TW200528662A - Manufacturing method of light emitting device with glass ceramics - Google Patents
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Description
200528662 九、發明說明: 【發明所屬之技術領域】 本發明係有關一種發光裝置或發光裝置零件之製造 " 法,尤其是由玻璃陶瓷綠玻璃構成。由玻璃陶瓷綠玻 • 得到的玻璃陶瓷較佳為管形,其可應用於多種領域及 燈具,例如一般照明或汽車照明或熱輻射體,如鹵素 白熾燈、高壓或佟壓放電燈。玻璃陶瓷尤其亦可最小 為所謂的背光而作為顯示板的背光照明。本發明玻璃 Φ 同樣適合作為金屬鹵化物-高壓放電燈例如A 1 2 0 3陶瓷 器之外燈殼,在該處本發明玻璃陶瓷燈殼將燃燒器周 空間與外界隔離。 【先前技術】 習知照明光源例如白熾燈、_素燈及氣體放電燈之 燈殼,尤其是由玻璃或半透明陶瓷拉製成圓柱形或圓 形,具有如下所述兩種作用。 依據本發明之定義,燈具之玻璃燈殼為一發光單元 金屬絲之第一包覆體及/或保護氣體或放電氣體的密i 體。此用途在本發明中被稱作A型用途。 A型用途係指玻璃燈殼為一發光單元之第一包覆體 途,尤其是白熾燈或鹵素燈,其内部設有一通電加熱 絲,其可產生光。為增長壽命及提高亮度,此種燈具 殼中克填有重氣體,例如氪、氬或氙。為il素燈時則 鹵化物,其可將金屬絲蒸發出的鎢帶離較冷的燈殼内 使其再度沉積在鎢絲上。此被稱為鹵素循環。藉加入 312ΧΡ/發明說明劃補件)/94-04/94100115 :方 璃所 多種 燈、 化成 陶瓷 燃燒 圍的 透明 鼓 例如 之用 的鶴 的燈 充填 壁而 鹵素 5 200528662 而可在一定的溫度範圍中避免蒸發鎢原子造成燈殼變 降低光通量。因此ii素燈的燈殼尺寸可大為縮小,使 充氣體壓力可提高,且昂貴稀有氣體氪及氙的使用更多 " 在另一種A型用途中燈殼為氣體放電的反應室。燈 • 可作為光轉換層的載體。此種燈具例如為低壓螢光燈 壓氣體放電燈。兩者内部的液態或氣態物質,通常為汞 及/或氙(Xe)及/或氖(Ne),可被伸入燈殼中兩電極間 弧放電激發而放射尤其是紫外線。低壓燈,例如背光 ® 的不連續紫外線被螢光層部分轉換為可見光。中壓及 放電燈的填充氣體被置於1 0 0巴或以上的高壓下。藉 子例如汞的撞擊作用及生成,結果不連續射線轉變成 帶而發出白色光。此外尚包括光學活性物質,例如稀 鹵化物,尤其是鏑i化物或鹼-鹵化物,其可填補缺乏 譜組成並提高不褪色性。白光品質與壓力的關係 Derra et al.,r UHP燈具:投影電視及高光密度光源」, 0 B1· 54 (1998) No. 9 817-820。該文獻内容完全被引 本發明中。 B型用途的燈殼為第二包覆層,例如包覆真正的發 元及/或防止破裂/爆炸及保護材料與燈具使用者使其 輻射,尤其是紫外線傷害。 B型用途例如為高壓放電燈。高壓放電燈由石英玻 半透明陶究(例如A 1 2 0 3、Y A G -陶瓷)構成的燃燒器工作 達1 0 0 0 °C甚至以上。工作溫度越高,顏色重現指數及 就越高,燈具光品質差異就越小。 312XP/發明說明書(補件)/94-04/94100115 黑而 得填 i濟。 殼尚 及南 (Hg) 的電 燈, 高壓 由分 放射 土族 的光 參見 P h y s 用於 光單 不受 璃或 溫度 效率 6 200528662 為將放電容器隔熱,真正反應體被套上一第二玻璃燈 殼,其間之空間通常抽成真空。該罩體燈殼並被摻雜紫外 線遮斷成分。 高壓放電燈沒有任何保護措施直接插入燈座,亦即燈具 沒有整合在一具遮板的照明中,如低壓i素燈之結構,則 罩體燈殼與放電燈殼間應置入其他圓柱形透明元件,以作 為爆炸時之保護。 不同的應用領域對所使用A及B型燈殼玻璃的要求亦不
A型用途要求極度熱穩定的材料,例如玻璃,其在極接 近鎢絲,高工作溫度,尤其是高壓下,即 HID (High intensity discharge),不得變形。鹵素燈玻璃燈殼的内 壓為2至3 0巴,ΗI D燈則約達1 0 0巴甚至以上。此外,燈 殼尚須極具惰性,亦即與填充氣體接觸時不可產生反應。 此意謂,玻璃不得釋放任何組成成分至周遭,尤其是不得 釋放鹼或0Η離子或Η2〇。有利的是使透明材料與饋電金屬 炫接而密封。玻璃燈殼尤其可與W或Mo金屬或Fe-Ni-Co 合金(例如 K o v a r、A 1 1 o y 4 2 )熔接。此外,該熔接穿通 體亦需對溫度變化循環為穩定。 冷型燈具,如低壓燈,要求較低财熱性。但此種低壓燈 用作背光燈時,需滿足特殊的紫外線遮斷要求。 背光燈為低壓放電燈,其用於T F T顯示板中,例如營幕、 電視,作為背光照明。其至今皆使用以矽酸鹽為主的多成 分玻璃。使用作為背光燈時,燈具玻璃的紫外線遮斷要求 7 312XP/發明說明劃補件)/94-04/94100115 200528662 極高’因顯示板的其他組成成分,尤其是塑膠會快速老化 及退化。
B型用途的溫度耐受性及化學組成成分/抵抗性要求通 常低於A型用途。Η I D燈的外燈殼溫度視與燈殼燃燒器熱 點的距離而為3 0 0至7 0 0 °C 。穿通處溫度低於直接鄰接燃 燒器的燈殼。當燃燒器的功率輸出及與燈殼内壁熱點距離 極小時,壁溫亦可達 8 0 0。(:甚至以上。如上所述,此種燈 殼應具高紫外線遮斷,尤其是用於背光用途時。此外,此 處亦有穿通密封的問題。但穿通體不一定需對化學試劑為 惰性。 習知技術中A型用途’白熾燈玻璃燈殼材料為軟玻璃, 汽車鹵素燈燈殼材料為無鹼硬玻璃,一般照明或攝影室照 明鹵素燈或HID燈燈殼材料為石英玻璃,可參閱HeinzG. ?{3611(161":5(:110丁丁玻璃辭典,111%出版社,第 122-128 頁, 或專利 DE 197 47 355 Cl、DE 197 58 481 Cl、DE 197 47 354 C1,其揭示内容完全被引用於本發明中。 習知技術中高功率放電燈,除了使用石英玻璃外,亦使 用半透明氧化鋁,其溫度負荷可達11 0 0 °C甚至以上。高功 率放電燈,例如參見 EP 748 780 B1 或 Krell 等人: r Transparent sintered corundum with high Hardness and Strength」,J. Am. Ceram· Soc. 86(4)546-553(2003),其揭 示内容完全被引用於本發明中。 冷低壓燈的玻璃燈殼材料可為玻璃,例如硼矽酸玻璃。 B型用途的玻璃燈殼材料目前主要為石英玻璃及多成分 8 312XP/發明說明書(補件)/94-04/94100115 200528662 玻璃,例如Suprax型(如SCHOTTGLASMainz公司所生產 SCHOTT型第8655號及DURAN型玻璃)。
