TW200808440A - Absorption composition and process for purifying streams of substances - Google Patents

Description

200808440 九、發明說明： 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於用於自物質流移除汞之吸收組合物與方 法。 【先前技術】 汞在多種物質流中出現為雜質。此等物質流通常為在處 理或燃燒化石原料或廢物過程中獲得的流，因為諸如石 油、天然氣或煤或廢物之化石原料包含痕量呈元素形式或 通常有機結合形式之汞。亦有來自使用汞之製程之流（例 如，在藉由汞齊製程之氯生產中形成之電解氫），其中包 含汞為雜質。由於汞的高毒性，在大部分情況下必需自該 等流中移除汞。由於鋁之汞齊化作用，汞亦可能腐蝕鋁工 ★ ά * 件而導致鋁工件表面氧化層破壞，故流經鋁製裝置或容器 之流必須實際上無汞。 自流移除汞之方法（"去汞”）係已知的。 在 Fuel Processing Technology 82 (2003) 89-165 中，J.H·

Pavlish等人給出自燃煤發電站移除汞之方法的概述。在 •一 -

Hydrocarbon Processing，1999 61ff中，S.M. Wilhelm給出 自液體烴流移除汞之方法的概述。 若金屬汞以液體形式存在於流中，則通常可藉由利用汞 之高表面張力或高比重且藉由傾析、聚結過濾器、活性炭 塗佈之過濾器或類似機械措施將汞移除。因此，EP 761 V- · 830 A2揭示一種非常簡單的純機械方法，其中細分之液態 汞藉由以易於分開之相對較大汞液滴形式之晶粒聚結而收 121408.doc 200808440 集。WO 2〇〇4/〇48 624 A1教示—種藉由在人工石墨上過遽 移除汞之方法。

然而，汞具有相對較高的蒸汽壓力且在諸如電解氫或自 燃k爐之廢氣之某些流中主要或全部以蒸汽形式存在，因 此，由簡單的機械措施很少能將汞完全移除。因此，亦常 用將汞予以吸附性地結合之方法來移除汞。舉例而言， Μ 26 43 478 A1揭示使用比表面積為至少25〇m2/g之活性 炭用於藉由吸附自液體移除汞。 通常亦利用形成固態汞齊之方式來移除汞。最適於此目 的之金屬馬在元素週期表中fll族之各種金屬，通常以吸 收組合物之形式使用’在其中’該等金屬分布於一載體 上。因此，DE 21 02 039揭示一種自氣體移除汞之方法， 其中使被汞污染之氣體與多孔氧化鋁載體上之銅接觸且因 此去除采US 4,230,486揭示一種藉由使液體穿過包含在 多孔載體（諸如，活性炭或陶瓷載體）之金屬銀之吸.收劑而 自液體移除汞之方法。㈣以加⑽示一種藉由使該 液體穿過經銀塗佈&纖維自諸如驗金屬氫氧化物溶疼或驗 金屬醇鹽溶液之液體移除汞之方法。DE 42 2i 2〇5幻與 DE 42 21 206揭示用於在該等纖維按照預期使用之後整理 該等纖維之方法。DE 41 16 89〇揭示一系列用於采移除之 吸收劑，該等吸收劑在具有自3〇〇至1〇〇〇 m2/g之bet表面 積之活性炭載體上包含特定金屬，尤其是Cu、Ag、Fe、 Βι ’但亦包括Au、Sn、〜或…或所提及金屬之混合物， 其以'金屬形式或氧化物形式或作為硫化物。 121408.doc 200808440 US 4 911 825描述在氫存在的情況下在100至18〇。〇藉由 包含在氧化鋁上之鎳與鈀之催化劑自烴移除汞與珅。在第 二步中，雜質沈積於硫化銅.上。US 4 892 567揭示一種藉 由使;^ k與A、3 A、4A、5 A類彿石接觸而自該流分離汞與 水之方法，彿石先前具有塗覆至其之〇·〇1至15 之元素 銀或金。US 4 909 926教示用於在205°C至315°C移徐汞之 氧化紹上之金屬銀或在、二氧化矽/氧化鋁載體上之硫化 銅。FR 2 310 795描述使用在BET表面積自40至250 m2/g 包含二氧化矽、氧化鋁或铭矽酸鹽之載體上之金屬金、 銀、銅或鎳。WO 91/15 559揭示汞‘吸附劑，其藉由使第3 族或第8族至第11族之粉狀金屬·氧化物與諸如氧化鋁、二 氧化石夕、沸石或黏土之高度多孔的載體材料混合且然後還 原該混合物而產生。jp 97/105 85 1 A描述在含銀之彿石上 自液態丙烯移除汞。

Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，第 8 卷’第 ό版，wiley-VCH，Weinheim 2003 (ISBN3-527- 30385-5)在”4.氯鹼法”與"5·3_5汞排放"中以關鍵詞”氯”指出 可藉由與氯，進行反應以形成甘汞及將後者沈積於岩鹽上， 藉由在用硫或硫酸處理的活性炭上吸附自電解氫移除汞。 然而’據此，藉由在氧化鋁上之銅或在氧化鋅上之銀的汞 吸附達成電解氫之最高的純度。US 5 053 209教示一種藉 由使與在諸却活性炭、氧化鋁、二氧化矽、鋁矽酸鹽或沸 石/尤其為γ-氧化鋁之載體上之金屬銀接觸而去汞之方 法。 121408.doc 200808440

Ullmann’s Encyclopedia of Industrial Chemistry，第 2 卷，第 6 版，Wiley-VCH、Weinheim 2003 (ISBN3-527-303 85-5)以關鍵詞”氧化鋁H給出各種氧化鋁與製備該等氧 化鋁之方法的概述。詳言之，第1.5部分"Thermal Decomposition of Aluminium Hydroxides”給出藉由熱處理 製備個別氧化鋁相之概述（適當氫氧化鋁或氧化鋁水合物 # 原料的”煅燒"）。 對於物質流純度的持續增加的要求，尤其是對其不含汞 ® 的要求，使得需要有效的方法與吸收組合物來移除汞及諸 如砷或含砷化合物之其他不良雜質。因此，本發明之一目 標在於揭示一種改良的吸收組合物及改良的方法來自物質 流移除汞及其他不良雜質。 因此，吾人發現一種包含銀與氧化銘之吸收組合物，其 中氧化鋁之至少50 wt%為Θ-氧化鋁。另外，吾人發現一種 藉由使該物質流與吸收組合物接觸來自物質流移除雜質之 方法，在該方法中使用本發明之吸收組合物。 【發明内容】 本發明之吸收組合物的一個重要優勢在於可免除在習用 沈積製程中將成為氧化銀形式獲得的銀予以還原為金屬銀 (此還原在包含其他載體上之銀的已知吸收組合物的情況 下為必需的）。本發明之吸收組合物能以未還原形式用於 去汞。此在很大程度上簡化了本發明之吸收組合物的生產 與處理，尤其因為在運輸由製造商所還原之催化劑時不再 需要採取防止氧化的保護措施，亦不需要在使用點進行還 121408.doc 200808440 原作業的設施。 吸收組合物包含銀。其包含之銀乃成為金屬銀、氧化銀 或二者之混合物之形式。一般而言，以Ag20計算的氧化銀 的比例佔銀與氧化銀總量的至少為5 0 wt%，較佳地至少6 0 wt%，尤其較佳地至少70 wt%，及非常尤其較佳地至少80 wt%。舉例而言，至少90 wt%的銀成為氧化銀存在或銀大 ' 體上完全成為氧化銀存在，亦即，除了通常或甚至不可避 免地在銀沈積中獲得的金屬銀的量之外，銀乃成為氧化銀 _ 存在。氧化銀較佳地為Ag20。本發明之吸收組合物包含之 銀大體上對應於基於吸收組合物之總重量至少0.01 wt%， 較佳至少0.1 wt%及尤其較佳至少0.5 wt%及一般不大於30 wt%，較佳地不大於20 wt%，且尤其較佳地不大於10 wt% 的量之銀。 吸收組合物包含之氧化鋁中至少50 wt%為Θ-氧化鋁。Θ-氧化鋁的比例較佳地佔吸收組合物中包含的總氧化鋁的至 少60 wt%，尤其較佳地至少70 wt%，及非常尤其較佳地至 少80 wt%，在每一情況下按照Al2〇3計算。舉例而言，至 少90 wt%的氧化鋁為Θ-氧化鋁，或氧化鋁基本上由Θ-氧化 - 鋁組成，亦即，除了通常或甚至不可避免地在製備Θ-氧化 鋁中形成的其他氧化鋁相的量之外，氧化鋁為Θ-氧化鋁。 本發明之吸收組合物大體上包含基於吸收組合物之總重量 至少70 wt%，較佳地至少80 wt%及尤其較佳地至少90 wt% 及一般不大於99.99 wt%，較佳地不大於99.9 wt%，且尤其 較佳地不大於99·5 wt%的量之氧化銘。 121408.doc -10- 200808440 在諸如本發明之吸# 可還原的氧化物(諸如二 材料的情況下，實際上不 合物"W，此/ )的比例通常被稱作"活性組 地，銀以類似於該術語的方式用於催 化劑。 *

