TW200813133A - Transparent antireflection plate - Google Patents

Description

200813133 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於一種透明性、耐熱性、密著性及耐傷性 優異之防反射板。 【先前技術】 以往，使用於平面液晶顯示器等之透明電極基板、保 護板、偏向板等之透明性基材係以防止光之反射爲目的， 於基材之表面上設置防反射層。該防反射層係於基材表面 上形成約光之波長的厚度之薄膜，經由光之干涉效果，降 低反射率。 該等之防反射層係具有將低折射率之材料使用於單層 之單層構造與高折射率與低折射率之膜交互地組合的多層 構造。爲多層構造，則可防止廣泛的波長領域之反射，而 層越多，則透明性降低。 因此，作爲實施防反射層之防反射板的基材係可使用 聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯樹脂、聚甲基丙烯酸甲 酯等之透明性高的樹脂。 又，使用作爲該等之防反射板之基板的樹脂，除透明 性以外，可要求與防反射膜之密著性、耐傷性等，作爲此 等之具體値係期望玻璃轉移溫度爲200 °C以上，鉛筆硬度 爲3 Η以上。 作爲可要求於基材之耐熱性的理由係可舉例如防反射 層之形成時加熱，再者，於搭載汽車之液晶顯示器等如此 -5- 200813133 般於高溫環境下使用時。 然而，使用作爲以往基材之樹脂中，聚對苯二甲酸乙 二醇酯之玻璃轉移溫度係70 °C、聚甲基丙烯酸甲酯之玻璃 轉移溫度約100°c，耐熱性不一定充分。 另一方面，聚碳酸酯樹脂之玻璃轉移溫度係約1 40 °c ，相較於聚對苯二甲酸乙二醇酯與聚甲基丙烯酸甲酯，則 耐熱性比較優異。又，聚碳酸酯樹脂之表面硬度低，防反 射膜形成時容易刮傷，故更需要硬敷處理。 又，聚碳酸酯樹脂與聚對苯二甲酸乙二醇酯係與防反 射膜之密著性不能說是充分，依據情況，必須於基材與防 反射膜之間設置黏著層，該點亦爲生產步驟上之問題。 欲解決上述之此等的問題點，特開平9 — 1 200 02號公 報（專利文獻1)係揭示使用降冰片烯系樹脂之基材。降冰 片烯系樹脂係耐熱性及與防反射膜與之密著性優異，不進 行硬敷處理，可作爲防反射板。 又，降冰片烯系樹脂本身之鉛筆硬度係Η，不一定說 是具有充分的表面硬度。又，玻璃轉移溫度係1 60 °C ’耐 熱性亦不一定說是充分。 [專利文獻1]特開平9 一 120002號公報 【發明內容】 本發明係解決上述之此等的問題，以提供透明性、耐 熱性、密著性及耐傷性優異之防反射板爲目的。 本發明者們欲解決該課題而專心硏究之結果，經由使 -6 - 200813133 用作爲基材之烯丙酯樹脂，不僅比以往使用防反射板用樹 脂組成物時耐熱性更高，發現給與防反射膜之密著性、透 明性及耐傷性之優異特性，以完成本發明。 本發明係由以下[1]〜[9]之事項組成。 [1 ] 一種透明防反射板，其特徵爲於將烯丙酯樹脂組 成物硬化製得之烯丙酯樹脂板上，形成防反射層。 [2] 如該1之透明防反射板，其中烯丙酯樹脂組成物爲 以烯丙基及/或是甲代烯丙基作爲末端基、具有多元醇與 二羧酸所形成之酯構造的烯丙酯化合物。 [3] 如該2之透明防反射板，其中烯丙酯樹脂組成物尙 含有選自一般式（1) 【化1】 0

0 R2 (1) (式中，R1及R2係表示各自獨立之烯丙基或是甲代烯丙基 中任一種之基，A1係表示具有來自二羧酸之脂環式構造及 /或是芳香環構造之有機殘基）所表示之化合物中至少1種 以上之化合物。 [4]如該2之透明防反射板，其中烯丙酯化合物之至少 一種爲具有將一般式（2) 200813133 【化2】 R3、cAv〇\ ⑵ II \ 0 (式中，R3係表示烯丙基或是甲代烯丙基，A2係表示具有 來自二羧酸之脂環式構造及/或是芳香環構造之有機殘基） 所表不之基作爲末端基，且具有將一般式（3) 【化3】 Ο

