TW200540226A - Reactive azo dyes, their preparation and their use - Google Patents

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TW200540226A
TW200540226A TW094101027A TW94101027A TW200540226A TW 200540226 A TW200540226 A TW 200540226A TW 094101027 A TW094101027 A TW 094101027A TW 94101027 A TW94101027 A TW 94101027A TW 200540226 A TW200540226 A TW 200540226A
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Jorg Worner
Tracy Farrell Livesey
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Dystar Textilfarben Gmbh & Co
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Description

200540226 (1) 九、發明說明 . 【發明所屬之技術領域】 本發明係關於纖維反應性染料。 【先前技術】 文獻DE19810906和DE19600765所提出的染料結構與 本發明於下文中所描述的染料類似，但反應性系統或偶合 φ 組份的特性不同。這些已知染料於織品材料之染色方面具 數個缺點。本發明之目的是要改善這些技術缺點。 【發明內容】 現已發現到，下文所述之通式（1)所示染料優於已知 染料。 據此，本發明提出通式（1)所示反應性染料
so3m 其中 -6 - 200540226 (2) Y是通式（2)或（3)所示雜環狀反應性基團
(2)
(3) φ 其中 乂！至x3分別是氫、氰基或鹵素，但Χ2和Χ3中之至少 一者是鹵素， X 4是氯或氟， Χ5是通式（4)所示基團
(4) 其中 R1是氫、烷基、烷氧基、磺基或氯，而 R2 是-S02CH = CH2 或-S02CH2CH2Z，其中 Z 是可藉鹼 作用而去除的基團； η是0、1或2， Β是- CH2-S03M或氫，而 Μ是氫、銨、鹼金屬或對等的鹼土金屬。 200540226 (3) 通式（1)中，鹼金屬Μ特別可爲鋰、鈉和鉀，鹼土金 屬特別是鈣。Μ以氫或鈉爲佳。 鹵素1至Χ3特別是氟或氯。Χ4以氟或Χ5爲佳。烷基 R1以（Ci-C8) -院基爲佳’（C1-C4)·院基更佳。此類型的院_ 例是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、第 二丁基和第三丁基爲佳。 烷氧基R1特別是甲氧基或乙氧基。 可藉鹼作用（即，於染色條件下）而去除的z基團是氯 、溴、硫酸根絡、硫代硫酸根絡、磷酸根絡、（C2-C5)_烷 醯氧基（如：乙酸基、苯醯氧基、磺基苯醯氧基或對-甲苯 基磺醯氧基，其中以硫酸根絡爲佳。 “硫酸根絡，，、，，硫代硫酸根絡，，和，，磷酸根絡”不僅包括 它們的酸形式，也包括它們的鹽形式。據此’硫代硫酸根 絡基團符合通式-s-so3m、磷酸根絡基團符合通式-0Ρ03Μ2和硫酸根絡基團符合通式-0S03M，其中Μ如前文 之定義。 η以1爲佳。 根據本發明之較佳反應性染料是通式（1 a)所示者
200540226 (4) 其中Μ如前文之定義，Y1是基團（2a)至（2i)之一
或（3a)至（3h)
-9- 200540226 (5)
其中Μ如前文之定義。 特別佳者是本發明之式（lb)至（Id)所示染料
(1b)
MO,SO
SO^M (1C) -10- 200540226 (6)
其中Μ如前文之定義。 根據本發明之通式（1)所示反應性染料（其中Υ是通式 (2)所示反應基）可與其他染料（特別是僅通式（2)中的反應 基不同者）存在於混合物中。較佳的此類型混合物包含， 如：通式（1)所示反應性染料（其中 Y = (2a))和通式（1)所示 反應性染料（其中 Y = (2c))或通式（1)所示反應性染料（其中 Y = (2b))和通式（1)所示反應性染料（其中Y = (2d))。 根據本發明之通式（1 )所示反應性染料通常製備爲固 體或液體（溶解）形式，固體形式中，它們通常含有水溶性 (特別是纖維反應性染料爲例）常見的電解質鹽（如：氯化 鈉、氯化鉀和硫酸鈉），並可進一步含有商用染料中常見 的輔助劑（如：能夠使水溶液的pH固定於3和7之間的緩衝 物質，如：醋酸鈉、硼酸鈉、硼酸氫鈉、磷酸二氫鈉、三 檸檬酸鈉和磷酸氫二鈉）或少量乾燥劑，或者，如果它們 以液體、水溶液（包括印染膏中常見的稠化劑存在）形式存 在，它們亦包括可確保這些製劑長壽的物質，如：防黴劑 〇 根據本發明之通式（1)所示反應性染料以染料粉末或 顆粒存在爲佳，其含有以粉末或顆粒計之1 〇至8 0重量°/。電 -11 - 200540226 (7) 解質鹽，其亦被稱爲標準化劑。顆粒尺寸特別是5 〇至5 〇 〇 微米。這些固體製劑可進一步含有以製劑重量計，總量高 至1 0重量％的則述緩衝物質。染料存在於水溶液中時，這 些水溶液中的染料總量可高至約5 0重量％，如··介於5和 5 0重量°/〇之間，這些水溶液中的電解質鹽含量以低於水溶 液計之1 〇重量％爲佳。水溶液（液體製劑）的前述緩衝物質 含量通常是局至10重量％，以高至2重量％爲佳。 根據本發明之通式（1)所示反應性染料中，Y是通式3 所示基團，其可具有相同發色團但纖維反應性基團R2不 同。更特別地，發色團相同時，首先，R2可以是 S02CH = CH2，再者是-S02CH2CH2Z，以/9 -硫酸根絡磺醯 基爲佳。以相關染料發色團計，乙烯基磺醯基形式的染料 可高至約3 0莫耳％。較佳情況中，乙烯基磺醯基染料與/3 · 乙基-取代的染料之莫耳比介於5 : 95和90 : 10之間。 本發明另提出一種製備通式（1 )所示之反應性染料之 方法。這些可得自式（6)、（7)和（2，）或（6)、（7)、（4’）所示 化合物與三氟三嗪或三氯三嗪之反應
