TW200523224A

TW200523224A - Optical fiber coatings

Info

Publication number: TW200523224A
Application number: TW093125818A
Authority: TW
Inventors: Eugene Valentine Sitzmann; Jean-Pierre Wolf; David Bramer; Greg Losapio
Original assignee: Ciba Sc Holding Ag
Priority date: 2003-08-29
Filing date: 2004-08-27
Publication date: 2005-07-16
Also published as: EP1658245A2; JP4676434B2; WO2005021457A3; US20050197417A1; US7169826B2; CN1842504A; JP2007504074A; EP1658245B1; CN1842504B; ES2660319T3; WO2005021457A2

Description

200523224 九、發明說明：【發明所屬之技術々貝織】本發明之目標為-種包含特別的光起始劑混合物之光、纖塗層組成物，其中該光起始劑的至少—種為氧化雙酿基 5 膦類。【先前技術3 氧化雙酸基膦光起始劑揭示於例如美國專利案號 6，136,880 ; 6，103,453 ; 6,251，963 ; 6,486,228 ; 6,284 813 ; 6,361，925，5,942,290，6,020,528 中；及在 02/081396 中。 10 已發現某些光起始劑（PI)混合物相當適合於光纖塗層應用。在一級及二級光纖丙烯酸酯塗層二者中，本ρι混合物可提供快速感光性(fast photospeed)、非常低的顏色及快速光漂白；該PI混合物具有低揮發性、高閑置壽命穩定性及與樹脂及早體有南相容性。該PI混合物例如為液體及容 15易使用。 C發明内容3 發明概要本發明揭示一種光纖塗層組成物，其包含：至少一種經乙稀不飽和化之可聚合的化合物；及 —光起始劑混合物，其中該混合物包含： (a) 至少一種氧化雙醯基膦光起始劑，及 (b) 至少一種氧化單醯基膦光起始劑，其中（a): (b)之重量：重量比率在約1 : 32至約1 : 5·5之間；或 (c) 至少一種氧化雙醯基膦光起始劑，及 200523224 (d)至少一種氧化單醯基膦光起始劑，及曰⑷至少-種1經基酮光起始劑，其中⑷：⑷：⑷之重里·重ϊ ·重量比率在約2 : : 14至約5 : 2 : 17之間；或 ⑴至少一種氧化雙醯基膦光起始劑，及 5 10 (g)至少一種α-經基酮光起始劑，其中⑴七)之重量：重i比率在約1 : 3至約1 : 5之間。組分⑷：（b)之重量比率例如在約丄：u至約i : 7之間，例如比率可為約1 : 10、1 : 9或1 ·· 8。組分(c):(d):(e)之重量比率例如在約3: 1: 14至約4 1 ·· 16之間，例如約3 ·· i : 15或3 ·· i ·· 16、4: 15或4:工 16，例如約3.5 : 1.0 : 15.5。組分⑴：（g)之重量比率例如約丨：3、丨：钱丨：5。 PI混合物例如為“純的”，亦即它們不包含其它組分，諸如溶劑或其它稀釋劑。；^混合物可進一步包含添加劑， 15諸如抗氧化劑、助流劑、石夕烧麵合劑、黏附力促進劑及其類似物。但是，根據本發明，該ρι混合物正常是純的。純的pi混合物為容易處理且具有低黏度的液體。亦即，汧混合物“基本上由，，或僅“由，，⑷及(b)，或(c)、⑷及⑷，或⑴ 及(g)“組成，，。可例如藉由混合、研磨、熔化或溶解各別組分來進行合物之製備，對液體組分來說，其可作為組合伙伴的溶劑。本發明之α-羥基酮、氧化單醯基膦及氧化雙醯基膦光起始劑已熟知，而揭示於例如美國專利案號5,942,29〇 ; 200523224 5,534,559及6,020,528中，相關的公告於此以參考之方式併於本文。該氧化雙醯基膦光起始劑為式I之化合物：