II / 0 A、c/0\ ⑶ II \ 0 (式中，A3係表示具有來自二羧酸之脂環式構造及/或是芳 香環構造之有機殘基，X係表示多元醇衍生之有機殘基。 但是，X係經由酯鍵結，又可具有以該一般式（2)作爲末 端基、以該一般式（3)作爲構成單元之分鏈構造）所表示之 β構造作爲構成單元。 [5] 如該4之透明防反射板，其中該一般式（1)、(2)及 - (3)中二羧酸爲選自對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲 - 酸及1，4 一環己烷二羧酸所成群中之至少一種。 [6] 如該1〜5中任一項之透明防反射板，其中烯丙基 酯樹脂組成物尙含有反應性單體。 [7] 如該1〜6中任一項之透明防反射板，其中防反射 層之至少一種爲Si02或是Zr02所組成。 [8] —種液晶顯示裝置，其特徵爲使用如該1〜7中任 -8- 200813133 一項之透明防反射板。 [9]一種窗板，其特徵爲使用如該1〜7中任一項之透 明防反射板。 經由使用本發明之烯丙酯樹脂硬化物作爲基材’可提 供耐熱性、透明性優異之透明防反射板。又’密著性、耐 傷性亦優異，故於防反射層形成時，不設置硬敷層與黏著 層，可製造防反射板，亦提昇生產性。 [欲實施本發明之最佳形態] 以下，對於本發明之透明防反射板更詳細地說明。 [烯丙酯樹脂] 本發明之烯丙酯樹脂爲熱硬化性樹脂的一種。 一般而言，所謂「烯丙酯樹脂」係指硬化前之中間體 (含有低聚物與添加劑、單體）與表示該硬化物時之二種時 • ，而本發明說明書中「烯丙酯樹脂」係表示硬化物，「烯 丙酯樹脂組成物」係表示硬化前之中間體。 [烯丙酯樹脂組成物] 使用於本發明之防反射板的烯丙基酯樹脂組成物係含 有將烯丙基或是甲代烯丙基（以下，組合該兩者，稱爲（ 甲基）烯丙基。）與具有酯構造之化合物作爲主要的硬化 成份之組成物。 具有（甲基）烯丙基與酯構造之化合物係經由 200813133 (1) 含有（甲基）烯丙基及羥基之化合物（於此，總稱爲 烯丙基醇）與含有羧基之化合物與之酯化反應、 (2) 含有（甲基）烯丙基及羧基之化合物與含有羥基之化 合物與之酯化反應或是 (3) 烯丙基醇與二羧酸所組成之酯化合物與多元醇與 之酯交換反應可製得。 (1)及（2)中之「含有羧基之化合物」爲二羧酸與二醇 與之聚酯低聚物時，僅末端亦可作爲烯丙基醇與之酯。 又，作爲（3)中「烯丙基醇與二羧酸組成之酯化合物 」之具體例係可舉例如選自下述一般式（1 ) 1 II R1、/C. ^0 【化4】 Ο 、C II 〇 R2 ⑴ 響 （式中’ R1及R2係表不各自獨立之燒丙基或是甲代燃丙基 中任一種之基，A1係表示具有來自二羧酸之脂環式構造及 /或是芳香環構造之有機殘基）所表示之化合物中至少1種 以上之化合物。該化合物係後述之烯丙酯低聚物的原料外 ，作爲反應性稀釋劑（反應性單體）係可被包含於本發明的 烯丙酯樹脂組成物。一般式（1)中A 1係與後述之一般式（2 ) 及（3)中之A2、與A3相同者爲佳。 本發明之烯丙酯樹脂組成物之主要的硬化成份之（甲 基）細丙基與具有醋構is之化合物係以嫌丙基及/或是甲代 -10- 200813133 烯丙基作爲末端基、具有多元醇與二羧酸所形成之酯構造 的烯丙酯化合物（以下，將此等記載爲「烯丙酯低聚物」 者）爲佳。 又，作爲該其他成份係可含有後述之硬化劑、反應性 單體、添加劑、其他之自由基反應性之樹脂成份等。 [烯丙酯低聚物] p 作爲本發明之烯丙酯低聚物係具有將下述一般式（2) 【化5】 Ο

. II R \ /C、2 ° AV°\ ⑵ II \ 0 (式中，R3係表示烯丙基或是甲代烯丙基，A2係表示具有 來自二羧酸之脂環式構造及/或是芳香環構造之有機殘基） • 所表示之基作爲末端基’且具有將下述一般式（3) 【化6】