本發明之吸l级合物可不僅包含銀與氧㈣且亦可包含 已知可用於自物質流移除汞及/或_及切化合物之吸收 組合物的成分的所有其他成分。舉例而言，可能包含諸如 兀素週期表的第2族、第3族、第4族、第13族及第14族的 金屬氧化物之其他無機氧化物，尤其為二氧化矽、二氧化 鈦' 二氧化Μ、氧化辞、氧化鎮及氧㈣以及第u族元素 的其他金屬或金屬氧化物’尤其為銅。在載體中存在的不 同於氧化鋁及銀及氧化銀的該等氧化物的最大量取決於個 別情況，但在特定情況下容易地在實驗上確定。一般而 言’不同於氧化銘、銀或氧化銀的該等組份的量基於吸收 組合物之總質量不超過50 wt%，較佳地不超過3〇 wt%及尤 其較佳地不超過10 wt%。若在本發明之吸收組合物中包含 不同於氧化鋁、銀或氧化銀之該等組份，則氧化鋁的量減 少此等組份的相應量。換言之，在此情況下，在本發明之 吸收組合物中不同於氧化鋁、銀或氧化銀的組份的量與氧 化鋁之量的總數為上文關於氧化鋁所表示的量。 然而，基本上由銀及/或氧化銀及氧化鋁組成之吸收組 合物，亦即，除了不可避免的雜質或很少的量外，不包含 除了氧化鋁、銀或氧化銀之外的組份的吸收組合物通常亦 係有利的。特別優選基本上由在Θ-氧化鋁上之氧化銀Ag20 121408,doc -11- 200808440 組成的吸收組合物（亦即，除了不可避免的雜質，自生產 之田!J產物或在根據本發明在吸收組合物之使用中不顯示作 用的組份之外）。 本發明之吸收組合物之BET表面積通常為至少1 m2/g， 較佳地至少5 m2/g且尤其較佳地至少10 m2/g，且亦不超過 500 m2/g，較佳地不超過400 m2/g且尤其較佳地不超過 300 m2/g。舉例而言，bet表面積在3〇至12〇1112/§之範圍， 在40至100m2/g之範圍或在60至90m2/g之範圍。量測BET 表面積之常用方法係已知的；最廣泛採用的為基於mN 66132使用氮氣之，，一點法，，。本發明之吸收組合物之孔隙 體積通常為至少〇·1 ml/g，較佳地至少〇 ls ml/g且尤其較 佳地至少0.2 ml/g，且亦不超過2 ml/g，較佳地不超過 1 ·5 nil/g且尤其較佳地不超過1 ·2 mi/g。舉例而言，孔隙體 積在0.3至l.〇mi/g之範圍，在〇4至〇.9mi/g之範圍或在 〇·5至0.8 ml/g之範圍。已知量測孔隙體積的習用方法；最 廣泛採用的為基於DIN 66133的壓汞法。 【實施方式】 本發明之吸收組合物藉由在無機載體上沈積金屬（氧化 物）之常用方法生產。 Θ-氧化鋁係一習知產物。為了生產θ_氧化鋁，藉由諸如 水、稀酸或稀鹼之膠溶劑來對適當含鋁原料（較佳地水銘 礦）進行膠溶。作為酸，使用諸如硝酸之無機酸或諸如甲 夂之有機k ’作為驗’使用諸如氨之無機驗。酸或驗通常 /谷解於水中。優選使用水或稀酸硝酸水溶液作為膠溶劑。 121408.doc -12- 200808440 在膠溶劑中非水組份的濃度通常為0至10 wt%，較佳地〇至 wt/ο及尤其較佳地〇之5 wt%。進行膠溶之後，载體經 成形且之後，成形體被乾燥與煅燒。 水鋁礦（(X-AIO(OH))為一種普遍的商品，但亦可以已知 方法藉由自鋁鹽（例如，硝酸鋁）溶液使用鹼進行沈澱，分 離、洗滌、乾燥及煅燒沈澱固體而製備，之後立即進行載 體的實際生產。水鋁礦有利地以粉末的形式使用。一種適 當商業水銘礦粉末為（例如）Versa_ 25〇，其可自