-12- (4.) 200540226 (8)
其中 Μ、η、R1、R2、B、X】、X2、X3分SU如前文之 定義，Xo是氟或氯，其以任何順序以慣用重氮化反應、偶 合和縮合反應進行。 例如，通式（8)所示化合物
(8) (so3m)丨 其中X、Μ和η分別如前文之定義，可被重氮化及與 式（6 )化合物反應。 9 或者，通式（9 )所示化合物
其中Μ和η如前文之定義，可與通式（2 ’）所示的鹵代 口密卩定或通式（3 ’）所示的三曝縮合 -13 - 200540226 (9)
其中X4和X5分別如前文之定義，x〇是氟或氯。通式 (3，）所示化合物可得自三氟三嗪或三氯三嗪與通式（4，）所 示化合物。 根據本發明之通式（1 )所示反應性染料中，Y是通式 (3)所示基團，其中X4是氟或氯，其可製自：使通式（9)所 示化合物與三氟三嗪或三氯三嗪反應及之後與通式（4，）所 示胺之縮合反應。 通式（8)所示化合物可得自數種方式。Y是通式（2)所 示基團時，它們可藉通式（2’）所示的鹵代嘧啶與芳族二胺 基苯磺酸（以1，3-二胺基苯-4-磺酸或1，4-二胺基苯-2-磺酸 爲佳）之反應而得。Y是通式（3)所示化合物，通式（8)所示 化合物可藉通式（3 ’）所示化合物與芳族二胺基苯磺酸（以 1,3-二胺基苯-4-磺酸或1，4-二胺基苯-2-磺酸爲佳）之反應 而得。 前述重氮化反應、偶合和縮合反應爲嫻於此技術者所 習知並可以常見於此領域的文獻中所述的慣用方式實施。 前述製法中，所得之根據本發明之通式（1)所示染料是溶 液或懸浮液，並可藉鹽析而分離。此亦可藉噴霧乾燥；另 一可能的方式是蒸發此溶液或懸浮液。 根據本發明之通式（1)所示反應性染料具有可資利用 -14- 200540226 (10) 的應用性質。它們用以印染含羥基和/或羧醯胺基的材料 • ，如··聚醯胺（整體形式，如：聚醯胺或聚胺基甲酸乙酯） 的片狀結構形式（如：紙和皮革）或膜，尤其是所述材料的 纖維形式。較佳情況中，它們用於任何類型的纖維質纖維 材料之印染。它們亦可用於存在於混紡織品（如：棉與聚 酯纖維或聚醯胺纖維之混合品）中之含羥基的纖維之印染 。也可以將它們用於藉噴墨法印刷織品或紙。 φ 據此，本發明亦提出根據本發明之通式（1)所示反應 性染料於所述材料之印染，更特定言之，於慣用方式中， 藉由使用一或多種根據本發明之通式（丨）所示反應性染料 作爲著色劑地印染此材料。 更有利地’根據本發明之通式（丨）所示反應性染料以 合成溶液形式直接作爲用於染色的液體製劑，適當時，於 添加緩衝物質之後，及，類似地，若適當的話，於濃縮或 稀釋之後。 • 所述材料以纖維材料形式爲佳，尤其是織品纖維形式 (如·梭織品）或紗（如：絞紗或成捲包裝形式）。含羥基的 材料爲天然或人造材料，例如，纖維素纖維材料或其再生 口口和A乙烯醇。纖維素纖維材料以棉爲佳，也可以是其他 . 植物纖維，$口 ：亞麻L、大麻、黃麻和手麻纖維。再生纖維 素纖維如：短纖維和長纖維。 a羧醯胺的材料如：合成和天然聚醯胺和聚胺基甲酸 乙酉曰，尤其是纖維形式，如：毛和其他動物毛_、絲、皮 革、尼龍-6,6、尼龍、尼龍_】】和尼龍_4。 -15 - 200540226 (11) 藉用於水溶性染料的已知施用技巧，尤其是藉用於纖 維反應性染料的已知施用技巧，根據本發明之通式（1)所 不反應性染料可施用和固著於所述物質上，尤其是所述纖 維材料上。使用含或不含中性鹽（如：氯化鈉或硫酸鈉）的 各種酸結合劑’藉浸染法施用於得自大浴比的纖維素纖維 ’此製得給色量極佳的染品。浸染法以於P H 3至7實施爲 佳’於p Η 4至6更佳。液體比例選擇範圍寬廣，如：介於3 :1和5 0 : 1之間，以介於5 : 1和3 0 : 1之間爲佳。它們以 溫度介於40和l〇5°C (適當時高至130。(：）於壓力下（適當時 有慣用染色助劑存在）以含水浸液施用。欲增進經染色物 質的濕牢度，於後處理時移除未固著的染料。此後處理特 別是於pH8至9、溫度75至80°C進行。 此處一個可能的程序是將材料引至溫熱浸液中，並逐 漸將此浸液加熱至所欲溫度及於此溫度完成染色程序。適 當時’可以在達到確實染色溫度之後才添加中性鹽（其使 染料耗盡加速）。 類似地’軋染法提供極佳給色量及於纖維素纖維上極 佳的顏色累積，此染料以慣用方式於室溫或提高溫度（如 :高至約6 0 °C，藉水蒸汽或乾熱）捲布固著。 類似地，用於纖維素纖維的慣用印刷法可以單相（例 如，使用包括碳酸氫鈉或一些其他酸結合劑的印刷膏或後 續通以100至103 °C蒸汽）或雙相（例如，使用中性或弱酸性 印色和後I貿固著，其藉由使印品通過含電解質的熱鹼液或 藉由以含鹼性電解質的軋染液軋染及後續之經鹼軋染的材 -16- (12) (12)200540226 料之捲布或通以水蒸汽或乾熱處理）進行’此製得具良好 規範輪廓和淸楚白底的強烈印品。