TW200839046A - Polyurethane elastic yarn and manufacturing method thereof - Google Patents

Description

200839046 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關一種具有高拉伸強度、高回復性、_ _ 性、對各種藥劑之耐性、高耐熱性、堅牢的陽離子染料可 染性等之聚胺基甲酸酯彈性絲及其製法。 【先前技術】 彈性纖維由於其優異的伸縮特性，故廣泛使用於腳音β 0 穿用品、內衣、運動服等之伸縮性衣料用途或產業材料用 途。 該彈性纖維、特別是聚胺基甲酸酯彈性絲，要求具w 高拉伸強度、高回復性、高耐藥品性、高耐熱性、染色堅 牢度者。特別是耐藥品性，近年來使用組合聚酯之混合布 匹時強烈企求，要求具有耐聚酯之減量加工或腐蝕加工處 理時之耐藥品性，即對鹼、四級銨鹽、不飽和脂肪酸等之 耐性。 • 用以該耐藥品性時之習知技術，已知例如在聚胺基甲 酸酯紡絲溶液中含有聚氟化次乙烯基予以紡絲的技術（例 如參照專利文獻1 )。 然而，爲該含有聚氟化次乙烯基之聚胺基甲酸酯彈性 絲時，回復性或耐熱性不夠充分，特別是與需要減量加工 或腐飩加工處理之聚酯絲的混合布匹之用途中，耐藥品性 仍沒有達到令人滿足的水準，於使用時會受到限制。 另外，在聚胺基甲酸酯紡絲溶液中含有聚乙烯醇磺酸 改性物或楓系化合物之合成單寧類予以紡絲的技術，係爲 200839046 已知（例如參照專利文獻2及3)。然而，具有磺酸基之化合 物’其含量低、特別是與需要腐鈾加工處理之聚酯絲的混 合布匹用途時，耐藥品性仍然爲令人不滿足的水準。另外， 爲後者時，化合物本身呈現深褐色，所得的絲被顯著著色， 使用上受到限制。 此外’聚胺基甲酸酯彈性絲混用於各種原料中予以使 用’最近廣泛與如耐龍絲或聚酯絲之合成纖維組合使用， 且與棉或羊毛之天然纖維、半合成纖維等組合使用。因此， 此等之伸縮性商品同時被要求染色性良好，及視使用用途 而定之染色堅牢度良好。 習知之伸縮性商品，視各主要原料而定實施染色，染 色堅牢度亦佳，惟聚胺基甲酸酯系彈性絲，由於無法實施 堅牢的染色，故一般而言無法被著色。此係因聚胺基甲酸 酯聚合物吸附染料時不具充分的官能基，以及結晶化度 低’而有、無法使一旦吸收的染料保持堅牢性之化學構造問 題。因此，混用聚胺基甲酸酯彈性絲之布匹，爲製得實用 上充分的染色堅牢度時，一般而言係進行重複洗淨布匹， 以洗淨雖被吸收於聚胺基甲酸酯系彈性絲上、沒有被化學 性吸附的染料。然而，爲沖洗一旦被吸收的染料時重複使 布匹進行洗淨，不僅需耗費大量的水或能量，且會產生不 同的染色加工批次之顏色再現性惡化問題。 另外，聚胺基甲酸酯系彈性絲沒有被染色時，於坯料 被拉伸時因內部之聚胺基甲酸酯系彈性絲呈現於外部，導 200839046 致喪失審美性或深色性，故企求與組合的纖維材料被染色 爲同色，特別是使用黑色等深色的染色布匹時強烈企求。 此外，使纖維製品之色彩變化的方法，企求使與聚胺基甲 酸酯系彈性絲之其他材料以不同的色彩染色。 對此而言，使彈性纖維染色的習知技術，已知在聚胺 基甲酸酯紡絲溶液中含有顏料予以紡絲的原染絲技術（例 如參照專利文獻4)。 0 然而，爲該含有顏料之聚胺基甲酸酯系彈性絲時，雖 具有優異的堅牢度，惟由於彩色數受到限制，且成本非常 高，使用用途上受到限制。 而且，其他的習知技術，已知例如在聚胺基甲酸酯系 彈性絲中導入胺類之添加劑，且吸附酸性染料或含金屬染 料之染色加工技術。然而，末端基量少時，無法得到充分 的顏色濃度，反之，增加胺類末端基量時，由於與所混用 的耐龍等其他纖維之染料吸附特性不同，故以3原色之配 • 合染料等進行染色時會產生顏色不同的現象，且有不易組 合顏色之缺點。 另外，其他的習知技術，已知使用分散染料之染色加 工技術。然而，分散染料雖可良好地被聚胺基甲酸酯系彈 性絲吸收，惟染料吸附力變弱，爲染料濃度高的中深色時 無法得到實用上可耐久的染色堅牢度。當然，已知企求聚 胺基甲酸酯系彈性絲之分散染料防染性的技術（例如參照 專利文獻5)。 200839046 此外，其他的習知技術，已知例如使用陽離子染料可 染型聚醚•聚酯嵌段共聚物彈性纖維之纖維構造物。然 而，聚醚•聚酯嵌段共聚物彈性纖維與聚胺基甲酸酯系弓單 性纖維相比時，由於原絲拉伸率低、耐熱性不佳，故幾乎 完全無法使用（例如參照專利文獻6)。 專利文獻1:日本特公昭60-44406號公報 專利文獻2:日本專利第3236005號公報 _ 專利文獻3:日本特公平7-68657號公報 專利文獻4:日本特開2000-73233號公報 專利文獻5:日本專利第3826377號公報 專利文獻6:日本特開200 1 - 1 40 1 67號公報 【發明內容】 本發明係爲解決上述習知技術之問題，以提供一種具 有耐鹼性、對各種藥劑之耐性、高回復性、高拉伸強度、 高耐熱性、及堅牢的陽離子染料可染性之聚胺基甲酸酯彈 ® 性絲及其製法，以及藉由該混用所得的審美性優異的布匹。 本發明之聚胺基甲酸酯彈性絲，爲達成上述目的時， 可採用下述之方法。 換言之，本發明之聚胺基甲酸酯彈性絲，係爲主構成 成分爲聚合物二醇及二異氰酸酯之聚胺基甲酸酯所成的彈 性絲，其特徵爲含有含磺酸基之聚合物，且具有磺酸基之 單體的莫耳濃度爲5莫耳％以上。 另外，本發明之聚胺基甲酸酯彈性絲之製法，其特徵 200839046 爲在主構成成分爲聚合物二醇及二異氰酸酯之聚胺基甲酸 酉曰溶液中’添加含磺酸基之聚合物，予以紡絲者。 、發明效果 本發明之聚胺基甲酸酯彈性絲，由於具有耐鹼性、對 各種藥劑之耐性、高回復性、高拉伸強度、高耐熱性'及 堅牢的陽離子染料可染性者，故使用該彈性絲之衣服等， 係爲芽脫性、供應性、穿用感、染色性、耐變色性、外觀 品質等優異者。而且、該本發明之聚胺基甲酸酯彈性絲與 其他的陽離子染料可染型纖維組合時，可得同色性，形成 更具優異深色性者。此外，本發明之聚胺基甲酸酯彈性絲 與酸性染料可染型纖維組合時，由於酸性染料不會污染， 故可得優異的染色堅牢度，且藉由使用酸性染料與陽離子 染料兩者進行不同顏色之染色，可製得具有特殊色彩之製 品。 【實施方式】 爲實施發明之最佳形態 本發明所使用的聚胺基甲酸酯，只要是主構成成分爲 聚合物二醇及二異氰酸酯之聚胺基甲酸酯即可，可爲任意 者，沒有特別的限制。而且’其合成法亦沒有特別的限制。 換言之，例如可爲由聚合物二醇與二異氰酸酯與低分 子量二胺所成的聚胺基甲酸酯尿素’或可爲由聚合物二醇 與二異氰酸酯與低分子量二醇所成的聚胺基甲酸酯。而 且，亦可爲使用作爲鏈伸長劑之在分子內具有經基與胺基 200839046 之化合物的聚胺基甲酸酯尿素。此外’在不會妨礙本發明 效果之範圍內，以使用3官能性以上之多官能性乙二醇或 異氰酸酯等較佳。 而且，本發明中「主構成成分」，係指形成聚胺基甲 酸酯時所使用的構成成分爲50重量％以上之構成成分。 此處，說明有關本發明所使用的構成聚胺基甲酸酯之 典型的構成單位。 φ 構成聚胺基甲酸酯之構造單位的聚合物二醇，以聚醚 系乙二醇、聚酯系乙二醇、聚碳酸酯二醇等較佳。其次， 特別是就可賦予絲具有柔軟性、拉伸率而言，以使用聚醚 系乙二醇較佳。 聚醚系乙二醇以含有含下述一般式（I)所示單位之共聚 合二醇化合物較佳。 H R 1 Η