〇 (式中，Α3係表示具有來自二羧酸之脂環式構造及/或是芳 香環構造之有機殘基’ X係表示多元醇衍生之有機殘基。 但是，X係經由酯鍵結’又可具有以該一般式（2)作爲末 -11 - 200813133 端基、以該一般式（3)作爲構成單元之分鏈構造）所表示之 構造作爲構成單元之化合物爲佳。 本發明之烯丙酯低聚物中前述一般式（2)所表示之末 端基數係至少2個以上，而前述一般式（3)中X具有分鏈構 造時爲3個以上。此時，各個末端基之R3亦存在複數個， 但是此等之各個R3係可不一定同種類，即使，某末端係 烯丙基、其他之末端係甲代烯丙基也沒關係。 p 又，全部之R3並非一定爲烯丙基或是甲代烯丙基， 於不損害硬化性之範圍下，其中一部份係可爲甲基或是乙 基等之非聚合性基。 A2表不之構造係可相同或是各個末端相異。例如，某 末端之A2係可稱爲苯環、其他係可稱爲環己環之構造。 一般式（2)中A2係來自二羧酸之脂環式構造及/或是芳 香環構造之有機殘基。來自二羧酸之部份係以連接於A2 之類基構造所表示。因此，A 2之部份係表示苯骨架與環己 φ 烷骨架。 作爲衍生A2構造之二羧酸係並不特別限制，對苯二 甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1，4一環己烷二羧酸、 1,4 一萘二羧酸、1，5 -萘二羧酸、2,7 —萘二羧酸、二苯基 一 m，m’一二羧酸、二苯基—p，p’ 一二羧酸、二苯甲酮一 4,4’一二羧酸、p—苯撐二乙酸、p -羧基苯基乙酸、甲基 對苯二甲酸、四氮化鄰苯二甲酸爲佳，其中，對苯二甲酸 、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、1，4 —環己烷二羧酸爲特別 佳。 -12- 200813133 又，若不損害本發明之效果，則可使用馬來酸、富馬 酸、衣康酸、檸康酸、納迪克酸酐、氯菌酸酐等之非環狀 之二羧酸。 前述一般式（3)所表示之構成單元係必須爲烯丙酯低 聚物中至少1種，將該構造反覆，烯丙酯低聚物全體之分 子量大到某個程度，可得到適切的黏度，故作業性提昇， 且硬化物之韌性亦提昇爲佳。又，分子量過大，則交聯點 g 間分子量過大，故玻璃轉移溫度（T g)降低，耐熱性恐有降 低之虞。依據用途，調整適切的分子量爲重要。 烯丙酯低聚物之重量平均分子量係500〜200，000爲佳 ，1，0 0 0 〜1 0 0，0 0 0 爲更佳。 又，一般式（3)中 A3係表示具有來自二羧酸之脂環式 構造及/或是芳香環構造之有機殘基，該定義及最佳之化 合物的例係與一般式（2)中A2相同。 一般式（3)中X係表示由多元醇衍生之有機殘基。 φ 多元醇係具有2個以上之羥基的化合物，最佳爲具有2 個之羥基的化合物。X本身係表示多元醇之羥基以外之骨 架部份。 又，多元醇中之羥基係至少2個鍵結即可，故原料組 成之多元醇爲3價以上，即羥基爲3個以上時係可殘留未反 應之羥基。 作爲多元醇之具體例係可舉例如乙二醇、丙二醇、 1，3 —丙二醇、1，4 — 丁 二醇、1，3 一丁 二醇、1，5 —戊二醇 、新戊二醇、1，6—己二醇、1，4 一環己烷二甲醇、二乙二 -13- 200813133 醇、異氰酸之環氧乙烷加成物、異戊四醇、三環癸二甲醇 、甘油、三羥甲基丙烷、異戊四醇之環氧乙烷加成物、D -山梨糖醇及氫化雙酚A等。 作爲烯丙酯低聚物中一般式（3)所表示之構造單元係 同一之構成單元可反覆，或是可含有相異之構成單元。總 之，烯丙酯低聚物係可爲共聚合型。此時，一種之烯丙酯 低聚物係存在數種類之X。例如，X之一種係可來自丙二 醇之殘基，另一種之X係可來自三羥甲基丙烷之殘基“之 此等構造。此時，烯丙酯低聚物之三羥甲基丙烷殘基之部 份支化。Α3亦可存在相同地幾個種類。以下，R3表示爲烯 丙基，Α2，Α3表示爲來自間苯二甲酸之殘基，X表示爲丙 二醇與三羥甲基丙烷時之構造式之一例。

