ES2660319T3 - Recubrimientos de fibra óptica - Google Patents

Recubrimientos de fibra óptica Download PDF

Info

Publication number
ES2660319T3
ES2660319T3 ES04766550.0T ES04766550T ES2660319T3 ES 2660319 T3 ES2660319 T3 ES 2660319T3 ES 04766550 T ES04766550 T ES 04766550T ES 2660319 T3 ES2660319 T3 ES 2660319T3
Authority
ES
Spain
Prior art keywords
photoinitiator
oxide
weight
mixture
coating
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Active
Application number
ES04766550.0T
Other languages
English (en)
Inventor
Eugene Valentine Sitzmann
Jean-Pierre Wolf
David Bramer
Greg Losapio
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
IGM Group BV
Original Assignee
IGM Group BV
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by IGM Group BV filed Critical IGM Group BV
Application granted granted Critical
Publication of ES2660319T3 publication Critical patent/ES2660319T3/es
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09D—COATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D4/00—Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on organic non-macromolecular compounds having at least one polymerisable carbon-to-carbon unsaturated bond ; Coating compositions, based on monomers of macromolecular compounds of groups C09D183/00 - C09D183/16
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C03—GLASS; MINERAL OR SLAG WOOL
    • C03C—CHEMICAL COMPOSITION OF GLASSES, GLAZES OR VITREOUS ENAMELS; SURFACE TREATMENT OF GLASS; SURFACE TREATMENT OF FIBRES OR FILAMENTS MADE FROM GLASS, MINERALS OR SLAGS; JOINING GLASS TO GLASS OR OTHER MATERIALS
    • C03C25/00—Surface treatment of fibres or filaments made from glass, minerals or slags
    • C03C25/10—Coating
    • C03C25/104—Coating to obtain optical fibres
    • C03C25/106—Single coatings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/46—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • C08F2/50—Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/062—Polyethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F290/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups
    • C08F290/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers modified by introduction of aliphatic unsaturated end or side groups on to polymers modified by introduction of unsaturated end groups
    • C08F290/06—Polymers provided for in subclass C08G
    • C08F290/067—Polyurethanes; Polyureas

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • General Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Geochemistry & Mineralogy (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Paints Or Removers (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Optical Fibers, Optical Fiber Cores, And Optical Fiber Bundles (AREA)
  • Surface Treatment Of Glass Fibres Or Filaments (AREA)

Abstract

Una composición de recubrimiento de fibra óptica que comprende al menos un compuesto polimerizable etilénicamente insaturado y una mezcla de fotoiniciador líquido puro, en donde la mezcla líquida consiste esencialmente en (c) al menos un fotoiniciador de óxido de bisacilfosfina y (d) al menos un fotoiniciador de óxido de monoacilfosfina y (e) al menos un fotoiniciador de α-hidroxicetona en el que la relación (c):(d):(e) peso:peso:peso está entre 3:1:14 a 4:1:16, donde el fotoiniciador de óxido de bisacilfosfina es óxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil)fenilfosfina; donde el fotoiniciador de óxido de monoacilfosfina es óxido de 2,4,6-trimetilbenzoiletoxifenilfosfina; y el fotoiniciador de α-hidroxicetona es 2-hidroxi-2-metil-1-fenil-1-propanona.