I I I

(I C ) ( C " (- C O 一 I a | b i c

H R2 H (其中，a、c係爲1〜3之整數，b係爲〇〜3之整數， R 1、R2係爲Η或碳數1〜3之烷基） 該聚醚系二醇化合物，具體例如聚乙二醇、改性聚乙 一醇、水丙一酉f、聚二亞甲一醚乙一醇、聚四亞甲二酸乙 二醇（以下簡稱爲PTMG)、四氫呋喃（以下簡稱爲THF)及3_甲 -10 - 200839046 基-丁1^之共聚物的改性？丁1^0、1^?及2,3-二甲基-共聚物的改性PTMG、THF及新戊二醇之共聚物1 PTMG、THF與環氧乙烷及/或環氧丙烷爲不規貝【j配列 共聚物等。可使用1種此等聚醚系乙二醇類、或可 上混合或共聚合使用。其中，以PTMG或改性PTMG 而且，就提高聚胺基甲酸酯絲之耐摩擦性或耐 言，以使用含有藉由使己二酸丁二酯、聚己內酯二 甲基-1，5 -戊二醇與聚丙烯多醇之混合物與己二酸等 聚合所得的具有側鏈之聚酯二醇等聚酯系乙二醇、 二甲基癸二酸及/或3,7-二甲基癸二酸所成的二羧酸 二醇成分所衍生的二羧酸酯單位的聚碳酸酯二醇等 另外，該聚合物二醇可單獨使用，亦可2種以 或共聚合使用。 本發明所使用的聚合物二醇之分子量，爲使形 絲時之拉伸率、強度、耐熱性等達到企求的水準時 平均分子量以1 000〜8000較佳，以1800〜6000更佳 使用該範圍的分子量之聚合物二醇，可製得拉伸率 彈性回復力、耐熱性優異的彈性絲。 其次，構成聚胺基甲酸酯之構造單位的二異氰 以二苯基甲烷二異氰酸酯（以下簡稱爲MDI)、甲次 異氰酸酯、1,4-二異氰酸酯苯、苯二甲基二異氰酸f 萘二異氰酸酯等之芳香族二異氰酸酯、特別是於合 性或強度高的聚胺基甲酸酯時爲宜。另外，脂環® THF之 的改性 的無規 2種以 較佳。 光性而 醇、3-進行縮 或 3,8· 成分與 較佳。 上混合 成彈性 ，數量 ^。藉由 '強度、 ,酸酯， :苯基二 猎、2,6- ‘成耐熱 ^ 一異氯 -11- 200839046 酯例如亞甲基雙（環己基異氰酸酯）、異佛爾酮二 酯、甲基環己院-2,4 -二異氰酸酯、甲基環己院·2,6· 酸酯、環己烷-1，4-二異氰酸酯、六氫苯二甲基二異氰 六氫甲次苯基二異氰酸酯、八氫-1，5-萘二異氰酸 佳。脂肪族二異氰酸酯、特別是於有效地可抑制聚 酸酯絲之變黃情形時使用。其次，此等之二異氰酸 獨使用，亦可2種以上倂用。 其次，構成聚胺基甲酸酯之構造單位的鏈伸長 使用至少一種以上低分子量二胺及低分子量二醇較 且，亦可以爲如乙醇胺之在分子中具有羥基與胺基 較佳的低分子量二胺，例如乙二胺（以下簡稱爲 1，2 -丙二胺、1,3 -丙二胺、六甲二胺、Ρ -苯二胺、ρ-二胺、m-苯二甲二胺、ρ，ρ’ -甲二苯胺、1，3-環己二 氫-m-苯二胺、2-甲基五甲二胺、雙（4-胺基苯基）氧{七 於此等之中以使用1種或2種以上較佳。更佳者爲Z 藉由使用乙二胺，可製得拉伸率及彈性回復性、及 優異的絲。於此等之鏈伸長劑中，在不會喪失效果 內，亦可添加可形成交聯構造之三胺化合物，例如 胺等。 另外，低分子量二醇之典型例，如乙二醇（以 EG)、1，3-丙二醇、ι，4-丁二醇、雙羥基乙氧基苯、 對苯二甲酸乙二酯、丨_甲基-乙二醇等。此等5 用1種或2種以上較佳。更佳者爲乙二醇、1，3-丙二 異氰酸 二異氰 :酸酯、 酯等較 胺基甲 酯可單 劑，以 佳。而 者。 EDA)、 苯二甲 胺、六 :膦等。 :二胺。 耐熱性 的程度 二乙三 簡稱爲 雙羥基 .中以使 醇、1，4 - -12 - .200839046 丁二醇。使用此等時，可製得作爲二醇伸長之聚胺基甲酸 酯之耐熱性高且強度高的絲。 此外’本發明之聚胺基甲酸酯彈性絲的分子量，就可 得耐久性或強度高的纖維而言，數量平均分子量以40000 以上、1 5 0000以下之範圍較佳。而且，數量平均分子量係 爲以GPC測定，且藉由聚苯乙烯換算的値。 因此’構成本發明彈性絲之聚胺基甲酸酯中，就含有 φ 製程通過性、實用上沒有問題、且可製得高耐熱性優異者 而言，更佳者爲由二醇與二異氰酸酯所成，且高溫側之熔 點爲150°C以上、300°C以下之範圍者。此處，高溫側之熔 點係爲相當於以DSC測定時聚胺基甲酸酯或聚胺基甲酸酯 尿素之硬段結晶的熔點。 換言之’係使用作爲聚合物二醇之數、量平均子量爲 1 000以上、8000以下範圍的pTMG、作爲二異氰酸酯之 • MDI、作爲鏈伸長劑之至少一種選自乙二醇、ι，3-丙二醇、 • Μ-丁二醇、乙二胺、1，2-丙二胺、1，3-丙二胺所合成，且 高溫側之熔點爲150°C以上、300°C以下範圍之聚胺基甲酸 酯所製造的彈性絲，由於特別是拉伸率變高，且如上所述 含有製程通過性、實用上沒有問題、且爲高耐熱性優異者， 故較佳。 本發明之聚胺基甲酸酯彈性絲，係爲含有含磺酸基之 聚合物者。含磺酸基之聚合物，由於帶有陰離子性，於紡 絲液中與聚胺基甲酸酯中之尿素基或胺基甲酸酯基具有良 -13- 200839046 好的相互作用，故可防止紡絲液中之硬段產生凝聚現象， 可減少黏度變化或凝膠化情形。另外，該含磺酸基之聚合 物，於形成聚胺基甲酸酯彈性絲後，使以硬段爲主體之結 晶予以被覆保護，且使軟段爲主體之非結晶部藉由發揮抗 氧化性能，可發揮高耐藥品性、高回復性、高耐熱性，同 時陽離子染料藉由離子鍵結予以鍵結，故可發揮堅牢的陽 離子染料可染性。對此而言，在聚胺基甲酸酯彈性絲中不 Φ 含有含磺酸基之聚合物時，不易提高耐鹼性、對各種藥劑 之耐性、回復性、拉伸強度、耐熱性、及陽離子染料可染 性。 本發明使用的含磺酸基之聚合物，只要是以具有磺酸 基之化合物作爲單體予以聚合的化合物即可，沒有特別的 限制’可僅使用具磺酸基之化合物作爲單體，亦可使用含 有其他單體之共聚物。 就製得高耐藥品性、高拉伸強度之聚胺基甲酸酯絲而 Φ 言’具有磺酸基之單體的含有莫耳濃度必須爲5莫耳％以 上。聚胺基甲酸酯彈性絲中具有磺酸基之單體的含有莫耳 濃度爲5莫耳％以上時，具有類似苯酚系抗氧化劑之抗氧化 性能，且可得高耐熱老化性。較佳者爲1 〇莫耳％以上、更 佳者爲20莫耳％以上。而且，有關上限値，在不會阻害聚 胺基甲酸醋彈性絲之紡絲性或聚胺基甲酸酯彈性絲之拉伸 率下，亦可爲100莫耳％。 此外’就高紡絲速度與抑制紡絲中之揮發減量而言， -14- •200839046 含有磺酸基之聚合物以數量平均分子量爲 2000以上、 500000以下較佳。 本發明之聚胺基甲酸酯彈性絲中所含的含磺酸基之聚 合物的量，就可得良好的紡絲性、平衡性良好的機械物性、 耐熱性而言，以0.5重量％以上、未達5 0重量％之範圍較佳， 就減少聚胺基甲酸酯絲之回復性降低情形而言，以1重量％ 以上、30重量％以下更佳。更詳言之，S〇3H濃度在紡絲中 ^ 以0.1 2重量％〜3.6重量％構成較佳。 具有磺酸基之化合物，例如芳香族磺酸及乙烯基系磺 酸。就製得高拉伸強度之聚胺基甲酸酯絲而言，以芳香族 磺酸較佳。其中，爲有效地發揮高回復性、高耐熱性、堅 牢的陽離子染料可染性時，以苯磺酸或苯酚磺酸更佳。 含有磺酸基之聚合物爲共聚物時，具有磺酸基之單體 與其他構成單體之莫耳比沒有特別的限制，其他構成單體 就化合物之安定性或對聚胺基甲酸酯之相溶性等而言可適 • 當選擇。就提高安定性而言，以具有磺醯基之化合物爲宜。 而且，此處所指的具有磺醯基之化合物中不包含磺酸。 該具有磺醯基之化合物（除磺酸外），爲提高對聚胺基 甲酸酯之相溶性、及不會阻害聚胺基甲酸酯之硬段的結晶 化下，形成高拉伸強度之聚胺基甲酸酯絲時，以膨鬆的化 合物較佳’以芳香族颯等之具有芳香族環的化合物爲宜。 其中，例如以二羥基二苯基礪等之雙酚類更佳。使用二羥 基二苯基颯等之雙酚類時，由於具有更爲顯著的抗氧化性 -15- 200839046 會g ’故可賦予高耐熱性、堅牢的陽離子可染性。 含有磺酸基之聚合物，例如苯磺酸之甲醛縮聚物、苯 酚磺酸之甲醛縮聚物、苯酚磺酸與甲酚之甲醛縮聚物、乙 烯磺酸與苯乙烯之加成聚合物、丙烯磺酸與苯乙烯之加成 聚合物、苯乙烯磺酸與苯乙烯之加成聚合物、苯磺酸與二 乙烯苯之加成聚合物、苯酚磺酸與二乙烯苯之加成聚合 物'苯磺酸與二乙烯苯磺酸之加成聚合物、苯酚磺酸與二 $ 乙烯苯磺酸之加成聚合物、苯磺酸與二乙烯礪之加成聚合 物、苯酚磺酸與二乙烯基楓之加成聚合物、苯磺酸與4,2’ - 二羥基二苯基砸之甲醛縮聚物、苯酚磺酸與4,2’ -二羥基 二苯基颯之甲醛縮聚物、苯磺酸與4,4’ -二羥基二苯基颯 之甲醛聚縮物、苯酚磺酸與4,4’ -二羥基二苯基颯之甲醛 縮聚物等。其中，就高回復性及紡絲後絲之透明感或顏色 而言，以甲醛縮聚物較佳。 含有磺酸基之聚合物的聚合法，沒有特別的限制，可 • 使用U)苯乙烯磺酸、α -甲基苯乙烯磺酸等具有磺酸基之苯 乙烯衍生物、（b)乙烯磺酸、丙烯磺酸、丁烯磺酸等之烯烴 磺酸、（c)丁二烯磺酸等之二烯磺酸類、等之乙烯基系磺酸 的加成聚合、甲醛交聯等之縮合聚合等。爲保護具有聚合 物之陰離子性的磺酸基時，出發單體以選擇適當的磺酸鹽 或磺基醯胺等之前驅體，使該出發物質予以聚合，然後， 藉由酸予以離子交換等部分或全部衍生成磺酸基較佳。而 且’爲甲醛交聯之縮聚合時，以使甲醛在酸觸媒下進行縮 -16- 200839046 聚合的酚醛清漆型，或在鹼觸媒下合成的可溶酚醛型較 佳。含有磺酸基之聚合物的安定性、即抑制黏性變化或變 色的方法，以添加約S ChH當量之下述聚胺基甲酸酯末端封 端劑的二甲胺、二異丙胺、乙基甲胺、二乙胺、丁基甲胺、 二丁胺、二戊胺等之單胺，予以反應亦較佳。 其中，就使聚胺基甲酸酯絲之原料紡絲液的黏度予以 安定化、且可得良好的紡絲性、製得高耐藥品性之絲而言， φ 含有磺酸基之聚合物以具有磺酸基之化合物及具有磺醯基 之化合物（除磺酸）之無規或交互共聚物較佳。其次，就可 得作爲聚胺基甲酸酯絲之更佳的機械物性而言，以具有磺 酸基之化合物及具.有磺醯基之化合物（除磺酸外）作爲單體 之共聚物較佳，例如苯磺酸與4,4’ -二羥基二苯基颯之甲 醛縮聚物、苯酚磺酸與4,4’ -二羥基二苯基颯之甲醛縮聚 物。 本發明中使用的含磺酸基之聚合物，雖與陽離子染料 • 之反應性高，可發揮堅牢的陽離子染料可染性，爲更爲提 高陽離子染料可染性時，亦可含有磺酸基外之陰離子性基。 陰離子性基，例如硝基、羧基、磷酸基及使此等之末 端以計數陽離子的金屬鹽等封鏈者。更佳的陰離子性基爲 羧基。此時，可減少對含有磺酸基之聚合物的聚胺基甲酸 酯而言之添加量。在含有磺酸基之聚合物中導入羧基時， 具有羧基之單體例如以丙烯酸、甲基丙烯酸、馬來酸、馬 來酸單酯、衣康酸、衣康酸單酯等較佳。 -17- 200839046 一般而言，使用陽離子染料予以染色的纖維（陽離子染 料可染型聚酯纖維、丙烯酸纖維等），由於在其聚合物構造 中導入磺酸基及其鹽類，爲儘可能進行類似染料種之吸附 舉動時’以混用、導入與使用的陽離子染料可染型聚醋纖 維或丙烯酸纖維等與同種的陰離子性基及其鹽類較佳-。 本發明之聚胺基甲酸酯系彈性絲中具有以磺酸基爲必 須陰離子性基的化合物之聚合物的量，只要包含可得到充 分染料發色的末端基量即可’惟考慮伸縮特性時，以0.1 重量％以上、5 0重量％以下較佳。聚胺基甲酸酯系彈性絲中 具有以磺酸基爲必須之陰離子性基的化合物之聚合物的量 大於5 0重量％時，會產生聚胺基甲酸酯系彈性絲之紡絲性 惡化情形。 而且，充分得到染料發色之磺酸基量，在聚胺基甲酸 酯彈性絲中以10毫莫耳/kg以上、500毫莫耳/kg以下較佳， 以20毫莫耳/kg以上、300毫莫耳/kg以下更佳。過少時， 無法達成充分量之染料吸附作用’過多時，就染料發色而 言雖沒有問題，惟以染料發色爲始之染料染色性會有飽和 的傾向，當然，對紡絲性等其他特性會有影響，故爲不佳。 另外，在具有以磺酸基爲必須陰離子性基之化合物的 聚合物中所含的磺酸單體之莫耳比低時，爲使聚胺基甲酸 酯彈性絲中磺酸基量達到1 0毫莫耳/k§以上時，聚胺基甲 酸酯系彈性絲中聚合物的量例如爲5 0重量％以上時，如上 所述，會有聚胺基甲酸醋系彈性絲之紡絲性產生惡化情 -18 -

