006- 1 04446號公報 【發明內容】 [發明所欲解決之課題] 本發明所欲解決之課題係提供一種紫外線硬化型組 成物，及一種耐久性、耐光性優良的光碟，該紫外線硬化 型組成物能夠賦予光透射層使其在高溫高濕環境下之耐久 性優良，且對螢光燈等之耐光性優良。 [解決課題之手段] 本發明人等發現藉由應用含有環氧（甲基）丙烯酸酯、 具有二個自由基聚合性不飽和鍵之特定的（甲基）丙烯酸 酯、及光自由基聚合引發劑，且光自由基聚合引發劑的含 量爲1〜4質量％之組成物的硬化被膜來作爲光透射層，能 夠抑制光透射層及金屬反射膜在高溫高濕環境下產生變 質，且能夠抑制因曝露於螢光燈等光線引起光透射層及金 屬反射膜產生變質，結果能夠提供一種反射率降低或錯誤 增加較少之光碟，而完成了本發明。 200903480 亦即，本發明係一種光碟用紫外線硬化型組成物，含 有：環氧（甲基）丙烯酸酯、具有二個自由基聚合性不飽和 鍵之（甲基）丙焴酸醋、及光自由基聚合引發劑；其中前述 具有二個自由基聚合性不飽和鍵之（甲基）丙烯酸酯係表示 含有式（1) R1 0 〇 0 R! h2c= c~ c- r2— 〇- r3— c— 〇— r4— 〇— r5— c— c= CH2 (1) [式（1)中，R 1係氫或甲基，R2係直接鍵結、環氧烷基或是 式（2) 0 厂 丨丨1 ——Ο—X厂 C—一 (2) L —1 m (Χι係表示亦可具有分枝鏈之碳數2〜12的伸烷基，m係表 示1〜5的整數） 中之任一者，R3及R4係表示亦可具有分枝鏈之碳數2〜12 的伸烷基’ r5係直接鍵結、環氧烷基或式（3) 0 II Ί ,、 ——C-X2-0——(3) L —* η (X2係表示亦可具有分枝鏈之碳數2~12的伸烷基’ η係1〜5 的整數）中任一者] 200903480 所示之（甲基）丙烯酸酯， 前述式（1)所示之（甲基）丙烯酸酯的含量，係在光碟用紫外 線硬化型組成物所含有紫外線硬化型化合物中的1 〇〜4 0質 量％，且 光碟用紫外線硬化型組成物中的光自由基聚合引發 劑的含量爲1〜4質量％。 又’本發明提供一種光碟，其特徵係在基板上至少層 積：光反射層；及由紫外線硬化型組成物的硬化物所構成 的光透射層；且從前述光透射層側入射藍光雷射來進行記 錄或再生，其中 前述紫外線硬化型組成物，係如上述之光碟用紫外線 硬化型組成物。 [發明之效果] 本發明的光碟用紫外線硬化型組成物，即便在高溫高 濕環境下或是曝露於螢光燈等光線的環境下，硬化膜不容 易產生變色、且金屬反射膜不容易產生變質，能夠形成具 有優良的耐久性、耐光性之光透射層。具有以此種硬化被 膜作爲光透射層之光碟，即便在高溫高濕環境下，亦不容 易產生光反射率降低、信號的特性的劣化少。又，因爲即 使曝露在螢光燈等的光線亦不容易產生光反射率的降低， 信號特性的劣化少，所以使用短波長的藍光雷射之記錄、 再生係良好的。 【實施方式】 200903480 〔實施發明之最佳形態〕 本發明的光碟用紫外線硬化型組成物係含有環氧（甲 基）丙烯酸酯、在一分子中具有二個自由基聚合性不飽和鍵 之（甲基）丙烯酸酯（以下’略記爲二官能（甲基）丙烯酸酯。 同樣地亦將在一分子中具有一或三個自由基聚合性不飽和 鍵者稱爲單官能、三官能）及光自由基聚合引發劑之光碟用 紫外線硬化型組成物’其中含有特定結構的（甲基）丙烯酸 酯作爲前述二官能（甲基）丙烯酸酯，且在光碟用紫外線硬 4 化型組成物中的光自由基聚合引發劑的含量爲1〜4質量％ 之組成物。又’在本說明書，（甲基）丙烯酸酯係指丙烯酸 酯或甲基丙烯酸酯。 [環氧（甲基）丙烯酸酯] 在本發明所使用之環氧（甲基）丙烯酸酯，只要是使在 分子內具有1個以上環氧基之化合物與丙烯酸反應而得到 者，沒有特別限制，亦可以使用聚酯、聚醚及橡膠等加& , 改性。殘留之總氯量以2000ppm以下爲佳。 其中，因爲耐久性能優良，以具有雙酚骨架之環氧（甲 基）丙烯酸酯爲佳，以使用式（i)、（ i i i)、（ v i i i)所示之環氧（甲 基）丙烯酸酯爲特佳。 h2C/y c—< 0—Αι—0 Di 〇 〇/y x CH2
-10- 200903480 [式（i)中，Di係各自獨立地表示氫原子或甲基，A】係表示 式（ii) -CH2一CHCH2' Ό—〈 ^―Ει—《》0—CH2—CHCH2—0—《》—E1~《^—0—CH2—CHCH2 (ϋ) (式（ii)中，Ει 係表示-S02-、-CH2-、-CH(CH3)-、或 •C(CH3)2…ii係表示0〜8的整數） 所示之基] 此種雙酚型環氧（甲基）丙烯酸酯可舉出例如油化 SHELL EPOXY 公司製 EPICO AT 802、1001、1004 等的雙酚 A型環氧樹脂、及藉由EPICOAT4001P、4002P、4003P等 的雙酚F型環氧樹脂與（甲基）丙烯酸酯反應而得到的環氧 丙烯酸酯等，亦可舉出UNIDICV-5810(大日本油墨化學工 業（股）公司製）等。 h2c" 0—Bp·~八2—Βι—0 ,〇2
C—C 0 [式（iii)中，D2係各自獨立地表示氫原子或甲基，A2係表示 亦可被酯基、醚基、芳香族烴基、環狀脂肪族基取代、又， 亦可具有分枝鏈之重量平均分子量爲250~10000的長鏈|完 基二醇基，B!係式（iv) -11 - 200903480
-CH2-CHCH2- 0H ~〈…0—CH2—CHCH2—0~·^ Eg—^ Ο—CH2~CHCH2~ (ϊν) (式（iv)中 ’ Ε2 係表示-S〇2-、-CH2-、-CH(CH3)-、或 -C(CH3)2-’ i2係表示〇〜8的整數） 所不之基] 上述式（iii)中之A2係以（v)〜（νπ)所示之基爲佳。 f CHOI o
οI CHO k CHO - ο 01 cnno