SuPp(m(Amsterdam)獲得。藉由用膠溶劑來濕潤水鋁礦並 在（例如）捏合機、混合器或盤磨中劇烈混合來用膠溶劑處 理水鋁礦。繼續進行膠溶直至該塊狀物可容易地成形。之 後藉由習用方法來使該塊狀物成形以給出所要的成形載 體，例如，藉由柱塞式擠壓、螺旋擠壓、壓片或聚集。可 使用適於成形的任何已知方法，及若需要可使用習用添加 劑。該等添加劑的實例為諸如聚乙二醇或石墨的擠壓或壓 片助劑。 亦可能在成形之前向原料載體組合物内混合充當燒毁材 料且在以已知方式煅燒之後影響載體之孔隙結構的添加 劑’例如，聚合物、纖維、自然燒毁材料（諸如花生殼或 其他習用添加劑）。 在成形之後，成形體以習用方式乾燥，通常在高於 60C ’較佳地高於80°C，且尤其較佳地高於1〇〇。〇之溫度， 例如，在自120°C至300°C之範圍的溫度。繼續進行乾燥， 直至在成形體中存在的水基本上完全自成形體釋放，此通 121408.doc -13- 200808440

常為在數小時之後的情況。常用乾燥時間在一小時至3〇小 時之範圍且取決於乾燥溫m更高的溫度縮短乾燥時 間可精由使用減壓進一步加速乾燥D 在乾燥之後，成形體藉由煅燒被轉化為成品載體。煅燒 度在900C至1100C之範圍，較佳地在95〇。〇至1〇50。〇之 $圍且尤其較佳地在98(rc至1〇3〇。〇之範圍。緞燒時間通 系為0.5小時至5小時，較佳地丨小時至4小時，且尤其較佳 地1.5小時至3小時。煅燒在習知爐中進行，例如，在旋轉 管式爐中，在隧道窯中或在馬弗爐（muffled furnace)中。 煅燒可在乾燥之後直接進行而無需成形體的中間冷卻。 BET表面積與孔隙體積藉由已知方法設定（詳言之，使用更 細或更粗的起始物質，煅燒時間及煅燒溫度）。 若需要，本發明之吸收組合物之其他成分可在載體生產 期間併入至載體内。已知包含不僅氧化鋁的載體的生產。 在煅燒之後，可以此方式在載體上沈積銀及（若需要）本 發明之吸收組合物之其他成分。 可以任何已知方法將待沈積於載體上之銀及亦其他成分 塗覆至載體，例如，藉由自氣相之塗佈（化學氣相沈積或 物理氣相沈積）。然而，較佳方法為藉由待沈積之物質及/ 或將轉化為待沈積之物質的化合物的溶液在進一步處理之 過程中的浸潰。待沈積之個別物質可個別地沈積及/或以 複數個處理步驟以部分量沈積或在一個處理步驟中一起且 70全沈積。優選在一個浸潰步驟中的結合沈積。在浸潰之 後或在個別浸潰步驟之後，乾燥經浸潰之載體並藉由煅燒 121408.doc -14- 200808440 及（右適當）其他已知後處理方法（例如，活化及隨後的表面 鈍化）轉化為即用吸收組合物。 已知在載體上沈積銀及/或其他物質的浸潰方法。一般 而言，載體用銀的鹽及/或其他物質的溶液浸潰，其中溶 液的ϊ使得溶液基本上完全被載體的孔隙體積吸收（，，微濕，， 方法）°在溶液中之鹽的濃度經設定使得在浸潰與經浸潰 的載體轉化為成品催化劑之後，待沈積之組份以所要的濃 度存在於催化劑上。選擇該等鹽使得其並不留有干擾催化 劑生產或其後期使用的殘餘物。通常採用石肖酸鹽或銨鹽。 杈佳地用（若需要）硝酸銀的硝酸水溶液浸潰載體以產生本 發明之吸收組合物。 杈佳地藉由使用待沈積之金屬的硝酸鹽之硝酸溶液的微 濕方法藉由載體的單級浸潰來生產本發明之吸收組合物。 所使用之硝酸濃度至少對於將存在的澄清溶液係足夠高 的。