5 R5QgCl-Ci2烷基、環己基或苯基，其可未經取代或經} 至4個CVQ烷基或cvq烷氧基取代；以^及心^每個各自獨立地為其它CrCs烷基或CrC8烷氧基或_素； R53為氫或CVC8烷基；及 R54為氫或甲基。 10 例如，R5(>ac2-cH)烷基、環己基或苯基，其可未經取代或1至4個〇1<4烷基或crc8烷氧基取代。另一個具體實施例為該R5〇為c3-c8烷基、環己基或苯基，其可未經取代或可在2_、3_、4_、2,4_、2,5或2，卜位置處由CrC4烷基或Cl_c6烷氧基取代。例如，忒R%為eve,2烷基、環己基或苯基；R51及r52

鼠或Ci-Cg烧基。

為氫或crc4烷基。

R53為氫或甲基。 200523224 例如’該R51、R52及R53為甲基。另一個具體實施例為該R51、R52及R53為甲基；及R54為氫。另一個具體實施例為該r5〇為c3-c8烷基。 5 例如’ R51及R52為曱氧基；R53及R54為氫；及尺50為異辛基(2,4,4-三甲基戊基）。例如R5G為異丁基。例如R5G為苯基。本氧化雙醯基膦光起始劑可例如為氧化雙(2,4,6-三甲 10 基苄醯基）苯基膦(CAS# 162881-26-7)或可為氧化雙(2,4,6-三甲基苄醯基)-(2,4-雙-戊氧基苯基)膦。該氧化單醯基膦光起始劑為式II之化合物：〇〇 II II ⑴、 r—p—c~r3 (Π) r2 其中1^及112彼此各自獨立地為crc12烷基、苄基、苯 15 基，其可未經取代或經鹵素、CrC8烷基及/或CrC8烷氧基取代一至四次，或可為環己基或-COR3基圑；或 Ri 為-OR4， R3為苯基，其可未經取代或經Crc8烷基、CrCs烷氧基、cvc8烷硫基及/或i素取代一至四次；及 20 R4為CrC8烷基、苯基或苄基。例如，為-OR4。例如r2為苯基，其可未經取代或經鹵素、crc8烷基及 200523224 /或〇:1-。8烷氧基取代一至四次。例如R3為苯基，其可未經取代或經CrCs烷基取代一至四次。例如，本氧化單醯基膦可為氧化2,4,6-三甲基节醯基乙 5 氧基苯基膦（CAS# 84434-11-7)或氧化2,4,6-三甲基苄醯基二苯基膦（CAS# 127090-72-6)。該α-羥基酮光起始劑為式III之化合物：

(III)，其中

Rll及Rl2可彼此各自獨立地為風I、Ci_C6烧基、苯基、 10 CrC6烷氧基、OSiR16(R17)2或-0(CH2CH20)q-CrC6烷基；或 Rn及R12與碳原子連接在一起形成一環己基環； q為數字1至20 ; R13為OH、C丨-C16烷氧基或-0(CH2CH2〇)q-CrC6烷基； Rm 為氫、Crc18 烷基、CrC18 烷氧基、-OCH2CH2-OR15、 15 CH2=C(CH3)-、CH2=CH-基團，或其可為：

η為數字0至10 ; 200523224

Ri5為氫、-COCH=CH24-COC(CH3)=CH2 ;及心6及心7彼此各自獨立地為CrCs烷基或苯基。有興趣的α -羥基酮光起始劑為下列那些，其中該Rii 及心2彼此各自獨立地為氫、Cl_c6烷基或苯基，或Rn及Ri2 5與碳原子連接在一起而形成一環己基環；R13為OH ;及R14 為氫、CVCu烷基、（^-0：12烷氧基、-〇CH2CH2OR15、 -C(CH3)=CH2、-CH=CH2，或其可為：