200839046 形。因此，以使用陽離子染料進行染色爲 紡絲性而言，以減少聚胺基甲酸酯系彈性 含量較佳。此時，使該聚合物之磺酸基的 係以單體之分子量與芳香族磺酸單體相比 述乙烯基系磺酸作爲原料之加成聚合物爲 此外，本發明所使用的含有磺酸基之 基甲酸酯之分散及溶解快速，所製造的聚 特性作爲目標的特性，且可得適當透明度 絲，以及即使在紡絲製程中受到熱等時， 聚合物的含量不會降低下、不會產生絲之 以 20°C之 N，N’ -二甲基乙醯胺（以下售 N，N’ -二甲基甲醯胺（以下簡稱爲DMF)之 黏度爲10cP以上、1 0000P以下之液體，聚 色者或著色少者較佳。 另外，於本發明使用的聚胺基甲酸酯 1種或2種以上末端封端劑較佳。末端封 二異丙胺、乙基甲胺、二乙胺、甲基丙胺 二異丙胺、丁基甲胺、異丁基甲胺、異戊； 二戊胺等之單胺、乙醇、丙醇、丁醇、異 環戊醇等之單醇、苯基異氰酸酯等之單異 此外，於本發明中在聚胺基甲酸酯彈 酸酯紡絲液中亦可含有各種安定劑或顏狗 劑、抗氧化劑等中含有2,6-二-t-丁基-P- 主要目的時，就 絲中該聚合物之 含量增加方法， 時較低的使用上 宜。 聚合物，對聚胺 胺基甲酸酯絲之 之聚胺基甲酸酯 就含有磺酸基之 變色情形而言， Η稱爲 DMAc)或 2 0重量％溶液的 合物本身不會著 中，以混合使用 ~端劑以二甲胺、 :、異丙基甲胺、 _甲胺、二丁胺、 ;丙醇、烯丙醇、 氰酸酯等較佳。 〖性絲或聚胺基甲 [•等。例如在耐光 甲酚（BHT)或住友 -19- 200839046 化學工業股份有限公司製之”

Sumilizer GA-80”（製品名） 等之受阻苯酚系藥劑、各種 Ciba Geigy公司 製” Tinuvin ’’ （註冊商標）等之苯并三唑系、二苯甲酮系藥 劑，住友化學工業股份有限公司製之”