印刷結果實質上不會受 到固著條件變化之影響。 根據慣用熱固定法地藉乾熱固定時’所用熱空氣由 1 2 0至2 0 0 °C。除1 0 1至1 0 3 °C的慣用水蒸汽以外，也可以使 用過熱水蒸汽和溫度高至160 °C的高壓蒸汽。 酸結合劑（其使染料固著於纖維素纖維上）包括，如， 無機或有機酸之鹼金屬和鹼土金屬的水溶性鹼鹽或於熱中 釋出鹼的化合物。尤其適用的是鹼金屬氫氧化物和弱至中 等無機或有機酸的鹼金屬鹽，較佳鹼金屬化合物是鈉和鉀 化合物。此酸結合劑包括，如：氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳 酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、甲酸鈉、磷酸二氫鈉、磷酸氫 二鈉、三氯醋酸鈉、矽酸鈉或磷酸三鈉。 根據本發明之通式（1)所示反應性染料因爲高反應性 、良好固著性、極佳累積性和高光和汗固著性而値得注意 。它們因此可藉浸染法於低溫使用，且於軋染水蒸汽法中 ，僅須短時間通以水蒸汽。固著度高，未固著的部分易被 洗除，消耗程度和固著程度之間的差異非常小，即，水解 耗損非常小。它們亦特別可用於印刷，尤其於棉上，但亦 用於印染含氮纖維，如：毛或絲或含有毛或絲的混紡織品 〇 此外，曾被用於無絨圈或低絨圈的毛（請參考，如， H.Ratli 5 Lehrbuch der 丁 extilche 】τι ie5 Spi. inge. r-Verlag，3 r ^ Edition (1972)，p.295-299，尤其是藉 Her cosett 法（298 頁） -17 - 200540226 (13) ;J.Soc.Dyers and Colorists 1 972,9 3 -9 9 和 1 9 7 5,3 3 ·44)可 . 以極佳固著性質染色。此處，於毛上染色的方法可以慣用 方式以酸性介質進行。例如，醋酸和/或硫酸錢或酷酸和 醋酸銨或醋酸鈉可以加至染浴中，以得到所欲pH。欲得 到均勻度可被接受的染品，建議添加慣用均化劑，例如， 以氰尿氯與3倍莫耳量的胺基苯磺酸和/或胺基萘磺酸的 反應產物爲基礎，或者，例如，以硬脂胺與環乙化氧之反 φ 應產物爲基礎者。例如，本發明之染料所用的較佳浸染法 中’初時，酸性染浴pH約3 · 5至5 . 5，於pH控制下，之後 ，隨著染色時間終了，pH偏移至中性並視情況爲弱鹼高 至pH 8 · 5，以使得本發明之染料和纖維之間有完全的反應 鍵，在極深度染色時更是如此。 此處所描述的程序亦可用於在纖維材料（由其他聚醯 胺或合成聚醯胺和聚胺基甲酸乙酯構成）上產製染品。這 些材料可藉文獻中描述和嫻於此技術者已知的慣用印染法 加以染色（請參考，H.K.Rouette，Handbuch der Textilveredling， Deutscher Fachverlaf GmbH, Frankfurt am Main) 〇 此染色液和印刷膏、通式（1)所示染料和水可包含其 他添加劑。添加劑如：潤濕劑、抗沫劑、均化劑和影響織 品材料性質的物劑（如：柔軟劑、阻燃劑、髒污、水和油 ' 排除劑或水軟化劑）。特別地，印刷膏亦可包含天然或合 • 成稠化劑，如：藻酸鹽和纖維素醚。染料浸液和印刷膏中 的此染料量變化範圍大，此視所欲色調深度而定。以欲染 色的材料和印刷膏重量計，通式（1)所示染料量通常由0.01 -18- 200540226 (14) 至15重量％，尤其是0.1至10重量％。 . 根據本發明之通式（1 )所示反應性染料在染色操作之 後，未固著於纖維材料上的染料易於淸洗操作中被洗除。 就染色操作而言，此有利於淸洗循環並因此而節省成本。 根據本發明之通式（1 )所示反應性染料製得的染色液 和印染膏，尤其是於纖維素纖維材料上者，具有高顏色強 度和高纖維-染料結合安定性（酸性和鹼性範圍皆然）和良 | 好光牢度及極加濕牢度性質（如：洗液、水、海水）、交染 和汗牢度及對於乾熱固定和皺褶和摩擦之良好牢度。 本發明另係關於前述通式（1)所示染料於用於藉噴墨 法進行數位織品印刷之印刷墨水上之使用。 本發明之印刷墨水包含一或更多種前述反應性染料， 如：以墨水總重計之〇. 1重量％至5 0重量％，以1重量％至3 0 重量％爲佳，1重量。/〇至1 5重量％更佳。它們亦包括前述反 應性染料與用於織品印刷的其他反應性染料之組成。就用 φ 於連續流法的墨水而言，添加電解質，可將導電度設定於 〇·5 至 25mS/m。 可資利用的電解質包括，如，硝酸鋰和硝酸鉀。本發 明之染料墨水可包括有機溶劑，其總量是1 - 5 0重量％，以 5-3〇重量％爲佳。 適當的有機溶劑如，醇（如··甲醇、乙醇、卜丙醇、 •異丙醇、1-丁醇、第三丁醇、戊醇）、多羥基醇（如：1,2-乙二醇、1，2,3-丙三醇、丁 二醇、1，3-丁 二醇、1，4-丁二醇 、1，2 -丙二醇、2，3 -丙二醇、戊二醇、1，4 -戊二醇、1 5 5 -戊 -19- 200540226 (15) 二醇、己二醇、D，L-1，2-己二醇、u-己二醇、i，256-己三 醇、1，2-辛二醇）、聚伸烷二醇（如：聚乙二醇、聚丙二醇） 、具2至8個伸烷基的伸烷二醇（如：二乙二醇 '三乙二醇 、四乙二醇、硫代甘醇、硫代二甘醇、丁基三甘醇、己二 醇、丙二醇、二丙二醇、Η丙二醇）、多羥基醇的低碳烷 基醚（如：乙二醇一甲醚、乙二醇一乙醚、乙二醇一丁醚 、二乙二醇一甲醚、二乙二醇一乙醚、二乙二醇一 丁醚、 二乙二醇一己醚、三乙二醇一甲醚、三乙二醇一丁醚、三 丙二醇一甲醚、三乙二醇一甲醚、四乙二醇一丁醚、四乙 