[硬化劑] 本發明之烯丙酯樹脂成勿係可使用硬化劑。作爲可使 用之硬化劑並不特別限制，一般可使用作爲聚合性樹脂之 硬化劑使用者。其中，由烯丙基之聚合開始的點，可期望 添加自由基聚合起始劑。作爲自由基聚合起始劑係可舉例 -14- 200813133 如有機過氧化物、光聚合起始劑、偶氮化合物等。其中， 由使本發明之烯丙酯樹脂組成物熱硬化之點看來，有機過 氧化物爲特別佳。 作爲有機過氧化物係可使用二烷基過氧化物、醯基過 氧化物、氫化過氧化物、酮過氧化物、過酸酯等之公知者 ，作爲具體例係可舉例如過氧化苯甲醯、1，1 一雙（t -丁基 過氧化）環己烷、2,2-雙（4,4 一二丁基過氧化環己基）丙烷 、t — 丁基過氧化一2 —乙基乙酸酯、2,5 —二甲基一2,5 — 二（t 一丁基過氧化）己烷、2,5 —二甲基一 2,5 —二（過氧化 苯甲醯）己烷、t一丁基過氧化安息香酸酯、t 一丁基肉桂基 過氧化物、P -甲基氫化過氧化物、t 一丁基氫化過氧化物 、異丙苯氫化過氧化物、二肉桂基過氧化物、二一 t 一丁 基過氧化物及2,5 -二甲基一 2,5 -二丁基過氧化己烷一 3 等。 又，作爲上述之光聚合起始劑係可舉例如2,2 -甲氧 基一 1，2 —二苯基乙烷一 1 一酮、1 一羥基環己基苯基酮、 二苯甲酮、2—甲基一 1 一（4 -甲硫基苯基）一 2—嗎啉基丙 烷一 1、2-苄基—2 —二甲基胺—1— (4 一嗎啉基苯基）一 丁酮—1、2 -羥基一 2 —甲基一 1 一苯基丙烷一1 一酮及 2,4,6—三甲基苯甲醯基二苯基氧化膦等。 此等之自由基聚合起始劑係可使用1種或是混合2種以 上乃至組合。 此等之硬化物的添加量並不特別限制’；嫌丙酯樹脂組 成物100質量份中，添加〇·1〜1〇質量份爲佳’添加〇·5〜5 -15- 200813133 質量份爲較佳。硬化劑之添加量比〇. 1質量少’則不易製 得充分的硬化速度，而添加量超過10質量份，則最後的硬 化物易壞，機械強度降低。 [反應性單體] 本發明之烯丙酯樹脂組成物係以硬化速度之控制、黏 度調整（作業性之改善）、交聯密度之提昇、機能附加等爲 B 目的，亦可添加反應性單體（反應性烯釋劑）。 此等之反應性單體並不特別限制，可使用各種者，但 是欲與烯丙酯低聚物反應，具有乙烯基、烯丙基等之自由 基聚合性之碳-碳雙鍵結之單體爲佳。例如不飽和脂肪酸 酯、芳香族乙烯基化合物、飽和脂肪酸或是芳香族羧酸之 乙烯基酯及該衍生物、交聯性多官能單體等。其中，使用 交聯性多官能單體，則可控制硬化物之交聯密度。此等反 應性單體之最佳具體例，如以下所表示。 • 作爲不飽和脂肪酸酯係可舉例如甲基（甲基）丙烯酸酯 、乙基（甲基）丙烯酸酯、丁基（甲基）丙烯酸酯、2—乙基己 基（甲基）丙烯酸酯、辛基（甲基）丙烯酸酯、十二烷基（甲基 )丙烯酸酯、十八烷基（甲基）丙烯酸酯、環己基（甲基）丙嫌 酸酯及甲基環己基（甲基）丙烯酸酯等之烷基（甲基）丙嫌酸 酯； 苯基（甲基）丙烯酸酯、苄基（甲基）丙烯酸酯、1一萘基 (甲基）丙烯酸酯、氟苯基（甲基）丙烯酸酯、氯代苯基（甲基 )丙烯酸酯、氰基苯基（甲基）丙烯酸酯、甲氧苯基（甲基）丙 -16- 200813133 烯酸酯及雙苯基（甲基）丙烯酸酯等之（甲基）丙烯酸芳香族 酯； 氟甲基（甲基）丙烯酸酯及氯甲基（甲基）丙烯酸酯等之 全烷基（甲基）丙烯酸酯； 又，縮水甘油基（甲基）丙烯酸酯、烷基胺（甲基）丙烯 酸酯及^ -氰基丙烯酸酯等。 作爲芳香族乙烯基化合物係可舉例如苯乙烯、α -甲 基苯乙烯、氯代苯乙烯、苯乙烯膦酸、4-羥基苯乙烯及 乙烯基甲苯等。 作爲飽和脂肪酸或是芳香族羧酸之乙烯基酯及該衍生 物係可舉例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯及安息香酸乙烯酯 交聯性多官能單體係可舉例如乙二醇二（甲基）丙烯酸 酯、二乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三乙二醇二（甲基）丙烯 酸酯、四乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三丙二醇二（甲基）丙 烯酸酯、1，3— 丁二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，4 一丁二醇二（ 甲基）丙烯酸酯、1，5 —戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、1，6 —己 二醇二（甲基）丙烯酸酯、新戊二醇二（甲基）丙烯酸酯、低 