V (式（v)中係表示氫原子亦可被碳數的烷基取代之2 價的芳香族烴基或亦可具有分枝鏈之碳數2〜10的2價脂肪 族烴基，L!係亦可以具有分枝鏈之碳數24 〇的2價脂肪族 烴基或-(R20)P-R2-(R2係表示亦可以具有分枝鏈之碳數2〜8 的伸烷基’ p係1〜1 0的整數）所示之基，k !係表示1〜2 〇的 整數） 0—C——C—0—1_2—0—C—J2~c—〇— / 、 II II II I! (VI) 0 0 0 0 (式（Vi)中，J2係表示氫原子亦可被碳數1~6的烷基取代之 2價的芳香族烴基或亦可具有分枝鏈之碳數2〜10的2價月 -12- 200903480 肪族烴基，L2係表示數量平均分子量爲250〜10000的長鏈 烷基二醇殘基或聚醚二醇殘基）
Q C 1_3」 II C 0—J3—0—c— Π I! -U-C-0- 1 f L ο _ il u k2 0 0 11 L 0 J (式（vii)中，係表示氫原子亦可被碳數的烷基取代之 2價的芳香族烴基或亦可具有分枝鏈之碳數2〜1 0的2價脂 肪族烴基，La、L4係各自獨立地表示亦可以具有分枝鏈之 碳數2〜10的2價脂肪族烴基，κ2 ' K3係各自獨立地表示 亦1〜2 0的整數） 此種環氧（甲基）丙烯酸酯可舉出 DICLITE UE-8080(大日本油墨化學工業（股）公司製）等。 D3 ch2 (viii) 〇1—巳2 — A3—已2—〇1—〇 .C—C Λ h2c// 〇//C—c\\
(式（viii)中’ D3係各自獨立地表示氫原子或甲基，a3係表 示式（ix) —CH2 CHCH2--E3-^^^〇_CH2-CHCH2-E3-^^-〇_CH2-CHCH2— (ix) (式（ix)中 ’ E3 係表不-S〇2-、-CH2-、-CH(CH3)-、或 -C(CH3)2-，i3係表示〇〜8的整數） 所示之基’ B2係式（x) -13- 200903480 ~~0~Ή—c—〇— H ϋ ⑴ (式（X)中，〗5係表示氫原子亦可以被碳數卜6的烷基取代 之2價的方香族煙基或亦可具有分枝鏈之碳數2〜的2價 脂肪族烴基） 所不之基，Ci係式（χί)
丄5· -G—C—1_6_ II 0 -0- (xi) k4 (Ls、L6係各自獨立地表示亦可具有分枝鏈之碳數〇之 2價的脂肪族烴基’ h係各自獨立之1〜2〇的整數） 或是式（X i i) L7 〇—L8--Ο— ( χϋ) 」k5 (L7、Ls係各自獨立地表示亦可具有分枝鏈之碳數2〜10之 2價的脂肪族烴基，ks係各自獨立之ι~2〇的整數）所示之 基。 此種環氧（甲基）丙烯酸酯可舉出 CNUVE151 (SARTOMER)、EBECRYL3 708 (DAICEL-CYTEC(股））等。 本發明的光碟用紫外線硬化型組成物中的環氧（甲基） 丙烯酸酯的含量，以在紫外線硬化型組成物所含有的紫外線 200903480 硬化型化合物中的10〜70質量％爲佳，以20〜60質量％爲特 佳。藉由使環氧（甲基）丙烯酸酯含量在該範圍，除了在高 溫高濕環境下具有優良的耐久性以外，亦能夠適當地進行 控制在硬化時或在高溫高濕環境下之降低翹曲等特性。 在本發明所使用的環氧（甲基）丙烯酸酯使用凝膠滲透 色譜儀（GPC)所測定的重量平均分子量（Mw)以5 0 0-20 000 爲佳，以8 0 0〜1 5 000爲更佳。藉由使環氧（甲基）丙烯酸酯 的結構、分子量在上述範圍，使用本發明的紫外線硬化型 組成物而成之光碟的耐久性及耐光性變爲更加優良。又， 依照 GPC 之重量平均分子量係例如能夠藉由使用 TOSOH(股）公司製 HLC-8020 ， 且管柱係使用 GMHx 1-GMHx 1 - G200Hx 1-G 1 OOOHx 1 w > 溶劑係使用 THF， 並以1.0毫升/分鐘的流量、溫度爲4(TC、檢測器溫度爲30 °C、分子量係換算成標準聚苯乙烯進行測定來加以特定。 [二官能（甲基）丙烯酸酯] 本發明的紫外線硬化型組成物係含有下述式（1)所示 之（甲基）丙烯酸酯作爲二官能（甲基）丙烯酸酯。
Ri p 〇 Ο R! h2c= c— c~ r2— 〇- r3— c_ o~ r4~ 〇— r5— c— c= ch2 (1) [式（1)中’ Ri係氫或甲基，r2係直接鍵結、環氧烷基或 是式（2) 0 ⑵ --o-xrc 200903480 (Χι係表示亦可具有分枝鏈之碳數2〜12的伸烷基，m係 表示1〜5的整數） 中之任一者’ R3及R4係表示亦可具有分枝鏈之碳數 2〜12的伸烷基，R5係直接鍵結、環氧烷基或式（3) 0 厂II Ί ——C-X2-0— — (3) k J η (Χ2係表示亦可具有分枝鏈之碳數2~12的伸烷基，η係 1〜5的整數） f 中任一者] 其中，以羥基三甲基乙酸新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯 及己內酯改性羥基三甲基乙酸新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯 之至少一種爲佳。 市售品可舉出 NEWFRONTIER HPN(第一工業製藥 (股）、KAYARAD HX-220、620(日本化藥（股）製）等。 前述二官能（甲基）丙烯酸酯的含量以10〜4〇質量％爲 佳。 [光自由基聚合引發劑] 本發明之光自由基聚合引發劑只要係藉由照射紫外 線能夠產生自由基用以幫助引發（甲基）丙烯酸基等不飽和 鍵的聚合之化合物，即沒有特別限制，以在藍光雷射的振 動波長未具有吸收之化合物爲更佳。