TW200840895A - Nonwovens fabrics produced from multicomponent fibers comprising sulfopolyesters - Google Patents

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TW200840895A
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acid
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sulfopolyester
group
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TW97100053A
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Rakesh Kumar Gupta
Daniel William Klosiewicz
Scott Ellery George
Original Assignee
Eastman Chem Co
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Description

200840895 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 :發明係關於由多成份纖維製造非織 ::::纖維包含至少-種水中可刚基聚…:: 種水中不可分散聚合物。 【先前技術】 及物類似於梭織 面固勿之處在於兩者均為由基於聚合物之材料组成之平 織物之t可撓、多孔結構。兩者之間主要差異在於製造紡 梭織物係藉由使兩組或兩組以上之紗以指定 =此成直角交織製造。非織物係藉由將預定數目:纖 可,由於二維陣列中且將其鎖定在一起製造。非織物 :精由機械、化學或熱聯鎖纖維、長絲或紗之層或網路缸 :。通常可將製造非織物之方法分為四大類:紡織物、、 知壓件及混成體,意謂利用此等技術之組合。此等織 =技術上“設収結構,其可模仿梭織物且可超越梭 織物之特性。 鉍[技術被用以製造紡黏、熔喷及多孔膜非織物。有時 將此等類型之非織物稱為聚合物鋪設(polymeMaid)非織 物。纺黏及溶喷方法為非織物製造之進步,因為直接由用 以製造纖維之材料本身製造非織物,因此消除了纖維彭迭 步驟。紡黏方法藉由擠壓長絲、將其定向為束或組,將其 :於輸运_上_a_藉由熱融合、機械扭結、化學黏著劑或 此等方法之組合使其聯鎖,將聚合物直接轉變為非織物-。 127331.d〇( 200840895 在熔喷方法中,聚合物經加熱至液態且當其穿過擠壓孔 日令,其在約250 C至500°C下以音速空氣注射。快速移動之 氣流拉伸熔融聚合物且將其固化以製造細纖維。接著將呈 扭結網形式之纖維與氣流分離且在熱輥之間壓縮。
非織物用於紡織物應用中’諸如衣服、窗簾、室内裝飾 品及制服。非織物亦可用於個人護理產品中,諸如(但不 限於)擦拭用品、女性衛生產品、嬰兒尿布、成人失禁三 角褲及醫院/外科手術及其他醫用拋棄式物件。其他:用 包括(但不限於)保護性織物及層、地工織物、工業擦拭用 品及過遽介質。 因此’存在對更有效及/或更廉價地製造非織物及由皇 製備之纖維物件的新方法之需要。本發明提供由多成份纖 維製造非織物之新穎方法,該等多成份纖維包含至少 水中可分散續基以旨及至少—種水中不可分散聚合物。 【發明内容】 、在^發明之—實施例中,提供製造非織物之方法。該方 法包含.(A)收集多成份纖維以形成非 纖維包含至少一插k Λ π、 子夕成份 種水中可分散磺基聚醋及至少一種水中不 可分散聚合物;其中多成份纖維具有複數個包含水中不了 分散聚合物之域;丨中該等 ”不可 散績基聚_而大體上彼此^ 可分 溫度《力下^ (Β)使非織網與水在足夠 此形成-微纖維 除一部分水中可分散續基聚醋,藉 在本發明之广/(C)水刺微纖維網以製造非織物。 另一 Λ施例中’提供製造非織物之另一方 127331.doc 200840895 二二()收集多成份纖維以形成非織網;复 :夕,纖、准包含至少一種水中可分散續基 、 種水中不可分散聚合物;其中多成份纖維具有複數個= 水中不可分散聚合物之域,1中該等域藉由介入域广 水中可分散續基聚,而大體上彼此分離;及(B)使= ㈣足_及…接觸以移除一部分水(中)=: :聚知以猎此形成微纖維,1同時水刺微纖維以製造非織
發明因此提供製造非織物之新穎及廉價方法。非織物 可呈平面織物或3維形狀 、、勿 再小狀之形式且可併入諸如先前所討論 者的各種纖維物件中。 【實施方式】 f由多考本&明之較佳實施例及包括於其中之實例的以 下詳、田描述且參考圖及其先前及後續描述,可更易於理解 本發明。 、在揭示且描述本發明之化合物、組合物、物件、設備及/ 或方法之前’應目㈣本發明並不限於特定合成法、特定方 法或特疋裝置’因為此等當然可改變。亦應瞭解本文中所 用之術e吾名無係僅為了描述特定實施例之目的而並非意欲 限制性的。 在本祝明書及隨附申請專利範圍中,將大量術語定義為 具有以下含義。 如洗明書及隨附申請專利範圍中所使用,除非上下文中 另外明確規定,否則單數形式”一”、"該,,包括複數指示 127331.doc 200840895 物。因此舉例而言,提及一聚合物包括一或多種聚合物。 在本文中可將範圍表示為自,,約η 一特定值及/或至,,約,,另 一特定值。當表示此範圍時,另一實施例包括自一特定值 及/或至其他特定值。類似地,當藉由使用前置,,約,,將值表 示為近似值時,應瞭解該特定值形成另一實施例。應進一 步瞭解每一範圍之端點與其他端點相關及與其他端點無關 - 均有效。另外,在本揭示案及申請專利範圍中所述之範圍 心奴包括特疋而言整個範圍而不僅僅端點。舉例而言,0 至10之所述範圍意欲揭示在〇與^ 〇之間例如1、2、3、4等 之所有正數、在〇與1〇之間例如15、、4·57、⑴等 之所有刀數,及端點〇及丨〇。又,與化學取代基相關之範 圍諸如C1至C5烴’’意欲特定而言包括且揭示C1& (^烴 以及C2、C3及C4烴。 可k或視情況”意謂隨後所述事件或狀況可能發生或 不發生,且該描述包括該事件或狀況發生之情況及該事件 φ j狀況並未發生之情況。舉例而言,短語”視情況經加熱,, 意謂物質可能經加熱或不加熱且此短語包括加熱及不加熱 方法。 μ 除非另有指出,否則將表示說明書及申請專利範圍中所 • f之成份數量、諸如分子量之特性、反應條件等的所有數 子在所有情況下均理解為由術語”約”修飾。因此,除非相 反地,出,否則在以下說明書及隨附申請專利範圍中說明 之數字芩數為近似值,其可視本發明所尋求獲得之所需特 性而改變。至少應根據所報導之有效數位的數字且藉:應 127331.doc 200840895 用叙捨入技術理解各數字參數。儘管說明本發明宽範嘴 之數字範圍及參數為近似值’但儘可能精確地報導特定實 例中δ兒明之數值。然而,任何數值固有含有必然起因於其 相應測試量測結果中所見之標準差的特錢差。 、 如本文中所用,術語"非織物,,或"非織網"意謂個別纖維 或細線為層間的,而非如針織物中之可制方式的結構。 通常以物質之盘司/平方碼(osy)或公克/平方公尺(gsm)表示 非織物之基重。 如本文中所用,術語,,纖維”係指藉由使聚合物穿過諸如 模具之形成孔而形成之延長擠壓物。除非另外指示,否則 術語”纖維”包括具有明確長度之不連續股線及材料之連續 股線,諸如長絲。本發明之非織物可由多成份短纖維形 成。可梳理且黏合此等短纖維以形成非織物。然而,本發 明之非織物理想地係由連續多成份長絲製成,該等長絲係 經擠壓、拉伸且鋪設於一移動形成面上。 如本文中所用,術語”微纖維"意謂具有不大於約I]微米 平均直徑,例如具有約3微米至約8微米平均直徑之小直徑 纖維。亦通常根據丹尼(denier)討論纖維。較低丹尼表示 較細纖維且較高丹尼表示較厚或較重纖維。舉例而言,15 微米聚丙烯纖維具有約1_42之丹尼(152x0.89x〇 〇〇7〇7=1415)。 用以製造本發明之非織物的微纖維通常具有i或i以下、 0.5或0.5以下或〇·1或〇·ι以下之d/f值。 如本文中所用,術浯”多成份纖維,,或,,複合纖維,,係指由 至少兩種聚合物成份形成之纖維。此等纖維通常由單獨擠 127331.doc -10 - 200840895 壓機擠壓但一起紡絲以形成一纖維。儘管多成份纖維可包 含類似或相同聚合材料之單獨成份,但各成份之聚合物通 常彼此不同。通常將個別成份配置於大體上不變定位之不 同段或區,該等段或區橫穿多成份纖維之截面且大體上沿 多成份纖維之整個長度延伸。此等多成份纖維之組態可為 (例如)並列配置(side by side arrangement)、餅配置㈣ an^ngement)或其他配置。在以下文獻中講授多成份纖維 及其製造方法:Kaneko等人之美國專利第5,1〇8,82〇號; Krueger等人之美國專利第4,795,668號;朽。等人之美國專 利第5,382,400號;Strack等人之美國專利第5,336,552號; Cooki 1996年10月30曰申請之美國專利申請案第〇8/55〇,〇42 號;及Gupta等人之⑼㈧年丨月^曰申請之美國專利申請案 第11/344,320號。構成其之纖維及個別成份亦可具有各種 不規則形狀,諸如Hogle等人之美國專利第5,277,976號; Hills之美國專利第5,162,〇74號及第5,466,41〇號;及 Largman等人之美國專利第5,〇69,97〇號及第5,〇57,368號中 所述者。上述專利及申請案之全部内容係以其不與本文中 之陳述相抵觸之程度以引用的方式併入本文中。 如本文中所用,術語”聚合物"一般包括(但不限於)均聚 物、共聚物,諸如嵌段、接枝、無規及交替共聚物、三聚 物等,及其摻合物及修飾形式。此外,除非另作特定限 制,否則術語”聚合物"應包括分子之所有可能幾何構型。 此等構型包括(但不限於)同排(isotactic)、對排(syndi〇tactie) 及無規(random)對稱。 127331.doc 200840895 而在丄於作為多成份纖維之—成份的水中可分散磺基聚醋 文中所用,術語”水中可分散”意欲與術語"水中可 ,政逸:”水中可崩解”、,,水中可溶解^
以及水中可分散磺基聚酯分散於水性介質内之條件。經常 由於%基聚酯組合物之統計性質,使得當將單一磺基聚酯 忒樣置於水性介質_時有可能具有可溶部分及分散部分。 水洛性”、”水巾可移除”、”水可溶性”及,,水可分散,,同 ’且意欲意謂磺基《成份係自多成份纖維中充分移除 且在水的作用下分散或溶解以使得能夠釋放及分離含於其 艮中不可分散聚合物纖維。術語”分散,,、,,可分散”、 放逸或”可散逸,,意謂使用足量去離子水(例如以重量計 ⑽··1之水:纖維)以在約60t之溫度且在至多5天之時限内 ,成纖維之鬆散懸浮液或漿料,確基聚_成份自多成份纖 維中溶解、崩解或分離,留下複數個來自水中不可分散聚 ,物段之微纖維。在本發明之上下文中,所有此等術語係 ^水或水與水可混溶性共溶劑之混合物對本文所述之水中 可刀散續基聚自旨的活性。此等水可混溶性共溶劑之實例包 括(但不限於)醇、_、二醇鱗、g旨及其類似物。希望此術 吾名稱包括溶解纟中可分散石黃基聚酉旨以形成真溶液之條件 術語”段”或”域”或”區,,當用以描述多成份纖維之成形截 面時係指包含水中不可分散聚合物之截面中的面積,其中 此等域或段藉由介入段或域之間的水中可分散磺基聚酯而 大體上彼此分離。如本文中所用,術語”大體上分離"意欲 思明段或域彼此分開以允許一旦移除磺基聚酯,段域或即 127331.doc -12 - 200840895 形成個別纖維。段或域或區 〆、有矢員似尺寸及开^ 之尺寸及形狀。又,段或衫七厂 了及开乂狀或變動 段或域或區沿多忐4十f 冓i 此專 夕成伤擠壓物或纖維之長度, 術語M大體上連續”咅上田VL夕氺 體上連、、、貝,’ 〇 續。 、、〜、明》口夕成份纖維之至少10 cm長度連 本發明提供由多成份纖維製造非織物之方法, 份纖維包含至少一猶皮φ叮八I * ,、平夕成 種水中可分散磺基聚酯及至少一種水中 不可分散聚合物。 種水中 在一實施例中,提供一鍤古、土 ^ , Α m % lu ^ ^ ' ,/、匕§ (Α)收集多成份 纖、准以形成非織網;其中多成份纖維包含至少一種 分散續基聚s旨及至少—種水中不可分散聚合物1中 份纖維具有複數個包含水中不可分散聚合物之域…域 藉由介人域之間的水中可分散續基聚醋而大體上彼此分 離;⑻使非織網與水在;^夠溫度及壓力下接觸以移除_ 口I5刀水中可刀政石買基聚酯,藉此形成微纖維網;及(C)水 刺微纖維網以製造非織物。 可藉由熔融紡絲單一磺基聚酯或磺基聚酯與水中不可分 散聚合物(與磺基聚酯不可混溶)之摻合物製備本發明之多 成份纖維。舉例而言,在美國專利第5,916,678號中,藉由 將磺基聚酯及一或多種與磺基聚酯不可混溶之水中不可分 散聚合物分別經由具有成形或設計之橫向幾何形狀(諸如"海 中島(islands-in-the-sea)”、鞘芯(sheath_e〇re)、並列(side_ by-side)或分割餅(segmented pie)構型)的紡絲頭擠壓從而 製備多成份纖維。隨後藉由溶解界面層或餅段來移除水中 127331.doc -13- 200840895 可分散磺基聚酯,留下水 微纖維。纟中不可分散聚合物:=物之較小長絲或 在-實纖維小得多之纖維尺寸。 饋入聚合物分配系統中以於該系統可分散聚合物 絲板中來製造多成份纖維。聚合物物引入分割紡 獨路徑仃進且在紡絲孔處組合早 孔由此楛彳ϋ q、4、、、糸孔包含兩個同心圓
