TW200831569A - Aqueous dispersions disposed on glass-based fibers and glass-containing substrates - Google Patents

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200831569 九、發明說明： t屬?^明所屬之^技相5"領^^ 相關申請案之交互參照 此申請案基於2006年10月20曰提出申請之美國臨時專 5 利申請案第60/853,467號主張優先權，該臨時申請案揭露内 容係併入本文中以供參考。 發明領域 本發明大致關於水性分散體及分散體化合物。 10 背景技術 長纖維強化之熱塑性樹脂已廣泛地使用於各種不同工 業產品成分，因為其具有絕佳的機械強度、耐熱性及易成 型性。雖然難以藉由在擠壓中捏和纖維與熱塑性樹脂以產 生長纖維強化的熱塑性樹脂，已知長纖維強化的熱塑性樹 15脂可由長纖維強化之熱塑性濃縮物製成。 長纖維強化之熱塑性濃縮物已知是藉由熔融拉擠成型 方法製造。在熔融拉擠成型中，經由熱塑性熔融拉纖維束， 以及因溶融基質聚合物或载體樹脂變得濕潤。使用後成形 或反萃取裝置來設定固定的纖維含量。 20 然而，纖維篁一般不超過界於濃縮物重量之50至70 重量百分比之間。由於熱塑性熔融物之高黏度，在拉擠成 型期間，可能發生樹脂不完全穿透纖維。為了炼融物適當 牙透纖維束，拉播成型方法一般使用非常低分子量熱塑性 作為載體樹脂。然而，即使存在於長纖維強化之熱塑性濃 5 200831569 縮物中的低量低分子量熱塑性載體樹脂，對於添加此濃縮 物之未強化熱塑性樹脂的機械強度、耐熱性及易成型性能 造成有害的影響。 在描述於美國專利第4,626,306、4,680,224、 ^ $ 5,725,710、5,888,580 及 6,045,912 號的方法中，液態聚合 物粉末分散體是用於浸潰纖維束。熱塑性粉末，一般為低 分子量熱塑物，係施用於以縱向移動通過粉末分散體之纖 • 維束，分散介質，一溶劑（較佳為水），係藉由例如加熱而 自纖維束去除，之後，熔融熱塑物，以及藉由例如輥壓以 10 固結複合物。 在此等方法中，在移動通過分散體浴之纖維束上沈積 固定量之粉末可能存在問題。複合物之聚合物含量係依分 散體浴的固體含量而定。緊鄰在纖維束附近的濃度波動且 並非總是精確地對應後續供應之分散體的平均濃度。已提 15出許多的補救方法，例如導件、束計量校正元件、液態聚 φ 合物粉末分散體浴的濃度控制等，其未討論到部分的顧慮。 ί 或者，已藉由一方法製造熱塑性樹脂之水性分散體， 其中可聚合單體’其為樹脂原料，係藉由在乳化劑存在下， 在水性介質中的乳液聚合作用而聚合。有利地，乳液聚合 20 作用可產生高分子量熱塑性樹脂。然而，此方法受限於可 使用的可聚聚合單體數目極少，因此，可產生之熱塑性樹 脂的水性分散體數目有限。 玻璃纖維，包括連續纖維、纖維束、粗紗及短切纖維 亦已使用於強化各種不同的聚合物基質及已可用於強化聚 6 200831569 烯烴。玻璃纖維一般係在其形成期間，利用化學處理組成 物處理，該組成物一般稱為上漿組成物，以供在後續加工 中保護纖維以及幫助纖維黏附聚合物基質。 美國專利第4,728,573號揭露經化學處理之玻璃纖 5維，其係藉由下述方法來製備·使自轴概或類似元件之小 孔中流出的玻璃熔融流變細成玻璃纖維，利用水性化學處 理組成物處理玻璃纖維，集結纖維成一或多束，以及收集 束以成為多層包裝的短切束或連續束。水性化學處理組成 物包括一或多種胺有機耦合劑、羧酸改質之聚烯烴的樹脂 10水性乳化液或分散體，其已利用有機或無機鹼中和或接近 中和、水溶性、可分散或可乳化之膜形成聚合物，以及黏 結劑穩定劑。 W02004099529揭露網袼帶，其包括玻璃纖維網及配 置在部分此玻璃纖維上的塗層。此塗層包含樹脂黏結劑， 15该黏結劑至少部分可溶於或可分散於接合化合物中。塗層 進一步可形成當固定時可與接合化合物結合的黏著劑。 美國專利第6,818,698號（W02004031246)揭露在玻 璃纖維製程期間或在稍後階段，高分子量官能化聚烯烴乳 化液在玻璃纖維上的應用，以獲得具有高機械性能的強化 20 聚丙烯複合物。 使用於上述專利及公開資料中的聚烯烴分散體各自含 有官能化的聚烯烴，例如順丁烯二酸酐接枝之聚丙烯。揭 露塗層玻璃纖維或玻璃纖維強化之物件的其他公開資料包 括美國專利第 5,437,928、5,891，284 及 5,972，166 號。 7 200831569 改良此等及其他以纖維為主之強化物結構是所欲的。 所需要的改良可包括以纖維為主之強化物及結構之額外成 分之間的黏著力。此外，增進形成使用強化結構之物件的 能力可能是所欲的。 5 【發明内容】 發明概要 在一方面，本文中揭露之具體例關於一種形成物件之 方法，該方法可包括施用化合物至含玻璃之基材，該化合 物可包括水性分散體，該水性分散體可包括：（勾熱塑性樹 10脂，（b)分散體穩定劑；及(c)水；以及去除至少部分的水。 在其他方面，在其他方面，本文中揭露之具體例關於 種物件，包括：與一部分之含玻璃之基材接觸的化合物， 其中該化合物在接觸時可包括水性分散體，該水性分散體 可包括(a)聚烯烴，其形變溫度低於U(^c，（b)分散體穩定 15劑’以及(c)水，其中該化合物賦與該基材一改質特性，以 及其中該基材是可成形的。 在其他方面，本文中揭露之具體例關於一種物件，其 係由與部分含玻璃之基材接觸的化合物所形成，其中化合 物在接觸時可包括水性分散體，該水性分散體可包括： 2〇熱塑性樹脂；（b)分散體穩定劑；以及(c)水，其中以該含玻 璃之基材、該熱塑性樹脂及該分散體穩定劑的總重為基 準’該物件為至少92重量百分比之玻璃。 在其他方面，本文中揭露之具體例關於經塗覆之纖 維’其可包括：與部分以玻璃為主之纖維接觸的化合物， 8 200831569 其中該化合物在接觸時可包括水性分散體，該水性分散體 係由：（a)熱塑性樹脂；（b)分散體穩定劑；以及⑷水所形成， 其中該纖維的直徑界於5至35微米之間；以及其中在該以 玻璃為主之纖維上的該化合物的塗層厚度範圍為約至 5 10微米。 在其他方面，本文中揭露之具體例關於塗覆纖維之方 法’包括：施用化合物至以玻璃為主之纖維，該化合物可 包括：水性分散體，其包括··⑻熱塑性樹脂；⑻分散體穩 定劑；以及(c)水；去除至少部分的水。 0 在其他方面，本文中揭露之具體例關於一種物件，其 具有：至少一化合物層，其係配置在含玻璃之基材的至少 一部分上’其中該化合物可包括：（a)聚烯烴，其具有小於 11〇°C之形變溫度；以及(b)分散體穩定劑·，其中該化合物職 與該基材一改質特性；以及其中該基材是可成形的。 5 本發明之其他方面及優點可顯見於下述的說明及附帶 的申請專利範圍。 圖式簡早說明 第1圖顯示一擠壓機，其可使用於形成根據本文中揭 露之具體例的分散體·， :〇 第2圖為顯示適於實施本發明之方法的裝置之方塊流 程圖；以及

