200900748 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於謀求液晶背光之亮度提升的白色反射薄 膜，更詳細而言，係關於適合用於液晶顯示器用之側光型 及正下方型之液晶背光的反射板、側光型之液晶背光之燈 管反射器、甚至是太陽電池用背片（backsheet)的白色反射 薄膜。 【先前技術】 f 1 % 在液晶顯示器中，使用照明液晶胞之背光，隨著液晶 顯示器的種類，在液晶監視器中則採用側光型之背光、在 液晶電視中則採用正下方型之背光。作爲該等背光用反射 薄膜，一般則使用藉由氣泡所形成之多孔質的白色薄膜（專 利文獻1)。再者，亦提案有爲了防止因由冷陰極管所放 射之紫外線所導致的薄膜黃變色而積層紫外線吸收層的白 色薄膜（專利文獻2、3)。 I 正下方型背光之基本構成方面，其特徵爲不用導光 板’直接並排螢光燈於畫面內部的構造。藉由平行地並排 數支線狀或一部分線狀之燈管於畫面內部，亦可對應於大 畫面’再者亦可充分確保明亮。然而，產生亦爲特徵之因 設置於畫面內部之燈管所導致之畫面內的明亮不均（亮度 不均）。換言之，並排複數支燈管之正上方明亮，而鄰接燈 管之間則變暗。因此’在正下方型背光中，爲了消除該亮 度不均’則設置具有極強光擴散性之光擴散板（乳白板）於 蜜先燈的上側’以謀求畫面的均勻化。光擴散板係由分散 200900748 有微粒子之丙烯酸樹脂、或聚碳酸酯樹脂等所構成，厚度 約2mm之板。雖謀求藉由該光擴散板消除亮度不均之畫面 的均勻化，但因強烈擴散而全光線透過率低且光利用效率 變差，或因擴散過強而分散光至不需要的方向，結果爲必 需之正面明亮變得不足。因此，在光擴散板上，組裝等方 向地擴散光同時於正面方向顯示集光效果之擴散片及用於 提高集光性之以稜鏡片爲代表之集光片、進一步地由於在 液晶面板上之亮度不足而用於提升液晶面板上之亮度的亮 度提升片等。 亦揭示有在正下方型背光中之反射片上，藉由控制光 源側薄膜面之擴散性，改善在背光之亮度不均的方法（專 利文獻4)。耐光性粒子之製造方法及其應用主要被揭示 於用於正下方型背光之擴散板用途，亦揭示對於一部分塗 布用途之使用例（專利文獻5、6 )。 專利文獻1 :特開平8 -262208號公報 專利文獻2 :特開200 1 - 1 66295號公報 專利文獻3 :特開2002-905 1 5號公報 專利文獻4 :特開2005- 1 73546號公報 專利文獻5 :特開2003 - 1 2733號公報 專利文獻6:特開2006-267592號公報 【發明內容】 發明所欲解決之課題 在液晶電視用反射薄膜中，除了強烈要求低成本化以 200900748 外’亦同時要求較以往提升反射薄膜之耐光性及反射率的 提升。對於耐光性’隨著液晶電視之大型化，冷陰極管之 支數增加，而有所謂因紫外線量增加所導致之黃變變得顯 著的問題。通常，在白色反射薄膜之塗布層中，由樹脂黏 合劑與粒子所構成、通常僅黏合劑具有耐光性。其亦被舉 出爲經濟上不具有耐光性之粒子者爲有利的選擇理由。 又，最近爲了降低背光之總成本，則進行所謂藉由每 f1支燈管之高亮度化補償因高價稜鏡片之削減或燈管支數 之削減所降低之亮度。由於藉由該等背光之構成的變更， 加大燈管間隔，使燈管進行高亮度化，而在迄今所使用之 光學片構成（光擴散板及反射薄膜）中，所謂不能消除亮度 不均的問題仍變得顯著。 爲了消除該等之亮度不均，在反射薄膜之塗布層中添 加較大量的光擴散微粒子。然而，塗布層中之微粒子過多 時，由於與白色薄膜之表層的接觸面積變少，而有所謂缺 ί 乏白色薄膜與塗布層之密著性的問題。再者，一般由於在 微粒子本身並無紫外線吸收能力，藉由微粒子之大量添加 以提昇擴散反射性能時，隨之而來則有所謂塗布層耐光性 降低的問題。 本發明係與上述之習知方法不同，係藉由設計白色薄 膜的光源側之塗布層，以改善使用於背光之白色反射薄膜 的塗布層耐光性。更佳爲亦改善白色反射薄膜之塗布層的 擴散反射性、密著性。 200900748 ' 用於解決課題之手段 本發明係爲了解決相關課題，而採用如下之手段者。 即’一種白色反射薄膜，係在白色薄膜之至少單面上具有 含紫外線吸收劑及/或光安定化劑之粒子塗布層。 又’本發明之白色反射薄膜的較佳態樣爲 (1) 相對於前述塗布層全體之球狀粒子含量爲50~85重量 % 0 (2) 形成前述塗布層之球狀粒子與黏合劑樹脂之折射率差 \ 的絕對値未滿0.10。 (3) 前述球狀粒子之變異係數CV爲20%以上。 (4) 在前述球狀粒子中所含有之紫外線吸收劑爲選自由苯 并三唑系、二苯基酮系、草酸醯基苯胺系、氰基丙烯酸酯 系、三畊系、氧化鈦、氧化鋅、氧化锆、及氧化铈所組成 群組中之至少1種的紫外線吸收劑。 (5) 在前述球狀粒子中所含有之光安定化劑爲受阻胺系之 C 光安定化劑。 (6) 前述球狀粒子爲共聚合前述紫外線吸收劑及/或光安定 化劑者。 (7) 前述球狀粒子爲選自由丙烯酸共聚物、聚苯乙烯共聚 物、及由丙烯酸系乙烯單體與苯乙烯系乙烯單體所構成之 共聚物所組成群組中之至少1種所構成。 又，本發明係使塗布層面朝向光源側而設置有本發明 之白色反射薄膜之液晶背光用燈管反射器、使塗布層面朝 200900748 ' 向光源側而設置有本發明之白色反射薄膜之正下方型方式 的液晶背光。 