TW200809435A - Electrophotographic photoreceptor - Google Patents

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200809435 九、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於電子照相感光體者。更詳細而言，係將 特定之聚碳酸酯樹脂作爲黏合劑，且使用特定溶劑所製造 之電子照相感光體者。 【先前技術】 現今’電子照相技術係藉由其高速性、高畫質之技術 等’廣泛應用於影印機、雷射束列印機（Laser Beam Printer )(以下，簡稱LBP )、傳真機等。 作爲此電子照相技術之電子照相感光體，係至今主要 使用硒、硒/碲合金、硒/砷合金、硫化鎘等之無機系光導 電性物質。但是，因毒性、安全性、價格、生產性等之 點，最近係陸續開發使用有機系光導電性物質之電子照相 感光體。 此有機系光導電性物質爲低分子物質時，與黏合劑樹 脂混合形成塗膜係爲一般所施行。作爲黏合劑樹脂，係聚 甲基丙烯酸甲酯、聚苯乙烯、聚氯乙烯等之乙烯基聚合 物、及其共聚物、聚碳酸酯、聚酯、聚礪、苯氧樹脂、環 氧樹脂、矽樹脂等各種的熱可塑性樹脂或熱硬化性樹脂爲 逐漸被使用。 使用此等之各種黏合劑樹脂之電子照相感光體，係藉 由澆鑄製膜法可容易地作成薄膜，朝大量生產方面，價格 亦比較的便宜。此等各種樹脂內，聚碳酸酯具有較優異的 -5- 200809435 特性’而多被所使用。作爲黏合劑樹脂，有報告指出使用 各種的聚碳酸酯樹脂。其中亦由1，1-雙（4 -經基苯基）環 己烷（以下，簡稱「雙酚Z」）所製造之聚碳酸酯樹脂， 係與有機系光導電性物質的相溶性優異，且同時作爲溶劑 溶解性與耐磨耗性優異的黏合劑樹脂所使用（參照專利文 獻1 )。 近年來，國外的電子照相感光體之操作急速地進步， 其中電子照相感光體係有依各國之情形之假設外的使用環 境下被暴露的情形。使用由此雙酚Z所製造的聚碳酸酯樹 脂之黏合劑樹脂，係溶劑溶解性優異，但卻耐溶劑性差， 電子照相感光體製造時的操作方法、對碳粉匣（Toner Cassette )的電子照相感光體安裝作業、電子照相感光體 所搭載的碳粉匣之交換作業等，可想像出自操作者之人體 來源物質之污染的情形，有電子照相感光體表面被污染、 複寫畫像差的情形。 另一方面，在電子照相感光體製造過程中，由於環境 問題_代烴的使用係被控制，以非鹵素系溶劑的四氫呋喃 (以下，簡稱THF )作爲主成分的溶劑係成主流，以高濃 度溶解於其溶劑爲黏合劑樹脂必要條件。 〔專利文獻1〕日本特開昭60-172044號公報 【發明內容】 發明所欲解決之課題 本發明欲解決之課題，係爲提供對於經人體來源物質 -6- 200809435 (例如皮脂、手之油脂、鼻之油脂等）之污染之耐污染性 爲改善的電子照相感光體，且使用對以THF作爲主成分之 溶劑的溶解性被改善的黏合劑樹脂之電子照相感光體。 所欲解決課題之手段 本發明人等爲解決以往課題，反覆專心檢討的結果， 將含有由雙（4-羥基苯基）甲烷（以下，簡稱「雙酚 F」）所衍生之構成單位與由其它的共聚單體所衍生之構 成單位之特定的聚碳酸酯共聚物作爲黏合劑樹脂使用之電 子照相感光體，經由最適合化上述雙酚F與其它的共聚單 體成分的比率，發現可以兩立對人體來源物質之耐污染性 與對以THF作爲主成分之溶劑之良好溶解性，遂完成本發 明。 亦即’本發明係關於以下指示之電子照相感光體。 (1 ) 一種電子照相感光體，其特徵爲導電性基體上 具有感光層之電子照相感光體中，作爲該感光層之黏合劑 樹脂’具有下述式（A)所示之構成單位及下述式（B)所 示之構成單位，上述式（A )所示之構成單位之比例係相 對於全構成單位爲3〜50重量％，且含有極限黏度爲0.3〜2 dl/g之聚碳酸酯樹脂。 -7- 25200809435 [化1] -ο

(A) (Β) (式（Β )中，R4各別獨立，爲由氫原子、鹵素基、 碳數1〜9的烷基、碳數6〜12的芳基、碳數2〜5的烯 基、碳數1〜5的烷氧基、及碳數7〜17的芳烷基所成之群 選出之基。Ri〜R4爲含有碳原子之基時，此等碳原子，亦 可鍵結由碳數1〜5的烷基、碳數2〜5的烯基、碳數1〜5 的烷氧基、及鹵素基所成之群選出的取代基。X係表示由 下述式（C)所示之構造單位選出之二價之基。）