第3圖為顯示適於實施本發明之方法的另4擇裝置 之方塊流程圖D L· 貨 9 200831569 詳細說明 具體例關於藉由利用化合物塗覆或浸潰一結構所製造 4 的物件。在一些具體例中，當施用時，化合物可包括分散 體，該分散體包栝基底聚合物及穩定劑。在特定具體例中， 5 該結構可為以玻璃為主之纖維。在其他具體例中，該結構 可為含玻璃之基材。 其他具體例關於纖維強化之物件，其係使用聚烯烴之 • 水性分散體來製造。舉例而言，聚稀烴之水性分散體可使 用於塗覆以纖維為主之結構（包括纖維粗紗、塾及織物）。 10 在特定具體例中’聚烯烴分散體可含至少一不具有官能性 的聚烯烴相，藉此產生具有未官能化聚烯烴相的塗層/黏 結劑。在此塗層/黏結劑中包含未官能化聚烯烴可導致改 良的特性，例如與其他結構中之成分的改良之結合及相容 性。 15 如本文中所使用者，專門術語“以玻璃為主之纖維” 一詞意指玻璃纖維及含有至少50%玻璃之天然或合成纖 ·) 20 維。 如本文中所使用者，專門術語“含玻璃之基材”一詞 意指含玻璃之至少二維結構，其並非單絲或單絲束。因此， 含玻璃之基材兼具長度及寬度，以及在較佳的具體例中是 可成形的。 如本文中所使用者，專門術語“可成形的”一詞意指 在施用熱及/或壓力之下，進一步加工基材成新的形狀之 能力。 10 200831569 水性分散體 更一般地，本文中揭露之具體例關於水性分散體及由 水性分散體製成的化合物’該化合物可用於賦與基材一改 質特性，該基材例如以玻璃為主之纖維或含玻璃之基材。 5在特定具體例中’分散體可與泡沫或發泡體形式之基材接 觸。使用於本文中揭露之具體例的分散體包括水，（A)至少 一熱塑性樹脂，以及(B)分散體穩定劑。此等將更詳細地於 下文中討論。 熱塑性樹脂 10 包括於本發明揭露内容之水性分散體的具體例中的熱 塑性樹脂(A)為本身不容易分散於水中的樹脂。專門術語 “樹脂”一詞，如本文中所使用者，應解釋為包括合成聚 合物或化學改質之天然樹脂。 使用於本文中揭露之具體例的樹脂可包括彈性體及烯 15炫聚合物之摻合物。在一些具體例中，熱塑性樹脂為半結 晶Μ知。專門術吾半結晶一詞是意圖確認此等樹脂當 接受標準差式掃描量熱法(DSC)評估處理時，具有至少一吸 熱量。一些半結晶聚合物當掃描溫度增加通過最終吸熱最 大值時，呈現顯示相對平緩斜率的DSC吸熱量。此反映出 2〇廣熔融範圍的聚合物，而非一般認為具有尖峰熔點的聚合 物。一些可用於分散體的聚合物具有單一熔點，其他聚合 物具有一個以上的溶點。 在一些聚合物中，一或多個熔點可為尖峰的，以致於 所有或部分聚合物在相當狹窄的溫度範圍内熔融，例如數 11 200831569 5 • °0内。在其他具體例中，聚合物在約20°c的範圍内，可呈 現廣熔融特性。在另外其他的具體例中，聚合物可約50°C 的範圍内，可呈現廣熔融特性。 在一些具體例中，熱塑性樹脂可為非官能化樹脂。在 其他具體例中，熱塑性樹脂可為非極性樹脂。 可使用於本文中揭露之具體例的熱塑性樹脂（A)之例 子包括例如乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-丁烯、4-曱基-1-戊烯、3-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯及 1_十二碳烯之α-烯烴的均聚物及共聚物（包括彈性體），—— 10 般係如下述表不·聚乙細、聚丙炸、聚-1- 丁卸、聚-3 -甲基 -1-丁細、聚-3 -甲基-1-戊烤、聚-4-甲基-1-戊稀、乙婦-丙稀 共聚物、乙烯-1-丁烯共聚物，以及丙烯-1-丁烯共聚物；α-烯烴與共輛或非共輕二烯的共聚物（包括彈性體），——般係 如下述表示：乙烯-丁二烯共聚物及乙烯-亞乙基降冰片烯共 15 參 聚物；以及例如二或多種α-烯烴與共輛或非共扼二烯之共 聚物的聚烯烴（包括彈性體），一般係如下述表示：乙烯-丙烯-丁二烯共聚物、乙烯-丙烯-二環戊二烯共聚物、乙烯-丙烯-1，5-己二烯共聚物，及乙烯-丙烯-亞乙基降冰片烯共聚 物；乙烯-乙烯基化合物共聚物，例如乙烯-乙酸乙稀酯共聚 20 物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-氯乙烯共聚物、乙烯丙烯酸 或乙烯-(甲基）丙烯酸共聚物，以及乙烯-(甲基）丙烯酸酯共 聚物；苯乙烯系共聚物（包括彈性體），例如聚苯乙烯、 ABS、丙烯腈-苯乙烯共聚物、α-甲基苯乙烯-苯乙烯共聚 物、苯乙烯乙烯醇、例如苯乙烯甲基丙烯酸酯、苯乙烯丙 12 200831569 稀酸丁酯、苯乙烯甲基丙烯酸丁酯之苯乙烯丙烯酸酯，以 及笨乙烯丁二烯及交聯之笨乙烯聚合物；以及苯乙烯嵌段 共聚物（包括彈性體），例如苯乙烯-丁二烯共聚物及其水 ^ 合物，以及苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯三嵌段共聚物；聚乙烯 • 5化合物，例如聚氣乙烯、聚二氯乙烯、氯乙烯-二氯乙烯共 聚物、聚甲基丙稀酸酯，以及聚甲基丙烯酸甲酯；聚醯胺， 例如耐綸6、耐論6,6，及耐綸12 ;熱塑性聚酯，例如聚乙 Φ 烯對苯二甲酸酯及聚丁烯對苯二甲酸酯；聚碳酸酯、聚苯 醚及其類似物；以及以玻璃態烴為主的樹脂，包括聚二環 10 戊二烯聚合物及相關聚合物（共聚物或三聚物）；飽和單烯 烴，例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯及丁酸乙烯酯及類似物； 乙烯酯，例如單羧酸之酯類，包括丙烯酸甲酯、丙烯酸乙 酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙浠酸十二烧基酯、 丙浠酸正辛基酯、丙烯酸苯基酯、甲基丙烯酸甲酯、曱基 15丙烯酸乙酯，及曱基丙烯酸丁酯及類似物；丙烯腈、甲基 % 丙烯腈、丙烯醯胺，其等之混合物；由開環易位聚合作用 • 及交聯易位聚合作用產生之樹脂及類似物。此等樹脂可單 獨使用或二或多種組合使用。特殊熱塑性樹脂的例子包括 本乙細丁 一炸共聚物，其所具有之笨乙蝉含量為約70至約 20 95重量百分比。 作為樹脂之一適當形式，可使用二或聚缓酸與包含二 本酸之一醇的醋化產物。此等樹脂係例示說明於美國專利 第3,590,000號中，其係併入本文中以供參考。樹脂的其他 特殊例子包括苯乙烯/甲基丙烯酸酯共聚物，以及苯乙烯 13 200831569 /丁二烯共聚物；懸浮聚合苯乙烯丁二烯；自雙酚A與環 氧丙烷的反應，接著所得產物與延胡索酸的反應所獲得的 聚酯樹脂，以及自對苯二甲酸二甲酯、1，3-丁二醇、1，2-丙 二醇及季戊四醇、苯乙烯丙烯酸酯及其等之混合物的反應 5 所得的分支聚酯樹脂。 再者，特定具體例應用以乙烯為主之聚合物、以丙埽 為主之聚合物、丙烯-乙烯共聚物，以及苯乙烯系共聚物作 為組成物之一成分。其他具體例使用聚酯樹脂，包括含有 例如111<[〇又0[3,4二醇（可購自於陶氏化學公司（1116〇〇\^ 10 Chemical Company)(密蘇里州密德蘭市(Midland，MI))之脂 族二醇者。 在經選擇的具體例中，一成分係由乙烯-α -烯烴共聚物 或丙稀-α-烯烴共聚物所形成。尤其，在經選擇的具體例 中，熱塑性樹脂包含一或多種非極性聚烯烴。 I5 在特定具體例中，可使用例如聚丙浠、聚乙浠、其共 聚物，及其摻合物之聚烯烴，以及乙烯-丙烯-二烯三聚合 物。在一些具體例中，較佳之烯烴聚合物包括均相聚合物， 如頒給Elston之美國專利第3,645,992號中所述；高密度聚 乙烯(HDPE)，如頒給Anderson之美國專利第4,〇76,698號 2〇所述；非均相分支線性低密度聚乙烯(LLDPE);非均相分支 超低線性密度聚乙烯(ULDPE);均相分支、線性乙稀 烯烴共聚物；均相分支、實質線性乙烯/α_烯烴聚合物， 其可例如藉由描述於美國專利第5,272,236號及第 5,278,272號中的方法製備，該等專利的揭露内容係併入本 14 200831569 5 文中以供參考；以及高壓、自由基聚合之乙烯聚合物及共 聚物，例如低密度聚乙稀(LDPE)或乙烯乙酸乙稀酯聚合物 (EVA)。 描述於美國專利第6,566,446號、第6,538,070號、第 6,448,341 號、第 6,316,549 號、第 6，111，023 號、第 5,869,575 號、第5,844,045號或第5,677,383號之聚合物組成物，及 其摻合物，亦可適用於一些具體例中，該等專利的全部内 • 容係併入本文中以供參考。在一些具體例中，摻合物可包 括二種不同的齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)聚合物。在其他具 10 體例中’摻合物可包括齊格勒-納塔(Ziegler-Natta)及金屬茂 聚合物的摻合物。在另外的其他具體例中，使用於本文中 的聚合物可為二種不同金屬茂聚合物的摻合物。在其他具 體例中，可使用單一部位催化劑聚合物。 15 • 在一些具體例中，聚合物為以丙烯為主之共聚物或間 聚物。在一些特定具體例中，以丙烯為主之共聚物或間聚 物的特徵在於具有實質同排(isotactic)丙烯序列。專門術語 “實質同排丙烯序列” 一詞及類似用語意指序列具有藉由 13CNMR測量之同排三單元組(mm)，其在一具體例中大於 約0.85 ;在另一具體例中大於約〇·9〇 ;在另一具體例中大 20 於約0.92 ;以及在又另一具體例中大於約〇·93。同排三單 元組在習知技術領域中已為人所熟知且係描述於例如美國 專利第5,504，172號及W0 00/01745，其等有關辭由uc NMR光譜測定共聚物分子鏈中三單元組形式之同排序列。 以丙烯為主之聚合物的一具體例為丙烯_乙烯共聚物 15 200831569 5 或間聚物，其中乙烯的存在量可為約5重量％至約25重量 %。在一些具體例中，富含丙烯之α -烯烴間聚物的特徵在 於具有大於約0.85之藉由13C NMR測量之同排三單元組 (mm)。一些此等富含丙烯之α-烯烴間聚物可具有5至25 重量％之乙烯衍生單元及95至75重量％之丙烯衍生單 元。此外，一些富含丙烯之烯烴間聚物具有（a)小於90 °〇之熔點；（b)彈性相對於500重量％拉伸模量的關係，以 致使彈性小於或等於0.935M+12,其中彈性是以百分比表 示，以及Μ為500重量％拉伸模量（以MPa計）；以及(c) 10 彎曲模量相對於500重量％拉伸模量之關係，以致使彎曲 模量小於或等於4·260·27Μ+5Ο，其中彎曲模量是以MPa計， 以及Μ為500重量％拉伸模量（以MPa計）。在一些具體 例中，富含丙烯之α-烯烴間聚物包含6至20重量％之乙 晞衍生單元以及94至80重量％之丙烯衍生單元。在其他 15 • 具體例中，聚合物可包含8至20重量％之乙烯衍生單元及 92至80重量％之丙烯衍生單元。在另外其他具體例中，聚 合物可包含10至20重量％之乙烯衍生單元以及90至80 重量％之丙烯衍生單元。 在其他特定具體例中，基底聚合物可為以乙烯乙酸乙 20 烯酯（EVA)為主的聚合物。在其他具體例中，基底聚合物可 為以乙烯丙烯酸甲基酯（EMA)為主的聚合物。在其他特定 具體例中，乙烯-α-烯烴共聚物可為乙烯-丁烯、乙烯-己烯 或乙烯-辛烯共聚物或間聚物。在其他特定具體例中，丙烯 -α -烯烴共聚物可為丙烯-乙烯或丙烯-乙烯-丁烯共聚物或 16 200831569 間聚物。 在一特定具體例中，熱塑性樹脂可包含乙烯與_共單 體之α_烯煙間聚物，該共單體包含例如辛烯之埽類。乙 烯及辛烯共聚物可單獨存在或可與乙烯_丙烯酸共聚物之 5另一熱塑性樹脂組合。當一起存在時，乙烯及辛烯共聚物 與乙烯-丙烯酸共聚物之間的重量比例範圍可為約丨·· 至 約10 : 1，例如約3 : 2至約2 : 3。聚合物樹脂，例如乙烯 辛烯共聚物，可具有小於約50重量％之結晶度，例如小 於約25重量％。在一些具體例中，聚合物之結晶度範圍可 10為5至35百分比。在其他具體例中，結晶度範圍可為7至 20百分比。 本文中揭露之具體例亦可包括聚合物成分，其可包括 至少一多散段稀煙間聚物。適當的多嵌段烯烴間聚物可包 括例如描述於美國臨時專利申請案第6〇/818,911號中者。 15專門術語“多嵌段共聚物” 一詞意指包含二或多種化學相 異£域或£段（稱為嵌段）的聚合物，較佳為以線性 方式接合，亦即，聚合物包含化學分化單元，其關於聚合 之乙烯官能性為端對端接合，而非側生或接枝的方式。在 特定具體例中，嵌段在摻合其中的單體之量或形式、密度、 20結晶度的量、可歸因於此組成物之聚合物的微晶尺寸、等 規性（同排或對排(syndiotctic))的形式或程度、區域規則 性或區域不規則性、分支量、包括長鏈分汁或超分支，均 一性或任何其他化學或物理特性方面是不同的。 由於製造共聚物的獨特方法，多嵌段共聚物的特徵在 17 200831569 5 於多分散指數(PDI或Mw/Mn)的獨特分佈、嵌段長度分佈， 及/或嵌段數目分佈。更特別地，當在連續方法中製造時， 聚合物之具體例可具有範圍為約1.7至約8的PDI，在其他 具體例中為約1.7至約3 ;在其他具體例中為約1.7至約 2.5;以及在另外其他具體例中為約1.8至約2.5或約1.8至 約2.1。當在批式或半連續式方法中製造時，聚合物之具體 例可具有範圍為約1.0至約2.9的PDI，在其他具體例中為 約1.3至約2.5 ;在其他具體例中為約1.4至約2.0 ;以及在 另外其他具體例中為約1.4至約1.8。 10 V 多嵌段烯烴間聚物之一例子為乙烯/ α _烯烴嵌段間 聚物。多嵌段烯烴間聚物之另一例子為丙稀/α-烯烴間聚 物。下述說明集中在具有乙烯作為主要部分的間聚物，但 關於一般聚合物特性，以類似方式應用於關於以丙烯為主 之多嵌段間聚物。 15 乙烯/ α _烯烴多嵌段共聚物可包含乙烯及聚合形式 之一或以上可共聚合的α-烯烴共單體，其特徵在於二或更 多之聚合單體單元之多數（亦即二或更多）的嵌段或區段 在化學或物理特性（嵌段間聚物）方面是不同的。在一些 具體例中，共聚物為多嵌段間聚物。在一些具體例中，多 20 嵌段間聚物可由下式表示： (ΑΒ)η 其中η至少為1，以及在不同的具體例中，η為大於1之整 數，例如 2、3、4、5、10、15、20、30、40、50、60、70、 80、90、100或更大的整數；“Α”代表硬質嵌段或區段； 18 200831569 以及“B”代表軟質嵌段或區段。較佳地，A’S及B’s是以 線性方式連結，而非以分支或星形方式。“硬質”區段意 指聚合單元之嵌段，其中在一些具體例中，乙烯的存在量 大於95重量百分比，以及在其他具體例中，大於98重量 5 百分比。換言之，在一些具體例中，在硬質區段中的共單 體含量小於硬質區段之總重5重量百分比，以及在其他具 體例中，小於2重量百分比。在一些具體例中，硬質區段 包含所有或實質所有的乙烯。另一方面，“軟質”區段意 指聚合單元的嵌段，其中在一些具體例中，共單體含量大 10 於軟質區段總重之5重量百分比。在各種不同其他具體例 中，大於8重量百分比，大於10重量百分比或大於15重 量百分比。在一些具體例中，在軟質區段中的共單體可大 於20重量百分比，在不同的其他具體例中可大於25重量 百分比、大於30重量百分比、大於35重量百分比、大於 15 40重量百分比、大於45重量百分比、大於50重量百分比， 或大於60重量百分比。 在一些具體例中，A嵌段及b嵌段是沿著聚合物鏈無 規地分佈。換言之’嵌段共聚物不具有類似下述的結構：

AAA—AA-BBB_BB 20 在其他具體例中，嵌段共聚物不具有第三嵌段。在另 外其他具體例中，嵌段A及嵌段b皆不包含二或多個區段 (或次嵌段），例如尖端區段。 多嵌段間聚物的特徵可在於平均平均嵌段指數，ABI， 範圍為大於零至約〗·〇,以及分子量分佈，Mw/Mn，大於約 19 200831569 1.3。平均嵌段指數，abI，為自20°C至ll〇°C之製備型 TREF ’增量5°C，所獲得之每一聚合物餾分的嵌段指數 (“ΒΓ )之重量平均： 蕭 5其中為自製備型TREF獲得之第i個多嵌段間聚物餾分 的嵌段指數’以及Wi為第i個餾分的重量百分比。 類似地，關於平均值之第二矩數的平方根，在下文中 稱為第二矩數重量平均嵌段指數，可定義如下·· jZcwm -αβϊϋ) 第二矩數重量平均BI二if ίο 對於每一聚合物餾分，BI是定義為下述二方程式（該 '"者產生相同的B I值）中之一：

BI =yi2LZliIx^ 公了一 LnPx -LnPX0 1/ta^/tab ^ LnpA^LnpAB 其中τχ為第i個餾分之分析溫度上升洗脫分級(atref)的 洗脫溫度（較佳以凯氏溫標表示），PXM i個館分之乙稀 15莫耳分率，其可如下文所述藉由NMR或IR測量。pAB為 整個乙烯/α·烯烴間聚物（在齡之前）的乙烯莫耳分 率，其亦可藉由丽R或IR ;則量。丁八及^為ΑΤ腳洗脫 /皿度及、、4硬貝區段（其意指間聚物之結晶區段）的乙 婦莫耳分率。作為“硬質區段，，組成物為未知之聚合物的 近似值’TdPA值係設定為高密度聚乙稀均聚物的值。

Tab為具有相同組成（所具有之乙烯莫耳 及分子量如多⑽卩《物之無規絲物的atref洗脫溫 20 200831569 度。τΑΒ可使用下述方程式，自乙烯之莫耳分率（藉由nmr 測量）計算而得：

Ln PAB= a /TAB+ β 其中α及·沒為二個常數，其可使用多數廣組成無規共聚物 5之具有良好特性的預備的TREF餾分及/或具有窄組成之 具有良好特性的無規乙烯共聚物來校正而決定。應注意 到01及々可隨儀器不同而改變。再者，需要使用適當的 分子量範圍及用於預備的TREF餾分的共單體形式及/或用 於產生校正的無規共聚物，以產生感興趣之聚合物的適當 1〇校正曲線。存在有些微的分子量效應。若校正曲線係由類 似的分子量範圍獲得，此效應將大致上可忽略。在一些具 體例中，無規共聚物之無規乙稀共聚物及/或預備的TREF 餾分符合下述關係：