二醇二甲醚、丙二醇一甲醚、丙二醇一乙醚、丙二醇一丁 醚、三丙二醇異丙醚）、聚伸烷二醇醚（如：聚乙二醇一甲 醚、聚丙二醇甘油醚、聚乙二醇十三醚、聚乙二醇壬基苯 基醚）、胺（如：甲胺 '乙胺、三乙胺、二乙胺、二甲胺、 三甲胺、二丁胺、二乙醇胺、三乙醇胺、Ν-乙醯基乙醇胺 、Ν-甲醯基乙醇胺、乙二胺）、脲衍生物（如：尿素、硫脲 、Ν-甲基尿素、Ν，Ν’-二甲基尿素、伸乙脲、1，1，3,3-四甲 基尿素）、醯胺（如：二甲基甲醯胺、二乙基乙醯胺、乙醯 胺）、酮或酮基醇（如：丙酮、二丙酮醇）、環狀醚（如：四 氫呋喃、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、2 - 丁氧基乙醇、 苯甲醇、2 -丁氧基乙醇、丁內酯、ε-己內醯胺）、伸丁 颯、二甲基伸丁颯、甲基伸丁颯、2，4 -二甲基伸丁颯、二 甲碾、丁二烯礪、二甲亞颯、二丁亞碾I、Ν -環己基吡咯咐 酮、Ν -甲基-2 -吡咯啉酮、Ν -乙基吡咯啉酮、2 -毗咯啉酮 、：1-(2-羥基乙基）-2-吡咯啉酮、1-(3-羥基丙基）-2-吡咯啉 >20- 200540226 (16) 酮、1，3 -二甲基-2-咪唑酮、l，3-二甲基-2-咪唑酮、1，3·雙 甲氧基甲基咪唑酮、2-(2-甲氧基乙氧基）乙醇、2-(2-乙氧 基乙氧基）乙醇、2-(2 -丁氧基乙氧基）乙醇、2_(2 -丙氧基乙 氧基）乙醇、吡啶、哌啶、丁內酯、三甲基丙烷、1，2 -二甲 氧基丙烷、二噁烷、乙酸乙酯、伸乙二胺四乙酸、乙基戊 基醚、1,2 -二甲氧基丙烷、三甲基丙烷。 本發明之印刷墨水可以另包括慣用添加劑，如：黏度 調整劑，以將2 0至5 0 °C溫度範圍內的黏度設定於1 · 5至 40.〇111?35箪[3圍內。墨水黏度以1.5至2〇1!1?&5爲佳，墨水黏 度1.5至15mPas更佳。可資利用的黏度調整劑包括流變添 加劑（如：聚乙烯基己內醯胺、聚乙烯基吡咯啉酮和它們 的共聚物聚醚聚醇）、相關稠化劑、聚脲、聚胺基甲酸乙 酯、藻酸鈉、經修飾的半乳甘露糖酐、聚醚脲、聚胺基甲 酸乙酯、非離子性纖維素醚。本發明之墨水可包括的其他 添加劑可包括界面活性物質（將表面張力設定於20至65毫 牛頓/米，有須要時，可作爲所用方法（熱或壓力技巧）的 變數）。可資利用的界面活性物質包括，如：所有界面活 性劑（以非離子界面活性劑爲佳）、丁基二甘醇、1，2-己二 醇。此墨水可另包括慣用添加劑，如：抑制黴菌和細菌生 長的物質，其量是以墨水總重計之0 · 0 1至1重量％。 此墨水可依慣用方式藉由在水中混合組份而製得。 本發明之染料墨水可用於噴墨法以印刷各式各樣經前 處理的材料，如：絲、皮革、毛、聚醯胺纖維和聚胺基甲 酸酯，尤其是纖維質纖維（如：棉、亞麻和大麻）和紙漿和 -21 - 200540226 (17) 再生纖維素。本發明之印刷墨水亦可用以印刷存在於混紡 織品（如：棉、絲、毛與聚酯纖維或聚醯胺纖維混紡）中之 經預處理的含羥基或胺基纖維。 一般的織品印刷中，印刷墨水已含有用於反應性染料 的所有固著化學品和稠化劑，而噴墨印刷中，輔助劑須於 獨立的前處理步驟中施用至織品底質。織品底_質（如：纖 維素和再生纖維素纖維和絲和毛）係於印刷之前以鹼液進 行。欲固定反應性染料，須要鹼（如：碳酸鈉、碳酸氫鈉 、醋酸鈉、磷酸三鈉、矽酸鈉、氫氧化鈉）、鹼提供者（如 :氯醋酸鈉、甲酸鈉）、親水性物質（如：尿素）、還原反 應抑制劑（如：硝基苯磺酸鈉）和稠化劑（用以防止施用印 刷墨水之時的流動，如：藻酸鈉、經修飾的聚丙烯酸酯或 高度醚化的半乳甘露糖酐）。使用適當施用器（如：使用2-或3 -滾輪輥）、無接觸噴霧技術（利用泡沫施用器或使用適 當的噴墨技巧），這些前處理劑以預定量被均勻地施用於 織品底質，繼而乾燥。印刷之後，織品纖維材料於1 20至 1 5 0 °C乾燥，繼而固定。 以反應性染料製備的噴墨印品之固色可於室溫或以飽 和水蒸汽、以過熱水蒸汽、以熱空氣、以微波、以紅外射 線、以雷射或電子束或以其他適當的能量轉移技巧進行。 單相和二相固色法之間的差別在於： 單相法中，所須固著化學品已位於織品底質上。 二相法中，此前處理非必要。固著僅須要鹼，其施用 時間是噴墨印刷之後，固著程序之前，不須之間的乾燥。 -22- 200540226 (18) 不須其他添加劑，如：尿素或稠化劑。固著之後爲印品的 後處理，此爲良好牢度、高輝度和無缺點的白色背景的前 提。以本發明之染色墨水製得的印品（特別是於纖維素纖 維材料上製得者）的顏色強度高、纖維-染料結合穩定性 高，於酸性和鹼性範圍內皆是如此，且光牢度良好，水牢 度（如：淸洗、水、海水）、交染和汗水牢度極佳，對於乾 熱固定和縐褶和摩擦的牢度良好。 下列實例用以說明本發明。除非特別聲明，份數和百 分比是以重量計。重量份/體積份單位分別是公斤和升。 實例中通式所示化合物以游離酸形式表示。但它們通 常以其鹼金屬鹽（如：鋰、鈉或鉀鹽）形式製得和分離並以 其鹽形式用於染色。類似地，後續實例（特別是附表例）中 之游離酸形式的起始物和組份可以此形式或其鹽（以鹼金 屬鹽爲佳）形式用於合成。 於根據本發明之染料之鹼金屬鹽水溶液中測定染料於 可見光範圍內的吸收最大値（λ max)。 【實施方式】 實例1 1 8 · 8份1，3 -二胺基苯-4 -磺酸懸浮於1 5 0份水中並藉由 在中性條件下添加氫氧化鋰溶液而溶解。此溶液冷卻至1 〇 °C並與以1小時時間逐滴添加的1 7.4份2，4，6 -三氟嘧啶混合 ，以1 5 %碳酸鈉溶液達p Η 5 · 5。添加完成時，使批料溫熱 至2 0至2 5 °C，之後攪拌1小時，之後過濾並與6.9份硝酸鈉 -23- 200540226 (19) 摻合。濾液藉置於冰中而冷卻至1 0 °C，以3 〇分鐘時間逐滴 •添加至1 0 0份冰和6 0份濃氫氯酸（3 1 %)中。攪拌1小時之後 . ’添加胺基磺酸以破壞過量硝酸鹽。 3 3 .3份6-胺基-4-羥基-3-羥基磺基甲基萘-2-磺酸於300 份水中之中性溶液以3 0分鐘逐滴添加至冷的重氮化反應批 料（1 〇 °C )中。 使用碳酸鈉溶液調整至pH6，之後攪拌1小時。溫度 ® 提高至20°C。之後以NaH2P04/Na2HP04緩衝。蒸發所得 溶液，留下染料，其表示式如下
