TW200844150A - Film and intermediate film for complex glass formed from thereof - Google Patents

Description

200844150 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關於一種透明性、隔熱性、耐久性及電磁 波穿透性優良之薄膜及其製造方法。又，係有關於一種由 此種薄膜所構成、且與玻璃的黏著性良好之複合玻璃用中 間膜。而且，係有關於一種使用該複合玻璃用中間膜之複 合玻璃。 【先前技術】 近年來，謀求節約能源的目的之一，係在建築物、交 通工具的窗玻璃等反射或吸收近紅外線，亦即對熱線遮蔽 材料的需求增高。又，爲了防止玻璃等的飛散等來提升安 疋性’複合玻璃亦被廣泛地利用在汽車等車輛、飛機、建 築物等的窗玻璃等。此種複合玻璃可舉出在至少一對玻璃 之間，使可塑化聚乙烯醇縮醛樹脂等的複合玻璃用中間膜 介於中間，並貼合而成。但是，使用此種複合玻璃用中間 膜時，會有無法遮蔽熱作用大的近紅外線（熱線）之問題， 而要求賦予隔熱性。特別是希望效率良好地遮蔽被認爲與 身體感覺上的灼熱感或熱感有關之780奈米〜1200奈米的 熱線。

針對該要求，有提案（參照專利文獻1〜4)揭示一種薄 膜’係藉由在聚合物中複合摻錫氧化銦（ITO)微粒子或摻銻 氧化錫微粒子，來賦予遮熱功能。又，亦有提案（參照專利 文獻5〜8)揭示一種複合玻璃用中間膜，同樣地係用以賦予 遮熱功能。但是，該等中間膜在摻合微粒子時，會有ITO 200844150 或AT 0微粒子之間產生凝聚之情況，即便能夠賦予紅外線 遮蔽性，亦會有霧度變差的問題。因此，除了實用上受到 限制以外，亦必須添加分散劑等。又，ΙΤΟ有資源枯竭化 或價格昂貴的問題，而ΑΤΟ有性能不足等的問題，希望能 夠有此等的代替材料。 又，有提案（參照專利文獻9)揭示一種薄膜係在透明聚 合物熔融混煉具有熱線遮蔽性之硫化銅而成。該薄膜係在 樹脂調配1 0微米以下（實施例係8微米）大小的硫化銅粒子 f - 的粉末而成者，但是因爲粒徑大，在可見光下光線產生散 射致使霧度變差，會有透明性受到損害之問題。特別是難 以使用作爲複合玻璃用中間膜。 爲了在抑制霧度變差的同時能夠賦熱線遮蔽性，亦有 提案揭示一種材料，係使用比較容易與聚合物複合的有機 物。例如，有提案（參照專利文獻10〜12)揭示一種方法， 係使用酞菁化合物之方法，但是有機物時耐候性差，長期 使用時會有效果受到損害等，基本上係存在有耐久性之問 u 題。 另一方面，作爲阻隔熱線之目的，有一種薄膜係藉由 金屬蒸鍍、濺鍍加工等在薄膜的表面進行塗覆金屬或金屬 氧化物而成。又，例如有市售熱線阻隔玻璃作爲賦予隔熱 性而成的玻璃。熱線阻隔玻璃係藉由金屬蒸鍍、濺鍍加：!： 等在玻璃板的表面塗覆金屬或金屬氧化物而成。但是，胃 了提高近紅外線的遮蔽性而提高層的厚度時，因爲透4生 (可見光的穿透率）降低，致使實際使用時受到限制。又， 200844150 上述塗覆薄膜使用於業餘無線或緊急通信機器、通信系 統、衛星播送等各種通信機器時，會有阻礙電磁波的穿透、 對行動電話或各種通信系統造成不良影響之問題。特別是 近年來’汽車逐漸搭載各種通信機器、例如業餘無線或緊 急通信機器、VI C S (汽車通信系統）、E T C (收費公路自動收 費系統）、衛星發送等，但是上述塗覆而成的玻璃會有阻礙 電磁波的穿透、對行動電話、汽車導引器、車庫搖控器、 或自動汽車收費系統等各種通訊系統造成不良影響之問 題。而且，由於塗覆法係缺乏加工性等的問題，致使實際 使用時受到限制。 [專利文獻1]特開平8-28U60號公報 [專利文獻2]特開平1 0-25 000 1號公報 [專利文獻3]特開平1 0-2 5 0002號公報 [專利文獻4]特開平9- 1 40275號公報 [專利文獻5]特開平8-2175〇0號公報 [專利文獻61]特開平8-25 9279號公報 [專利文獻7]特開200 1 -3 02289號公報 [專利文獻8]特開2005 -3 43 723號公報 [專利文獻9]特開平6-73 1 97號公報 [專利文獻10]特開2003-265〇33號公報 [專利文獻11]特開2003-265 03 4號公報 [專利文獻12]特開2005-157011號公報 【發明內容】 [發明所欲解決之課題] 200844150 本發明的目的係提供一種透明性、隔熱性、電磁波穿 透性及耐久性優良的薄膜及其製造方法。又，提供-種由 此種薄膜所構成且與玻璃的黏附性良好的複合玻璃用中間 膜，及使該複合玻璃用中間膜之複合玻璃。 [解決課題之手段] 爲了解決上述問題，本發明者等進行專心硏討的結 果，發現一種薄膜，其係由選自由聚乙烯醇縮醛樹脂、聚 乙烯乙酸乙烯酯共聚合樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚酯樹 ^ % 脂及聚丙烯酸系樹脂所組成群組中之至少1種的熱塑性樹 脂（A)所構成，且含有平均粒徑爲2 0 0奈米以下之銅化合物 (B)的微粒子，該薄膜之透明性、電磁波穿透性、耐久性優 良，且具有隔熱性，能夠效率良好地遮蔽會造成皮膚強烈 的熱感之780奈米〜1200奈米的波長區域，而完成了本發 明。 而且，本發明的薄膜，較佳是依據JIS R 3 1 0 6所求取 在波長區域3 80奈米〜7 8 0奈米的可見光穿透率爲70%以 ‘ 上，且使用 JIS R 3106所記載的權重因數（Weighting