Ln P = -237.83/TATREF+ 0.639 15 上述的校正方程式使窄組成之無規共聚物及/或廣組 成無規共聚物之預備的TREF餾分的乙烯之莫耳分率P，與 分析TREF洗脫溫度，Tatref產生關連。τχ〇為具有相同組 成及具有Ρχ之乙烯莫耳分率的無規共聚物之ATREF溫 度。Txo可由LnPx= α /Τχ〇+召計算而得。相反地，Pxo為 20具有相同組成及具有Tx之ATREF溫度的無規共聚物之乙 烯莫耳分率，其可由LnPX0=a/Tx+/3計算而得。 一旦獲得每一預備的TREF餾分之嵌段指數(BI)，可計 算整體聚合物之重量平均嵌段指數，ABI。在一些具體例 中’ ABI是大於零但小於約0.4或約0.1至約0.3。在其他 21 200831569 具體例中，ABI是大於約〇·4及最高達約10。在另外其他 的具體例中，ΑΒΙ應在0.4至約0.7,約〇·5至約〇·7,或約 〇·6至約〇·9之範圍内。在一些具體例中，Am是在約ο」 * 至約〇·9，約〇·3至約〇·8，或約0.3至約0.7，約〇·3至約 、 5 〇·6，約〇_3至約0.5，或約0.3至約〇·4之範圍内。在其他 具體例中，ΑΒΙ是在約〇.4至約1.〇,約〇 5至約1 〇，或約 0.6至約ΐ·〇，約0.7至約i 〇，約〇 8至約i 〇，或約〇 9至 g 約1.0的範圍内。 多嵌段間聚物之另一特徵為間聚物可包含至少一聚合 ίο物鶴分，其可藉由製備型TREF獲得，其中顧分具有大於 約〇·ι至最高達約ι·〇的嵌段指數，以及聚合物具有大於約 1.3的分子篁分佈，Mw/Mn。在一些具體例中，聚合物餾 _ 分的嵌段指數大於約〇·6至最高達約1·〇，大於約0·7至最 高達約1.0,大於約〇·8至最高達約1〇,或大於約〇 9至最 15同達、、、勺1·〇。在其他具體<列中，合物餾分的嵌段指數大於 • 約0·1至最高達約i·0,大於約〇·2至最高達約1·0,大於約 〇·3至最高達約U，大於約〇·4至最高達約1〇, or大於約 0.4至最冋達、、、勺ί ο。在另外其他具體爿中，聚合物德分的 欲段指數大於約0.1至最高達約〇·5，大於約G 2至最高達 20、勺〇·5大於、、、勺0·3至最而達約0·5，或大於、約0.4至最高達 約0.5。在另外其他的具體例中，聚合物館分之嵌段指數大 於約〇·2至最高達約〇 9,大於約〇.3至最高達約〇 8，大於 約〇·4至最高達約G·7，或大於約G.5至最高達約〇·6。 使用於本文中揭路之具體例的乙烯α —烯烴多欲段間 22 200831569 聚物可為乙烯與至少—c3_c2〇a—烯烴的間聚物。此間聚物 可進-步包含c4-c18二稀烴及/或烯基苯。可用於與乙稀 聚合的適當不飽和共單體包括，舉例而言，乙稀系不飽和 單體、共輛或非共輛二烯、聚烯、稀基苯等。此等共單體 5的例子包括例如丙烯、異丁烯、1-丁烯、1-己烯、1-戊烯、 4-甲基-1-戊烯、1-庚烯、1_辛烯、丨_壬烯、癸烯及其類似 物之C3-C2〇a-烯烴。在特定具體例中，a—烯烴可為i-丁 烯或1-辛烯。其他適當的單體包括苯乙烯、經鹵化或烷基 取代的苯乙稀、乙細基苯並環丁烧、1，4_己二豨、1，7_辛一 10烯及環烷類（舉例而言，例如環戍烯、環己烯及環辛烯）。 揭露於本文中的多嵌段間聚物可不同於經由序列單體 加成、立體易變催化劑及陰離子或陽離子活性聚合作用技 術製備之習知的無規共聚物、聚合物之物理摻合物，及嵌 段共聚物。尤其，與在當量結晶度或模量下具有相同單體 15 及單體含量的無規共聚物相較，間聚物具有較佳（較高） 之藉由熔點測量的耐熱性、較高的TMA穿透溫度、較高的 高溫拉伸強度，及/或較高的藉由動態機械分析測定之高 溫扭轉貯存模量。填料（infill)特性可獲益自多嵌段間聚物 之具體例的使用，與含有相同單體及單體含量之無規共聚 2〇 物相較，多嵌段間聚物具有較低的壓縮變定，尤其是在高 溫下、較低的應力鬆弛、較高的蠕變強度、較高的抗撕強 度、較高的防塞性、因較高的結晶（固化）溫度導致的較 快速變定、較高的回復率（尤其是在高溫下）、較佳的抗磨 性、較高的收縮力，以及較佳及油及填料接受性。 23 200831569 其他烯烴間聚物包含聚合物，其包含單亞乙烯基芳族 單體，包括苯乙烯、鄰-甲基苯乙烯、對·甲基苯乙烯、第三 丁基笨乙烯及其類似物。尤其，可使用包含乙烯及苯乙烯 之間聚物。在其他具體例中，可使用包含乙烯、苯乙烯及 5 C3-C2〇a-烯烴，尤其是c4-C20二烯的共聚物。 參

10 適當的非共軛二烯單體丁包括直鏈、分支或環狀烴二 烯，其具有6至15個碳原子。適當之非共軛二烯的例子包 括，但不受限於，直鏈無環二烯，例如i，4·己二烯、込卜 辛二烯、1，7-辛二烯、；ι，9_癸二烯；分支無環二烯，例如弘 甲基-1,4-己二烯、3,7-二甲基-1，6-辛二烯、3,7_二甲基·n 辛二烯，及二氫米里辛（dihydr〇myricene)及二氫歐辛寧 (dihydroocinene )混合異構物；單環脂環族二稀，例如ι，3_ 環戊二稀、1，4-環己二烯、環辛二烯及以環十二碳二 婦；以及多環脂環族稠合及橋接環二稀，例如四氮節、甲 15基四氫茚、二環戊二稀、二環似，1)_庚·2,5-二埽、烯基、 亞烧基、輯基及環亞烧基降冰片稀，例如^ 20 冰片稀(ΜΝΒ)、5_丙稀基·2_降冰片烯、異亞丙基1降冰 片烯、戊烯基)_2-降冰片歸、5_亞環己基I降冰片 降冰㈣’以及降冰片二烯。在一般用於 n之二烯中，特佳之⑽㈣ 亞己基降冰片稀(ΕΝΒ)、5·亞乙烯基I降冰片烯(VNB)、 5_亞甲基1降冰片稀_B)，及：環戊二稀⑴ 勺括Li之彈^據本文中揭路之具體例之1所欲聚合物 匕括乙吻性體間聚物、c3<w_烯烴，尤其是丙稀， 24 200831569 以及任擇地-或更多的二烯單體。使用於此具體例中的較 佳α-烯烴係命名為CH2=CHr*，其中r*為具有i至⑴固 ❹子之線性或分支絲。適當之子包括，但 不又限於’丙烯、異丁烯、丁烯、1-戊烯、1-己烯、4-甲 5基冬戊稀，及卜辛埽。特別較佳的α -烯烴為丙烯。在此技 術領域中，以丙稀為主的聚合物—般意指ΕΡ或EPDM聚 5物。使用於製備此聚合物（尤其是多後段 EPDM型聚合 物）的適當一烯’包括共輛或非共扼、直鍵或分支、環狀 或多％狀二烯，包含4至2〇個碳原子。較佳之二烯包括丨，4_ 1〇戊二烯、1,4-己二埽、5_亞乙基_2_降冰片稀、二環戍二稀、 環己二烯，及5-亞丁基·2_降冰片稀。特佳之二稀為5_亞乙 基-2-降冰片烯。 在經選擇的具體例中，熱塑性樹脂係由乙烯烯烴共 聚物或丙烯-α-烯烴共聚物所形成。尤其，在經選擇的具體 15例中，熱塑性樹脂包括一或多種非極性聚烯烴。 烯烴聚合物、共聚物、間聚物及多嵌段間聚物可藉由 在其聚合物結構中併入至少一官能基來官能化。典型的官 能基可包括，舉㈣言，乙烯系不飽和單·及二·官能性叛 酸、乙烯系不飽和單·及二官能性身酸酐、其鹽類及其酯 20類。此等官能基可接枝至烯烴聚合物，或其可與乙烯及任 擇的共單體共聚合，以形成乙烯之間聚物。將官能基接枝 至聚乙烯的方法係描述於例如美國專利f 4,762，_號、第 4,927,888號及第4,95()，541號中，其等之揭露内容係全文 併入本文中以供參考。一特別有用的官能基為順丁稀二酸 25 200831569 官能基在官能性聚合物中的存在量可改變。在一些具 體例中，官能基的存在量可為至少約0.25重量百分比，在 其他具體例中，可為至少約5重量百分比，以及在另外其 5 他具體例中，可為至少約7重量百分比。在一些具體例中， 官能基的存在量可小於約40重量百分比，在其他具體例 中，可小於約30重量百分比，以及在另外其他具體例中， 可小於約25重量百分比。 在特定具體例中，熱塑性樹脂可為乙烯-辛烯共聚物或 10間聚物，其具有界於0.857至0.911 g/cc之間的密度，以及 0.1 至 100 g/10 min 之熔融指數（19CTC 下，重量 2.16 kg)。 在其他具體例中，乙烯-辛烯共聚物可具有界於0.857至 0.902 g/cc之間的密度，以及〇·8至35 g/10 min之熔融指數 (190°C 下，重量 2.16 kg)。 15 在特定具體例中，熱塑性樹脂可為丙烯-乙烯共聚物或 間聚物，其具有界於5至20重量％之間的乙烯含量，以及 〇·5至300 g/10 min之溶融流動速率（230°C下，重量2·16 kg)。在其他具體例中，丙烯-乙烯共聚物或間聚物可具有 界於5至12重量％之間的乙烯含量，以及1至1〇〇 g/i〇 min 20 之熔融流動速率（230°C下，重量2.16 kg)。 在特定其他具體例中，熱塑性樹脂可為低密度聚乙 烯，具有界於0.911至0.925 g/cc之間的密度，以及〇.1至 100 g/10 min 之熔融指數（190°C 下，重量 2.16 kg)。 在其他具體例中，熱塑性樹脂可具有小於50百分比的 26 200831569 5 結晶度。在特定具體例中，基底聚合物之結晶度範圍可為5 至35百分比。在更佳之具體例中，結晶度範圍可為7至20 百分比。 在特定其他具體例中，熱塑性樹脂為半結晶聚合物且 可具有llOt：之熔點。在較佳具體例中，熔點可為25至100 °C。在更佳具體例中，熔點可界於40至85°C之間。 在其他具體例中，熱塑性樹脂為玻璃態聚合物，且可 • 具有小於110°C之玻璃轉變溫度。在較佳具體例中，玻璃轉 變溫度可為20至10(TC。在更佳具體例中，玻璃轉變溫度 10 可為50至75°C。 在特定具體例中，熱塑性樹脂可具有大於10,000克/ 莫耳之重量平均分子量。在其他具體例中，重量平均分子 量可為20,000至150,000克/莫耳；在另外其他的具體例 中，可為50,000至100,000克/莫耳。 15 在水性分散體内可含有一或多種熱塑性樹脂，其含量 約1重量％至約96重量％。舉例而言，熱塑性樹脂在水性 分散體中的存在量可為約10重量％至約60重量％，以及 在另一具體例中，為約20重量％至約50重量％。 在一特定具體例中，聚烯烴樹脂可包括乙烯及/或丙 20 烯與其他單體的共聚物及間聚物，該其他單體係選自於c4 至C1G烯烴，較佳為α-烯烴，更佳為C4至C8 a-烯烴，以 及最佳為選自η-丁浠、η-己稀及η-辛稀。樹脂中之乙烯或 丙烯含量範圍為樹脂之約2至98重量百分比。在一些具體 例中，可選擇主要以乙烯為主之聚烯烴，其中乙烯包含約 27 200831569 98至50重量百分比之聚浠烴。在其他具體例中，可選擇主 要以丙烯為主或其他聚烯烴，其中丙烯組成聚烯烴之約98 至5〇百分比。所選擇的共單體可組成聚烯烴的其餘部分。 . 在一具體例中，聚烯烴樹脂可包括以乙烯為主之聚烯 5 ’ 其具有約 0.1 至 25 g/10 min 之根據 ASTM D1238 ( 190 C下，重量2·16 kg)測定的熔融指數（“MI”），在另一具 體例中，為〇·25至22 g/10 min，以及在又另一具體例中， • 為約〇.5至18 g/10 min。在另一具體例中，聚烯烴樹脂可 包括以丙烯為主之聚烯烴，其具有約〇·25至85 g/1〇 min 1〇之根據ASTM 01238 (23旳下，重量2J6 kg)測定的熔融 /瓜動速率（“MFR”），在另一具體例中，為約0.7至70 g/l〇 min ’以及在又另一具體例中，為約2至5〇 g/1〇 min。 在一具體例中，聚烯烴樹脂可包含以乙烯為主之聚烯 煙，其具有範圍約0.855至0.925 g/cc之密度，在另一具體 15例中，為約0.86至0.91 g/cc，在又另一具體例中，為約〇 875 _ 至0.905 g/cc，以及在又另一具體例中，為約0.86至0.90 . g/cc。 特別適用於本文中之一類聚烯烴為乙烯及辛烯或^ 丁烯之共聚物，其中在一具體例中，乙烯組成共聚物之約 2〇 50至90重量百分比，以及在另一具體例中為共聚物之約 55至85重量百分比，以及在一具體例中，;1_辛稀或i•丁稀 組成共聚物之約10至50重量百分比，以及在另一例子為 共聚物之約15至45重量百分比，以及其中在一具體例中， 乙烯共聚物具有約0.25至30 g/10 min之熔融指數，以及在 28 200831569 5 另一具體例中為0.5至20 g/10 min。 另一類較佳的聚烯烴包括1-丙烯及乙烯、1-辛烯、1-己烯或1-丁烯之共聚物，其中在一具體例中，1-丙烯組成 共聚物之約65至95重量百分比，以及在另一具體例中為 約75至93重量百分比，以及在一具體例中，乙烯、1-辛 烯、1-己烯或1-丁烯組成共聚物之約5至35重量百分比， 以及在另一具體例為約7至25重量百分比，以及其中在一 參 具體例中，共聚物具有約0.7至85 g/10 min之熔融流動速 迕，以及在另一具體例中為約1.4至55 g/10 min。 10 使用於本文中揭露之具體例的以乙烯為主之聚合物 (包括均聚物、共聚物、間聚物及嵌段間聚物）可具有界 於25°C至13〇°C之間的熔點（Tm)。在其他具體例中，以乙 烯為主之聚合物可具有小於125°C之熔點，在其他具體例中 為小於115°C，在其他具體例中為小於105°C，在其他具體 15 • 例中為小於95°C，在其他具體例中為小於85°C，在其他具 體例中為小於75°C，在其他具體例中為小於65°C，以及在 另外其他具體例中為小於60°C。 使用於本文中揭露之具體例的以乙烯為主之聚合物可 具有界於25°C至130°C之間的維卡(Vicat)軟化點（ASTM D 20 1525)。在其他具體例中，以乙烯為主之聚合物可具有小於 125°C之維卡(Vicat)軟化點，在其他具體例中為小於115 °C，在其他具體例中為小於l〇5°C，在其他具體例中為小於 95°C，在其他具體例中為小於85°C，在其他具體例中為小 於75°C，在其他具體例中為小於65°C，以及在另外其他具 29 200831569 5 體例中為小於60°C，在其他具體例中為小於55°C，以及在 另外其他具體例中為小於45°C。. 使用於本文中揭露之具體例的以乙烯為主之聚合物可 具有至少45°C之負荷下熱撓曲溫度（DTUL ) ( ASTM D648，負荷0.45 MPa)。在其他具體例中，以乙烯為主之 聚合物可具有界於45°C至130°C之間的DTUL。在其他具 體例中，以乙烯為主之聚合物可具有界於約65〇C至約120 °C之間的DTUL，以及在其他具體例之中為界於75°C至約 110°C之間。 10 使用於本文中揭露之具體例的以丙烯為主之聚合物 (包括均聚物、共聚物、間聚物及嵌段間聚物）可具有界 於25°c至165°c之間的熔點（Tm)。在其他具體例中，以丙 烯為主之聚合物可具有小於135°C之熔點，在其他具體例中 為小於125°C，在其他具體例中為小於115°C，在其他具體 15 • 例中為小於105°C，在其他具體例中為小於95°C，在其他 具體例中為小於90°C，在其他具體例中為小於85°C，在其 他具體例中為小於75°C，在其他具體例中為小於65°C，以 及在另外其他具體例中為小於60°C。 使用於本文中揭露之具體例的以丙烯為主之聚合物可 20 具有界於25°C至160°C之間的維卡(Vicat)軟化點（ASTMD 1525)。在其他具體例中，以丙烯為主之聚合物可具有小於 135°C之維卡(Vicat)軟化點，在其他具體例中為125°C，在 其他具體例中為小於115°C，在其他具體例中為小於105 °C，在其他具體例中為小於95°C，在其他具體例中為小於 30 200831569 5 90°C，在其他具體例中為小於85°C，在其他具體例中為小 於75°C，在其他具體例中為小於65°C，在其他具體例中為 小於55°C，以及在另外其他具體例中為小於45°C。 使用於本文中揭露之具體例的以丙烯為主之聚合物可 具有至少45°C之負荷下熱撓曲溫度（DTUL) (ASTM D648，負荷0.45 MPa)。在其他具體例中，以丙烯為主之 聚合物可具有界於45°C至130°C之間的DTUL。在其他具 體例中，以丙烯為主之聚合物可具有界於約65°C至約120 °C之間的DTUL，以及在其他具體例之中為界於75°C至約 10 110°C之間。 適用於與上述聚合物摻合的聚合物包括熱塑性及非熱 塑性聚合物，包括天然及合成聚合物。用於摻合之典型聚 合物包括乙烯-乙酸乙烯酯（EVA)、乙烯/乙烯醇共聚物、 聚苯乙烯、衝擊性改質聚苯乙烯、ABS、苯乙烯/丁二烯 15 • 嵌段共聚物及其氫化衍生物（SBS及SEBS)，以及熱塑性 聚胺基甲酸酯。 適當之嵌段共聚物，其可與本文中揭露之聚合物摻 合，在一些具體例中，可具有範圍為10至135之門尼 (Mooney)黏度（ML 1 + 4@100°C)，在一些具體例中為25 20 至100，在另外其他具體例中為30至80。適當之聚烯烴， 尤其包括線性或低密度聚乙烯、聚丙烯（包括無規、同排、 對排及其衝擊改質型）以及聚(4-曱基-1-戊烯）。適當之苯 乙烯系聚合物包括聚苯乙烯、橡膠改質之聚苯乙烯 (HIPS)、苯乙烯/丙烯腈共聚物（SAN)、橡膠改質之 31 200831569 SAN(ABS或AES)及苯乙烯順丁烯二酸酐共聚物。 分散體穩定劑 本文中揭露之具體例使用穩定劑以促進穩定之分散體 或礼化液的形成。在經選擇的具體例中，穩定劑可為界面 5活性劑、聚合物（與上文中詳述之熱塑性樹脂或基底聚合 物不同）’或其等的混合物。在其他具體例中，樹脂是自身 穩定劑，以致於可不需要額外的外源穩定劑。舉例而言， 自身穩H统可包括部分水解的㈣，其巾藉由組合聚_ 與驗水洛液’可產生聚酷樹脂及似界面活性劑之穩定劑分 10子。尤其，穩定劑可用於作為分散劑，用於使由分散體形 成之發泡體起泡的界面活性劑，或達成此二目的。此外， 一或多種穩定劑可組合使用。 在特定具體例中，穩定劑可為極性聚合物，其具有極 性基作為共單體或接枝單體。在較佳具體例中，穩定劑可 15包括一或多種極性聚烯烴，具有極性基作為共單體或接枝 單體。典型的聚合物包括乙烯_丙烯酸(eaa)及乙烯_甲基烯 酸共聚物’例如市面上可購得之商標pRIMAC〇RTM (陶氏 化學工司（The Dow Chemical Company)之商標）、 NUCREL (杜邦公司（e i DuPont de Nemours)之商標）， 20及ESCORTM (艾克森美孚（ExxonMobil)的商標）的產品， 以及描述於美國專利第4,599,392號、第4,988,781號，及 第5,938,437號中者，其等各自以全文併入本文中以供參 考。其他適合之聚合物包括乙烯丙烯酸乙酯（EEA)共聚物、 乙烯甲基丙烯酸甲酯(EMMA)，及乙烯丙烯酸丁酯(EBA)。 32 200831569 亦可使用其他乙烯-羧酸共聚物。在此技術領域中具有一般 技能的人將認知到也可使用許多其他有用的聚合物。 若聚合物之極性基的本質為酸性或驗性’穩定劑聚合 物可利用中和劑部分或完全中和，以形成對應的鹽類。在 5 特定具體例中，例如長鏈脂肪酸或EAA之穩定劑的中和， 以莫耳為基準，可為25至200重量％，在其他具體例中， 以莫耳為基準，可為50至110重量％。舉例而言，對eaa 而言，中和劑為鹼，例如氫氧化銨或氳氧化鉀。其他中和 劑可包括例如氫氧化鋰或氫氧化鈉。在此技術領域中具有 10 一般技能的人將瞭解，適當中和劑之選擇是依所調製之特 定組成物而定，以及此選擇是在熟習此項技術者的知識範 圍内。 當使用聚合物穩定劑時，在一些具體例中，聚合物穩 定劑可具有界於5000至125000之間的分子量。在其他具 15體例中，聚合物穩定劑可具有界於約5000至約45000之間 的分子量。在另外其他具體例中，聚合物穩定劑所具有的 分子量小於熱塑性樹脂之分子量的一半。 其他可使用之穩定劑包括長鏈脂肪酸或脂肪酸鹽，其 具有12至60個破原子。在其他具體例中，長鏈脂肪酸或 2〇脂肪酸鹽可具有I2至40個碳原子。此鹽類可為脂肪酸之 鹼金屬鹽或銨鹽，其係藉由利用對應的鹼，例如Na〇H、 K0H、NH40H，以及例如乙醇胺、三乙醇胺及其類似物來 中和酸而製備。如下文中更詳細的描述，此等鹽類可原地 形成於分散步驟中。此適當之脂肪酸穩定劑可經選擇以供 33 200831569 5 作為擠壓熔融步驟中的分散劑，以致於獲得所欲的顆粒之 平均尺寸，其在一具體例中為界於約0.2至25微米之間， 以及在另一具體例中為界於約0.5至10微米之間。在另一 具體例中，聚烯烴顆粒的尺寸範圍為0.5至1.5微米。 可使用之額外穩定劑包括陽離子性界面活性劑、陰離 子性界面活性劑，或非離子性界面活性劑。陰離子性界面 活性劑之例子包括磺酸鹽、魏酸鹽及構酸鹽。陽離子性界 • 面活性劑之例子包括四級胺。非離子性界面活性劑之例子 包括含有環氧乙烧及石夕氧烧界面活性劑之欲段共聚物。可 10 用於作為界面活性劑的穩定劑可為外部界面活性劑或内部 界面活性劑。外部界面活性劑為在分散體製備期間，不變 成化學反應入聚合物内的界面活性劑。可用於本文中之外 部界面活性劑的例子包括十二烷基苯磺酸的鹽類及月桂基 磺酸鹽。内部界面活性劑為在分散體製備期間，變成化學 15 • 反應入聚合物内的界面活性劑。可用於本文中之内部界面 活性劑的例子包括2,2-二羥甲基丙酸及其鹽類。 在特定具體例中，分散劑或穩定劑的使用量範圍，以 所使用之基底聚合物（或基底聚合物混合物）的量為基準， 為大於零至約60重量％。舉例而言，以基底聚合物的量為 20 基準，長鏈脂肪酸或其鹽類可使用0.5至10重量％。在其 他具體例中，以基底聚合物的量為基準，乙烯-丙烯酸或乙 烯-甲基丙烯酸共聚物的使用量可為0.5至60重量％。在另 外其他的具體例中，以基底聚合物的量為基準，磺酸的使 用量可為0.5至10重量％。 34 200831569 如上文中所討論者，舉例而言，可使用一種以上的穩 定劑，以及組合物可用於作為分散劑及作為界面活性劑。 熟習此項技術者將認知到，用於產生相對穩定之聚烯烴之 水性分散體樹脂顆粒的穩定劑可依賴所應用之聚烯烴的本 質而改變。此外，所使用之穩定劑可相同或不同於使用於 自分散體製備起泡物之起泡界面活性劑。 起泡穩定界面活性劑 _