聚酯二（甲基）丙烯酸酯、聚丁二烯二（甲基）丙烯酸酯、2，2 —雙（4 一（甲基）丙烯醯氧基苯基）丙烷及2,2 —雙（4 一（ω —（ 甲基）丙烯醯氧基聚乙氧基）苯基）丙烷等之二（甲基）丙烯酸 酯； 鄰苯二甲酸二烯丙酯、間苯二甲酸二烯丙酯、間苯二 甲酸二甲基烯丙酯、對苯二甲酸二烯丙酯、三偏苯三酸三 -17- 200813133 烯丙酯、2，6 —萘二羧酸二烯丙酯、1，5一萘二羧酸二烯丙 酯、1，4 一二甲苯二羧酸烯丙酯及4,4’ 一二苯基二羧酸二 烯丙酯等之芳香族羧酸二烯丙酯類； 環己烷二羧酸二烯丙酯及二乙烯基苯等之二官能之交 聯性單體； 三羥甲基乙烷三（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三（ 甲基）丙烯酸酯、異戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、三（甲基）烯 B 丙基三聚異氰酸酯、三（甲基）烯丙基三聚氰酸酯、三烯丙 基三苯六甲酸酯及二烯丙基氯菌酸酯等之三官能之交聯性 單體等； 尙有季戊四醇四（甲基）丙烯酸酯等之四官能之交聯性 單體等。 上述反應性單體係可使用單獨1種或是混合2種以上或 是組合。 此等之反應性單體的使用量並不特別限制，但是對於 Φ 烯丙酯低聚物1〇〇重量份而言，1〜1 000質量份爲佳，2〜 5 00質量份爲較佳，5質量份〜100質量份爲特別佳。反應 性單體之使用量未達1質量份，則黏度降低效果小、作業 性不佳，而反應性單體大量使用單官能單體時，交聯密度 降低，耐熱性不充分爲不佳。又，使用量超過1000質量份 ，則無法發現烯丙酯樹脂本身之優異的透明性或是來自烯 丙酯之機械強度降低爲不佳。 [自由基反應性之樹脂成份] -18- 200813133 本發明之烯丙酯樹脂組成物係可含有以改良各個物性 爲目的之自由基反應性之樹脂成份。作爲此等之樹脂成份 係可舉例如不飽和聚酯樹脂、乙烯酯樹脂等。 不飽和聚酯樹脂係將多元醇與不飽和多元酸（依據必 要爲飽和多元酸）與之酯化反應的縮合產產生物，依據必 要溶解於苯乙烯等之聚合不飽和化合物者，例如，可舉例 「聚酯樹脂手冊」日刊工業新聞社（ 1 98 8年發行）第16〜18 p 頁及29〜3 7頁等之樹脂。該不飽和聚酯樹脂係可使用公知 之方法製造。 乙烯酯樹脂係指稱爲環氧化物（甲基）丙烯酸酯，具有 一般環氧樹脂代表之環氧基的化合物與具有（甲基）丙烯酸 等之聚合性不飽和基之羧基化合物之羧基與之開環反應產 生之具有聚合性不飽和基之樹脂或是具有羧基之化合物與 縮水甘油基（甲基）丙烯酸酯等之分子內具有環氧基之聚合 性不飽和化合物之環氧基與之開環反應產生之具有聚合性 φ 不飽和基之樹脂。詳細而言之，記載於「聚酯樹脂手冊」 日刊工業新聞社（ 1 988年發行）第3 3 6〜第3 5 7頁等。該乙烯 酯樹脂係可依據公知之方法製造。 作爲乙烯酯樹脂之原料組成的環氧樹脂係可舉例如雙 酚A二縮水甘油基醚及該高分子量同系物、雙酚A烷撐 氧化物加成物之縮水甘油基醚、雙酚F二縮水甘油基醚及 該高分子量同系物、雙酚F烷撐氧化物加成物之縮水甘油 基醚、鄰甲酚型聚甘油縮水甘油基醚類等。 該自由基反應性之樹脂組成物係可係可使用單獨1種 -19- 200813133 或是混合2種以上或是組合。 此等之自由基反應性之樹脂成份的使用量並不特別限 制，但是對於烯丙酯低聚物10 0質量份而言，1〜1 000質量 份爲佳，2〜5 00質量份爲較佳，5〜100質量份爲特別佳。 自由基反應性之樹脂成份的使用量未達1質量份，則 來自自由基反應性之樹脂成份的機械強度提昇等之效果小 、作業性不佳或是成形性不佳爲不佳。又，使用量超過 1 〇〇〇質量份，則無法展現烯丙酯樹脂本身之耐熱性爲不佳 [添加劑] 本發明之防反射板用烯丙酯樹脂組成物係以改良硬度 、強度、成形性、耐久性、耐水性爲目的，可依據必要添 加紫外線吸收劑、氧化防止劑、消泡劑、平滑平坦劑、離 型劑、滑劑、撥水劑、難燃劑、低收縮劑、交聯助劑等之 添加劑。 作爲氧化防止劑並不特別限制，係可使用一般使用者 。