Factor)所求得對會造成皮膚強烈的熱感之780奈米〜1200 奈米的波長區域的日射穿透率爲70%以下，霧度爲5.0%以 下之薄膜。而且，相對於100重量份熱塑性樹脂（A)，本發 明的薄膜之銅化合物（B)含量以在大於〇且3重量份以下的 範圍爲佳。 在此，熱塑性樹脂（A)以聚乙烯醇縮醛樹脂或聚乙烯乙 酸乙烯酯共聚合樹脂爲佳，熱塑性樹脂（A)以聚乙烯醇縮醛 200844150 樹脂、特別是丁縮醛樹脂爲更佳。銅化合物（B)係以硫化銅 爲佳。又，銅化合物（B)的微粒子係以在熱塑性樹脂（A)的 存在下使銅離子產生化學反應所形成者爲佳。 本發明之較佳實施態樣係由前述薄膜所構成的複合玻 璃用中間膜。此時，相對於1 〇〇重量份熱塑性樹脂（A)，以 含有20〜100重量份可塑劑（C)爲佳。又，使用前述複合玻 璃用中間膜而成之複合玻璃亦是較佳實施態樣。此時，以 在波長區域3 8 0奈米〜7 80奈米的可見光穿透率爲70%以 下，在波長區域780奈米〜1200奈米之日射穿透率爲70% 以下，且霧度爲5.0 %以下之複合玻璃爲佳。 上述薄膜的較佳製造方法係在熱塑性樹脂（A)的存在 下，藉由使銅離子化學反應來形成銅化合物（B)的微粒子之 方法。此時，以藉由使含有銅離子的化合物滲透熱塑性樹 脂（A)後，使銅離子與含有能夠反應的離子之化合物反應， 在熱塑性樹脂（A)中形成由銅化合物（B)所構成的微粒子爲 佳。 [發明之效果] 本發明的薄膜之透明性、隔熱性、電磁波穿透性及耐 久性優良。又，由該薄膜所構成的複合玻璃用中間膜，除 了該等性能優良以外，與玻璃的黏著性亦良好，能夠得到 高性能的複合玻璃。 【實施方式】 以下，具體地說明本發明。在本發明能夠使用的熱塑 性樹脂（A)，可舉出聚乙烯醇縮醛樹脂、聚乙烯乙酸乙烯酯 200844150 共聚合樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚酯樹脂及聚丙烯酸系 樹脂，能夠使用市售品。其中，從與銅化合物（B)之複合化 的容易性、所得到薄膜的力學物性或透明性等的平衡而而 言，以使用聚乙烯醇縮醛樹脂爲佳。使用作爲複合玻璃用 中間膜時，從與玻璃的黏著性、力學物性的理由而言，以 使用聚乙烯醇縮醛樹脂爲特佳。 聚乙烯醇縮醛樹脂能夠藉由在水及/或有機溶劑中，且 在酸觸媒的存在下，使聚乙烯醇與醛反應，並依照情況將 ί 所生成的聚乙烯醇縮醛樹脂中和、洗淨後，乾燥揮發分量 爲特定量以下爲止來得到。所得到的聚乙條醇縮醒樹脂的 結構係如下式所示。 [化學式1] η

I \H HCIO 中 式 η Γν k

CH I HCIO

CH 1 Hc—O 1 2 \ 2 C^H .c—*R-I \H HCIO

H HCIO 12 CH CK I HCIO CH Hilo\ (2)