如上文中所討論者，在一些具體例中，經塗覆或浸潰 之基材可與由本文中揭露之分散體形成之的起泡物或發泡 10體接觸。本文中揭露之具體例可使用起泡穩定界面活性劑 以促進穩定分散體之形成以及幫助起泡。在起泡及乾燥+ 驟期間產生及穩定起泡物可藉由當剛開始產生起泡物時， 添加起泡界面活性劑至聚烯烴樹脂之水性分散體。此外， 若有需要的話，此等界面活性劑亦可用於改良經乾燥之發 15泡體的水濕潤性。適當的起泡界面活性劑可選自於陽離子 性、非離子性及陰離子性界面活性劑。在—具體例中，可 使用陰離子性界面活性劑。 在一些具體例中，起泡界面活性劑可為烷基纖維素 鱗·燒基纖維素it、經燒基烧基纖維素_、關華豆膠(纠沉 2〇 gUm)、黃原膠⑽nthangum)，以及分子量至少2〇,〇〇〇之聚 氧乙稀樹脂，或其等之組合。其他適當的起泡界面活性劑 可選自於陽離子性界面活性劑、陰離子性界面活性劑，或 非離子性界面活性劑。陽離子性界面活性劑的例子二括四 級胺、一級胺鹽，二胺鹽，及乙氧基化胺。非離子性界面 35 200831569 活性劑之例子包括含有環氧乙烷之嵌段共聚物、矽氧烷界 面活性劑、烷基酚乙氧基化物，以及線性及二級醇乙氧基 化物，其具有含有超過8個碳原子之烷基。

陰離子性界面活性劑之例子包括磺酸鹽、羧酸鹽及磷 5 酸鹽。在一具體例中，可用於自水性分散體製備起泡物之 陰離子性界面活性劑可選自於羧基脂肪酸之羧酸鹽及酯醯 胺，較佳地，脂肪酸包含12_36個碳原子，例如硬脂酸或 月桂酸、棕櫚酸、肉豆蔻酸、油酸、亞麻仁油酸、蓖麻油 酸、芥酸及其類似物。 10 在一些具體例中，界面活性劑可包括兩性界面活性 劑，其中例如胺基丙酸鹽、兩性磺酸鹽、甜菜鹼、以咪唾 琳為主之兩性界面活性劑，以及石黃基甜菜驗。舉例而言， 界面活性劑可衍生自咪唑啉且可為乙酸鹽形式（含有鹽） 或丙酸鹽形式（不含鹽）。適當之兩性界面活性劑的例子包 15括界面活性劑，其中例如月桂醯胺丙基甜菜鹼、月桂亞胺 基二丙酸鈉、椰油醯胺丙基羥基磺基甜菜鹼、烷基鱗輕丙 基磺基甜菜鹼、辛醯二性基磺酸鈉、辛醯二性基二兩酸_ 鈉、椰油醯二性基乙酸鈉、椰油醯二性基二乙酸二納、相 油醯二性基丙酸鈉、辛基亞胺基二丙酸二鈉、椰油醉_ & 20 基羥丙基磺酸鈉、月桂基亞胺基二丙酸二鈉、硬腸隨_ 基乙酸納’及牛脂亞胺基二丙酸二納。亦可使用農他 術領域中已知的兩性界面活性劑。 可用於作為起泡穩定劑之界面活性劑可為外部# 性劑或内部界面活性劑。外部界面活性劑為在分 畋體製傷 36 200831569 5 期間，不變成化學反應入聚合物内的界面活性劑。可用於 本文中之外部界面活性劑的例子包括十二烷基苯磺酸之鹽 類及月桂基磺酸鹽。内部界面活性劑為在分散體製備期 間，變成化學反應入聚合物内的界面活性劑。可用於本文 中之内部界面活性劑的例子包括2,2-二羥甲基丙酸及其鹽 類。 可用於製備穩定起泡物的界面活性劑在本文中亦可稱 • 為發泡穩定劑。在此技術領域中具有一般技能的人將認知 到許多發泡穩定劑可使用。發泡穩定劑可包括例如硫酸 10 鹽、琥珀醯胺酸鹽及磺化琥珀醯胺酸鹽。 添加劑 其他習用的添加劑可包括於本發明之分散體中，以形 成塗覆組成物。此等添加物包括，但不受限於，填料、阻 燃劑（例如碳酸鈣三水合物(ATH)，及氫氧化鎂）、穩定劑、 15 • 色料及染料、脫模劑及抗靜電劑。其他聚合物或以纖維素 為主的纖維組成物可用於與玻璃纖維組合。 添加劑可與分散體組合，或與使用於分散體之熱塑性 樹脂、穩定劑或填料組合。舉例而言，添加劑可包括濕潤 劑、阻燃劑、界面活性劑、抗靜電劑、消泡劑、防結塊劑、 20 以躐為主的分散體、色料、中和劑、增稠劑、相容劑、增 白劑、流變學改質劑、殺微生物劑、殺真菌劑、強化纖維， 以及其他熟習該項技術者已知的添加劑。雖然對本發明之 目的而言是任擇的，在製造過程期間或之後，其他成分對 於產品穩定性可能是高度有利的。 37 200831569 10 15 20 二及輔助劑可包括於包含上述的聚合物、共聚 物、間二物及多嵌段間聚物之配方巾。適當縣加劑包括 填料.有機或無機顆粒’包括黏土、滑石、二氧化鈦、 彿石、t末金屬；有機或無機纖維，包括碳纖維、氮化石夕 纖維㈣網’以及耐_聚㈣；奈米尺寸顆粒； 黏土 2增稠劑；石油軟化劑，包括石蠛油或魏基油； 以及及合成㈣合物，包括其他根據本發明揭露 之/、M物。根據本發明揭露之其他具體例的熱塑 rP有有機或無機填料或其他添加劑 ，例如澱 粉^^碳酸詞、聚合物纖維（包括耐論、嫘奮、棉、 聚^二_)、金屬纖維、薄片或顆粒、可擴服之層 狀养鹽、磷酸鹽或碳酸鹽，例如枯土、雲母、氧化石夕、 氧化銘、銘石夕酸鹽或_酸鹽、碳晶鬚（carbon whiskers)、 碳_、奈翻粒，包括奈米f、料石、石墨、彿石， 及陶究Η如石反化石夕、氮化石夕或氧化欽。為了較佳的填料 結合’亦可應用以魏為域其_合劑。 上述之聚合物及聚合物摻合物組成物可含有加工油、 塑化劑及加工助劑。橡膠加卫油具有狀的Asm名稱以 及石壤、環㈣或芳族加卫油皆適用於使用。_般而言， 每100份總聚合物，應用〇至150份之加工油、塑化劑， 及/或加工助劑’較佳為〇至i⑽份’以及最佳為〇至％ 份。較高量的油可傾向改良在犧牲相同的物理特性下，改 良所得產物之加工4他的加工助劑包括傳統的壤、脂肪 酸鹽，例如，硬脂酸㉟或硬脂酸辞、包括二醇類之多元醇、 38 200831569 包括聚乙二醇醚之多元醇醚、包括聚乙二醇酯之聚酯，及 金屬鹽’尤其是第1族或第2族金屬或鋅，其等之鹽衍生 物。