例如苯偶姻異丁基 醚、2,4-二乙基噻噸、2-異丙基噻噸、苯偶醯、1-羥基環己 基苯基嗣、1-[4-(2-經基乙氧基）本基]-2 -經基-2-甲基-1-丙 -16- 200903480 烷-1-酮、苯偶姻乙基醚、2,2-二甲氧基- I，2-二苯基乙烷-1-酮、卞基一甲基縮酮、2 -經基-2-甲基-1-苯基丙院-1-酮、 1-(4 -異丙基苯基）_2_羥基-2-甲基丙烷-1-酮及2 -甲基-1-(4-甲基苯硫基）-2 -味啉丙烷-丨_酮、2,4,6 -三甲基苯甲醯基二苯 基氧化膦、雙（2，4,6 -三甲基苯甲醯基）苯基氧化膦、2 -羥基 -2 -甲基-[4-(1-甲基乙烯基）苯基丙酮低聚物、2_羥基 -l_{4-[4-(2 -羥基·2 -甲基丙醯基）_苄基]-苯基}-2 -甲基丙烷 -1-酮等的分子裂開型、或二苯基酮、4-苯基二苯基酮、間 苯二甲酚、4-苯甲醯基_4，_甲基-二苯基硫醚等脫氫型光聚 合引發劑。 其中’因爲在藍光雷射的振動波長未具有吸收，以1 -羥基環己基苯基酮、-羥基乙氧基）苯基]-2 -羥基- 2-甲基-1-丙烷-1-酮、2 -羥基-2-甲基-[4-(1-甲基乙烯基）苯基 丙酮低聚物、2-羥基-:1-(444-(2-羥基-2-甲基丙醯基）-苄 基]-苯基}-2 -甲基丙烷-丨_酮等爲佳。 在本發明’紫外線硬化型組成物中的光自由基聚合引 發劑的含量以1〜4質量％爲佳。小於1質量％時，硬化性不 足’大於4質量％時，因光透射層黃變致使在4〇0奈米左 右的透射率降低’或是金屬反射膜容產生變質，結果與信 號特性的降低有關連。 [其他的紫外線硬化型化合物] 較佳是與前述環氧（甲基）丙烯酸酯、二官能（甲基）丙 烯酸酯倂用在—分子中具有—個（甲基）丙烯醯基之（甲基） -17- 200903480 丙烯酸酯（以下’略記爲單官能（甲基）丙烯酸酯）。又，藉由 使用在一分子中具有三個以上的（甲基）丙烯醯基之（甲基） 丙烯酸酯（以下’略記爲多官能（甲基）丙烯酸酯），而且使用 述二官能（甲基）丙烯酸酯以外的二官能（甲基）丙烯酸酯，能 夠得到具有需要的黏度、硬化後的彈性模數之組成物。 其他的紫外線硬化型化合物能夠使用各種（甲基）丙烯 酸酯’例如單官能（甲基）丙烯酸酯能夠使用（甲基）丙烯酸乙 酯、（甲基）丙烯酸丁酯、（甲基）丙烯酸2-乙基己酯、（甲基） (... 丙烯酸壬酯、（甲基）丙烯酸十三酯、（甲基）丙烯酸十六酯、 (甲基）丙烯酸十八酯、（甲基）丙烯酸異戊酯、（甲基）丙烯酸 異癸酯、（甲基）丙烯酸異硬脂酸酯、（甲基）丙烯酸乙氧基乙 氧基乙酯、（甲基）丙烯酸二羥基乙酯、（甲基）丙烯酸3-氯-2-羥基丙酯、（甲基）丙烯酸甲氧基乙酯、（甲基）丙烯酸丁氧基 乙酯、（甲基）丙烯酸苄酯等的脂肪族（甲基）丙烯酸酯；（甲 基）丙烯酸壬基苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸四氫糠酯、（甲基） 丙烯酸環氧丙酯、（甲基）丙烯酸2-羥基-3-苯氧基丙酯、（甲 / * 基）丙烯酸壬基苯氧基乙基四氫糠酯、（甲基）丙烯酸苯氧基 乙酯等的芳香族（甲基）丙烯酸酯；（甲基）丙烯酸二環戊烯 酯、（甲基）丙烯酸二環戊酯、（甲基）丙烯酸二環戊烯氧基乙 酯、（甲基）丙烯酸四環十二酯、（甲基）丙烯酸環己酯等的脂 環族（甲基）丙烯酸酯 '(甲基）丙烯酸己內酯改性四氫糠酯、 丙烯醯基味啉、（甲基）丙烯酸異莰酯、（甲基）丙烯酸降萡烷 酯、（甲基）丙烯酸2-(甲基）丙烯醯氧基甲基-2-甲基雙環庚 -18- 200903480 烷金剛烷酯等。 其中’因爲膜厚度變化量較少、翹曲變化量較少，以 使用丙烯酸四氫糠酯、丙烯酸苯氧基乙酯及丙烯酸乙氧基 乙氧基乙酯爲佳。 前述之二官能（甲基）丙烯酸酯以外的二官能（甲基）两 烯酸醋'能夠使用例如1，4 - 丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、3 -甲基 -1，5 -戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、；ι，6_己二醇二（甲基）丙烯酸 酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、2 -甲基-1,8 -辛二醇二（甲 基）丙烯酸酯、2 -丁基-2 -乙基-1,3 -丙二醇二（甲基）丙烯酸 酯、乙二醇二（甲基）丙烯酸酯 '三羥甲基丙烷二（甲基）丙燦 酸酯、新戊四醇二（甲基）丙烯酸酯、聚丙二醇二（甲基）丙稀 酸酯、在1莫耳新戊二醇中加成4莫耳以上的環氧乙烯或 環氧丙烷而得到的二醇之二（甲基）丙烯酸酯、環氧乙烷改 性磷酸（甲基）丙烯酸酯、環氧乙烷改性烷基化磷酸（甲基） 丙烯酸酯、二甘醇二（甲基）丙烯酸酯、二伸丙甘醇二（甲基） 丙烯酸酯、三伸丙甘醇二（甲基）丙烯酸酯、聚醚型（甲基） 丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸二乙基戊基乙酯；具有脂環族結 構之（甲基）丙烯酸酯’脂環族的二官能（甲基）丙烯酸酯可使 用降萡烷二甲醇二（甲基）丙烯酸酯、降萡烷二乙醇二（甲基） 丙烯酸酯、在降萡烷二甲醇加成2莫耳環氧乙烷或環氧丙 烷而得到的二醇之二（甲基）丙烯酸酯、三環癸烷二甲醇二 (甲基）丙烯酸酯、三環癸烷二乙醇二（甲基）丙烯酸酯、在三 環癸烷二甲醇中加成2莫耳環氧乙烷或環氧丙烷而得到的 -19- 200903480 二醇之二（甲基）丙烯酸酯、五環十五烷二甲醇二（甲基）丙儲 酸酯、五環十五烷二乙醇二（甲基）丙烯酸酯、在五環十五 烷二甲醇中加成2莫耳環氧乙烷或環氧丙烷而得到的二醇 之二（甲基）丙烯酸酯、在五環十五烷二乙醇中加成2莫耳 環氧乙烷或環氧丙烷而得到的二醇之二（甲基）丙烯酸醋、 二羥甲基二環戊烷二（甲基）丙烯酸酯等。其中，以三環癸 烷二甲醇二（甲基）丙烯酸酯等爲佳。 又，爲了調整使硬化後的彈性模數較高時，亦能夠使 用三官能以上的（甲基）丙烯酸酯。