TJ ， 2 5 _ 6 u R —— C——R 化 I R； —0一，一S—，一（CH2)a—，一〇一，一S〇一，一C〇一，一S〇2 Η

15 (Ο -8- 200809435 (式（C)中，R5與R6各表示由氫原子、鹵素基、碳數1 〜9的烷基、碳數1〜5的烷氧基、及碳數6〜12的芳基所 成之群選出的基、或表示R5與iU相互鍵結而形成碳環或 雜環的基。R5與R6爲含有碳原子之基時，此等碳原子’ 亦可鍵結由碳數1〜5的烷基、碳數2〜5的烯基、碳數1〜 5的烷氧基、及鹵素基所成之群選出的取代基。a表示0〜 20 (但，1除外）之整數。R7與 R8各表示由氫、鹵素 基、碳數1〜9的烷基、碳數1〜9的烷氧基、及碳數6〜12 的芳基所成之群選出的基、或表示R7與R8相互鍵結而形 成碳環或雜環的基。R7與R8爲含有碳原子之基時，此等 碳原子，亦可鍵結由碳數1〜5的烷基、碳數2〜5的烯 基、碳數1〜5的烷氧基.、及鹵素基所成之群選出的取代 基。） (2)如申請專利範圍第1項之電子照相感光體，其 中上述式（A )所示之構成單位之比例係相對於全構成單 位爲5〜3 0重量％。 (3 )如申請專利軸园弟1或2項之電子照相感光 體，其中上述聚碳酸酯樹脂之極限黏度爲0.4〜1.5dl/g。 (4 )如申請專利範圍第1〜3項中任一項之電子照相 感光體，其中上述式（A)所示之構成單位爲由雙（4_經 苯基）甲烷或雙（2-羥苯基）甲烷所衍生者。 (5 )如申請專利範圍第1〜4·項中任一項之電子照相 感光體，其中上述式（B)所示之構成單位爲由2,2 -雙 -9 - 200809435 (4-羥苯基）丙烷所衍生者。 (6 )如申請專利範圍第5項之電子照相感光體，其 中上述式（B )所示之構成單位之比例係相對於全構成單 位爲70重量％以上。 發明效果 本發明之電子照相感光體係由雙酚F所衍生之構成單 位於特定比例下將含有之共聚碳酸酯（聚碳酸酯共聚物） 作爲黏合劑樹脂使用，具對人體來源物質之耐污染性優 異。因此，電子照相感光體表面係可以有效防止由於污染 物質污染而複寫畫像差的情形。 又，上述黏合劑樹脂，爲保持與以往的電子照相感光 體用之黏合劑樹脂同等的THF溶解性，故於電子照相感光 體的製造製程中不產生環境問題可以提高生產性。 實施發明之最佳形態 本發明之電子照相感光體係爲導電性基體上具有感光 層者。 (1 )導電性基體 作爲本發明之電子照相感光體之導電性基體，係使用 鋁、不鏽鋼、鎳等的金屬材料、或表面設置有鋁、鈀、氧 化錫、氧化銦等的導電性層之聚酯薄膜、酚樹脂、紙等。 -10- 200809435 (2 )感光層 作爲電子照相感光體之感光層，係可舉由單一的 電層所成的單層型與機能分離的層合型。層合型，係 曝光發生電荷之電荷發生層與輸送電荷之電荷輸送層 層所成者。近年來，層合型的電子照相感光體係已 流。本發明之電子照相感光體，係可爲單層型及層合 任一者，較佳爲層合型。 # 本發明之電子照相感光體係除了上述導電性基體 光層之外，視需要亦可設置底塗層（Under Layer)、保護層、黏接層等。 具有上述層合型之感光層的電子照相感光體中， 發生層係於導電性基體上藉由周知的方法，使用已使 發生物質分散的黏合劑樹脂所形成。作爲電荷發生物 例如可以使用氧偶氮苯系、雙偶氮系、參偶氮基系、 咪唑、多環式喹啉系、靛系、喹吖啶酮系、酞菁系 ^ 系、次甲基系等的微粒子狀的有機顏料。此等電荷發 質，係將其微粒子分散成聚乙烯基丁醛樹脂、聚乙烯 . 縮醛樹脂、矽樹脂、聚醯胺樹脂、聚酯樹脂、聚苯乙 脂、聚碳酸酯樹脂、聚乙烯基醋酸鹽樹脂、聚胺酯樹 苯氧樹脂、環氧樹脂、各種纖維素等的黏合劑樹脂之 使用。 電荷輸送層係於電荷發生層上藉由周知的方法， 已將電荷輸送物質分散的黏合劑樹脂所形成。作爲電 送物質，例如，可例舉聚四氫乙烯；2,4,7-三硝基-9- 光導 藉由 的二 成主 型的 及感 Coat 電荷 電荷 質， 苯并 、茈 生物 基甲 烯樹 脂、 形來 使用 荷輸 芴酮 -11 - 200809435 等的芴酮系化合物；二硝基蒽等的硝基化合物；琥拍酸 酐；順丁烯二酐；二溴順丁烯二酐；三苯基甲院系化合 物；2,5-二（4-二甲胺基苯基）-i，3,4-噁二唑等的嚼二哩 系化合物；9- (4 -一乙胺基苯乙嫌基）憲等的苯乙烯基系 化合物；聚-N-乙烯基咔唑等的咔唑系化合物；丨_苯基 (1>-二甲胺基苯基）吡唑啉等的吡唑啉系化合物；4,4，，4，，-參（N，N-二苯胺基）三苯胺、n，N’-雙（3 -甲基苯基）-• N，N’-雙（苯基）聯苯胺等的胺衍生物；151_雙（4-二乙胺 基本基）-4，4 - 一苯基-1，3 - 丁 一矯等的共輕不飽和化合物； 4- ( N，N-二乙胺基）苯甲醛-N，N-二苯基腙等的腙系化合 物；吲哄系化合物、噁唑系化合物、異η惡π坐系化合物、噻 唑系化合物、噻二唑系化合物、咪唑系化合物、II比哇系化 合物、吡哇啉系化合物、三唑系化合物等的含氮之環狀化 合物；縮合多環化合物等。上述電荷輸送物質係可單獨使 用，亦可複數種倂用。 ® 具有·單層型的感光層之電子照相感光體中，該感光層 係於導電性基體上以周知的方法，使用已將上述的電荷發 生物質與電荷輸送物質分散的黏合劑樹脂所形成。 (3 )聚碳酸酯樹脂 (i )構成單位 本發明之電子照相感光體中，作爲感光層的黏合劑樹 脂，其特徵爲使用具有以下述式（A )所表示之構成單位 (以下，稱之「構成單位（A )」）及以下述式（B )所表 -12- 200809435 示之構成單位（以下，稱之「構成單位（B )」）之聚碳 酸酯樹脂。亦即，單層型的情形，係作爲單一的光導電層 之黏合劑樹脂’使用該聚碳酸酯樹脂。又層合型的情形， 係至少作爲電荷輸送層的黏合劑樹脂，使用該聚碳酸酯樹 脂。不只作爲電荷輸送層的黏合劑樹脂使用，亦可作爲電 荷發生層的黏合劑樹脂使用。