對於傳統TPO ' TPV及TPE應用，碳黑為可用於Uv 5 吸收及穩定特性的添加劑。碳黑的代表性例子包括ASTM N110、N12卜 N220、N231、N234、N242、N293、N299、 S315、N326、N330、M332、N339、N343、N347、N351、 N358、N375、N539、N550、N582、N630、N642、N650、 N683、N754、N762、N765、N774、N787、N907、N908、 10 N990及N99卜此等碳黑具有9至145 g/kg之碘吸收率範 圍以及10至150 cm3/i〇0 g之平均孔洞體積。一般而言， 在價格考量限制容許的程度下，應用顆粒尺寸較小的碳 黑。對於許多此類的應用，本發明之聚合物及其摻合物需 要極少或不需要碳黑，藉此容許可觀的設計自由度以包括 15另可擇之色料或完全不需要色料。 根據本發明之具體例的熱塑性摻合物之組成物亦可含 有抗臭氧劑或抗氧化劑，其為熟習橡膠化學技術者所知。 才几臭氧劑可為物理保護劑，例如蠟材料，其來到表面且保 4此部分免於接觸氧或臭氧，或其為化學保護劑，其與氧 2〇或臭氧反應。適當的化學保護劑包括苯乙烯酚、丁基辛基 齡、丁基化二(二曱基苯曱基)紛、對，苯基二胺、對_甲酚 之丁基化反應產物及二環戊二烯(DCPD)、多酚性抗氧化 劑、氫職衍生物、喹啉、二伸苯基抗氧化物、硫酯抗氧化 劑’及其等之摻合物。此類產品的部分代表性商品名為 39 200831569 5 • WINGSTAY™ S 抗氧化劑、p〇LYSTAytm 100 抗氧化劑、 POLYSTAY™ 100 AZ 抗氧化劑、p〇LYSTAYtm 200 抗氧化 劑、WINGSTAYTM L 抗氧化劑、wiNGSTAY™ LHLS 抗氧 化劑、WINGSTAY™ K抗氧化劑、wiNGSTAYTM29抗氧化 劑、WINGSTAY™ SN-1抗氧化劑，及iRGANOXtm抗氧化 劑。在一些應用中，所使用之抗氧化劑及抗臭氧劑較佳為 不污染及不遷移的。 對於提供對抗UV輻射的額外穩定劑，亦可使用受阻 胺光疋劑（HALS)及UV吸收劑。適當的例子包括 10 TINUVIN™ 123、TINUVIN™ 144、TINUVINTM 622、 TINUVIN™ 765、TINUVIN™ 770，及 TINUVIN™ 780，可 購自 Ciba Specialty Chemicals，以及 CHEMISORB™ T944， 可購自Cytex Plastics，德州休士頓，美國。路易士酸可額 外地與HALS化合物一起包含在内，以達到優異的表面品 15 質，如美國專利第6,051，681號中所述。其他具體例例如可 包括熱穩定劑，例如IRGANOXTM PS 802 FL。 對於部分組成物，可應用額外的混合加工以預分散熱 穩定劑、抗氧化劑、抗臭氧劑、碳黑、UV吸收劑，及/或 光穩定劑，以形成母料，以及接著形成聚合物摻合物。 20 適於使用於本文中的交聯劑（亦稱為固化或硫化劑） 包括以硫為主，以過氧化物為主，或以盼為主的化合物。 前述材料的例子係發現於習知技術領域中，包括在美國專 利第 3,758,643 號、第 3,806,558 號、第 5,051，478 號、第 4，104,210 號、第 4，130,535 號、第 4,202,801 號、第 4,271,049 40 200831569 號、第 4,340,684 號、第 4,250,273 號、第 4,927,882 號、第 4,311，628 號及第 5,248,729 號中。 當應用以硫為主的固化劑時，亦可使用加速劑及固化 活化劑。加速劑係用於控制動態硫化所需的時間及/或温 5 度’以改良所得之交聯物件的特性。在一具體例中，使用 單一或主要加速劑。以總組成物的重量為基準，主要加速 劑的使用總量範圍為約〇·5至約4 phr，較佳為約〇·8至約 L5 phr。在另一具體例中，可使用主要及次要加速劑的組 合，次要加速劑的使用量較小，例如約〇 〇5至約3 phr，以 10致能活化及改良固化物件的特性。與使用單一加速劑的產 品相較，加速劑之組合一般產生具有稍佳特性的物件。此 外’可使用延遲作用加速劑，其不受到正常加工溫度的影 響’仍在例行硫化溫度下產生令人滿意的固化。亦可使用 硫化阻滯劑。可使用於本發明之加速劑的適當形式為胺、 is二硫化物、胍、硫脲、三唾、秋爾姆(thiurams)、亞磺醯胺、 一石瓜代胺基甲酸酯及黃原酸酯。較佳地，主要加速劑為亞 磺醯胺。或使用次要加速劑，次要加速劑較佳為胍、二硫 代胺基甲酸酯或秋爾姆(thiuram)化合物。亦可使用特定加 工助劑及固化活化劑，例如硬脂酸及Zn〇。當使用以過氧 20化物為主之固化劑時，可與共活化劑或活性助劑組合使 用。其中，適當的活性助劑包括三羥甲基丙烷三丙烯酸酯 (TMPTA)、三羥甲基丙烷三甲基丙烯酸酯（TMpTMA)、三 烯丙基氰脲酸酯(TAC)、三烯丙基異氰脲酸酯（TAIC)。過氧 化物父聯劑及任擇之用於部分或完全動態硫化的活性助劑 41 200831569 之使用，是熟習此項技術者所知，且揭露於例如公開物“彈 性體之過氣化物硫化（peroxide Vulcanization of

Elastomer”中，第74期，第3號，2〇〇1年7月至8月。 當聚合物組成物為至少部分交聯時，交聯程度可藉由 5將組成物溶解於溶劑達特定時間來測量，以及計算凝膠或 無法提取之成分的百分比。凝膠百分比一般隨著交聯程度 增加而增加。對於根據本發明之具體例的固化物件，凝膠 含量百分比理想地是在5至1〇〇百分比的範圍内。 在一些具體例中，添加劑亦可包括香精、藻抑制劑、 10抗微生物劑及抗真菌劑、阻燃劑及無鹵素阻燃劑，以及掸 滑劑及防結塊添加劑。其他具體例可包括pDMS，以增加 聚合物的耐磨性。聚合物之黏附亦可經由使用黏著促進气 或利用有機矽烷、聚氯丁二烯（聚丁二烯橡膠），或其他接 枝劑使聚合物官能化或耦合來改良。 15 分散體配方 20 根據本文中揭露之具體例的分散體配方可包括液體介 質，例如水、熱塑性樹脂、分散體穩定劑，以及任擇地二 填料。對於熱塑性樹脂及分散體穩定劑，在一些具體例中 熱塑性樹脂可組成組成物中熱塑性樹脂及分散體穩 總量的界於約30重量％至99重量％之間。在其他^例 ^熱塑性樹脂可組成組成物中熱塑性樹脂及分散體穩二 劑之總量的界於約5〇重量％至約⑽重量％之間。在< 熱塑性樹脂可組成組成物中熱塑性樹贿 政體％疋劑之總量的約7〇重量％。 42 200831569 在一具體例中，揭露於本文中的水性分散體可包括尺 寸約0.2至1〇微米之聚烯烴樹脂顆粒，在另一具體例中為 約〇·5至5微米，以及約！至2微米。因此，與利用分散 體塗覆或浸潰的以破璃為主之纖維或含玻璃之基材相較， 5聚烯煙樹脂顆粒一般至少小一個數量級。 熱塑性樹脂及分散體穩定劑較佳係分散於液體介質 中，其在一些具體例中為水。在一些具體例中，添加足量 的鹼以中和所得的分散體，以達到約6至約14之pH範圍。 在特定具體例中，添加足量的鹼以維持界於約9至約12之 10間的PH。可控制分散體的水含量，以致於熱塑性樹脂及分 散體％疋劑（固體含量）的組合含量為界於約至約 %之間（以體積計）。在另一具體例中，固體含量範圍為界 於約25%至約74%之間（以體積計）。在又另一具體例中， 固體含量範圍為界於約30%至約50%之間（無填料，以重 15 量計）。在又另一具體例中，固體含量範圍為界於約40%至 約55%之間（無填料，以重量計）。. 在不同的具體例中，分散體可由非官能化或非極性熱 塑性樹脂及官能化或極性分散體穩定劑形成。在一些具體 例中，熱塑性樹脂及分散體穩定劑可在分散體内形成二不 20 同相。在其他具體例中，熱塑性樹脂及分散體穩定劑當施 用至基材時，可形成二不同相。此二不同相可存在於自經 分散體塗覆之基材去除水之前’自經分散體塗覆之基材去 除水的期間或自經分散體塗覆之基材去除水之後。 根據本文中揭露之具體例形成的分散體的特徵可在於 43 200831569 界於約0_3至約3·0微米之間的平均顆粒尺寸。在其他具體 例中，为散體可具有約〇·8至約12微米之平均顆粒尺寸。 如本文中所使用者，專門術語“平均顆粒尺寸，，一詞意指 體積平均顆粒尺寸。為了測量顆粒尺寸，可應用例如雷射 5繞射技術。在此說明書中的顆粒尺寸意指分散體中聚合物 的直徑。對於非球形的聚合物顆粒，顆粒直徑為顆粒之長 轴及短轴的平均。顆粒尺寸可在Beckman_c〇ulterLS230雷 射繞射顆粒尺寸分析儀或其他適當裝置上測量。 因此’在較佳配方中，根據本發明揭露内容之分散體 10可包括熱塑性樹脂，其可包括至少一上述之非極性聚烯 煙’分散體穩定劑，其可包括至少一極性聚烯烴，以及任 擇地一填料。關於熱塑性樹脂及分散體穩定劑，在較佳具 體例中’至少一非極性聚烯烴可組成組成物中基底聚合物 及分散體穩定劑總量之界於約3〇%至99%之間（以重量 15计）。較佳地，至少一非極性聚烯烴組成界於約50重量％ 及約80重量％之間。又更佳地，一或多種非極性聚烯烴組 成約70重量％。 關於填料，每1〇〇份之熱塑性樹脂及分散體穩定劑的 組合量，使用量大於約〇至約1000份。在選擇之具體例中， 20每10()份使用界於約50至250份之間，在其他具體例中， 每100份使用界於約10至500份之間，在其他具體例中， 每100份使用界於約20至400份之間，以及在另外其他具 體例中’每100份使用界於約0至約200份之間。 在特定具體例中，利用化合物塗覆或浸潰的結構或織 44 200831569 物，例如以玻璃為主之纖維或含玻璃之基材，可具有之至 少一熱塑性樹脂及分散體穩定劑的組合量範圍為每100重 量份之結構或織物約ο·1至約150份。在其他具體例中， 利用化合物塗覆或浸潰的結構或織物’可具有之至少一熱 5塑性樹脂及分散體穩定劑的組合量範圍為每100重量份之 結構或織物約〇·5至約10份，以及在其他具體例中為約1.0 至約8.0份。 揭露於本文中的分散體配方可包括界面活性劑、起泡 劑、分散劑、增稠劑、阻燃劑、色料、抗靜電劑、強化纖 10維、抗氧化劑、中和劑，流變學改質劑、防腐劑、殺微生 物劑、酸捕捉劑、濕潤劑及類似物。雖然對本發明之目的 而言是任擇地，其他成分可能高度有利於製造過程期間或 之後之產物的穩定性。 此外，分散體的具體例任擇地包括填料濕潤劑。填料 15濕潤劑一般有助於使填料與聚烯烴分散體更相容。有用的 濕潤劑包括磷酸鹽，例如六偏鱗酸鈉。填料濕潤劑可以每 100份填料至少約0.5份（以重量計）之濃度，包含於本發 明之組成物中。 再者，分散體的具體例任擇地包括增稠劑。增稠劑可 20用於增加低黏度分散體的黏度。適用之增稠劑為任何此技 術領域已知者，例如聚丙烯酸酯型或締合非離子性增稠 劑，例如改質纖維素醚。舉例而言，適當之增稠劑包括 ALCOGUMTM VEP-II (Alco Chemical Corporation 之商品 名）、RHEOVIS™及 VISCALEX™ ( Ciba Ceigy 之商品名）、 45 200831569 UCAR®增稠劑 146 或 ETHOCELLTM 或 METHOCELLTM(陶 氏化學公司（the Dow Chemical Company)之商品名），以及 PARAGUM™ 241 ( Para-Chem Southern，Inc·之商品名），或 BERMACOL™ (Akzo Nobel 之商品名），或 AQUALONTM 5 ( Hercules 之商品名）’或 ACUSOL® ( Rohm and Haas 之 商品名）。增稠劑的使用量可為任何製備具有所欲黏度之分 散體所需的量。