Sumilizer Ρ·16，，（製 品名）等之磷系藥劑、各種受阻胺系藥劑、氧化鐵、氧化鈦 等之各種顏料、氧化鋅、氧化鈽、氧化鎂、碳黑等之無機 物、氟系或矽系樹脂粉體、硬脂酸鎂等之金屬皂、或含有 銀或鋅或此等化合物等之殺菌劑、消臭劑、或聚矽氧烷、 礦物油等之平滑劑、硫酸鋇、氧化鈽、甜菜鹼或磷酸系等 之各種抗靜電劑等亦較佳，另外，以使此等與聚合物進行 反應較佳。其次，特別是爲更爲提高對光或各種氧化氮等 之耐久性時，例如以使用日本聯胺股份有限公司製之 ΗΝ-150等之氧化氮補足劑亦較佳。 另外’就容易提高乾式紡絲製程中之紡絲速度而言， 可添加二氧化鈦、氧化鋅等金屬氧化物的微粒子。此外， 就提高耐熱性或提高機能性而言，在不會阻害本發明效果 之範圍內亦可添加無機物或無機多孔質（例如竹炭、木炭、 碳黑、多孔質泥、黏土、矽藻土、椰殻活性碳、石炭系活 性碳、沸石、紅磷錳石等）。 此等其他的添加劑，可於藉由使聚胺基甲酸酯溶液與 上述的改質劑混合以調製紡絲原液時添加，亦可預先在混 合前之聚胺基甲酸酯溶液中或分散液中含有。此等添加劑 之含量係視目的等而定予以適當決定。 -20- 200839046 其次，詳細說明有關本發明之聚胺基酸酯彈性絲的製 法。 於本發明之製法中，在製造主構成成份爲聚合物二醇 及二異氰酸酯之聚胺基甲酸酯所成的彈性絲時，含有含上 述磺酸基之聚合物。該含磺酸基之聚合物，可在聚胺基甲 酸酯之聚合階段時組合添加，惟在本發明中以先製作聚胺 基甲酸酯溶液，然後再添加較佳。 Φ 製造聚胺基甲酸酯溶液、或在其溶液中溶質的聚胺基 、 甲酸酯之方法，可以爲熔融聚合法、溶液聚合法等任何一 種，亦可爲其他方法。然而，更佳者爲溶液聚合法。爲溶 液聚合法時，由於在聚胺基甲酸酯中很少有凝膠等之異物 產生，故可容易進行紡絲，且可容易製造低纖度之聚胺基 甲酸酯絲。而且，爲溶液聚合時，具有可節省形成溶液之 操作的優點。 其次，於本發明中更適合的聚胺基甲酸酯，例如使用 ® 數量平均分子量爲1000以上、8000以下之PTMG作爲聚合 物二醇，使用MDI作爲二異氰酸酯，以及使用至少1種乙 二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、乙二胺、1，2-丙二胺、1,3-丙二胺作爲鏈伸長劑予以合成，且高溫側之熔點爲2〇〇°c以 上、300°C以下之範圍者。 該聚胺基甲酸酯例如採用藉由在DM Ac、DMF、二甲基 亞颯、N -甲基吡咯烷酮等或以此等爲主成分之溶劑中，使 用上述原料予以合成、製得。例如，在該溶劑中投入各種 -21- ,200839046 原料予以溶解，在適當溫度下加熱且反應，形成聚胺基甲 酸酯之一次添加法，或先使聚合物二醇與二異氰酸酯進行 熔融反應，然後，使反應物溶解於溶劑中，且與上述二醇 進行反應，形成聚胺基甲酸酯之方法等，作爲更佳的方法。 於鏈伸長劑中使用二醇時，爲使聚胺基甲酸酯之高溫 側的熔點爲150°C以上、3 00 以下之範圍內時，典型例如 控制聚合物二醇、MDI、二醇之種類與比例。例如，聚合 物二醇之分子量低時，藉由使MDI之比例相對增多，可製 得高溫側之熔點高的聚胺基甲酸酯。另外，同樣地二醇之 分子量低時，藉由使聚合物二醇之比例相對減少，可製得 高溫側之熔點高的聚胺基甲酸酯。聚合物二醇之數量平均 分子量爲1 000以上時，使高溫側之熔點爲l5(rc以上，以 使（MDI之莫耳數）/(聚合物二醇之莫耳數）=15以上之比例 進仃聚合較佳。 而且’於該聚胺基甲酸酯之合成時，混合1種或2種 以上胺系觸媒或有機金屬觸媒等之觸媒使用較佳。 胺系觸媒例如 Ν，Ν -二甲基環己胺、Ν，Ν -二甲基苯甲 胺、三乙胺、Ν -甲基嗎啉、Ν -乙基嗎啉、Ν，Ν，Ν，，Ν，-四 甲基乙二胺、Ν，Ν，Ν， ，Ν，-四甲基-1,3-丙二胺、 Ν，Μ，Ν’ ，Ν’ ·四甲基己二胺、雙-2_二甲基胺基乙醚、 Ν，Ν，Ν’ ，Ν’ ，Ν’ -五甲基二乙三胺、四甲基胍、三乙二胺、 Ν，Ν’ -二甲基哌阱、Ν•甲基_Ν，-二甲基胺基乙基-哌畊、 Ν·(2_二甲基胺基乙基）嗎啉、1·甲基咪唑、1，2-二甲基咪唑、 -22- .200839046 N，N-二甲基胺基乙醇、N，N，N’ -三甲基胺基乙基乙醇胺、 N-甲基-Ν’ -(2-羥基乙基）哌阱、2,4,6-參（二甲基胺基甲基） 苯酸、Ν，Ν-二甲基胺基己醇、二乙醇胺等。 另外，有機金屬觸媒例如辛酸錫、二月桂酸二丁基錫、 辛酸二丁基鉛等。 該所得的聚胺基甲酸酯溶液之濃度，通常以30重量％ 以上、80重量％以下之範圍較佳。 φ 於本發明中，以在該聚胺基甲酸酯溶液中添加含有上 述磺酸基之聚合物較佳。含有磺酸基之聚合物添加於聚胺 基甲酸酯溶液的方法，可採用任意的方法。該典型的方法， 可採用藉由靜態混合器之方法、藉由攪拌之方法、藉由均 混器的方法、使用2軸押出機之方法等各種方法。此處， 經添加的含有磺酸基之聚合物，就均勻地添加於聚胺基甲 酸酯溶液中而言，以形成溶液予以添加較佳。 而且，藉由使含有磺酸基之聚合物添加於聚胺基甲酸 ® 酯溶液中，添加後混合溶液之溶液黏度與添加前之聚胺基 甲酸酯的溶液黏度相比時，會產生較預想更高以上之値的 現象，就防止該現象而言，以混合使用1種或2種以上二 甲胺、二異丙胺、乙基甲胺、二乙胺、甲基丙胺、異丙基 甲胺、二異丙胺、丁基甲胺、異丁基甲胺、異戊基甲胺、 二丁胺、二戊胺等之單胺、乙醇、丙醇、丁醇、異丙醇、 烯丙醇、環戊醇等之單醇、苯基異氰酸酯等之單異氰酸酯 等末端封端劑。 -23- 200839046 含有磺酸基之聚合物添加於聚胺基甲酸酯溶液時，亦 可與上述（例如耐光劑、抗氧化劑等之藥劑或顏料等）同時 添加。 使如上述構成的紡絲原液藉由進行例如乾式紡絲、濕 式紡絲、或熔融紡絲、且捲取，可製得本發明之聚胺基甲 酸酯彈性絲。其中，就由細物至粗物（即纖度）可安定地進 行紡絲而言，以乾式紡絲較佳。 Φ 本發明之聚胺基甲酸酯彈性絲的纖度、單絲數、截面 形狀等，沒有特別的限制。例如，絲可以1單絲構成的單 絲（monofilament)，亦可爲複數單絲構成的複合絲 (multifilament)。絲之截面形狀可以爲圓形、或扁平狀。 其次，有關乾式紡絲方式，亦沒有特別的限制，可以 任意方法、即適當選擇企求的特性或符合紡絲設備之紡絲 條件等予以紡絲。 .例如，本發明之聚胺基甲酸酯彈性絲之固定性（永久變 • 形率）與應力緩和之特性，特別是由於容易受到導絲滾筒與 捲取機之速度比的影響，視絲之使用目的而定予以適當決 定較佳。換言之，就可得具有企求的固定性與應力緩和之 聚胺基甲酸酯彈性絲而言，以導絲滾筒與捲取機之速度比 爲1.15以上、1.65以下之範圍進行捲取較佳。其次’特別 是爲製得具有低固定性、與低應力緩和之聚胺基甲酸酯彈 性絲時，導絲滾筒與捲取機之速度比以1.1 5以上、1.40以 下之範圍更佳，以1.1 5以上、1.3 5以下最佳。另外’爲製 -24- 200839046 得具有高固定性、與高應力緩和之聚胺基甲酸？ 時’以在導絲滾筒與捲取機之速度比以1·25以上 下之範圍進行捲取更佳，以1 · 3 5以上、1.65以下 而且，由於藉由提高紡絲速度可提高聚胺基 性絲之強度，形成450m/分以上之紡絲速度時，可 上適當的強度水準，故較佳。此外，就考慮工業 言，以約450〜1 000m/分較佳。 φ 如上述所得的本發明之聚胺基甲酸酯系彈性 其他纖維混用，以構成伸縮性布匹。有關伸縮性 態’沒有特別的限制，可藉由適當選擇其混用率 材料纖維、混用方法之習知方法予以布匹化。聚 酯系彈性絲可直接使用裸絲，亦可使用自由組合 種以上聚醯胺纖維、聚酯纖維以及丙烯酸纖維 維、或棉、羊毛等天然纖維等之習知纖維者。 此外，構成布匹時，與本發明聚胺基甲酸酯 ©組合的纖維，以使用尼龍等之聚醯胺纖維、聚對 乙二酯、聚對苯二甲酸三甲二酯、聚對苯二甲酸 以此等爲主成分之共聚合聚酯系纖維爲典型的聚 纖維、丙烯酸系合成纖維、聚丙烯系合成纖維、 維爲典型的半合成纖維、棉或麻或羊毛爲典型K 之單獨品或2種以上混合者較佳。 本發明之聚胺基甲酸酯系彈性絲，具有可以 料予以染色、不易以酸性染料予以染色的性質。 黯彈性絲 、1.65 以 最佳。 甲酸酯彈 達到實用 生產性而 絲，可與 布匹之形 、組合的 胺基甲酸 、被覆 1 寺合成纖 系彈性絲 苯二甲酸 丁二酯或 醋系合成 乙酸酯纖 f天然纖維 〔陽離子染 與作爲陽 -25- 200839046 離子染料可染型纖維已知的纖維、例如丙烯酸系合成纖 維、羊毛、陽離子染料可染型聚酯纖維等組合的布匹時， 由於本發明之聚胺基甲酸酯系彈性絲可以相同的陽離子染 料予以染色，故可以1次染色製程進行相同色相之染色。 另外，與作爲酸性染料可染型纖維已知的纖維、例如聚醯 胺纖維、絲、羊毛等組合時，由於本發明之聚胺基甲酸酯 系彈性絲沒有吸附於酸性染料，故可抑制對聚胺基甲酸酯 Φ 系彈性絲之污染現象，可期待優異的染色堅牢度。此外， 使用與酸性染料可染型纖維之染色色相不同色相的陽離子 染料’可使本發明之聚胺基甲酸酯系彈性絲予以染色。 染色的方法，沒有特別的限制，可以低浴比實施的連 續染色法，亦可使用稱爲液流染色機、絞盤繩染色機、卷 染機'經軸染色機、筒子紗染色機等之分批式染色加工機 進行處理。而且，亦可使用習知的印刷技術，使精細的圖 案印刷於布匹上。 ® 使本發明之聚胺基甲酸酯系彈性絲予以染色時，可使 用以一般的陽離子染料之染色法。換言之，在染色溫度爲 8 0〜1 3 5 °C之範圍、較佳者爲1 〇 〇〜1 3 0 °C之範圍下實施。亦 可使用均染劑、或pH値調製劑、浴中柔軟劑等、與例如陽 離子染料可染型聚酯纖維組合時，爲防止強度降低時，以 添加約2〜3g/L之芒硝較佳。染色後，亦可施加使用界面 活性劑之洗淨製程。染色時使用的染料種、化學構造，沒 有特別的限制，爲中淡色時，就均染性而言以使用分散型 -26- 200839046 陽離子染料較佳，爲黑色或深藍色等之深色時，以色相之 建立性優異的生陽離子染料較佳。 本發明之聚胺基甲酸酯系彈性絲，以黑色陽離子染料 予以染色時，容易形成具有L*S20之染色性者。而且，L* 係表示藉由CIE 1 976L* a*b*表色系之色濃度値。而且，陽離 子染料係分類爲色濃度優異的生陽離子染料、與製程上處 理性優異的分散型陽離子染料，本發明中染色性評估時使 φ 用的黑色陽離子染料係爲市售的生陽離子染料，例如保土 谷化學（股）製染料” Aizencathilon”（註冊商標）黑色 CD-BLH、黑色 SH200%、黑色 MH、黑色 KBH、黑色 NH200%、 黑色 AWH液體、黑色BH液體，Deister(股）製染 料’’、Astrazon” (註冊商標）黑色FDL液體、SW200%、黑色 SW液體、” Dieacryl”（註冊商標）黑色ESl_n、黑色 NSL-N200%、黑色 CSL-N200%、黑色 VS-N、黑色 SWR-N 液 體，，日本化藥（股）製” Kayacryl” （註冊商標）黑色NP200、 ® 黑色NL。黑色陽離子染料之染色性評估，係對坯料重量而 言使用5.0 % owf選自此等之任何染料，在調製成pH4.5之 染浴中，以10 °C、60分鐘之條件進行染色者。而且，於實 際的布匹染色時，可適當使用除上述外之市售的陽離子染 料，亦可使用分散型陽離子染料，或可配合數種染料使用。 含有磺酸基之聚合物，視使用的單體種類或其純度、 及聚合法而定，視其所需亦可爲褐色系之著色。使用預先 著色的含磺酸基之聚合物時，形成聚胺基甲酸酯絲時，著 -27- 200839046 色情形大、使用上受到限制。因此，本發明中以使用的磺 酸單體之純度高且著色情形少的構成單體較佳，故以藉由 事前檢討聚合時間或溫度，使含磺酸基之聚合物變成無色 或幾乎無色者較佳。具體而言，著色情形多時，由於爲褐 色系著色，藉由亨特型色差計所求得的聚胺基甲酸酯彈性 絲之b値，以未達15較佳，更佳者未達3。而且，b値之 測定係使紡絲後24小時之絲在不會影響試料板之顏色程 | 度下，以最小荷重緻密地捲取，使用亨特型色差計測定。 實施例 藉由實施例更爲詳細地說明本發明。 說明有關本發明之聚胺基甲酸酯彈性絲的強度、拉伸 率、固定性、應力緩和、耐藥品性、耐鹼性、耐熱性（熱軟 化點、熔點）、顏色測定法、以及黑色陽離子染料之染色性、 洗濯堅牢度、坯料外觀品質之評估方法。 '[固定性（永久變形率）、應力緩和、強度、拉伸率] • 固定性、應力緩和、強度、拉伸率，係使聚胺基甲酸 酯彈性絲使用4 5 02型萬能精密拉伸試驗機，藉由拉伸試驗 予以測定。 使試長5cm(Ll)之試料以50cm/分之拉伸速度重複進行 300%伸長5次。此時，以300 %伸長時之應力爲（G1)。其次， 使試料之長度在3 0 0 %伸長下保持3 0秒。以保持3 0秒後之 應力爲（G2)。然後，使試料之伸長予以回復，應力爲〇時 試料長度爲（L2)。此外，直至第6次試料被切斷爲止予以 -28- 200839046 伸長。該斷裂時之應力爲（G3)，斷裂時之試料長度爲（L3)。 於下述中，上述特性藉由下述式求取。 強度（cN) = (G3) 應力緩和（％) = 100x((Gl)-(G2))/(Gl) 固定性（％) = 100x((L2)-(Ll))/(Ll) 拉伸率（％) = l〇〇x((L3)-(Ll))/(Ll) [耐藥品性] 0 使絲固定在100%伸長狀態，實施繼後之3種曝露處 理。首先，在油酸之己烷溶液（5重量％)中進行浸漬處理1 小時，其次，在經調製的亞氯酸溶液（氯濃度5 0 0 p p m)中浸 漬處理2小時，然後，進行UV曝露處理2小時。UV曝露 處理係使用Suga試驗機公司製之碳弧型退色測定器作爲機 器，在63 °C、60 %RH之溫濕度下實施。該曝露處理共計實 施2次後，使絲解脫、在室溫下放置24小時後，以與上述 相同的方法測定斷裂強度（G4)。以對未處理絲之斷裂強度 • (G3)而言處理後之斷裂強度（G4)之比例（保持率）作爲耐藥 品性。 耐藥品性（％)=100x(G4)/(G3) [耐鹼性1] 進行預測聚酯纖維之減量加工時之處理，評估絲之斷 裂強度保持率作爲聚胺基甲酸酯絲之耐鹼性的指標。 使絲固定在1 〇 0 %伸長狀態下，封入壓力容器，且以含 有陽離子系減量促進劑（四級銨鹽、一方公司製DXN_ 10)與 -29- •200839046 氫氧化鈉之水ί谷液（各含有8 · 0重量％)塡滿，在l 〇 〇 °C下處 理120分鐘後，使絲解脫，在室溫下放置24小時後，以與 上述相同方法測定斷裂強度（G5)。以對未處理絲之斷裂強 度（G3)而言處理後之斷裂強度（G5)的比例（保持率）作爲耐 驗性。 耐鹼性（％) = 100x(G5)/(G3) [耐鹼性2] φ 進行預測聚酯纖維之腐蝕加工時的處理，評估絲之斷 裂強度保持率作爲聚胺基甲酸酯絲之耐鹼性的指標。 使絲固定在100%伸長狀態下，在含有陽離子系減量促 進劑（四級銨鹽、一方公司製DXN-10)與氫氧化鈉之40重量 %水溶液中浸漬5分鐘後，封入壓力容器，且以含有氫氧化 鈉之水溶液（含有8.0重量％)塡滿，在100°C下處理120分 鐘後，使絲解脫，在室溫下放置24小時後，以與上述相同 方法測定斷裂強度（G6)。以對未處理絲之斷裂強度（G3)而 • 言處理後之斷裂強度（G6)的比例（保持率）作爲耐鹼性。 耐鹼性（％) = 100x(G6)/(G3) [熱軟化點] 測定熱軟化點作爲聚胺基甲酸酯絲之耐熱性的指標之 一。有關聚胺基甲酸酯絲，使用Rheometric公司製動態彈 性率測定機RSAII，以昇溫速度l〇°C /分測定動態儲藏彈性 率E’之溫度分散。熱軟化點係自E’曲線在80 °C以上、 1 3 0°C以下之區段範圍之接線、及在160 °C以上E，藉由熱 -30- 200839046 軟化降下的E’曲線之接線的交點求取。而且，E’係使用 對數軸、溫度係使用線形軸。 [聚胺基甲酸酯彈性絲之色調] 大多數由於爲褐色系著色，以b値爲基準予以判斷。 使紡絲後24小時之絲在5x5 cm之試料板上，以在不會影響 試料板之顏色程度下，以最小荷重（牽伸度爲1.05)緻密地 捲取，作爲試料。試料及常用標準白色面（〗IS Z 8722:2005 之4.3.4)之前面均質平坦、以約1mm之透明玻璃板密接、 ®被覆。 b値之測定係以HS L 1 0 1 3:2005之C法（亨特之方法） 爲基準，使用亨特型色差計，以下述式爲基準求取。測定 次數爲5次，採用其平均値。 b = 7.0(Y-0.847Z)/Y1/2 (其中，X、γ、Z係藉由JIS Z 870 1 :2005求取） 判斷標準係b未達3時爲A，3以上、未達15時爲B， 0 15以上、未達25時爲C，25以上時爲D。 [黑色陽離子染料之染色性] 使聚胺基甲酸酯系彈性絲使用29針（gauge)、1 口筒編 機（附有聚胺基甲酸酯系彈性絲之回轉送出裝置），以5 0 % 拉伸狀態編成，作成由1 00%聚胺基甲酸酯系彈性絲所成的 筒針織物。試料之前後耳部係使用陽離子染料之染色情形 少的Tor ay (股）製尼龍單絲（78分特24單絲），以少量連結、 編成，且沒有綻開情形。 -31- 200839046 其次’使所作成的筒針織物在沒有拉伸的狀態下， 1 90°C、60秒下實施乾熱加熱固定處理。然後，使該筒針織 物在浴比1:20、80°C、20分鐘之條件下，使用0.1重量％ 精練劑（曰華化學製” Sunmall” (註冊商標）WX24)實施精練 處理，除去原絲油劑等。精練後，使筒針織物加入容量300cc 之不銹鋼製染色瓶中，以浴比1:20、1 10°C、60分鐘之條件， 使用 5%owf 黑色陽離子染料 Deister(股）製染 ^ 料” Astrazon(註冊商標）”黑色FDL液體），使用（股）Tecsam 技硏製迷你彩色染色機進行染色。染浴係添加醋酸0.025 重量％、醋酸鈉0.025重量％、且pH値控制於4.5附近。使 該經染色的筒針織物進行水洗，以離心脫水機進行扭轉 後，在沒有拉伸的狀態下、以16(TC、60秒進行乾燥，製 得染色性評估用筒針織物。 使該染色性評估用筒針織物折成平面狀，以2張重疊 的狀態下使用分光測色計 Konica minolta(股）製、型式 • CM-3600d)進行測色，測定CIE1 976L*a*b表色系之L*値。 L*値低者表示深色性高，被濃濃地染色。 [洗濯堅牢度] 使用評估如上述之黑色陽離子染料之染色性的筒針織 物，以JIS L-0848:2005 A-2法爲基準予以評估。使用變退 色用灰色標度計、判斷試驗片之變退色。 [外觀品質1] 使聚胺基甲酸酯系彈性絲使用29針、1口筒編機（附有 -32 200839046 聚胺基甲酸酯系彈性絲之回轉送出裝置）予以編成，且製作 由Toiray(股）製陽離子可染性共聚合聚酯系纖維（56分特24 單絲）與聚胺基甲酸酯系彈性絲（50%伸長編入）所成的裸絲-平針坯料。 然後’在使所製作的針織物沒有拉伸的狀態下， 190艽、60秒下實施乾熱加熱固定。然後，使該筒針織物以 浴比1:20、80°C、20分鐘之條件，使用0.1重量％精練劑（日 0 華化學製” Sunmall”（註冊商標）WX24)實施精練，除去原 絲油劑等。 其次，使精練後之試料加入容量300cc之不銹鋼製染 色瓶中，以浴比1:20、1 10°C、60分鐘之條件，使用5%owf 黑色染料（Deister(股）製染料” Asuazon”（註冊商標）黑色 FDL液體），使用（股）Tecs am技硏製迷你彩色染色機進行染 色。染浴係添加0.025重量％醋酸、0.025重量％醋酸鈉，且 使pH値控制於4.5附近。使經染色的針織物進行水洗，以 ® 離心脫水機進行扭轉後，在沒有拉伸的狀態下、在160°C下 乾燥60秒，製得外觀品質評估用筒針織物。 判斷使該外觀品質評估用筒針織物拉伸時之聚胺基甲 酸酯系彈性絲的色目。與陽離子可染性共聚合聚酯系纖維 之色相相近時判斷爲A(沒有剝離（使聚胺基甲酸酯彈性絲 與其他纖維（聚酯系纖維等）之混用布匹拉伸時所露出的聚 胺基甲酸酯彈性絲爲不同顏色（白色等），布匹表面（白色等） 會有斑點的現象）），類似時爲判斷B(可容許的剝離），色相 -33- 200839046 不同時判斷爲D (無法容許的剝離）。 [外觀品質2] 以下述方法製作伸縮織物，實施驗減量或染色加工處 理，評估外觀品質。 換言之’首先使所得的聚胺基甲酸酯彈性絲進行表面 加工處理。表面加工處理用絲係使用正規聚酯纖維1 68分 特48單絲，使用表面處理機、以橫絲數=45 OT/m、牽伸度 I =3 ·0之條件進行加工，製作橫絲用表層處理絲。另外，同 樣地表層處理用絲係使用正規聚酯纖維1 68分特48單絲， 使用表層處理機、以橫絲數=700T/m、牽伸度=3.5之條件進 行加工，製作縱絲用表面處理絲。 然後，進行整編•製織處理。使5 1 00條縱絲（粗捲取 整經1 1 00條）進行附有糊料之整經處理，使用劍杆織機、 以2/1斜紋組織予以製織。 其次，進行染色加工處理。使以製織所得的坯料以常 • 法爲基準依序進行精練加工處理、中間固定處理（1 8 5 °c )、 鹼減量加工處理（N處理）、壓花加工處理（1 9 0 °C )、染色加 工處理（130°C )、乾熱、加工處理劑處理、加工固定處理 (180°C、布速 20m/min、固定區域 24m)° 有關所得的伸縮織物，以目視進行評估。 [實施例1] 使數量平均分子量2 900、由PTMG、MDI及乙二醇所 成的聚胺基甲酸酯聚合物（a 1)之D M A c溶液（3 5重量％)藉由 -34- 200839046 常法予以聚合，作爲聚合物溶液A1。 然後，使用化學式（II)所示之苯酚磺酸與4，4 -一經基 二苯基颯之莫耳比52對48(含有莫耳濃度52 %)之甲醛縮聚 物（bl)作爲具有磺酸基之化合物的共聚物，調製其DM Ac 溶液。