此染料將棉染印成紅色，其具良好牢度，特別是光牢 度高。 以類似方式得到下列實例2至26的染料。此處，喃陡 化合物與縮合組份反應、重氮化並偶合至式（6a)所示化合 物。 - 24 - 200540226 (20)
實例 嘧啶 縮合組份 色調 λ max 2 5-氯- 2,4,6 -三氟嘧D定 1，3-二胺基苯-4-磺酸 紅 52 1 3 4,5,6-三氟嘧啶 1，3-二胺基苯-4-磺酸 紅 520 4 5-氯-4,6-二氟嘧啶 1，3-二胺基苯-4-磺酸 紅 520 5 4,6-二氟嘧啶 1，3-二胺基苯-4-磺酸 紅 52 1 6 2,4,5,6-四氯嘧啶 1，3-二胺基苯-4-磺酸 紅 520 7 5-氰基-2,4,6-三氯嘧 啶 1，3-二胺基苯-4-磺酸 紅 520 8 5-氯-2,4,6-三氟嘧啶 1,4-二胺基苯-2-磺酸 紅 526 9 4,5,6-三氟嘧啶 1，4·二胺基苯-2-磺酸 紅 525 10 5-氯-4,6-二氟嘧啶 1，4-二胺基苯-2-磺酸 紅 526 11 4,6-二氟嘧啶 1,4-二胺基苯-2-磺酸 紅 526 12 2,4,5,6-四氯嘧啶 1，4-二胺基苯-2-磺酸 紅 525 13 5-氰基-2,4,6-三氯嘧 卩定 1,4-二胺基苯-2-磺酸 紅 527 14 2,4,6-三氟嘧啶 M-二胺基苯-2-磺酸 紅 527 15 5-氯-2,4,6-三氟嘧啶 1，3-二胺基苯-4,6-二 磺酸 紅 52 1 -25- 200540226 (21)
實例 C密D定 縮合組份 色調 λ max 16 4，5，6 -三氟嘧啶 1，3-二胺基苯-4,6-二 磺酸 紅 52 1 17 5 -氯-七6 -二氟嘧啶 1，3·二胺基苯-4,6-二 磺酸 紅 520 18 2,4,6-三氟嘧啶 1，3·二胺基苯-4,6-二 磺酸 紅 52 1 19 2,4,5,6-四氯嘧啶 1，3-二胺基苯-4,6-二 磺酸 紅 52 1 20 5-氰基-2,4,6-三氯 嘧啶 1,3-二胺基苯-4,6-二 磺酸 紅 52 1 2 1 5-氯-2,4,6-三氟嘧 B定 1,4-二胺基苯-2,5-二 磺酸 紅 525 22 4，5，6 -三氟嗤D定 1,4-二胺基苯-2,5-二 磺酸 紅 525 23 5-氯-4,6-二氟嘧啶 1，4-二胺基苯-2,5-二 磺酸 紅 526 24 2,4,6-三氟嘧啶 1,4-二胺基苯-2,5-二 磺酸 紅 526 25 2,4,5,6-四氯嘧啶 二胺基苯-2,5-二 擴酸 紅 526 26 5 -氣基-2,4,6 -二氯 嘧啶 M-二胺基苯-255-二 磺酸 紅 526 -26- 200540226 (22) 實例2 7 2 1.8份4-硝基苯胺-2-磺酸懸浮於400份水中並以氫氧 化鈉水溶液加以中和。添加6 · 9份亞硝酸鈉，懸浮液攪拌 直到內容物全部溶解。於〇 - 5 °C將此溶液逐滴添加至0份冰 和3 0份氫氯酸（3 1 % )中，之後攪拌6 0分鐘。添加磺胺酸以 移除過量亞硝酸鹽。 3 3. 3份6-胺基-4-羥基-3-羥基磺醯基甲基萘-2-磺酸於 3 0 0份水中之溶液被冷卻至1 〇 °C。將此溶液加至重氮鹽溶 液中，並藉由添加碳酸鈉溶液而將pH調整至6 · 0。 此得到染料液，其爲游離酸形式，其中含有式（1 〇)所 示化合物
(10) 化合物（10)之溶液以氫氧化鈉水溶液調整至PH8·5並 受熱至3 5 -40 °C。5.6份NaHS於10份水中之溶液逐滴添加 ，並藉添加氫氯酸而使pH穩定維持於8 · 5。 所得化合物藉添加1 50份氯化鈉而沉澱’濾出並以氯 化鈉水溶液淸洗而得到化合物。所得化合物與式（9a)所示 者的游離酸形式相符 -27- (23) (23)200540226
5 3.2份化合物（9a)溶解於500份水中。此溶液冷卻至15 °C ’以1小時時間，於此溫度添加丨3.4份2，4，6 -三氟嘧啶。 此添加期間內，藉添加碳酸鈉水溶液而使pH維持於6.5。 添加之後，於3 0至3 5 t攪拌1小時。藉薄層層析法測定反 應終點。添加氯化鈉，實例1 4的染料以異構物混合物形式 沉澱，過濾並乾燥。
此染料將棉染青紅色。 藉由使化合物（9 a)與適當嘧啶衍生物縮合，以類似方 式製得實例8至】3之化合物。 實例2 8 藉由與固態碳酸氫鈉中和，2 8 · 1份4 - (2 ’ -硫酸根絡乙 -28- 200540226 (24) 基磺醯基）苯胺溶解於2 5 0份水中。此溶液與4 · 2份氟化鈉 摻合，之後藉由添加冰而冷卻至0至5 °C。之後，1 3 · 5份三 氟三嗪以5分鐘時間逐滴添加’ pH開始下降，之後降至 4.5至5.0。添加完成之後，批料再攪拌15分鐘。之後逐滴 添加53.2份式（9a)化合物於5 00毫升水中之溶液，pH調整 至6.0至6.5。欲完成此反應，批料溫熱至30至35 °C，之後 攪拌6 0分鐘。添加氯化鈉而使染料沉澱，抽氣過濾並乾燥 ，得到深紅色染料粉末，其結構與下列式相符。