其中η為數字0至10。例如’合適作為α_羥基酮光起始劑的化合物為下列那些’其中彼此各自獨立地為曱基或乙基，或Rn及 Rl2與妷原子連接在一起而形成一環己基環；R13為氫；及 Rl4為氣、Cl-C4烷基、Crc4烷氧基或-〇ch2CH2OH。例如’合適的羥基酮光起始劑有：經基環己基苯基酮； 2 一窥基-2-甲基-1-苯基丙酮；爹工基-2-甲基-ΐ_(4-異丙基苯基）丙酮；罗二基-2-曱基-ΐ_(4-十二烧基笨基）丙酮；及 2 一羥基-2-甲基-^[(2-羥基乙氧基）苯基]丙酮。 10 200523224 本α -羥基酮光起始劑可例如為α -羥基環己基-苯基酮或2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮。該直或支鏈烷基可例如為甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、二級丁基、三級丁基、戍基、異戍基、異 5 辛基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基或十二烧基。該烧氧基或烷硫基同樣可為相同的直或支鏈。本ΡΙ混合物可例如為氧化雙(2,4,6-三甲基苄醯基）苯基膦(CAS# 162881-26-7)與氧化2,4,6-三甲基苄醯基乙氧基苯基膦（CAS# 84434-11-7)之混合物，其重量：重量比率約1 : 10 11 、 1 : 10 、 1 : 9 、 1 : 8或1 : 7 。另一種特別合適的ΡΙ混合物為氧化雙(2,4,6-三甲基苄醯基）苯基膦、氧化2,4,6-三甲基节醯基乙氧基苯基膦與2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮（CAS# 7473-98-5)之混合物，其重量比率例如約3 : 1 : 15或3 : 1 : 16、4 : 1 : 15或4 : 1 : 15 16 〇另一種合適的ΡΙ混合物為氧化雙(2,4,6-三甲基苄醯基) 本基鱗與2 -經基-2 -甲基-1 -本基-1 -丙S同之混合物，其重置比率例如約1 : 3、1 : 4或1 : 5。於本文中的塗層指為内部一級、外部一級及單一塗 20 層、基質材料、墨水（用來塗佈至經塗佈的光纖)及電纜(線捆）材料。該塗層從一可輻射硬化的組成物來製備，其包含例如至少一種可輻射硬化的寡聚物、大概至少一種可輻射硬化的單體稀釋劑、至少一種ΡΙ混合物及進一步的添加劑。該經乙烯不飽和化之可聚合的化合物為可輻射硬化的 200523224 寡聚物及/或可輻射硬化的單體。該PI混合物存在於該可輕射硬化的組分中之量為約0·2 至約10重置％，以該組成物里里兩旱。例如，該PI混合物畴在量為物至娜、_約7%或約2、3、4、5或6 重量％，以該可輻射硬化的組成物之重量為準。、、可將本光起始劑組分各別加入至該可硬化的組成物或以混合物加入。例如，本發明係關於一種PI混合物，其可在加入至該 . 可硬化的組成物前“先製得”。鲁 10 4常來說’光纖會在其製造後直接塗佈上一保護塗層。拉長該玻璃纖維，然後將一或多層塗層塗佈至該玻璃繩:通常會塗佈一'二或三層塗層，表面塗層例如可經著色（墨水層或墨水塗層”）。再者，可將數條因此塗佈的光纖放在一起而成一捆，再全部一起塗佈（即纖維電纜本組成 15物^適於這些塗層的任何一種，其必需在寬廣的溫度範圍内皆具有好的柔軟度、好的抗張強度及韌度和快速11¥硬化特徵。 _ 該光纖塗層可例如為雙層的透明胺基甲酸酯丙歸酸酉旨塗層。將一級及二級塗層二者塗佈至厚度例如約125密耳 2〇 (約25微米）。 _ 每種塗層（内部一級(通常為一軟塗層）、外部一級或二 - 級(通常為一比内部塗層硬的塗層）、三級或電纜塗層）皆可包含至少一種可輻射硬化的募聚物、大概至少一種可輻射硬化的單體稀釋劑、該pl混合物及進一步的添加劑。 12 200523224 合適的光纖塗層組成物則揭示於例如美國專利案號 6，136,880 ; 6，187,835 ; 6,350,790 ; 6，197,422及6,362,249 中，此些公告於此以參考之方式併於本文。通常來說，全部可輻射硬化的寡聚物皆合適。例如， 5 具有分子量至少500(例如500-10,000、700-10,000、 1，000-8,000或1，000-7,000)的寡聚物，例如包含至少一個不飽和基團的胺基甲酸酯寡聚物。例如，該可輻射硬化的寡聚物具有二個末端官能基團。該塗層可不只有包含一種特定的募聚物，而是亦可為包含不同寡聚物之混合物。合適 10 的寡聚物之製備已由熟知此技藝之人士所熟知，例如已公告在美國專利案號6，136,880中，其以參考之方式併於本文。以能控制該塗層配方的黏度之方式來使用該可輻射硬化的單體。因此，可使用具有至少一個官能基團且能光起始一聚合反應之低黏度單體。所選擇的量為例如可將黏度 15 調整在1，000至10,000 mPas的範圍内，即通常使用例如 10-90或10-80重量％/重量％。該單體稀釋劑的官能基團與例如該寡聚物組分的相同，例如丙烯酸酯或乙烯基醚官能基及較高的烷基或聚醚部分。合適於用於光纖的塗層組成物之單體稀釋劑實例則公告在美國專利案號6，136,880中。 20 在一級塗層中，使用具有丙烯酸酯或乙烯基醚官能基及4至20個碳原子的聚醚部分之單體較佳。特定的實例則提供在美國專利案號6，136,880中。該組成物亦可包含聚（矽氧)(如描述在美國專利案號 5,595,820中），以改善該配方在光纖玻璃基材上的黏著性 200523224