構成單位（A )爲由雙（4-羥基苯基）甲烷或雙（2-羥基苯基）甲烷所衍生之碳酸酯單位，更佳爲由雙（4_羥 基苯基）甲烷（雙酚F)所衍生之碳酸酯單位。構成單位 (A)係可只1種所構成，亦可由2種所構成。 構成單位（B )，係在式（B )中Ri〜R4各別獨立’ 爲由氫原子、鹵素基、碳數1〜9的烷基、碳數6〜12的 芳基、碳數2〜5的烯基、碳數1〜5的烷氧基、及碳數7〜 17的芳烷基所成之群選出之基；R4爲含有碳原子之 -13- 200809435 基時，此等碳原子，亦可鍵結由碳數1〜5的烷基、碳數2 〜5的烯基、碳數1〜5的烷氧基、及鹵素基所成之群選出 的取代基。鹵素基係由氟、氯、溴、及碘所選出。 較佳者爲氫原子、碳數1〜9的烷基、或鹵素 基，特佳者爲氫原子。 式（B)中的X，係表示由下述式（c )所示之構造所 選出的二價之基。

[化4] R5 r5I i 一c一，一c-，I I R6 h —s—，一（CH2)a—，一〇一，一 S〇一，一C〇一， -s〇2— (C)

在此，式（c )中，R5與 R6各別表示由氫原子、 鹵素基、碳數1〜9的烷基、碳數1〜5的烷氧基、及碳數 6〜12的芳基所成之群選出的基、或表示R5與化6相互鍵結 而形成碳環或雜環的基。 作爲R5與 R6相互鍵結形成之碳環，以碳原子5〜12 之碳環爲佳。 R5與R6爲含有碳原子之基時，此等碳原子，亦可鍵 結由碳數1〜5的烷基、碳數2〜5的烯基、碳數1〜5的烷 氧基、及鹵素基所成之群選出的取代基。 -14- 200809435 作爲R5及R6較佳者，爲氫原子、碳數1〜9的烷 基、或r5與R6相互鍵結而形成碳環的基，特佳者爲甲 基。 a爲0〜20之整數（但，1除外），較佳係表示〇〜10 之整數。 R7與R8各別表示由氫、鹵素基、碳數1〜9的烷基、 碳數1〜9的烷氧基、及碳數6〜12的芳基所成之群選出的 基、或表示R7與R8相互鍵結而形成碳環或雜環的基；R7 與R8爲含有碳原子之基時，此等碳原子，亦可鍵結由碳 數1〜5的烷基、碳數2〜5的烯基、碳數1〜5的烷氧基、 及鹵素基所成之群選出的取代基。作爲R7與R8較佳者’ 爲氫原子、碳數1〜9的烷基，特佳者爲氫原子或甲基。 作爲X較佳者，係「-C(R5)(R6)-」（R5及R6爲甲 基）。 作爲更佳之構成單位（B )，具體地可例示由1，1 ’ -聯 苯基-4,4，-二醇、雙（4-羥基苯基）醚、雙（4-羥基苯基） 亞颯、雙（4 -羥基苯基）硫化物、雙（4 -羥基苯基）酮、 1，1-雙（4-羥基苯基）乙烷、2,2-雙（4-羥基苯基）丙烷 (雙酚 A; BPA) 、2,2·雙（4-羥基苯基）丁烷、2,2_雙 (4-羥基-3-t-丁苯基）丙烷、1，1-雙（4-羥基苯基）環戊 烷、1，1-雙（4-羥基苯基）環己烷（雙酚Z; BPZ ) > 1,1- 雙（4 -羥基苯基）-3,3,5 -三甲基環己烷、2,2 -雙（4 -羥基-3-烯丙基苯基）丙烷、2,2-雙（4-羥基苯基）六氟丙烷、 1，1-雙（4-羥基苯基）-1-苯基乙烷、雙（4-羥基苯基）二 -15- 200809435 苯基甲烷、9,9-雙（4-羥基苯基）芴、伸苯基雙 (1 -甲基亞乙基）]雙酚、及4，4 ’ - [ 1，3 -伸苯基雙（1 _甲基 亞乙基）]雙酚所成之群選出的雙酚類所衍生的碳酸酯單 位等。此等之中亦尤其以由2,2-雙（4_羥基苯基）丙烷 (雙酚A)所衍生的碳酸酯單位爲佳。 構成單位（B )係可只1種所構成，亦可由2種以上 所構成。作爲構成單位（B )，倂用2種時之較佳的組 合，係可舉雙酚A與雙酚Z之組合。 (ii)構成單位的比率 上述聚碳酸酯樹脂之構成單位（A )的比例，係以相 對於全構成單位爲3〜5 0重量％爲佳、又以5〜3 0重量％爲 佳、特佳爲7〜2 0重量％。構成單位（八）的比例過少，則 有對溶劑之溶解性差的情形；過多，則有經人體來源物質 之耐污染性差的情形。 上述聚碳酸酯樹脂之構成單位（B )之比例，係無特 別限定，但以相對於全構成單位爲50重量％以上爲佳，更 佳爲7 0重量％以上、特佳爲8 0重量％以上。構成單位 (B )之比例的上限係無特別限定，但相對於全構成單位 爲97重量％以下、較佳爲95重量％以下。 此比例過少’則有經人體來源物質之耐污染性差的情 形；過多，則有對溶劑之溶解性差的情形。 上述聚碳酸酯樹脂中，在無損及本發明之效果的範圍 內，亦可含有上述構成單位（A )及（B )以外的碳酸酯單 -16- 200809435 位。 上述聚碳酸酯樹脂，構成單位（A )及（B )並依情況 所含有之其它的碳酸酯單位可爲各無規則地鍵結之無規則 共聚物，亦可爲嵌段狀鍵結之嵌段共聚物。 (iii).極限黏度 上述聚碳酸酯樹脂，係可以電子照相感光體製造中所 使用的溶液流延法、澆鑄法法、噴霧法、浸漬塗佈法（浸 漬法）等周知的濕式成形而容易地成形。以濕式成形所成 形之電子照相感光體爲求得充分的膜強度，以極限黏度 0.3〜2dl/g爲佳、進而講究成膜性與膜強度時，以0.4〜1.5 dl/g爲佳。 (4)聚碳酸酯樹脂的製造方法 本發明之電子照相感光體之感光層中使用的聚碳酸酯 樹脂，係可藉由使衍生上述構成單位（A)及構成單位 (B)之雙酚類與形成碳酸酯之化合物反應而製造。其方 法，係於由雙酚A與形成碳酸酯之化合物製造聚碳酸酯之 際，所使用之周知的方法，例如可採用雙酚類與光氣的直 接反應（光氣法）、或雙酚類與雙芳基碳酸酯的酯交換反 應（酯交換法）等之方法。 光氣法與酯交換法，係考量衍生構成單位（A)之雙 酚類（較佳爲雙酚F )之反應性的情形，以光氣法較爲 佳。 -17- 200809435 作爲衍生構成單位（B )之雙酚類，若衍生上述式 (B )所示之構成可得雙酚類則無限制，但具體地可例示 1，1 聯苯基-4,4’-二醇、雙（4-羥基苯基）醚、雙（4-羥 基苯基）亞颯、雙（4·羥基苯基）硫化物、雙（4-羥基苯 基）酮、1，1-雙（4-羥基苯基）乙烷、2,2-雙（4-羥基苯 基）丙烷（雙酚 A; BPA) 、2，2-雙（4-羥基苯基）丁 |兀、2,2-雙（4-經基- 3- t-丁苯基）丙院、1，1-雙（4 -經基苯 基）環戊烷、1，1-雙（4 -羥基苯基）環己烷（雙酚Z; BPZ ) 、1，1-雙（4-羥基苯基）-3,3,5-三甲基環己烷、2,2- 雙（4-羥基-3-烯丙基苯基）丙烷、2,2-雙（4·羥基苯基） 六氟丙烷、1,1-雙（4 -羥基苯基）-1-苯基乙烷、雙（4 -羥 基苯基）二苯基甲烷、9，9 -雙（4 -經基苯基）芴、4，4，-[1，4-伸苯基雙（1-甲基亞乙基）]雙酚、4,4，-[1，3-伸苯基 雙（1 -甲基亞乙基）]雙酚等。此等中，亦可倂用2種類以 上使用。又，此等之中亦尤其以2,2 -雙（4 -羥基苯基）丙 院爲佳。 另一方面，作爲碳酸酯形成性化合物，可例舉光氣、 二苯基碳酸酯、二-P -甲苯基碳酸酯、苯基-P -甲苯基碳酸 酯、二-P-氯苯基碳酸酯、二萘基碳酸酯等的雙烯丙基碳酸 酯。此等化合物係可倂用2種類以上使用。 衍生上述構成單位（A)之雙酚類（雙酚F)，係純 化成純度爲99%以上者爲佳。純度低者，尤其以2,4，-二 羥基二苯基甲烷等爲始之異構體等之多者，係反應性亦降 低、聚合的控制也成困難。 -18- 200809435 光氣法’一般在酸結合劑及溶劑的存在下，使上述雙 酚類與雙酚F與光氣反應。作爲酸結合劑，例如使用吡 啶、氫氧化鈉、氫氧化鉀等的鹼金屬之氫氧化物等；又， 作爲溶劑，例如使用二氯甲烷、氯仿等。進而，爲促進縮 聚合反應，將如三乙胺的三級胺或四級銨等的觸媒；又於 聚合度調節時，將酚、p-t-丁基苯酚、p_異丙苯基酚、長 鏈垸基取代酚等一官能基化合物作爲分子量調節劑加入爲 佳。且，依所需要將亞硫酸鈉、亞硫酸氫鹽等的抗氧化 劑、間苯二酣、靛紅雙酸等分枝化劑亦可作少量添加。反 應係一般以0〜1 5 0 °c、較佳爲5〜4 0。(：的範圍爲適當。反應 時間係受反應溫度左右，但一般以〇 . 5分鐘〜：[〇小時、較 佳爲1分鐘〜2小時。又、反應中，較理想係反應系之pH 保特在1 0以上。 另一方面，在酯交換法中，混合衍生上述各構成單位 之雙酣類與雙芳基碳酸酯’於減壓下在高溫中使其反應。 反應係一般以150°C〜3 5 0 t、較佳爲200〜30(TC之範圍的 溫度中進行，又減壓度於最終較佳係在1 mmHg以下，將 自藉由酯交換反應生成之該雙芳基碳酸酯之原來的酚類餾 去到系外。反應時間係受反應溫度或減壓度等影響，但一 般爲1〜4小時左右。反應係以在氮或氬等之惰性氣體氛圍 下進行爲佳。又，視所需要，亦可添加分子量調節劑、抗 氧化劑或分枝化劑進行反應。 在此等反應下所合成的聚碳酸酯樹脂，係可以電子照 相感光體製造中所使用的溶液流延法、澆鑄法、噴霧法、 -19- 200809435 浸漬塗佈法（浸漬法）等周知濕式成形而容易地成形。以 濕式成形所成形之電子照相感光體係爲求充分的膜強度， 以極限黏度0.30〜2.0dl/g爲佳，進而講究成膜性與膜強度 時，以0.40〜1.5dl/g爲佳。 (5 )電子照相感光體 本發明之電子照相感光體，係藉由使導電性基體上形 成感光層（層合型的情形係電荷發生層及電荷輸送層）所 製造。感光層係將上述電荷發生物質或電荷輸送物質與黏 合劑樹脂（層合型的情形係電荷發生層及電荷輸送層之各 層用的黏合劑樹脂）一起溶解於適當的溶劑中，其溶液藉 由浸漬塗佈法、噴霧法等塗佈於導電性基體上，使其乾燥 後可形成。 溶劑，可大致區分爲鹵素系有機溶劑與非鹵素系溶劑 2種類，但本發明之聚碳酸酯樹脂中以使用非鹵素系溶劑 爲佳。以往多使用可燃性低的鹵素系溶劑，但近年以安全 性、環境保全之觀點而言，使用非鹵素系溶劑之比率係逐 漸增多。本發明之聚碳酸酯樹脂係於以THF作爲主成分之 非齒素系溶劑中可良好溶解，故可以使用非鹵素系溶劑製 造感光層。 