爲調製 DMAc 溶液時，使用水平磨 WILLY A. BACHOFEN公司製DYN0-MIL KDL，塡充85%氧化锆珠， 以50g/分之流速條件均勻地分散，作爲具有磺酸基之化合 物的共聚物之DMAc溶液Bl(35重量％)。 # 另外，使藉由t-丁基二乙醇胺與乙烯-雙（4-環己基異氰 酸酯）反應所生成的聚胺基甲酸酯溶液（杜邦公司 製” Methacrol” （註冊商標）2462、cl)及p-甲酚及二乙烯苯 之縮聚物（杜邦公司製” Methacrol” （註冊商標）23 90、c2) 以2:1混合作爲抗氧化劑，調製抗氧化劑DMAc溶液（濃度 35重量％)，以該物作爲其他力卩劑溶液Cl(35重量％)。 使聚合物溶液A 1、具有磺酸基之化合物的共聚物溶液 B 1、其他添加劑溶液C 1各以9 4重量％、3重·量％、3重量％ -35- 200839046 均勻地混合，作爲紡絲溶液D1。 使該紡絲溶液以導絲滾筒與捲取機之速度比1.4、 54 0m/分之紡絲速度進行乾式紡絲予以捲取，製作20分特、 單絲、具有磺酸基之化合物的共聚物（具有磺酸基之單體的 莫耳濃度爲52莫耳％)之含量爲3重量％聚胺基甲酸酯彈性 絲（200g捲絲體）。 所得的聚胺基甲酸酯彈性絲之組成（重量％)如表1所 0 示。而且，具有磺酸基之化合物的共聚物bl，數量平均分 子量約爲8萬。另外，計算之磺酸基含量爲61毫莫耳/kg。 該聚胺基甲酸酯彈性絲之斷裂.拉伸率、斷裂強度、固 定性、應力緩和、耐鹼性1、耐鹼性2、耐藥品性、熱軟化 點、色調如表2所示。斷裂強度與未配合具有磺酸基之化 合物的共聚物bl之比較例1(下述）相比時增大。斷裂拉伸 率維持同等。固定性與比較例1相比時減少，回復性提高。 而且，色調亦佳。耐鹼性1、耐鹼性2及耐藥品性，與比 # 較例1相比時大幅地增加，各爲2倍、3.7倍、2倍。耐熱 性之指標的熱軟化點，與比較例1相比時亦提高。 此外，評估該聚胺基甲酸酯系彈性絲之黑色陽離子染 料的染色性之結果，具有極佳的染色性，且洗濯堅牢度爲 變退色4-5級之良好結果。另外’評估外觀品質1之結果’ 判斷與陽離子可染性共聚合聚酯系纖維之色相相近，沒有 剝離情形，外觀品質優異。 而且，評估外觀品質2時’伸縮織物沒有缺點，且外 -36- 200839046 觀品質優異。 [實施例2] 使用化學式（ΙΠ)所示之苯酚磺酸之甲醛縮聚物（b2)作 爲具有磺酸基之化合物的聚合物，調製其DM Ac微分散液。