能夠使用例如三聚異氰 酸雙（2-丙烯醯氧基乙基）羥基乙酯、三聚異氰酸雙（2-丙烯 醯氧基丙基）羥基丙酯、三聚異氰酸雙（2-丙烯醯氧基丁基） 羥基丁酯、三聚異氰酸雙（2-甲基丙烯醯氧基乙基）羥基乙 酯、三聚異氰酸雙（2-甲基丙烯醯氧基丙基）羥基丙酯、三聚 異氰酸雙（2-甲基丙烯醯氧基丁基）羥基丁酯、三聚異氰酸參 (2-丙烯醯氧基乙基）酯、三聚異氰酸參（2-丙烯醯氧基丙基） 酯、三聚異氰酸參（2-丙烯醯氧基丁基）酯、三聚異氰酸參（2-甲基丙烯醯氧基乙基）酯、三聚異氰酸參（2-甲基丙烯醯氧基 丙基）酯、三聚異氰酸參（2 -甲基丙烯醯氧基丁基）酯、三羥 甲基丙烷三（甲基）丙烯酸酯、二羥甲基丙烷四（甲基）丙烯酸 酯、新戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、新戊四醇四（甲基）丙烯酸 酯、二新戊四醇五（甲基）丙烯酸酯、二新戊四醇六（甲基） 丙烯酸酯、在1莫耳三羥基丙烷中加成3莫耳以上環氧乙 烷或環氧丙烷而得到的三醇之二或三（甲基）丙烯酸酯、二 -20- 200903480 新戊四醇之聚（甲基）丙烯酸酯等多官能（甲基）丙烯酸酯等。 又’亦能夠按照必要使用N -乙烯基吡略啶酮、N -乙烯 基己醯胺及乙烯基醚單體等的紫外線硬化型化合物。 在本發明的紫外線硬化型組成物所含有之紫外線硬 化型化合物總量中的單官能（甲基）丙烯酸酯的含量，以 3〜4〇質量％爲佳，以5〜30質量％更佳。又，三官能以上的 (甲基）丙烯酸酯的含量2 0質量％以下爲佳，以1 〇質量％以 下爲更佳。 本發明的紫外線硬化型組成物係調整上述紫外線硬 化型化合物，藉由使黏度爲 800〜3000MPa· s，以 1000〜2500MPa· s爲佳，能夠適當地形成厚膜的光透射層。 本發明的紫外線硬化型組成物在照射紫外線後之硬 化膜的彈性模數以調整在100〜2000MPa(30°C)爲佳。其中 以200〜15 OOMPa的組成爲更佳。彈性模數在此範圍之組成 時，能夠得到硬化時的變形較容易緩和、且即便在高溫高 濕環薄片狀基材長時間曝露，翹曲的變化量較小的光碟。 又，硬化膜的彈性模數調整在1 0 0 0〜3 5 0 0MPa(30°C)亦佳， 彈性模數在此範圍之組成時，在形成光碟時之記錄信號的 錯誤率的劣化較小，能夠容易地形成信賴性優良的光碟。 [添加劑類] 在本發明所使用的紫外線硬化型組成物，能夠按照必 要使用界面活性劑、調平劑、熱聚合抑制劑、受阻酚、亞 磷酸酯等的抗氧化劑及受阻胺等的光安定劑作爲添加劑。 -21 - 200903480 又，敏化劑能夠使用例如三甲胺、甲基二甲醇胺、三乙醇 胺、對二甲基胺苯乙酮、對二甲基胺苯甲酸乙醋、對二甲 胺苯甲酸異戊酯、N，N-二甲基苄胺、及4,4’-雙（二乙胺）二 苯基酮等’而且可倂用不會與前光聚合性化合物產生加成 反應之胺類。 [光碟] 本發明的光碟係在基材上至少形成光反射層及光透 射層，並使雷射光通過光透射層來進行記錄或再生之光 碟’其中光透射層係由上述紫外線硬化型組成物所構成。 本發明的光碟係藉由使用上述的紫外線硬化型組成物作爲 光透射層’即使在高溫、高濕度下’將銀或銀合金作爲反 射膜使用時，也能夠到優良的耐久性，因此能夠良好地進 行資訊的記錄、再生。 在本發明的光碟之光透射層，以使雷射光的振動波長 爲370〜430奈米之藍光雷射效率良好地透射爲佳，在1〇0 微米的厚度’ 40 5奈米的光線之透射率以85%以上爲佳， 以90%以上爲特佳。 在本發明的光碟之光透射層的厚度以70〜110微米爲 佳。光透射層的厚度通常係設定在約1 〇 〇微米，因爲厚度 會重大地影響光透射率或信號的讀取及記錄，必須充分地 管理。光透射層能夠以硬化層單層形成該厚度，亦能夠層 積複數層來形成。 光反射層只要是能夠反應雷射光，來形成能夠記錄、 -22- 200903480 再生的光碟即可’例如能夠使用金、銅、鋁等的金屬或其 合金、砂等的無機化合物。其中，因爲400奈米附近的光 線之反射率高’以使用銀或以銀作爲主成分之合金爲佳。 光反射層的厚度以10〜60奈米左右的厚度爲佳。 基板能夠使用圓盤形狀的圓形樹脂基板，該樹脂以使 用聚碳酸酯爲佳。光碟係再生專用時，在基板上擔任資訊 記錄之凹坑係形成於與光反射層層積之表面。 又，能夠寫入的光碟時，可以在光反射層與光透射層 之間設置資訊記錄層。資訊記錄層只要能夠記錄、再生資 訊即可，可以是相變化型記錄層 '光磁記錄層、或有機色 素型記錄層中之任一種。 資訊記錄層係相變化記錄層時，該資訊記錄層通常係 由介電體層及相變化膜所構成。介電體層被要求具有緩衝 相變化層所產生的熱之功能、及調整光碟的反射率之功 能’可使用Zn S與S i Ο 2的混合組成。相變化膜係藉由膜的 相變化而產生非晶狀態與結晶狀態之反射率差，可使用 Ge-Sb-Te 系、Sb-Te 系、Ag-In-Sb-Te 系合金。 本發明的光碟之資訊記錄部位亦能夠形成二個以 上。例如’再生專用光碟時，可以在具有凹坑之基板上， 層積第一光反射層、第一光透射層’並且在該第一光透射 層上或是層積其他的層，且在該層上形成第二光反射層、 第二光透射層。此時’能夠在第一光透射層或積層於該第 一光透射層之其他的層上形成凹坑。又，能夠記錄、再生 -23- 200903480 之光碟時，係具有在基板上層積資訊記錄 光透射層而成之構成，且在該光透射層上 射層、第二資訊記錄層、第二光透射層而 錄層之構成，或者，亦可以是同樣地層積 上的資訊記錄層之構成。層積複數層時， 厚度的和成爲上述的厚度之方式來調整。 又，在本發明的光碟，光透射層可以 亦可更在其表面設置表面塗布層。 本發明的光碟具有再生專用的碟及會g 碟。再生專用的碟能夠藉由在將1片圓形 形時’設置資訊記錄層之凹坑，接著在該 成光反射層，進而在該光反射層上使用旋 紫外線硬化型組成物後，藉由照射紫外線 光透射層來製造。又，能夠記錄、再生的 片圓形樹脂基板上形成光反射層，接著設 光磁記錄膜等資訊記錄層，進而使用旋轉 反射層上塗布紫外線硬化型組成物後，照 化形成光透射層來製造。 