習知技術中尚有特殊用途的玻璃陶瓷,例如本案申請人 之著名商標Ceran®及Robax®。此種玻璃具單一光譜,其 係由於特殊控制的部分結晶所致。視組成成分、材料玻璃 即綠玻璃的製造方式及熱加工的溫度(所謂的陶瓷化,即 綠玻璃轉變為玻璃陶瓷)而定,玻璃陶瓷中可出現不同的 晶體相、具不同晶體型態與大小的結晶體及不同的晶體數 量。如此而可調整熱膨脹、機械穩定性、光學截止,尤其 是在紫外線範圍。材料具高熱穩定性為Robax®玻璃陶瓷或 其他化學系統的玻璃陶瓷的一項重要特性,其熱穩定性高 於習用的多成分玻璃,尤其是高於綠玻璃。 玻璃陶瓷至今皆為板形而用於電爐、烤箱及煙囪。到目 前為止尚未能製成其他較複雜形狀及用於其他用途。習知 技術中並不存在以低廉成本製造具適當玻璃陶瓷狀態及幾 何大小之玻璃陶瓷管之方法,尤其是用於燈具。 專利D E 3 7 3 4 6 0 9 C 2提出一種磷酸鈣玻璃陶瓷,其亦 可用於放電燈管。此玻璃陶瓷的主晶體相為磷灰石,故玻 璃陶瓷具高熱膨脹係數,其為D E 3 7 3 4 6 0 9 C 2所需。但 該專利未提及熱膨脹係數小於6 X 1 (Γ6 / ° K的玻璃陶瓷。 D E 3 7 3 4 6 0 9所述玻璃陶瓷除了熱膨脹係數至少為 6 p p m / K的缺點外,含構酸約的玻璃陶瓷由於具低化學抵抗 性而不適用於燈具,尤其是玻璃陶瓷與填充氣體接觸的燈 具。該玻璃陶瓷的另一缺點為,製造綠玻璃時需滿足特別 9 3 ] 2XP/發明說明書(補件)/94-04/94100115 200528662 的熔融技術之周邊條件,例如坩堝窯的選擇、原料的選擇 等。 GB 1 , 1 3 9, 6 2 2曾提出用於燈具製造的玻璃陶瓷。其為一 種由一玻璃陶瓷及一石英玻璃窗構成的合成燈具。零件以 含Cu的焊料玻璃彼此連接。GB 1,139,622未提及綠玻璃 燈殼或燈體的製造及繼續處理。其用途只限於紫外線及紅 外金屬絲照明,而沒有提到紫外線遮斷。
U S 4,0 4 5,1 5 6 提出部分陶瓷化玻璃用於閃光燈的用 途。此種燈具的特徵為溫度耐受性、溫度突變耐受性及機 械強度高於一般的玻璃燈殼燈具。膨脹係數由於材料玻璃 釋出經-二石夕酸鹽-晶體而約為8.0 - 9. 5ppm/K。其原因為, U S 4,0 4 5,1 5 6中的玻璃陶瓷膨脹特性係配合高度膨脹的穿 通金屬或合金,例如C u的N i - F e合金。玻璃晶體晶粒大小 為50 nm至10 μπι。US 4,045,156尚提及一種溶融、拉管 至陶瓷化的製程步驟。但未提及以完全陶瓷化的管製造燈 具,尤其未確保此種燈具穿通可達到足夠的密封。 US 3, 960, 533提出一種半透明陶瓷化玻璃用於白熾燈 中遮蔽刺眼鎢絲的用途。U S 3,9 6 0,5 3 3所使用的玻璃陶瓷 成分與U S 4,0 4 5,1 5 6的玻璃陶瓷相同,但為半透明的陶瓷 化型態。 US 4,0 4 7,9 6 0提出一種含較高量Ta2〇5及/或Nb2〇5(材 料玻璃的5至2 0重量% )的玻璃陶瓷,其具大於5 0體積 %的非晶態相。其不利使用於燈具,因加入相當量的Ta2〇5 及/或N b 2 0 5會在玻璃陶瓷中生成原料轉移複合物,而導致 10 312XP/發明說明書(補件)/94-04/94100115 200528662 不利的褪色。U S 4,0 4 7,9 6 0並未提及將綠玻璃拉製成管及 製成燈體。 G Β 1 2 6 0 9 3 3提出一種適用於鈉蒸氣燈的玻璃陶瓷。其對 鈉蒸氣極為穩定且除了用作密封材料外,亦可作為燈體零 件。玻璃陶瓷不含S i,主成分為 C a 0及A 1 2 0 3,溫度穩定 達900 °C 。GB 1260933所述的玻璃陶瓷體不適用於鈉高壓 燈。 DE 100 17 696 A1 及 DE 100 17 701 C2 提出玻璃陶瓷
作為燈輻射源遮板的用途,尤其是鹵素輻射器。 習知技術中不存在玻璃燈殼材料包含玻璃陶瓷之發光 元件之製造方法,尤其是不存在使玻璃陶瓷燈殼與穿通材 料例如鎢絲密封之製造方法。 【發明内容】 本發明之目的在於排除習知技術之缺點,尤其是提出一 種包含玻璃陶瓷之發光裝置之製造方法,該方法可使穿通 達到密封。 本目的由申請專利範圍第1或1 3項所述之方法及第3 1 項所述之裝置達成。 本發明較佳實施例參見申請專利範圍附屬項。 以下將依據實施例詳細說明本發明,其包括由綠玻璃至 燈體的所有製程步驟。該步驟係針對特定燈型,但本發明 不受其所限。各實施例中所述步驟亦可互相組合而製造不 同於實施例的燈具。 【實施方式】 11 312XP/發明說明書(補件)/94-04/94100115 200528662 使用此處所述製造方法可將玻璃陶瓷材料用於燈具製 造。尤其可使用高度穩定、透明且配合特定要求的玻璃陶 瓷,而遠遠超越習知技術中所使用的玻璃。尤其是製造低 壓燈具時,例如背光燈,玻璃陶瓷具高透明度時的紫外線 遮斷較有利。玻璃陶瓷同時可使用作為高壓金屬i化物燈 例如具A 1 2 0 3陶瓷燃燒器者之外燈殼。
使用玻璃陶瓷時尤其可組合其特性,因玻璃陶瓷為部分 結晶玻璃,而可結合玻璃與晶體的有利特性。晶粒大小例 如 < 1 μπι,尤其 < 200 nm,尤其特另J < 100 nm,故材 料與玻璃一樣為透明,但具許多較佳特性,例如高溫度耐 受性,高溫度變化耐受性,高機械強度,高化學穩定性及 高紫外線遮斷。 藉化學成分及陶瓷化方式,亦可配合其他特性而調整晶 粒的體積及大小,尤其是可使熱膨脹係數配合穿通材料。 故可使陶瓷玻璃燈殼的熱膨脹係數20/30。達到 0 至 6χ 1(Γ6/Κ(但不包含 6χ1(Γ6/Κ),尤其是 3χ10_6/Κ 至 5·5χ 1 (Γ 6 / Κ。與鎢熔接時熱膨脹係數較佳為3 . 4 X 1 (Γ 6 / Κ至4 . 4 X 1 (Γ6 / Κ,與鉬熔接時熱膨脹係數較佳為4 . 2 X 1 (Γ 6 / Κ至5 . 3 X 10_6/Κ。為 Fe-Ni-Co 合金時,視合金成分而定(例如 KOVAR、Alloy 42)熱膨脹係數較佳為 3·8χ1(Γ6/Κ 至 5·2χ 1 0_6/Κ。 亦可使L i 2 0 - S i 0 2 - A 1 2 0 3玻璃陶瓷的熱膨脹係數為0至2 ppm/K,尤其是SI ppm/K。此種玻璃陶瓷可毫無問題地搭 配現行的燈玻璃材料,例如S i 〇2,亦即與其熔接或燒結。 12 312XP/發明說明書(補件)/94-04/94100115 200528662 玻璃陶瓷用於燈具製造可製成管形,此在玻璃陶瓷為燈 具的零件時特別有利。必要時管形可轉變為球形或橢圓 形。中空球體或中空橢圓體可不受原始管形左右而直接被 吹製或壓製。