(III) 調製DMAc微分散液係以與實施例1相同的方法進 行，形成具有磺酸基之化合物的聚合物的DM Ac分散液 B2(35重量％)。實施例1所調製的聚合物溶液A1、具有上 述磺酸基之化合物的共聚物溶液B 2、及實施例1所調製的 其他添加劑溶液C 1各以92重量％、5重量％、3重量％均勻 地混合，作爲紡絲溶液D2。 使該紡絲溶液以導絲滾筒與捲取機之速度比1.40、 54 0m/分之紡絲速度進行乾式紡絲予以捲取，製作20分特、 單絲、具有磺酸基之化合物的共聚物（具有磺酸基之單體的 莫耳濃度爲100莫耳％)之含量爲5重量.％聚胺基甲酸酯彈性 絲（200g捲絲體）。 所得的聚胺基甲酸酯彈性絲之組成（重量％)如表1所 示。而且，化合物b 2係數量平均分子量約爲4萬。另外， 計算上之磺酸基含量爲1 9 4毫莫耳/ k g。 該聚胺基甲酸酯彈性絲之’斷裂拉伸率、斷裂強度、固定性、 -37- 200839046 應力緩和、耐鹼性1、耐鹼性2、耐藥品性 '熱軟化點、色 調如表2所示。斷裂強度與比較例1 (下述）相比時增大。拉 伸率維持同等。固定性與比較例1相比時減少，回復性提 高。而且，色調亦佳。耐鹼性1、耐鹼性2及耐藥品性， 與比較例1相比時大幅地增加，各爲2 · 2倍、4.3倍、2,8 倍。耐軟化點係爲耐熱性之指標的熱軟化點，與比較例1 相比時提高4°C。 φ 此外，評估該聚胺基甲酸酯系彈性絲之黑色陽離子染 料的染色性之結果，具有極佳的染色性，且洗濯堅牢度爲 變退色5級之良好結果。另外，評估外觀品質1之結果， 判斷與陽離子可染性共聚合聚酯系纖維之色相相近，沒有 剝離情形，外觀品質優異。 而且，以與實施例1相同的方法評估外觀品質2時， 伸縮織物沒有缺點，且外觀品質優異。 [實施例3] ❿ 使數量平均分子量1 8〇〇、由PTMG、MDI、乙二胺及作 爲末端封端劑之二乙胺所成的聚胺基甲酸酯聚合物（a 2)之 DM Ac溶液（35重量％)藉由常法予以聚合，作爲聚合物溶液 A2。然後，使聚合物溶液A2、以實施例1所調製的具有磺 酸基之化合物的共聚物溶液B 1、及實施例1所調製的其他 添加劑溶液C1各以92重量％、5.0重量％、3.0重量％均勻 地混合，作爲紡絲溶液D 3。 使該紡絲溶液D3以導絲滾筒與捲取機之速度比 -38 - 200839046 1.20、600m/分之紡絲速度進行乾式紡絲予以捲取，製作20 分特、2單絲之複合絲、具有磺酸基之化合物的共聚物（具 有磺酸基之單體的莫耳濃度爲50莫耳％)之含量爲5重量％ 聚胺基甲酸酯彈性絲（500g捲絲體）。 所得的聚胺基甲酸酯彈性絲之組成（重量％)如表1所 示。而且，化合物bl之數量平均分子量約爲8萬。另外， 計算之磺酸基含量爲102毫莫耳/kg。 該聚胺基甲酸酯彈性絲之斷裂拉伸率、斷裂強度、固定 性、應力緩和、耐鹼性1、耐鹼性2、耐藥品性、熱軟化點、 色調如表2所示。斷裂拉伸率、斷裂強度與未配合具有磺酸 基之化合物的共聚物bl之比較例2(下述）相比時皆增大。固 定性與比較例1相比時減少，回復性提高。而且，色調亦佳。 耐鹼性1、耐鹼性2及耐藥品性，與比較例1相比時大 幅地增加，各爲2.7倍、4.0倍、3.2倍。耐熱性之指標的 熱軟化點，與比較例2相比時提高1 0°C。 • 此外，評估該聚胺基甲酸酯系彈性絲之黑色陽離子染 料的染色性之結果，具有極佳的染色性，且洗濯堅牢度爲 變退色4-5級之良好結果。另外，評估外觀品質1之結果， 判斷與陽離子可染性共聚合聚酯系纖維之色相相近’沒有 剝離情形，外觀品質優異。 而且，以與實施例1相同的方法評估外觀品質2時， 伸縮織物沒有缺點，且外觀品質優異。 [實施例4] -39- 200839046 使用化學式（IV)所示之苯酚磺酸與二乙烯苯之加成聚 合物（具有磺酸基之單體的含有莫耳濃度50%、b3)作爲具有 磺酸基之化合物的共聚物，調製其DM Ac溶液。

(IV) 調製DM Ac溶液係以與實施例1相同的方法進行，作 爲具有磺酸基之化合物的共聚物的DMAc溶液B3(35重量 %)。 使實施例3所調製的聚合物溶液A2、具有上述磺酸基 之化合物的共聚物溶液B 3、及實施例1所調製的其他添加 劑溶液C 1各以8 2重量％、1 5重量％、3.0重量％均勻地混 合，作爲紡絲溶液D 4。 使該紡絲溶液以導絲滾筒與捲取機之速度比1.30、 60 0m/分之紡絲速度進行乾式紡絲予以捲取，製作20分特、 2單絲之複合絲、具有磺酸基之化合物的共聚物（具有磺酸 基之單體的莫耳濃度爲50莫耳％)之含量爲15重量％聚胺基 甲酸酯彈性絲（5 00g捲絲體）。 所得的聚胺基甲酸酯彈性絲之組成（重量％)如表1所 示。而且，化合物b3之數量平均分子量約爲12萬。另外， 計算之磺酸基含量爲291毫莫耳/kg。 該聚胺基甲酸酯彈性絲之斷裂拉伸率、斷裂強度、固定性、 應力緩和、耐鹼性1、耐鹼性2、耐藥品性、熱軟化點、色 •40· 200839046 調如表2所示。斷裂強度與未配合具有磺酸基之化合物的 共聚物b3之比較例2(下述）相比時增大，特別是高強度。 斷裂拉伸率維持同等。固定性與比較例2相比時減少，回 復性提高。而且，色調亦佳。耐鹼性1、耐鹼性2及耐藥 品性，與比較例2相比時大幅地增加，各爲3.0倍、4.4倍、 3 · 1倍。耐熱性之指標的熱軟化點’與比較例2相比時提高 13〇C。 0 此外，評估該聚胺基甲酸酯系彈性絲之黑色陽離子染 料的染色性之結果，具有極佳的染色性，且洗濯堅牢度爲 變退色5級之良好結果。另外，評估外觀品質1之結果， 判斷與陽離子可染性共聚合聚酯系纖維之色相相近，沒有 剝離情形，外觀品質優異。 而且，以與實施例1相同的方法評估外觀品質2時， 伸縮織物沒有缺點，且外觀品質優異。 [實施例5] Φ 使用下述化學式（V)所示之苯酚磺酸與4,4’ -二羥基二 苯基颯之莫耳比20對80(含有莫耳濃度20%)之甲醛縮聚物 (b4)作爲具有磺酸基之化合物的共聚物，調製其DMAc溶 液。 -41- (V) (V)200839046

爲調製時，使用水平磨WILLY A. BACHOFEN公司製 DYNO-MIL KDL，塡充85%氧化锆珠，以50g/分之流速條件 均勻地進行微分散，作爲具有磺酸基之化合物的共聚物之 DMAc溶液B4(35重量％)。 使實施例1所調製的聚合物溶液A1、上述具有磺酸基 之化合物的共聚物溶液B 4各以9 7重量％、3重量％均勻地 混合，作爲紡絲溶液C5 °使該紡絲溶液C5以導絲滾筒與 捲取機之速度比I.4、5 40m/分之紡絲速度進行乾式紡絲予 以捲取，製作20分特、單絲、具有磺酸基之化合物的共聚 物（具有磺酸基之單體的莫耳濃度爲20莫耳％)之含量爲3 重量％聚胺基甲酸酯彈性絲（2〇〇g捲絲體）。 所得的聚胺基甲酸酯彈性絲之組成（重量％)如表1所 示。而且，化合物b4之數量平均分子量約爲2萬。另外’ 計算之磺酸基含量爲24毫莫耳/kg。 該聚胺基甲酸酯彈性絲之斷裂拉伸率、斷裂強度、固 定性、應力緩和、耐驗性1、耐鹼性2、耐藥品性、熱軟化 點、色調如表2所示。斷裂強度與未配合具有磺酸基之化 -42- 200839046 合物的共聚物b4的比較例1 (下述）相比時增大。斷裂拉伸 率維持同等。固定性與比較例1相比時減少，回復性提高。 而且，色調亦佳。耐鹼性1、耐鹼性2及耐藥品性’與比 較例1相比時大幅地增加，各爲1.7倍、3.0倍、1.9倍。 耐熱性之指標的熱軟化點，與比較例1相比時提高2 °C。 此外，評估該聚胺基甲酸酯系彈性絲之黑色陽離子染 料的染色性之結果，具有極佳的染色性，且洗濯堅牢度爲 變退色4級之良好結果。另外，評估外觀品質1之結果， 判斷與陽離子可染性共聚合聚酯系纖維之色相相近，沒有 剝離情形，外觀品質優異。 [實施例6] 使用化學式（VI)所示之（b5)作爲具有磺酸基之化合物 的聚合物’調製其DMAc微分散液。