Hc—O—C Η m .c—Rn 示 所 下 以 如 係 思 } 意數 的整 /IV 類 •Imll 種 之 醛 的 用 使 所 化 醛 縮 η η k m

η R η R 基 殘 醛 有 含 比 耳 莫 /V 率 比 的 結 鍵 醛 縮 之率 比 的 結 鍵 醇 烯 乙 聚 比 耳 莫 -10- 200844150 m:聚乙酸乙烯酯鍵結的比率（莫耳比） 其中，k(l) + k(2)+ · · · +k(n) + l + m=l，Ri、R2、· · · Rn 係表示在縮醛化反應所使用醛的殘基） 又，在上述式，各鍵結的配列方法沒有特別限定，可 以是嵌段，亦可以是無規。 聚乙烯醇縮醛樹脂的反應、中和、洗淨、脫水方法沒 有特別限定，能夠使用眾所周知的方法來進行。例如，能 夠應用在酸觸媒的存在下，使聚乙烯醇的水溶液與醛，進 ^ 行縮醛化反應而使樹脂粒子析出之水介質法；及使聚乙嫌 醇分散在有機溶劑中，在酸觸媒的存在下，與醛進行縮醒 化反應，並將該反應液藉由對聚乙烯醇縮醛樹脂爲弱溶劑 之水等析出之溶劑法等。使用任一種方法，都能夠得到聚 乙烯醇縮醛樹脂分散於介質中而成的漿體。 製造聚乙烯醇縮醛樹脂所使用的聚乙烯醇通常能夠使 用數量平均聚合度爲200〜5000、較佳是300〜3000、更佳 是500〜2500者。聚乙烯醇的數量平均聚合度小於200時， ^ 所得到聚乙烯醇縮醛的力學物性不足，且本發明的薄膜的 力學物性、特別是韌性不足。另一方面，聚乙烯醇的數量 平均聚合度大於5000時，熔融成型時的熔融黏度太高，製 造上會產生問題。 聚乙嫌醇沒有特別限定，能夠使用藉由驗、酸、氨水 等將聚乙酸乙烯酯等皂化製造而成者等先前眾所周知的聚 乙烯醇。聚乙烯醇的皂化度可以是完全皂化而成者，亦可 以是部分性島化而成之部分巷化聚乙嫌醇，此時以使用島 - 1 1 - 200844150 可 烯 例 丙 糠 苯 苯 用 乙 酸 按 更 例 醚 成 化度爲8 0莫耳％以上者爲佳。聚乙烯醇可以是單獨’亦 以是混合2種類以上而成者。 又，聚乙烯醇亦能夠使用乙烯-乙烯醇共聚物等的乙 醇與能夠共聚合的單體之共聚物。而且’亦能夠使用在 部分導入羧酸等而成的改性聚乙烯醇。 製造聚乙烯醇縮醛樹脂所使用的醛沒有特別限定， 如可舉出例如甲醛（包含聚甲醛）、乙醛（包含三聚乙醛）、 醛、丁醛、戊醛、己醛、庚醛、2 -乙基己醛、環己醛、 醛、乙二醛、戊二醛、苯甲醛、2 -甲基苯甲醛、3 -甲基 甲醛、4-甲基苯甲醛、對羥基苯甲醛、間羥基苯甲醛、 基苯甲醛及/3-苯基丙甲醛等。此等可單獨使用，亦可並 2種類以上。上述的醛係以丁醛作爲主體爲佳。 縮醛化反應的酸觸媒沒有特別限定，可舉出例如 酸、對甲苯磺酸等有機酸類、硝酸、硫酸及鹽酸等無機 類。 因爲縮醛化反應後的漿體通常因酸觸媒而呈酸性， 照必要能夠添加中和劑等以pH爲5〜9、較佳爲6〜9、 佳爲6〜8的方式來調整。中和劑沒有特別限定，可舉出 如氫氧化鈉、氫氧化鉀、氨、乙酸鈉、碳酸鈉、碳酸氫鈉 碳酸鉀等鹼、環氧乙烷等環氧烷類、乙二醇二環氧丙基 等環氧丙基醚類。 聚乙條醇縮醛樹脂的縮醛化度以5 5〜8 3莫耳％爲佳 縮醒半度小於5 5莫耳％的聚乙烯醇縮醛樹脂，因爲製造 本筒’取得困難且亦缺乏熔融加工性，乃是不佳。大於 83 200844150 莫耳％時欲將聚乙烯醇縮醛化時，必須增長縮醛化反應的 時間，乃是不經濟的。聚乙烯醇縮醛樹脂可單獨，亦可混 合2種類以上。 使用本發明的薄膜作爲複合玻璃用中間膜時，以使用 可塑劑（C)進行可塑化爲佳。可塑劑（C)若能夠使用於先前 中間膜或聚乙烯醇縮醛樹脂者時沒有特別限定，能夠使用 例如一元性有機酸酯、多元性有機酸酯等有機酸酯系可塑 劑、有機磷酸系及有機亞磷酸系等磷酸系可塑劑等。 一元性有機酸酯系可塑劑可舉出例如藉由使三甘醇、 四甘醇、三伸丙甘醇等二醇與丁酸、異丁酸、丙酸、己酸、 2-乙基丁酸、庚酸、正辛酸、2-乙基己酸、壬酸（正壬酸） 及癸酸等的一元性有機酸反應而得到的二醇系酯。其中， 以三甘醇二己酸酯、三甘醇-二-2-乙基丁酸酯、三甘醇-二-正辛酸酯、三甘醇-二-2-乙基己酸酯等的一元性有機酯爲 佳。 多元性有機酸酯系可塑劑沒有特別限定，可舉出例如 己二酸、癸二酸及壬二酸等多元性有機酸與直鏈狀或分枝 狀醇的酯等。其中，以二丁基癸二酸酯、二辛基壬二酸酯 及二丁基卡必醇己二酸酯等爲佳。有機磷酸系可塑劑沒有 特別限定，可舉出例如磷酸三丁氧基乙酯、磷酸異癸基苯 酯及磷酸三異丙酯等。可塑劑（C)可單獨使用1種，亦可並 用2種類以上。 相對於1 00重量份聚乙烯醇縮醛樹脂等的熱塑性樹脂 (A)，可塑劑（C)的添加量以20〜100重量份爲佳。小於20 200844150 重量份時，會有所得到的中間膜或複合玻璃用中間膜的耐 衝擊性變爲不充分的情形，相反地，大於丨0 〇重量份時可 塑劑（C)滲出，會有所得到的中間膜或複合玻璃的透明性、 或是玻璃與中間膜之黏著性受到損害的情形。 