管形或類管形的玻璃陶瓷管亦可作為 HID(high i n t e n s i t y d i s c h a r g e )燈例如高壓金屬_化物放電燈的外 燈殼。本案中的管形係指一截面為圓形且具一外壁及至少 一開口之中空體。類管形則指截面為其他封閉幾何形狀例 如橢圓形或削圓的多角形之中空體。 玻璃陶瓷用於燈具製造時需達到的要求如上所述例如 為良好的溫度穩定性及透明度。 良好的溫度穩定性係指高於硬玻璃的溫度穩定性。習用 玻璃例如鋁矽酸玻璃的轉變溫度(T g )為7 5 0 °C至8 0 0 °C。玻 璃在此溫度時仍為固態。 由於無法測定玻璃陶瓷之轉變溫度(T g ),故可依據玻璃 陶瓷黏性與溫度的關係而找出一溫度穩定狀態。適當的玻 璃陶瓷在較高溫時亦不會變黏稠而流動,燈具工作溫度 > 8 0 0 °C ,尤其是> 9 0 0 °C ,尤其特別是> 1 0 0 0 °C 。 燈具所使用玻璃陶瓷出現黏稠流動的溫度較佳高於石 英玻璃。特佳的是,玻璃陶瓷與透明陶瓷例如以 A 1 2 0 3為 主的陶瓷,可達成一樣穩定或比其更穩定。 除了良好的溫度穩定性外,玻璃陶瓷尚須在厚度為 0.3mm時在可見光範圍(波長380nm至780nm)具高透射 率,例如> 7 5 %,尤其是> 8 0 %,尤其特別是> 9 0 %。此特性在 13 312XP/發明說明書(補件)/94-04/94100115 200528662 玻璃陶瓷使用作為燈具之零件時特別有意義。尤其厚度為 1 mm時,400 nm至780 nm波長範圍的透射率較佳>75 %, 尤佳> 8 0 %。 使用於 T F T顯示器背光照明時,良好的紫外線遮斷扮 演一重要角色。遮斷係指厚度,0 . 3 m m時透射率小於1 % , 波長 $260 nm,尤其是 S300 nm 或 S315 nm 或 S365 nm 時可達到此遮斷。
習知技術中金屬鹵化物燈具通常使用厚度約 1mm -1 . 5 m m的石英玻璃作為燈殼材料。為達到紫外線遮斷而 使石英玻璃摻雜< 1重量%的C e 0 2。其缺點為,玻璃在低 於3 0 0 nm的高能量紫外線C及D輻射範圍仍具1 0 %或以 上的透射率。高溫度穩定的多成分材料,如玻璃陶瓷,則 可完全遮斷此波長範圍。故玻璃陶瓷相較於習用玻璃具較 佳之紫外滅遮斷且與穿通金屬具較佳之熔接性。 在某些使用玻璃陶瓷的燈具製造中,玻璃陶瓷需可與 導電穿通材料良好熔接,其視用途而定可為鉬、鎢或合 金,如CRS Holding Inc.公司的產品Vacon 11⑧,亦可 稱作K 〇 v a r。本發明製造方法可使此種玻璃陶瓷與導電導 熱穿通材料及燈殼材料緊密連接’並解決玻璃及金屬材料 不同熱膨脹產生的問題。 故熱膨脹係數α 2。/ 3。。可為 0至< 6 X 1 (Γ6 / K (但不包含 6 X 10_6/Κ),尤其是3x1 (Γ6/Κ至5. 5x1 (Γ6/Κ。與鎢熔接時熱膨 脹係數較佳為3 . 4 X 1 (Γ V Κ至4 . 4 X 1 (Γ 6 / Κ,與鉬熔接時熱膨 脹係數較佳為 4.2xl(T6/K 至 5.3xl(T6/K。為 Fe-Ni-Co 合 14 312XP/發明說明書(補件)/94-04/94100115 200528662 金時,視合金成分而定(例如 Κ 0 V A R、A 1 1 〇 y 4 2 )熱膨脹 係數較佳為3.8 ppm/K至5.2 ppm/K。 此處可使玻璃陶瓷的熱膨脹接近金屬構成的電極材 料,故在燈具工作溫度時不會有不密合的情形。 玻璃陶瓷使用於燈具製造時,材料具化學抵抗性較為有 利,以使燈具的工作不受影響。使用於鹵素燈時應避免鹵 素循環受阻。材料不應被填充物侵入,亦即具良好的長效 密封性。受熱受壓填充物亦不得造成腐蝕。
在一特別實施例中玻璃陶瓷使用於燈具製造時,至少内 表面最上層,尤其是整個燈殼皆不含鹼,且滿足純度最高 要求。所謂的色彩表現指數 (CRI,color rendering index) 需為最佳,例如C RI > 9 0,尤其是C RI = 約1 0 0。 使用玻璃陶瓷材料製造發光元件,尤其是燈具時,不同 於使用玻璃,除了製造玻璃,例如為管形,及與穿通材料 熔接外,尚須進行一退火程序。 陶瓷化程序分成多個階段,其特徵為停留時間。最高溫 度為1 2 0 0 °C ,停留時間視最佳晶體成長而定,即設定的光 熱目標要求。晶粒大小較佳為1 0至 2 0 0 n m,晶體相比例 較佳至少為 5 0體積%,更佳為 6 0體積%,特佳為高於 7 0 體積%,最佳為高於8 0體積%。 在詳細說明製程各步驟前,首先要說明本發明玻璃陶瓷 的特性。 玻璃陶瓷如需為管形,可使用專業人員習知的陶瓷化製 程將綠玻璃管陶瓷化成玻璃陶瓷管。該陶瓷化製程需使得 15 312XP/發明說明書(補件)/94-04/94100115 200528662 到的玻璃陶瓷能滿足使用用途的要求。玻璃陶瓷特性尤其 是指晶體種類、晶體數量、晶體大小、組成成分及剩餘玻 璃特性。 為達到最佳熱穩定性,可最小化玻璃陶瓷中的玻璃成分 • 及/或使剩餘玻璃相成分接近純石英玻璃。 陶瓷化製程的溫度及時間需配合需要的晶體相、剩餘玻 璃相與晶體相的比例及晶粒大小。 此外,藉陶瓷化程序可調整某種元素的表面機械及深度 ® 結構,故可在陶瓷化時在接近表面處產生一需要量的鹼, 如低驗至無驗。 陶瓷化時尚可產生某特定元素的濃度梯度,其可藉滲透 入晶體相及停留或聚集在剩餘玻璃相而達成,尤其是可藉 玻璃狀表層的生成,其厚度可由材料玻璃成分及陶瓷化條 件決定。
亦可在燈具工作時藉調整電流-電壓-時間曲線使一熱 輻射通過燈絲而達到陶瓷化(臨場陶瓷化),該電流-電壓-時間曲線會使燈體出現相應的晶芽生成與晶體成長溫度以 及加熱與冷卻速度。 如有必要亦可藉材料玻璃成分及陶变化製程影響晶芽 生成與晶體成長而達到理想的紫外線遮斷。 調整玻璃陶瓷紫外線遮斷特性(亦即吸收邊緣位置/坡 度)有許多手段:除了加入紫外線遮斷添加劑,例如T i 0 2, 玻璃陶瓷相較於玻璃尚有其他方法可設定紫外線遮斷。例 如配合最大紫外線散射的晶粒大小及晶粒大小分佈。一般 16 312XP/發明說明書(補件)/94-04/94100115
200528662 而言,晶粒大小越均勻,紫外線邊緣就越陡。亦可設 璃陶瓷材料玻璃成分及陶瓷化狀態,使得主動摻質T i 地分佈於剩餘玻璃相與晶體相中。晶粒越大,紫外線 特性就越佳。晶粒大小較佳為1 0 - 1 0 0 n m,晶粒分 佳為單模式,尤其是至少6 0 %晶粒皆在此大小範圍中 體相佔整個體積的比例至少為5 0體積% ,最高為9 0 % 。 如此可防止> 4 0 0 n m範圍的總透射率被大幅降低, 在3 6 0 - 4 0 0 n m的範圍達到陡紫外線邊緣。 藉改變陶瓷化條件亦可設定紫外線遮斷。陶瓷化的 較於同成分未陶瓷化的管,亦即其綠玻璃管,在紫外 斷特性方面明顯較具優勢,故極適用於本發明用途。 陶瓷化亦可使玻璃與導電穿通材料的過度緊密。由 瓷化時材料收縮,而產生有利的應力狀態(軸向/徑r 故連接緊密。藉選擇具適當熱膨脹的玻璃陶瓷材料( 玻璃及陶瓷狀態)亦可使用較厚的金屬穿通材料(取 薄的Mo片,例如石英玻璃鹵素燈)而使燈具達到較佳 熱。 亦可藉適當陶瓷化或使用使材料玻璃轉化的適當 法而使燈具在工作時自行密封。 尤其為鹵素燈及氣體放電燈時,較佳使用無鹼玻璃 (GC),亦稱作「AF-GC」,其重量%成分如下: 3 5 - 7 0,更佳為 3 5 - 6 0 S i 0 2 14 - 40,更佳為 16.5 - 40 Al2〇3 312XP/發明說明書(補件)/94-04/94 ] 00115 定玻 理想 遮斷 佈較 ,晶 體積 而只 管相 線遮 於陶 3 ), 可為 代極 的排 加熱 陶瓷 17 200528662