該塗層組成物通常亦進一步包含一添加劑，例如抗氧化劑、光安定劑及/或UV吸收劑，例如厄加諾克斯 (IRGANOX)®1035、1010、1076、1222、聽紐紋 5 (TINUVIN)®P、234、320、326、327、328、329、213、292、 144、622LD(全部由西巴特殊化學物質（Ciba Specialty 10 15 20

Chemicals)提供）、安替基因（ANTIGENE)⑧P、3C、FR、 GA-80、蘇米梭柏（SUMISORB)®TM-O61(由住友化學工業公司（Sumitomo Chemical Industries Co·)提供）、西梭柏 (SEESORB)®102、103、501、202、712、704(由西普羅化學有限公司（Sypro Chemical Co.，Ltd.)提供）、山諾 (SANOL)®LS770(由三共有限公司（Sankyo Co· Ltd·)提供），以防止塗層呈色（特別是在製程期間）及改善該已硬化的塗層之穩定性。特別有興趣的為位阻哌。定衍生物(HALS) 與位阻紛化合物之安定劑組合，例如厄加諾克斯㊣1〇35與聽紐紋®292例如以比率i :丨之組合。再者，該添加劑可例^ 為潤渔劑及其它對塗層的流變學性質有影響之添加劑。亦可加入胺類’例如二乙胺。其它可用於光纖塗層之組成物的添加劑實例有矽烧耦合劑，例如7 -胺基丙兵二乙氧某石夕基丙基^甲氧基τ_甲基@稀氧基丙基_三甲氧基矽烷、SH6062、SH6〇3〇(由托瑞-道康寧聚矽氧有限公司（Toray-Dow Corning Silcone C〇 τ , ·’ Ltd.)提供）、 KBE903、KBE603、KBE4〇3(由信越化學有限公司（Shin Etsu