二==維,或沿直徑分為多部分之-圓形紡 ==有並列型之纖維。或者可將不可混溶之水中 刀:,基聚醋及水中不可分散聚合物分別引入紡絲頭 中::纺絲頭具有複數個徑向通道以製造具有分割餅截面 :夕成份纖維。續基聚醋通常將形成鞘芯構型之"鞘"成 在具有複數個段之纖維截面中,纟中不可分散段通常 精由〜基聚酯大體上彼此分離。 或者可藉由在單獨擠壓冑中溶融石黃基聚醋及水中不可分 散聚合物且將聚合物流引人—紡絲頭中來形成多成份纖 維’該紡絲頭具有複數個呈小薄管或段形式之分布流路徑 以提供具有海中島成形截面之多成份纖維。在美國專利第 5,366,804號甲描$此種划頭之實<列,言亥專利係以其不與 本文中之陳述相抵觸之程度以引用的方式併入本文中。在 本發明中,通常磺基聚酯將形成”海,,成份且水中不可分散 t合物將形成’f島π成份。 如在本揭示案中所規定,多成份纖維之成形截面可(例 如)呈鞘芯、海中島、分割餅、中空分割餅;偏心分割餅 127331.doc -14- 200840895 等之形式。 本發明之多成份纖維係由包含二羧酸單體殘基、磺基單 體殘基、二醇單體殘基及重複單元之聚酯或更特定言之磺 基聚酯製備。磺基單體可為二羧酸、二醇或羥基羧酸。因 此,如本文中所用,術語”單體殘基”意謂二羧酸、二醇或 羥基羧酸之殘基。如本文中所用,"重複單元,,意謂具有2 個經由羰氧基鍵結之單體殘基的有機結構。本發明之磺基 聚酯含有大體上相同莫耳比例之酸殘基(丨〇〇莫耳及二醇 殘基(100莫耳%),二者以大體上相同之比例反應,使得重 複單7G之總莫耳數等於1 〇〇莫耳%。因而本揭示案中提供 之莫耳百分比可基於酸殘基之總莫耳數、二醇殘基之總莫 耳數或重複單元之總莫耳數。舉例而言,以總重複單元 計,含有30莫耳%可為二羧酸、二醇或羥基羧酸之磺基單 體的磺基聚酯意謂磺基聚酯在總共1〇〇莫耳%重複單元中 含有30莫耳%磺基單體。因此,在每1〇〇莫耳重複單元中 存在3 0莫耳〜基單體殘基。類似地,以總酸殘基計含有3 〇 莫耳。/(>二羧酸磺基單體之磺基聚酯意謂在總共1〇〇莫耳%酸 殘基中,磺基聚酯含有3〇莫耳%磺基單體。因此,在此後 一情況中,每100莫耳酸殘基中存在3〇莫耳磺基單體殘 基。 在25 C下在苯酚/四氯乙烷溶劑之60/40重量份溶液中且 在力0.5 g石買基聚酯/1〇〇 mL溶劑之濃度下量測,本文所述 ,之石黃基聚自旨具有至少敎i dL/g之固有黏度(下文中縮寫為 ”Ih.v”)。磺基聚酯之固有黏度亦可在約〇·2乩々至約〇·3 127331.doc -15- 200840895 dL/g範圍内。固有黏度之另一範圍為大於約〇·3 dL/g。如 本文中所用,術語”聚酯”涵蓋”均聚酯,,及,,共聚酯,,兩者且 意謂藉由雙官能羧酸與雙官能羥基化合物之聚縮合而製僙 之合成聚合物。如本文中所用,術語”績基聚酯,,意謂包含 績基皁體之任何聚自旨。 • 通常地,雙官能羧酸為二羧酸且雙官能羥基化合物為諸 • 如乙一醇類及二醇類之二元醇。或者,雙官能羧酸可為諸 如對羥基苯甲酸之羥基綾酸,且雙官能羥基化合物可為帶 ⑩ 有2個羥基取代基之芳香環,諸如氫醌。如本文中所用, 術語”殘基”意謂經由涉及相應單體之聚縮合反應併入聚合 物中之任何有機結構。因此,二羧酸殘基可衍生自二羧I 單體或其相關醯基鹵、酯、鹽、酐、或其混合物。因而, 如本文中所用,術語”二羧酸”意欲包括適用於與二醇之聚 縮合製程從而形成高分子量聚酯的二羧酸及二羧酸之任何 竹生物,包括其相關酿基鹵、_、半酯、鹽、半鹽、酐、 混合酐或其混合物。 _ 本發明之磺基聚酯包括一或多種二羧酸殘基。視磺基單 體之類型及濃度而定,二羧酸殘基可包含約6〇莫耳%至約 1〇〇莫耳%之酸殘基。二羧酸殘基之濃度範圍的其他實例 * 為約60莫耳%至約95莫耳%及約70莫耳%至約95莫耳%。可 使用之二羧酸的實例包括脂族二羧酸、脂環二羧酸、芳族 一羧酸或此等酸中兩種或兩種以上之混合物。因此,合適 二羧酸包括(但不限於)丁二酸;戊二酸;己二酸;壬二 酸,癸二酸;反丁烯二酸;順丁烯二酸;衣康酸;丨,3_環 127331.doc -16- 200840895
己烷二甲酸;1,4-環己烷二曱酸;二乙醇酸;2,5_降冰片 燒二甲酸;鄰苯二甲酸;對苯二甲酸;14-萘二甲酸; 2,5-萘二甲酸;聯苯二甲酸(diphenic) ; 4,4,_氧基二苯甲酸 (4,4’-〇xydibenz〇ic) ; Μ丨-磺醯基二苯曱酸(4,4,· sulfonyldibenzoic);及間苯二甲酸。較佳二羧酸殘基為間 苯二甲酸、對苯二甲酸及丨,4_環己烷二甲酸,或若使用二 酯,則其為對苯二曱酸二曱酯、間苯二甲酸二甲酯及丨,4_ %己烷一曱酸二曱酯。儘管可利用二羧酸甲酯,但亦可接 受包括較高級烷基酯,諸如乙基、丙基、異丙基、丁基酯 等。另外,亦可使用芳族酯,尤其苯基酯。 、.、心垔禝早兀計,磺基聚酯包括約4莫 至少一糾基.單體之殘基,料基單體具有2個官^基耳; 一或多個磺酸鹽基連接於芳族或環脂族環,其中官能基為 經基、叛基或其組合。以總重複單元計,續基單體 濃度範圍的其他實例為約4莫耳%至約乃莫耳%,約8莫耳 Μ約30^%及約8莫耳%至約25莫耳%。縣單體可為 含有績酸鹽基之二幾酸或其酿、含有續酸鹽基之二醇 或含有續酸鹽基之經基酸。術語,,績酸鹽,,係指具有結構 -S〇3M"之績酸之鹽,為續酸鹽之陽離子。績酸踏 之 % 離子可為諸如 Li+、Na+、κ+、Mg++、Ca++ Ν·++
Fe++及其類似物之金屬離子。或者續酸鹽之陽離子可1為非 金屬性,諸如含氮鹼,例如美國 ·、、、 、十、t盆1UL私 弟4,3〇4,901號中所 迷°鼠杨離子騎生自含氮驗,其可為 芳族化合物。此等含氮鹼之實曰私或 』匕括虱、二甲基乙醇胺、 12733I.doc 200840895 二乙醇胺、三乙醇胺,、嗎琳及㈣。由 磺酸鹽之單體通常在產生熔 、3有虱基 τ π a & ^"合物所需之條件下埶 不穩疋,因此用於製備含有氮基石黃酸: 發明方法欲將含有所需量呈驗金屬鹽形式…:“曰的t 合物分散、散逸或溶解於水中且二屬[夂鹽基之聚 為氮基陽離子。 ㈣將鹼金屬陽離子交換 =單價驗金屬離子用作續酸鹽之陽離子時,所得錯基 :曰:王可分散於水中’分散速率視聚合物中續基單體含 :凰水溫、續基聚醋之表面積/厚度等而定。當使用1 孟屬離子時,所得磺基聚g旨 、 中較易於分散。可能在單易於分散但在熱水 工^ 早聚合物組合物内使用一種以上 平衡離子且此舉可提供定製 衣次镟凋所得製品之水反應性 77esp〇ns^ 中磺酸鹽基連接至芳族酸環 符 為苯;蔡;二苯基;氧其基,該芳族酸環諸如 乳基一本基,石頁醯基二苯基;及亞甲 基二苯基’或環脂族環,諸如環己基;環戊基;環丁基; 環庚基;及環辛基0可用 用於本發明之磺基單體殘基的其他 貝例為〜基鄰苯二甲酸、續基對苯二甲酸、續基間苯二甲 酸或其組合之金屬續酸鹽。可使用之石黃基單體之其他實例 為間:一甲/曼-5-石黃酸納及其醋。若續基單體殘基來自間苯 ^甲酸-5·績酸鋼’則典型續基單體濃度範圍以酸殘基之總 莫耳數計為約4莫耳%至約%莫耳%、約8莫耳%至約3〇莫 耳%及約8莫耳%至25莫耳0/〇。 用於續基聚醋製備中之石黃基單體為已知化合物且可使用 127331.doc 200840895 此項技術中熟知之方法製備。 制瓜孙丄* 舉例而言,可藉由以下操作 I備其中石買酸鹽基連接至矣s 几— 方衣之石頁基單體:以發煙硫酸磺 化方族化合物以獲得相應磺酸且 长 接著與例如乙酸鈉之金屬 乳化物或驗反應以製備磺 、欠鹽。例如在美國專利第 ,79,993 號;第 3,〇18,272 號·及筮 1 及弟3,528,947號中描述了 各種石買基單體之製備程序。 當聚合物呈分散形式時’亦可能使用(例如)磺酸鈉鹽及 諸士鋅之不同離子置換鈉的離子交換法製備聚自旨。此類 離子交換程序一般優於以二價_ 、'^ I備聚合物,因為鈉鹽通 吊更可溶於聚合物反應物熔融相。 石頁基聚酉旨包括一或多種可句莊匕 ^ j匕括月曰無、裱脂族及芳烷基乙 二酵在内之二醇殘基。例如U3環己烷二甲醇及μ·環己 烧二曱醇之環脂族二醇可呈現為其純順式或反式異構物或 為順式與反式異構物之混合物形式。如本文中所用,術扭 "二醇"係與術語"乙二醇"同義且意謂任何二元醇。二醇之 實例包括(但不限於)乙二醇;二乙二醇 —〇 一醇,聚乙 二醇;1,3-丙三醇;2’4_二甲基上乙基己m二醇; 2,2-二甲基-l,3-丙二醇;2-乙基-2-丁基_〗,3·丙二醇;2_乙 基-2-異丁基-ΐ,3·丙二醇;I%丁二醇;二醇;1 ^ 戊二醇;1,6-己二醇,· 2,2,心三甲基_1,6-己二醇;硫代二乙 醇(thiodiethanol) ; 1,2-環己烷二甲醇;!,弘環己烷二甲 醇;M-環己烷二甲醇;2,2,4,4-四甲基-1,3_環丁烷二醇; 對亞一甲苯基二醇(p-XylylenecJi〇l)或此等乙二醇中一戋多 者之組合。 127331.doc -19- 200840895 以總一醇殘基計,二醇殘基可包括約莫耳%至約1 〇〇 莫耳%具有以下結構之聚(乙二醇)殘基,
H-(〇CH2-CH2)n-〇H 八中η為在2至約500範圍内的整數。較低分子量聚乙二醇 之非限制性實例(例如其中η為2至6)為二乙二醇、三乙二醇 及四乙一醇。此等較低分子量乙二醇中,二乙二醇及三乙 二醇為較佳。其中11為7至約5〇〇之較高分子量聚乙二醇(本 文中縮寫為’’PEG”)包括以CARBOWAX⑧名稱已知之市售產 口口 ’其為 Dow Chemical Company(以前為 Union Carbide)之 產PEG通#與諸如二乙二醇或乙二醇之其他二醇組合 使用。基於介於大於6至5〇〇内之n值,分子量可介於大於 300 g/mol至約22,〇〇〇 g/m〇i。分子量與莫耳%彼此成反 比’特定而言’當分子量增加時,莫耳0/❶將減少以達成指 定程度之親水性。舉例而言,說明性地,此概念認為分子 ΐ為1000的?£0可構成總二醇之至多1〇莫耳%,而分子量 為10,000的PEG將通常以小於總二醇1莫耳%之量併入。 由於可藉由改變製程條件來控制之副反應,因此可就地 形成特定二聚物、三聚物及四聚物二醇。舉例而言,可由 乙二醇、自酸催化脫水反應形成改變量之二乙二醇、三乙 二醇及四乙二醇,當聚縮合反應在酸性條件下進行時,該 酸催化脫水反應易於發生。熟習此項技術者熟知,可添加 緩衝✓谷液至反應混合物中以延遲此等副反應。然而若省略 緩衝液且允許進行二聚化、三聚化及四聚化反應,則可能 127331.doc -20- 200840895 得到其他的組成範圍。 以總重複單元計,本發明之磺基聚酯可包括〇莫耳%至 約25莫耳%具有3個或3個以上官能基之支化單體的殘基, 其中該等官能基為羥基、羧基或其組合。支化單體之非限 制性實例為1,1,1_三羥甲基丙烷、三羥甲基乙烷、丙 ' 三醇、季戊四醇、赤藻糖醇、蘇糖醇、二季戊四醇、山梨 _ ♦唐醇、偏苯三甲酸酐、均苯四甲酸二酐、二羥甲基丙酸或 其組合。支化單體濃度範圍之其他實例為〇莫耳%至約2〇 Λ、耳。及0莫耳/。至約1 〇莫耳%。支化單體之存在可對本發 7之磺基聚酯產生許多可能之益處,包括(但不限於)定製 流變學、溶解度及拉伸特性之能力。舉例而t,在怪定分 子置時,支鏈磺基聚酯與直鏈類似物相比將亦具有可促進 聚t後交聯反應的較大濃度端基。然而,在高濃度之支化 劑時’磺基聚酯可能傾向於凝膠化。 用於本發明之多成份纖維的績基聚醋在使用$習此項技 _ 術者所熟知之標準技術(諸如差示掃描熱量測定("DSC”))對 乾燥聚合物進行量測時具有至少2rc之玻璃轉移溫度(本 ^縮寫為D °本發明之續基聚醋的Tg量測係使用”乾 =聚口物_亦即藉由將聚合物加熱至約2〇〇。〇之溫度且使 4樣返回室溫來驅除偶然產生或吸收水之聚合物試樣·進 ^通常藉由以下操作在DSC裝置中乾㈣基聚酯:進行 第熱知描,其中將試樣加熱至水汽化溫度以上之溫戶· 將試:固定於該溫度直至聚合物中吸收之水汽化完心 大見吸熱峰所指不);將試樣冷卻至室溫;且接著進行 127331.doc 200840895 第二熱掃描以獲得Tg量測值。磺基聚酯所顯示之玻璃轉移 溫度的其他實例為至少30°C、至少35°C、至少40。(:、至少 5〇°C、至少60°C、至少65。(:、至少8(TC及至少90t。儘管 可能為其他玻璃轉移溫度,但本發明中乾燥續基聚醋之典 型玻璃轉移溫度為約30°C、約48°C、約55°C、約65°C、約 70°C、約 75°C、約 85°C 及約 90°C。 然而在另一實施例中,本發明之磺基聚酯可為單一聚酉旨 或可與一或多種補充聚合物摻合以改變所得多成份纖維之 特性。視應用而定,補充聚合物可能為水中可分散或水中 不可分散,且可與磺基聚酯混溶或不混溶。若補充聚合物 為水中不可分散,則與磺基聚酯之摻合物較佳為不可混 溶。如本文中所用,術語”可混溶”意欲意謂摻合物具有如 單組成依賴性Tg所指示之單一、均質非晶相。舉例而言, 例如在美國專利第6,211,309號中所說明,與第二聚合物可 混溶之第一聚合物可用以”增塑”第二聚合物。相比之下, 如本文中所用,術語”不可混溶”表示展示至少2個任意混 合之相且顯示一個以上Tg之摻合物。一些聚合物可為不可 混溶但仍與磺基聚酯相容。關於可混溶及不可混溶聚合物 摻合物及其表徵之各種分析技術的其他一般描述可見於 胁_第1及第2卷,由D.R. Pau^C B如咖… 編 ’ 2000,John Wiley & Sons,Inc。 可與磺基聚酯摻合之水中可分散聚合物的非限制性實例 為聚甲基丙烯酸、聚乙烯基吡咯啶酮、聚乙烯-丙烯酸共 聚物、聚乙烯基甲醚、聚乙烯醇、聚氧化乙烯、羥基丙基 127331.doc -22- 200840895 纖維素、羥基丙基甲基纖維素、甲基纖維素、乙基羥基乙 基纖維素、異丙基纖維素、曱基醚澱粉、聚丙烯醯胺、聚 (N-乙烯基己内醯胺)、聚乙基噁唑啉、聚(2-異丙基-2-噁唑 琳)、聚乙稀基甲基11 惡峻咬酮(Polyvinyl methyl oxazolidone)、水 中可分散績基聚酯、聚乙烯基甲基°惡°坐17定酮(polyvinyl 11^1:1171〇父&2〇11(^111〇1^)、聚(2,4-二甲基-6-三喚基伸乙)及氧 化乙烯-氧化丙烯共聚物。水中不可分散、可與磺基聚酯 摻合之聚合物的實例包括(但不限於)聚烯烴,諸如聚乙烯 與聚丙烯之均聚物及共聚物;聚(對苯二曱酸乙二酯);聚 (對苯二甲酸丁二酯);及聚醯胺,諸如耐綸_6 ;聚乳酸交 酯;己内酯;Eastar Bio®(聚(己二酸丁二酯-共-對苯二甲 酸酉旨(poly(tetramethylene adipate-co-terephthalate))), Eastman Chemical Company之產品);聚碳酸酯;聚胺基曱 酸酯及聚氣乙烯。 依據本發明,可使用一種以上磺基聚酯之摻合物定製所 付非織物或網之最終用途特性。一或多種磺基聚酯之摻合 物將具有至少25。(:之玻璃轉移溫度。因此,摻合亦可用以 改變磺基聚酯之加工特性以有助於製造非織物。 可X刀批、半連績或連續製程摻合磺基聚酯與補充聚合 物。可在熟習此項技術者熟知之任何高強度混合設傷(諸 ury/tc> 〇)中容易地製備小規模批料,隨後熔融紡 ::維。亦可於適當溶劑中以溶液形式摻合成份。炫融摻 充聚人:括在足以炼融聚合物之溫度下摻合續基聚醋與補 充“物。可將摻合物冷卻且製粒以便進—步使用,或溶 127331.doc -23· 200840895 融摻合物可由此熔融摻合物直接熔融紡絲為纖維形式。如 本文中所用,術語π熔融π包括(但不限於)僅軟化聚酿。關 於在聚合物技術中一般已知之熔融混合法,參見 and Compounding of Polymers (I. Manas-Zloczower & Z.