0 - -20, 更 佳 為 4 - 2 0 MgO ,特佳為6 - 20 MgO 0 - 15, 更 佳 為 0 - 9 ZnO, 特佳為0 - 4 MgO 0 - .10, 更 佳 為 1 - 1 0 TiO: ) 0 一 10, 更 佳 為 1 - 1 0 ZrO; ) 0 - 8, 更 佳 為 0 - 2 T a 2 0 5 0 - 10, 更 佳 為 0 - 8 BaO 0 一 < 8, 更 佳 為 0 - 5 CaO, 特佳為CaO < 0. 1重量% 0 - 5, 更 佳 為 0 - 4 SrO 0 - 10, 更 佳 為 > 4 — 10 B 2 0 3 0 - 10 P2丨 〇5, ,更佳 為< 4 重量% P 2 0 5 0 一 5 Fe 2 0 3 0 - 5 C e 0 2 0 - 3 Bi 2 0 3 0 - 3 WO 3 0 - 3 Mo 〇3 0 一 4 - -般 精 煉 劑 ,如 S η 1 3 2、C 6 0 2、S 0 4、Cl、 A S 2 0 3、 S b 2 0 3 玻璃陶究主晶體相為尖晶石、假藍寶石、南石英混合晶 體(HQMK)、α 石英、堇青石及其混合晶體(尤其是Ζη尖 晶石/假藍寶石,Mg/Zn-HQMK )。主晶體相係指佔整個晶體 相5體積%以上的晶體相。 副晶體相為佔整個晶體相5體積%以下的晶體相,可為 鈦鐵礦(M2 + Ti〇3)、Ilenorutile (M3 + xTi4 + y)〇2y + i.5x 或金紅 石(M4 + xTiy〇2x + 2y)。此處Μ代表一金屬。 18 3 ] 2ΧΡ/發明說明書(補件)/94-04/94100115 200528662 金屬Μ可由下述各族選出: -Fe或構成二價陽離子之其他過渡金屬,如Cu、Μη、 C ο、N i。只要該金屬不含於合成中,即可經管材料成為雜 質而滲入玻璃中。 - Zn、Mg或構成二價陽離子之其他鹼土金屬 - Fe、A1、鋼族元素或構成三價陽離子之其他金屬 - Zr、Hf或構成四價陽離子之其他金屬 -為Ilmenorutile時可是構成五價陽離子之金屬,如
Nb 或 Ta,如(Ti、Nb、Fe3+)3〇6 或(Ti、Ta、Fe3+)3〇6。 含鈣晶體相,如鈣長石(C a A 12 S i 2 0 8 )或磷酸鈣(尤其是 磷灰石),由於其渾濁作用及低化學抵抗性而不適合為主晶 體相,可藉混合氧化磷及氧化鈣於玻璃陶瓷中而避免其生 成。主晶體相由鋁鈮酸鹽及/或鋁钽酸鹽及/或鋁鈮酸鹽-鉅酸鹽構成時亦為不利。最好添加少於5重量%的氧化鈮 及氧化钽於材料熔融物中。
由下述氧化物型態成分(重量% )構成的含鹼玻璃陶 瓷,被稱作「A Η - G C」,可用於例如低壓放電燈,尤其是T F T 顯示器的背光: 5 0 - 7 0 S i 0 2,較佳為 6 0 - 7 0 S i 0 2 17-27 AI2O3 > 0 - 5 Li2〇
Na2〇
K2O 0-5 M g 0 19 312XP/發明說明書(補件)/94-04/94100115 200528662 0-5 0-5 ZnO Ti〇2 0 - 5 0 - 8 Z r 〇2 T a 2 0 5 0-5 BaO 0-5 SrO 0-10 P 2 0 5 0-5 F 6 2 0 3 0 - 5 C e 0 2 0 - 3 B i 2 0 3 0 - 3 W〇3 0-3 MoOs 0-4 一般精煉劑,如 Sn〇2、Ce〇2、S〇4、Cl、AS2O3、 S b 2 0 3 玻璃陶瓷主晶體相為HQMK、Keatit。 上述兩種玻璃陶瓷亦較佳使用於金屬鹵化物高壓放電 燈之外燈殼。具CDM_Tc型石英玻璃燈殼的金屬函化物放電 燈可查詢 Ph i 1 i ps 公司的網站 www. philips, com 網頁内 容,其完全被引用於本發明中。 下述成分為已述玻璃陶瓷之實施例。 實施例1 : 實施例1為含鹼玻璃陶瓷之成分,其在管拉製試驗中被 證實為有利,可以管形用於燈具製造。 含量(重量% ) 成分 20 312XP/發明說明書(補件)/94-04/94100115 200528662 67.2 2 1.4 0. 4 0.016
Si〇2 A 1 2 0 3 L12O MgO ZnO Ti〇2 Z r 0 2 A S 2 0 3 K2〇 N a 2 0 F e 2 0 3 合計 9 9.8 熱膨脹 3 · 9 (材料玻璃) [ppm / K ] < 1 (陶瓷化)
陶瓷化使得熱膨脹由綠玻璃的3 . 9 p p m / Κ變為 璃,亦即玻璃陶瓷的幺1 ppm/Κ。 陶瓷化玻 實施例2 : 形用於燈 實施例2為無鹼玻璃陶瓷之成分,其適合以管 具製造。
含量(重量% ) 成分 58.5 Si〇2 20.3 A 12O 4.2 MgO 312ΧΡ/發明說明書(補件)/94-04/94100115 21 200528662
ZnO
Ti 〇2
Z r 0 2 5
A S 2 0 3 合計 9 9.9 熱膨脹 2 · 8 (材料玻璃)
[ppm/K] 3·8(陶究化) 陶瓷化使得熱膨脹由綠玻璃的2 . 8 ρ ρ m / Κ變為玻璃陶瓷 的 3.8 ppm/K 〇 上述成分為材料玻璃的成分’但其在陶究化後仍保持不 變
玻璃陶瓷的熱穩定性可藉合成及不同的陶瓷化程序而 被修正。可由材料與溫度的關係評估穩定性。 比較所使用含鹼與無鹼玻璃陶瓷AH-GC及AF-GC的黏度 溫度關係與鋁矽酸玻璃及石英玻璃的黏度得知玻璃陶瓷超 越鋁矽酸玻璃。 此外,藉調整相同材料玻璃的陶瓷化條件亦可製出在紫 外線邊緣位置上具不同光學特性的玻璃陶瓷。 鋁矽酸玻璃在被紫外線光照射時會出現退化,亦即紫外 線照射後透射率降低,本發明玻璃陶瓷則不會出現此種情 形。一般玻璃透明度在紫外線作用後會變低,本發明玻璃 陶瓷則不會發生。依據本發明方法,玻璃陶瓷的材料玻璃 在一第一溫度時熔融,在一第二溫度時被精煉,該第二溫 312XP/發明說明書(補件)/94-04/94100115 22 200528662 度高於第一溫度,接著以一步驟在坩堝窯中製出毛坯。 亦可在熔融後進行預精煉及淬火。