藉由對塗布在光反射層上之紫外線 射紫外線來使其硬化時，例如能夠藉由使 高壓水銀燈等之連續照射光線的方式來進 USP5 90479 5所記載之閃光照射方式來進 好地硬化而言，以閃光照射方式爲更佳。 層、光反射層及 更形成第二光反 具有一層資訊記 層而具有三層以 能夠以各層之層 是最表面的層， 夠記錄、再生之 樹脂基板射出成 資訊記錄層上形 轉塗布法等塗布 使其硬化而形成 碟能夠藉由在1 置相變化膜、或 塗布法等在該光 射紫外線使其硬 硬化型組成物照 用鹵化金屬燈、 行，亦能夠使用 ΐ。就能夠效率良 -24 - 200903480 照射紫外線時之累積光量以控制在 0.05〜lJ/cm2爲 佳，累積光量以0.05〜0.8 J/cm2爲更佳，以0.05~0_6 J/cm2 爲特佳。在本發明的光碟所使用的紫外線硬化型組成物即 便累積光量係少量，亦能夠充分地硬化、在光碟的端面或 表面不會產生膠黏，且光碟不會產生翹曲或變形。 又，將本發明的光碟在溫度8 0 °C、濕度8 5 %的環境下 曝露240小時左右，從光透射層側測定之4 0 5奈米的光線 之正反射率係越小越佳，以1 %以下爲佳。又，顯不信號的 錯誤率之SER，係曝露後對曝露前之SER比率以越小爲越 佳。曝露前後之正反射率變化係在上述的範圍內，且SER 比率爲接近1，即便長期曝露在高溫高濕環境下，光碟亦 能夠良好地進行記錄再生。 [實施態樣] 以下，本發明的光碟的具體例，係如下述顯示單層型 光碟及二層型光碟的具體構成的一個例子。 本發明的光碟中，單層型光碟的較佳實施態樣係如第 1圖所示，能夠例示在基板1上層積光反射層2及光透射 層3 ’並從光透射層側入射藍光雷射來進行資訊的記錄或 再生之構成。圖中之凹凸係模式性記錄軌（溝槽）。光透射 層3係由本發明的紫外線硬化型組成物的硬化物所構成之 層’其厚度爲1〇〇± 10微米的範圍。基板1的厚度爲1.1毫 米左右，光反射膜係銀等薄膜。 第2圖係在第1圖所示構成的最表層設置硬塗層4而 -25- 200903480 成之構成。硬塗層以高硬度且耐磨耗性優良之層爲佳。硬 塗層的厚度以1 ~ 1 0微米爲佳，以3〜5微米爲更佳。 多層型光碟的較佳實施態樣係例如第3圖所示，能夠 例示在基板上1層積光反射層5及光透射層6，並在其上 面更層積光反射層2及光透射層3，並從光透射層3側入 射藍光雷射來進行資訊的記錄或再生之二層型光碟之構 成。光透射層3及光透射層6係由紫外線硬化型組成物的 硬化物所構成的層，且至少任一層係由本發明紫外線硬化 型組成物所構成之層。層的厚度係光透射層3與光透射層 6厚度的和爲100±10微米的範圍。基板1的厚度爲1.1毫 米左右，光反射膜係銀等的薄膜。 在該構成之二層型光碟，因爲記錄軌道（溝槽）亦形成 於光透射層6的表面，光透射層6亦可以是在由黏著性優 良之紫外線硬化型組成物的硬化膜所構成的層，層積能夠 適當地形成記錄軌道之紫外線硬化型組成物的硬化膜所構 成的層而成之複層。又，在該構成亦可以在最表層設置硬 塗層。 以下說明第1圖所示之光碟的製造方法。 首先，藉由射出成形聚碳酸酯樹脂，來製造具有被稱 爲記錄軌道（溝槽）之用以追蹤雷射光的導向溝槽之基板 1。接著在基板1的記錄軌道側的表面藉由濺鍍或蒸鍍銀合 金等來使光反射層2成膜。在其上面塗布本發明的紫外線 硬化型組成物’並從光碟的一面或兩面照射紫外線，以使 -26- 200903480 紫外線硬化型組成物硬化形成光透射層3，來製造第1圖 之光碟。第2圖的光碟時，係在其上面更使用旋轉塗布器 等形成硬塗層4。 以下說明第3圖所示之光碟的製造方法。 首先，藉由射出成形聚碳酸酯樹脂，來製造具有被稱 爲記錄軌道（溝槽）之用以追蹤雷射光的導向溝槽之基板 1。接著在基板1的記錄軌道側的表面藉由濺鍍或蒸鍍銀合 金等來使光反射層成膜。 在其上面塗布如上述形成本發明的紫外線硬化型組 成物或任意的紫外線硬化型組成物之光透射層5，此時使 用塑模在表面上轉印記錄軌道（溝槽）。轉印記錄軌道（溝槽） 之製程如下。將紫外線硬化型組成物塗布在形成於基板1 之光透射層6上，並在其上面貼合用以形成記錄軌道（溝槽） 之塑模，且從該貼合後的光碟的一面或兩面照射紫外線， 來使紫外線硬化型組成物硬化。隨後，將塑模剝離並在具 有光透射層5的記錄軌道（溝槽）之側的表面，藉由濺鍍或 蒸鍍銀合金等使光反射層2成膜。在其上面塗布本發明的 紫外線硬化型組成物後，藉由照射紫外線形成光透射層3， 來製造第3圖之光碟。又，在光反射層使用相變化型記錄 層時，亦可以藉由上述同樣的方式來製造光碟。 [實施例] 接著，舉出合成例及實施例來更詳細地說明本發明， 但是本發明未限定於此等實施例。以下實施例中的「份」 -27- 200903480 係表示「質量份」。 將依照下述表1〜2所示之組成（表中的組成的數値係 表示質量份）所調配而成之各組成物在6 0它加熱、溶解3 小時’來調製實施例1〜9及比較例1〜4的各實施例及比較 例的紫外線硬化型組成物。對所得到的組成物進行以下的 評價’所得到的結果係如表1 ~ 2所示。 <黏度的測定方法> 對紫外線硬化型組成物，使用B型黏度計（東京計器 (股）製B Μ型），測定在2 5 °C之黏度。 <彈性模數的測定方法> 將紫外線硬化型組成物以硬化塗膜成爲1 〇 〇± 1 〇微米 的方式塗布在玻璃板上後，使用鹵化金屬燈（附帶冷光鏡、 燈輸出功率120W/cm、），在氮氣環境中以500mJ/cm2使其 硬化。使用TA Instruments(股）製的自動黏彈性測定裝置測 定，並將在30°C之動態黏彈性模數E’作爲彈性模數。 <光碟的耐久試驗> 準備直徑120毫米、厚度1.2毫米的光碟基板，以 2 0〜4 0奈米的膜厚度濺鍍使用銀作爲主成分之合金後，在 該金屬反射膜上，使用旋轉塗布器以硬化後膜厚度成爲1 0 0 ±10微米的方式塗布表1〜2的各紫外線硬化型組成物，並 使用附帶冷光鏡之鹵化金屬燈120W/cm照射累積光量爲 5 00mJ/cm2(EYEGRAPHICS 公司製光量計 UVPF-36)的紫外 線2次，來使其硬化而得到試驗用光碟。