Tadmor編輯,Carl Hanser Verlag Publisher,1994,New
York,N. Y.) o 在本發明之另一實施例中,在多成份纖維中之石黃基聚酯 具有至少25°C之玻璃轉移溫度(Tg),且磺基聚酯包含: (A) 以總酸殘基计約5 〇莫耳%至約96莫耳%間苯二曱酸或 對苯二甲酸之一或多種殘基; (B) 以總酸殘基計約4莫耳%至約3〇莫耳%間笨二甲酸磺酸 鈉之殘基; (C) 一或多種二醇殘基,其中以總二醇殘基計,至少25莫 耳%為具有以下結構之聚(乙二醇):
)n-〇H 其中η為在2至約500範圍内之整數;(iv)以總重複單元計, 〇莫耳%至約20莫耳%具有3個或3個以上官能基之支化單體 的殘基,其中官能基為羥基、羧基或其組合。 如上文所述,多成份纖維可視情況包括與續基聚醋摻合 之第-種水中可分散聚合物;及視情況料基㈣推合之 水中不可分散聚合物,使得摻合物為不可混溶摻合物。第 -種水中可分散聚合物係如上文所述。續基聚醋可具有至 少25C之玻璃轉移溫度(Tg),但亦可具有例如約饥、約 I27331.doc -24· 200840895 —、⑽c、約6代、約70t、約饥、約抑及約% c之丁g。續基聚酯可含有其他濃度之間苯二甲酸殘基,例 ^約60莫耳%至約95莫耳%及約乃莫耳%至約%莫耳%。間 苯甲S文殘基浪度範圍之其他實例為約70莫耳。/❶至約85莫 =%、約85莫耳%至約95莫耳%及約9()莫耳%至約95莫耳%。 磺基聚酯亦可包含約25莫耳%至約95莫耳%二乙二醇之殘 基。一乙二醇殘基濃度範圍之其他實例包括約5〇莫耳%至 約95莫耳%、約7〇莫耳%至約95莫耳%及約75莫耳%至約% 莫耳%。磺基聚酯亦可包括乙二醇及/或本文中縮寫為 "CHDM”之1,4-環己烧二甲醇的殘基。CHDM殘基之典型濃 度範圍為約1〇莫耳%至約75莫耳%、約25莫耳%至約“莫 耳%及約40莫耳%至約6〇莫耳%。乙二醇殘基之典型濃度 範圍為約10莫耳%至約75莫耳%、約25莫耳%至約65莫耳% 及約40莫耳%至約6〇莫耳%。在另一實施例中,磺基聚酯 包含約75莫耳%至約96莫耳%間苯二甲酸之殘基及約乃莫 耳%至約95莫耳%二乙二醇之殘基。 易於由適當二羧酸、酯、酐或鹽、磺基單體及適當二醇 或二醇混合物、使用典型聚縮合反應條件製備本發明之碏 基聚酯。可藉由連續、半連續及分批操作模式進行且可利 用多種反應器類型。合適反應器類型之實例包括(但不限 於)攪:拌槽反應器、連續攪拌槽反應器、漿料反應器、管 狀反應器、刮膜(Wiped-film)反應器、降膜(falling fUm)反 應器或擠壓反應器。如本文中所用,術語”連續,,意謂以不 間斷方式引入反應物且同時取出產物之製程。”連續”意謂 127331.doc -25- 200840895 在知作中,製程大體上或完全連續且將與 對照。,,連續”並不咅、刀扑製程形成 儿个w明以任何方式禁止在 例如啟動、反應器維護或預定停工期引起:王中由 本”所用,術語"分批”製程音,,起之正常中斷。如 琴中且接菩…… 月添加所有反應物至反應 D中且接者根據預定反應過程來加工 應過程期間,益材七# 表知,在該預定反 …材科饋入或移入反應器中。術語”半連鋒" 思謂在製㈣始時裝人—些反應物謂反應進行連續^e
=反二物之製程。或者半連續製程亦可包括類似於分批 h之製程’其中在製程開始時添加所有反應物,作是隨 反應進行連續移除-或多種產物。出於經濟原因且為了產 生聚合物之優良著色,有利地以連續製程操作該方法,此 侧為若允許在高溫下在反應器中滯留太長持續時間,則 磺基聚酯之外觀可能會劣化。 本發明之磺基聚酯係藉由熟習此項技術者已知之程序製 備。儘管已知且亦可使用其他製程,例如,如美國專利第 3’〇18,272號、第3,075,952號及第3,033,822號中所述,但 最經常直接添加磺基單體至用以製造聚合物之反應混合物 中。可使用習知聚酯聚合條件來進行磺基單體、二醇成份 及二羧酸成份之反應。 舉例而言,當藉助於酯交換反應,亦即由二竣酸成份之 酯形式製備磺基聚酯時,反應製程可包含兩個步驟。在第 一步驟中,二醇成份與二羧酸成份(諸如間苯二甲酸二甲 酯)在通常約150°C至約250°C之高溫下在介於約〇.〇 kPa表 測值(gauge)至約414 kPa表測值(60磅/平方吋,”psig")之壓 127331.doc -26- 200840895 力下反應約G_5至約8小時。i旨交換反應之溫度較佳介於約 180°C至約23(TC之間歷時約丨至約4小時而較佳壓力介於約 1〇:3 kPa表測值psig)至約276 kPa表測值(40 psig)之間。 其後,在較鬲溫度下且在減壓下加熱反應產物以形成磺 基聚酯且消除二醇,在此等條件下二醇易於揮發且自系統 中移除。在較鬲真空及一般介於約230°C至約3 50°C、較佳 約250 C至約31〇。〇且最佳約260°C至約290°C之間的溫度下 繼續此第二步驟或聚縮合步驟歷時約丨至約6小時或較佳 歷時約0.2至約2小時,直至獲得具有如藉由由固有黏度測 定之所需聚合度的聚合物。可在介於約53 kpa (4〇〇托)至 約0.013 kPa (0.1托)之間的減壓下進行聚縮合步驟。在兩 個階段中均使用攪拌或適當條件以確保反應混合物之充分 熱傳遞及表面更新。利用適當催化劑促進兩個階段之反 應,該等適當催化劑諸如烷氧基鈦化合物、鹼金屬氫氧化 物及醇化物、有機羧酸鹽、烷基錫化合物、金屬氧化物及 其類似物。尤其當使用酸及酯之混合單體進料時,亦可使 用類似於美國專利第5,290,631號中所述之三級生產程序。 為確保推動二醇成份與二羧酸成份藉由酯交換反應機理 之反應完成,較佳相對於一莫耳二羧酸成份使用約丨·05至 約2.5莫耳二醇成份。然而熟習此項技術者應瞭解,二醇 成份與二羧酸成份之比率一般由發生反應過程之反應器的 設計決定。 在藉由直接酯化,亦即由二羧酸成份之酸形式製備磺基 聚6旨時,藉由使二羧酸或二羧酸混合物與二醇成份或二醇 127331.doc -27· 200840895 成份混合物反應來產生磺基聚酯。在約7 kPa表測值(1 psig)至約 1379 kPa 表測值(200 psig)、較佳小於 689 kPa (100 psig)之壓力下進行反應以產生具有約1·4至約1〇之平 均聚合度的低分子量、直鏈或支鏈續基聚酯產物。在直接 酯化反應期間所用之溫度通常介於約l8(rc至約28(rc之 間。另一範圍為約220°C至約270°C。接著可藉由聚縮合反 應來聚合此低分子量聚合物。
本發明之多成份纖維、非織物及纖維物件亦可含有不會 不利地影響其最終用途之其他習知添加劑及成份。舉例而 言,可使用以下添加劑:諸如,填充劑、表面摩擦調節 劑、光及熱穩定劑、擠壓助劑、抗靜電劑、著色劑、染 料、顏料、螢光增亮劑、抗菌劑、防偽標記、疏水及親水 增強劑、黏度調節劑、光滑劑、增韌劑、黏著促進劑及其 類似物。 本發明之多成份纖維、非織物及纖維物件並不需要存在 諸如顏料、填充劑、油、壌或脂肪酸”面層之添加劑, 以防止在加工期間纖維之結塊或融合。如本文中所用術 語"結塊或融合"應理解為意、謂纖維或纖維物⑩在一起或 融合成塊狀物’使得纖維不能加工或用於其預期目的。在 加工纖維或纖維物件期間或㈣存數天或數週期間會發生 結塊及融合,且在熱、潮濕條件下加劇。 會=發明之—實施例中,以多成份纖維或纖維物件之總 —里什’多成份纖維、非織物及纖維物件可含有小㈣重 量%此等防黏添加劑。舉例而言,多成份纖維及纖維物件 127331.doc -28- 200840895 可含有小於1 0重量%顏料或填充劑。在其他實施例中,以 多成份纖維之總重量計,多成份纖維、非織物及纖維物件 可含有小於9重量%、小於5重量%、小於3重量%、小於工 重$ %及0重量%顏料或填充劑。可添加著色劑(有時稱為 调色劑)以賦予磺基聚酯所需中性色調及/或亮度。當需要 經著色之多成份纖維時,則可在二醇單體與二羧酸單體反 應期間將顏料或著色劑包括於磺基聚酯反應混合物中,或 其可與預成型磺基聚酯熔融摻合。包括著色劑之較佳方法 為使用具有含反應性基團之熱穩定有色有機化合物之著色 sJ使知著色劑發生共聚合且併入績基聚酯中以改良其色 調。舉例而言,可將包括(但不限於)藍色及紅色取代之蒽 醌在内的諸如具有反應性羥基及/或羧基之染料的著色劑 共聚合進聚合物鏈中。當將染料用作著色劑時,可在酯交 換或直接酯化反應之後將染料添加至共聚酯反應製程中。 在本發明之一實施例中,多成份纖維中所含之磺基聚酯 具有至少57。〇之玻璃轉移溫度(Tg)。已發現至少57。〇之玻 璃轉移溫度(T g)尤其適用於多成份纖維以防止在紡絲及捲 取期間多成份纖維之結塊及融合。因此,在本發明之一實 施例中’利用具有成形截面之多成份纖維製造非織物,其 包含: / (a)具有至少5rc之玻璃轉移溫度(Tg)的水中可分散續基 聚酯,該磺基聚酯包含: (0 —或多種二羧酸之殘基; ⑴)以總重複單元計,約4莫耳%至約4〇莫耳%至少一種 127331.doc -29- 200840895 石頁基單體之殘基,該磺基單體具有2個官能基及一或多個 磺酸鹽基連接於芳族或環脂族環,其中官能基為羥基、羧 基或其組合; (in) —或多種二醇殘基,其中以總二醇殘基計,至少乃 莫耳%為具有以下結構之聚(乙二醇):
H-(〇CH2_CH2)n-OH 其中η為在2至約5 0 0範圍内之整數;及 • (1V)以總重複單元計,〇莫耳%至約25莫耳%具有3個或3 個以上官能基之支化單體的殘基,纟中該等官能基為羥 基、羧基或其組合;及 (Β)複數個段,其包含一或多種與磺基聚酯不可混溶之水 中不可分散聚合物,其中該等段藉由介入段之間的磺基聚 酿而大體上彼此分離; 其中纖維具有海中島或分割餅截面。 一羧酸、二醇、磺基聚酯、磺基單體及支化單體殘基係 ⑩ 如切為本發明之其他實施例所述。對於多成份纖維而 t,有利的為磺基聚酯具有至少57cC2Tg。多成份纖維之 _ 2基聚酯或磺基聚酯#合物可顯示之玻璃轉移 >益度的其他 • 實例為至少60°C、至少65°C、至少70°C、至少75°C、至少 80°C、至少85。(:及至少9(rc。另外,為獲得具有至少57。〇 之Tg的磺基聚酯,可以改變比例使用一或多種磺基聚酯之 払合物以獲得具有所需Tg之磺基聚酯摻合物。可藉由使用 石頁基聚酯成份之玻璃轉移溫度的加權平均來計算磺基聚酯 127331.doc •30- 200840895 摻合物之Tg。舉例而言,可以25:75之重量比摻合具有48〇c 之Tg的績基聚酯與具有65t之Tg的另一磺基聚_,以提供 具有約61°C之Tg的磺基聚酯摻合物。 在本發明之另一實施例中,多成份纖維之水中可分散旙 基聚酯成份呈現能夠達成以下各項之至少一者的特性: (A) 待紡絲成所需低丹尼之多成份纖維,及 (B) 多成份纖維可熱定型,以產生穩定、牢固非織物。使 用具有特定熔融黏度及磺基單體殘基含量之磺基聚酯來促 進此等目的時,達成令人吃驚及意外之結果。因此,在本 發明之此實施例中,利用具有成形截面之多成份纖維,其 包含: (A) 至少一種水中可分散磺基聚酯;及 (B) 複數個域,其包含一或多種與續基聚醋不可混溶之水 中不可刀放♦合物’其中該等域藉由介人域之間的續基聚 酯而大體上彼此分離, 八 其中多成份纖維具有小於約6丹尼/長絲之初紡—pun) 丹尼; 其中水中可分散石黃基聚醋在24(rc以! 之库變速 率量須:時顯示小於約12,_泊之熔融黏度,且其中以二酸 或4殘基之總莫耳數計’續基聚醋包含小於約25莫耳% 至少一種磺基單體之殘基。 用等多成份纖維之續基聚醋具有—般小於約12,_ ’ ^度。在24G°C及1 rad/See剪切速率量 磺基聚酯烷W針* 疋手卜里列時, 4度之其他範圍為小於ig,ggg泊、小於6_ 127331.doc -31 - 200840895 泊,及小於4,000泊。在另一態樣中,在24〇χ:及i 剪切速率下量測時,磺基聚酯顯示介於1000泊至約12000 泊、約2000泊至約6000泊或約25〇〇泊至約4〇〇〇泊範圍内之 炼融黏度。測定黏度之前,在真空烘箱中在6(rc將試樣乾 燥2天。使用以1 mm間隙設定具有25 mm直徑平行板幾何 形狀之流變儀來量測熔融黏度。以1 rad/sec至400 rad/se(: 之應變速率範圍及丨〇%之應變幅度執行動態掃頻。接著在 240°C及1 rad/sec之應變速率下量測黏度。 在適用於本發明之此實施例的磺基聚酯聚合物中磺基單 體殘基含量一般小於約25莫耳%或小於2〇莫耳%,將該等 數據報導為在磺基聚酯中總二酸或二醇殘基之百分比。在 石黃基聚醋聚合物中磺基單體殘基之含量的其他範圍介於約 4莫耳%至約20莫耳%、約5莫耳%至約12莫耳%之間及在約 7莫耳%至約1〇莫耳%之間。在此實施例之另一態樣中,用 於本發明之磺基單體可具有2個官能基及一或多個磺酸鹽 基連接於芳族或環脂族環,其中官能基為羥基、羧基或其 組合,例如間苯二甲酸磺酸鈉單體。 除先别所述石黃基單體之外,磺基聚酯可包含一或多種二 叛酸殘基、——或多種二醇殘基,其中以總二醇殘基計,至 少25莫耳%為具有以下結構之聚(乙二醇):