發明之效果 根據本發明，藉由形成在白色薄膜中之至少單面上設 置有特定之塗布層的白色反射薄膜，可提供在用於背光 時，因較以往更長期使用所導致之亮度降低少的背光。再 者，根據本發明之較佳樣態，可提供較以往亮度不均少、 f .. 亦提升亮度的背光。 \ 【實施方式】 用於實施發明之最佳形態 本發明係針對前述課題，換言之，藉由設計白色薄膜 之光源側的塗布層，針對因較以往更長期使用所導致之亮 度降低少的白色反射薄膜進行專心硏究。該結果爲當嘗試 在白色薄膜之至少單面上塗布含有具有紫外線吸收劑及/ 或光安定化劑之球狀粒子的塗布層時，可確認塗布層之耐 ( 光性提升效果，探究一舉解決相關課題。 本發明之白色反射薄膜，係在白色薄膜之至少單面 上，積層含有具有紫外線吸收劑及/或光安定化劑之球狀粒 子的塗布層者。其中所謂「球狀」，並不必然僅表示圓球 狀，亦表示粒子截面形狀亦以圓形、橢圓形、約略圓形、 約略橢圓形等曲面所圍繞者。 關於本發明之含紫外線吸收劑及/或光安定化劑的粒 子，一部份揭示於專利文獻6，有添加紫外線吸收劑及/或 200900748 光安定化劑於一般之有機系球狀粒子的丙烯酸系樹脂粒 子、聚矽氧系樹脂粒子、耐綸系樹脂粒子、苯乙烯系樹脂 粒子、聚乙烯系樹脂粒子、苯并胍胺系樹脂粒子、胺基甲 酸酯系樹脂粒子等的情況，或在製造該等樹脂時藉由與具 有反應性雙鍵之紫外線吸收劑及/或光安定化劑之共聚合 以化學鍵結的情況。在所謂來自該球狀粒子之滲出（bleed out)爲少的方面來看，較佳爲如後者藉由化學鍵結固定紫外 線吸收劑及/或光安定化劑。 球狀粒子中所含有之紫外線吸收劑、光安定劑方面， 大致分類爲無機系與有機系。無機系紫外線吸收劑方面， 一般已知有氧化鈦、氧化鋅、氧化锆、氧化鈽等，其中在 所謂經濟性、紫外線吸收性、光觸媒活性方面來看，最佳 爲氧化鋅。有機系紫外線吸收劑方面，舉出有苯并三唑系、 一苯基酮系、草酸醯基苯胺系、氰基丙烯酸酯系、三阱系 等。可單獨使用該等紫外線吸收劑，亦可混合2種類以上 使用。由於該等紫外線吸收劑僅吸收紫外線，不能捕捉因 紫外線所產生之有機自由基，所以會因該自由基而連鎖地 劣化作爲基材的白色薄膜。爲了捕捉該等自由基等，較佳 爲倂用光安定化劑’其中適合使用受阻胺系化合物。 其中’固定紫外線吸收劑及/或光安定化劑之共聚合單 體方面，丙烯酸系、苯乙烯系等之乙烯系單體爲泛用性高， 在經濟上亦佳。由於苯乙烯系乙烯單體具有芳香族環，因 爲容易黃變，故在所謂耐光性方面來看，最佳爲與丙烯酸 -10- 200900748 系乙烯單體之共聚合。 在紫外線吸收劑之苯并三唑中被反應性乙烯單體取代 者方面，可使用2-(2’ -羥基-5’ -甲基丙烯醯氧基乙基苯 基）-2H-苯并三唑（茼品名：RUVA -93 );大塚化學股份 有限公司製），又，在光安定劑之受阻胺系化合物中被反 應性乙烯單體取代者方面，可使用4 -甲基丙烯醯氧基 -2,2,6,6-四甲基六氫吡啶（「阿迪卡斯塔普LA-82」；阿迪 卡（ADEKA)股份有限公司製）。 丙烯酸系乙烯單體方面並無特別限制，亦可爲丙烯酸 單體、甲基丙烯酸單體。範例方面，可舉出有（甲基）丙烯 酸甲酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（甲基）丙烯酸正丙酯、（甲基） 丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基）丙烯酸正戊 酯、（甲基）丙烯酸正己酯、（甲基）丙烯酸正辛酯、（甲基）丙 烯酸正壬酯、（甲基）丙烯酸癸酯、（甲基）丙烯酸十二酯、（甲 基）丙烯酸苯乙烯酯等之具有直鏈狀烷基的（甲基）丙烯酸 酯；（甲基）丙烯酸異丙酯、（甲基）丙烯酸異丁酯、（甲基）丙 烯酸異第三丁酯、（甲基）丙烯酸-2-乙基己酯、（甲基）丙烯 酸異辛酯及（甲基）丙烯酸第三丁酯等具有分枝狀烷基的（甲 基）丙烯酸烷基酯；（甲基）丙烯酸異冰片酯、（甲基）丙烯酸 環己酯等具有環狀烷基的（甲基）丙烯酸烷基酯等之具有烷 基的（甲基）丙烯酸酯；如（甲基）丙烯酸-2-羥乙酯、（甲基） 丙烯酸-2-羥丙酯、（甲基）丙烯酸與多丙二醇或多乙二醇之 單酯及內酯類與（甲基）丙烯酸-2-羥乙酯之加成物之含羥基 -11- 200900748 乙嫌化合物等的含經基化合物；（甲基）丙嫌酸、伊康酸、 巴豆酸、順丁烯二酸及反丁烯二酸等之含羧基的（甲基）丙 烯酸系單體；（甲基）丙烯酸-N，N-二甲胺基乙酯等之含胺基 的（甲基）丙烯酸系單體；及（甲基）丙烯醯胺、N_甲基丙稀醯 胺等含醯胺基（甲基）丙烯酸系單體。 關於本發明之球狀粒子’較佳爲由與如上述之乙烯系 單體、特定之受阻胺系聚合性化合物、特定之苯并三u坐系 〆 聚合性化合物之共聚物所構成的樹脂粒子，特佳爲該共聚 物具有交聯構造。不具交聯構造時，在混合球狀粒子與黏 合劑樹脂於溶劑以調合塗布塗料時，球狀粒子開始溶解於 溶劑，粒子形狀或粒徑會變化。 爲了形成交聯構造，較佳爲使用在一分子內具有複數 個官能基之乙烯化合物以形成交聯構造，特別地，在本發 明中可使用如二官能性丙烯酸系化合物、三官能丙烯酸系 化合物、四官能以上之聚合性丙烯酸系化合物之多官能性 ί 丙烯酸系化合物，作爲在一分子內具有複數官能基之乙烯 化合物。 