λπ>Βχ = 522 nm 此染料將棉染成紅色，其牢度佳，特別是光牢度高。 利用類似方式，先使通式（4，）所示的胺與三氟三嗪或 三氯三嗪反應，之後與式（9)所示化合物縮合，得到下列 附表中所示的實例29至35者。 -29 - 200540226 (25) 實 例 式(4')所示胺 鹵代三嗪 式(9)所示縮合反應組份 色調 ^max 29 H0sS0-^〇V^s^NH2 A ^0，Η H0,S—/ SO, Η 紅 523 30 H〇3S〇J^h〇 同上 同上 紅 523 31 H〇,S〇 …一一 Λ 同上 紅 522 32 ρ-^ HOjS〇--/^h0 同上 同上 紅 523 33 同上 同上 h〇~0 HOjS—^ SOjH 紅 524 34 HO, SO 同上 同上 紅 523 實例35 • 藉由與碳酸氫鈉中和，28.1份4-(2，-硫酸根絡乙基磺 醯基）苯胺溶解於2 5 0份水中。此溶液與4.2份氟化鈉摻合 ，之後添加冰而冷卻至0至5 °C。1 3 . 5份三氟三嗪於5分鐘 內逐滴添加，pH先迅速下降，之後降至4.5至5.0。添加完 成之後，批料再攪拌I5分鐘。之後逐滴添加18.8份I，3·二 ~ 胺基苯-4_磺酸於水中之中和溶液，之後將pH調整至6·0 . 至6·5。欲完成此反應，批料溫熱至3〇至35°C，繼而攪拌 60分鐘。過濾所得溶液並與6.9份亞硝酸鈉摻合。所得溶 液以冰冷卻至l〇°C，以3〇分鐘逐滴添加至1〇〇份冰和60份 -30- 200540226 (26) 氫氯酸（3 1 %)中。繼而攪拌此批料，添加胺基磺酸以破壞 過量的亞硝酸鈉。 3 3 .3份6-胺基-4-羥基-3-羥基磺醯基甲基萘-2-磺酸添 加至冷的1 0 °C重氮反應批料中。添加碳酸鈉溶液，將此反 應混合物調整至 PH6.0。反應終了之後，添加 MaH^PCM/N^HPO4緩衝液。所得溶液蒸發得到紅色染料粉 末’其結構與下列式相符
此染料將棉染成青紅色，其牢度佳，特別是光牢度高 利用類似方式，先使通式（4 ’）所示的胺與三氟三嗪反 應，之後與1 1，3 -二胺基苯-4 ·磺酸或1，4 -二胺基苯-2 -磺酸縮
-31 - (27) (27)200540226 實 例 式(4')所示胺 鹵代三嗪 縮合反應組份 色調 ^max 36 OMc N^N ΛΑ s〇3h p-^ H3N 紅 521 37 HO，so_yT〇 同上 同上 紅 523 38 0 Λ 同上 紅 522 39 p-^ H〇iSOJTo 同上 同上 紅 523 40 HO，SO N^N ΛΑ S〇,H Η,Ν^ y—NH, HO,S 紅 521 41 同上 同上 同上 紅 528 42 H〇sSO_/T〇 同上 S〇,Η NH2 紅 522 43 HO,SO ^r〇-NHi Λ 同上 紅 522 44 同上 同上 紅 521 45 -〇JT〇 同上 同上 紅 523 實例4 6 2 8 . 1份4 - ( /9硫酸根絡乙基磺醯基）苯胺於8 0份水中之 溶液（PH4-4.5)以3 0分鐘添加至18. 8份氰尿酸氯於100份水 和1 0 0份冰中之懸浮液中。此醯化反應於1 〇 - ] 3 °C、p Η 4 . 1- -32 - 200540226 (28) 4.2進行。反應終了之後，53.2份式（93)所示化合 份水中之溶液添加至醯化混合物中。使用碳酸！ pH維持於5.5。批料繼而於ρΗ 5.5攪拌。反應終-以氫氧化鈉丨谷液提闻pH並維持於1 1。乙嫌化反J 後，以稀硫酸調整至p Η 6 · 0。此染料液經乾燥，\ 色粉末，其結構與下列式相符 物於500 3溶液使 7之後， 蒙終了之 ί下深紅
此染料將棉染成紅色，其牢.度極佳，特別是 牢度高
以類似方式得到下列附表中所示實例： -33- 200540226(29)
實 例 式(4》所示胺 鹵代三嗪 式(9)所示縮合反應組份 色調 ^max 47 rt° Λ so3h H〇3S—' S〇3H 紅 522 48 \〇 φη' rt° 同上 同上 紅 523 49 ，同上 s〇3h -公Ch HOsS ho3s' so3h 紅 530 50 同上 A 同上 紅 522 51 同上 同上 s〇3h h〇-〇 ho3s—' S03K 紅 521 52 rt° 同上 同上 紅 522 53 又 C丨人人丨 ^so3h H0-0 ho3s—"· so3h 紅 540 -34 - 200540226 (30) 實 例 式(4’)所示胺 鹵代三嗪 式(9)所示縮合反應組份 色調 人max 54 ditto ditto /S03H so3h f Η2ΝΗ^\^>Λ ho3s^ so3h red 541 染色例1 1份製備例1中的染料溶解於2 0 0 0份水和5份硫酸鈉中 ，添加1份均化輔助劑（以高碳脂族胺和伸乙化氧之縮合產 物爲基礎）和5份醋酸鈉。 之後以醋酸（80%)將pH調整至4.5。染料液於50°C加 熱10分鐘，之後施用於100份梭織毛織品。溫度於50分鐘 內提高至100 °C，於100 °C染色60分鐘。之後冷卻至90 °C並 移除經染色的物質。所得紅色染品具良好光和濕牢度，纖 維中具良好均勻度。 染色例2 1份製備例1中的染料溶解於2000份水和1份均化輔助 劑（以高碳脂族胺和伸乙化氧之縮合產物爲基礎）中，並添 加5份醋酸鈉。 之後以醋酸（80%)將pH調整至5。染料液於50°C加熱 1 〇分鐘，之後施用於1〇〇份梭織聚醯胺織品。溫度於50分