其中’自由基連鏈禁止劑之酚系氧化防止劑與胺系氧化 防止劑爲{ϋ，酣系羁化防止劑爲特別佳。作爲酣系氧化防 止劑係可舉例如2,6 — t - 丁基一 P 一甲酌、2,6一 t 一丁基_ 4 一乙基酚、2,2’ 一甲撐雙（4 一甲基一 6 — t一丁基酚）及 —三（2—甲基—4_羥基一 5—t — 丁基苯基）丁烷等。 作爲滑劑係並不特別限制，係可使用一般使用者。其 中’金屬石鹼系滑劑、脂肪酸酯系滑劑、脂肪族烴系滑劑 -20 - 200813133 等爲佳、金屬石鹼系滑劑爲特別佳。作爲金屬石鹼系滑劑 系可舉例如硬脂酸鋇、硬脂酸鈣、硬脂酸鋅、硬脂酸鎂及 硬脂酸鋁等。此等係可使用作爲複合體。 作爲紫外線吸收劑係並不特別限制，係可使用一般使 用者。其中，二苯甲酮系紫外線吸收劑、苯并三唑系紫外 線吸收劑、氰基丙烯酸酯系紫外線吸收劑爲佳，特別是二 苯甲酮系紫外線吸收劑爲佳。二苯甲酮系紫外線吸收劑係 瞻可舉例如2 -（2’―羥基—5,一甲基苯基）苯并三唑、2 -（2, 一羥基一 5’一丁基苯基）苯并三唑及2 -（2 -羥基一 3’一 tert -丁基苯基）苯并三唑等。 又，此等之添加劑並不限制於上述之具體例，於不阻 礙本發明之目的或是效果之範圍下，可以添加所有者。 [溶劑] 又，本發明之防反射板用烯丙酯樹脂組成物硬化時， • 經由硬化之方法必須使黏度降低，即使不使用溶劑也沒關 係。但是，之後，必須除去溶劑，故黏度係使用前述之反 應性單體調整爲佳。 作爲可使用於黏度調整之溶劑係可舉例如甲苯、二甲 苯等之芳香族烴類、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙 酸丁酯等之乙酸酯類、丙酮、甲基乙基酮、甲基異丁基酮 等之酮類、四氫呋喃、1，4 一二噁烷等之醚類、乙醇、(異） 丙醇、丁醇等之醇類等。 -21 - 200813133 [烯丙酯樹脂組成物之黏度] 該硬化性樹脂之黏度之測定方法係可使用依據JIS K6901之方法測定。 本發明之防反射板用烯丙酯樹脂組成物之黏度並不特 別限制，適用於成形時之方法的黏度爲佳。 例如，注膜成形時，25 °C時之黏度爲0.01〜1，〇〇〇 Pa · s之範圍爲佳。黏度比0 · 0 1 Pa · s低或是比1，0 〇 〇 pa · s高 p ，則作業性不佳。 又，例如遞模成形時，80 °C時之黏度爲0.01〜1，〇〇〇 Pa*s之範圍爲佳。80°C時之黏度比0·01 Pa*s低或是比 1，000 Pa*s高，則成形不佳之可能性高爲不佳。 [烯丙酯樹脂硬化物] 烯丙酯樹脂組成物係將前述之烯丙酯低聚物、反應性 單體、硬化劑、各種添加劑，使用公知之方法，經由混合 • 可製得。該組成物係使用熱與紫外線、電子線，經由滾軸 、旋轉塗佈機等之塗佈機、注膜成形法、光學成形法等之 硬化方法，可使其硬化。 又，烯丙酯樹脂硬化物之形狀係經由該成形方法，製 得薄膜狀或是片狀。厚度並不特別限制，一般爲〇 〇〇1〜 10 mm，最佳爲 0.005 〜3 mm。 本發明脂烯丙酯樹脂組成物成形時之硬化溫度，約3 〇 〜150°C，最佳爲40〜130°C。考慮到硬化時之收縮與變形 ’則緩緩昇溫硬化之方法爲佳。 -22- 200813133 硬化所需之時間，一般花費〇·5〜100小時，最佳花費 2〜30小時硬化爲佳。 [防反射板] 本發明之反射板係於前述烯丙酯樹脂硬化物組成之基 板上，形成防反射層。 防反射層係亦將防反射膜以單層成形時，一般而言， p 由欲製得目的之防反射特性之特定的光學膜厚nd(折射率 nx形狀膜厚d)之層構成，將高折射率層與低折射率層可 使用交互地多數層合。 該防反射層之厚度係發現防反射性能，則不特別限制 ，最佳爲〇、〇〇5〜5 μηι。皮膜之厚度未達0.005 μπι時’使 基材完全密著不易，產生均勻性之問題。又，厚度超過5 μιη，則膜過厚透明性降低。 作爲防反射膜係應盡量使用公知之膜，作爲可構成之 φ 成份係可使用例如氧化鈦、氧化鉻、氧化鈮、氧化金合、 氧化鈽、氧化矽、氟化鎂、氧化鋁等。 