Chemical Co·，Ltd.)提供）。為了防止塗層呈& 巴’该組成物亦 14 200523224 可包含螢光性添加劑或光學發亮劑，例如優威泰克斯 (UVITEX)®OB(由西巴特殊化學物質提供）。可使用光安定劑，諸如羥苯基苯并三唑及三-芳基-s-三讲紫外光吸收劑。可使用其它熟知的光起始劑。例如，其它氧化單或雙 5 醯基膦類，諸如氧化二苯基-2,4,6-三甲基苄醯基膦或氧化雙 (2,6-二甲氧基苄醯基)-2,4,4-三甲基戊基膦；α-羥基酮類，諸如1 -經基壞己基苯基嗣或2-經基-1 -[4-(2-經基乙氧基）本基]-2-甲基-1 -丙嗣，（2 -胺基酉同類’諸如2-甲基-1 -[4-(甲硫基) 苯基]-2-(4-嗎福琳基）-1-丙酉同、2-卞基-2-(二甲基胺 10 基)-1-[4-(4 -嗎福σ林基）苯基]-1-丁 i同、2-(4-甲基卞基-2-(二甲基胺基)-1-[4-(4-嗎福啉基）苯基]-1-丁酮或2-苄基-2-(二甲基胺基)_1_[3,4_二甲氧基苯基]-1-丁嗣，二苯基嗣類’諸如二苯基酮、2,4,6-三甲基二苯基酮、4-甲基二苯基酮、2-甲基二苯基酮、2-甲氧基羰基二苯基酮、4,4’-雙（氯甲基)二苯基 15 酮、4-氣二苯基酮、4-苯基二苯基酮、4,4f-雙（二甲基胺基) 二苯基酮、4,4’-雙(二乙基胺基)二苯基酮、2-苄醯基苯甲酸甲S旨、3，3f-二甲基-4-甲氧基二笨基嗣、4-(4-甲基苯硫基)二苯基酮、2,4,6-三甲基-4’-苯基-二苯基酮或3-甲基-4’-苯基-二苯基酮；縮酮化合物類，例如2,2-二甲氧基-1，2-二苯基-20 乙酮；及單體或二聚體的苯醯甲酸酯類，諸如曱基苯醯曱酸酯、5,5’-側氧-二（乙烯氧基二羰基苯基）或1，2-(苄醯基羧基）乙烧。為了提高該光起始劑的性質，該配方亦可包含敏化劑化合物，例如胺類。 15 200523224 該塗層可以“溼壓乾印法(wet on dry)”或“溼壓溼印法 (wet on wet)”塗佈。於第一實例中，在塗佈一級塗層後，於塗佈第二塗層前，以UV光照射進行一硬化步驟。在第二實例中，塗佈二塗層且藉由一起照射UV光而硬化。 5 在此塗佈中，通常會在氮環境中進行UV照射硬化。通常來說，可使用通常使用在光硬化技術中的全部輻射來源來硬化該光纖塗層。這些有例如列在下方之輻射來源。通系會使用汞媒質壓力燈加以⑶巧medium pressure lamps)或/ 及融合D燈(Fusion D lamps)。閃光燈亦合適。已證明該些 10燈的轄射與所使用的光起始劑或光起始劑之混合物的吸收相符合。該光纖塗層組成物亦可藉由電子束照射（特別是低功率電子束）而硬化。為了在總成中辨別出不同的纖維，該些纖維可覆蓋上第二呈色塗層（“墨水塗層”）。除了該可聚合的組分與該光起 15始劑外’該使用於此塗層的組成物可包含一顏料或染料。合適於光纖塗層的顏料實例有無機顏料，諸如例如二氧化鈦、氧化鋅、硫化鋅、硫酸鋇、矽酸鋁、矽酸鈣、碳黑、氧化鐵黑、銅鉻鐵鑛黑（c〇pper chromite black)、氧化鐵類、氧化鉻綠類、鐵藍、鉻綠、紫色（例如錳紫、磷酸鈷、 2〇 C0L1PO4)、鉻酸鉛類、鉬酸鉛類、鈦酸鎘；及有珍珠及金屬光彩的顏料；和有機顏料，諸如單偶氮顏料、疊氮顏料、豐亂縮合顏料、対酮顏料、啡紫、竟顏料、花顏料、硫散顏料、欧花菁顏料及四氯異吲哚啉酮類。