賦予隔熱性的目的所使用的銅化合物（B)必須微細地 分散於薄膜中，無法微細地分散之情形時，在可見光下會 有光線散射致使霧度增加。又，已知通常銅化合物（B)的含 量相同時，粒徑爲百分之一時，粒子間距離亦變爲百分之 一。因爲認爲粒子間距離爲熱線的波長程度時，能夠有效 率地遮蔽熱線，所以銅化合物（B)的粒徑係重要因素。在本 發明必須使銅化合物（B )爲平均粒徑2 0 0奈米以下的微粒子 分散於薄膜，平均粒徑以5 0奈米以下爲更佳，以2 0奈米 以下爲特佳。藉由該奈米尺寸效果，使用少量的銅化合物 (B)能夠賦予隔熱性能。 相對於1 00重量份熱塑性樹脂（A)，銅化合物（B)的含 量係大〇且3.0重量份以下爲佳。大於3.0重量份時，會有 可見光穿透率降低之情形。銅化合物（B)的最佳含量因薄膜 的厚度而不同，例如薄膜厚度爲1毫米時，銅化合物（B)的 含量以1 · 〇重量份以下爲佳，以〇 . 5重量份以下爲更佳，以 0.1重量份以下爲特佳，以〇·〇5重量份以下爲最佳。銅化 合物（B)的含量下限値係因薄膜的厚度而不同，在薄膜之波 長區域780奈米〜1200奈米的日射穿透率係以70 %以下的 含量爲佳。又，使用作爲複合玻璃時銅化合物（B)的含量的 下限値係因中間膜的厚度而不同，在複合玻璃之波長區域 -14- 200844150 78 0奈米〜1 200奈米的日射穿透率係以70%以下的含量爲 佳。 本發明藉由在選自由聚乙烯醇縮醛樹脂、聚乙烯乙酸 乙烯酯共聚合樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚酯樹脂及.聚丙 烯酸系樹脂所組成群組之至少1種熱塑性樹脂（A)的存在 下，使銅離子進行化學反應，藉由生成平均粒徑爲200奈 米以下的銅化合物（B)，來使薄膜含有銅化合物（B)之方法 爲佳。 k 該方法的較佳一個例子在熱塑性樹脂（人）與銅離子配 位狀態下，藉由使銅離子化學反應，來使薄膜含有銅化合 物（B)的微粒子之方法。用以達成此目的之熱塑性樹脂（a ) 的形態沒有特別限定，例如藉由在漿體狀、溶液狀、顆粒 狀、纖維狀、股線狀及薄膜狀等的熱塑性樹脂（A)，浸漬含 有銅離子之化合物，能夠使熱塑性樹脂（A)與銅離子配位。 在浸漬含有銅離子之化合物時，以使用使熱塑性樹脂（A) f 潤脹的溶劑爲佳。接著，藉由使銅與含有能夠化學反應的 離子之化合物進行化學反應，能夠在薄膜中形成由銅化合 物（B)所構成的微粒子 含有銅離子之化合物若是在可溶於溶劑者沒有特別限 定，能夠使用乙酸銅、甲酸銅、檸檬酸銅、硝酸銅、氯化 亞銅、氯化銅、溴化亞銅、溴化銅、碘化亞銅及碘化銅等。 銅離子可以是一價亦可以是二價，沒有特別限定。使用含 有一價的銅離子之化合物時，爲了提升其溶解性之目的， 亦可並用鹽酸、碘化鉀、氨等。其中以使用硫酸銅或乙酸 -15- 200844150 銅、甲酸銅等爲佳。 使熱塑性樹脂（A)與配位的銅離子進行化學反應之化 合物，能夠使用在反應後能夠形成硫化物或磷酸化合物之 硫化劑或磷酸化合物。硫化劑可舉出硫化鈉、第二硫羰酸 鈉、硫代硫酸鈉、亞硫酸氫鈉、焦硫酸鈉、硫化氫、硫脲 及硫乙醯胺等。就成本、容易取得及低腐蝕性而言，以硫 化鈉爲佳。 使配位的銅離子進行化學反應之方法，可舉出例如在 ^ 薄膜的製程或後加工製程，藉由使薄膜通過將含有銅離子 之化合物溶解於會潤脹薄膜的溶劑而成之溶液，隨後，通 過將含有硫化物離子之化合物溶解而成的溶液，在薄膜內 部形成硫化銅微粒子之方法；使用股線或顆粒狀的熱塑性 樹脂（A)等並藉由同樣的方法來使其含有硫化銅後，與可塑 劑（C)等混煉之方法；在漿體狀的熱塑性樹脂（A)中，藉由 同樣的方法製造硫化銅後，與可塑劑（C)等混煉之方法；及 在熱塑性樹脂（A)溶液中，藉由同樣的方法製造硫化銅後， 塗布在薄膜之方法等。但是，未限定於上述記載之方法。 在本發明所得到的薄膜，在不損害發明效果的範圍亦 可按照必要添加各種添加劑、例如可塑劑、抗氧化劑、安 定劑、紫外線吸收劑、滑劑、難燃劑、加工助劑、防靜電 劑、著色劑、耐衝擊助劑、黏著力調整劑、塡料及耐濕劑 等。 將微細地分散有銅化合物（B)之熱塑性樹脂（A)成膜， 來製造薄膜、特別是複合玻璃用中間膜之方法沒有特別限 -16- 200844150 定，能夠藉由擠壓法、壓延法及加壓法等來製膜。複合玻 璃用中間膜的膜厚度沒有特別限定，考慮作爲複合玻璃之 最小限度必要的耐貫穿性或耐候性時，爲0.2〜1.2毫米、 以0 · 3〜1 . 0毫米爲佳。 藉由層積本發明的複合玻璃用中間膜與玻璃，能夠得 到複合玻璃。能夠使用來與複合玻璃用中間膜層積之玻璃 沒有特別限定，能夠使用通常所使用透明板玻璃，例如浮 板玻璃、磨光板玻璃、型板玻璃、嵌網玻璃、嵌線玻璃、 經著色玻璃及熱線吸收玻璃等。又，無機玻璃以外，亦能 夠使用透明性優良的聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等。