對各試樣使用環 -28- 200903480 境試驗器「PR-2PK」（ESPEC(股）），在80°C85%RH的高溫 高濕環境下進行曝露（耐久試驗）240小時。對試驗前後的 試樣，使用分光光度計「UV-3 100」（島津製作所（股）製）測 定從光透射層在405奈米之正反射率，並依照以下基準進 行評價。 〇：試驗前後之反射率的變化1.0%以內 X :試驗前後之反射率的變化大於1.0% <光碟的耐光性（螢光燈曝露試驗）及反射率的評價、光透射 層的色差評價> 對與上述同樣地進行所得到的光碟，在螢光燈下實施 曝露試驗。將2支20W的螢光燈（三菱電氣製、NEOLUMI SUPER FL20SSW/18(18瓦特）），以螢光燈的中心間距離爲 8公分的方式並列在同一平面上，從螢光燈的中央起20公 分的位置以光碟的光透射層係與螢光燈相向的方式配置， 來進行螢光燈的曝露試驗。 進行曝露240小時，使用分光光度計從光透射層側測 定曝露前後之各試樣的反射率。又，使用分光測色計 (KONICA MINOLTA(股）製、CM-2600d)從光透射層側測定 曝光前後之各試驗的色差，並基於下述基準進行評價。又， 色差△ E*ab係從在C光源2°視野時光碟的光透射層側（銀 合金半透明反射膜側）的L*a*b*表色系之座標L*、a*、b* 的耐光試驗前後差異之△ L*、△ a*、A b*，依照△ E*ab={(AL*)2 + (Aa*)2 + (Ab*)2}1/2 計算而得到。△ E*ab 越小 -29- 200903480 時係表示光碟的變色越小，光碟的耐變色性優良。 (反射率） 〇：試驗前後的反射率變化爲1. 〇 %以內 X :試驗前後的反射率變化大於1 _ 0 % (色差） 〇：色差的變化爲2.0 %以內 X :色差的變化爲大於2.0 % <光碟的耐久試驗 BD信號測定> 準備直徑120毫米、厚度υ毫米之設置有凹坑的藍 光光碟基板’以20〜40奈米的膜厚度濺鍍使用銀作爲主成 分之合金後’在該金屬反射膜上，使用旋轉塗布器以硬化 後膜厚度成爲100±1〇微米的方式塗布表1~2的各紫外線硬 化型組成物’並使用閃光燈照射1 2 S Η Ο T的紫外線。在所 形成的光透射層上以3~5微米的方式塗布硬塗劑 DAICURECLEAR HC-1(大日本油墨化學工業（股）），並使用 附帶冷光鏡之鹵化金屬燈12〇 W/cm照射累積光量爲 5〇〇m】/cm2的紫外線，來使其硬化而得到試驗用光碟。對 各試樣使用環境試驗器rPR_2PK」（ESPEC(股）），在80T： 8 5 %RH的高溫高濕環境下進行曝露（耐久試驗）24〇小時。 對試驗目ij後的試樣，使用INSPECTOR(PULSTEC(股））在半 徑 25-30、35-40、50-55 毫米的範圍，測定 R-SER(1000LDC BL〇CK)、反射率R8H及晃動-拖尾晃動（Jitter-trailing Jitter) ’並基於該平均値，依照以下基準來進行評價。 -30- 200903480 (R-SER) 〇：試驗前後之R-SER爲2xl〇·4以下 x :試驗前後之R-SER爲大於2x1 Ο·4 (反射率R8H) 〇：試驗前後之R8H的變化量爲5.0%以內 X:試驗前後之R8H的變化量爲大於5.0% (晃動-拖尾晃動） 〇：試驗前後之晃動的變化量爲2以內 X:試驗前後之晃動的變化量爲大於2 <光碟的耐光性（螢光燈曝露試驗）的評價 BD信號測定> 對與上述同樣地進行所得到的光碟，實施在螢光燈下 之曝露試驗。將2支20W的螢光燈（三菱電氣製、NE〇lUMI SUPER FL20SSW/18(18瓦特）），以螢光燈的中心間距離爲 8公分的方式並列在同一平面上，從螢光燈的中央起2 0公 分的位置以光碟的光透射層係與螢光燈相向的方式配置， 來進行螢光燈的曝露試驗。 (R-SER) 〇··試驗前後之R-SER爲2χ10·4以下 X ··試驗前後之R - S E R爲大於2 X 1 0 -4 (反射率R 8 Η ) 〇：試驗前後之R8H的變化量爲5.〇 %以內 X :試驗前後之R8H的變化量爲大於5.0% (晃動-拖尾晃動） -31- 200903480 〇：試驗前後之晃動的變化量爲2以內 X :試驗前後之晃動的變化量爲大於2
-32- 200903480 [表i] 實施例 1 2 3 4 5 6 7 8 9 環氧丙烯酸酯 EA1 57 47 37 32 EA2 45 44 43 45 44 EA3 10 20 20 2官能丙烯酸酯 HPNDA 16 21 30 37 16 16 31 HPNDA-CL 21 30 TPGDA DPGDA 單官能丙烯酸酯 PEA 25 32 24 18 32 24 25 25 15 光引發劑 Irg.184 2 2 2 2 2 2 2 2 2 其他的成分 PM-2 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 0.01 GA 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 0.05 合計 100.06 100.06 100.06 100.06 100.06 100.06 100.06 100.06 100.06 黏度(MPa*s/25°C) 2010 1930 2070 2180 2100 2470 1990 1860 1480 彈性模數(3〇°C)/MPa 1000 330 820 1190 17 25 1860 2600 3030 反射率 耐久 變化量 -0.60 -0.39 -0.20 0.08 -0.25 -0.47 -0.62 -0.66 -0.55 試驗 評價 