本發明之白色反射薄膜在以Η爲塗布層之厚度、以R 爲球狀粒子之粒徑時，滿足由塗布層表面來看之平均100Η 見方之「R>H」的粒子平均個數爲10個以上時，因組裝於 背光時之亮度提升而佳。50個以上較佳，1 00個以上更佳， 3 00個以上特佳。若提升白色反射薄膜之反射率，則可提升 作爲背光之亮度，並削減使用於光源上部之高價的片。例 -12- 200900748 如，液晶電視用背光構成之一範例方面，從光源側依照擴 散板（厚度約2mm)/擴散薄膜（厚度約200 /zm~300 //m)/擴 散薄膜（厚度約200/zm~300 #m)/擴散薄膜（厚度約200 " ιη~300μ m)的順序予以積層，若提升2~3%背光全體之亮 度’可在前述構成中削減一片擴散薄膜。還有後述「塗布 層之厚度H」與「球狀粒子之粒徑R」之求得方法。 在關於本發明之塗布層中的球狀粒子含量，只要能得 到反射率提昇雖無特別限制，但相對於塗布層全體則以5 重量％以上爲佳，較佳爲10重量％以上，特佳爲15重量％ 以上。在球狀粒子含量較5重量％少的情況下，則有得不到 反射率之提升效果的情況。又，上限雖無特別限制，但由 於相對於塗布層中之球狀粒子以外成分1〇〇重量份而超過 300重量份、即塗布層全體之75重量％時’則有塗布性劣 化的情況，故較佳爲相對於塗布層中之球狀粒子以外成分 100重量份爲300重量份以下、即塗布層全體之75重量％ 以下。 再者，在關於本發明之塗布層中的球狀粒子含量’從 擴散反射性、耐光性、與白色薄膜之密著性提升的觀點來 看時，相對於塗布層全體則以50〜85重量％爲佳，較佳爲 55〜80重量％、特佳爲65~75重量％。在球狀粒子含量較50 重量％少的情況下，則有擴散反射性不足的情況。又，在球 狀粒子含量較8 5重量％多的情況下’除了擴散反射性變良 好而改善組裝於背光時之亮度不均之外’則有塗膜強度 -13- 200900748 弱、與白色薄膜之密著性降低的情況。 關於本發明之塗布層厚度Η雖無特別限制，但以 0.5〜15/z m爲佳’較佳爲l~l〇/z m，特佳爲l~5/z m。厚度 Η未滿0.5 // m時，則有塗布層之耐光性不足的情況。相反 地厚度Η超過1 5 w m時，則有組裝於背光時之亮度降低的 情況，又從經濟面來看不佳。 又，本發明之白色反射薄膜，較佳爲形成塗布層之黏 合劑樹脂與該球狀粒子的折射率差之絕對値（以下，將折 射率差之絕對値稱爲「折射率差」）爲未滿〇. 1 〇。折射率 差未滿0.10時，認爲在黏合劑樹脂與球狀粒子之界面上重 複反射•擴散的結果，減少未傳導於正面之光損失部份。 換言之，在塗布層內之內部擴散光損失變少，到達塗布層 表面的光相對地變多。該結果爲在組裝本發明之白色反射 薄膜於背光的情況下，進一步得到亮度的提升效果。較佳 爲折射率差爲0.05以下，特佳爲0.00。 其中所謂折射率，係直線前進的波動在不同介質之境 界改變進行方向之角度的比例，爲以真空爲基準之物質固 有的値，換言之爲絕對折射率。又’由於折射率爲觀測波 長固有的値，故所謂折射率差係以相同觀測波長所測定之 値的差。例如相對於波長5 8 9.3 nm的光’作爲代表之丙烯 酸樹脂之聚甲基丙烯酸甲酯的折射率爲丨.49。 關於本發明之球狀粒子的粒徑’以該變異係數CV爲 2 0 %以上爲佳，較佳爲2 5 %以上，最佳爲3 0 %以上。C V未 -14 - 200900748 滿20%時則由於粒子的均一性佳而光擴散性變弱’而有得 不到組裝於背光時之亮度不均改善效果的情況。又’ CV値 小的單分散粒子，一般價格高，經濟上並不佳。其中，所 謂變異係數CV爲粒徑之標準差除以平均粒徑的値。該變 異係數CV係藉由例如記載於後述實施例的方法所測定。 關於本發明之塗布層的表面粗糙度Ra，係以400nm以 上爲佳，較佳爲450nm以上，最佳爲500nm以上。所謂關 於本發明之粗糙度（Ra)，係表示使用2次元表面粗糙度計 SE-3400(小坂硏究所股份有限公司製），依照 JIS B-0601(1982)，以裁切（cutoff)0.25mm所測定之値。未滿 400nm時，則有在背光中產生與作爲與塗布層接觸之零件 的光擴散板或燈管的燈管挾持體（holder)等之摩擦聲音的 情況。又，上限雖無特別限制，但超過1 OOOnm時，則有粒 子脫落等的可能性。 關於本發明之基材的白色薄膜，可見光線反射率愈高 愈佳’因此使用內部含有氣泡之白色薄膜。該等白色薄膜 方面雖無特別限制，但較佳爲使用多孔質之未延伸或雙軸 延伸聚丙烯薄膜、多孔質之未延伸或延伸聚對苯二甲酸乙 二醋薄膜爲範例。針對該等之製造方法等係詳細揭示於特 開平 8-262208 之〔0034〕 ~〔 〇〇57〕、特開 2002-90515 之 〔0007〕〜〔〇〇18〕、特開 2002-138150 之〔〇〇〇8〕~〔 0034〕 等。其中揭示於特開2002-90515中之多孔質白色雙軸延伸 聚對苯二甲酸乙二酯薄膜因前述理由，特佳地作爲關於本 -15- 200900748 發明之白色薄膜。 