Description

DESCRIPCIÓN
Recubrimientos de fibra óptica
La presente invención está dirigida a composiciones de recubrimientos de fibra óptica que comprenden mezclas particulares de fotoiniciadores en las que al menos uno de los fotoiniciadores es de la clase de óxido de 5 bisacilfosfina.
Los fotoiniciadores de óxido de bisacilfosfina se describen, por ejemplo, en las patentes de Estados Unidos Nos. 6.136.880; 6,103,453; 6.251.963; 6.486.228; 6.284.813; 6.361.925; 5,942,290; 6.020.528, y en el documento WO 02/081396. El documento US-A-6136880 se refiere a una composición curable por radiación para recubrimientos de fibra óptica que comprende un oligómero (A) curable por radiación, al menos un diluyente (B) de monómero 10 curable por radiación y una cantidad efectiva de al menos un fotoiniciador (C) que es un fotoiniciador de óxido de bisacilfosfina que tiene un grupo aromático en el átomo de fósforo. El documento WO03/046017-A se refiere a formulaciones de recubrimiento fotocurables que se fotocuran eficazmente empleando una combinación de fotoiniciadores de a-hidroxicetona y óxido de bisacilfosfina. El documento US 2001/0036978 A1 describe composiciones fotoiniciadoras de óxidos de mono y bisacilfosfina.
15 Se ha encontrado que ciertas mezclas de fotoiniciadores (PI) son muy adecuadas para aplicaciones de recubrimientos de fibra óptica. Tanto en los recubrimientos de acrilato de fibra óptica primarios como secundarios, las presentes mezclas de PI proporcionan una velocidad fotográfica rápida, color muy bajo y fotoblanqueo rápido; las mezclas de PI exhiben baja volatilidad, alta estabilidad de vida útil y alta compatibilidad con resinas y monómeros. Las mezclas de PI son, por ejemplo, líquidas y fáciles de usar.
20 De acuerdo con esto, la presente invención se refiere a una composición de recubrimiento de fibra óptica que comprende
al menos un compuesto polimerizable etilénicamente insaturado y
una mezcla de fotoiniciador líquido puro, en donde la mezcla líquida consiste esencialmente en
(c) al menos un fotoiniciador de óxido de bisacilfosfina y
25 (d) al menos un fotoiniciador de óxido de monoacilfosfina y
(e) al menos un fotoiniciador de a-hidroxicetona en el que la relación (c):(d):(e) peso:peso:peso está entre 3:1:14 a 4:1:16,
donde el fotoiniciador de óxido de bisacilfosfina es óxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil)fenilfosfina;
donde el fotoiniciador de óxido de monoacilfosfina es óxido de 2,4,6-trimetilbenzoiletoxifenilfosfina; y
30 el fotoiniciador de a-hidroxicetona es 2-hidroxi-2-metil-1-fenil-1-propanona.
Las mezclas de PI de la invención son "puras", es decir, no contienen otros componentes tales como disolventes u otros diluyentes. Las mezclas de PI pueden contener otros aditivos, tales como antioxidantes, adyuvantes de flujo, agentes de acoplamiento de silano, promotores de adhesión y similares. Sin embargo, de acuerdo con esta invención, las mezclas de PI son normalmente puras. Las mezclas puras de PI son líquidos fáciles de manejar con 35 baja viscosidad. Es decir, las mezclas de IP "consisten esencialmente" o "consisten" solo en (c), (d) y (e).
La preparación de las mezclas de PI se lleva a cabo, por ejemplo, mezclando, triturando, fundiendo o disolviendo los componentes individuales, siendo posible que los componentes líquidos actúen como disolventes para los compañeros de combinación.
Los fotoiniciadores de a-hidroxicetona y óxido de monoacilfosfina y de óxido de bisacilfosfina de esta invención 40 son conocidos y se describen, por ejemplo, en las patentes de Estados Unidos Nos. 5.942.290; 5.534.559 y 6.020.528, cuyas divulgaciones relevantes se incorporan aquí por referencia.
En este documento se describen también fotoiniciadores de óxido de bisacilfosfina de la fórmula I
5
10
15
20
25
30
imagen1
en la que
R50 es alquilo C1-C12, ciclohexilo o fenilo que no está sustituido o está sustituido con 1 a 4 alquilo Ci-Cs o alcoxi C1-C8, R51 y R52 son cada uno independientemente del otro alquilo Ci-Cs o alcoxi Ci-Cs o halógeno,
R53 es hidrógeno o alquilo Ci-Cs, y
R54 es hidrógeno o metilo.
Por ejemplo, R50 es alquilo C2-C10, ciclohexilo o fenilo que no está sustituido o está sustituido con 1 a 4 alquilo Ci- C4 o alcoxilo C1-C6.
Otro ejemplo es cuando R50 es alquilo C3-C8, ciclohexilo o fenilo que no está sustituido o está sustituido en las posiciones 2, 3, 4, 2,4, 2,5 o 2,6 por alquilo C1-C4 o alcoxi C1-C6.
Por ejemplo, R50 es alquilo C4-C12, ciclohexilo o fenilo, R51 y R52 son cada uno independientemente del otro alquilo Ci-Cs o alcoxi Ci-Cs y R53 es hidrógeno o alquilo Ci-Cs.
Por ejemplo, R51 y R52 son alquilo C1-C4 o alcoxi C1-C4 y R53 es hidrógeno o alquilo C1-C4.