該兩階段之製程先在第一步驟中以高溫例如 1 6 5 0 °C進 行熔融,然後在第二步驟再次熔融、精煉及成形。第一步 驟應在一石英玻璃坩堝窯中進行,第二步驟則在鉑坩堝窯 中進行。例如在 1 4 5 0 °C的 P t R h ! ϋ坩堝窯中再次熔融 2小 時,接著在1 4 5 0 °C下精煉1 2小時及在1 5 0 0 t:下精煉4小 時。然後將喷嘴與一燃燒器熔接,其中一部份玻璃陶瓷材 料玻璃被丟棄。最後在 1 4 7 5 - 1 4 8 5 °C下進行熱成形。將得 到的玻璃陶瓷管置入一連接的馬弗爐以將溫度保持在 1 0 8 0 °C 。成形管件重要的是設在喷嘴中的針,其可突出噴 嘴外達10 mm。喷嘴適當内徑為35 mm。 玻璃陶瓷管的適當尺寸為:拉製速度約為 34cm/min 時,總直徑 8 mm,壁厚 1 mm,管内徑 6 mm ;拉製速度約 為16 cm/min時,總直徑10.5 mm,壁厚1.2 mm;拉製速 度約為1 0 c m / in i η時,總直徑1 3 · 5 m m,壁厚1 . 2 - 1 · 4 m m。 但本發明方法不受此處所示之總直徑限制。藉稍微修正製 程,尤其是使用低於10 cm/min的拉製速度及最佳拉製噴 嘴、拉製馬弗爐及拉製針配置時,亦可達到2 5 m m或以上 的外徑。 德國專利申請案 1 0 3 4 8 4 6 6 . 3所述之裝置可用於製造 此處所述之玻璃陶瓷。 本發明的第一實施例製造一發光裝置,尤其是燈具,首 先拉製一綠玻璃管,使其逐漸變細而炫斷。接著使一側被 23 312XP/發明說明書(補件)/94-04/94100115 200528662 熔斷的管裝設穿通件並與其熔接。然後使熔接穿通件的綠 玻璃燈體部分或完全陶瓷化。 如外燈殼内不需為真空,則可使用一般的燃燒器火焰使 綠玻璃管一側變細及熔斷。變細及熔斷可加熱管的一端或 中間,然後拉斷或扭轉。適當選擇熔斷時間、幾何尺寸及 燃燒器火焰的瓦斯、〇2或空氣供應可使熔斷不出現失控的 結晶現象,亦即管在熔斷後仍為綠玻璃狀態。
為B型用途時,在單側開口的綠玻璃管中設置一放電體 (為Η I D燈時由石英玻璃或半透明陶瓷構成),並將其金屬 導線與外燈殼綠玻璃熔接。此處綠玻璃被加熱至適當溫 度,並以一加壓裝置壓金屬電極。 炫接最好無應力,為此可使綠玻璃的熱膨脹配合穿通金 屬,例如嫣(W )或雜(Μ 〇 )。如不可行,則使用細金屬絲,例 如直徑 <1 mm,尤其是<0.5 mm,或厚度 <100 μιη的薄膜, 其亦可與綠玻璃達到無應力的熔接及密封。陶瓷化後出現 與金屬不一致的膨脹時可使用該方法。 實施例1組成成分的玻璃在綠玻璃狀態時膨脹可與鎢配 合,故可與其無應力溶接。 如有必要使内外燈殼之間為真空,則可在負壓下熔斷變 細的管端。 如上所述製出整個結構為綠玻璃的燈,亦即玻璃狀態的 燈後,將其陶瓷化。 整個燈體結構的陶瓷化可完全或局部進行,亦即燈體局 部為綠玻璃狀態,其經一過渡區而轉變為陶瓷化狀態。陶 24 312ΧΡ/發明說明書(補件)/94-04/94100115 200528662 瓷化區係由於溫度/時間處理而產生(見前述定義)。陶瓷 化所產生玻璃陶瓷材料在綠玻璃狀態可與金屬密合熔接, 但其陶瓷化後材料膨脹係數改變時,以部分陶瓷化為較 佳。例如實施例1之玻璃陶瓷。實施例1玻璃陶瓷的綠玻 璃熱膨脹係數與穿通材料,例如鎢,熱膨脹係數一致。綠 玻璃被陶瓷化後膨脹係數改變,如實施例1表中所示。
綠玻璃熱膨脹係數與穿通金屬熱膨脹係數一致時,如上 所述之部分陶瓷化較佳在非穿通處進行。部分陶瓷化但穿 通處仍為綠玻璃的燈體在綠玻璃/玻璃陶瓷過渡處仍有應 力0 該應力可藉適當的製程手段及試驗而被最小化,使得穿 通部具機械負荷力及避免破裂。 如上所述在熔接區外進行陶瓷化時,燈體在熔接區,亦 即穿通處為硬玻璃(Tg>650 °C),在熱區因陶瓷化成為陶 瓷玻璃而具高溫度穩定性> 8 0 0 °C及紫外線遮斷。 上述燈體的陶瓷化最高溫度較佳低於1 1 0 0 °C。 本發明一實施例使燈體,此處為燈殼,在陶瓷化時繞其 軸旋轉。另一實施例使燈被一氣體飄浮床支撐而旋轉。 本發明另一實施例陶瓷化時吹氣到穿通區,或在該處設 水冷卻裝置,使得穿通區保持在綠玻璃狀態。 整個燈體包括穿通區皆被陶瓷化時,較佳選擇熱膨脹係 數最配合穿通材料的玻璃陶瓷。例如具實施例2組成成分 的玻璃,其陶瓷化形式具鎢絲之膨脹係數。 玻璃陶瓷膨脹係數無法配合穿通材料時,則可比照綠玻 25 312XP/發明說明 Λ 補件)/94-04/94100115
200528662 璃與金屬的熔接,選擇適當的金屬絲/玻璃厚度比例, 到密封及無應力的穿通。垂直於穿通方向之金屬絲/玻 度比例至少為1 : 2,更佳至少為1 : 5,特佳至少為1 : 此處之溶接長度最大為10 mm,更佳為最大為5 mm, 為最大為3 mm。 兩端接觸的燈具,例如ΗI D燈,如高壓金屬鹵化物 燈,在置入放電體後,燈殼的兩側被與放電體的金屬 熔接。為此外燈殼熔接有一抽吸管,如由綠玻璃構成 屬熔接後由抽吸管將内燈殼内部抽成真空,然後熔斷 吸管。接著可如上所述進行陶兗化。 以下實施例將說明Α型用途之燈具的製造,例如鹵 的製造。上面所述B型用途的實施例在熔接穿通件後 部分或完全陶瓷化。 製程步驟與Η I D燈外燈殼的差別如下: - 沒有具導線的放電體,而直接使鎢絲與 Mo Μ 〇膜炫接在一起。 - 不由一開放端(單側接觸)或以一抽吸管( 接觸)抽成真空,而將液態(燈體冷卻時)或氣態的 充填入燈體。然後將充填的燈殼如上所述完全或部分 化。 不同於上面所述,亦可以在穿通前進行陶瓷化。以 以背光燈,亦即Α型用途,進行說明。背光燈亦可如 述部分陶瓷化。 考量内壓的發展及充填氣體的退化時,例如ii素 312XP/發明說明書(補件)/94-04/94100115 以達 璃厚 10° 特佳 放電 導線 〇金 該抽 素燈 進行 絲或 雙側 鹵素 陶瓷 下將 上所 燈或 26
200528662 Η I D 燈,不使整個燈具陶瓷化為較有利。除上面 燈外,此種燈型一較佳實施例亦在金屬熔接前陶3 本發明發現,實施例1組成成分構成之綠玻璃 分陶瓷化。可將一長度約為3 0 0 m m的管件(外輕 • 14 mm;壁厚約0.5 mm)置入一管狀爐中。加熱 c m,但亦可增長或縮短。 該管狀爐為一折疊管狀爐,具開放之加熱元件( m m )。試樣空間由一内部具 A 1 2 0 3陶瓷管(長度為 ® 石英玻璃管(長度400mm)構成。該陶瓷管由於 熱元件的輻射,故可支援試樣的選擇性加熱。石 之密封塞設有通氣孔,故試樣末端可被冷空氣沖 區邊緣相當明確,故溫度在管長距離5 m m至1 5 是 < 1 0 m m的範圍内急遽下降至2 0 0 °C 。藉改變 卻及讓管末端(單側/雙側)伸出爐外可影響該梯肩 玻璃與玻璃陶瓷過渡區可藉改變陶瓷管(直徑 度)而被增長,以在管壁厚時減少應力。加熱區 句度極高,為<20 K,尤其是<10 K。 本發明一實施例將一單側或雙側開放的管形_ 在一管狀爐中,該試樣開放端伸出加熱區,而可 氣冷卻。完成陶瓷化程序後,試樣在加熱區出現一 熱穩定及高紫外線遮斷的部分。不同於加熱部分 部則保持為玻璃狀態。製造CCFL背光燈時,塗佈 光層後可熔接電極。 玻璃與陶瓷化材料的過渡區可利用RAMAN分光 312XP/發明說明書(補件)/94-04/94100115 所述背光 巳化燈殼。 管可被部 ί〜4 mm至 區約為23 長度200 2 3 0 m m )的 可吸收加 英玻璃管 刷。加熱 mm,尤其 外側的冷 :0 、孔、長 的溫度均 言式樣定位 被外界空 陶曼化、 ^試樣端 或燒滲螢 求證,如 27