H-(〇CH2-CH2)n-〇H 其中η為在2至約5〇〇範圍内之整數;及以總重複單元計,〇 莫耳%至約20莫耳%具有3個或3個以上官能基之支化單體 127331.doc -32- 200840895 的殘基’其中官能基為經基、羧基或其組合。 在本發明之—實施例中,石黃基聚醋包含約80-96莫耳%二 羧酸殘基、約4莫耳%至約2〇莫 _ 、 旲斗/。〜基早體殘基及1〇〇莫 耳%二醇殘基(存在200%之嬙簟耳〇/ 、 <…異耳%,亦即100莫耳%二酴 及100莫耳%二醇)。更特宏丄夕 、 一敲 —人 ;更特疋έ之,磺基聚酯之二羧基部分 包含在約60-80莫耳%之間的對 ]的對本一甲酸、約0-30莫耳%之 間的間苯二甲酸及約4_2〇莫耳0/ 旲斗/〇之間的間苯二甲酸-5-磺酸 鈉(5-SSIPA)。二醇部分包含約 ^ 刀匕3約0_50莫耳〇/〇二乙二醇及約50- _莫耳%乙一醇。隨後說明根據本發明之此實施例的例 示性調配物。
多成份纖維之水巾不可分散成份可包含本文所述之任何 欠中不可刀放聚合物。亦可根據本文所述之任何方法發生 多成份纖維紡絲。然而,根據本發明之此態樣的多成份纖 維之改良流變特性提供增強之拉伸速度。當水中可分散石黃 基聚知在240 C以1 rad/sec之應變速率量測具有小於約 12,〇〇〇泊之熔融黏度,且其中以二酸或二醇殘基之總莫耳 數计,磺基聚酯包含小於約25莫耳%至少一種磺基單體之 殘基且經擠壓以製造多成份擠壓物時,能夠使用本文中所 12733l.doc -33- 200840895 揭不之任何方法以至少約2000 m/min之速度熔融拉伸多成 伤擠壓物以製造多成份纖維。在此實施例之另一態樣中, 夕成伤擠壓物旎夠以以下範圍内之速度經炼融拉伸··至少 、勺 3000 m/min、至少約4〇〇〇 m/min或至少約 仏官並不意欲受理論約束,但以此等速度熔融拉伸多成份 擠壓物在多成份纖維之水中不可分散成份中產生至少一些 定向結晶性。此定向結晶性可增大在後續加工期間由多成 伤纖維製成之非織物的空間穩定性。 由在240°C以1 rad/sec之應變速率量測時具有小於約 12,〇〇〇泊之熔融黏度且以二酸或二醇殘基之總莫耳數計包 :小於約25莫耳%至少—種續基單體之殘基的磺基聚醋製 &之多成份擠壓物的另—優勢在於’其可經溶融拉伸為具 有小於6丹尼/長絲之初紡丹尼的多成份纖維。多成份纖維 尺寸之其他範圍包括小於4丹尼/長絲及小於2·5丹尼/長絲 之初紡丹尼。 、 多成份纖維包含與磺基聚酯不可混溶之一或多種水中不 :分散聚合物的複數個段或域,#中該等段或域藉由介入 丰又或域之間的續基聚醋而大體上彼此分離。如本文中所 術π大體上分離"意欲意謂段或域彼此分開以允許一 旦移除磺基聚酯’段或域即形成個別纖維。舉例而言,段 或域例如在分割餅構型中可彼此接觸,但藉由衝擊或當: 除續基聚酯時可分裂開。 本毛月之夕成伤纖維中石黃基聚酯與水中不可分散聚人 物成伤的重S比一般係在約6〇:4〇至約2:98之範圍内,或在 127331.doc -34- 200840895 2實例中係在約5():50至約5:95之範圍内。續基聚醋通常 匕3多成份纖維之總重量之灣量%或5()重量%以下。 多成份纖維之段或域包含一或多種水中不可分散聚合 。用於多成份纖維之段的水中不可分散聚合物之實例包 括(但不限於)聚稀烴、聚醋、聚醯胺、聚乳酸交酯、、聚己 内醋、聚碳酸醋、聚胺基甲酸酯及聚氯乙婦。舉例而言, 水中不可分散聚合物可為聚醋,諸如聚對苯二甲酸乙二 二:聚對苯二甲酸丁二醋、聚環己貌二甲酸環己二醋、聚 對本二甲酸環己二醋、聚對苯二甲酸丙二酿及其類似物。 在本發明之—實施例中,水中不可分散聚合物為聚對苯 ::酸乙二醋,在60/4〇重量份之苯紛/四氯乙燒溶劑溶液 中下以在1()〇虹溶劑中約〇.5g聚對苯二甲酸乙二醋 心辰度量測時,該聚對苯二甲酸乙二§旨具有小妓6心 之固有黏度。其他範圍係小於〇.55 dL/g、小於〇.4 dL/g及 =於〇.3 Μ。具有此固有黏度之聚對笨二甲酸乙二醋 散纖維之改良非織物。 在非織物表面上較少鬆 d另一貝例中,水中不可分散聚合物可為生物可崩解 (由DIN standard 54900測定)及/或生物可降解(如由 ASTM Standard Method,D6340-98 測定) 、身 讽858號;第5,580,911號;第5,446,〇疋缺以國專利第 號中揭示生物可降解聚s旨及聚s旨摻合:及第5,559,171 初之實例。如本文中 7於本發明之水中不可分散聚合物使用之術語"生物可降 解”應理解為意謂聚合物在諸如堆肥環境之環境影響下、 127331.doc -35- 200840895 在適當及可論證之時間跨度内降解,例如由標題為 ’’ Standard Test Methods for Determining Aerobic Biodegradation of Radiolabeled Plastic Materials in an Aqueous or Compost Environment11^ ASTM Standard Method,D6340-98所定義。本發明之水中不
可分散聚合物亦可為”生物可崩解”,意謂聚合物易於在堆 肥環境中分裂,例如由DIN Standard 54900所定義。舉例 而言,在熱、水、空氣、微生物及其他因素作用下之環境 中,生物可降解聚合物之分子量起初減小。此分子量減小 引起物理特性(韌性)損失且經常引起纖維斷裂。一旦聚合 物之分子量足夠低,單體及寡聚物即接著經微生物同化。 在有氧環境中’此等單體或寡聚物最終經氧化為c〇2、 HiO及新細胞生物質量。在缺氧環境中,單體或募聚物最 終轉化為C02、H2、乙酸鹽、曱燒及細胞生物質量。 舉例而言’水中不可分散聚合物可為脂族-芳族聚酯, 本文中縮寫為"AAPE"。如本文中所用,術語”脂族_芳族聚 醋π意謂包含脂族或環脂族二羧酸或二醇及芳族二緩酸或 二醇之殘基混合物之聚酯。如本文中關於本發明之二羧酸 及一醇單體所用之術語”非芳族”意謂單體之羧基或羥基不 、’二芳環連接。舉例而言,己二酸在其主鏈(亦即連接羧酸 基之碳原子鏈)中不含芳環,因此為”非芳族,,。相比之下, 術語π芳族”意謂二羧酸或二醇在主鏈中含有芳環,諸如對 笨=甲酸或2,6·萘二甲酸。因此非芳族,,意欲包括脂族 及環脂族結構兩者,諸如二醇及二羧酸,其含有構成碳原 子之直鍵或支鏈或環狀配置作為主鏈,該主鏈可為飽和或 127331.doc -36- 200840895 李1眭質’不飽和,亦即含有非芳族碳碳雙鍵,或為炔 :::有碳碳參鍵。因此,在本發明之上下文: 甲明寻利範圍中,非芸立 ΨΜ4,„ 方私思从包括直鏈及支鏈結構(本文 脂族||)及環狀結構(本文中稱作”脂環"或"環脂族")。 ^ ’術語”㈣族"並不意欲排除任何可連接於脂族或環
酵或二致酸之主鍵的芳族取代基。在本發明中,雙 :月4酸通常為諸如己二酸之脂族二㈣或諸如對苯二甲 酸之芳族二羧酸。雙官能經基化合物可為諸如以·環己烧 :甲醇之環脂族二醇、諸如Μ丁二醇之直鏈或支鍵脂族 一%或諸如氫醌之芳族二醇。 A ΑΡΕ可為包含二醇殘基之直鏈或支鏈無規共聚醋及/或 鏈I長,、來知,該等二醇殘基包含一或多種經取代或未經 取代之直鏈或支鏈三醇的殘基,該等經取代或未經取代之 直鏈或支鏈二醇係選自含有2至約8個碳原子之脂族二醇、 含有2至8個碳原子之聚伸烷醚二醇及含有約4至約12個碳 原子之環脂族二醇。經取代之二醇通常將包含丨至約4個獨 立地選自i基、C6_ClG芳基及Cl_C4烷氧基之取代基。可用 之二醇的實例包括(但不限於)乙二醇、二乙二醇、丙二 醇、1,3-丙二醇、2,2_二甲基4,;^丙二醇、Μ-丁二醇、 U4_ 丁二醇、丨,5-戊二醇、1,6-己二醇、聚乙二醇、二乙二 醇、2,2,4-三甲基],6_己二醇、硫代二乙醇、i,3-環己烷二 曱醇、丨,4-環己烷二甲醇、2,2,4,4_四甲基環丁烷二 醇、三乙二醇及四乙二醇,較佳二醇包含一或多種選自以 下各醇之二醇:1>4_ 丁二醇;13·丙二醇;乙二醇;^-己 127331.doc -37- 200840895 二醇;二乙二醇;或U4-環己燒二甲醇。aape亦包含二酸 殘基’以二酸殘基之總莫耳數計,該等二酸殘基含有約35 莫耳%至約99莫耳% —式容括力一 ^ , -夕種!取代或未經取代之直鏈戍 支鏈非芳族二羧酸之殘基,該等非芳族二缓酸係選自含有 2至約12個碳原子之脂族二_及含有約巧㈣個碳原子 之環脂族酸。經取代之料族二Μ將通常含有丨至約4個 選自幽基、C6-Cl。芳基及。心烷氧基之取代基。非芳族二 酸之非限制性實例包括丙二酸、丁二酸、戊二酸、己二 酸、庚二酸、壬二酸、癸二酸、反丁烯二酸、2,2_二甲基 戊二酸、辛二酸、環戊烷二甲冑、M_環己烷二甲 酉文、1,3-%己烷二甲酸、二乙醇酸' 衣康酸、順丁烯二酸 及2,5-降冰片烧-二甲酸。除非芳族二叛酸之外,以二酸殘 基之總莫耳數計,AAPE包含約i莫耳%至約65莫耳% 一或 多種經取代或未經取代之含有6至約丨〇個碳原子之芳族二 羧酸的殘基。在使用經取代芳族二羧酸的情況下,其將通 常含有1至約4個選自鹵基、c0_CiG芳基及C「C4烷氧基之取 代基。可用於本發明之AAPE的芳族二羧酸之非限制性實 例為對苯二甲酸、間苯二甲酸、間苯二甲酸5 _石黃酸鹽及 2,6-萘二曱酸。更佳,非芳族二羧酸將包含己二酸,芳族 二羧酸將包含對苯二甲酸且二醇將包含丨,4_丁二醇。 本發明之ΑΑΡΈ的其他可能組合物為基於1〇〇莫耳百分比 之二酸成份及100莫耳百分比之二醇成份,由以下莫耳百 分比之以下二醇及二羧酸(或其聚酯形成等效物,諸如二 酯)製備者: 127331.doc -38- 200840895 (1) 戊二酸(約30%至約75%);對苯二甲酸(約25%至約 70%) ; 1,4-丁二醇(約 90%至 100%);及改質二醇(0% 至約10%); (2) 丁二酸(約30%至約95%);對苯二甲酸(約5%至約 70%) ; 1,4·丁二醇(約 90% 至 100%);及改質二醇(0% •至約10%);及 . (3) 己二酸(約30%至約75%);對苯二甲酸(約25%至約 70%) ; 1,4-丁二醇(約 90% 至 100%);及改質二醇(0% _ 至約10%)。
改質二醇較佳係選自1,4-環己烷二曱醇、三乙二醇、聚 乙二醇及新戊二醇。最佳AAPE為包含約50至約60莫耳百 分比己二酸殘基、約40至約50莫耳百分比對苯二曱酸殘基 及至少95莫耳百分比1,4- 丁二醇殘基之直鏈、支鏈或鏈延 長共聚酯。甚至更佳地,己二酸殘基佔約55至約60莫耳百 分比,對苯二甲酸殘基佔約40至約45莫耳百分比,且二醇 殘基包含約95莫耳百分比1,4-丁二醇殘基。可以EASTAR • BIO⑧共聚酉旨商標自 Eastman Chemical Company (Kingsport, TN)及以ECOFLEX⑧商標自BASF公司購得此等組合物。 ^ 較佳AAPE之其他特定實例包括聚(戊二酸丁二酯-共-對 * 苯二曱酸酉旨)(poly(tetra-methylene glutarate-co-terephthalate)), 其含有(a) 50莫耳百分比戊二酸殘基、50莫耳百分比對苯 二曱酸殘基及100莫耳百分比1,4-丁二醇殘基,(b) 60莫耳 百分比戊二酸殘基、40莫耳百分比對苯二曱酸殘基及100 莫耳百分比1,4-丁二醇殘基,或(c) 40莫耳百分比戊二酸殘 127331.doc -39- 200840895 基、60莫耳百分比對苯二甲酸殘基及100莫耳百分比1,4-丁 二醇殘基;聚(丁二酸丁二酯-共-對苯二甲酸酯) (p〇ly(tetramethylene succinate-co_terephthalate)),其含有 (a) 85莫耳百分比丁二酸殘基、丨5莫耳百分比對苯二甲酸 殘基及100莫耳百分比1,4-丁二醇殘基,或7〇莫耳百分 比丁二酸殘基、30莫耳百分比對苯二甲酸殘基及1〇〇莫耳 百分比1,4-丁二醇殘基;聚(丁二酸乙二酯-共-對苯二甲酸 酯)(poly(ethylene succinate_co_tei*ephthalate)),其含有 70 莫耳百分比丁二酸殘基、3 〇莫耳百分比對苯二甲酸殘基及 100莫耳百分比乙二醇殘基;及聚(己二酸丁二酯_共_對苯 一甲酸酉旨)(poly(tetramethylene adipate-co-terephthalate)), 其含有(a) 85莫耳百分比己二酸殘基、15莫耳百分比對苯 二甲酸殘基及100莫耳百分比丨,4-丁二醇殘基;或(b) 55莫 耳百分比己二酸殘基、45莫耳百分比對苯二甲酸殘基及 1〇〇莫耳百分比l,4-丁二醇殘基。 AAPE較佳包含約10至約ι,000個重複單元且較佳約15至 約600個重複單元。AAPE可具有約〇·4 dL/g至約2 〇乩仏, 或更佳約0·7 dL/g至約1.6 dL/g之固有黏度,其如在25〇c之 溫度下使用在100 ml苯酚/四氯乙烷之60/40重量比溶液中 〇·5公克共聚酯之濃度量測。 ΑΑΡΕ視情況可含有支化劑之殘基。