本發明之非鹵素系溶劑，係以THF作爲主成分，而作 爲其以外的成分，因溶液之黏度調節或蒸發速度調節等， 可舉甲苯、二甲苯等之芳烴、丙酮、甲基乙基酮、環己 酮、異佛酮等之酮類；二噚烷、乙二醇二乙醚等之醚類 -20- 200809435 (THF除外）；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙基溶纖劑等之酯 類；甲醇、乙醇、異丙醇等之醇類；其它二甲基甲醯胺、 二甲亞礪、二乙基甲醯胺等。本發明中此等之溶劑·弱溶 劑·非溶劑係可與THF同時地單獨或倂用2種以上使用來 作爲非鹵素系溶劑。非鹵素系溶劑之THF之比例係於全非 鹵素系溶劑中之50重量％以上爲佳、更理想係以60重量 %以上爲佳。 本發明之電子照相感光體爲單層型的情形，作爲感光 層（光導電層）之黏合劑樹脂，使用上述聚碳酸酯樹脂。 此時，電荷發生物質及電荷輸送物質與黏合劑樹脂的混合 比係以10 : 1〜1 : 20的範圍內爲佳。光導電層的厚度爲 2〜ΙΟΟμιη、較佳以5〜30μιη爲合適。 層合型的情形，作爲電荷發生層之黏合劑樹脂，係可 舉聚乙烯基丁醛樹脂、聚乙烯基甲縮醛樹脂、矽樹脂、聚 醯胺樹脂、聚酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚 乙細基醋酸鹽樹脂、聚胺酯樹脂、苯氧樹脂、環氧樹脂、 各種纖維素等，較佳係使用聚乙烯基丁醛樹脂。 電何發生物質與黏合劑樹脂的混合比，係以1 〇 : 1〜 1 · 20的範圍內爲佳。此電荷發生層的厚度爲〇〇1〜2〇 μιη、較佳以〇· 1〜2μπι爲合適。 電何輸迭層的黏合劑樹脂，係使用上述聚碳酸酯樹 脂。電荷輸送物質與黏合劑樹脂的混合比，係以1 〇 : !〜 1 ·· ίο的範圍內爲佳。此電荷輸送層的厚度爲2〜1〇〇μπι、 較佳以5〜30μηι爲合適。 -21 - 200809435 【實施方式】 〔實施例〕 其次’藉由實施例更詳細說明本發明，但本 此等例子而受任何限制。 <實施例1 > • 溶解雙（4-羥基苯基）甲烷（旭有機材工業 公司製、以下簡稱「BPF」）7.2g(〇.〇36mol) (4-羥基苯基）丙烷（三井化學股份有限公司製 「BPA」）65.3g( 0.286mol)、亞硫酸氫鹽 c w/w%的氫氧化鈉水溶液5 3 0ml中。於此加入二毚 ml後一邊攪拌、一邊保持在1 5 °C，之後以3 0分 氣46g。光氣吹入結束後，加入p-t-丁基苯酚（ 「PTBP」）〇.62g強烈攪拌，將反應液乳化，在 • 入〇.3ml的三乙胺，在20〜25°C下攪拌約1小時 合。 _ 聚合結束後，分離反應液成水相與有機相， 和有機相，反覆水洗至先液（水相）之導電率成 以下。將所得之聚合物溶液滴入於保持45 °C之溫 除去溶劑後得到白色粉末沈澱物。過濾所得沈 1 1 (TC、24小時乾燥，得到聚合物粉末。此聚合 甲烷作爲溶劑濃度〇.5g/dl之溶液於20°C下之極 0.9 8 dl/g。所得的聚合物經紅外線吸收光譜分析 發明不因 股份有限 、2,2-雙 、以下簡 • 1 g 於 8 ,甲烷4 0 0 鐘吹入光 以下簡稱 乳化後加 ，使其聚 以磷酸中 1 0 μ S /cm 水，蒸發 澱物，以 物之二氯 限黏度爲 之結果， -22- 200809435 可知在1 770CHT1附近的位置藉由羰基之吸收、1 240 cnT1 附近的位置藉由醚鍵結之吸收，確認爲具有碳酸酯鍵結之 聚碳酸酯樹脂。 其次，將N，N’-雙（3-甲基苯基）-N，N’-雙（苯基） 聯苯胺（SYNTEC公司製ST1 6/1.2) 5 0重量份，藉由上述 合成聚合，得到的5 0重量份之聚碳酸酯樹脂、3 5 0重量份 之THF、製作使用的塗佈液，於預先以四氫呋喃除去電荷 輸送層之市售LBP感光體（EPSON股份有限公司製、 LPA3ETC4 )，塗佈上述塗佈液，風乾後、以100°C乾燥8 小時，設置厚度約20μιη的電荷輸送層，再生層合型電子 照相感光體。 於製作好的感光體表面，朝圓周方向約2cmx圓柱方 向約3cm的面上，以綿棒塗佈市售之護膚液（lotion ) (嬌生（Johnson & Johnson )製、商品名：可伶可俐 (Clean & Clear ) Milky lotion清爽潤澤乳液與人體來源的 物質之鼻之油脂（以手指取鼻之油脂，使黏附於感光體表 面）的2種於各部分，然後放置24小時。於放置後，以 不織布將已塗佈的護膚液、及鼻之油脂完全地拭去，安裝 於LBP。以顯微鏡觀察連續5 0張前面黑印刷後的護膚 液、及鼻油塗佈面之印刷紙畫像脫落與感光體上之裂痕有 無。結果示於表1。 <實施例2 > 除變更 BPF 爲 21.2g ( 0.106mol ) 、：BPA 爲 49.3g -23- 200809435 (0.2 1 6mol)之外，同竇施例1 一樣進行合成。 碳酸酯樹脂之極限黏度爲〇.97dl/g。又，電子照 之成形及物性評估亦同實施例1 一樣進行。 <實施例3 >