(VI) j:k= 60:40 調製DMAc微分散液係以與實施例1相同的方法進 行，作爲具有磺酸基之化合物的聚合物的DMAc分散液 B5(35 重量 ％) ° 使寶施例3所調製的聚合物溶液A2、具有上述磺酸基 之化合物的共聚物溶液B 5各以97.0重量％、3 · 0重量％均 -43- 200839046 勻地混合，作爲紡絲溶液D6。 使該紡絲溶液以導絲滾筒與捲取機之速度比1 ·20 ' 600m/分之紡絲速度進行乾式紡絲予以捲取’製作20分特' 2單絲之複合絲、具有磺酸基之化合物的共聚物（具有磺酸 基之單體的莫耳濃度爲60莫耳％)之含量爲3.0重量％聚胺 基甲酸酯彈性絲（200g捲絲體）。 所得的聚胺基甲酸酯彈性絲之組成（重量％)如表1所 _ 示。而且，化合物b5之數量平均分子量約爲1.5萬。另外’ 計算之磺酸基含量爲150毫莫耳/kg。 該聚胺基甲酸酯彈性絲之斷裂拉伸率、斷裂強度、固 定性、應力緩和、耐鹼性1、耐鹼性2、耐藥品性、熱軟化 點、色調如表2所示。、斷裂拉伸率斷裂強度與未配合具有 磺酸基之化合物的聚合物b5之比較例2(下述）相比時增 大。固定性與比較例2相比時減少，回復性提高。而且’ 色調亦佳。耐鹼性1、耐鹼性2及耐藥品性\與比較例2 • 相比時大幅地增加，各爲2.4倍、2.7倍、3.0倍。耐熱性 之指標的熱軟化點，與比較例1相比時提高2 °C。 此外，評估該聚胺基甲酸酯系彈性絲之黑色陽離子染 料的染色性之結果，具有極佳的染色性，且洗濯堅牢度爲 變退色4級之良好結果。另外，評估外觀品質丨之結果， 判斷與陽離子可染性共聚合聚酯系纖維之色相相近，沒有 剝離情形，外觀品質優異。 [實施例7] •44- 200839046 使用化學式（VII)所不之本酌磺酸之甲醒縮聚物（b6)作 爲具有磺酸基之化合物的共聚物，調製其DMAc溶液。 r >) —CH2—CH- j CH3 so3h I ch2—ch， λ Γ 、 -CH —CH- m ch3 S〇3Na

0=C C=〇 OH OH v j l:m:n= 36:24:40 除使用具有磺酸基之化合物的聚合物作爲b6外，以與 實施例3相同的方法，製作20分特、2單絲之複合絲、具 有磺酸基之化合物的共聚物（具有磺酸基之單體的莫耳濃 度爲36莫耳％)之含量爲3.0重量％聚胺基甲酸酯彈性絲 (200g捲絲體）。 所得的聚胺基甲酸酯彈性絲之組成（重量％)如表1所 示。而且，化合物b6之數量平均分子量約爲2萬。另外， 計算之磺酸基含量爲172毫莫耳/kg。 該聚胺基甲酸酯彈性絲之斷裂拉伸率、斷裂強度、固 定性、應力緩和、耐鹼性1、耐鹼性2、耐藥品性、熱軟化 點、色調如表2所示。斷裂拉伸率、斷裂強度與比較例2(下 述）之未配合聚合物b6之具有磺酸基之化合物相比時皆增 大。固定性與比較例2維持同等。而且’色調亦佳。耐鹼 性卜耐鹼性2及耐藥品性’與比較例2相比時大幅地增力口， 各爲2.7倍、4.2倍、3.2倍。耐熱性之指標的熱軟化點’ -45- .200839046 與比較例2相比時提高3 °C。 此外’評估該聚胺基甲酸酯系彈性絲之黑色陽離子染 料的染色性之結果，具有極佳的染色性，且洗濯堅牢度爲 變退色4級之良好結果。另外，評估外觀品質1之結果， 判斷與陽離子可染性共聚合聚酯系纖維之色相相近，沒有 剝離情形，外觀品質優異。 [比較例1 ] 使實施例1所調製的聚合物溶液A 1、及實施例1所調 製的其他添加劑溶液C 1各以97重量％、3重量％之比例均 勻地混合，作爲紡絲溶液E1。使該紡絲溶液E1以導絲滾 筒與捲取機之速度比1.40、540m/分之紡絲速度進行乾式紡 絲予以捲取，製作20分特、單絲、具有磺酸基之聚胺基甲 酸酯彈性絲。 所得的聚胺基甲酸酯彈性絲之組成（重量％)如表1所 示。另外，計算之磺酸基含量爲0毫莫耳/kg。 該聚胺基甲酸酯彈性絲之斷裂拉伸率、斷裂強度、固 定性、應力緩和、耐藥品性、耐驗性、耐軟化點、色.調如 表1所示。耐驗性1、耐鹼性2及耐藥品性’與含有含磺酸 基之化合物的聚合物的實施例1、2、5相比時’大幅不佳。 此外，評估外觀品質1之結果聚胺*甲酸酯彈性 絲沒有被染色情形，換言之’與陽離子可染性共聚合聚酯 系纖維之色相不同，會產生無法容許的剝離情形’外觀品 質有問題者。 -46 - 200839046 而且，以與實施例1相同的方法評估外觀品質2時， 其外觀經由各種加工處理後，會產生來自聚胺基甲酸酯絲 倒塌引起部分打摺的情形，無法令人滿足。 [比較例2 ] 使實施例3 .所調製的聚合物溶液A2、及實施例1所調 製的其他添加劑溶液C 1各以9 7重量％、3重量％之比例均 勻地混合，作爲紡絲溶液E2。使該紡絲溶液E2以導絲滾 筒與捲取機之速度比1.20、600m/分之紡絲速度進行乾式紡 絲予以捲取，製作20分特、2單絲之複合絲、聚胺基甲酸 酯彈性絲（5 00g捲絲體）。 所得的聚胺基甲酸酯彈性絲之組成（重量％)如表1所 示。另外，計算之磺酸基含量爲0毫莫耳/kg。 此外，該聚胺基甲酸酯彈性絲之斷裂拉伸率、斷裂強 度、固定性、應力緩和、耐藥品性、耐鹼性、耐軟化點、 色調如表1所示。耐鹼性1、耐鹼性2、耐藥品性，與含有 磺酸基之化合物的聚合物的實施例3、4、6、7相比時’大 幅不佳。 此外，評估外觀品質1之結果，該聚胺基甲酸酯彈性 絲沒有被染色情形，換言之，與陽離子可染性共聚合聚酯 系纖維之色相不同，會產生無法容許的剝離情形，外觀品 質有問題者。 而且，以與實施例1相同的方法評估外觀品質2時’ 其外觀經由各種加工處理後，會產生來自聚胺基甲酸酯絲 -47- 200839046 倒塌引起部分打摺的情形，無法令人滿足。 [比較例3 ] 調製Kureha化學工業（股）製聚氟化次乙烯基（數量平 均分子量48,000、Π)之DMAc溶液Fl(35重量％)。DMAc 溶液之調製係以與實施例1記載的方法相同的方法進行。 使實施例3所調製的聚合物溶液A2、上述聚氟化次乙 燦基溶液F 1、及實施例1所調製的其他添加劑溶液c 1各 ^ 以9 2重量％、5重量％、3.0重量％均勻地混合，作爲紡絲 溶液E3。 使該紡絲溶液E3以導絲滾筒與捲取機之速度比！ .3〇、 60 0m/分之紡絲速度進行乾式紡絲予以捲取，製作2〇分特、 2單絲之複合絲、聚胺基甲酸酯彈性絲（500g捲絲體）。 所得的聚胺基甲酸酯彈性絲之組成（重量％)如表1所 示。另外，計算之磺酸基含量爲〇毫莫耳/kg。 此外，該聚胺基甲酸酯彈性絲之斷裂拉伸率、斷裂強 # 度、固定性、應力緩和、耐鹼性1、耐鹼性2、耐藥品性、 熱軟化點、色調如表2所示。耐藥品性係爲與沒有添加聚 氟化次乙烯基之比較例2相比時，提高1.5倍，惟與實施 例3、4、6、7相比時不佳。另外，耐鹼性1、耐鹼性2與 實施例3、4、6、7相比時，亦不佳。 此外，評估外觀品質1之結果，該聚胺基甲酸酯彈性 絲沒有被染色情形，換言之，與陽離子可染性共聚合聚醋 系纖維之色相不同，爲外觀品質有問題者。 -48- ♦200839046 而且，以與實施例1相同的方法評估外觀品質2時’ 其外觀會藉由聚胺基甲酸酯絲之固定增大’因產生倒塌而 導致全體打摺的情形，無法令人滿足。 [比較例4 ] 調製日本合成化學公司製聚乙烯醇磺酸改性物 Gohseran(R)、具有磺酸基之單體的含有旲耳濃度爲1.5%、 f2)之DMAc溶液F2(35重量％)。DMAc溶液之調製以與實施 ^ 例1記載的方法相同的方法進行。 使實施例3所調製的聚合物溶液A2、上述聚乙烯醇磺 酸改性物溶液F2、及實施例1所調製的其他添加劑溶液C 1 各以8 2重量％、1 5重量％、3.0重量％均勻地混合，作爲紡 絲溶液E4。 使該紡絲溶液E4以導絲滾筒與捲取機之速度比1.30、 60 0m/分之紡絲速度進行乾式紡絲予以捲取，製作20分特、 2單絲之複合絲、聚胺基甲酸酯彈性絲（5 00g捲絲體）。 • 所得的聚胺基甲酸酯彈性絲之組成（重量％)如表1所 示。另外，計算之磺酸基含量爲1毫莫耳/kg以上、2毫莫 耳/kg以下。 此外，該聚胺基甲酸酯彈性絲之斷裂拉伸率、斷裂強 度、固定性、應力緩和、耐鹼性1、耐鹼性2、耐藥品性、 熱軟化點、色調如表2所示。熱軟化點與比較例2相比時， 降低9 °C，耐鹼性1、耐鹼性2、耐藥品性係爲與沒有添加 聚乙烯醇磺酸改性物之比較例2時提高約1 · 1〜1 · 7倍，惟 -49- 200839046 與實施例3、4、6、7相比時大幅不佳。 另外，評估聚胺基甲酸酯系彈性絲之黑色陽離子染料 之染色性的結果，染色性惡化。而且，評估外觀品質1之 結果，該聚胺基甲酸酯彈性絲沒有被染色情形，換言之’ 與陽離子可染性共聚合聚酯系纖維之色相不同，會產生無 法容許的剝離情形，爲外觀品質有問題者。 而且，以與實施例i相同的方法評估外觀品質2時’ φ 其外觀經由各種加工處理後，會產生來自聚胺基甲酸酯絲 倒塌引起部分打摺的情形，無法令人滿足。 [比較例5 ] 調製使合成單寧類之海飛古斯（譯音）GM(舊大日本製 藥（股）、現〇· G(股）製二羥基二苯基楓系化合物、30水溶 液％、深褐色）之水分除去的固成物的D M A c分散液F 3 (3 5 重量％)。DM Ac分散液之調製以與實施例1記載的方法相 同的方法進行。F3呈現混濁、如咖啡之深褐色。 鲁 使實施例3所調製的聚合物溶液A 2、上述二羥基二苯 基颯系化合物分散液F2、及實施例1所調製的其他添加劑 溶液C 1各以9 6重量％、1 . 〇重量％、3.0重量％均勻地混合， 作爲紡絲溶液E5。 使該紡絲溶液E5以導絲滾筒與捲取機之速度比1.3 0、 600m/分之紡絲速度進行乾式紡絲予以捲取，製作20分特、 2單絲之複合絲、聚胺基甲酸酯彈性絲（5 〇〇g捲絲體）。 所得的聚胺基甲酸酯彈性絲之組成（重量％)如表1所 -50· .200839046 7|n 〇 此外，該聚胺基甲酸酯彈性絲之斷裂拉伸率、斷裂強 度、固定性、應力緩和、耐鹼性1、耐鹼性2、耐藥品性、 熱軟化點、色調如表2所示。熱軟化點與比較例2同等’ 耐鹼性1、耐鹼性2、耐藥品性係爲與沒有添加二羥基二苯 基礪系化合物之比較例2時同等或提高約1 · 2倍，惟與實 施例3、4、6、7相比時大幅不佳。 另外，評估聚胺基甲酸酯系彈性絲之黑色陽離子染料 ® 之染色性的結果，染色性惡化。而且，評估外觀品質1之 結果，該聚胺基甲酸酯彈性絲沒有被染色情形，換言之， 與陽離子可染性共聚合聚酯系纖維之色相不同，會產生無 法容許的剝離情形，外觀品質有問題者。 其次，所得的聚胺基甲酸酯彈性絲之色調呈現紅色之 強褐色，爲評估外觀品質2時，製作伸縮織物，惟該坯料 提供給伸縮布匹時令人極爲不滿足。因此，評估外觀品質 φ 2時’其外觀經由各種加工處理後，會產生來自聚胺基甲 酸酯絲倒塌引起部分打摺的情形，無法令人滿足。 -51- 200839046