以二酸或二醇殘基 之總莫耳數計(視支化劑含羧基還是含羥基而定),支化劑 之莫耳百分比範圍為約〇莫耳%至約2莫耳%,較佳約〇· i莫 耳%至約1莫耳%,且最佳約〇」莫耳%至約〇 5莫耳%。支化 127331.doc -40- 200840895 劑較佳具有約50至約5000,更佳約92至約3000之重量平均 分子Ϊ,及約3至約6之官能度。舉例而言,支化劑可為以 下各物之酯化殘基:具有3至6個羥基之多元醇、具有3或4 個羧基(或酯形成等效基團)之多元羧酸或具有總共3至6個 經基及缓基之祕可藉由在反應性擠壓期間添 加過氧化物來使A APE支化。 水中不可刀政聚合物之各段的細度可有所不同且可以熟 習此項技術者已知之任何成形或設計截面幾何形狀來配 置。舉例而t ’續基聚醋及水中不可分散聚合物可用以製 備具有設計幾何形狀之多成份纖維,該設計幾何形狀諸: 並列型、"海中島”型、分割餅型、其他可分裂型、鞘/芯型 或熟習此項技術者已知之其他構型。亦可能為其他多成份 構型。隨後移除一側(他),"海"或"餅,,之一部分,可產生 極細纖維。熟習此項技術者亦熟知製備多成份纖維之方 ^在多成份纖、維中,本發明之石黃基聚醋纖維可以約1〇重 里/。至約9G重量%之量存在且將—般用於鞘/芯纖維之勒部 分。其他成份可來自廣泛範圍之其他聚合材料’諸如聚對 苯二甲酸乙二醋、聚對苯二甲酸丁二醋、聚對苯二甲酸丙 二醋、聚乳酸交醋及其類似物以及聚烯烴、纖維素醋及聚 醯胺。通常,當使用水不溶性或水中不可分散聚合物時, 所得雙成份或多成份纖維並不完全地水中可分散。可利用 :熱::方面具有顯著差異之並列組合,以產生螺旋卷 1有卷曲’則適合於許多應用的為鑛齒或龍卷 曲。若第二聚合物成份存在於鞘/芯構型之芯+,則可視 12733I.doc -41 - 200840895 情況穩定化此芯。 績基聚醋尤其適用於具有,,海中島"或,,分 維,因為與有時為移除多成份纖維之其他水中可 物而需要的含苛性驗溶液相比,縣聚自旨僅需要 酸性(亦即"軟"水)以達到分散。因此,本發明之另一:广 為多成份纖維包含以下各物的情形: 悲樣 (a)具有至少5rc之玻璃轉移溫度(Tg)的水中 聚酯,該磺基聚酯包含: F'土 ⑴以總酸殘基計,約50莫耳%至約96莫耳%間苯 酸或對苯二甲酸之一或多種殘基; 一 (Π)以總酸殘基計,約4莫耳%至約3〇莫耳%間苯 磺酸鈉之殘基; 夂 (m) —或多種二醇殘基,其中以總二醇殘基計,至少乃 莫耳%為具有以下結構之聚(乙二醇)·· H_(OCH2-CH2)n_〇H 其中η為在2至約5 0 0範圍内之整數; (iv)以總重複單元計,〇莫耳%至約2〇莫耳%具有3個或3 個以上官能基之支化單體的殘基,其中官能基為羥基、羧 基或其組合;及 (Β)複數個段,其包含一或多種與磺基聚酯不可混溶之水 中不可分散聚合物,其中該等段藉由介入段之間的磺基聚 酯而大體上彼此分離; 其中纖維具有海中島或分割餅戴面。二羧酸、二醇、石备 127331.doc -42- 200840895 基聚酯、磺基單體、支化單體殘基及水中不可分散聚合物 係如先前所述。對於多成份纖維而言,有利的為錯基 具有至少5η:之Tg。續基聚酿可為單—續基聚酿或為一^ 多種績基聚醋聚合物之換合物。磺基聚酯或磺基聚醋推合 物可顯示之玻璃轉移溫度的其他實例為至少65。匚、至,丨、μ ^少饥me;及至少9(rc。舉例而言;石黃= 酯可包含約75莫耳%至約96莫耳%間苯二甲酸或對苯二甲 酸之-或多種殘基及約25莫耳%至約95莫耳%二乙二^之 殘基。如上文所述,水中不可分散聚合物之實例為 烴、聚醋、聚酿胺、聚乳酸交_、聚己㈣、聚碳酸醋、 聚胺基甲酸醋及聚氯乙稀。另外’水中不可分散聚合物可 為生物可降解或生物可崩解。舉例而言,纟中不可分散聚 合物可為如先前所述之脂族_芳族聚酯。 偏熟習此項技術者已知之許多方法製備多成份纖 維。在本發明之一實施例中’藉由包含以下操作之方法製 造具有成形截面之多成份纖維:將具有至少听之玻 移溫度(Tg)的水中可分散續基 .^ 、土 ΧΚ Θ日及一或多種與磺基聚酯 ::混溶之水中不可分散聚合物纺絲成纖維,該確基聚醋 包含: (i) 一或多種二魏酸之殘基; (u)以總重複單元計,約 ^ A ^ 、 旲耳/〇至約40莫耳%至少一種 尹、土早體之殘基,該磺基單 碏酸醆其、查技 早體具有2個B能基及-或多個 j皿基連接於芳族或環脂族 基或其組合· 八〒g此基為經基、竣 127331.doc -43- 200840895 * (出)-或多種二醇殘基,其中以總二醇殘基計,至少Μ 莫耳%為具有以下結構之聚(乙二醇):
H-(〇CH2-CH2)n.〇H 其中η為在2至約5〇〇範圍内之整數;及 (iv)以總重複單元計,〇莫耳%至約25莫耳%具有3個或3 個以上官能基之支化單體的殘基,其中官能基為羥基、羧 基或其組合’·其中纖維具有複數個包含水中不可分散聚合 物之段且該等段藉由介入段之間的磺基聚酯而大體上彼此 分離。 舉例而言,可藉由以下操作來製備多成份纖維··在單獨 擠壓機中熔融磺基聚酯及一或多種水中不可分散聚合物, 且將個別聚合物流引入一具有複數個分布流路徑之紡絲頭 或擠壓模中,使得水中不可分散聚合物成份形成藉由介入 之磺基聚酯而大體上彼此分離之小段或細股。此纖維之截 面例如可為分割餅配置或海中島配置。在另一實例中,將 磺基聚酯及一或多種水中不可分散聚合物分別饋入紡絲孔 中且接著以勒芯形式擠壓,其中水中不可分散聚合物形成 大體上由磺基聚酯”鞘,,聚合物封閉之”芯”。在此等同心纖 維之情況下,供應”芯"聚合物之孔位於紡絲孔出口之中 〜’且嚴格控制芯聚合物流體之流動條件以在紡絲時保持 兩個成份同心。紡絲孔之修改能使在纖維截面内獲得不同 形狀之芯及/或鞘。在又一實例中,可藉由以下操作來製 造具有並列截面或構型之多成份纖維:分別經由孔共擠壓 127331.doc -44- 200840895 水中可分散續基聚醋及水中不可分散聚合物,且以大體上 相同之速度彙集單獨聚合物流以在紡絲頭面下並列地合併 為組合流;或⑺分別經由孔來饋送兩個聚合物流,其以大 體上相同之速度在纺絲頭表面囊集以在纺絲頭表面並列地 合併為組合流。在兩種情況下,藉由計量泵速度、孔之數 目及孔之尺寸來確定在合併點處各聚合物流之速度。 -竣酸、二醇、續基聚s旨、續基單體、支化單體殘基及 水中不可分散聚合物係如先前所述。續基聚§旨具有至少沉 之玻璃轉移溫度。續基聚自旨或績基聚自旨摻合物可顯示之玻璃 轉移溫度的其他實例為至少机、至少7(rc、至少75t、至 少85t及至少90t。在一實例中’以總酸殘基計,續基聚 酯可包含約5 0莫耳%至約9 6莫耳%間苯二甲酸或對苯二甲 酸之-或多種殘基;及以總酸殘基計,約4莫耳%至約3〇 莫耳%間苯二甲酸料納之殘基;及以總重複單元計,〇 莫耳%至約20莫耳%具有3個或3個以上官能基之支化單體 的殘基’ I中官能基為經基、録或其組合。在另_ 中’石黃基聚酉旨可包含約75莫耳%至約%莫耳%間苯^酸 或對苯二甲酸之—或多種殘基及約25莫耳%至約95莫二 一乙一醇之殘基。如上文所述,7"不可分散聚合物 例為聚烯烴、聚醋、聚醯胺、聚乳酸交酿、聚己内: 碳酸酯、聚胺基曱酸酯及聚氣乙烯。另外,水中不。、A 聚合物可為生物可降解或生物可崩解。舉例7而言不=散 可分散聚合物可為如先前所述之脂族_芳族_。成^ 面之實例包括(但不限於)海中島、並列、勒芯或分割餅 127331.doc -45- 200840895 型。 在本發明之另一實施例中,藉由 、生a 士上/ 3 M下刼作之方法製 k具有成形戴面之多成份纖維:將 苴取此η 夕~種水中可分散磺 基聚S曰及一或多種與磺基聚酯 卜』此,奋之水中不可 合物紡絲以製造多成份纖維,其 Α 切纖維具有複數個 X中不可分散聚合物之域且 错由介入域之間的 石頁基承自曰而大體上彼此分離;其中水中 J刀政頁基聚酯顯 不在40CM rad/see之應變速率量測之小於約η,咖泊之 炫融黏度,且其中以二酸或二醇殘基之總莫耳數計,確美 聚醋包含小於約25莫耳%至少—種磺基單體之殘基;且盆 中多成份纖維具有小於約6丹尼/長絲之初紡丹尼。 八 用^此等多成份纖維之續基聚醋及水中不可分散聚合物 已先说在本揭不案中討論。 在本發明之另—實施例中’可藉由包含以下操作之方法 來製造具有成形截面之多成份纖維: (A) 擠壓至少一種水中可分散石黃基聚醋及一或多種與該績 基聚酯不可混溶之水中不可分散聚合物以製造多成份擠壓 物’其中多成份擠壓物具有複數個包含水中不可分散聚合 物之域且該等域藉由介入域之間的磺基聚酯而大體上彼此 分離;及 (B) 以至少約2000 m/min之速度溶融拉伸多成份播壓物以 製造多成份纖維。 此實施例之又一特徵在於,該方法包括以至少約2〇〇〇 m/mm,更佳至少約3〇〇〇 m/min,且最佳至少m/min 127331.doc -46- 200840895 之速度炼融拉伸多成份擠壓物之步驟。 通常,-旦離開纺絲頭,即以交u氣流驟冷纖維,纖 維由此固化。在此階段’可將各種修飾面層及尺寸應用於 纖維。隨後通常拉伸冷卻之纖維且捲繞於卷軸上。盆他添 加劑可以有效量併入修飾面層中,如乳化劑、抗靜電劑:、 抗菌劑、消泡劑、潤滑劑、熱穩定劑、uv穩定劑及其類 似物。 、
視情況可使拉伸纖維變形且捲繞以形成龐大連續絲。在 此項技術中,冑此-步式技術稱為紡絲拉伸變形㈣n_ draw-texturing)。其他實施例包括卷曲或非卷曲之扁平長 絲(非變形)紗或短纖維(cut staple fiber)。 本發明方法之步驟(A)包含收集多成份纖維以形成非織 網;可以多成份纖維並非必要有支撐物之方式收集藉由先 前所討論的方法製造之多成份纖維來製造非織網。、:可藉 由在此項技術中已知之任何方法來實現。舉例而言,多成 份纖維可經受諸如機械針刺、化學黏合、熱壓延、超音波 融合或水刺之方法以提供足夠固結,&中多成份纖維:支 撐物並不必要。機械針刺之一實例為針軋法。 在本發明之一實施例中,當選擇水刺法來固結或黏合多 成份纖維時,在此步驟中僅進行充分水刺,使得對於;成 份纖維而言支撐物並不必要。在本發明之一實施例中,在 此方法中消耗之水刺能的量可介於該方法之步驟(C)中消 耗之水刺能的約20%至約50%。如本發明稍後將討論,磺 基聚酯移除後進行之水刺,方法之(步驟〇,為其中消耗 127331.doc •47- 200840895 大部分能量以聯鎖多成份纖維來製造非織物之步驟。因為 當石黃基聚醋被移除時纖維較細,所以此提供改良非織物: 與移除磺基聚酯之前水刺纖維之傳統系統相比需要更少之 水刺能。 、在本發明之另-實施例中’可利用擠壓技術來由用於製 造多成份纖維之材料本身製造步驟(A)之非織網,由此、、肖 除多成份纖維製造步驟。此等方法包括紡黏及炫喷方法,。 紡黏方法藉由擠壓多成份纖維、將其定向為束或組且將其 布層於輸送篩上而無單獨纖維製造步驟,將水中可分散二 基聚s旨及水中不可分散聚合物直接轉變為非織網。在習: 方法中’百先將多成份纖維紡絲且收集,接著藉由一單獨 製程形成非織物。因此,水中可分散續基聚g旨及水中不可 分散聚合物經由紡黏方法路線以產生步驟(a)之非織網。 圖1展示紡黏方法。在溶噴方法中,將水中可分散續基聚 醋及水中不可分散聚合物加熱至液態且當其穿過擠壓孔 時’其在⑽音速空氣注射。快速移動之 氣,拉伸㈣聚合物且將其固化以製造精細多成份纖維。 接者將呈扭結網形式之多成份纖維與氣流分離且在熱輥之 間壓縮以製造步驟(A)之非織網。 非織網之重量一般可介於約10公克/平方公尺至約_公 克/千方公尺之間。其他範圍為10公克/平方公尺至_公克/ 千方公尺、10公克/平方公尺至彻公克/平方公尺、50公克/ 二方二尺至3。。公克/平方公尺,及約5。公克/平方公尺至約 15〇公克/平方公尺。 127331.doc -48- 200840895 本發明方法之步驟(B)包含使非織網與水在足夠提取溫 度及塵力下接觸以移除一部分水中可分散磺基聚_,藉此 形成微纖維網。多成份纖維通常可與水在約汕艽至約i〇〇£>c 之提取溫度下接觸。其他提取溫度範圍為251:至約i〇〇c>c 及40°C至約90°C。