口此，刀政體的隶終黏度是可控制的。將增稠劑添加 至包括填料量之分散體可利用傳統裝置來進行，以達到所 ίο需的黏度。因此利用適當的增裥劑劑量（以1〇〇 phr之聚合 物分散體為基準，最高達4重量％，較佳為低於3重量％)， 分散體的黏度可達到+3_ eP (布魯克菲爾德(B_kfidd) 錠子4，20 rpm)。所述之起始聚合物分散體，在與填料及 添加劑配製之前，可具有界於2〇至刚〇Cp之間的（布魯 b克菲爾德(Br00kfield)黏度，在室溫下利用鍵子腦，在 rpm下測量）之初始黏度。 又更佳地，分散體的起始黏 度可為界於約100至約600邙之間。 =者，本發明之具體例的特财在於當填料添加至熱 望性树脂/分散體穩定劑渑合 ^ °物中時的穩定性。關於此 20點，穩定性意指所得之水性聚\ ^ ♦场烴分散體之黏度的穩定 性。為了測試租穩定性，在—稃 木备 仏時間内測量黏度。較佳地， 虽在室溫下貯存24小時，在2nv> ^ C下測量的黏度應保持為原 始黏度之+ /—1〇重量％。 在特定具體例中，熱塑性姑 生樹脂及分散體穩定劑係在擠 46 200831569 壓機中，伴隨水及例如氨水、氫氧化鉀或二者之組人的中 和劑來熔融捏和，以形成分散體。在此技術領域中具有一 般技術者將確知可使用許多其他的中和劑。 t具體例 ^ 中，填料可在熱塑性樹脂及分散體穩定劑摻合期間或之後 5 添加。 可使用習知技術已知的任何熔融捏和裝置。在一此具 體例中，使用捏和機、BANBURY®混合機、單螺輪擠壓7 • 或多螺軸擠壓機。製造根據本發明之分散體之方法並無特 別限制。-較佳的方法，舉例而言，為包括根據美料利 W第5,756,659號及美國專利f 6,455,636號，溶融捏和上述 成分。 第1圖概要地例示說明可使用於本發明之具體例的擠 ， 壓裝置。擠壓機20,在特定具體例中，為雙螺軸擠壓機， 係耦合至回壓調節閥、熔融泵或齒輪泵30。具體例亦提供 15基料儲存器40及初始·水儲存器50,其各自包括一泵（未顯 鲁不）。所欲量之基料及初始水係分別自基料儲存器4〇及初 ’ 欠儲存器50供應。可使用任何適當的泵，但在一些具體 例中，使用在240巴之壓力下提供約15〇 cc/min之流速的 泵，以提供基料及初始水至擠壓機2〇。在其他具體例中， /夜體射出泵在200巴下提供3〇〇 cc/min之流速或在133巴 下提供600 cc/min之流速。在一些具體例中，基料及初始 水曰是在預熱器中預熱。 丸粒、粉末或薄片形式之樹脂係由進料器8〇進料至擠 壓機20之入口 90，其中樹脂被熔融或化合。在一些具體例 47 200831569 中，分散體穩定劑係經過或沿著樹脂而被添加至熱塑性樹 脂中，以及在其他具體例中，分散體穩定劑係個別地供應 至雙嫘轴擠壓機20。接著將樹脂熔融物自混合機及輸送區 輸送i擠壓機的乳化作用區，其中經由入口 55添加來自儲 5 存器4〇及50之初始量的水及基料。在一些具體例中，分 散體穩定劑可額外地添加或完全地添加至水流中。在一些 具體例中，乳化之混合物係在擠壓機20之稀釋及冷卻區進 一步利用入口 95之來自儲存器60之額外的水稀釋。一般 而言’分散體係在冷卻區中稀釋到至少3〇重量百分比之 10 水。此外，稀釋之混合物可以任何倍率稀釋，直至達到所 欲的豨釋程度。在一些具體例中，水未添加入雙螺軸擠壓 機20中，而是在熔融物已離開擠壓機後，添加至含有樹脂 熔融物之物流中。在此方式中，可免除在擠壓機2〇中設定 蒸汽壓。 15 有利地，在特定具體例中，藉由使用擠壓機，熱塑性 樹脂及分散體穩定劑可在單一製程中摻合，以形成分散 體。再者，有利地，藉由使用上述之一或多種分散體穩定 劑，分散體對於填料及其他添加劑而言是穩定的。 塗覆及浸潰 20 根據本文中揭露之具體例形成的聚稀烴分散體提供济 覆、部分塗覆、施用分散體至或浸潰分散體入以玻璃為主 之纖維及含玻璃之基材、膜、片材、織物或其他以玻璃為 主之物件的能力。根據本文中揭露之具體例形成的聚烯烴 分散體亦可提供賦與基材改質特性。舉例而言，經分散體 48 200831569 塗覆之基材可達到良好的點菩姓^ ^, 耆特性，同時維持可撓的層合 物。 分散體可她用至不同的纖維，包括玻璃、聚合物及纖 維素，以及物件，例如由此等纖維製成的墊、非編織物、 5編織物及織物。玻璃纖維物件包括，但不限制於編織粗紗、 濕短切股股、早一方向及多方向織物（雙轴、三軸、四軸）、 紙乾碎塊、模造墊、絕緣件、雙斜切織物、連續股墊、短 切股墊、罩紗及短切股。所使用之玻璃型可為任何此技術 領域中已知的標準的以矽為主的玻璃’例如Ε-玻璃、低鹼 10 性玻璃。 在一些具體例中，聚烯烴分散體或分散體化合物（含 有填料之分散體）可使用熟習此項技術者已知的方法，施 用至纖維結構。在其他具體例中’纖維結構可利用分散體 或分散體化合物浸潰。在特定具體例中，纖維結構可包括 15織物、geotextiles及天然纖維。在特定具體例中 ，纖維結構 可包括棉、羊毛、合成羊毛，纖維素包括縲縈、聚醯胺之 合成纖維、聚丙烯腈、聚氯乙烯、聚二氯乙烯、聚丙烯、 聚酯或其等之組合。在其他具體例中，纖維結構可為亞麻、 大麻、纖維纖維結構是經玻璃強化的。在另外其他的具體 2〇例中，纖維結構可為以玻璃為主之纖維或含玻璃之基材或 織物。 舉例而言，如第2圖所實施的方法中，連續纖維束或 粗紗1是由供應捲軸2經由含有水性熔融捏和之熱塑性分 散體5之浴4提供，以形成塗覆股。塗覆股係經過風乾或 49 200831569 任擇地通過例如烘箱6之加熱源，於其中趕走分散體的水， 亦即使股乾燥，以及/或熔合熱塑性樹脂。於熱塑性樹脂 固化後，經塗覆的股可任擇地通過附近的加熱器7，其中股 被進一步乾燥及/或提高股之溫度（當要求至適當溫度 5 時），其中其準備將在單元9造粒，以形成本發明之揭露内 谷之長纖維強化之熱塑性濃縮物的丸粒。股可藉由造粒單 元9或任擇地抽出裝置8而拉出通過裝置。任擇地，經塗 覆之股可通過設置在浴4及造粒單元之間任何點的成形裝 置。 或者，在第3圖所實施的方法中，連續纖維束或粗紗 1是由供應捲軸2經由含有水性熔融捏和之熱塑性分散體$ 之浴4而進料。經塗覆之股接下來通過造粒機9或其他切 碎裴置，將經塗覆之股細分成預乾燥的丸粒11，其掉落至 輸达帶12 ’其容許預乾燥之丸粒風乾或任擇地使預燥的丸 15粒u通過加熱源，例如㈣6，其中可去除分散體的水， 20 :p將預乾㈤的丸粒u乾燥’及/魏合熱塑性樹脂，提 t本發明之長纖維強化之熱塑性濃縮物的丸粒H)。若有， =’經乾燥之丸粒可藉由刮除器14自輪送帶刮除。： 精由造粒單以或任擇地抽岭置8而拉出通過裳置。 ，擇地’經塗覆之股可通過設置在浴4及造粒單元 成形裝置13。任何傳送預乾燥… 的方在法是可接受的，舉例而言，輸送帶或氣動傳輪系统。 體例中，分散體中至少部分的水可自經分散 體塗覆之物件中去除。在其他具體例中，去除所施用之分 50 200831569 散體中至少50百分比的水。 對於製造揭露於本文中的經分散體塗覆或浸潰之結構 之方法’可應用上文中揭露者以外的方法。舉例而言，纖 維束可切至指定的長度以獲得短切股，接著藉由例如噴霧 5的方法在短切股上塗覆熱塑性樹脂分散體，接著藉由加熱 • 以獲得乾燥及/或融合的丸粒。 當較佳為利用起泡物或由起泡物形成之發泡體塗覆、 施用或〉文 >貝結構時，可使用氣體作為起泡劑。適當之起泡 ® 劑的例子包括氣體及/或氣體的混合物，該氣體例如空 10氣、二氧化碳、氮氣、氬氣、氦氣及類似物。特佳地，使 用空氣作為起泡劑。起泡劑一般係藉由氣體之機械式引入 而引入至液體中’以形成起泡物。此技術已知為機械起泡。 - 在製備起泡的聚烯烴背材時，較佳為使用例如0AKES、 MONDO，或FIRESTONE起泡機之設備，混合所有成分及 15 接著摻合空氣或氣體入混合物中。 ^ 施用/浸潰控制 利用分散體浸潰或塗覆纖維結構的量或程度是可控制 的。舉例而言，浸潰可藉由在壓延機間壓制織物，去除過 量材料來控帝J。浸潰可額外地藉由下述方式控制：例如= 20整化合物之一或多個黏度、調整水性分散體之組合聚合物 及穩定劑的濃度、調整基材（纖維或織物）通過分散^的 速率、藉由適當機構掃除過量分散體的程度，該機構例如 使股通過成形機（例如節流孔板）、調整化合物中的填料产 度，或調整水性分散體的極性。 紙 51 200831569 在特定具體例中’經塗覆或經浸潰的基材，例如以玻 璃為主之纖維或含玻璃之基材可具有之至少一熱塑性樹脂 及分散體穩定劑之組合量範圍，為每100重量份之經塗覆 - 或經浸潰的基材約ο·1至約重量份，在其他具體例中為 5每100重量份之經塗覆或經浸潰的基材約0·5至8份，在 另外其他具體例中為每1〇〇重量份之經塗覆或經浸潰的基 材1至6份。在其他具體例中，以基材、熱塑性樹脂及分 φ 散體穩定劑之總重為基準，經塗覆或經浸潰的基材可含有 至少92重量百分比之玻璃，在其他具體例中為至少94重 10里百分比之玻璃’在其他具體例中為至少96重量百分比之 玻璃，以及在另外其他具體例中為至少98重量百分比之玻 璃。為維持所欲之塗覆或浸潰程度，舉例而言，在特定具 • 體例中，熱塑性樹脂可控制在含量範圍為水性分散體之約 35至約55重量百分比。在其他具體例中，熱塑性樹脂可控 15制在含量範圍為水性分散體之約40至約50體積百分比。 • 在其他具體例中，分散體之黏度範圍可控制在約2〇至約 30〇〇 0 熱習該項技術者將瞭解到，所欲之浸潰程度及量的範 了由纖維結構之部分飽和至纖維結構之完全飽和。浸潰 的所欲程度可依包括例如欲浸潰之材料的本質及浸潰物物 本貝等變數而定。熟習此項技術者亦將瞭解到，經浸潰 之結構的所欲最終特性將影響特定成分（例如基材及分散 體）及加工參數的選擇。 在一些具體例中，分散體玎施用至基材，造成界於〇.；! 52 200831569 微米至10微米之間的塗層厚度。在其他具體例中，塗層厚 度可為至少1微米、至少2微米，或至少5微米。 在一些具體例中，分散體可施用至基材，造成界於每 平方米基材表面積1克至每平方米基材表面積1〇〇克之間 5 的塗層重量。 上述利用分散體塗覆或浸潰基材可改質基材的特性。 舉例而言，塗覆可提供基材黏附特性，以與第二基材結合。 在一些具體例中，當結合至第二基材時，經塗覆基材可具 有至少0.7 lb/in之黏合力。在其他具體例中，當結合至第 ίο二基材時，經塗覆基材可具有界於0 7 113/111至丨丨lb/in之 間的黏合力。在其他具體例中，經塗覆基材之黏合力可以 比未經塗覆之基材的黏合力大至少1〇%。黏合力，如本文 中所使用者，為自第二基材分離經塗覆基材所需的力。 改質特性之另一例子為塗層可促進或改良以玻璃為主 15之纖維或含玻璃之基材與其他材料的相容性，該材料例如 聚丙烯、耐綸及其他普遍使用於纖物應用的纖維。 改質特性之另一例子，塗覆或浸潰可改良以玻璃為主 之纖維或含玻璃之基材的拉伸強度。在一些具體例中，參τ< 塗覆或經浸潰之基材所具有的拉伸強度，可比未經塗覆或 20 未經浸潰之基材大至少10重量％。 在其他具體例中，塗覆或浸潰可供保護基材免於不利 影響或化學破壞。在另外其他的具體例中，以玻璃為主之 或含玻璃之物件是可成形的，以致於在利用上述之分散體 塗覆或浸潰之後，可改質其等之形狀。在一些具體例中， 53 200831569 使用溫度及/或壓力，物件是可成形的。在特定具體例中， 物件之熱形變溫度可在熱塑性樹脂之熔融溫度的5〇〇c範圍 内。 以破璃為主之纖維，無論單獨經塗覆或作為含破璃之 5物件的一部分，在一些具體例中，可具有界於5至35微米 之間的直徑。在其他具體例中，以玻璃為主之纖維螭為主 之纖維可具有界於10至30微米之間的直徑。 揭露於本文中之經塗覆或經浸潰之含玻璃之物件包括 墊、非編織物、編織物及織物，在一些具體例中可具有25 10至！，〇〇〇 g/m2之基重範圍。在其他具體例中，含玻璃之物 件可具有界於3〇至950 g/ m2之間的基重範圍。在其他具 體例中，物件可具有小於110°c之熔點。 揭露於本文中之經塗覆或經浸潰之含玻璃之物件可使 用乾燥狀態之塗覆/黏結劑（直接塗覆在物件/纖維上） 15以及乾燥狀態之塗覆/黏結劑（短切纖維是與水及黏結劑 形成漿液以及稍後乾燥以形成物件）來形成。在一些具體 例中，塗層/黏結劑可施用界於〇·〇5至20重量百分比之 間。在其他具體例中，塗層/黏結劑可施用界於0·25至15 重量百分比之間，以及在另外其他之具體例中為界於〇45 20 至1〇重量百分比之間。 在其他具體例中，基材可利用至少一上述分散體層來 塗覆。在其他具體例中，上述分散體可用於將含破璃之物 件或以玻璃為主之纖維黏附至弟二基材，例如織物。 在另外其他具體例中，可形成層合物，其中至少一上 54 200831569 5 述分散體層係配置在至少一基材上。此至少一基材可為含 玻璃之物件、以玻璃為主之纖維、起泡物、發泡體、熱塑 性片材或膜、經編織或未編織之織物、纖維玻璃，或熔融 紡織-結合或炫融吹塑材料。 在一些具體例中，可形成層合物，其中至少一上述分 散體層係黏附至至少一基材。在其他具體例中，在本文中 揭露之分散體可配置在二基材層之間，其可為相同或不同 • 的基材。在一些具體例中，經塗覆之物件可沈浸於聚合物 中或利用聚合物塗覆。 10 在另外其他具體例中，含玻璃之物件或以玻璃為主之 纖維可塗覆二或以上之上述分散體層。在不同具體例中， 層可由相同或不同的分散體形成，以及可具有相同或不同 的塗層厚度或塗層重量。 實施例 15 實施例1 • 連續玻璃粗紗股（VETROTEXTM R099 719，可購自 Saint-Gobain)是未損傷的，來自外部標準大筒管。如第2 20 圖戶斤述’藉由BRABENDER⑧膜拉輥單元，以8英吸/分 鐘(ft/W11·)的速率’將粗紗拉經水性熔融捏和之熱塑性分散 體。水揀分散體包含80重量百分比之去離子水及20重量 百分比之固體。固體包含2·35重量百分比之長鏈羧酸界面 活性劑及I7·65重量百分比之富含丙烯之丙烯及乙烯共聚 物（9畜分比之乙稀）’具有0.876克/立方公*(g/cc)之密 度，以及25克/10分鐘(g/10 min.)之熔融流動速率丨厘卩尺） 55 200831569 (在23(TC及2·16公斤之外加載荷的條件下）。分散體之平 均顆粒為約〇·61微米，具有U1之多分散性。熔融捏和之 水丨生刀散體的pH值為Π.6。玻璃粗紗是拉經浴達約乃 之距離。於沈浸入及離開浴之後，藉由與氟化聚合物掃除 5器接觸，自經塗覆股去除過量液體。將濕潤的股拉入溫度 維持在180 C之強制空氣烘箱。在烘箱内部，股係通過一連 串的滑輸及導件，以提供足以在烘箱中滯留！分鐘之路經 長度。在烘箱中，趕走水及軟化及熔融丙烯聚合物。乾燥 之經塗覆股由於在玻璃纖維上軟化的聚合物，在烘箱中產 1〇生黏稠。經塗覆之股在空氣中快速地冷卻成經塗覆玻璃纖 維之硬直、平坦束。使用空氣動力纖維玻璃切碎搶，將玻 璃纖維之平坦、經塗覆束切割成長mm之玻璃纖維(lgf) 濃縮物丸粒。BRABENDER®拉引機係位在烘箱之後以及在 切碎搶之前。此樣品的玻璃含量係藉由在馬弗爐（muffle 15 中，在550〇C下灰化丸粒來測定。玻璃含量係以去 除有機塗層後之殘餘重量來測定，以及為9〇·8百分比。 將LGF濃縮物丸粒(33份)與7.5份之聚丙烯均聚物丸 粒（可購自陶氏化學公司（The Dow Chemical Company)，為 5E16S聚丙烯樹脂、35 MFR- “5E16S”）、7·5份之聚丙烯 20均聚物丸粒（可購自陶氏化學公司（The Dow Chemical