除變更 BPF 爲 3.6g ( 0.018mol) 、BPA (0.304mol )之外，同實施例1 一樣進行。所得 酯樹脂之極限黏度爲〇.98dl/g。又，電子照相感 形及物性評估亦可同實施例1 一樣實施，但已製 液之壽命係變短、於一個禮拜後變白濁，無法再 <實施例4> 變更 BPF 爲 7.1g ( 0.03 6mol ) 、ΒΡΑ (0.220mol )，進而與其等同時，將 1，1·雙（ 基）乙烷（以下簡稱「ΒΡΕ」）變更爲14.3g ( 0 之外，同實施例1 一樣進行。所得之聚碳酸酯樹 黏度爲〇.97dl/g。又，電子照相感光體之成形及 亦同實施例1 一樣進行。 <實施例5 > 使用實施例1之聚碳酸酯’取代溶解聚碳睡 THF 3 50重量份，除變更THF爲3 00重量份與 重量份之外，其餘同實施例1 一樣，其電子照年1 成形及物性評估亦同實施例1 一樣進行。 所得之聚 相感光體 爲 69.3g 之聚碳酸 光體之成 作的塗佈 行使用。 爲 50· 1 g 4-羥基苯 • 067mol ) 脂之極限 物性評估 :酯之際的 甲苯爲50 丨感光體之 -24- 200809435 <實施例6 > 除變更PTBP爲2.3g之外，其餘同實施例1 一樣進 行。所得之聚碳酸酯樹脂之極限黏度爲0.48dl/g。又，電 子照相感光體之成形及物性評估亦同實施例1 ~樣進行。 <比較例1 > • 使用市售之電子照相感光體用之黏合劑樹脂的BPZ型 均聚碳酸酯樹脂（三菱瓦斯化學股份有限公司製lupizeita (苜譯）PCZ-500、極限黏度〇.98dl/g)，取代眚施例1 之聚碳酸酯樹脂，其餘與實施例1 一樣的電子照相感光體 之成形及物性評估亦同實施例1 一樣地進行。 <比較例2 > 使用市售之BPA型均聚碳酸酯樹脂（三菱 ^ ENGINEERING-PLASTICS 股份有限公司製 Iupilon E-2000、極·限黏度0_58dl/g)，取代實施例1之聚碳酸酯樹 . 脂’其餘與實施例1 一樣的電子照相感光體之成形及物性 評估亦同實施例1 一樣地進行，但在THF中無法充分溶 解，而不能成膜。 <比較例3 > 除變更 BPF 爲 40.6g ( 〇.2〇3mol) 、BPA 爲 27.1g (0·1 19mol )之外，其餘同實施例i 一樣進行合成。所得 -25- 200809435 樹脂之極限黏度爲0.97dl/g。使用此聚碳酸酯樹脂，與實 施例1 一樣的電子照相感光體之成形及物性評估亦同實施 例1 一樣地進行。 〔表1〕