200528662 圖1所示,及以螢光(248 nm)轉變為可見光 代表陶瓷化材料曲線,1 1代表玻璃材料曲線 圖2顯示一玻璃管,其可用於製造一背光: 2 0所代表的中間部分被陶瓷化。兩開放端 被置入穿通金屬絲2 4. 1、2 4. 2。綠玻璃的膨月 絲2 4. 1、2 4 . 2膨脹係數一致。適當進行陶瓷4 分20具高紫外線A遮斷。 一特別有利實施例使用L i 2 0 - A 1 2 0 3 - S i 0 2玻 穿通材料。選擇外徑<5 mm,尤其是< 3 mm之 之爐梯度可使玻璃端部2 2. 1、2 2. 2與陶瓷化 的過渡區無應力’而使得官在過渡區的破裂強 渡區宜極短時,則可局部冷卻爐或使端部與陶 隔離。 上述實施例不限於所示幾何及燈型,本發明 用其他尺寸及燈型。局部陶瓷化的管外徑可為 mm,壁厚可為1至2 mm。 本發明亦可製造單側接觸之Η I D燈外燈殼。 外燈殼之截面圖顯示於圖3a及3b。 圖3 a中除了外燈殼1 0 0 0外,尚有一燃燒系 為一 A 1 2 0 3燃燒器。該燃燒系統1 0 0 2固定在· 上。該接管1 0 0 4係由於抽吸管將外燈殼内部抽 熔斷而產生。該原來的熔接處因而構成燃燒系矣 定點。燃燒系統相較於il素燈之鎢絲質量較大 燈殼内部較有利。圖中亦可見饋入線1 0 0 6及饋 312ΧΡ/發明說明書(補件)/94-04/94100115 。圖1中1 0 D L 0 22.1' 22.2 .係數與金屬 (可使中間部 璃陶瓷及鎢 管及> 1 2 0 °C 中間部分20 度足夠。過 瓷化部分熱 原則上亦適 1 0 m m 至 2 0 此種Η I D燈 統1 0 0 2,其 一接管1 0 0 4 成真空後被 乞1002上固 ,故固定在 出線1 0 0 8, 28 200528662 其雖然夠堅挺以支撐燃燒器,但饋出線1 0 0 8延長部1 0 1 0 上端固定在接管1 Ο Ο 4上,則可提高安全性及精準定位燃燒 器。 依據本發明外燈殼 1 0 0 0被部分陶瓷化,該陶瓷化只在 燃燒系統1 0 0 2處,而構成一玻璃陶瓷1 0 0 0 . 1。外燈殼1 0 0 0 穿通處則為綠玻璃1 0 0 0 . 2。
外燈殼 1 0 0 0設置燃燒系統後,使外燈殼變細而使金屬 穿通件與外燈殼綠玻璃1 0 0 0 . 2熔接。為此將綠玻璃加熱至 一適當溫度,並以一加壓裝置壓金屬電極。 圖3 b中之外燈殼1 0 0 0不具燃燒系統支撐件1 0 0 4,其中 相同元件被標示相同符號。 在另一實施例中,材料被完全陶瓷化,然後將此完全陶 瓷化的材料與金屬炫接。為單側溶斷的陶瓷管時,其開放 端被與一鎢絲接觸,然後以瓦斯火焰熔接。選用適當的燃 燒器火焰可使玻璃陶瓷局部再度熔成綠玻璃,例如 L i 2 0 -A 1 2 0 3 - S i 0 2玻璃陶瓷,而與鎢絲密合連接。燃燒器火焰中 間部分的溫度〉1 5 0 0 °C ,尾端的溫度不超過 7 0 0 °C 。如此 可得到低應力及具足夠機械斷裂強度的過渡區。 依據本發明火焰需具一寬暖區(T小於約7 0 0 °C ),其包 圍一熱區。此種火焰可確保過渡區無應力及具足夠斷裂強 度。 在另一實施例中,熔接的穿通金屬設在陶瓷化管的内 部,使用上述火焰扭轉並拉管而使其變細,玻璃因此與金 屬絲熔接。 29 312XP/發明說明書(補件)/94-04/94] 00115 200528662 亦可不使陶瓷化管直接與金屬穿通件熔接。另一實施例 設一具有適當穿通件的基板,該基板例如由硬玻璃、石英 玻璃或陶瓷玻璃製成。與燈殼的連接係為直接熔接或藉適 當燒結、陶瓷化焊料或過渡玻璃。此種玻璃陶瓷燈殼與金 屬穿通件的分離對高光輸出及製程安全性/透明度較有利。
陶瓷化亦可在燈具工作時進行。A型用途時鎢絲釋出的 熱輻射或B型用途時外燈殼内部的餘熱可被利用來使燈殼 臨場局部陶瓷化。出廠前需使燈具適當工作,以進行陶瓷 化,而使燈殼需要陶瓷化的部分達到要求的陶瓷化程度。 如可出現適當晶芽生成及晶體成長,則亦可使綠玻璃燈殼 在實際使用時結構性退化。 除了以火焰使電極熔接外,亦可使用光學手段。光學加 熱元件的優點在於,可快速熔化局部玻璃材料,其非表面 加熱及使材料自行輸送熱,而是直接將材料的整個體積加 熱。如此即使試樣厚度大亦可避免玻璃材料產生應力。短 波紅外線技術即為此種方法。 習知技術中有一系列有關短波紅外線輻射文獻。D E 1 9 9 3 8 8 0 7提出以短波紅外線輻射使一玻璃材料成形為玻璃 件,但較佳為平板玻璃。DE 199 38 808、DE 199 38 811 及D E 1 0 1 1 8 2 6 0提出以短波紅外線輻射加熱半透明玻璃 陶瓷材料玻璃,但並未提及圓形型式及玻璃金屬熔接。 D E 1 0 0 6 ◦ 9 8 7曾提出以短波紅外線輻射陶瓷化綠玻 璃,D E 1 0 0 6 2 1 8 7則增設一浮起裝置。後者可防止玻璃 陶瓷表面由於陶瓷化玻璃板對襯墊的相對運動而出現刮 30 312XP/發明說明書(補件)/94-04/94100115 200528662 痕0 於玻璃/陶瓷穿通體製造時,使用短波紅外線輻射優於 火焰之處在於,其可快速局部加熱玻璃材料。故可快速局 部炫斷管,而不會生成干擾及無法控制的晶體。
使用短波紅外線輻射於燈具製造的另一優點為,可在冷 卻狀態以及工作狀態調整玻璃/玻璃陶瓷/金屬複合物的應 力狀態。習知熔接方法為,使用瓦斯燃燒器將穿通金屬絲 及玻璃加熱,使其成為低黏度玻璃狀態而可彼此連接成為 玻璃/玻璃陶瓷/金屬穿通體。然後將該複合物冷卻至室 溫。如為玻璃陶瓷時,其後可以比熔接高的玻璃黏度進行 陶瓷化步驟。 如金屬與熔接件之膨脹係數不同,則熔接玻璃及陶瓷化 皆會產生應力狀態,而導致熔接處破裂或不密封。 使用短波紅外線輻射可避免此種應力狀態,因照射玻璃 /金屬複合物時,短波紅外線輻射可不受金屬絲(例如鎢或 鉬)金屬表面高反射率影響而加熱玻璃材料/玻璃陶瓷材 料。此外,尚可以適當手段冷卻或加熱金屬絲,例如使金 屬絲末端連接一冷卻/加熱支座,由於金屬絲的高導熱性而 使其被冷卻/加熱。如此可依據下式比例 以參數△ Τ調整應力狀態。 △ α係玻璃或玻璃陶瓷與金屬熔接件膨脹係數之差,單位 為[ppm/Κ ]。 △ T係炼接程序之終溫與初溫之差,單位為[K ]。 31 312XP/發明說明書(補件)/94-04/94100115 200528662 參數△ T在此處為熔接程序時出現的溫差。如熔接時先 加熱至一溫度Τ (熔接),然後冷卻至一溫度Τ (冷卻),則 △ Τ = Τ (熔接)- Τ (冷卻)。 以下將說明一種使用 L i 2 0 - A 1 2 0 3 - S i 0 2玻璃陶瓷及鎢絲 穿通材料而得到室溫無應力玻璃陶瓷-金屬複合物之方法。