合適的顏料 Τ例有碳黑（用於黑色塗層）、二氧化鈦（用於白色塗層）、二 16 200523224 方基黃(diarylide yell〇w)或以疊氮為基礎的顏料（用於普色塗層）、酞花菁藍及其它酞花菁類（用於藍色塗層）；蔥醌紅、萘酚紅、以單偶氮為基礎的顏料、喳吖酮顏料、蔥醌及茈類（用於紅色塗層）、酞花菁綠及以亞硝為基礎的顏料（用於 5綠色塗層）、單偶氮及以疊氮為基礎的顏料、喳吖酮顏料、蔥醌類及茈類（用於橙色塗層）及喳吖酮紫、鹼性染料顏料及以咔唑二嘮啡為基礎的顏料（用於紫色塗層）。若甚至需要更多種顏色的塗層（諸如水綠色、棕色、灰色、粉紅色等等）日寸，則熟知此技藝之人士相當了解如何配製及結合進一步 10 合適的顏料。领竹叼于岣粒千尺寸通常約1…/、，、 •人丨〆人于人j 々而文的 15 20 話，商業顏料之尺寸可藉由研磨而減小。該顏料可例如以分散液形式加入該配方，以簡化與該配方的其它原料之混合。該顏料(例如已分散在低黏度液體中）可例如為—反應稀 f劑。使时機顏料較佳。在該墨水塗層中，合適的顏料 1為例如1-20%、1-15%，較佳為丨_10重量％。該墨水塗層通常亦包含一潤滑劑，以提供該經單層塗佈的光纖具有-經改善能從該基質脫出的性f。此潤滑劑的實例有”氧類、碳氟化合物油類或樹脂及其類似物，使用聚碎氧油或經官能化的聚縣化合物（例如二丙稀酸聚石夕氧酯）較佳。根據本發明之組成物可進一步合適作為經塗佈的光纖總成之基質材料。亦即，將數條經—級、二級(及在某些實例中有三級）塗佈的纖維（其第三塗層可例如由不同顏色來 17 200523224 區別）組合在一基質中。該總成的塗層除了上述提供之添加劑外亦可包括脫模劑，以讓各別的纖維能在光纖電纜的安裝期間容易取用。此脫模劑的實例有鐵弗龍(teflon)、聚矽氧類、丙烯酸 5 碎酯類、氟碳化合物油類或樹脂及其類似物。該脫模劑之合適的加入量為0.5-20重量％。可用於經塗佈的光纖之墨水塗層與基質材料的實例則提供在美國專利案號6，197,422、 6，130,980及EP 614099中，其以參考之方式併於本文。本PI混合物亦可有用地用於複合物及凝膠塗層。 10 本發明之目標亦為一種用來形成一經硬化的光纖塗層之方法。因此，本發明所提供的方法包括以紫外光輻射或曰光或以與日光相等的光源來硬化一光纖塗層組成物，其中該光纖塗層組成物包含：至少一種經乙烯不飽和化之可聚合的化合物；及 15 —光起始劑混合物，其中該混合物包含： (a) 至少一種氧化雙醯基膦光起始劑，及 (b) 至少一種氧化單醯基膦光起始劑，其中（a): (b)之重量：重量比率在約1 : 32至約1 : 5.5之間；或 (c) 至少一種氧化雙醯基膦光起始劑，及 20 (d)至少一種氧化單醯基膦光起始劑，及 (e)至少一種α -羥基酮光起始劑，其中（c) : (d) : (e)之重量：重量：重量比率在約2 : 1 : 14至約5 : 2 : 17之間；或 ⑴至少一種氧化雙醯基膦光起始劑，及 (g)至少一種α -經基酮光起始劑，其中⑴：（g)之重量: 18 200523224 重量比率在約1 : 3至約1 : 5之間。 t實施方式3 除非其它方面有提到，全部的份及百分比皆以重量計。