一般而έ，溶液的pH不超過5，較佳地不超過2且尤其 較佳地不超過1。 在浸潰之後，經浸潰之載體以習用方式乾燥，一般在至 少90°C ’較佳地至少loot且尤其較佳地至少u〇〇c，且一 般不超過150°C，較佳地不超過14(TC，且尤其較佳地不超 過130°C之溫度。繼續進行乾燥，直至在經浸潰之載體中 存在的水基本上完全釋放，此通常為在數小時之後的情 況。常用乾燥時間在一小時至3〇小時之範圍且取決於乾燥 溫度設定；更高的溫度縮短乾燥時間。藉由使用減壓進一 步加速乾燥。 121408.doc -15- 200808440 在乾燥之後’藉由煅燒以習用方式產生吸收組合物。此 锻燒基本上用於將所塗覆的鹽轉化為待沈積之組份或該等 組份之前驅體，且其在此方面與用於產生載體材料與載體 結構的上述煅燒不同。若已塗覆金屬硝酸鹽，則此煅燒基 本上分解該專硝酸鹽為保留在催化劑中的金屬及/或金屬 氧化物及釋放的亞硝氣。硝酸銀被分解為氧化銀。 浪燒溫度通系為至少2 5 0 C，較佳地至少3 〇 〇。〇且尤JL較 佳地至少400°C，且一般不超過600。〇，一般不超過5〇〇。(：且 尤其較佳地不超過470。(：。煅燒時間通常為〇·5小時至2〇小 時，較佳地0.5小時至10小時，且尤其較佳地〇·5小時至5小 時9煅燒在習用爐中進行，例如，在旋轉管式爐中，在隧 道窯中或在馬弗爐中。此煅燒可在乾燥之後直接進行無需 經浸潰及經乾燥之載體的中間冷卻。在此溫度，銀鹽被轉 化為元素銀，其在大氣氧存在的情況下冷卻時轉化回氧化 銀。 在煅燒之後’吸收組合物在原則上即可使用。若需要， 將其以已知方式藉由預還原活化且若適當，在其被使用之 前，在表面上再次純化。 本發明之吸收組合物可在其中含銀之固體催化地、吸附 地、吸收地或作為反應物使用的所有已知方法中使用。可 假定在本發明之方法中’本發明之吸收組合物藉由吸收果 以形成汞齊而移除汞。出於本發明之目的，吸附為將一種 被吸附物附著到吸附組合物(·，吸附劑")之表面，其可通常 錯由解吸附作用而逆轉。被吸附物亦可在吸附劑上進行化 121408.doc -16 - 200808440 學反應；若吸附劑因此保持在化學上基本上不變，則該過 程被稱作催化，而若被吸附物與吸附劑進行化學反應，則 該過程被稱作吸收。在作為催化的情況中純吸附的情況 下，被吸附物或其反應產物自該表面再次藉由解吸附作用 而移除，而在吸收的情況下，通常需要吸收劑的化學再 生。由於在催化的情況與在吸收的情況中，在每一情況中 的初始步驟為吸附，且吸附純化過程最終取決於個別情況 (例如，在吸附組合物之再生中）結束於催化步驟或吸收步 驟或該方法單純為吸附的。吸附組合物或吸收組合物在日 常用語中亦通常被稱作"催化劑"，即使其實際上在其預期 使用中並不起催化作用。 在用於自流移除雜質本發明的方法巾，使將被去除雜質 的流與本發明之吸收組合物接觸。較佳地藉由本發明之吸 收組合物移除之雜質為汞、含汞化合物、砷及含砷化合 物。本發明之方法尤其適用於移除汞及/或含采化合物。° 不將被去除雜質的流可為藉由工程方法使其以雜質吸收所 需的方式(亦即’充分流動)與本發明之吸收組合物接觸的 任何流。砰言之，此等流為液體或氣體。