製 複合玻璃的方法沒有特別限定，能夠使用先前眾所周知的 方法。 因爲本發明的薄膜之透明性、電磁波穿透性及耐久性 優良，而且，具有能夠效率良好地遮蔽會造成皮膚強烈的 熱感之7 80奈米〜1 200奈米的波長區域之隔熱性，所以能 夠適合使用於以帳篷、布幕、建材、窗材等的熱線遮蔽材 料、紅外線阻隔薄膜等的光學材料、記錄材料、蓄熱材料、 近紅外線檢測傳感器爲首之許多用途。又，能夠提供一種 複合玻璃用中間膜，其具有能夠效率良好地遮蔽7 8 0奈米 〜1 200奈米的波長區域之隔熱性，該複合玻璃用中間膜能 夠藉由與玻璃層積而作爲複合玻璃。如此進行所得到的複 合玻璃，能夠適合使用於例如汽車的前玻璃、側玻璃、後 玻璃、頂玻璃、飛機或電車等交通車的玻璃部分及建築物 用玻璃等。 200844150 [實施例] 以下，藉由實施例更詳細地說明本發明，但是本發明 完全未限定於此等實施例。又，在以下的實施例及比較例， 薄膜及複合玻璃的可見光穿透率、日射穿透率、霧度的測 定；薄膜及複合玻璃的電磁波穿透性的評價；薄膜及中間 膜中的銅化合物（B)的粒徑及含量的測定；以及複合玻璃的 耐濕性評價係依照以下的方法進行。 [光穿透率] 使用日立製作所公司製的分光光度計UV-4 100，測定 所製造的薄膜及複合玻璃之波長區域2 8 0〜2 5 0 0奈米的穿 透率，並依據JISR 3106求取380〜780奈米的可見光穿透 率。又，使用JISR 3106所記載的權重因數求取780〜1200 奈米的日射穿透率（％)。 [霧度] 依據JI S K 7 1 0 5，求取所製造的薄膜及複合玻璃的霧 度（％)。 [電磁波穿透性] 依照電磁波遮蔽效果測定法（關西電子工業振興 CENTER法），來測定所製造薄膜在10MHz〜1GHz頻率區 域之反射損失値，並與測定由1毫米的聚乙烯丁縮醛樹脂 所構成的薄膜所得到的値比較。又，同樣地測定所製造的 複合玻璃之反射損失値，並與由厚度2毫米的複合玻璃所 得到的値比較。比較測定頻率區域全體，藉由以下基準判 定其差異（△ dB)，來評價電磁波穿透性。 200844150 A : △ dB爲2dB以內（合格） B : △ dB爲大於2dB [耐濕性] 將所製造的複合玻璃在60°C、90%RH的環境下靜置2 星期後，藉由以下基準判定混濁、玻璃的破裂等的異常’ 來評價耐濕性。 A :無異常（合格） B :認定有異常。 [銅化合物（B)的含量] 使用TJA公司製ICP發光分析裝置iris-ap來求取所 製造的薄膜及中間膜中的銅化合物（B)的含量（wt%) ° [銅化合物（B )的粒徑] 對任意地選自所製造的薄膜及中間膜的剖面之5 0個 的銅化合物（B)的微粒子，使用 H-8 00NA透射型電子顯微 鏡（TEM)各自實測該微粒子的大小，將其平均値作爲粒徑 (奈米）。 '實施例1 (1)[薄膜的製造] 將聚乙嫌丁縮醒樹脂（Kuraray Specialities Europe (KSE)公司製、Mowital B68/1SF)，使用加壓機於140°C加 壓成形5分鐘，來製造厚度1毫米的薄膜。將所得到的薄 膜，浸漬於溶解5 0克/升硝酸銅而成之2 5 °C的甲醇/水混合 溶劑1L(重量比：3/1)浸漬3 00秒後，邊對溶解20克/升硫 化鈉而成之25°C的甲醇/水混合溶劑1L(重量比·· 3/1)照射 -19- 200844150 超音波邊浸漬3 0 0秒。而且，使用甲醇/水混合溶劑（重量 比：3/1)充分地洗淨並乾燥，來得到硫化銅複合薄膜。 (2)[評價結果] 對評價所得到的薄膜性能之結果，係如表1及第1圖 所示。 實施例2 將聚乙烯丁縮醛樹脂（KSE公司製、Mowital B60H)， 使用雙軸成形機成形，並藉由顆粒化來製造大小約1公分 ‘見方的顆粒。將1 〇克該顆粒浸漬於溶解1 〇 〇克/升硝酸銅 而成之25 °c的正丙醇/水混合溶液1L(重量比：1/1)30秒， 並過濾分開顆粒後，邊對溶解20克/升硫化鈉而成之25 °C 的正丙醇/水混合溶劑1 L(重量比：1 /1)照射超音波邊浸漬 該顆粒30秒。隨後，以正丙醇/水混合溶劑（重量比：1/1) 充分地洗淨並乾燥，來製造由硫化銅複合聚乙烯丁縮醛樹 脂所構成的顆粒。而且，將6克上述顆粒、34克聚乙烯丁 ? 縮醛樹脂（KSE公司製、Mowital B68/1SF)、15·2克三甘醇- ^ 二-2 -乙基己酸酯（以下，簡稱3 G 8 )混合，並使用密閉型混 煉機（D a b ο ρ 1 a s t 〇 m i 11)混煉後’使用加壓機於1 4 0 °C加壓成 形5分鐘，來製造厚度1毫米的薄膜。評價所得到的薄膜 性能之結果，係如表1及第2圖所示。 實施例3 將聚乙烯乙酸乙烯酯共聚合樹脂（三井_DUP0NT CHEMICAL股份公司製、EVA FLEX EV45LX)，使用力卩壓機 於160。