鐘內提高至110°C，於1 10°C染色60分鐘。之後冷卻至60°C 並移除經染色的物質。此尼龍織品以熱和冷水淸洗，以皂 -35 - 200540226 (31) 淸洗’之後乾燥。所得紅色染品具良好光和濕牢度，纖維 中具良好均勻度。 染色例3 2份實例1中的染料和5 〇份氯化鈉溶解於9 9 9份水中， 添加5份碳酸鈉、0.7份氫氧化鈉（3 2.5%水溶液形式）和1份 潤濕劑（視情況選用）。染色浸液施用於1 0 0克梭織棉織品 上。染色浸液先維持於2 5 °C 1 〇分鐘，之後以3 0分鐘提高至 終溫（4 0 - 8 0 °C )並再維持於此終溫達6 0 - 9 0分鐘。之後，經 染色的織品先以自來水淸洗2分鐘，之後以去離子水淸洗5 分鐘。經乾燥的織品於40 °C以1〇〇〇份水溶液（其含有1份 5 0 %醋酸）中和10分鐘。再度以去離子水淸洗，之後於沸騰 時，以淸潔劑淸洗1 5分鐘，再沖洗一次，乾燥，得到強烈 紅色染品，其牢度極佳。
絲光棉構成的織品以含3 5克/升無水碳酸鈉、1 〇 〇克 /升尿素和150克/升低黏度藻酸鈉溶液（6%)的液體軋染 並乾燥。吸液率是70%。使用氣泡式噴墨印表頭，經此前 處理的織品以含下列物種的水性墨水印刷 2%實例1的染料 20%環楓烷 0 · 0 1 % M e 1* g a 1 K 9 N，和 7 7.9 9 % 水 -36- 200540226 (32) 。使印品完全乾燥。其藉飽和水蒸汽（1 0 2 t ’ 8分鐘） 固定。之後，印品以溫水淸洗（牢度淸洗試驗使用95 t熱 水），之後乾燥。得到青紅色印品，其耐磨牢度極佳。 染色例5 絲光棉構成的織品以含3 5克/升無水碳酸鈉、5 0克/ 升尿素和1 5 0克/升低黏度藻酸鈉溶液（6 %)的液體軋染並 乾燥。吸液率是70%。使用氣泡式噴墨印表頭’經此前處 理的織品以含下列物種的水性墨水印刷 8 %實例1的染料 20%1，2-丙二醇 0.01%Mergal K9N，和 7 1 · 9 9 % 水 。使印品完全乾燥。其藉飽和水蒸汽（102 °c，8分鐘） 固定。之後，印品以溫水淸洗（牢度淸洗試驗使用95°c熱 水），之後乾燥。得到青紅色印品’其耐磨牢度極佳。 染色例6 絲光棉構成的織品以含3 5克/升無水碳酸納、1 0 0克 /升尿素和150克/升低黏度藻酸鈉溶液（6%)的液體車L染 並乾燥。吸液率是7 0 %。使用氣泡式噴墨印表頭，經此前 處理的織品以含下列物種的水性墨水印刷 8 %實例1的染料 1 5 %N -甲基吡咯啉酮 -37- 200540226 (33) 0 · 0 1 % M e r g a 1 K 9 N，和 7 7 · 9 9 % 水 ，8分鐘） § 9 5 〇C 熱 。使印品完全乾燥。其藉飽和水蒸汽（1 02 °C 固定。之後，印品以溫水淸洗（牢度淸洗試驗使 水），之後乾燥。得到青紅色印品，其耐磨牢度極
-38-

Claims (1)

  1. 200540226 ⑴ 十、申請專利範圍 1 . 一種通式（1)所示反應性染料 / HN
    其中 Y是通式（2)或（3)所示雜環狀反應性基團
    其中 乂！至X3分別是氫、氰基或鹵素，但X2和X3中之至少 一者是鹵素， X4是氯或氟/ 5 ~ x5是通式（4)所示基團 - 39- 200540226 (2)
    其中 可藉鹼 R1是氯、院基、院氧基、礦基或氯’而 R2是-so2ch = ch2或-S02CH2CH2Z ’ 其中 Z | 作用而去除的基團； η是0、1或2， Β是- CH2-SO3M或氯’而 Μ是氫、銨、鹼金屬或鹼土金屬的同等物。 η是0 〇 中Υ是 〕4)-烷基 〔具通式 2 .如申請專利範圍第1項之反應性染料，其中 3 .如申請專利範圍第1或2項之反應性染料，其 通式（3)所示的雜環狀反應性基團，R1是氫、（Cri 或苯基，而B是氫。 4 .如申請專利範圍第1或2項之反應性染料，表
    (la) HN
    (la) 其中 -40- 200540226 (3) Μ如申請專利範圍第1項之定義，而 Υ1是基團（2a)至（2i)中之一：
    其中B如申請專利範圍第1項之定義。 5 .如申請專利範圍第1或2項之反應性染料，其具通式 (lb)
    其中 -41 - 200540226 (4) Y2是基團（3a)至（3h)中之一：
    Cl oso3m
    (3e)
    B和M如申請專利範圍第1項之定義。 6.如申請專利範圍第1或2項之反應性染料，其中B是 氫。 7 . —種用以製備如申請專利範圍第1或2項之反應性染 料之方法，其包含藉由使式（6)、（7)和（2’）或（6)、（7)、 -42 - 200540226 (5) (4，）所示化合物與三氟三嗪或三氯三嗪反應
    其中 Μ、η、R1、R2、B、Χι、X2、X3分別如前文之 定義，Xo是氟或氯，其以任何順序以慣用重氮化反應、偶 合和縮合反應進行，而製得該反應性染料。 8 .如申請專利範圍第7項之方法，其中通式（8 )所示化 合物 ’ 叫(8) (S〇3M)n 其中Y、Μ和η分別如申請專利範圍第1項之定義， 經重氮化並與式（6)所示化合物反應。 9.如申請專利範圍第7項之方法，其中通式（9)所示化 合物 -43 - 200540226
    其中Μ、B和η分別如申請專利範圍第1項之定義 與通式（2’）所示之鹵代嘧啶或與通式（3，）所示之三嗪縮合