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 螢光燈 變化量 -0.67 -0.76 -0.60 -0.32 0.18 -0.23 -0.62 -0.54 -0.30 曝露試 驗 評價 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 色差 螢光燈_ 1露試驗 1.09 1.34 1.17 1.60 1.23 1.13 1.11 1.02 1.00 (ΔΕ) 評價 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 耐久試 R-SER 試驗前 0.64 0.53 0.83 0.06 0.13 0.13 0.30 0.23 0.24 驗 (lk) 試驗後 0.75 0.88 1.14 0.12 0.85 1.22 0.68 0.67 0.60 xlO·4 變化量 1.17 1.66 1.37 2.00 6.54 9.38 2.27 2.91 2.50 評價 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 R8H 試驗前 42.6 45.0 45.9 45.2 43.6 43.5 41.7 41.2 41.0 試驗後 37.9 42.8 45.5 45.2 39.2 39.0 38.1 38.2 38.3 變化量 -4.7 -2.2 -0.4 0.0 4.4 -4.5 -3.6 -3.0 -2.7 評價 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 拖尾晃 試驗前 4.2 4.3 4.3 4.3 4.5 4.6 5.4 5.2 5.3 動 試驗後 4.2 4.4 4.6 4.4 4.9 5.3 5.9 5.8 6.0 變化量 0.0 0.1 0.3 0.1 0,4 0.7 0.5 0.6 0.7 評價 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 螢光燈 R-SER 試驗前 1.09 0.56 0.74 0.06 0.11 0.12 0.39 0.20 0.16 試驗 (lk) 試驗後 1.80 0.62 0.71 0.08 0.12 0.13 0.43 0.30 0.21 xlO'4 變化量 1.7 1.1 1.0 1.3 1.1 1.1 1.1 1.5 1.3 評價 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 R8H 試驗前 42.7 45.2 45.9 45.1 43.5 43.3 41.1 41.0 40.8 試驗後 37.9 41.1 43.6 44.1 40.5 39.2 36.7 36.9 37.1 變化量 -4.8 -4.1 -2.3 -1.0 -3.0 -4.1 -4.4 -4.1 -3.7 評價 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 拖尾晃 試驗前 4.2 4.3 4.3 4.2 4.4 4.4 5.3 5.3 5.2 動 試驗後 4.2 4.3 4.3 4.2 4.4 4.5 5.3 5.3 5.3 變化量 0.0 0.0 0.0 0.0 0.0 0.1 0.0 0,0 0.1 評價 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 〇 -33- 200903480 [表2]
比較例 1 2 3 4 環氧丙烯酸酯 EA1 58.5 60 EA2 47 EA3 25 2官能丙烯酸酯 HPNDA HPNDA-CL 75 TPGDA 18 21 DPGDA 10 單官能丙烯酸酯 PEA 21.5 30 28 光引發劑 Irg.184 2 2 2 6 其他的成分 PM-2 0.01 0.01 0.01 0.1 GA 0.05 0.05 0.05 合計 100.06 100.06 100.06 106.1 黏度(MPa*s/25°C) 2010 1980 2080 488 彈性模數(3(TC)/MPa 840 150 800 310 反射率 耐久 變化量 -0.64 -1.01 -1.29 腐蝕 試驗 評價 〇 X X X 螢光燈 變化量 -1.26 -2.84 -1.17 -9.03 曝露試 評價 X X X X 驗 色差 螢光燈暘 =露試驗 2.13 3.54 2.09 4.62 (ΔΕ) 評價 X X X X 耐久試 R-SER 試驗前 1.24 0.88 0.68 1.11 驗 (lk) 試驗後 1.32 1.23 0.87 無法測定 xl〇-4 變化量 1.06 1.40 1.28 - 評價 〇 〇 〇 X R8H 試驗前 43.8 45.2 45.5 43.9 試驗後 39.0 39.6 39.7 無法測定 變化量 -4.8 -5.6 5.8 - 評價 〇 X X X 拖尾晃 試驗前 4.2 4.3 4.5 4.6 動 試驗後 4.2 4.5 4.6 無法測定 變化量 0.0 0.2 0.1 - 評價 〇 〇 〇 X 螢光燈 R-SER 試驗前 1.02 0.86 0.66 1.13 試驗 (lk) 試驗後 1.70 0.88 0.70 1.15 xlO'4 變化量 1.7 1.0 1.1 1.0 評價 〇 〇 〇 X R8H 試驗前 43.7 45.3 45.4 44.0 試驗後 36.1 37.1 39.4 35.1 變化量 -7.6 -8.2 -6.0 -8.9 評價 X X X X 拖尾晃 試驗前 4.2 4.3 4.5 4.5 動 試驗後 4.2 4.3 4.5 4.6 