關於本發明之基材的白色薄膜構成’雖可隨所 用途或所要求之特性來適宜地選擇，並無特別限制 佳爲具有至少1層以上之構成的單層及/或2層以上 薄膜，較佳爲在該至少1層以上中含有氣泡及/或 子。在所謂基材之白色薄膜之擴散反射性的觀點來 佳爲含有無機粒子。 單層構成（=1層）之範例方面，舉例有僅爲單層 的白色薄膜，在前述A層中含有無機粒子及/或氣 成，該無機粒子含有率係相對於白色薄膜全部重量 重量％以上爲佳，較佳爲7重量％以上，最佳爲1 〇 | 上。又，2層構成之範例方面，舉出有積層B層於 層，爲A層/B層之2層構成之白色薄膜，在該等上 中之至少任1層中，含有無機粒子及/或氣泡之構成 機粒子之含有率係相對於白色薄膜全部重量、換言 之全部重量，則以2重量％以上爲佳，較佳爲7重量 最佳爲30重量％以上。再者，3層構成之範例方面 有與前述同樣地爲積層A層/B層/A層及/或A層/B 所形成之3層積層構造的白色薄膜，在各層之內至 中，含有無機粒子及/或氣泡之構成。該無機粒子 率，與前述同樣地，相對於白色薄膜之全部重量則 量％以上爲佳’較佳爲7重量％以上，更佳爲30重量 在3層構成的情況下，從生產性的觀點來看，最佳 使用之 ，但較 之複合 無機粒 看，較 之A層 泡的構 則以1 I量％以 前述A \、B層 :，該無 之2層 %以上， ，舉出 層/C層 少1層 之含有 以2重 %以上。 爲B層 -16- 200900748 爲含有氣泡之層。 在相關白色薄膜中所含有之無機粒子的數量平均粒 徑’較佳爲0.3~2.0/i m。又，相關無機粒子方面，可使用 碳酸鈣 '碳酸鎂、碳酸鋅、氧化鈦、氧化鋅、氧化鈽、氧 化鎂、硫酸鋇、硫化鋅、磷酸鈣、氧化矽、氧化鋁、雲母、 雲母鈦、滑石粉、黏土、高嶺土、氟化鋰、氟化鈣等。 相關白色薄膜之範例方面，首先在單層構成之範例 中，舉出有SY64(SKC製）等，2層構成的白色薄膜方面， 舉出有提特龍（teuon)(註冊商標）膜UXZ1(帝人杜邦薄膜股 份有限公司製）等，3層構成的白色薄膜方面，舉出有魯米 拉（Lumirror)(註冊商標）E6SL、E6SR、E6Z、提特龍（註冊商 標）膜UX(帝人杜邦股份有限公司製）等。 本發明之白色反射薄膜，由於在作爲背光之使用中因 來自冷陰極管等之燈管所發出的光、特別是因紫外線而有 劣化基材之白色薄膜的情況（例如黃變等之光學的劣化、 或低分子化的分解劣化等），故較佳爲亦在設置於基材之 白色薄膜之單面上之塗布層中的黏合劑樹脂層中含有紫外 線吸收劑及/或光安定劑。 在本發明之塗布層中所含有之黏合劑樹脂方面，雖無 特別限制，但較佳爲以有機成分爲主體的樹脂’舉例聚酯 樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、丙烯酸樹脂、甲基丙烯酸樹脂' 聚醯胺樹脂、聚乙烯樹脂、聚丙烯樹脂、聚氯乙烯樹脂、 聚偏二氯乙烯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙酸乙烯酯樹脂、 -17- 200900748 氟系樹脂等。該等樹脂係單獨使用或者使用2種以上之共 聚物或形成混合物者均可。其中由耐熱性、粒子分散性、 塗布性、光澤度之觀點來看，較佳爲使用聚酯樹脂、聚胺 基甲酸酯樹脂、丙烯酸或甲基丙烯酸樹脂。如前述，在所 謂塗布層之耐光性方面來看，即使在黏合劑樹脂層中，更 佳爲含有紫外線吸收劑、光安定化劑。 在本發明中，若形成塗布層之黏合劑與球狀粒子之折 射率差無限少’則反射率提升，再者，由於塗布層之耐光 性亦提升，故較佳爲黏合劑樹脂與球狀粒子之共聚合成 分、單體組成、紫外線吸收劑、光安定劑爲同一者。但是， 由於黏合劑樹脂成分在塗布步驟中必須稀釋於溶劑中，故 較佳爲不具有交聯構造。其意味在黏合劑樹脂成分中，較 佳爲不含多官能性丙烯酸化合物。 在關於本發明之塗布層中，可在不妨害本發明之效果 的範圍內添加各種添加劑。添加劑方面，例如可使用有機 及/或無機之微粒子、螢光增白劑、交聯劑、耐熱安定劑、 耐氧化安定劑、有機的滑劑、成核劑、偶合劑等。 本發明的白色反射薄膜，從設置塗布層方面來看以所 測定之在400~700nm波長的平均反射率爲85 %以上爲佳， 較佳爲87 %以上，特佳爲90%以上。在平均反射率未滿85% 的情況下，由於所適用之液晶顯示器會有亮度不足的情 況。還有，在設置塗布層於白色薄膜之雙面的情況下，由 任一塗布層所測定之平均反射率可爲8 5 %以上。 -18- 200900748 當塗布關於本發明之塗布層於基材的白色薄膜時，塗 液係可由任意方法進行塗布。例如，可使用凹版塗布、輕 塗'旋轉塗布、逆塗、棒塗布、網版塗布、刮刀塗布、氣 刀塗布及浸漬等方法。又，用於塗布層之形成的塗液係可 在基材之白色薄膜製造時塗布（連線塗布）、亦可在結晶 配向結束後之白色薄膜上塗布（離線塗布）。 以如此所得之本發明的白色反射薄膜作爲側光型之液 晶背光的燈管反射器、或側光型及正下方型之液晶背光的 反射板，藉由朝向光源側設置塗布層面，得到即使長時間 使用反射率之降低亦少的液晶背光。根據更佳之態樣，得 到較以往更改善売度不均、壳度提升的液晶背光。本發明 之白色反射薄膜係可適當地使用作爲液晶畫面用之側光型 及正下方型之液晶背光的反射板，及側光型之液晶背光的 燈管反射器。