此等之中，因爲烯丙酯樹脂組成物與之密著性優異的 點，氧化矽（Si02)、氧化鉻（Zr02)之防反射膜較佳。 作爲形成防反射膜之方法係可舉例如陰極噴鍍法、離 子披覆法、真空蒸鍍法等。又，成膜時之基材加熱溫度係 於基材之熱變形溫度以下進行爲佳。 陰極噴鍍法係可使用氧化物靶之一般的陰極噴鍍法或 是使用金屬靶之反應性陰極噴鍍法等。此時，作爲反應性 -23- 200813133 玻璃係可導入氧、氮等或是合倂使用添加臭氧、離子輔助 等之方法。又，以不損害本發明之目的之範圍下，可於基 材上外加直流、交流、高頻等之乖離率（BIAS)。 本發明之防反射板係可使用作爲液晶顯示等各種顯示 元件薄膜、保護板、偏光板、防眩薄膜、相位差薄膜、透 明導電性板與汽車之儀表的保護玻璃板替代板等。 【實施方式】 實施例 以下，舉出實施例及比較例，更進一步說明本發明， 但本發明經由此等之記載並不特別限定。 又，本實施例及比較例記載之測量値係使用以下之方 法測定。 [玻璃轉移溫度之測定] 玻璃轉移溫度（Tg)之測定係使用伺服分析器TMA -50(島津製作所（股份有限公司）製作），於TMA法（熱機械 分析法）之壓縮模式下進行測量。試驗片之規格係使用3x8 x8(mm)，於氮之環境下（流量50 mL/分），以昇溫速度5t： / 分至260 °C爲止提昇溫度後，冷卻至30 °C爲止，再度以昇 溫速度5 °C /分至3 0〜3 0 0 °C之間，測定線膨脹係數，經由求 得該不連續點決定。 [膠帶剝離試驗] -24- 200813133 於防反射板之‘表面上，使用切割刀製作之 大小的網格100格，依據 JIS — D — 0202，進行將膠帶與基 材表面密著後剝離之膠帶剝離實驗。判定係1 00格內，以 不剝離之網格數表示，防反射膜不剝離時表示爲100/100 ，完全剝離時表示爲0/100。 「鉛筆硬度」 防反射板之鉛筆硬度，依據ns— K6 894評價。 [全光線透過率] 將防反射板（3 0 m m X 3 0 m m X 3 m m)之試驗片，使用日本 電色工業（股份有限公司）製作之濁度計NDH200，依據JIS K73 6 1 — 1進行測定° [合成例1] 於設置有蒸餾裝置之容量2毫升的三口燒瓶中，加入 二烯丙基對苯二甲酸酯1 625g、丙二醇167g、二丁基氧化 錫0.8 1 3 g，於氮氣流下，加熱爲1 8 (TC，餾去產生之烯丙 醇使其反應。餾去之醇約爲170g時，將反應系內花4小時 減壓至6.6kpa，使醇之餾出速度加速。餾出液幾乎不餾出 時，將反應系內減壓爲0.5kPa，再使其反應1小時後，冷 卻反應物。將該反應式表示如下述。 -25- 200813133 【化8】 Ο

以下，經由此等製得之反應物作爲「低聚物（1)」。 [合成例2] 於裝置有蒸餾裝置之容量2毫升的三口燒瓶中，加入 1，4 —環己烷二羧酸二烯丙基1400g、三羥甲基丙烷165.4g 、二丁基氧化錫1.40 g，於氮氣流下，加熱爲180 °C，餾 去產生之烯丙醇使其反應。餾去之醇約爲150g時，將反 應系內花費4小時減壓至6.6 kpa，使醇之餾出速度加速。 餾出液幾乎不餾出時，將反應系內減壓爲0.5 kPa，再使 其反應1小時後，冷卻反應物。以下，經由此等製得之反 應物作爲「低聚物（2)」。 [實施例1] 對於合成例1製作之低聚物（1)1 00質量份而言’加入 PERHEXA TMH(商品名：日本油脂股份有限公司製作）3質 量份，充分攪拌，於2片之玻璃板間，夾入3 mm之矽橡膠 間隔物流入鑄型，於大氣環境下之開放中，於8 〇 °C下保持 2小時，花8小時由80°C至l〇〇°C爲止昇溫，於l〇〇°C下保持 -26- 200813133 2小時，花費4小時由100°C至120°C爲止昇溫，於120°(：下 保持2小時之昇溫條件下使其硬化，製作樹脂板。測定該 硬化物之Tg時，爲273 °C。 將該樹脂板，設置於真空蒸鍍器內，經由真空蒸鍍法 形成防反射膜2層。第一層係Zr02(膜厚120 nm)、第二層 係 Si02(膜厚 85 nm)。 