聚合物成分（重量％ ) 極限黏度 安裝測試 實施例 BPF BPA 其它 dl/g 畫像脫落 裂痕 1 10 90 0.98 〇 〇 2 30 70 0.97 〇 Δ 3 5 95 0.98 〇 〇 4 10 70 20(BPE) 0.97 〇 〇 5 10 90 0.98 〇 〇 6 10 90 0.48 〇 〇 比較例 1 — — ΙΟΟ(ΒΡΖ) 0.98 X X 2 — 100 0.58 — — 3 60 40 — 0.97 X X BPF ··雙（4-羥基苯基）甲烷 BPA: 2,2-雙（4·羥基苯基）丙烷 ΒΡΕ: 1，1-雙（4·羥基苯基）乙烷 ΒΡΖ: 1，1-雙（4-羥基苯基）環己烷 極限黏度：2 0 °C、〇 · 5 %之二氯甲烷溶液，以哈金斯 (Huggins)常數 0.45 測定。 晝像脫落：以目視判定連續50張A4紙之前面黑印刷 時的直徑1 mm以上之畫像脫落有無。〇：無畫像脫落、 X :有畫像脫落 裂痕：用1 〇〇倍數位顯微鏡以目視判定有無裂痕。 〇：無、△··少許有裂痕、X:有多數裂痕 -26- 200809435 〔產業上可利用性〕 本發明爲可對於使提昇人體來源物質（皮脂、手之油 脂、鼻之油脂等）之耐污染性之畫像穩定性優異之電子照 相感光體的應用。又，由於使用具有與以往的電子照相感 光體用之黏合劑樹脂同等的THF溶解性之黏合劑樹脂，故 不產生環境問題而可將電子照相感光體的生產性提高。