藉由以下程序定義提取溫度。將由具有已知水中可分散 石尹、基聚S曰3里之多成份纖維組成之非織網稱重,接著膠黏 至至屬底板且在上面覆蓋以100_200網目不鏽鋼篩。將具 有非織物之底板置於在約2(rc至約6(rc範圍内之測試溫度 下的去:子水浴中歷時10分鐘以提取水中可分散磺基聚 酉曰。调即之後’自水中移除試樣,且藉由將吸水毛巾置於 筛網上並壓擠來移除過量水。在強制空氣烘箱中在6(rc下 乾燥經調節之非織網且量測最終重量。將提取所造成之重 里扣失汁r為初重之百分比。將在調節期間移除起始纖維 中大於8G%續基聚g旨聚合物時之調節水的溫度指定為错基 聚酯提取溫度。 ~ 水之/皿度、壓力、接觸時間_般使得能夠移除水中可分 散石戸、基聚6日且非織網在結構上保持足夠完整。水之壓力可 /1於、、勺30巴至約6〇〇巴之間。其他壓力範圍為巴至3〇〇 甲,3 一、織部g Μ矜个妖興疋以移降容 成份纖維中所含之雔水φ ^ 心水中可分散磺基聚酯的約30重量% 5 約100重量%的時間。 里〇主 1 在本發明之另一實施例中,自非敏 網中移除總水中可分着 F ^ 刀政石頁基聚酯的大於90重量%。在另一 127331.doc '49- 200840895 實施例中,自非織網中移除總水 曰 & τ可分散磺基聚酯的大於 y 3 靈 ΐ % 〇 在另-實施例中,非織網與水接觸之時間為約10至約 _秒鐘’藉此散逸或溶解水中可分散續基聚醋。 . 移除韻聚®1之後,剩餘水中不可分散聚合物微纖維可 具有起始多成份纖維之丹尼之小於30%的平均細度。剩餘 . 水中不可分散聚合物微纖維通常將具有1 d/f或1 d/f以下, 通常0.5d/f或〇.5d/f以下,或更通常〇1峨〇1組以下之 平均細度。 一般經由在此項技術中已知之任_方法使非織網與水接 觸牛例而a,可利用水射流。在本發明之一實施例中, 可利用-至八個水射流頭。所用水之量為與水接觸之前非 、气、罔之重里的小於5 0 0倍至小於1 〇 〇 〇倍。 S可回收利用含有水中可分散續基聚醋之洗屬水。在本發 明之一實施例中,回收利用80%或80%以上洗務水。此為 • 相當進步之舉,因為在製造非織物之習知方法中,由於水 T可分散磺基聚酯可能堵塞設備且可能引起過量機械磨 • 損所以洗滌水一般不能回收利用。在本發明之另一實施 自洗“水中移除大體上所有績基聚|旨。在2 〇 〇 6年1 月1日申明之Gupta的標題為”Sulfopolyester Recovery"之 美國專利申請案第11/343,955號中,描述磺基聚酯回收利 用方法’該專利申請案係以其並不與本文中之陳述相抵觸 之程度以引用的方式併入本文中。 乂驟(C)包含水刺微纖維網以製造非織物。在水刺期間 127331.doc -50· 200840895 水溫一般小於40C。壓力可介於約15〇巴至約22〇巴之間。 在此水刺步驟期間’自微纖維網中移除小於1重量0/〇水中 可分散磺基聚酯。在本發明之其他實施例中,以微纖維網 之重量計’移除之水中可分散磺基聚酯之量可小於〇·8重 S °/〇、小於0.5重罝%、小於〇.25重量%、小於〇· i重量%、 • 小於0·08重量%、小於〇.〇5重量%及小於0.02重量%。亦如 - 先前所討論,可回收利用水刺步驟所產生之水。由於水中 可分散磺基聚酯之含量較低,因此在再使用之前,可不需 _ 要將續基聚S旨自洗條水中移除。 在本發明之一實施例中,藉由水射流進行水刺。水射流 頭之數目可為1至約20個,或2至約15個,或2至約1〇個。 由於已大體上移除磺基聚酯,因此微纖維網中所含之纖維 要細得多,且在水刺步驟期間,製造出具有較緊密構型且 具有較少磨掉纖維及鬆散纖維之優良非織物。 另外,本發明之水刺方法可關於在移除水中可分散聚合 • 物之前發生水刺之習知非織水刺方法簡化。因為在微纖維 網中之水中不可分散聚合物纖維更細,所以為扭結纖維所 • 需要之水力能更小。此外,在習知非織方法中,水刺通常 • ^除水中可分散續基聚酯之前發生,且時常在移除磺基 水§曰之後仍需要再次水刺。然而在本發明中,未經再次水 刺步驟即可獲得優質非織物。 在本發明之另一實施例中,提供製造非織物之方法,直 包含: 〃 (A)收集多成份纖維以形成非織網;其中多成份纖維包 127331.doc 51 200840895 含至少一種水中可分散磺基聚酯及至少一種水中不可分 政聚合物,其中多成份纖維具有複數個包含水中不可分 散聚合物之域;其中該等域藉由介入域之間的水中可: 散石黃基聚酉旨而大體上彼此分離;及 刀 (B)使非織網與水在足夠溫度及壓力下接觸以移除一部 分V、基聚S旨以藉此形成微纖維,且同時水刺微纖維 造非織物。 、
步驟(A)及(B)先前已在本揭示案中描述。 非織物可經受熱定型步驟,其包含將非織物加熱至至少 、勺100 C i更佳至少約12〇。。之溫度。熱定型步驟鬆弛内 部纖維應力且幫助製造尺寸上敎之非織物。較佳地,當 熱定型材料再經加熱至在熱^型步驟期間所加熱至之溫度 時’其顯示小於約5%原始表面積之表面積收縮。更:: 該收縮小於約2%原始表面積,且最佳地該i缩小於約 1% 〇 可視情況藉由以下方式將非織物結合在一起:〇在網或 敦中機械性纖維黏結及聯鎖;2)融合纖維之各種技術,包 括使用利用特定聚合物及聚合物摻合物之熱塑性特性的黏 合劑纖維;3)使用諸如澱粉之黏合樹脂、赂蛋白、纖維素 衍生物或諸如㈣酸乳膠或胺基甲酸g旨之合成樹脂;4)粉 狀黏著劑’·或5)其組合。非織物中之纖維經常以無規方式 沈積’但亦可能定向於-個方向,接著❹上述方法之一 來黏合。 本發明製造可用於衣服、窗簾、室内裝飾品及制服之非 127331.doc -52- 200840895 織物。非織物亦可用於個人護 擦拭用品、女性衛生產 巾4如(但不限於) 三角擁,^ t兒尿布、訓練褲、成人失禁 (但不阳 外科手術及其他醫用拋棄式物件,諸如
用一包括:)外科手:服、紗布、端帶及其類似物。其他應 η物及/不限於)多層非織物、層壓物及複合物、保護性 :物及層、地工織物、工業擦拭用品及過渡介質。此外, ^維物件可包括各種個人衛生及清潔產品之置換襯塾。本 毛明之纖維物件可經黏合、㈣、連接至其他材料,以 合其他材料使用,料其他㈣^水中可分散或水中不 可分散。例如非織物層之纖維物件可黏合至諸如聚乙稀之 水中不可分散材料的可撓塑膠膜或襯底。舉例而言,此總 成可用作抛棄式尿布之一部件。 實例 以如下所述之方式製造在以下實例中所述之多成份纖維 及非織物。將能夠製造〇,5公尺寬非織物之試驗規模雙成 份紡黏線用以紡絲多成份纖維且製造用於所列實例中之非 織物。圖1中展示紡黏線之簡化方法圖。隨後描述此方法 之特定細節。 使用單獨擠壓機及紡絲泵以熔融及計量水中可分散續基 聚酯及PET於雙成份紡絲組件(Spin pack)中。一擠壓機溶 融及計量水中可分散磺基聚酯且第二擠壓機熔融及計量 PET聚合物。在此方法中,在260°C之熔融溫度擠壓水中可 分散磺基聚酯,且在285°C熔融溫度擠壓PET成份。總組合 聚合物流為約1·33 kg/min,產生自具有2222個孔之紡絲頭 127331.doc -53- 200840895 以每分鐘約0·60公克/孔離開各模孔的平均聚合物流速。 •兩個聚合物熔融流均進入分割餅雙成份紡絲組件(由 Hills Inc·,Melbourne,FL製造),該紡絲組件分布聚合物 熔融物使得最終組合熔融流係呈具有分割餅聚合物分布之 2222個多成份纖維的形式。凸起部(1〇be)含有ρΕτ成份而在 此等凸起部之間的區域係由在此纖維紡絲製程期間與叩丁 共擠壓之水中可分散磺基聚酯組成。此紡絲組件中之紡絲 頭係構造有2222個各具有0.35毫米直徑之模孔。 利用使用壓縮空氣之吸氣组件(aspirat〇r assemMy)以形 成高速向下流動之氣流,其拉伸離開紡絲頭之經擠壓聚合 物熔融流,形成精細多成份纖維。在本發明之實例中,施 加足夠的空氣壓力以將多成份纖維拉伸至約1〇至約15丹 尼/長絲(dpf)之細度或約8至約12微米之標稱長絲直徑。 將拉伸纖維安放於收集帶上以形成連續非織網,其中藉 由帶速度及擠壓速率控制非織網之密度(基重)。在實例中 製造具有約100至約150公克/平方公尺之典型基重或如規 定基重的非織網。 利用壓縮輥及捲繞台以製造具有分割餅纖維截面結構之 多成份纖維的輕微壓縮非織網之卷。在室溫下以足夠夾持 壓力使用壓延輥來進行非織網壓縮以固結非織網,使其可 在輥上進行操作且經退繞以用於進一步處理。 隨後使用具有五個水刺頭之試驗規模水刺生產線(由
Fleissnei*,Engelsbach,Germany製造)水刺由先前方法製造 之非織網。使用如實例中所規定之不同水刺頭數目及壓 127331.doc -54- 200840895 力’將水刺設備用於實例中。水刺設備具有三個高壓水刺 頭,當非織網在由103網目!帛帶支樓之水射流下經過時該 三個高壓水刺頭接觸非織網。第一頭作為使用僅約30巴水 壓之預濕台操作’而水刺頭2及3係在介於約⑽至約200巴 範圍内之典型水壓下操作。當在具有多孔表面之水刺鼓上 輸送非織網時,最後兩個水刺頭之水射流衝擊非織網,在 政中使用真空時該水刺鼓之多孔表面能夠將水刺射流中之 尺抽吸進政中。δ亥最後兩個水刺射流係在約200巴水壓下 知作,且射流接觸非織網的由前三個水刺射流所接觸之側 的對側。 •在各水刺頭中,插入由一排精細加工之孔組成的射流帶 (Jet Stnp),該等精細加工之孔具有約120微米之直徑,在 之門/、有約0.8 mm之間隔。在水刺頭内部之射流帶一側 約200巴之水壓使得在各孔中形成高速水射流。此等高速 水射μ使侍當非織網在水刺射流下經過時網中之多成份纖 2扭結。刼作中,每公尺非織網寬度施加約1200個水射 ",L ’且經過射流帶之水流通常為以約150公升/分鐘或約 〇·12公升/分鐘流經射流帶中每一個別孔的水流。在水刺方 法功間,非織網以約10公尺/分鐘至約50公尺/分鐘之速度 尺刺射々’L下經過。可調節織物速度以改變水刺處理之程 度。在水刺方法期間之水溫為約3(TC至4(TC,且不對製程 用水進仃諸如去離子化或去礦化之處理。用於此等實例之 J製転用水具有固有低金屬離子 水刺操作用水進行去礦化。 而要對 12733 l.doc -55- 200840895 此等方法細節係通用的且適用於可用於製造以下實例之 、、气物的特疋试驗没備。所述條件並非意謂限制性,而是用 以證明如何使用實例中所用特定設備以外的其他類型非織 物设備來製造實例中所述之材料。 實例1製備非織網 據先刖所述私序製傷由具有擁有i 6段之分割餅結構的 雙成份纖維組成之非織網。雙成份纖維之水中不可分散成 份為具有約0·53固有黏度之F53HC級pET聚_⑺心恤抓 Cheimcal Company ’ Kingsp〇n,TN,u s a)且與作為第二 成伤之水中可分散磺基聚酯一起經擠壓。水中可分散石蔷基 聚酯具有名稱SP05F Lot TP06〇38931 (Eastman Chemical
Company)且當在24(TC及1 rad/sec剪切速率下量測時顯示 約3000泊之熔融黏度。 兩種聚合物均經由具有2222孔紡絲頭的分割餅雙成份紡 絲組件(Hills lnc·,Melbourne FL)以經過各孔之約〇义公克/ 孔-分鐘(ghm)之總擠壓速度經受擠壓,兩種聚合物的重量 比為70(PET)比30(磺基聚酯)。使用吸氣組件拉伸熔融纖維 擠壓物以形成具有約9微米平均纖維直徑、具有所需分割 餅聚合物分布之纖維。將擠壓多成份纖維安放於成形帶 (forming belt)上以製造具有i 35公克/平方公尺(gsm)之基重 之非織網。 藉由在室溫下在壓延輥之間加壓來固結實例1之非織 網。在此製程期間,以超過約5000公尺/分鐘之估計速度 炼融拉伸多成份纖維。當在烘箱中在12〇。〇下將實例1之非 127331.doc -56- 200840895 織網調節為不受限制時’由於多成份纖維之應力鬆他,因 此非織網在、縱向(machine direction,MD)及橫向(咖 direction,CD)分別收縮至6〇%X57¾起始尺寸。 此非織網具有極小的纖維間黏合(iruer-fiber bcmding)J_ 充當藉由實例!之此非織網的後續加工來製造水刺非織物 之前軀物。 實例2 使用先前所述之水刺單元以高速水射流水刺實例丨之非 :網。在水刺方法期間’織物以40公尺/分鐘速度穿過機 器,其中非織網經受兩個以150巴水壓操作之高壓水刺射 流。當在1〇3網目筛帶上輸送非織網時,第一射流施加於 非織網,以對非織網應用細網目模式。當網支撐於在真空 下操作之水刺鼓上時,第二水刺射流施加於網之對侧了: 產生非織物。 在水刺方法之最後步驟中,濕潤非織物穿過轉筒乾燥 為’其中70 C空氣在1·4公尺直徑筒内所保持之真空作用 下穿過非織物。在該方法中,非織物在烘箱中加熱時僅部 刀乾煉且以濕潤狀態離開。非織物在烘箱中之滯留時間經 量測為約5秒鐘。當非織物捲繞於芯上時,部分過量水被 塵私出來’且注意到由於存在乳化磺基聚酉旨,因此水為渾 5狀匕、且§乾燥日守形成黏性膜。兩次觀察結果均表明, 在此乾燥步驟期間一些磺基聚酯經乳化。 在水刺方法期間消耗之能量係與非織物在射流下經過之 速度成反比,其中速度愈慢,意謂施加於非織物之水刺能 127331.doc -57- 200840895 愈高。類似地,所施加之能量係與非織物所經過之水刺射 流台的數目成正比,其中由各射流台施加之水刺能係與水 塵之平方根成比例。使用此等關係,可估算施加於非織網 之水刺能的㈣量則以較。在實例2之本情況中,將水 刺能任意賦值為hG,#中在後續實例中,該值將呈現施 加於非織網之水刺能相對於實例2中方法的增加。 實例2之水刺非織物的基㈣139㈣(以乾基計),复類 似於起始非織網之值’表明在水刺期間未移除績基聚醋或 僅移除極小量之磺基聚酯。 在環境溫度去離子水中將實例2之濕潤非織物沖洗3次, 以移除乳化於非織物所吸收之水相中的續基聚醋。沖洗及 乾燥之後回收|人> (SQft)非織物。所回收非織物非常鬆 散’顯示有限的強度,且由於鬆散纖維織物表面而具有絨 理(fuzzy texture)。