欲使用預生成晶芽的綠玻璃得到無應力玻璃陶瓷/金屬 複合物時,先將該複合物約加熱至玻璃的T g。火焰加熱換 成短波紅外線輻射後開始進行陶瓷化。此處金屬為鎢絲, 幾乎不被加熱,甚至被由外部冷卻。陶瓷化時綠玻璃變成 一零膨脹的玻璃陶瓷,其結晶收縮 < 5 %。此程序最好極快 速,尤其是 < 1 5分鐘。然後使玻璃陶瓷快速冷卻,尤其 是驟冷,而在程序結束時,得到一包含零膨脹玻璃陶瓷及 鎢絲的無應力金屬玻璃陶瓷複合體,因鎢絲在整個程序中 被冷卻而沒有膨脹或收縮。此複合物在工作條件下被加熱 時,不同於零膨脹的玻璃陶瓷,鎢絲可膨脹而達到進一步 密封,如此可提高燈殼内受壓氣體的密封。 本發明所述材料,尤其是含鹼玻璃陶瓷(A Η - G C ),亦包 括實施例 2,另一項優點為,視陶瓷化條件而定可得到不 同的晶體相(H Q Μ Κ )及/或K e a t i t或其混合。如此使得熱膨 脹可在0至2 ppm/K的範圍内調整,故可視所選擇的陶瓷 化條件而得到特定的膨脹。 如不使用A Η - G C而使用A F - G C時,例如實施例2的玻璃 陶瓷,同樣可利用不同的陶瓷化條件調整晶體相,而在 2 至6 p p m / K的範圍内調整熱膨脹係數。 32 312XP/發明說明書(補件)/94-04/94100115 200528662 上述實施例顯示本發明可使燈體不同區域進行不同的 陶瓷化。故包圍發光元件的區域可是一透明玻璃陶瓷,穿 通區域則在稍後陶瓷化或進行另一種陶瓷化而成為一膨脹 特性與穿通材料配合的半透明玻璃陶瓷。 【圖式簡單說明】 圖1係陶瓷化及玻璃材料之RAMAN光譜。 圖2係製造一背光燈之管形玻璃。 圖3 a、3 b係製造一 Η I D燈之管形燈殼的不同實施例。
【主要元件符號說明】 2 0 中間部分 2 2.1 開放端 2 2 . 2 開放端 2 4.1 金屬絲 2 4.2 金屬絲 1 0 0 0 外燈殼 1 0 0 0 . 1玻璃陶瓷 1 0 0 0 . 2綠玻璃 1 0 0 2 燃燒系統 1 0 0 4 接管 1 0 0 6 饋入線 1008 饋出線 10 10 延長部 33 3 ] 2ΧΡ/發明說明書(補件)/94-04/94100115
Claims (1)
- 200528662 十、申請專利範圍: 1 . 一種發光裝置之製造方法,該發光裝置具至少一主 體,該主體包圍一發光元件,且一饋電件被置入該主體中, 其包括下述步驟: 主體具至少一開放端且由玻璃成分構成,饋電件被置入 主體開放端; 主體之至少一開放端與饋電件及/或饋電單元熔接及/ 或與饋電件及/或饋電單元接合;主體被部分或完全陶瓷化。 2 .如申請專利範圍第1項之方法,其中,主體被部分陶 瓷化,其開放端處保持為玻璃狀態。 3 .如申請專利範圍第2項之方法,其中,開放端處玻璃 成分之熱膨脹係數基本上與饋電件材料之熱膨脹係數一 致。 4 .如申請專利範圍第1項之方法,其中,主體係被完全5 .如申請專利範圍第4項之方法,其中,玻璃陶瓷熱膨 脹係數基本上與饋電件材料之熱膨脹係數一致。 6.如申請專利範圍第1至5項中任一項之方法,其中, 陶究化部分是一 Li2〇-Al2〇3_Si〇2玻璃陶究,其組成成分 為(重量% ,氧化物型態): Si〇2 50-70 AI2O3 17-27 Li2〇 >0-5 34 312XP/發明說明書(補件)/94-04/94100115 200528662 Na2〇 0-5 Κ2〇 0-5 MgO 0-5 ZnO 0-5 Ti〇2 0-5 Zr〇2 0-5 T a 2 0 5 0-8 BaO 0-5 SrO 0-5 P2O5 0-10 F e 2 0 3 0-5 C e 0 2 0-5 B i 2 0 3 0-3 W〇3 0-3 M 0 0 3 0-3 一般 精煉劑0 - 4重量%。 7.如申請專利範圍第1至5項中任一項之方法,其中, 陶瓷化部分是一 MAS玻璃陶瓷,其組成成分為(重量%,氧 化物型態): Si〇2 3 5 - 7 0,較佳為 3 5 _ 6 0 A 1 2O 3 1 4 - 4 0,較佳為 1 6 . 5 - 4 0 MgO 0 - 2 0,較佳為4 - 2 0,更佳為6 - 2 0 ZnO 0 - 1 5,較佳為0 - 9,更佳為0 - 4 T i O2 0 - 10,較佳為1- 10 312XP/發明說明書(補件)/94-04/94100115 35 200528662 Z r 0 2 0 - 1 0,較佳為1 - 1 0 T a 2 0 5 0 - 8,較佳為0 - 2 BaO 0 - 1 0,較佳為0 - 8 CaO 0 - <8,較佳為0-5,更佳為< SrO 0 - 5,較佳為0 - 4 B 2 0 3 0 - 10,較佳為 >4 - 10 P2O5 0 - 5,較佳為0 - 4 F e 2 0 3 0 - 5 C e 0 2 0 - 5 B i 2 0 3 0 - 3 W〇3 0 - 3 Μ o 0 3 0 - 3一般精煉劑0 - 4重量%。 8. 如申請專利範圍第6或7項之方法,其中,陶瓷化部 分之玻璃陶瓷的Ti〇2含量至少為0. 1重量%。 9. 如申請專利範圍第1至8項中任一項之方法,其中, 饋電件是一金屬或一合金。 1 0.如申請專利範圍第9項之方法,其中,該金屬是一 下述金屬: 嫣, 鉬, Kovar合金, Molekdenwanar 合金 。 1 1 .如申請專利範圍第1至 1 0項中任一項之方法,其 36 312XP/發明說明書(補件)/94-04/94100115 200528662 中,主體是A型用途之玻璃燈殼。 1 2.如申請專利範圍第1至 1 0項中任一項之方法,其 中,主體是B型用途之玻璃燈殼。 13. —種發光裝置之製造方法,該發光裝置具有至少一 主雔,該主體包圍一發光元件,且一饋電件被置入其中, 其包括下述步驟: 主體被部分或完全陶瓷化;主體具有至少一開放端,饋電件被置入該開放端中; 該開放端與饋電件及/或饋電單元熔接及/或與饋電件 及/或饋電單元接合。 1 4 .如申請專利範圍第1 3項之方法,其中,主體被部分 陶瓷化,其開放端處保持為玻璃狀態。 1 5 .如申請專利範圍第1 4項之方法,其中,開放端處玻 璃成分之熱膨脹係數基本上與饋電件材料之熱膨脹係數一 致。 1 6 .如申請專利範圍第1 3項之方法,其中,主體係被完 全陶竞化。 1 7.如申請專利範圍第1 6項之方法,其中,玻璃陶瓷熱 膨脹係數基本上與饋電件材料之熱膨脹係數一致。 1 8 .如申請專利範圍第1 3至1 7項中任一項之方法,其 中,陶瓷化部分是一 L i 2 0 - A 1 2 0 3 - S i 0 2玻璃陶瓷,其組成 成分為(重量% ,氧化物型態): Si〇2 50-70 A 12〇3 17-27 37 312XP/發明說明書(補件)/94-04/94100115 200528662 Li 2〇 >0-5 Na2〇 0-5 Κ2〇 0-5 MgO 0-5 ZnO 0-5 Ti〇2 0-5 Z r 0 2 0-5 Ta2〇 5 0 - 8 BaO 0-5 SrO 0-5 P2〇5 0-10 F e 2 0 3 0-5 C e 0 2 0-5 B i 2 0 3 0 - 3 W〇3 0-3 Μ o 0 3 0-3 一般 精煉劑0 - 4重量%。 1 9 .如申請專利範圍第1 3至1 7項中任一項之方法,其 中,陶瓷化部分是一 M A S玻璃陶瓷,其組成成分為(重量 % ,氧化物型態): Si〇2 3 5 - 7 0,較佳為 35 - 60 Al2〇3 14 - 40,較佳為 16.5 - 40 MgO 0 - 20,較佳為4 - 20,更佳為6-20 Ζ η 0 0 - 1 5,較佳為0 - 9,更佳為0 - 4 38 312ΧΡ/發明說明書(補件)/94-04/94100115 200528662 丁 i 0 2 0 - 1 0,較佳為 1 - 1 0 Ζ r Ο 2 Ο - 1 Ο,較佳為 1-10 Ta2〇s Ο - 8,較佳為 Ο - 2 BaO Ο - 10,較佳為 0-8 CaO 0- 8,較佳為0- 5,更佳為< 0.1重量% SrO 0_5,較佳為 0 - 4 B 2 0 3 0 - 1 0,較佳為 > 4 _ 1 0 P 2 0 5 0 - 5,較佳為0 - 4重量%C 6 0 2 0 - 5 B i 2 0 3 0 - 3 W〇3 0 - 3 Μ 〇 0 3 Ο - 3 一般精煉劑Ο - 4重量%。