變化量 0.0 0.0 0.0 0.1 評價 〇 〇 〇 X EA1 ：環氧丙烯酸酯「CNUVE151」（SATOMER) EA2:環氧丙烯酸酯「RS26-269」（大日本油墨化學工業） -34- 200903480 EA3:雙酣A二環氧丙基醚二丙燃酸酯 HPNDA:羥基三甲基乙酸新戊二醇二丙烯酸酯 HPNDA-CL :式（4)所示之己內酯改性羥基三甲基乙酸新戊 二醇二丙烯酸酯「HX-220」（日本化藥（股）） 0 0 ch3 0 ch3 ο ο H2〇=： CH —C—OC5H10C—OCH2— C—CO—CH2— C — CH2— O— CC5H10O-C — CH= CH2 (4) ch3 ch3 TPGDA:三伸丙甘醇二丙稀酸醋 DP GDA :二伸丙甘醇二丙烯酸酯 PEA :丙烯酸苯氧乙酯 PM-2 :環氧乙烷改性二甲基丙烯酸磷酸酯（日本化藥（股）） Irg.184 ： IRGACURE 1 84(CIB A SPECIALTY CHEMICALS) GA :間戊酮酸 如表1〜2所示，使用本發明的組成物而成之實施例 1~9的光碟，在高溫高濕環境下的耐久試驗，反射率的變 化小，並且在螢光燈曝露試驗，反射率的變化及色差小且 耐久性及耐光性良好。另一方面，雖然比較例1在高溫高 濕環境下的耐久試驗良好，但是在螢光燈曝露試驗，反射 率變化及色差大，耐光性不充分。比較例2及3係耐久性、 耐光性都不充分，在比較例4，在耐久試驗，金屬反射膜 產生腐蝕且變色。 【圖式簡單說明】 第1圖係本發明的單層型光碟的一個例子之圖。 第2圖係本發明的單層型光碟的一個例子之圖。 -35- 200903480 第3圖係本發明的二層型光碟的一個例子之圖。 【主要元件符號說明】 1 基板 2 光反射層 3 紫外線硬化型組成物的光透射層 4 硬塗層 5 光反射層 6 紫外線硬化型組成物的光透射層 -36-

Claims (1)

  1. 200903480 十、申請專利範圍： 1 _ 一種光碟用紫外線硬化型組成物’其特徵係含有··環氧 (甲基）丙烯酸酯、具有二個自由基聚合性不飽和鍵之（甲 基）丙烯酸酯、及光自由基聚合引發劑之光碟用紫外線硬 化型組成物；其中該具有二個自由基聚合性不飽和鍵之 (甲基）丙烯酸酯係表示含有式（1) Ri 0 〇 p Ri H2c= c— c~ Rg- 0-R3- c- 〇- R4— 0- R5— c— C= CH2 (1) [式（1)中，Rl係氫或甲基，係直接鍵結、環氧烷基 或是式（2) 0 ——〇-XrC——(2) — ^ m (Χι係表示亦可具有分枝鏈之碳數2〜12的伸烷基，m 係表示1〜5的整數） 中之任一者，R3及114係表示亦可具有分枝鏈之碳數 2〜12的伸烷基，r5係直接鍵結、環氧烷基或式（3) 0 C—X2-〇--(3) -37- 200903480 (X2係表示亦可具有分枝鏈之碳數2〜12的伸院基，n 係1~5的整數）中任一者] 所示之（甲基）丙烯酸酯， 該式（1)所示之（甲基）丙烯酸酯的含量係在光碟用紫外 線硬化型組成物所含有紫外線硬化型化合物中的1 〇〜4〇 質量％，且 光碟用紫外線硬化型組成物中的光自由基聚合引發劑 的含量爲1〜4質量。/。。 2 .如申請專利範圍第1項之光碟用紫外線硬化型組成物， 其中該環氧（甲基）丙烯酸酯係式（viii)所示之（甲基）丙烯 酸酯， (Viii) 〇3\ /〇 〇1 日2 —A3—已2—〇1 〇 〇3 >—< h2c/ 0 %H2 [式（viii)中，D3係表示各自獨立之氫原子及甲基，A3係 表示式（ix) 'CH2-CHCH2·
    0-CH2-CHCH2 (ix) (式（ix)中，E3 係表示 _S〇2_、_CH2-、-CH(CH3)-、或 -38- 200903480 -C(CH3)2-，i3係表示0~8的整數） 所示之基，B2係表示式（X) —0—C—Jr—C—0- II II Ο ο (式（X)中，J5係氫原子亦可被碳數卜6的烷基取代之2價 的芳香族烴基，或是亦可具有分枝鏈之碳數2〜1()之2價 的脂肪族烴基所示之基） 所示之基，C 1係式〇 i) L5 Ό—C—1-6 -II 0 (xi) k4 (L5、L6表示各自獨立之亦可具有分枝鏈之碳數2〜10之 2價的脂肪族烴基，k4係各自獨立之1〜20的整數） 或是式〇ii) —L7--0—1_8--〇— ( xii) L Jk5 (L7、L8表示各自獨立之亦可具有分枝鏈之碳數2〜10 之2價的脂肪族烴基，k5係各自獨立之1〜20的整數）所 示之基]。 3 .如申請專利範圍第2項之光碟用紫外線硬化型組成物， 其中該環氧（甲基）丙烯酸酯的含量係在光碟用紫外線硬 -39- 200903480 化型組成物所含有紫外線硬化型化合物中的1 〇〜7 0質量 %。 4.如申請專利範圍第2項之光碟用紫外線硬化型組成物， 其中該式（1)所示之（甲基）丙烯酸酯係羥基三甲基乙酸新 戊二醇二（甲基）丙烯酸酯及己內酯改性羥基三甲基乙酸 新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯之至少一種。 5 .如申請專利範圍第1至4項中任一項之光碟用紫外線硬 化型組成物’其中含有3~40質量％之具有一個自由基聚 f 合性不飽和鍵之（甲基）丙烯酸酯。 6.—種光碟，其特徵係在基板上至少層積：光反射層；及 由紫外線硬化型組成物的硬化物所構成的光透射層；且 從該光透射層側入射藍光雷射來進行記錄或再生之光 碟，其中 該紫外線硬化型組成物係如申請專利範圍第1至5項 中任一項之光碟用紫外線硬化型組成物。 7 .如申請專利範圍第6項之光碟，其中該光透射層的厚度 V..:. 係在70〜110微米的範圍。 -40-
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