使用在下列實例中的PI混合物為： 5 PI-混合物-1 :氧化雙(2,4,6-三甲基苄醯基）苯基膦與氧化2,4,6-三甲基苄醯基乙氧基苯基膦之混合物 (CAS#84434-ll-7)，其重量：重量比率為1:9; PI-混合物-2 :氧化雙(2,4,6-三甲基苄醯基）苯基膦、氧化2,4,6-三甲基苄醯基乙氧基苯基膦與2-羥基-2-甲基-1-苯 10 基-1-丙酮之混合物，其重量比率為3.5 ·· 1.0 ·· 15.5 ; PI-混合物-3 :氧化雙(2,4,6-三甲基苄醯基）苯基膦與2-羥基-2-甲基-1-苯基-1-丙酮之混合物，其重量比率為1 : 4。實例1 一級塗層之製備製備下列混合物： 15 55份的脂肪族胺基甲酸酯丙烯酸酯募聚物； 42份的丙烯酸脂肪族氧基縮水甘油酯； 3份的PI混合物； 1份的雙位阻盼硫化物抗氧化劑。以塗抹棒將該混合物塗佈至玻璃板，厚度為250微米 20 (0.25毫米）；使用融合D及媒質壓力汞燈來照射紫外光輻射。在氮氣流下進行照射。可獲得一硬化塗層，其含有全部的PI混合物、PI-混合物-1、PI-混合物-2及PI-混合物-3。實例2墨水塗層之製備製備下列組分之混合物： 19 200523224 56份之丙烯酸環氧樹脂寡聚物； 33份之經烷氧基化的脂肪族二丙烯酸鹽； 1.5份的顏料分散液， 0.5份之經聚醚改質的二曱基聚矽氧烷； 5 9.0份的PI混合物。將組成物塗佈至玻璃板，該玻璃板在塗佈該墨水塗層前已塗佈上根據實例1之組成物（包含PI-混合物-1)，即將墨水組成物配置在根據實例1的塗層之表面上。該墨水塗層的厚度為75微米（0.075毫米）。然後，使用融合D與汞媒質壓力 10 燈之組合，對該經塗佈的樣品照射紫外光。該硬化塗層可對内部塗層（其含有全部的PI混合物、PI-混合物-1、PI-混合物-2及PI-混合物-3)提供好的黏附力。實例3墨水塗層之製備製備下列組分之混合物： 15 49.0份之聚醚胺基甲酸酯丙烯酸酯； 21.0份之經乙氧基化的二丙烯酸雙酚A酯； 21.0份之N-乙烯基己内醯胺； 3.0份之三丙烯酸三羥甲基丙烷酯； 4.0份之PI混合物； 20 1.5份之顏料分散液； 0.5份之聚石夕氧油。根據描述在實例2的方法塗佈及硬化該混合物。該硬化塗層可對内部塗層（其含有全部的PI混合物、PI-混合物-1、 PI-混合物-2及PI-混合物-3)提供好的黏著性質。 20 200523224 實例4二級塗層之製備製備下列混合物： 20份之胺基甲酸酯丙烯酸酯寡聚物； 20份之經乙氧基化的二丙烯酸雙酚A酯； 5 32份之經丙氧基化的三丙烯酸三羥甲基丙烷酯； 25份之四丙烯酸二三羥甲基丙烷酯； 3份之PI混合物。將該組成物塗佈至玻璃板，該玻璃板在塗佈二級塗層前已塗佈上根據實例1之組成物（包含PI-混合物-1)，即該二 10 級塗層組成物配置在根據實例1之塗層的表面上。該二級塗層之厚度為25微米（0.025毫米）。然後，使用融合D與汞媒質壓力燈之組合，對該經塗佈的樣品照射紫外光。該硬化塗層可對内部塗層（其含有全部的PI混合物、PI-混合物-1、PI-混合物-2及PI-混合物-3)提供好的黏附力。 15 【圖式簡單說明】 (無）【主要元件符號說明】 (無） 21