【Ϊ嗽】 ¢1 bn ^ 4® ^ Μ 11* 議旦 S Τ-Η 〇\ CN (Ν r 1 ο ο ο 1以上 2以下 1 含有組成之 合計量 (wt%) O o ο ο Ο Ο Ο Ο ο ο ο ο ο 1~ί ο ο ο ο ο *-Η ο ο 其他添加劑 /^v CN p-甲酚及 二乙烯苯 之縮聚物 _1 r·^ 1—4 ο ο ο ^—4 τ—4 ^Ηί h S fr f 16 1' ^ ^ a叼ta忌臟M g fr 狃〗l魏¥湖麗is權 CN (Ν CNJ (Μ ο ο ο (Μ (Ν (Ν (Ν (Ν g 合成單寧 酸(OG(股) 製尼龍用 合成染料 黏合劑 海飛古斯 GM) 〇 Ο Ο Ο ο ο ο ο ο ο ο g 聚乙烯醇 磺酸改性 物 o ο ο Ο ο ο ο ο ο ο ο c ^ m 减褰 o ο ο Ο ο ο ο ο ο ο ο 具有磺酸基之化合物的聚合物及域其共聚物 丙烯磺酸 與丙烯磺 酸鹽與馬 來酸之加 成聚合物 o ο ο Ο ο ο m ο ο ο ο ο X—N 2 鍫氍嵌 κ ^ o ο ο Ο ο cn ο ο ο ο ο ο 苯酚磺酸 與 4,4’-二 羥基二苯 基苯基砜 之甲醛縮 聚物(含磺 酸單體之 莫耳濃度 20%) i o ο ο Ο m ο ο ο ο ο ο ο /—N 2 苯酚磺酸 與二乙烯 苯之加成 聚合物 o ο ο ο ο ο ο ο ο ο ο /—N 2 經德 mm 齡*N酿 o Ό ο Ο ο ο ο ο ο ο ο ο y—s 己 苯酚磺酸 與 4,4’ -二 羥基二苯 基颯之甲 醛縮聚物 (含磺酸單 體之莫耳 mm 52%) cn Ο Ό ο ο ο ο ο ο ο ο ο 基體聚合物 /—N ^ g mm m 〇 ^ s M-m g s链《眩鬆 k: ^ ^ mm<u o ο CN ΟΝ (Ν ΟΟ ο ΟΝ ο Ον (Ν 〇\ (Ν ΟΟ ν〇 ΟΝ S 鉅满<in ^ 〇 mm g〒嵌餾 g 5 s氍 S链fr鬆 (Ν ΟΝ Ο ο ΟΝ ο ο 〇\ ο ο ο ο 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例ό 實施例7 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 -^丨 200839046

【(N撇】 染料染色性評估結果 龚画志® C < < < < < < Q Q Q Q Q 洗濯堅牢度 (變退色） 4-5級 4-5級 ϊ〇 寸 寸 寸 λ 1 λ 4-5級 4-5級 陽離子染料 之染色性 (L*値）· < 〇 ' 〇\ < ^ <5 寸 <1 CN V〇 *〇 沒有染色 情形 靶、 ¢3 袖|E 〇 oi oo u ^ 聚胺基甲酸酯彈性絲之特性 色調 < CQ < < < < < < < < m Q 耐藥品性(％) 〇 (N ON S 00 \〇 oo oo rvi ON a to m m o 耐鹼性2(%) s S ss 芝 s (Ν <Ν yr\ CN CN Γ4 耐鹼性1(%) 〇 r4 oo § CN g »n m 沄 Os ΓΛ CN v〇 cn 熱軟化點(°C) «Ν 00 g 12 CN 00 fN 00 卜 g ΓΝΪ § s CN Ο rs vo On g CS 應力緩和(％) m rn v〇 <N m OO (N 00 CN yr\ m S oo cs 固定性(％) (N 卜 (N CN V〇 00 «η r4 OO σ\ v〇 CN \D CN 強度(cN) CN m ro ο Q\ CN <N 们 CN CN CN S 拉伸率(％) o 寸 m Os 寸 o o w-v 5 o 〇 寸 寸 s t〇 實施例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 實施例7 比較例1 比較例2 比較例3 比較例4 比較例5 丨iLn丨 200839046 產業上之利用價値 本發明之聚胺基甲酸酯彈性絲，由於爲具有高拉伸強 度、高回復性、耐鹼性、對各種藥劑之耐性、高耐熱性、 s牢的陽離子染料可染性者，故使用該彈性絲之各種衣服 等’爲芽脫性、合身性、穿用舒適感、染色性、耐變色性、 外觀品質等優異者。 由於具有此等之優異特性，本發明之聚胺基甲酸酯絲 # 知由組合各種纖維較單獨使用時，可得更爲優異的伸縮布 匹，適合於編成、織成、扭轉加工處理。可使用之具體用 途例如襪子、長筒襪、圓編織物、特里科經編織物（tricot)、 游冰衣、滑雪褲、作業服、煙火服、高爾夫球褲、濕式套 衣胸罩、束腰、手套等之各種纖維製品、掘绑材料、以 及紙尿布等清潔用品之防漏用捆綁材料、防水資材之捆綁 材料、假餌、人造花、電氣絕緣材料、擦拭用布、影印機 清潔器、墊片等。 -54-

Claims (1)

1. 200839046 十、申請專利範圍： 1. —種聚胺基甲酸酯彈性絲，其係由主構成成分爲聚合物 一醇及二異氰酸酯之聚胺基甲酸酯所成的彈性絲，其特 徵爲含有含磺酸基之聚合物，且具有磺酸基之單體的莫 耳濃度爲5莫耳％以上。 2. 如申請專利範圍第1項之聚胺基甲酸酯彈性絲，其中該 含有擴酸基之聚合物的含量爲〇5重量％以上、未達5〇 重量％。 3 .如申請專利範圍第1或2項之聚胺基甲酸酯彈性絲，其 中該含有磺酸基之聚合物爲數量平均分子量2 000以上、 500000 以下。 4·如申請專利範圍第1至3項中任一項之聚胺基甲酸酯彈 性絲，其中該具有磺酸基之單體爲芳香族磺酸。 5·如申請專利範圍第4項之聚胺基甲酸酯彈性絲，其中該 具有漏酸基之單體爲苯礦酸或苯酣擴酸。 6. 如申請專利範圍第1至5項中任一項之聚胺基甲酸酯彈 性絲，其中該含有磺酸基之聚合物爲甲醛縮聚物。 7. 如申請專利範圍第1至6項中任一項之聚胺基甲酸酯彈 性絲，其中該含有磺酸基之聚合物爲具有磺酸基之單體 及具有磺醯基之單體（除磺酸外）的共聚物。 8. 如申請專利範圍第7項之聚胺基甲酸酯彈性絲，其中該 具有磺醯基之單體（除磺酸外）爲芳香族楓。 9. 如申請專利範圍第8項之聚胺基甲酸酯彈性絲，其中該 具有磺醯基之單體（除磺酸外）爲二羥基二苯基礪。 -55- 200839046 10.如申請專利範圍第7項之聚胺基甲酸酯彈性絲’其中該 具有磺酸基之單體及具有磺醯基之單體（除磺酸外）的共 聚物，爲苯磺酸或苯酚磺酸、與4,4’ -二羥基二苯基颯 之甲醛縮聚物。 1 1 .如申請專利範圍第1至1 0項中任一項之聚胺基甲酸醋 彈性絲，其中藉由亨特型色差計所求得的b値未達1 5 ° 1 2.如申請專利範圍第1至11項中任一項之聚胺基甲酸醋 彈性絲，其中以黑色陽離子染料進行染色時’具有 胃 L*S20之染色性。 1 3 .如申請專利範圍第1至1 2項中任一項之聚胺基甲酸醋 彈性絲，其中該磺酸基之含量爲10毫莫耳/kg以上、500 毫莫耳/kg以下。 1 4. 一種伸縮性布匹，其特徵爲使如申請專利範圍第1至1 3 項中任一項之聚胺基甲酸酯彈性絲與其他纖維混用所 成。 1 5 . —種聚胺基甲酸酯彈性絲之製法，其特徵爲於製造主構 ® 成成分爲聚合物二醇及二異氰酸酯之聚胺基甲酸酯所成 的彈性絲時，含有含磺酸基之聚合物。 1 6.如申請專利範圍第1 5項之聚胺基甲酸酯彈性絲的製 法，其中於主構成成分爲聚合物二醇及二異氰酸酯之聚 胺基甲酸酯溶液中，添加該含磺酸基之聚合物’予以紡 絲。 1 7 .如申請專利範圍第1 5或1 6項之聚胺基甲酸酯彈性絲的 製法，其中該含磺酸基之聚合物係使用具有磺酸鹽之單 體所成。 -56- 200839046 七、指定代表圖： (一） 本案指定代表圖為：無。 (二) 本代表圖之元件符號簡單說明: te 〇 /\\\

   八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式：