(：加壓成形5分鐘，來製造厚度〇.76毫米的薄膜。 -20- 200844150 將所得到的薄膜，浸漬於溶解5 〇克/升硝酸銅而成之2 5 的甲醇/THF混合溶劑1L(重量比：1/1}浸漬3〇秒後，邊對 溶解20克/升硫化鈉而成之25它的甲醇/THf混合溶劑 1L(重量比：1/1)照射超音波邊浸漬3〇秒。而且，使用甲 醇/THF混合溶劑（重量比：ιη)充分地洗淨並乾燥，來得到 硫化銅複合薄膜。評價所得到的薄膜性能之結果，係如表 1及第3圖所示。 比較例1 在實施例1，除了省略將藉由加壓成形所得到的薄膜 浸漬於硝酸銅溶液之製程、及浸漬於硫化鈉溶液之製程以 外’與實施例1同樣地進行，來製造未複合硫化銅的薄膜。 評價所得到的薄膜性能之結果，係如表1及第4圖所示。 比較例2 對100重量份聚乙烯丁縮醛樹脂（KSE公司製、Mowital B6 8/1SF)，添加38重量份3G8並混合。將該混合物使用密 閉型混煉機混煉後，使用加壓機於1 4 0 °C加壓成形5分鐘， 來製造厚度〇·〇5毫米的薄膜。將所得到的薄膜，浸漬於溶 解50克/升硝酸銅而成之25 °C的甲醇/水混合溶劑1L(重量 比：4/1)浸漬3 00秒後，邊對溶解20克/升硫化鈉而成之 25°C的甲醇/水混合溶劑1L(重量比：4/1)照射超音波邊浸 漬3 00秒，而且，使用甲醇/水混合溶劑（重量比：4/1)充分 地洗淨。而且，將浸漬於硝酸銅溶液及隨後之浸漬於硫化 鈉溶液、洗淨及乾燥處理的各製程重複進行4次，來製造 增加薄膜中的硫化銅量而成的薄膜。評價所得到的薄膜性 200844150 能之結果，係如表1及第5圖所示。 比較例3 對100重量份聚乙烯丁縮醛樹脂（KSE公司製、Mowital B68/1SF)，添加38重量份3G8，而且添加1重量份市售的 硫化銅（和光純藥工業公司製）並混合。將該混合物使用密 閉型混煉機混煉後，使用加壓機於1 4 0 °C加壓成形5分鐘， 來製造厚度1毫米的薄膜。評價所得到的薄膜性能之結 果，係如表1及第6圖所示。 [表1] 實施例1 實施例2 實施例3 比較例1 比較例2 比較例3 可見光穿透率(％) 77 80 71 91 8 59 曰射穿透率(％) 54 68 62 91 4 59 霧度(°/。） 2.3 2.6 2.4 2 2.7 12.3 電磁波穿透性 A A A A B A 銅化合物含量(Wt%) 0.007 0.012 0.006 0 3.5 0.48 銅化合物粒徑(奈米） 7 9 8 16 2 10000 從表1及第1〜6圖所示結果，得知本發明的薄膜能夠 保持可見光穿透率，同時能夠壓制日射穿透率爲較低，且 幾乎沒有霧度，並兼具高透明性及隔熱性。又，電磁波穿 透性及耐熱性亦優良。另一方面，如比較例1之未含有銅 化合物（B)時，所得到的薄膜雖然可見光穿透率優良，但是 目的之熱線遮蔽性能未充分。如比較例2之含有大量的硫 化銅時，可見光穿透率未充分。而且，如比較例3之只有 -22 - 200844150 機械混合時硫化銅各處凝聚，無法滿足透明性。 實施例4 (1) [複合玻璃用中間膜的製造] 對100重量份聚乙嫌丁縮醛樹脂（Kuraray Specialities Europe(KSE)公司製、Mowital B68/1SF)，添力口 38 重量份 3 G8並混合，且使用密閉型混煉機混煉後，藉由加壓機於 1 4 (TC加壓成形5分鐘，來製造厚度1毫米的薄膜。將所得 到的薄膜，浸漬於溶解5 0克/升硝酸銅而成之2 5 °C的甲醇/ f % ‘水混合溶劑1L(重量比：2.5/1)浸漬3 00秒後，邊對溶解20 克/升硫化鈉而成之25 °C的甲醇/水混合溶劑1L(重量比： 2.5/1)照射超音波邊浸漬3 00秒。而且，使用甲醇/水混合 溶劑（重量比：2.5/1)充分地洗淨並乾燥，來得到硫化銅複 合玻璃用中間膜。 (2) [複合玻璃的製造] 將所得到的複合玻璃，使用2片2毫米厚度的玻璃 (Saint Gobain公司製、Planilux Clear)夾住後，在減壓下、 I 以140°C保持90分鐘，來製造複合玻璃。 (3) [評價結果] 評價所得到的複合玻璃用中間膜及複合玻璃性能之結 果，係如表2及第7圖所示。 實施例5 在實施例4的（1)[複合玻璃用中間膜的製造]，除了將 處理所得到薄膜所使用溶劑的組成任一者都變更爲甲醇/ 水（重量比：3 /1 )以外，與實施例4同樣的條件得到複合玻 -23- 200844150 璃用中間膜’接著，與實施例4同樣地進行來製造複合玻 璃。評價所得到的複合玻璃用中間膜及複合玻璃性能之結 果，係如表2及第8圖所示。 實施例6 將聚乙烯丁縮醛樹脂（KSE公司製、Mowital B60H)， 使用雙軸成形機成形，並藉由顆粒化來製造大小約1公分 見方的顆粒。將1 0克該顆粒浸漬於溶解1 〇 〇克/升硝酸銅 而成之25°C的正丙醇/水混合溶液1L(重量比：1/1)30秒，