又，各層之蒸鍍材料的加熱·蒸發係使用電子束進行 ，真空槽內部經常以真空度1 X 1 (Γ3 P a之方法與真空計連 動，控制電磁閥，調整導入氧量。 製得之防反射板之膠帶剝離試驗係1 00/1 00，密著性 爲佳。又，鉛筆硬度係4H，全光線透過率係95.7%。 [實施例2] 取代低聚物（1)，使用以合成例2製作之低聚物（2)以外 ，使用與實施例1相同之方法製作樹脂板。測定該硬化物 之Tg時，爲3 13°C。 又，使用與實施例1相同之方法，於該樹脂板層合2層 之防反射板。第一層係Zr〇2層（膜厚90 nm)、第二層係 Si02層（膜厚 85 nm)。 製得之防反射板的膠帶剝離試驗係1 0 0/ 1 0 0，密著性 爲佳。又，鉛筆硬度係4H，全光線透過率係97.7%。 [比較例1] 於市售之聚碳酸酯製作樹脂板（Tg: 145 °C )上，使用與 -27· 200813133 實施例1相同之方法層合2層之防反射板。第一層係 膜厚75 nm)、第二層係Si〇2(膜厚83 nm)。 製得之防反射板之膠帶剝離試驗係0 /1 0 0，密 佳。又，鉛筆硬度係HB，全光線透過率係93.8%。 產業上之可利用性 本發明之防反射板係可使用作爲液晶顯示等各 元件薄膜、保護板、偏光板、防眩薄膜、相位差薄 明導電性板與汽車之儀表的保護玻璃板替代板等。 Z r 0 2 ( 著性爲 種顯示 膜、透

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Claims (1)

1. 200813133 十、申請專利範圍 1 ·一種透明防反射板，其特徵爲於將烯丙酯樹脂組成 物硬化製得之烯丙酯樹脂板上，形成防反射層。 2·如申請專利範圍第1項之透明防反射板，其中烯丙 酯樹脂組成物爲以烯丙基及/或是甲代烯丙基作爲末端基 、具有多元醇與二羧酸所形成之酯構造的烯丙酯化合物。 3·如申請專利範圍第2項之透明防反射板，其中烯丙 酯樹脂組成物尙含有選自一般式（1 ) 【化1】 0 1 HRVa 、C II 〇 〆〇、 R2 ⑴ (式中，R1及R2係表示各自獨立之烯丙基或是甲代烯丙基 中任一種之基，A1係表示具有來自二竣酸之脂環式構造及 # /或是芳香環構造之有機殘基）所表示之化合物中至少1種 以上之化合物。 4.如申請專利範圍第2項之透明防反射板，其中烯丙 酯化合物之至少一種爲具有將一般式（2) 【化2】 R \〇〜γΟ (2) II \ 0 -29- 200813133 (式中，R3係表示烯丙基或是甲代烯丙基，A2係表示具有 來自二羧酸之脂環式構造及/或是芳香環構造之有機殘基） 所表示之基作爲末端基， 且具有將一般式（3) 【化3】 Ο /、0/C、a3、c/0 ⑶ • 0 (式中’ A3係表示具有來自二羧酸之脂環式構造及/或是芳 香環構造之有機殘基，X係表示多元醇衍生之有機殘基。 但是’ X係經由酯鍵結，又可具有以該一般式（2)作爲末 端基、以該一般式（3)作爲構成單元之分鏈構造）所表示之 構造作爲構成單元。 5 ·如申請專利範圍第4項之透明防反射板，其中該一 ® 般式U)、（2)及（3)中二羧酸爲選自對苯二甲酸、間苯二甲 酸、鄰苯二甲酸及1，4 一環己烷二甲酸所成群中之至少一 ‘種。 6·如申請專利範圍第i項〜第5項中任一項之透明防反 射板，其中烯丙基酯樹脂組成物尙含有反應性單體。 7 ·如申請專利範圍第1項〜第5項中任一項之透明防反 射板，其中防反射層之至少一種爲Si02或是Zr02所組成 〇 8 · —種液晶顯示裝置，其特徵爲使用如申請專利範圍 -30- 200813133 第1項〜第5項中任一項之透明防反射板。 9.一種窗板，其特徵爲使用如申請專利範圍第1項〜 第5項中任一項之透明防反射板。

   -31 - 200813133 明 說 單 無簡 &U :# 為符 圖件 表元 代之 定圖 :指表 圖案代 表本本 無 代 /"N 定一二 指c C 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式： 0 1 II (1) R \人1 〇 A1、/0、 ◦ \r2 II n 〇 -4-