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Claims (1)

1. 200809435 十、申請專利範圍 1· 一種電子照相感光體，其特徵爲導電性基體上具有 感光層之電子照相感光體中，作爲該感光層之黏合劑樹 脂’具有下述式（A)所示之構成單位及下述式（B)所示 之構成單位，上述式（A )所示之構成單位之比例係相對 於全構成單位爲3〜50重量％，且含有極限黏度爲0.3〜2 dl/g之聚碳酸酯樹脂，

   (式（B )中，1^〜R4各別獨立，爲由氫原子、鹵素基、 碳數1〜9的烷基、碳數6〜12的芳基、碳數2〜5的烯基、 碳數1〜5的烷氧基、及碳數7〜17的芳烷基所成之群選出 之基；化！〜R4爲含有碳原子之基時，此等碳原子，亦可鍵 結由碳數1〜5的烷基、碳數2〜5的烯基、碳數1〜5的烷氧 基、及鹵素基所成之群選出的取代基，X,係表示由下述式 (C)所示之構造單位選出之二價之基） -28- 200809435

   (式（C)中，115與R6各表示由氫原子、鹵素基、碳數1 〜9的烷基、碳數1〜5的烷氧基、及碳數6〜12的芳基所成 之群選出的基、或表不Rs與R6相互鍵結而形成碳環或雜 環的基；R5與R6爲含有碳原子之基時，此等碳原子，亦 可鍵結由碳數1〜5的烷基、碳數2〜5的烯基、碳數i〜5的 烷氧基、及鹵素基所成之群選出的取代基，a表示〇〜20 (但，1除外）之整數；R7與R8各表示由氫、鹵素基、 碳數1〜9的烷基、碳數1〜9的烷氧基、及碳數6〜12的芳 基所成之群選出的基、或表示R?與R8相互鍵結而形成碳 環或雜環的基；R7與R8爲含有碳原子之基時，此等碳原 子’亦可鍵結由碳數1〜5的烷基、碳數2〜5的烯基、碳數 1〜5的烷氧基、及鹵素基所成之群選出的取代基）。 2.如申請專利範圍第1項之電子照相感光體，其中上 述式（A )所示之構成單位之比例係相對於全構成單位爲 5〜30重量％。 3 ·如申請專利範圍第1或2項之電子照相感光體，其 -29- 200809435 中上述聚碳酸酯樹脂之極限黏度爲0.4〜1.5dl/g。 4 .如申請專利範圍第1〜3項中任一項之電子 體’其中上述式（A )所示之構成單位爲由雙 基）甲烷或雙（2-羥苯基）甲烷所衍生者。 5 ·如申請專利範圍第1〜4項中任一'項之電子 體’其中上述式（B)所示之構成單位爲由2,2· 苯基）丙烷所衍生者。 • 6·%申請專利範圍第5項之電子照相感光體 Μ $ ^ Β )所示之構成單位之比例係相對於全構 70重量％以上。 照相感光 (4-羥苯 照相感光 雙（4-羥 ，其中上 成單位爲 -30 _ 200809435 七、指定代表圖： (一） 、本案指定代表圖為：無 (二） 、本代表圖之元件代表符號簡單說明：無

   八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式：（A) ( B)式 -〇

   (A)

   30 (B) -4-