藉由本發明之方 :自其移除諸如采、碎及/或其之化合物，尤其為果及/或 :之化合物之雜質的典型工業相關流為(例如)氮氣、氮、 二：、亂或諸如燒煙(尹燒、乙炫、两燒、丁炫、其之 皮、/構體及異構體混合物，亦被稱作天然氣）或稀 ::亦被稱作”埽")(諸如乙稀、丙稀丁烯、2_ 丁烯、 ，丁-烯及/或苯乙烯)之烴及亦包括諸如來自發電站或 121408.doc -17- 200808440 水的廢氣之燃燒氣態廢物。 為進行本發明之方法，將被去除雜質的流穿過在吸收器 中本發明之吸收組合物之成形體床。 就技術觀點而言，對於本發明之方法，溫度與壓力幾乎 一點也不重要。典型溫度在至少·30°(：，較佳地至少_1〇。(： 且尤其較佳地至少〇。(：至一般不超過3〇(rc，一般不超過 loot且尤其較佳地不超過7(rc之範圍。典型壓力在至少 〇·ΐ巴，較佳地至少0·5巴且尤其較佳地至少i巴至不超過 15〇巴，較佳地不超過100巴且尤其較佳地不超過5〇它巴範 圍。溫度與壓力習知地並不單獨受到影響，但該方法在該 流將被處理之溫度與壓力進行，即使此等壓力與溫度與上 =典型範圍不目，上述典型範圍並不全然由本發明之方法 需要，而是簡單地對應於典型純化過程中的典型工業條 # 〇 …、 確疋耗竭私度的重要參數為流與吸收組合物之間的接觸 時間。此接觸時間藉由流的流動冑率與吸收組合物床的體 積確定。待純化的流的體積流率通常藉由上游或下游處理 廠的能力確定。另夕卜，吸收組合物的吸收能力是有限的， 因此特定量的％收組合物可僅在其被更換或再生之前的一 特定時期用於本發明之方法。儘管此使得需要使用大量的 吸收組合物’但此藉由隨著吸收器的大小而增加的成本平 衡。因此在特定情況下選擇在吸收器中吸收組合物的量使 得首先達成所要耗竭程度且其次達成在吸收組合物之替換 或再生之間吸收器之可容許的較短操作壽命。有利地提供 121408.doc •18 · 200808440 至少兩個吸收器，其至少一者可被供應待純化之流，而在 至少另一者中之吸收組合物進行更換或再生。此為熟習此 項技術者的常規最佳化任務。 取決於選定吸收器之大小，遲早達成存在於吸收器内的 吸收組合物之最大吸收雜質能力，因此其必須更換或再生 吸收組合物。 若需要，本發明之吸收組合物可使用對於用於移除諸如 汞或神之雜質之含銀吸收組合物已知的任何方法再生。為 再生本發明之吸收組合物，通常首先關閉待純化之流且較 仏地將其傳遞至填充有新鮮或再生的吸收組合物的平行吸 收器内。 本發明之吸收組合物及本發明之方法使得可能以簡單且 經濟的方式自物質流移除雜質。之後可按照預期使用以此 方式純化的流。本發明之吸收組合物之優勢（例如）在於可 免除自氧化銀至銀之複雜的還原步驟且亦在於當使用本發 月之及收組合物來移除汞、坤及/或其之化合物時，無需 添加氫或類似助劑。 實例 實例1 使用13.67 kg硝酸銀在對應於載體之孔隙體積的水量中 之溶液浸潰100 kg市售氧化鋁載體，該以直徑為3 mm的擠 出物形式的氧化銘載體大部分為θ-Α12〇3。之後在12〇。(^乾 燥載體6小時且在425°C煅燒2小時。 實例2 1214〇8.d〇( -19- 200808440 在室溫下在管式反應n中向含有汞的氮氣流曝露在實例 1中產生的65 g吸收組合物5〇〇小時（對應於汞至反應器内之 〇.〇6 mg/h的引入）。❹，自反應器以各為5 g之總共赚 移除吸收組合物’且對料行分析。僅在位於氣體入口的 部T中摘測到汞（對應於每1〇〇 g吸收組合物〇6〇〇〇 g的汞 含篁）；其餘12份的汞含量低於每1〇〇 g吸收組合物〇〇〇〇1 g的Hg的偵測限度。 實例3