Company)，為 DX5E30S 聚丙烯樹脂，751^11- “DX5E30S”）、2份之順丁烯二酸酐接枝之聚丙烯丸粒（可 購自 Crompton，為 POLYBOND™ 3200)，及 50 份之聚丙 烯及乙烯共聚物丸（可購自陶氏化學公司（The D〇w 56 200831569

Chemical Company)，為 7C54H ?灵丙烯樹脂，12 MFR-“7C54H”），以及在塑膠袋内搖盪。將混合之丸粒摻合物 置於配備有含有用於標準ASTM拉力試棒之雙升降梭的模 及直徑二英吋光碟的Toyo PLASTARTM SI-90塑料射出成 5 型機之進料斗中。使用最接近進料斗溫度之395°F(202°C) 至385°F(196°C)的溫度曲線，利用喷嘴，自化合物模塑成 部件。模溫度為100°F，固持時間為15秒，以及所使用的 回壓為250磅/平方英吋(psi)。所製造的部件的顏色為灰 白色’以及外觀均一’具有平滑的表面以及沒有可目測的 10 玻璃纖維聚集體。 實施例2 實施例2係如實施例1般運作，但是股於離開烘箱之 後，通過圓形孔板及在空氣中冷卻成硬直、圓股。使用 Killion管拉引機而非BRABENDER®膜拉引輥單元，以及 15 Killion管拉引機是位在圓形孔板之後及切割機之前。以長 玻璃熱塑性濃縮物之重量為基準，測定的玻璃含量為9〇·7 百分比。 實施例3 實施例3係如實施例2般運作，但是聚丙烯均聚物丸 20粒（5E16S)、聚丙烯均聚物丸粒(DX5E30S)及聚丙稀及乙烯 共聚物丸粒(7C54H)的量分別為9、9及47重量百分比。以 長玻璃熱塑性濃縮物之重量為基準，測定的玻璃含量為 90.7百分比。 實施例4 57 200831569 實施例4係如實施例2般運作，但是二破璃粗紗股是 經塗覆的。以長破璃熱塑性濃縮物之重量為基準，測定的 玻璃含量為90·7百分比。 實施例1至4之LGF濃縮物之組成係列示於表i。包 5含此等LGF濃縮物之模塑測試樣品的特性係根據下述測試 方法進行測試，以及特性報導於表1中。以“有凹口，，及 無凹口艾氏衝擊試驗（Iz〇d test)測量之艾氏抗衝擊性 (Izod impact resistance)係根據 ASTM d 256_9〇_B，在 23 C下測定。有凹ϋ的樣品是姻TMI 22_G5切角機（notcher ) 1〇切凹口’形成半徑0·254麵之凹口。使用0.91公斤的擺 錘。值以英呎·磅/英吋(ft-lb/in)為單位報導。

“Dart”儀測抗衝擊性係根據ASTm d 3763，在MTS _儀測衝擊测試儀上，在15 #哩/小時(MpH)的衝擊下 進饤。測試結果係在231下測定。測試結果以英叶部η, 15 為單位報導。 f曲模量（“Fm”）及彎曲強度（“IV，）係根據ASTM D 79〇測里。測試結果以碎/平方英物叫為單位報導。 拉伸長度（“Te”）、拉伸模量（“Tm〇d”）及拉伸強度 (“Ts”）係根據ASTM D 638測量。Te結果以百分比(％) 為單位報導以及TmAT_結果以⑽為單位報導。 負荷下熱撓曲溫度（“DTUL”）係根據ASTM D 648， 在未，火的樣品上，在264psi (1·8百英巴斯卡(Mpa))之 下測量。結果以華氏溫度fF)為單位報導。 灰刀係根據ASTMD 565G測量，以及以％為單位 58 200831569 報導。 表1· 實施例 1 2 3 4 成分 7C54H 50 50 47 50 5E16S 7.5 7.5 9 7.5 DX5E30S 7.5 7.5 9 7.5 LGF-單股-平坦 33 -- -- -- LGF-單股-圓形 -- 33 33 -- LGF-雙股-圓形 -- -- -- 33 POLYBOND™ 3200 2 2 2 2 特性 Fm，105 psi n/a* 7.64 7.68 7.87 Fs，psi n/a 18,500 18,700 18,700 Te，重量％ n/a 3 3 3 Tmod，105 psi n/a 7.88 8.05 6.92 Ts，psi n/a 11,200 11，700 10,800 有凹口的艾氏衝擊 (Izod)，ft-lb/in 3.2 4.7 4.7 5.0 無凹口的艾氏衝擊 (Izod)，ft-lb/in n/a 14.9 15.9 16.1 DART 波峰能量，in-lb 51 59 62 79 總能量，in_lb n/a 301 301 303 DTUL，T n/a 301 301 303 *n/a=無法測得 實施例5 59 200831569 連續玻璃粗紗股（VETROTEXTM R099 719，可講自 Saint-Gobain)是未損傷的，來自外部標準大筒管。如第2 圖所述，藉由BRABENDER®膜拉輥單元，以8英吸/分 鐘(ft/min·)的速率，將粗紗拉經水性熔融捏和之熱塑性分散 5體。水性分散體包含重量百分比之去離子水及2〇重量 百分比之固體。固體包含2.35重量百分比之長鏈羧酸界面 活性劑及17.65重$百分比之富含丙浠之丙烯及乙烯共聚 物（9百分比之乙烯），具有〇·876克/立方公分(g/cc)之密 度，以及25克/10分鐘(g/l〇 min )之溶融流動速率(mfr) 10 (在C及2.16公斤之外加载荷的條件下）。分散體之平 均顆粒為約0.61微米，具有1.31之多分散性。熔融捏和之 水性分散體的pH值為11.6。玻璃粗紗是拉經浴達約75 mm 之距離。於沈浸入及離開浴之後，藉由與氟化聚合物掃除 器接觸’自經塗覆股去除過量液體。將濕潤的股拉入溫度 15維持在180 C之強制空氣烘箱。在烘箱内部，股係通過一連 串的滑輸及導件，以提供足以在烘箱中滯留丨分鐘之路徑 長度。在烘箱中，趕走水及軟化及熔融丙烯聚合物。乾燥 之經塗覆股由於在玻璃纖維上軟化的聚合物，在烘箱中產 生黏稠。經塗覆之股在空氣中快速地冷卻成經塗覆玻璃纖 20維之硬直、平坦束。使用空氣動力纖維玻璃切碎槍，將玻 璃纖維之平坦、經塗覆束切割成長12 mm之玻璃纖維(LGF) 濃縮物丸粒。BRABENDER®拉引機係位在烘箱之後以及在 切碎槍之前。此樣品的玻璃含量係藉由在馬弗爐(muffle furnace)中，在550°C下灰化丸粒來測定。玻璃含量係以去 60 200831569 5 • 除有機塗層後之殘餘重量來測定，以及為92.3百分比。 將LGF濃縮物丸粒(33份)與7·5份之聚丙烯均聚物丸 粒（可購自陶氏化學公司（The Dow Chemical Company)，為 5E16S聚丙烯樹脂、35]^卩11-“5£168”）、7,5份之聚丙烯 均聚物丸粒（可購自陶氏化學公司（The Dow Chemical Company)，為 DX5E30S 聚丙烯樹脂，75 MFR-“DX5E30S”）、2份之順丁烯二酸酐接枝之聚丙烯丸粒（可 購自 Crompton，為 POLYBOND™ 3200 )，及 50 份之聚丙 烯及乙烯共聚物丸（可購自陶氏化學公司（The Dow 10 Chemical Company)，為 7C54H 聚丙烯樹脂，12 MFR· 15 • “7C54H”），以及在塑膠袋内搖盪。將混合之丸粒摻合物 置於配備有含有用於標準ASTM拉力試棒之雙升降梭的模 及直徑二英吋光碟的Toyo PLASTARTM SI-90塑料射出成 型機之進料斗中。使用最接近進料斗溫度之395°F(202°C) 至385°F(196°C)的溫度曲線，利用喷嘴，自化合物模塑成 部件。模溫度為l〇〇°F，固持時間為15秒，以及所使用的 回壓為250碎/平方英吋(pSi)。所製造的部件的顏色為灰 白色’以及外觀均一，具有平滑的表面以及沒有可目測的 玻璃纖維聚集體。 20 比較例1 製備二片100密耳之耐衝擊聚丙烯共聚物（inspire™ D 114.00，丙稀-乙烯共聚物，具有約8,5重量百分比之乙 可購自陶氏化學公司（The Dow Chemical Company))片 材，具有0.5 g/l〇 min之熔融流動速率（230°C/2.16kg)。將 61 200831569 10吋Χίο吋之玻璃纖維連續纖絲墊（可購自〇wens Coming，商品名為M8643)，具有450 g/m2之基重，放置 在二層100密耳之PP片材之間。接著在5〇〇 psi及17〇。〇 下，在壓機中固結此三明治結構約5分鐘。 5 實施例6 水性聚烯烴分散體包含80重量百分比之去離子水及 20重量百分比之固體。固體包含2.35重量百分比之長鏈羧 酸界面活性劑及17.65重量百分比之富含丙烯的丙烯及乙 烯共聚物（9百分比乙烯），具有〇·876克/立方公分(g/cc) 10之岔度，以及25克/10分鐘(g/10 min)之熔融流動速率 (MFR)(在23〇。(：及2·16公斤之外加載荷的條件下）。分散 體之平均顆粒為約〇·61微米，具有1.31之多分散性。溶融 捏和之水性分散體的pH值為11.6。接著將水性分散體稀釋 至約10重量百分比之固體含量。 15 接著藉由將墊沈浸入分散體中，以利用稀釋的分散體 浸潰具有450 g/m2之基重的10吋χ1〇吋之玻璃纖維連續纖 絲墊。接著自分散體移出經浸潰的墊，以及容許滴落過量 的分散體。接著將濕潤的墊以垂直的方向在維持於1 之 傳統烘箱中乾燥5分鐘。連到乾燥之塗層重量為約g/m2。 20 在分開的操作中，製備一片1〇〇密耳之耐衝擊聚丙稀 共聚物（INSPIRE™ D 114.00，可購自陶氏化學公司（The Dow Chemical Company))片材，具有 0.5 g/1〇 min 之溶融 流動速率（230°C/2.16kg)。接著將經浸潰之塾放置在二； 1〇〇密耳之PP片材之間。接著在5〇〇?4及17〇它下，在壓 62 200831569 機中固結此三明治結構約5分鐘。所得玻璃強化熱塑性結 構可用於不同的應用中。 當與比較例1比較，實施例6之複合產物呈現較佳的 機械特性，例如較高的斷裂伸長，較高的拉伸強度，及較 5 高的抗衝擊性。 實施例7 製備以未官能化PP ( VERSIFY™ DP4200 )及 PRIMACOR™ 59801之摻合物為主之水性聚烯烴分散體。 VERSIFY™ DP4200為丙烯-乙烯共聚物，具有約9重量百 10 分比之乙稀含量以及25 dg/min (230°C，2·16 kg)之溶融 流動。PRIMACOR™為乙烯-丙烯酸共聚物，具有約20.5 重量百分比之丙稀酸含量以及約13.75 dg/min( 1251，2.16 kg )之熔融流動。VERSIFY™ DP4200 / PRIMACOR™ 59801分散體係藉由同時進料DP4200丸粒（以13.9 lb/hr I5 之速率）及59801丸粒（以2.9 lb/hr之速率）至擠壓機進 料斗中來製造。分別以19及8.3 cc/min之速率泵送去離子 水及25重量％(w/w)之氫氧化鉀水溶液，化合，加熱至約 160°C，以及射入擠壓機套筒之乳化作用區，其中套筒是維 持在約150°C。以90 cc/min之速率泵送去離子水，加熱至 20約n〇°c，以及射入擠壓機套筒之稀釋作用區，其中套筒是 維持在約80°C。在約300 psig之壓力下控制產品稀釋。所 得之 VERSIFY™ DP4200/PRIMACORtm 598〇1 分散體具 有5L6重量百分比之固體含量，約1〇〇2pH，約^微 米之藉由Beckman Coulter LS 230測量的體積平均顆粒尺 63 200831569 寸’以及小於2之多分散性（定義為體積平均顆粒尺寸除 以數量平均顆粒尺寸）。 將 VERSIFY™ DP4200/PRIMACOR™ 59801 分散體 稀釋至固體含量為約1〇重量百分比。連續玻璃粗紗股 5 ( VETROTEXTM R099 719，可購自 Saint-Gobain)是未損 傷的’來自外部標準大筒管。藉由BRABENDER®膜拉輥 單元’以8英吸/分鐘(ft/min·)的速率，將粗紗拉經水性熱 塑性分散體。於沈浸入及離開浴之後，藉由與氟化聚合物 掃除器接觸，自經塗覆股去除過量液體。將濕潤的股拉入 10溫度維持在180°C之強制空氣烘箱。在烘箱内部，股係通過 一連串的滑輸及導件，以提供足以在烘箱中滯留1分鐘之 路徑長度。在烘箱中，趕走水及軟化及熔融丙烯聚合物。 乾燥之經塗覆股由於在玻璃纖維上軟化的聚合物，在烘箱 中產生黏稠。經塗覆之股在空氣中快速地冷卻成經塗覆玻 15 璃纖維之硬直、平坦束。 在分開的操作中，接著使用熟習此項技術者已知的傳 統編織方法，將玻璃纖維之經塗覆束編織成雙轴織物。 在分開的操作中’製備一片1〇〇密耳之耐衝擊聚丙稀 共聚物（INSPIRE™ D 114.00，可購自陶氏化學公司（The 20 Dow Chemical Company))片材，具有 〇·5 g/1〇 min 之熔融 流動速率（230°C/2.16kg)。接著將雙軸織物放置在二層ι〇〇 密耳之PP片材之間。接著在500 psi及170°C下，在壓機 中固結此三明治結構約5分鐘。所得玻璃強化熱塑性結構 可用於不同的應用中。 64 200831569 當與比較例1比較，實施例6之複合產物呈現較佳的 機械特性’例如較高的斷裂伸長，較高的拉伸強度，及較 高的抗衝擊性。此可歸因於未官能化聚丙烯相的存在，其 可提供與耐衝擊聚丙烯共聚物片材之較佳相容性。 5 實施例8 製備以未官能化PP ( VERSIFY™ DP4200 )及 PRIMACOR™ 5_1之摻合物為主之水性聚烯烴分散體。 VERSIFY™刪扇/叹隐⑽™ 598〇1分散體係藉由 同時進料DP4200丸粒（以13·9 lb/hr之速率）及598〇1丸 10粒（以2.9 lb/hr之速率）至擠壓機進料斗中來製造。分別 以19及8.3 cc/min之速率泵送去離子水及乃重量％(w/w) 之氫氧化鉀水溶液，化合，加熱至約16〇〇c，以及射入擠壓 機套筒之乳化作用區，其中套筒是維持在約l5〇〇c。以15〇 cc/mm之速率泵送去離子水，加熱至約11〇ι，以及射入擠 15壓機套筒之稀釋作用區，其中套筒是維持在約80°C。在約 300 psig之壓力下控制產品稀釋。所得之vERSIFYtm DP4200/PRIMACOR™ 59801分散體具有51.6重量百分比 之固體含量，約1〇·〇之pH，約i 〇微米之藉由Beckman Coulter* LS 230測量的體積平均顆粒尺寸，以及小於2之多 20分散性（定義為體積平均顆粒尺寸除以數量平均顆粒尺 寸）。將 VERSIFY™ DP4200/PRIMACOR™ 59801 分散體 稀釋至固體含量為約1〇重量百分比。 連績玻璃粗紗股係使用熟習此項技術者已知的傳統方 法製備。在離開用於玻璃製造操作之梳棉後，將粗紗拉經 65 200831569 稀釋之 VERSIFY™ DP4200/PRIMACORTM 59801 分散 體。於沈浸入及離開浴之後，藉由與氟化聚合物掃除器接 觸，自經塗覆股去除過量液體。將濕潤的股拉入溫度維持 在18(TC之強制空氣烘箱。在烘箱内部，股係通過一連串的 5 滑輸及導件，以提供足以在烘箱中滯留1分鐘之路徑長度。 在烘箱中，趕走水及軟化及熔融丙烯聚合物。乾燥之經塗 覆股由於在玻璃纖維上軟化的聚合物，在烘箱中產生黏 稠。經塗覆之股在空氣中快速地冷卻成經塗覆玻璃纖維之 硬直、平坦束。 10 在分開的操作中，接著使用熟習此項技術者已知的傳 統編織方法，將玻璃纖維之經塗覆束編織成雙軸織物。 在分開的操作中，製備一片100密耳之耐衝擊聚丙烯 共聚物（INSPIRE™ D 114.00,可購自陶氏化學公司（The Dow Chemical Company))片材，具有 0.5 g/10 min 之溶融 15 流動速率（230°C/2.16kg)。接著將雙軸織物放置在二層100 密耳之PP片材之間。接著在500 psi及170°C下，在壓機 中固結此三明治結構約5分鐘。所得玻璃強化熱塑性結構 可用於不同的應用中。 有利地，一或多個本文中揭露之具體例可提供組成 20 物、方法及物件，其在所欲應用中具有良好性能。舉例而 言，一或多個具體例可提供纖維結構，其具有改良之挺度、 彈性、回彈性、黏附性、形狀保持力或相容性中之一或多 種特性。 雖然本發明已參考有限數目的具體例來說明，熟習此 66 200831569 項技術者在閱讀而取得本發明揭露内容的優勢之後，將瞭 解在未偏離本文中所揭露之本發明的範圍之下，可設計出 其他的具體例。因此，本發明之範圍應僅受限於附帶之申 ^ 請專利範圍的限制。 、 5 【圏式簡單說明】 第1圖顯示一擠壓機，其可使用於形成根據本文中揭 露之具體例的分散體； ® 第2圖為顯示適於實施本發明之方法的裝置之方塊流 程圖；以及 10 第3圖為顯示適於實施本發明之方法的另一可擇裝置 ^ 之方塊流程圖。 【主要元件符號說明】 1 連續纖維束或粗紗 14 刮除器 2 供應捲軸 20 擠壓機 4 浴 30 泵 5 熱塑性分散體 40 基料儲存器 6 烘箱 50 水儲存器 7 加熱器 55 入口 8 抽出裝置 60 儲存器 9 造粒單元 80 進料器 10 丸粒 90 入口 11 丸粒 95 入口 12 輸送帶 13 成形裝置 67