、 並過濾分開顆粒後，邊對溶解20克/升硫化鈉而成之25 °C 的正丙醇/水混合溶劑1L(重量比：1/1)照射超音波邊浸漬 該顆粒30秒。隨後，以正丙醇/水混合溶劑（重量比·· Wi) 充分地洗淨並乾燥，來製造由硫化銅複合聚乙烯丁縮醛樹 脂所構成的顆粒。而且，將6克上述顆粒、3 4克聚乙烯丁 縮醛樹脂（KSE 公司製、Mowital B68/1SF)、15.2 克 3G8 混 合，並使用密閉型混煉機混煉後，使用加壓機於1 40 °C加 壓成形5分鐘，來製造厚度1毫米的複合玻璃用中間膜。 f & 而且，與實施例4同樣地製造複合玻璃。評價所得到的複 合玻璃用中間膜及複合玻璃性能之結果，係如表2及第9 圖所示。 實施例7 將25克聚乙烯乙酸乙烯酯共聚合樹脂（三井-DUPONT CHEMICAL股份公司製、EVA FLEX EV45LX)，使用力口壓機 於160 °C加壓成形5分鐘，來製造厚度0.76毫米的薄膜。 將所得到的薄膜，浸漬於溶解5 0克/升硝酸銅而成之2 5 t -24 - 200844150 的甲醇/THF混合溶劑1L(重量比：1/1)浸漬30秒後，邊對 溶解2〇克/升硫化鈉而成之25 °C的甲醇/THF混合溶劑 1L(重量比：1/1)照射超音波邊浸漬30秒。以正丙醇/THF 混合溶劑（重量比：1 / 1)充分地洗淨並乾燥，來製造由硫化 銅複合玻璃用中間膜。而且，與實施例4同樣地製造複合 玻璃。評價所得到的複合玻璃用中間膜及複合玻璃性能之 結果，係如表2及第1 0圖所示。 比較例4 ^ 在實施例4，除了省略將所得到的薄膜浸漬於硝酸銅 溶液之製程、及浸漬於硫化鈉溶液之製程，且未複合硫化 銅以外，與實施例4同樣地進行來製造複合玻璃用中間 膜，接著，與實施例4同樣地製造複合玻璃。評價所得到 的複合玻璃用中間膜及複合玻璃性能之結果，係如表2及 第1 1圖所示。 比較例5 對100重量份聚乙烯丁縮醛樹脂（KSE公司製、Mowital [ B68/1 SF)，添加38重量份3G8並混合。將該混合物使用密 閉型混煉機混煉後，使用加壓機於140 °C加壓成形5分鐘， 來製造厚度〇 · 〇 5毫米的薄膜。將所得到的薄膜，浸漬於溶 解50克/升硝酸銅而成之25°C的甲醇/水混合溶劑1L(重量 比：4 /1)浸漬3 0 0秒後，邊對溶解2 0克/升硫化鈉而成之 25°C的甲醇/水混合溶劑1L(重量比：4/1)照射超音波邊浸 漬3 0 0秒。而且，使用甲醇/水混合溶劑（重量比：4 /1)充分 地洗淨。又，將浸漬於硝酸銅溶液及隨後之浸漬於硫化鈉 -25- 200844150 溶液、洗淨及乾燥處理的各製程重複進行4次，來製造增 加薄膜中的硫化銅量而成的中間膜。而且與實施例4同樣 地進行來製造複合玻璃。評價所得到的複合玻璃用中間膜 及複合玻璃性能之結果，係如表2及第1 2圖所示。 比較例6 對100重量份聚乙烯丁縮醛樹脂（KSE公司製、Mo wit al B68/1SF)，添加38重量份3G8，而且添加1重量份市售的 硫化銅（和光純藥工業公司製）並混合。將該混合物使用密 r 、 閉型混煉機混煉後，使用加壓機於1 4 0 °C加壓成形5分鐘， 來製造厚度1毫米的複合玻璃用中間膜。而且與實施例4 同樣地進行來製造複合玻璃。評價所得到的複合玻璃用中 間膜及複合玻璃性能之結果，係如表2及第1 3圖所示。 [表2] 實施例 4 實施例 5 實施例 6 比較例 7 比較例 4 比較例 5 比較例 6 可見光穿透率(％) 79 74 80 70 88 8 60 曰射穿透率(％) 47 54 68 60 80 3 57 霧度(％) 1.3 1.1 1.2 1.4 1 1.8 11.7 電磁波穿透性 A A A A A B A 耐濕性 A A A A A A A 銅化合物含量(Wt%) 0.007 0.012 0.006 0.013 0 3.4 0.48 銅化合物粒徑(奈米） 7 9 8 9 14 210000 從表2及第7〜1 3圖所示結果，得知本發明的複合玻 璃用中間膜能夠保持可見光穿透率，同時能夠壓制日射穿 透率爲較低，且幾乎沒有霧度，並兼具高透明性及隔熱性。 -26- 200844150 又，電磁波穿透性及耐熱性亦優良。另一方面，如比較例 4之未含有銅化合物（B)時，所得到的複合玻璃雖然可見光 穿透率優良，但是目的之熱線遮蔽性能未充分。如比較例 5之含有大量的硫化銅時，可見光穿透率未充分。而且， 如比較例6之只有機械混合時硫化銅各處凝聚，無法滿足 透明性。 【圖式簡單說明】 第1圖係實施例1的薄膜時之波長區域2〇〇〜25〇〇奈 米的光穿透率之圖。 第2圖係實施例2的薄膜時之波長區域2 〇 〇〜2 5 〇 〇奈 米的光穿透率之圖。 第3圖係貫施例3的薄膜時之波長區域2 〇 〇〜2 5 〇 〇奈 米的光穿透率之圖。 第4圖係比較例1的薄膜時之波長區域2 〇 〇〜2 5 〇 〇奈 米的光穿透率之圖。 第5圖係比較例2 白勺薄膜時之波長區域200〜2500奈 米的光穿透率之圖。