该非織物作為紡織物具有有限之效 用。在沖洗步驟期間之重量損失為29%,表明非織物中之 水中可分散磺基聚酯約全部移除。 實例2之非織物作為成品具有有限之效用,但其係由微 纖維之非織網組成’其中自多成份纖維中移除石黃基聚醋以 曝露PET微纖維。進—步加工實例2之此前軀非織物以製造 後續實例5及7之非織物。 實例3 使用先前所述水刺單元以高速水射流水刺實例丨之非織 網。在水刺方法期間,非織網以10公尺/分鐘速度穿過該 單元,其中非織網經受四個分別以100巴、150巴、200 = 127331.doc -58- 200840895 及200巴之射流壓力择 ^ 帶上輸送非織::,='厂1水刺射流。當在10則 m0mi έ 月】Μ固射流施加於非織網,以對非織 :::細Γ莫式。當非織網支撐於在真空下操作之水刺 造非=物第四水刺射流施加於非織網之對侧,以製 在水刺方法之最後步驟中, 器,其中空氣在14八尺亩 織物穿過轉筒乾燥 下心徑筒内所保持之真空作用 非織物、。在該方法中,非織物在烘箱中加熱時僅部 2 “且以濕潤狀態離開。非織物在烘箱中之滯留時間經 =測為約u秒鐘。當捲繞非織物時,—些過量水被塵擠出 ^ 意到心存在乳化續基聚_,因此水為渾濁狀 t田乾&% ’孔化續基聚_亦在非織物上形成黏性膜。 在水刺方法期間消耗之能量係與非織物在射流下經過之 速度成反比,其中速度愈慢,意謂施加於非織物之水刺能 愈兩。類似地’所施加之能量係與非織物所經過之水刺射 流台的數目成正比’其中由各射流台施加之水刺能係與水 昼之平方根成比例。使用此等關係,計算施加於實例3之 此非織網之水刺能相對於實例2之相對量以作比較。在本 情況中’水刺能之值比賦予實例2之基值大8 3倍。在實例 3中之較高水刺程度係歸因於所用的2倍水刺射流數目,以 及1/4加工線速度,其提供4倍的水刺射流下滯留時間。 實例3之水刺非織物的基重為136 gsm,其類似於實例工 之起始非織網的值’表明在水刺期間未移除石黃基聚醋或僅 移除極小量之磺基聚醋。 127331.doc -59- 200840895 、在環境溫度去離子水中將實例3之濕潤非織物沖洗3次, 以移除礼化於非織物所吸收 、、先及參…, 收之水相中的任何磺基聚醋。沖 :及,後,回收軟質非織物。觀察到約28%之重量損 可垆,顧一““ 奉上所有石頁基聚酯。非織物為極 了撓顯不良好強度’但由於鬆散表 面紋理。將實例3之此前躯織物 -有:毛表 例6及9之織物。 》用於進步加工以製造實 實例4
=最低程度的水接觸來使實例2之濕澗非織物穿過先 月…之水刺早兀,以自非織物移除磺基聚醋,而不對織 :中之多成份纖維施加大量額外扭結。如在實例2中所注 思到,發現非織物巾之績基聚自旨係存在於吸收水相而非多 =纖維中’且發關單的水沖洗即可自非織物移除石黃基 聚§曰。非織物以50公尺/分鐘速度穿過水刺單元,i中非 織物經受在刚巴屋力下操作之單個高塵水刺射流:、該方 法期間之水溫為約2 〇。〇。 在環境溫度乾燥實例4之織物且隨後在5 〇它下在去離子 水中洗滌’以計算非織物中未藉由實例4方法之單個水射 w移除之殘餘磺基聚酯之量。洗滌實例4之非織物之後, 僅里測到3·〇%之重量損失,|明藉由此單頭水刺步驟移除 中之大部分磺基,單水頭為有纟的,i對於磺基 聚酉曰移除而言,若溫度更高,較佳在約4〇。〇至約5〇。。之範 圍内’則移除將更有效。 127331.doc -60· 200840895 實例5 使用先前所述之水刺單元以高速水射流進一步水刺實例 2之前軀非織物。在此後續第二水刺步驟期間,實例2之前 軀非織物以10公尺/分鐘之速度穿過水刺單元,且經受四 個分別以130巴、150巴、200巴及2〇〇巴之射流壓力操作之 兩壓水刺射流。當在自Asten Johnson (Charlest〇n,sc)獲 得的網目筛帶上輸送非織物時,前兩個射流施加於非2
物,以對非織物應用網目模式。當非織物支撐於在真空下 操作之水刺鼓上時,第三及第四水刺射流施加於非織$之 對侧。 使用先W所述之關係’計算施加於實例5方法中此非織 物之水刺能相對於實例2方法之相對量以作比較。實例5中 水刺能之值比賦予實例2之基值1大8 5倍。在實例2與5之 組合方*中施力u於非織物之總、水刺能之值為單獨實:2方 法中所施加水刺能的約9_5倍。此織物顯示極佳的纖維扭 結,且在表面上無鬆散纖維。此織物顯示良好的光滑表面 紋理。 實例6 使用水刺單元以高速水射流進一步水刺實例3之前艎非 織物。在此第二水刺步驟„ ’非織物以1〇公尺/分鐘之 速度穿過水刺單元,其中非織物經受四個分別以二巴里、 150巴、200巴及200巴之射流壓力择 a 裸作之面壓水刺射流。 當在由ASterWQhn_獲得之61網目篩帶上輸送實例 織物時,前兩個射流施加於實例3 非為物,以對織物應 127331.doc -61 - 200840895 用網目模式。當非織物支揮於在真空下操作之水刺鼓上 時,第二及第四水刺射流施加於非織物之對側。 使用先前所述之關係,計算施加於實例6方法中此非織 物之水刺能相對於實例2方法之相對量以作比較。實例6中 水刺能之值比賦予實例2之任音值大8 ^ ^ w值大8.5倍。在實例3與6之 組合方法中施加於非織物夕她士知丨 1物之總水刺能之值為單獨實例2方 法中所施加之水刺能的約16·8倍。 此織物顯示極佳的纖維紐钍,卢 織、算扭釔,且在表面上無鬆散纖維。 此織物顯示良好的光滑表面紋理。 實例7 使用水刺單元以高速水射漭推一 &耵級進步水刺實例2之前軀非 織物。在此第二水刺步驟盤w 驟期間,非織物以10公尺/分鐘之 速度穿過水刺單元,Φ非棘从 / 一中非織物經党四個分別以13〇巴、 150巴、200巴及200巴之射、、☆厭七p ^ <射机壓力担作之高壓水刺射流。 當在由 Albany Internatirmd , >v ' onal (Albany,NY)獲得之Formtee 14 (14網目師)帶上輸送非織物,a 、哉物寻則兩個射流施加於非織 物,以對非織物應用粗網 、 ,目杈式。貫例5之織物與實例7 織物之間的差異為所用之成形帶,與實例5之織物相比, 實例7中之帶賦予織物表面以更粗的方平 觀。當非織物支撐於在直*下蓝你* u ^ 牧具工下刼作之水刺鼓上時,第三 第四水刺射流施加於非織物之對側。 使用先前所述之關係,計算施加於實例7方法中 物之水刺能相對於實例2方法之相對量以作比較中 水刺能之值比賦予實例2之任意值丨大 中 127331.doc -62- 200840895 土 去中施加於非織物之總水刺能之值為單獨實例2 方去中所施加之水刺能的約95倍。 此貢不極^的纖維扭結’且在表面上無鬆散纖維。 此織物顯示良好的光滑表面紋理。 實例8 2將_片置於限制框架(restraining frame)上且在強 仏相中在13(Γ(:下調節非織物歷時5分鐘調節時間來 ==例5之非織物。限制框架為14切何框架,圍繞 =邊具有針腳,針腳之間以則間隔隔開。針腳之 义制作用防止非織物在加埶 _ ^ 中應力鬆弛。 ,、、、H面>皿下調節引起纖維 4=顯示極佳的纖維扭結,且在表面上無鬆散纖維。 Μ織物顯示良好的光滑表面紋理。 實例9 藉由將非織物片置於限制框架上且在強㈣氣烘箱中在 口調節非織物歷時5分鐘調節時間來熱定型實例6之 、成物。限制框架為14吋〗 腳,斜論 a txl4吋框架’圍繞框架周邊具有針 腳’針腳之間以1/2吋問隐 丁 針腳之限制作用防止非 、、我物在加熱時收縮。高溫下調節引起纖維中應力鬆他。 =顯示極佳的纖維扭結’且在表面上無鬆散纖維。 此織物顯不良好的光滑表面紋理。 實例10 藉由將,織物片置於限制框架上且在強制空氣_ 下_非織物歷時5分鐘調節時間來熱定型實例7之 127331.doc -63 - 200840895 有針 止非 〇 織物。限制框架為14相讨框架,圍繞框架周邊具 腳’針腳之間以1/2时間隔隔開。針腳之限制作用防 織物在加熱時收縮。高溫下調㈣起纖維中應力鬆弛 此織物顯示極佳的纖維扭結,且在表面上無鬆散纖 此織物顯示良好的光滑表面紋理。 比較實例1
使用先前所述之水刺單元以高速水射流水刺冑例!之織 物。在水刺方法期間,織物以1G公尺/分鐘之速度穿過機 器,其中非織網經受四個分別以⑽巴、15()巴、扇巴及 200巴之射流壓力操作之高壓水刺射流。當在1〇3網目筛帶 上輸=織物時’前兩個射流施加於織物,以對織物應用細 網:模式。當網支撐於在真空下操作之水刺鼓上時,第三 及第四水刺射流施加於網之對側。 在水刺方法之最後步驟中,濕潤織物穿過㈣㈣器, 其中70 C 2 /氣在1.4公尺直徑筒内所保持之真空作用下穿 過織物。在該方法中,織物在烘箱中加熱時僅部分乾燥且 ㈣潤狀態離開。織物在烘箱中之滞留時間經量測為約Η 秒鐘i當將織物捲繞於芯上時,一些過量水被壓擠出來, 且注意到水為渾濁狀態,表明磺基聚酯部分乳化。 在45C去離子水中及在使用熱水(48。〇循環之家用洗衣 機中冲洗藉由此水刺步驟形成之織物。織物具有高度皺紋 外觀,且在表面上具有大量鬆散纖維。由於織物中表面纖 維之放性質,因此織物為極"黏(tacky),,或,,黏著(dingy),,, 且對於紡織物應用而言不合乎需要。 127331.doc -64- 200840895 比較實例2 藉由將織物片置於限制框架上且在強制空氣烘箱中在 130 C下5周即非織物歷時5分鐘調節日夺間來#定型比較實例 1之非織物。限制框架為14心14时框架,圍繞框架周邊具 有針腳’針腳之間以1/2忖間隔隔開。針腳之限制作用防 止非織物在加熱時收縮。高溫下調節引起纖維中應力鬆
此織物在表面上顯示鬆散纖維且由 纖維而具有”黏”或”黏著”感。 【圖式簡單說明】 於表面上之過量 鬆散 圖1說明紡黏方法。 圖2說明實例之間的關係。 127331.doc •65·

Claims (1)

  1. 200840895 十、申請專利範圍: 1 ’種製造非織物之方法,其包含: 么(二收集多成份纖維以形成非織網;其中該多成份纖 。乂五至夕種水中可分散磺基聚酯及至少一種水中不 可刀散聚合物’·其巾該多成份纖維具有複數個包含該水 中不可分散聚合物之域;其中該等域藉由介人該等域之 門的°亥水中可分散磺基聚酯而大體上彼此分離; 使該非織網與水在足夠溫度及壓力下接觸以移除 -部分的該水中可分散磺基聚酯,藉此形成—微 網;及 (c)水刺該微纖維網以製造該非織物。 2·如凊求項1之方法,其中該磺基聚酯包含二羧酸單體殘 基、、基單體殘基、二醇單體殘基及重複單元。 3_如請求項2之方法,其中該等二羧酸係選自脂族二酸、 壞脂族二羧酸、芳族二羧酸及其組合。 4·如請求項3之方法,其中該等二羧酸係選自丁二酸、戊 二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、反丁烯二酸、順丁烯 二酸、衣康酸、1,3-環己烷二曱酸、ι,4-環己烷二甲酸、 二乙醇酸、2,5-降冰片烷二曱酸、鄰苯二甲酸、對苯二 甲酸、1,4-萘二甲酸、2,5-萘二甲酸、2,6-萘二甲酸、 2,7 -萘二甲酸、聯笨二甲酸(diphenic)、4,4’-氧基二苯甲 酸(4,4’-〇xydibenzoic)、4,4,-磺醯基二苯甲酸(4 4,· sulfonyldibenzoic)、間苯二甲酸及其組合。 5·如請求項2之方法,其中該磺基單體為磺基鄰苯二甲 127331.doc 200840895 酸、磺基對苯二甲酸、磺基間苯二甲酸或其組合之金屬 磺酸鹽。 6·如請求項2之方法,其中該等二醇殘基係選自由以下各 物組成之群:乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二 醇、1,3-丙二醇、2,4_二甲基-2-乙基己烷-;!,3_二醇、2,2_ 一甲基Ί3 -丙二醇、2 -乙基-2-丁基-1,3·丙二醇、2_乙美 2-異丁基 _1,3_丙二醇、ι,3-丁 二醇、ι,4-丁二醇、•戊 一醇、1,6-己二醇、2,2,4-三甲基-1,6 -己二醇、硫代二乙 醇(thiodiethanol)、1,2-環己烷二甲醇、1,3-環己烷二甲 醇、環己烷二甲醇、2,2,4,4-四甲基_1,3_環丁燒二 醇、對亞二甲苯基二醇(p-xylylenediol)及其組合。 7·如請求項2之方法,其中該磺基聚酯另外包含至少一種 支化單體。 8·如請求項7之方法,其中該支化單體為選自由以下各物 組成之群的至少一者:丨,^-三羥甲基丙烷、三經 甲基乙烷、丙三醇、季戊四醇、赤藻糖醇、蘇糖醇、二 季戊四醇、山梨糖醇、偏苯三甲酸酐、均苯四甲酸二 酐、一經甲基丙酸或其組合。 9. 如請求们之彳法,其中該等水中不可分散聚合物係選 自聚婦煙、聚醋、聚醯胺、聚乳酸交酿、聚己内醋、聚 碳酸酯、聚胺基甲酸酯、聚氯乙烯及其組合。 10. 如請求们之方法,#中該多成份纖維之成形截面為海 中島(iSlands-in-the_sea)、分割餅(segmented pie)或鞘芯 (sheath-core)構型。 127331.doc 200840895 u·如請求項1之方法,其中 ^ ^ ,、丞♦酯具有至少57〇C之破 璃轉移溫度(Tg)且該水中 圾 、 J刀放石頁基聚酯包含·· 1 一或多種二幾酸之殘基; (11)以總重複單元計, 、、、勺4莫耳/〇至約40莫耳〇/〇至少一 種s基早體之殘基,該 夕加* ,、丞早體具有2個官能基及一或 夕個石買酸鹽基連接於 、,、、、或衣月曰無環,其中該等官能基 為經基、缓基或其組合; ㈣-或多種二醇殘基,其中以總二醇殘基計,至少 25莫耳%為具有以下結構之聚(乙二醇)·· H-(〇CH2-CH2)n-〇H 其中11為在2至約500範圍内之整數;及 ㈣以總重複單元計,〇莫耳%至約25莫耳%具有3個 或3個以上g此基之支化單體的殘基,其中該等官能基 為.基、緩基或其組合; 其中該纖維具有複數個包含該等水中不可分散聚合物 之段且該等段藉由介入該等段之間的該磺基聚酯而大體 上彼此分離。 12·如請求項1之方法,其中該磺基聚酯在240°C及1 rad/sec 剪切速率下量測時具有小於12,000泊之熔融黏度。 13·如請求項12之方法,其中該磺基聚酯在240°C及1 rad/sec 剪切速率下量測時具有小於6,〇〇〇泊之熔融黏度。 14·如明求項13之方法,其中該石黃基聚_在240 c及1 rad/sec 與切速率下量测時具有小於4,〇〇〇泊之溶融黏度。 127331.doc 200840895 15. 如喷求項丨之方法,其中該收集係藉由至少一種選自由 以下各方法組成之群的方法來實現:機械針刺、化學黏 合、熱壓延、超音波融合及水刺。 16. 如吻求項15之方法,其中該收集係藉由水刺實現,且在 該水刺步驟中之水刺能包括步驟(c)中消耗之水刺能的量 之約20%至約5〇%。 17·如叫求項!之方法’其中該等多成份纖維係藉由紡黏方 法或熔噴方法製造。