    其中Χ4和Χ5分別如申請專利範圍第1項之定義，Χ〇是 φ 氟或氯。 1 〇. —種染料製劑，其包含一或多種如申請專利範圍 第1或2項之反應性染料，其用於含羥基和/或羧醯胺基的 材料（尤其是纖維材料）之染色和印刷。 1 1 . 一種用以藉噴墨法用於織品印刷的水性印刷墨水 其包含一或多種如申請專利範圍第〗至6項中之反應性染 '料，此染料量是以墨水總重計之〇 . 〇 1重量。/〇至4 0重量％。 ]2 . —種用於織品纖維材料之染色、慣用印刷和噴墨 印刷之方法，其包含使用〜或多種如申請專利範圍第]至6 -44 - 200540226 (7) 項中之反應性染料。
    -45 200540226 七 明 ™說 圖卓 }与 C簡 第疙 為符 圖件 表元 代之 定圖 指表 :案代 圖本本 代/^ 定一二 八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學 式： B T
    SO.M S0oM ⑴ -5-
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN1807751B (zh) * 2006-01-12 2011-06-15 上海公泰纺织制品有限公司 用拟除虫菊酯上染合成纤维制备防虫纺织品的方法
JP2010084289A (ja) * 2008-10-01 2010-04-15 Mimaki Engineering Co Ltd インクジェット捺染方法
JP2010084058A (ja) * 2008-10-01 2010-04-15 Mimaki Engineering Co Ltd インクジェット捺染用インク組成物
JP5805416B2 (ja) * 2011-03-29 2015-11-04 オー・ジー長瀬カラーケミカル株式会社 セルロース繊維用染料組成物、及びセルロース繊維を含む染色物を製造する方法
CN103194090A (zh) * 2013-03-29 2013-07-10 东华大学 一种非线性功能三嗪类活性染料及其制备和应用

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE4434989A1 (de) * 1994-09-30 1996-04-04 Basf Ag Reaktive Azofarbstoffe mit einer Kupplungskomponente aus der Aminonaphthalinreihe
EP0775730B1 (de) * 1995-11-23 2000-05-03 Ciba SC Holding AG Reaktivfarbstoffe, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
DE19600765A1 (de) * 1996-01-11 1997-07-17 Basf Ag Reaktive Azofarbstoffe mit einer Kupplungskomponente aus der Reihe der Aminonaphthalinsulfonsäuren sowie deren Zwischenprodukte
DE19619239A1 (de) 1996-05-13 1997-11-20 Basf Ag Azoreaktivfarbstoffe mit einer reaktivankertragenden Diazokomponente aus der Reihe des m-Phenylendiamins
DE19810906A1 (de) * 1998-03-13 1999-09-16 Basf Ag Reaktivfarbstoffe mit einem Kombinationsanker
DE19823634A1 (de) * 1998-05-27 1999-12-02 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Wasserlösliche Monoazoverbindungen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Farbstoffe
DE10040648A1 (de) 2000-08-19 2002-02-28 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Reaktive Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
PL354835A1 (en) * 2001-07-12 2003-01-13 Ciba Sc Holding Ag Method of trichromatic dyeing and printing of synthetic material from polyamide fibres
DE10159001A1 (de) * 2001-11-30 2003-06-18 Dystar Textilfarben Gmbh & Co Reaktive Azofarbstoffe, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US6815536B2 (en) * 2002-10-17 2004-11-09 Everlight Usa, Inc. Monoazo reactive red dyestuff

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