米的光穿透率之圖。

米的光穿透率之圖。 200 〜25 00 奈 200 〜25 00 奈 第8圖係實施例 米的光穿透率之圖。 第9圖係實施例6 -27» 200844150 米的光穿透率之圖。 25 00 奈 第1〇圖係實施例7的薄膜時之波長區域2〇〇 米的光穿透率之圖。 2 5 0 0 奈 第U圖係比較例4的薄膜時之波長區域2〇〇 米的光穿透率之圖。 25 00 奈 第12圖係比較例5的薄膜時之波長區域200 米的光穿透率之圖。 2 5 00 奈 第1 3圖係比較例6的薄臍 ^ γ專膜時之波長區域2 0 0 '米的光穿透率之圖。 【主要元件符號說明】 >frrr 無0 -28 -

Claims (1)

1. 200844150 十、申請專利範圍： 1· 一種薄膜，係由選自由聚乙烯醇縮醛樹脂、聚乙烯乙酸 乙烯酯共聚合樹脂、聚胺基甲酸酯樹脂、聚酯樹脂及聚 丙烯酸系樹脂所組成群組中之至少1種的熱塑性樹脂（A) 所構成，且含有平均粒徑爲200奈米以下之銅化合物（B) 的微粒子。 2·如申目靑專利軔圍弟1項之薄膜 > 其中在波長區域380奈 _ 米〜780奈米的可見光穿透率爲70%以上，在波長區域 780奈米〜1200奈米的日射穿透率爲70 %以下，且霧度 爲5 · 0 %以下。 3 .如申請專利範圍第1或2項之薄膜，其中熱塑性樹脂（A) 係聚乙烯醇縮醛樹脂或聚乙烯乙酸乙烯酯共聚合樹脂。 4.如申請專利範圍第3項之薄膜，其中熱塑性樹脂（A)係聚 乙烯醇縮醛樹脂。 5 ·如申請專利範圍第4項之薄膜，其中聚乙烯醇縮醛樹脂 係聚乙烯丁縮醛樹脂。 6.如申請專利範圍第1至5項中任一項之薄膜，其中相對 於10 0重量份熱塑性樹脂（A)，銅化合物（B)的含量爲大於 〇且3.0重量份以下。 7 ·如申請專利範圍第1至6項中任一項之薄膜，其中銅化 合物（B)係硫化銅。 8 ·如申請專利範圍第1至7項中任一項之薄膜，其中銅化 合物（B)的微粒子係藉由在熱塑性樹脂（A)的存在下使銅 離子化學反應所形成者。 -29- 200844150 9. 一種複合玻璃用中間膜，係由如申請專利範圍第1至8 項中任一項之薄膜所形成。 1 〇.如申請專利範圍第9項之複合玻璃用中間膜’其中相對 於100重量份熱塑性樹脂（A)，含有20〜1〇〇重量份可塑 劑（C)。 1 1 . 一種複合玻璃，係使用如申請專利範圍第9或1 0項之複 合玻璃用中間膜而成。 1 2 .如申請專利範圍第1 1項之複合玻璃，其中在波長區域3 8 0 奈米〜7 8 0奈米的可見光穿透率爲70%以上，在波長區域 780奈米〜1200奈米的日射穿透率爲70%以下，且霧度 爲5.0%以下。 13·—種薄膜之製造方法，係製造如申請專利範圍第1至7 項中任一項之薄膜之方法，其中藉由在熱塑性樹脂（A)的 存在下’使銅離子化學反應來形成銅化合物（B)的微粒 子。 < 1 4 · 一種薄膜之製造方法，係製造如申請專利範圍第1 3項之 薄膜之方法，其中藉由使含有銅離子的化合物滲透熱塑 性樹脂（A)後’使銅離子與含有能夠反應的離子之化合物 反應’在熱塑性樹脂（A)中形成由銅化合物（B)所構成的微 粒子。 -30 -