    1 8·如請求項1之方法,其中 τ為非纖網之重量介於約丨〇公克/ 平方公尺至約800公克/平方公尺之間。 19.如請求項18之方法,其中 T為非纖網之重量介於約1〇公克/ 平方公尺至約400公克/平方公尺之間。 20·如請求項19之方法,其中該非 T通非織網之重量介於約50公克/ 平方公尺至約150公克/平方公尺之間。 21 ·如請求項1之方法,其中哕 〜&中可分散磺基聚酯之提取 溫度介於約20°C至約l〇〇°c之間。 22·如請求項1之方法,其中在 # 在v驟(B)期間該水之壓力介於 約30巴至約6〇〇巴之間。 2*3.如睛求項22之方 約50巴至約3〇〇巴之間 24·如請求項1之方法,苴中 /、 μ _、、哉網與該水在步驟(Β)中接 觸足以移除該非織網中所含 的μ壬曰ft/ 心、、、心水中可分散磺基聚酯的 約30重1%至約1〇〇重量%的時間。 25.如請求項24之方法,苴中訪 八μ _織網與該水在步驟(B)中接 127331.doc 200840895 觸足以自該非織網移除總水中 重量%的時間。 %放,基聚醋的大於9。 26. 如請求項25之方法,其中該非織網與該水在步驟⑻中接 觸足以自該非織網移除總水中 重量%的時間。 …基聚酿的大於95 27. 如請求項1之方法’其中該非織網與水接觸約10秒鐘至 約600秒鐘之時間,葬卜% 猎此放逸或洛解該水中可分散碏基 聚酯。 如月求項1之方法’其中該微纖維網中之微纖維具有小 於該多成份纖維丹尼(den㈣之3G%的平均細度。 29·如請求項28之方法,其中該微纖維網中之微纖維具有1 dpf或1 dpf以下之平均細度。 30·如明求項29之方法,其中該微纖維網中之微纖維具有〇·5 dpf或0.5 dpf以下之平均細度。 31·如請求項1之方法,其中該非織網與水在步驟(B)中使用 水射流接觸。 32.如請求項31之方法’其中利用一至八個水射流頭。 3 3 ·如請求項3 1之方、本 ^ , 去’其中用於步驟(B)之水的量為該非織 肩之重里的約5〇〇倍至約⑽倍。 34.如請求項1之太、本 您万沄其中可回收利用步驟(B)及步驟(C)之 洗滌水。 35·如請求項34 方 心万居’其中回收利用8〇0/〇或8〇%以上洗滌 水0 3 6 ·如請求項1 士、土 、<万法’其中步驟(C)中水的溫度小於40°C。 127331.doc 200840895 37·如請求们之方法,其中 至約250巴之間。 ;〒水之壓力介於約150巴 38.如請求们之方法,其中在 除小於1重量)中自該微纖維網中移 1里/〇之忒水中可分散磺 39·如請求項38之方法,其中 :。 除小於〇 5重P + (C)中自該微纖維網中移 •5重里/〇之,亥水中可分散磺 40·如請求項38 方、、兵, 除小、 彳^在步驟(C)中自該微纖維網中移 = 0·1重量%之該水中可分散續基聚_。 41 ·如请求項i之方法,Α 流頭進行。其中在步驟(c)中該水刺係藉由水射 42.^永項41之方法’其中水射流頭之數目介於1至約20 之間。 43. —種製造非織物之方法,其包含: (A)收集多成份纖維以形成非織網;其中該多成份纖 至少—種水中可分散績基聚Sl及至少—種水中不 可分散聚合物;其中該多成份纖維具有複數個包含該水 中不可分散聚合物之域;其中該等域藉由介入該等域之 間的該水中可分散磺基聚酷而大體上彼此分離;及 (^) Y使該非織網與水在足夠溫度及壓力下接觸以移除 一部分的該磺基聚酯以藉此形成微纖維,且同時水刺該 等微纖維以製造該非織物。 用求項43之方法,其中該磺基聚酯包含二羧酸單體殘 基、續基單體殘基、二醇單體殘基及重複單元。 45·如凊求項44之方法,其中該等二羧酸係選自脂族二酸、 127331.doc 200840895 J辰脂族二羧酸、芳族二羧酸及其組合。 队如請求項45之方法’其中該等二缓酸係選自丁二酸、戊 二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、反丁歸二酸、順丁浠 一酸、衣康酸、1,3-環己烷二甲酸、仏環己烷二甲酸、 二乙醇酸、2,5-降冰片烷二甲酸、鄰笨二甲酸、對苯二 甲酸:i,4-萘二甲酸、2’5-萘二甲酉曼、^-蔡二甲酸、 2:7-萘二甲酸、聯苯二甲酸、4,4,_氧基二苯甲酸、 磺醯基二笨甲酸、間苯二曱酸及其組合。 47·如請求項44之方法’其中該績基單體為績基鄰苯二甲 酸、續基對苯二甲酸、確基間苯二f酸或其組合之金屬 續酸鹽。 48.如請求項44之方法’其中該等二醇殘基係選自由以下各 物組成之群:乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二 醇、1,3-丙二醇、2,4_二甲基_2_乙基己&,3_二醇、2,2· 二甲基-1,3-丙二醇、2_乙基_2_ 丁基十3_丙二醇、2·乙基_ 2一-異丁基-丙二醇、丨,3_ 丁二醇、丨’扣丁二醇、以-戊 醇、。己一醇、2,2,4-三甲基-1,6-己二醇、硫代二乙 醇、12-¾己烷二甲醇、i,%環己烷二甲醇、Μ·環己烧 二曱醇、2,2,4,4-四甲基_丨,3_環丁烷二醇、對亞二甲苯基 一醇及其組合。 如月求項44之方法,其中該續基聚酯另外包含至少一種 支化單體。 50·如明求項49之方法,其中該支化單體為選自由以下各物 組成之群的至少一者:u山三羥甲基丙烷、^-三羥 127331.doc 200840895 甲基乙烷、丙三醇、季戊四醇、赤藻糖醇、蘇糖醇、二 季戊四醇、山梨糖醇、偏苯三甲酸酐、肖苯四甲酸二 酐、二羥甲基丙酸或其組合。 51·如明求項43之t法,#中該等水中不可分散聚合物係選 自聚烯烴、聚酯、聚醯胺、聚乳酸交酯、聚己内酯、聚 碳酸酯、聚胺基甲酸酯、聚氣乙烯及其組合。 52·如明求項43之方法’其中該多成份纖維之成形截面為海 中島、分割餅或鞘芯構型。 53·如明求項43之方法,其中該磺基聚酯具有至少之玻 璃轉移溫度(Tg)且該水中可分散磺基聚酯包含: (i) 一或多種二羧酸之殘基; (ii) 以總重複單元計,約4莫耳%至約4〇莫耳%至少一 種磺基單體之殘基,該磺基單體具有2個官能基及一或 多個磺酸鹽基連接於芳族或環脂族環,其中該等官能基 為經基、魏基或其組合; (in) —或多種二醇殘基,其中以總二醇殘基計,至少 25莫耳%為具有以下結構之聚(乙二醇): H-(OCH2-CH2)n-〇H 其中η為在2至約500範圍内之整數;及 (iv)以總重複單元計,〇莫耳%至約25莫耳%具有3個 或3個以上官能基之支化單體的殘基,其中該等官能美 為羥基、羧基或其組合; & 其中該纖維具有複數個包含該等水中不可分散聚合物 127331.doc 200840895 之段且該等段藉由介入該等段之間的該磺基聚酯而大體 上彼此分離。 54·如明求項43之方法,其中該磺基聚酯在240°C及1 rad/sec 到切速率下量測時具有小於12,000泊之熔融黏度。 55·如清求項54之方法,其中該磺基聚酯在240°C及1 rad/sec 勇切速率下量測時具有小於6,000泊之熔融黏度。
    5 6·如叫求項56之方法,其中該磺基聚酯在以〇。〇及1 nd/sec 』刀速率下畺測時具有小於4,000泊之、熔融黏度。 5 7·如喷求項43之方法,其中該收集係藉由至少一種選自由 乂下各方法組成之群的方法來實現:機械針刺、化學黏 a、熱壓延、超音波融合及水刺。 如明求項57之方法,其中該收集係藉由水刺實現,且在 #刺v •驟中之水刺月色包括步驟(c)中消耗之水刺能的量 之約20%至約50〇/〇。 59·如請求項43之方法,盆 ,、T ,亥寺多成份纖維係藉由紡黏方 法或熔噴方法製造。 60·如請求項43之方法,复中 w ,、甲β亥非織網之重量介於約1〇公克/ 平方公尺至約800公克/平方公尺之間。 61·如請求項6〇之方法,其中 Τ 5亥非織網之重量介於約10公克/ 平方公尺至約400公充/芈士 λ 兄/十方公尺之間。 62·如請求項6 !之方法,发 ^ ^ 一 °亥非織網之重量介於約50公克/ 平方公尺至約15〇公克/平 万公尺之間。 63·如請求項43之方法,苴 、、w挣人 /、 邊水中可分散磺基聚酯之提取 脈度介於約2(TC至約1〇〇个* υ I之間。 127331.doc 200840895 64·如請求項43之方法,豆中. ,、在v驟卬)期間該水之壓力介於 、、、勺30巴至約6〇〇巴之間。 65·如請求項64之方法,其中 在^驟⑺)期間該水之壓力介於 約50巴至約300巴之間。 66.如請求項43之方法,置中 . m ^ ^ μ非、、哉網與該水在步驟(B)中接 觸足以移除該非織網中所含 约舌曰。/ 之‘水中可分散磺基聚酯的 . 約30重罝%至約100重量%的時間。 6 7 ·如睛求項6 6之方法,並由社 • gw 〇 "〜非織網與該水在步驟(Β)中接 攀 冑足以自該非織網移除總水 搔 重量0/〇的時間。 刀政石頁基4酉旨的大於90 68. 如請求項67之方法,苴由 觸足以自4 ,、〜非織網與該水在步驟(B)中接 觸足乂自该非織網移除總水 重量%@_。 T刀月文石買基聚醋的大於95 69. =項:之方法…該非織網與水接觸約_、鐘至 聚勺1之時間’藉此散逸或溶解該水中可分散確基 70. 如請求項43之方法,其中 料夕Α、八 干-亥锨纖维網中之微纖維具有小 於遠夕成份纖維丹尼之3G%的平均細度。 、有 月长員7〇之方法,其中該微纖維網中之微 ¥iUdpf以下之平均細度。 中之錢維具有! 72 ·如請求項71之方法,甘 dpf❹5d f 中§亥微纖維網,之微纖維具有0.5 dpi次0.5 dpf以下之平均細度。 73·如請求項43之方法,苴由—l 水射流接觸。 〃 非織網與水在步驟⑻中使用 127331.doc 10 200840895 74·如請求項73之方法,其中利用一至八個水射流頭。 75·如凊求項73之方法,其中用於步驟(β)之水的量為該非織 網之重量的約500倍至約1〇〇〇倍。 76·如明求項43之方法,其中可回收利用步驟(β)及步驟(c) 之洗膝水。 77·如明求項76之方法,其中回收利用㈣%或⑼%以上洗滌 水。 1如知求項43之方法’其中步驟(c)中水之溫度小於桃。 79.如睛求項43之方法,其中步驟⑹中水之壓力介於約w 巴至約2 5 〇巴之間。 求員43之方法,其中在步驟(c)中自該微纖維網中移 除二於1重量%之該水中可分散績基聚醋。 求項80之方法,其中在步驟⑹中自該微纖維網中移 除=於α·5重量%之該水中可分散續基聚醋。 82. 二了求項81之方法,其中在步驟⑹中自該微纖維網中移 除:、於°,1重量%之該水中可分散續基聚醋。 83. 如請求項方、、兵, 流頭進行。在步驟(c)中該水刺係藉由水射 之二項83之方法’其中水射流頭之數目介於1至約2。 85·如請求項^戈以之方法,装 86 ώ + ,、中該非織物係經熱定型。 错由如請求項1或43之方沐糾制 該非織物# $於U τ @ ^ / I造之非織物,其中 簾、室内=二:終用途中的至少-者:衣服、窗 衣飾口口、制服、個人護理產品、醫院/外科手術 127331.doc 200840895 及其他醫用拋棄式物件、多層非織物、層壓物及複合 物、保護性織物及層、地工織物、工業擦拭用品及過濾 介質。
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