Claims

200523224 十、申請專利範圍： 1. 一種光纖塗層組成物，其包含：至少一種經乙烯不飽和化之可聚合的化合物；及一光起始劑混合物，其中該混合物包含： 5 (a)至少一種氧化雙醯基膦光起始劑，及 (b) 至少一種氧化單醯基膦光起始劑，其中（a) : (b) 之重量：重量比率在約1 : 32至約1 : 5.5之間；或 (c) 至少一種氧化雙醯基鱗光起始劑，及 (d) 至少一種氧化單醯基膦光起始劑，及 10 (e)至少一種α -經基酮光起始劑，其中（c) : (d) : (e) 之重量：重量：重量比率在約2 : 1 : 14至約5 : 2 : 17之間；或 (f) 至少一種氧化雙醯基膦光起始劑，及 (g) 至少一種α -羥基酮光起始劑，其中（f) : (g)之重 15 量：重量比率在約1 : 3至約1 : 5之間。 2. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該氧化雙醯基膦光起始劑為式I之化合物：

(I)，其中 R50為CrC12烷基、環己基或苯基，其可未經取代或 20 由1至4個CVQ烷基或CrC8烷氧基取代； R51&R52每個各自獨立地為其它CrC8烷基、CrC8 22 200523224 烧氧基或鹵素； R53為氫或crc8烷基；及 R54為氫或甲基；該氧化單醯基膦光起始劑為式〗〗之化合物：〇〇 R II II R~p~c^3 (ii)，其中 Ri及I彼此各自獨立地為CrCi2烧基、苄基、苯基，其可未經取代或經燒基及/或Ci-C成氧基取代一至四次，或可為環己基或-COR3基團；或 Ri 為-OR4 ; 10 15 R3為苯基，其可未經取代或經Crc8烷基、Crc8烷氧基、Ci-Cs烧硫基及/或鹵素取代一至四次；及 R4為CrC8烷基、苯基或苄基；及該經基酮光起始劑為式(III)之化合物：

(III)，其中彼此各自獨立地為氫、C「C6烧基、苯基、 CrC6 烧氧基、0SiR16(R17)2 或烷基；或 R11及R12與碳原子連接在一起形成一環己基環； q為數字1至2〇 ; Rl3 為0H、Ci-Ci6院氧基或烧 23 20 200523224 基； Rm為氫、Cl_Cl8烷基、Cl_Ci8烷氧基、 -OCH2CH2-〇R15、CH2=C(CH3)_、CH2=CH_基團或為： ch3

η為數字〇至10 ; Ri5為氫、_coch=ch2或-COC(CH3)=CH2 ;及 R!6及Rn彼此各自獨立地為Cl_C8烷基或苯基。 3·如申請專利範圍第丨項之組成物，其中該氧化雙醯基膦光起始劑為氧化雙(2,4,6-三甲基苄醯基）苯基膦或氧化雙(2,4,6-三甲基苄醯基)_(2,4_雙戊氧基苯基)膦；該氧化單醯基膦光起始劑為氧化2,4,6-三甲基节醯基乙氧基笨基膦或氧化2,4,6-三甲基节醯基二苯基膦；及該α_羥基酮光起始劑為羥基環己基苯基酮或羥基甲基苯基-1-丙自同。 4·如申請專利範圍第1項之組成物，其中該光起始劑混合物包含(a)及(b)，其中（a) : (b)之重量··重量比率在1 : u 至1 : 7之間。 5·如申4專利範圍第1項之組成物，其中該光起始劑混合物包含(c)氧化雙(2,4,6-三甲基苄醯基）苯基膦；（d)氧化 24 200523224 2,4,6-三甲基苄醯基乙氧基苯基膦；及(e)2-羥基-2-甲基 -1-苯基-1-丙酮，其中（c) : (d) : (e)之重量：重量：重量比率在3 : 1 : 14至4 : 1 : 16之間。 6. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該光起始劑混合 5 物包含⑴氧化雙(2,4,6-三甲基苄醯基）苯基膦及(g)2-羥基-2-甲基-1 -苯基-1-丙§同’其中(^f)· (g)之重ic ·重置比率在1 : 3至1 : 5之間。 7. 如申請專利範圍第1項之組成物，其中該光起始劑混合物為純的且基本上由（a)及(b)，或(c)、（d)及(e)，或⑴及 10 (g)組成。 8. 如申請專利範圍第1項之組成物，其為一透明的塗層組成物。 9. 如申請專利範圍第1項之組成物，其更包含一選自於由位阻紛抗氧化劑所組成之群的添加劑。 15 25 200523224 七、指定代表圖： (一）本案指定代表圖為：第（）圖。（無) (二）本代表圖之元件符號簡單說明：八、本案若有化學式時，請揭示最能顯示發明特徵的化學式： (無) 4