Claims (1)

1. 200831569 十、申請專利範圍： 1. 一種形成物件之方法，該方法可包含： 施用化合物至含玻璃之基材，該化合物包含： 水性分散體，該水性分散體包含： 5 (a)熱塑性樹脂； (b)分散體穩定劑；及 (C)水；以及 去除至少部分的水。 2. 如申請專利範圍第1項之方法，包含去除至少50重量 10 %之水。 3. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該物件以該基 材、該熱塑性樹脂，及該分散體穩定劑之總重為基準， 為至少92重量百分比之玻璃。 4. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該物件以該基 15 材、該熱塑性樹脂，及該分散體穩定劑之總重為基準， 為至少94重量百分比之玻璃。 5. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該熱塑性樹脂為 非極性，以及該分散體穩定劑為極性。 6. 如申請專利範圍第5項之方法，其中該熱塑性樹脂及 20 該分散體穩定劑形成二不同相。 7. 如申請專利範圍第1項之方法，其中去除至少一部分 水造成具有界於0.1微米至100微米之間之厚度的塗 層。 8. 如申請專利範圍第1項之方法，其中去除至少一部分 68 200831569 水造成界於每平方米基材表面積1克至每平方米基材 表面積100克之間的塗層重量。 9. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該熱塑性樹脂包 含聚乙烯均聚物、共聚物或多嵌段間聚物，聚丙烯均 5 聚物、共聚物或多嵌段間聚物，或其等之組合。 10. 如申請專利範圍第9項之方法，其中該熱塑性樹脂為 非極性。 11. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該熱塑性樹脂具 有界於75°C至ll〇°C之間的負荷下熱撓曲溫度。 10 12.如申請專利範圍第1項之方法，進一步包含在無黏著 劑之下，將該物件直接結合至一織物。 13. —種物件，包含： 與一部分之含玻璃之基材接觸的化合物，其中該化 合物在接觸時可包括水性分散體，該水性分散體包含： 15 (a)聚烯烴，其形變溫度低於110°C ; (b) 分散體穩定劑；以及 (c) 水， 其中該化合物賦與該基材一改質特性，以及 其中該基材是可成形的。 20 14.如申請專利範圍第13項之物件，其中該物件之熱形變 溫度是在該聚烯烴之熔點的50°C範圍内。 15.如申請專利範圍第13項之物件，其中該改質特性為選 自於黏附至第二基材、拉伸強度、相容性，及結合力 所組成之組群中至少一者。 69 200831569 16. 如申請專利範圍第15項之物件，其中該改質特性的值 比未塗覆基材高至少10%。 17. 如申請專利範圍第15項之物件，其中該物件之該結合 力為界於0.7至l.Hb/in之間。 5 18·如申請專利範圍第13項之物件，其中該聚烯包含聚乙 烯均聚物、共聚物或多嵌段間聚物，聚丙烯均聚物、 共聚物或多嵌段間聚物，或其等之組合。 19.如申請專利範圍第18項之物件，其中該聚烯烴具有界 於75°C至ll〇°C之間的負荷下熱撓曲溫度。 10 20.如申請專利範圍第13項之物件，其中該含玻璃之物件 具有25至1000克/平方公尺之基重範圍。 21. —種物件，包含： 化合物，其係與部分含玻璃之基材接觸，其中該化 合物在接觸時包含水性分散體，該水性分散體包含： 15 ⑻熱塑性樹脂； (b) 分散體穩定劑；以及 (c) 水， 其中以該含玻璃之基材、該熱塑性樹脂及該分散體 穩定劑的總重為基準，該物件為至少92重量百分比之 20 玻璃。 22. 如申請專利範圍第21項之物件，其中以該含玻璃之基 材、該熱塑性樹脂及該分散體穩定劑的總重為基準， 該物件為至少94重量百分比之玻璃。 23. 如申請專利範圍第21項之物件，其中該物件係選自於 70 200831569 墊、非編織物、編織物及織物所組成之組群。 24. 如申請專利範圍第21項之物件，其中該玻璃為E-玻 璃型。 25. —種經塗覆纖維，包含： 5 化合物，其係與部分之以玻璃為主之纖維接觸，其 中該化合物在接觸時包含水性分散體，該水性分散體 包含： (a) 熱塑性樹脂； (b) 分散體穩定劑；以及 10 (c)水， 其中該纖維的直徑界於5至35微米之間；以及 其中在該以玻璃為主之纖維上的該化合物的塗層厚 度範圍為約0.1至10微米。 26. 如申請專利範圍第25項之經塗覆纖維，其中該熱塑性 15 樹脂包含具有界於75°C至ll〇°C之間的維卡(Vicat)軟 化點的聚烯烴。 27. 如申請專利範圍第25項之經塗覆纖維，其中該熱塑性 樹脂包含聚乙烯均聚物、共聚物或多嵌段間聚物，聚 丙烯均聚物、共聚物或多嵌段間聚物，或其等之組合。 20 28.如申請專利範圍第27項之經塗覆纖維，其中該熱塑性 樹脂為非官能化聚合物。 29. —種物件，其係由如申請專利範圍第25項所述之經塗 覆纖維所形成。 30. —種塗覆纖維之方法，包含： 71 200831569 施用化合物至以玻璃為主之纖維，該化合物包含： 水性分散體，其包含： (a) 熱塑性樹脂； (b) 分散體穩定劑；以及 5 (C)水·； 去除至少部分的水。 31.如申請專利範圍第30項之方法，其中該施用包含： 使纖維束與該水性分散體接觸；以及 使該纖維通過成形裝置。 10 32.如申請專利範圍第30項之方法，其中該以玻璃為主之 纖維細碎之以玻璃為主之纖維。 33. 如申請專利範圍第30項之方法，其中該以玻璃為主之 纖維為連續纖維束。 34. —種物件，其包含： 15 至少一化合物層，其係配置在含玻璃之基材的至少 一部分上，其中該化合物包含： (a) 聚烯烴，其具有小於110°C之形變溫度；以及 (b) 分散體穩定劑；以及 其中該化合物賦與該基材一改質特性；以及 20 其中該基材是可成形的。 35. 如申請專利範圍第34項之物件，其中該物件以該基 材、該熱塑性樹脂，及該分散體穩定劑之總重為基準， 為至少92重量百分比之玻璃。 36. 如申請專利範圍第34項之物件，其中該熱塑性樹脂為 72 200831569 37. 非官能性，以及該分散體穩定劑為官能性。 如申請專利範圍第34項之物件，其中該熱塑性樹脂為 非極性，以及該分散體穩定劑為極性。 _ 38. 如申請專利範圍第3 7項之物件，其中該熱塑性樹脂及 5 % 39. 該分散體穩定劑形成二不同相。 如申請專利範圍第34項之物件，其中該物件的熔點小 於 110°C。 ❿ 73