除此之外，亦可適當地使用作爲各種面光源 之反射板、或要求反射特性之太陽電池模組的封裝膜。 實施例 以下顯示測定方法及評估方法。 (1 )黏合劑樹脂之折射率、球狀粒子之折射率 在黏合劑樹脂、球狀粒子之折射率値不清楚的情況 下，藉由以下順序求得。 (i)使用有機溶劑以從白色反射薄膜之塗布層萃取黏合劑 樹脂，蒸餾除去有機溶劑後，藉由橢圓偏光（Ellipsometry) 法，關於在25 °C之589.3nm波長的光進行測定。在不同的 -19- 200900748 5處實施該步驟，以5處之平均値爲「黏合劑樹脂之折射 率」。 (ii)浸漬白色反射薄膜之塗布層於有機溶劑，並在從白色 薄膜剝離採取塗布層後，藉由在載玻片（slide glass)進行壓 著、滑動而使球狀粒子從塗布層脫落。將其中所得之球狀 粒子藉由貝克線（Becke line)檢測法，在各液體有機化合物 之折射率已知的溫度下，確認使粒子之輪廓看不到，求得 此時所用之液體有機化合物的折射率。在不同5處實施該 步驟，以5處之平均値爲「球狀粒子之折射率」。
(2 )球狀粒子之體積平均粒徑、球狀粒子之變異係數 CV 針對在前述（1 )中所採取之不同5處的球狀粒子，測 定體積平均粒徑及變異係數CV。在測定中，使用庫爾特粒 度分析儀 III(Coulter Multisizer 111)( Beckman Coulter 股份 有限公司製）作爲利用細孔電阻法之粒度分布測定裝置。 藉由測定相當於粒子通過細孔時之粒子體積的電解液部分 之電阻，測定粒子數與體積。首先分散微少量之試樣於稀 薄之界面活性劑水溶液’其次看著監視器之顯示同時僅將 使開孔（aperture)(檢測部分之細孔）通過率成爲1〇~20%之 量添加於指定電解液之容器後’連續粒徑計測並自動計算 直到通過粒子數成爲1〇萬個’求得體積平均粒徑、體積平 均粒徑之標準差及變異係數cv。變異係數cv之値可由下 述式求得。 -20- 200900748 •變異係數CV( %)=體積平均粒徑之標準差（ym)xl〇〇/ 體積平均粒徑（^m)。 (3 )黃色調（b値） 使用SM色彩計算器（司佳（Suga)試驗機股份有限公司 製）’藉由以C/2。光源之反射測定法，求得表示黃色調之 b値°針對3試樣計算出b値，以其爲黃色調。 (4 )耐光性（黃色調變化） 使用紫外線劣化促進試驗機艾斯巴（I-SUper)UV試驗機 SUV-W131 (岩崎電氣股份有限公司製），以下述條件進行 強制糸外線照射試驗後，求得b値。針對3試樣實施促進 試驗’個別測定試驗前後之b値，以其差之平均値爲耐光 性（黃色調變化量）。 「紫外線照射條件」 照度：100mW/cm2 溫度：60°C 相對濕度：5 0 % R Η 照射時間：120小時 然後，以下述判定耐光性評估結果，以Α級或Β級爲 合格。 Α級：黃色調變化量爲5以下 B級：黃色調變化量爲6以上10以下 C級：黃色調變化量爲1 1以上。 (5)塗布層之厚度H、球狀粒子之粒徑r、r>h之球 -21- 200900748 狀粒子的平均個數 使用日本切片機（Microtome)硏究所股份有限公司製旋 轉式切片機’以刀鋒傾斜角度3。在垂直於薄膜平面的方向 裁切白色反射薄膜。使用托普康（Topcon)公司製掃描型電子 顯微鏡ABT-32，觀察所得的薄膜裁面，在塗布層表面上無 看得到球狀粒子的部分，測定塗布層表面成爲黏合劑樹脂 層之部分5處的塗布層厚度，以該平均値作爲塗布層的厚 度Η。 其次，以柯尼卡製光學顯微鏡0ΡΤΙΡΗ0Τ0 200觀察塗 布層表面，任意選擇5處100Η見方（縱：100Η、橫：100Η 之正方形）的範圍。取出存在於該100Η見方範圍中之球狀 粒子，以光學顯微鏡觀察，測定球狀粒子之最長徑L與最 短徑S。以R = (L + S)/2爲球狀粒子之粒徑R。 計數存在於該5處之100H見方範圍中之滿足「R>H」 的球狀粒子個數，求得每1處的平均値，以該値爲每100H 見方之滿足「R>H」的球狀粒子平均個數。還有，從在上 述中所觀察的球狀粒子中任意選擇5個，於表1顯示該等 粒徑R的平均値。 (6)塗布層中之球狀粒子的含有率 在塗布層中之球狀粒子含有率不清楚的情況下，則由 以下順序求得。 (i )以銳利刀刃削取白色反射薄膜之塗布層’從白色反射 薄膜採取〇.〇5g塗布層，使用有機溶劑以萃取黏合劑樹脂 -22- 200900748 . 成分。 (ii )將溶解於有機溶劑者作爲球狀粒子，秤量球 重量A(g) ’以下述數學式計算球狀粒子之含有 (i i i )從任意之3個試樣實施同樣的操作，以該 「球狀粒子之含有率」。 •球狀粒子之含有率（重量％ )=球狀粒子之重j /0.05 ( g) xlOO 。 (7 )平均亮度 使用21吋正下方型背光（燈管徑：3mm Φ、燈 1 2支、燈管間距：2 5 mm、反射薄膜與燈管中心間距 擴散板與燈管中心間距：13.5mm)，由以下述2 學片構成進行亮度測定。 •模式1 :擴散板RM803 (住友化學股份有限公 度2mm ) /擴散片GM3 (奇摩特（Kimoto)股份有限 厚度100 // m ) 2片 v •模式2 :擴散板RM803 (住友化學股份有限公 度2mm) /擴散片GM 3 (奇摩特股份有限公司製、 V m) /稜鏡片BEF-II (3M公司製、厚度130/zm: 離片DBEF ( 3M公司製、厚度400 // m )在亮度測 點亮冷陰極線管燈60分鐘以穩定光源後，使用色 BM-7iast(托普康股份有限公司製）以測定売度（ 針對3試樣計算出平均値，以其爲平均亮度。 (8 )亮度不均 狀粒子的 率。 平均値爲 Ϊ A ( g ) 管支數： ••4.5mm、 模式之光 司製、厚 公司製、 司製、厚 厚度100 > /偏光分 定中，在 彩亮度計 cd/m2)。 -23- 200900748 以12V點冗g平估用15吋（330mmx250mm:對角400mm) 正下方型背光（框體、本發明之白色反射薄膜、光擴散板 (“庫拉雷克斯”（註冊商標）丙烯酸樹脂板，日本樹脂工業 股份有限公司製，透過率85%))，經過丨小時後，使用I System股份有限公司製、亮度不均解析裝置Eye-Scale3， 測定圖不於第1圖之亮度測定線上之正面方向的亮度不均 (均勻度）。 ^ 売度係以該測定位置之最大値來評估。亮度不均係以 ' 離圖示於第1圖之中心亮度測定位置2最近之亮度最大値 作爲Cm ax、以最近之亮度最小値作爲Cmin、以亮度測定 線3上之亮度平均値作爲Cave，並使用下述式計算。 •亮度不均（均句度）（％) = l〇〇x(Cmax-Cmin) + Cave 評估用背光構成係使用以下者。 (螢光管） 直徑：3 m m ( 支數：8支 鄰接間隔（間距）：28mm 管中心與反射板之距離（下側）：5mm 管中心與光擴散板之距離（上側）：1 0mm 藉由下述判斷亮度不均結果，A級或B級爲合格。 A級：亮度不均未滿4 3 % B級：亮度不均爲43 %以上未滿46% C級：亮度不均爲46%以上 -24- 200900748 (9 )塗布層之密著性 貼著“謝羅提普（Cellotape)”（註冊商標）CT-405 (尼齊 邦（Nichiban)股份有限公司製，18mm寬）於白色反射薄膜的 塗布層側，以橡皮擦從謝羅提普上部擦掉，除去非密著部 分，使其於90度方向剝離。針對各白色反射薄膜測定3片 試樣，以下述判斷評估結果。 A級：在全部3片試樣上，未剝離塗布層。 B級：在任一片試樣上，有點狀剝離之部分。 C級：密著部分之面積的50 %以上剝離。 (實施例1) 「球狀粒子A的製造方法」 在具備攪拌裝置與氮氣導入管之容量1公升的四口燒 瓶中，投入甲基丙烯酸甲酯70重量份、三丙烯酸三羥甲基 丙酯1 0重量份作爲形成交聯構造之多官能單體、甲基丙烯 酸-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶酯3重量份作爲受阻胺系聚合性 化合物、2-(2’ -羥基-5’ -甲基丙烯醯氧基乙基苯基）-2H- 苯并三唑1 0重量份作爲苯并三唑系聚合性化合物、月桂醯 基過氧化物1重量份作爲聚合起始劑。再者加入聚乙烯醇 (PVA-224、Kuraray股份有限公司製）1重量份及水200 重量份作爲該溶液之分散安定劑。使用均質攪拌器以 90 00rpm之迴轉數攪拌該混合物3分鐘，分散聚合性化合物 於水中。其次，加熱該分散液至7 5 °c並維持於該溫度反應 2小時’再者升溫至90°C進行3小時共聚合反應。 -25- 200900748 • 如上述反應後，冷却分散液至室溫，使用網目40 // m 之舖網過濾器過德該分散液以除去凝結物等。在所得之分 散液中清除凝結物，而該分散液之過濾性非常良好。 分散於如此過濾之分散液中的樹脂粒子的平均粒徑爲 6.4 // m，該樹脂粒子爲圓球狀。 依照平常方法洗淨如此所得之樹脂粒子的分散液後， 過濾以分離樹脂粒子與分散媒，乾燥所分離之樹脂粒子， 其次經過分級，得到球狀粒子A (變異係數28% )。 「白色反射薄膜之製造方法」 準備攪拌同時添加“哈爾斯駭普力德（Halshybrid)(註 冊商標）”11¥-〇13(丙烯酸系共聚物、濃度40%之溶液、折 射率1.49、日本觸媒股份有限公司製）：10.0g、乙酸乙酯： 5.0g、球狀粒子A (折射率1.49) :0.3g所構成的塗液。在 由25 0 之多孔質雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯所構成 之白色薄膜（東麗股份有限公司製“魯米拉（Lumirror)" . (註冊商標）E6SL)的單面上，使用松尾產業股份有限公司 製棒塗布機第12號以塗布該塗液，以120°C、1分鐘之乾 燥條件設置塗布層。 (實施例2) 準備攪拌同時添加“哈爾斯駭普力德（註冊商標）’’ UV-G13C丙烯酸系共聚物、濃度40%之溶液、折射率1·49、 曰本觸媒股份有限公司製）：l〇.〇g、乙酸乙醋：5.5g、珠 狀粒子A (折射率1.49 ) : 〇.6g所構成的塗液。在由250 -26- 200900748 /zm之多孔質雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯所構成之白色 薄膜（東麗股份有限公司製“魯米拉”（註冊商標）E6SL) 的單面上，使用松尾產業股份有限公司製棒塗布機第12號 以塗布該塗液，以1 2 0 °C、1分鐘之乾燥條件設置塗布層。 (實施例3) 導備攪拌同時添加“哈爾斯駭普力德（註冊商標）” UV-G13(丙烯酸系共聚物、濃度40 %之溶液、折射率1.49、 日本觸媒股份有限公司製）：l〇.〇g、乙酸乙酯：6.5g '球 / : ' 狀粒子A(折射率1.49) : l.Og所構成的塗液。在由250 之多孔質雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯所構成之白色 薄膜（東麗股份有限公司製“魯米拉”（註冊商標）E6SL) 的單面上，使用松尾產業股份有限公司製棒塗布機第12號 以塗布該塗液，以1 20°C、1分鐘之乾燥條件設置塗布層。 (實施例4) 「球狀粒子B的製造方法」 I 除了將甲基丙烯酸甲酯70重量份成爲甲基丙烯酸甲 酯：30重量份、苯乙烯：40重量份以外，與實施例1之球 狀粒子A同樣地得到球狀粒子B。所得之球狀粒子之平均 粒徑爲6.5 // m。 「白色反射薄膜之製造方法」 準備攪拌同時添加“哈爾斯駭普力德（註冊商標）” UV-G13C丙烯酸系共聚物、濃度40%之溶液、折射率1.49、 曰本觸媒股份有限公司製）：lO.Og、乙酸乙酯：5.0g、球 -27- 200900748 狀粒子B (折射率1.49) : l.Og所構成的塗液。在由250 //m之多孔質雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯所構成之白色 薄膜（東麗股份有限公司製“魯米拉”（註冊商標）E6SL) 的單面上，使用松尾產業股份有限公司製棒塗布機第1 2號 以塗布該塗液，以1 20 °C、1分鐘之乾燥條件設置塗布層。 (實施例5) 「球狀粒子C的製造方法」 除了將甲基丙烯酸甲酯70重量份成爲甲基丙烯酸甲 酯：5重量份、苯乙烯：65重量份以外，與實施例1之球 狀粒子A同樣地得到球狀粒子C。所得之球狀粒子之平均 粒徑爲6.2 v m。 「白色反射薄膜之製造方法」 準備攪拌同時添加“哈爾斯駭普力德（註冊商標）” UV-G13 (丙烯酸系共聚物、濃度40%之溶液、折射率1.49、 日本觸媒股份有限公司製）：l〇.〇g、乙酸乙酯：5.0g、球 狀粒子C (折射率1 .49 ) : l.Og所構成的塗液。在由250 从m之多孔質雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯所構成之白色 薄膜（東麗股份有限公司製“魯米拉”（註冊商標）E6SL) 的單面上，使用松尾產業股份有限公司製棒塗布機第丨2號 以塗布該塗液，以1 20°C ' 1分鐘之乾燥條件設置塗布層。 (實施例6) 準備攪拌同時添加“哈爾斯駭普力德（註冊商標）” UV-G7 20T (丙烯酸系共聚物、濃度40%之溶液、折射率 -28- 200900748 • 1.49、日本觸媒股份有限公司製）：10.〇g、乙酸乙酯：7.0g、 球狀粒子A (折射率1.49) : 1.7g所構成的塗液。在由225 //m之多孔質雙軸延伸聚對苯二甲酸乙二酯所構成之白色 薄膜（東麗股份有限公司製“魯米拉”（註冊商標）E6SR ) 的單面上，使用松尾產業股份有限公司製棒塗布機第12號 以塗布該塗液，以1 20°C、1分鐘之乾燥條件設置塗布層。 (實施例7) 除了形成塗布層之塗液中的乙酸乙酯量爲1 0 g、球狀粒 子A的量爲2.7 g以外，與實施例6同樣地設置塗布層，得 到白色薄膜。 (實施例8) 除了形成塗布層之塗液中的乙酸乙酯量爲15g、球狀粒 子A的量爲4.8 g以外，與實施例6同樣地設置塗布層，得 到白色薄膜。 (實施例9) I 除了形成塗布層之塗液中的乙酸乙酯量爲25g、球狀粒
V 子A的量爲9 _ 2g以外，與實施例6同樣地設置塗布層，得 到白色薄膜。 (實施例10) 除了形成塗布層之塗液中的乙酸乙酯量爲40g、球狀粒 子A的量爲16g以外，與實施例6同樣地設置塗布層，得 到白色薄膜。 (實施例1 1) -29- 200900748 除了形成塗布層之塗液中的乙酸乙酯量爲9 0g、球狀粒 子A的量爲36g以外，與實施例6同樣地設置塗布層，得 到白色薄膜。 (比較例1) 準備攪拌同時添加“哈爾斯駭普力德（註冊商標）” UV-G13C丙烯酸系共聚物、濃度40 %之溶液、折射率1.49、 曰本觸媒股份有限公司製）：lO.Og、乙酸乙酯：lO.Og所 構成的塗液。在由250 /zm之多孔質雙軸延伸聚對苯二甲酸 乙二酯所構成之白色薄膜（東麗股份有限公司製“魯米 拉”（註冊商標）E6SL )的單面上，使用松尾產業股份有限 公司製刮塗機第1 2號以塗布該塗液’以1 2(TC、1分鐘之 乾燥條件設置塗布層。 (比較例2) 除了球狀粒子爲丙烯酸粒子（積水化成品工業股份有 限公司製，THCHPOLYMER(註冊商標）MBX系列、MB30X-8, 折射率1.49，平均粒徑8.0// m、變異係數CV32 %)以外， 與實施例3同樣地製作，得到白色反射薄膜。 (比較例3) 除了球狀粒子爲聚苯乙烯粒子（積水化成品工業股份 有限公司製，THCHPOLYMER(註冊商標）SBX系列、SBX-8， 折射率1 · 5 9，平均粒徑8 · 0 # m、變異係數C V 3 7 %)以外， 與實施例3同樣地製作，得到白色反射薄膜。 (比較例4) -30- 200900748 除了球狀粒子爲無孔質苯并胍胺•甲醛縮合物粒子 (曰本觸媒股份有限公司製，耶波斯塔（epostar)(註冊商 標）、耶波斯塔M05、折射率1.66、平均粒徑5.2//m、變 異係數CV3 5%)以外，與實施例3同樣地製作，得到白色反 射薄膜。 (比較例5) 準備攪拌同時添加“哈爾斯駭普力德（註冊商標）” 1^-〇720!'(丙烯酸系共聚物、濃度40%之溶液、折射率 1.49、日本觸媒股份有限公司製）：lO.Og、乙酸乙酯：25g、 聚矽氧粒子（GE東芝聚矽氧股份有限公司製“托斯巴爾 (TO S PEARL)” （註冊商標）、托斯巴爾125、折射率1.42): 9.2g所構成的塗液。在由225 /z m之多孔質雙軸延伸聚對苯 二甲酸乙二酯所構成之白色薄膜（東麗股份有限公司製 “魯米拉”（註冊商標）E6SR )的單面上’使用松尾產業股 份有限公司製刮塗機第1 2號以塗布該塗液，以1 2 0 °C、1 分鐘之乾燥條件設置塗布層。 -31-
【1揪】 亮度[%] 00 模式2 4530 4570 4580 4540 I 4530 4500 4520 4500 4490 模式1 1 -1 6830 1 6870 」 6900 6850 1 6840 6800 6820 6800 6790 耐光性 1 < < < OQ DQ PQ 〇 U U 1 » Γ) XP -0-^¾ i; ^ W 拒S U 劁Θ CO 1 S 1 1 *N 鑛 κ 擊 □ϋ 降 辑 <3\ T—^ CO m CO 1 g I—( 〇 1 \ 〇 I1 1 cn 1 nw 1 i ΰΐπ 咖 S S 鄯β 1 〇.〇〇 I Ί 0.00 0.00 0.05 0.09 t 0.00 1 0.11 0.17 球狀粒子中之紫外 線吸收劑及/或光 安定化劑之有無 1 摧 塘 壊 球狀粒子 球狀粒子A 球狀粒子B 球狀粒子C 無粒子添加 丙烯酸粒子 聚苯乙烯粒子 苯并胍胺•甲醛縮合物粒子 實例1 麵 實例3 實例4 1 實例5 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 -VI- 200900748 密著性 < C < < PQ 〇 < 亮度不均 〇 〇 PQ <： < PQ 耐光性 ] < C C C < < U 變異係數 CV 衝％] 〇〇 Csl CM 1 ^ ΐ fi 1 1 龄降 CO 與樹脂黏合劑之 折射率差 0.00 1 1 0.07 •N <to ^ 务 g _ i5 ff iW 柜 起 jjj1 劁笔W 〇 〇 〇 S ί段 々\ ttjC ^ S摧 S 1 S rf P g 龄® 摧 球狀粒子 球狀粒子A 聚矽氧 實例6 實例7 實例8 實例9 實例1 0 實例1 1 比較例5 200900748 藉由各實施例、比較例之對比而得知以下情事。 (耐光性） •塗布層中之球狀粒子含有紫外線吸收劑及光安定化劑的 實施例1 ~ 11，與塗布層中無球狀粒子之比較例1相同爲其 以上之耐光性。即使將球狀粒子放入塗布層中，得知只要 該球狀粒子含有紫外線吸收劑及光安定化劑便保有耐光 性。 •特別地，使用未含有苯乙烯作爲共聚合單體之球狀粒子 A的實施例1〜3、6〜1 1，相較於使用包含苯乙烯作爲共聚合 單體之球狀粒子B、C的實施例4、5，及無球狀粒子之比 較例1，耐光性良好。得知藉由球狀粒子之單體組成的選 擇，即使將球狀粒子放入塗布層中亦可提升耐光性。 •另一方面，塗布層中之球狀粒子均不含有紫外線吸收劑 或光安定化劑的比較例2〜4，相較於塗布層中無球狀粒子 的比較例1，耐光性差。 (亮度提升） •對比塗布層中之球狀粒子與黏合劑樹脂之折射率差相同 的實施例1 ~3時，得知隨著滿足R > Η之球狀粒子數增加而 提升亮度。 •對比滿足R > Η之球狀粒子數約略相同之實施例3〜5時， 得知球狀粒子與黏合劑樹脂之折射率差愈小愈提升亮度。 •對比滿足R > Η之球狀粒子數約略相同之實施例5與比較 例4時’得知折射率未滿〇. 10時則在亮度上有顯著差異。 -34- 200900748 特別地，比較例4與塗布層中無球狀粒子之比較例1 較係亮度差，單純僅有滿足R > Η之球狀粒子則未提 度，得知折射率差必須未滿0 · 1 0 °還有’即使對比滿 > Η之球狀粒子數約略相同之比較例2與比較例3，亦 爲相同。 (亮度不均改善、密著性） •對比僅變更塗布層中之球狀粒子含量的實施例 時，得知雖隨著含量增加而改善亮度不均，但密著性降 又，由實施例9得知’在含量爲特佳之65~75重量％的 中時，亮度不均改善與密著性爲均佳之平衡。 •對比塗布層中之球狀粒子含量相同的實施例9與比 5時’得知變異係數C V未滿2 0 %的比較例5，比較於 以上之實施例9，亮度不均的改善差。 【圖式簡單說明】 第1圖係模式地顯示用於亮度不均測定之評估用 的圖。 【主要元件符號說明】 1 螢光燈 2 中心亮度測定位置（黑色圓點部份） 3 亮度測定線（粗虛線） 相比 升亮 足R 可謂 6〜1 1 低。 範圍 較例 20% 背光 -35-