使用75.7 g硝酸銀在對應於載體之孔隙體積的水量中之 溶液浸潰562 g市售氧化鋁截體，該以直徑為3 mm的擠出 物形式的氧化鋁載體大部分為Θ_α12〇3。之後在12〇它乾燥 載體6小時且在40(rc煅燒2小時。之後將以此方式生產的 吸收組合物在17〇°c用氫氣進行處理直至所有的銀被還原 為金屬銀且接著在惰性氣體下冷卻吸收組合物。 實例4 使用自實例3之適原的吸收組合物而非實例1之吸收組合 物重複實例2。在自反應器移除之吸收組合物之部分中所 量測之汞濃度在下表中展示： 部分號 每100g吸收組合物之Hg的重量(g) 1 0.5400 2 0.0005 3 0.0003 4 0.0004 5 0.0022 6 低於偵測限度 7 低於偵測限度 8 低於偵測限度 氣體入口 121408.doc -20- 200808440 9 10 11 12 氣體出口 13 貝例4與實例2之比較展示未還原的吸收組合物甚至比還 原的組合物更佳地自氣流移除汞。藉由首先與被污染的氣 流接觸的未還原組合物的該部分完全移除汞。 實例5

低於偵測限度 低於偵測限度 低於偵測限度 0.0002 0.0020 如在實例1中所述的吸收組合物在管式反應器中在室溫 下向被100 ppm胂（arsane)污染的液態丙烷暴露。空間速度 為10 1Γ1。僅在大約8小時之後，能夠量測氣態廢物中的 胂。在下一 16小時的過程中，氣態廢物中的胂含量逐漸增 加至反應器之進料中胂含量的8〇%。因此，吸收組合物移 除胂直至其達到砷之0.7 wt%之含量。

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Claims (1)

1. 200808440 十、申請專利範圍： 1. -種包含銀與氧化紹之吸收組合物，其中該氧化鋁之至 少50重量％為0-氧化鋁。 2_如請求項1之吸收組合物，其中該氧化鋁之至少豹重量％ 為Θ-氧化紹。 3.如請求項2之吸收組合物，其中該氧化鋁之至少7〇重量％ 為Θ-氧化鋁。 4·如明求項3之吸收組合物，其中該氧化鋁之至少8〇重量％ 為Θ-氧化鋁。 5·如睛求項1至4中任一項之吸收組合物，其之BET表面積 在1至5〇〇 m2/g之範圍内。 6·如凊求項1至5中任一項之吸收組合物，其中該銀成為氧 化銀形式存在。 7·如請求項1至6中任一項之吸收組合物，其中該吸收組合 物之氧化銀含量以總組合物計在0.01至30重量％之範圍 内。 8 · 一種藉由使物質流與一吸收組合物接觸而自該流移除雜 質之方法，其中使用在請求項1至7中任一項中所述的吸 收組合物。 9·如請求項8之方法，其中自物質流移除汞、砷及/或其化 合物。 10·如請求項8或9之方法，其中該流為烴流。 121408.doc 200808440 七、指定代表圖： (一) 本案指定代表圖為：（無） (二) 本代表圖之元件符號簡單說明： 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： (無）

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