2 0.如申請專利範圍第1 8或1 9項之方法,其中,陶瓷 化部分之玻璃陶瓷的T i 〇2含量至少為0. 1重量%。 2 1 .如申請專利範圍第1 3至2 0項中任一項之方法,其 中,饋電件是一金屬或一合金。 2 2.如申請專利範圍第2 1項之方法,其中,該金屬是一 下述金屬: 鎢, 鉬, K 〇 v a r合金5 Molekdenwanar 合金 〇 39 312XP/發明說明書(補件)/94-04/94100115 200528662 2 3 .如申請專利範圍第1 3至2 2項中任一項之方法,其 中,主體是A型用途之玻璃燈殼。 2 4.如申請專利範圍第1 3至2 2項中任一項之方法,其 中,主體是B型用途之玻璃燈殼。 2 5.如申請專利範圍第1至 2 4項中任一項之方法,其 中,陶究化以短波紅外線輻射進行。 2 6 .如申請專利範圍第2 5項之方法,其中,只以短波紅 外線加熱主體一特定部分。2 7.如申請專利範圍第2 5或2 6項之方法,其中,紅外 線輻射的波長不會或只略微加熱穿通材料。 2 8.如申請專利範圍第2 5至2 7項中任一項之方法,其 中,程序之進行及/或紅外線輻射波長使穿通處產生一玻璃 陶瓷-金屬複合物,該複合物在室溫時無應力。 2 9.如申請專利範圍第1至 2 8項中任一項之方法,其 中,玻璃陶瓷-金屬穿通處的應力狀態可調整,且玻璃陶瓷 -金屬穿通處的應力具有下式比例: 應力〜Δα*ΔΤ 其中, △ α 係玻璃或玻璃陶瓷與金屬熔接件膨脹係數之差, 單位為[ppm/K], △ T係熔接程序之終溫與初溫之差,單位為[K ]。 3 0.如申請專利範圍第1至 2 9項中任一項之方法,其 中,主體穿通處可得到室溫下無應力的金屬/玻璃陶瓷或金 屬/玻璃複合體。 40 312XP/發明說明書(補件)/94-04/94100115 200528662 31. —種發光裝置,其包括 至少一主體,其具一發光元件, 一置入主體之饋電件,其與主體連接,其特徵為, 主體部分或全部由一玻璃陶瓷構成, 主體饋電件處材料之熱膨脹係數基本上與饋電件材料 之熱膨脹係數一致。 3 2.如申請專利範圍第3 1項之發光裝置,其中,發光裝 置是一熱輻射器。3 3.如申請專利範圍第3 2項之發光裝置,其中,該熱輻 射器是一白熾燈泡或一鹵素燈。 3 4.如申請專利範圍第3 3項之發光裝置,其中,該熱輻 射器發出之光由一鎢金屬或鎢合金構成的加熱燈絲產生, 其被一保護氣體包圍,尤其是氪、氬、氙或鹵化物。 3 5 .如申請專利範圍第 3 1至 3 4項中任一項之發光裝 置,其中,饋電件由金屬,例如鎢及/或鉬或K 〇 v a r合金構 成並為金屬絲或薄膜。 3 6 .如申請專利範圍第 3 1至 3 5項中任一項之發光裝 置,其中,發光裝置主體内部氣體工作壓力達30巴。 3 7.如申請專利範圍第3 1項之發光裝置,其中,發光裝 置是一放電燈。 3 8 .如申請專利範圍第3 7項之發光裝置,其中,該放電 燈具有一放電室,該放電室被充填放電物質,例如水銀及/ 或稀土離子及/或氙。 3 9 .如申請專利範圍第3 8項之發光裝置,其中,主體内 41 312XP/發明說明書(補件)/94-04/94100115 200528662 側塗佈一螢光層,其可將放電程序產生的紫外線,尤其是 水銀產生的紫外線,轉變為可見光。 4 0.如申請專利範圍第 3 7至 3 9項中任一項之發光裝 置,其中,燈體具有一充填氣體,該充填氣體的壓力達200 巴,甚至200巴以上。 4 1 .如申請專利範圍第 3 7至 4 0項中任一項之發光裝 置,其中,放電室具有一放電體。4 2.如申請專利範圍第4 1項之發光裝置,其中,該放電 體由石英玻璃或半透明陶瓷構成,發光裝置主體包圍放電 體,以防護有害的紫外線及/或放電體爆炸時的碎片。 4 3.如申請專利範圍第 3 7至 4 2項中任一項之發光裝 置,其中,饋電件是一金屬。 4 4.如申請專利範圍第 4 1至 4 3項中任一項之發光裝 置,其中,發光裝置主體是一金屬鹵化物高壓放電燈之外 燈殼。 4 5.如申請專利範圍第4 3或4 4項之發光裝置,其中, 金屬是一或多種下述材料: 鶴, 鉬, 鈮, K 〇 v a r合金, Molekdenwanar 合金 。 4 6.如申請專利範圍第 3 1至 4 5項中任一項之發光裝 置,其中,發光裝置陶瓷化部分是一 Li2〇- Al2〇3- Si〇2 42 312XP/發明說明書(補件)/94-04/94100115 200528662 玻璃陶瓷,其組成成分為(重量% ,氧化物型態) Si〇2 50-70 A 1 2 0 3 17-27 L12O >0 - 5 Na2〇 0-5 K2〇 0-5 MgO 0-5 ZnO 0-5 • Ti〇2 0-5 Z r 0 2 0-5 T a 2 0 5 0-8 BaO 0-5 SrO 0-5 P 2 0 5 0-1 0 F e 2 0 3 0-5 • Ce〇2 0-5 B i 2 0 3 0-3 W〇3 0-3 M 0 0 3 0-3 一般精煉劑0 - 4重量%。 4 7 .如申請專利範圍第 3 1至 4 5項中任一項之發光裝 置,其中,發光裝置陶瓷化部分是一 MAS玻璃陶瓷,其組 成成分為(重量% ,氧化物型態): S i 0 2 3 5 - 7 0,較佳為 3 5 - 6 0 43 312XP/發明說明書(補件)/94-04/94100115 200528662 AI2O3 14-40,較佳為 16.5 - 40 MgO 0-20,較佳為4-20,更佳為6_20 ZnO 0 - 1 5,較佳為0 - 9,更佳為0 - 4 T i 0 2 0 - 1 0,較佳為 1 - 1 0 Zr 0 2 0 - 10,較佳為 1- 10 Ta2〇5 0~ 8,較佳為 0 - 2 Ba0 0 - 10,較佳為 0 - 8 CaO 0 - 8,較佳為0 - 5,更佳為< 0.1SrO 0-5,較佳為 0-4 B2O3 0-10,較佳為〉4-10 P2O5 0 - 5,較佳為 0-4 F 6 2 0 3 0 - 5 C 6 0 2 0 - 5 B i 2 0 3 0 - 3 W〇3 0 - 3一般精煉劑0 - 4重量%。 4 8 .如申請專利範圍第4 6或4 7項之發光裝置,其中, 陶瓷化部分之玻璃陶瓷的T i 0 2含量至少為0. 1重量%。 44 312XP/發明說明書(補件)/94-04/94100115
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