Otro ejemplo es donde R51 y R52 son metilo o metoxi y R53 es hidrógeno o metilo.
Por ejemplo, R51, R52 y R53 son metilo.
Otro ejemplo es donde R51, R52 y R53 son metilo y R54 es hidrógeno.
Otro ejemplo es donde R50 es alquilo C3-Cs.
Por ejemplo, R51 y R52 son metoxi, R53 y R54 son hidrógeno y R50 es isooctilo (2,4,4-trimetilpentilo).
Por ejemplo, R50 es isobutilo.
Por ejemplo, R50 es fenilo.
El fotoiniciador de óxido de bisacilfosfina de la invención es óxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil)fenilfosfina (CAS # 162ssi-26-7).
Se describen en la presente memoria otros fotoiniciadores de óxido de monoacilfosfina de fórmula II
imagen2
en donde Ri y R2 independientemente uno de otro, son alquilo C1-C12, bencilo, fenilo que no está sustituido o está sustituido de una a cuatro veces por halógeno, alquilo Ci-Cs y/o alcoxi Ci-Cs, o son ciclohexilo o un grupo -COR3, o
Ri es -OR4,
R3 es fenilo que está sin sustituir o sustituido de una a cuatro veces con alquilo Ci-Cs, alcoxi Ci-Cs, alquiltio Ci-Cs y/o halógeno, y
R4 es alquilo Ci-Cs, fenilo o bencilo.
Por ejemplo, Ri es -OR4.
Por ejemplo, R2 es fenilo que está sin sustituir o sustituido de una a cuatro veces por halógeno, alquilo Ci-Cs y/o alcoxi Ci-Cs.
Por ejemplo, R3 es fenilo que está sin sustituir o sustituido de una a cuatro veces con alquilo Ci-Cs. El óxido de 5 monoacilfosfina de la invención es óxido de 2,4,6-trimetilbenzoiletoxifenilfosfina (CAS # 84434-11-7). Los fotoiniciadores de a-hidroxicetona tienen la fórmula III
imagen3
10
15
20
en la que
R11 y R12 independientemente uno de otro, son hidrógeno, alquilo C1-C6, fenilo, alcoxi C1-C6, OSiR16(R17)2 o -O (CH2CH2O)q-alquilo C1-C6, o
R11 y R12, junto con el átomo de carbono al que están unidos, forman un anillo de ciclohexilo, q es un número del 1 al 20,
R13 es OH, alcoxi C1-C16 o -O(CH2CH2O)q-alquilo C1-C6,
R14 es hidrógeno, alquilo C1-C18, alcoxi C1-C18, -OCH2CH2-OR15, un grupo CH2=C(CH3)-, CH2=CH- o es
imagen4
n es un número del 0 al 10,
R15 es hidrógeno, -COCH=CH2 o -COC(CH3)=CH2, y
R16 y R17 independientemente entre sí son alquilo C1-C6 o fenilo.
fotoiniciadores de a-hidroxicetona que también se describen en la presente memoria son aquellos en los que R11 y R12 independientemente uno de otro, son hidrógeno, alquilo C1-C6 o fenilo o R11 y R12, junto con el átomo de carbono al que están unidos, forman un anillo de ciclohexilo, R13 es OH, y R14 es hidrógeno, alquilo C1-C12, alcoxi C1-C12, -OCH2CH2OR15, -C(CH3)=CH2, -CH=CH2 o es
imagen5
5
10
15
20
25
30
35
40
45
en la que n es un número de 0 a 10.
Por ejemplo, los fotoiniciadores de a-hidroxicetona son aquellos en los que R11 y R12 independientemente uno del otro, son metilo o etilo o R11 y R12, junto con el átomo de carbono al que están unidos, forman un anillo de ciclohexilo, R13 es hidrógeno y R14 es hidrógeno, alquilo C1-C4, alcoxi C1-C4 o -OCH2CH2OH.
Por ejemplo, los fotoiniciadores de a-hidroxicetona son a-hidroxiciclohexil fenil cetona,
2-hidroxi-2-metil-1-fenilpropanona,
2-hidroxi-2-metil-1-(4-isopropilfenil)propanona,
2-hidroxi-2-metil-1-(4-dodecilfenil)propanona y
2-hidroxi-2-metil-1-[(2-hidroxietoxi)fenil]propanona.
El fotoiniciador de a-hidroxicetona de la invención es 2-hidroxi-2-metil-1-fenil-1-propanona.
El alquilo de cadena lineal o ramificada es, por ejemplo, metilo, etilo, propilo, isopropilo, butilo, isobutilo, sec-butilo, terc-butilo, pentilo, isopentilo, isooctilo, hexilo, heptilo, octilo, nonilo, decilo o dodecilo. Del mismo modo, alcoxi o alquiltio son de las mismas cadenas lineales o ramificadas.
La mezcla de PI de la invención es una mezcla de óxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil)fenilfosfina, óxido de 2,4,6- trimetilbenzoiletoxifenilfosfina y 2-hidroxi-2-metil-1-fenil-1-propanona (CAS # 7473-98-5) en relaciones en peso de, por ejemplo, aproximadamente 3:1:15 o 3:1:16 de 4:1:15 o 4:1:16.
Los recubrimientos en este documento se refieren a recubrimientos primario interior, primario exterior y simple, materiales de matriz, tintas (para aplicación a fibras ópticas recubiertas) y materiales de cableado (agrupamiento). Los recubrimientos se preparan a partir de composiciones curables por radiación que comprenden, por ejemplo, al menos un oligómero curable por radiación, posiblemente al menos un diluyente de monómero curable por radiación, al menos una mezcla de PI y otros aditivos.
Los compuestos polimerizables etilénicamente insaturados son oligómeros curables por radiación y/o monómeros curables por radiación.
La mezcla de PI está presente en las composiciones curables por radiación desde aproximadamente 0,2 hasta aproximadamente 10% en peso, con base en el peso de la composición. Por ejemplo, la mezcla de PI está presente desde aproximadamente 0,5 hasta aproximadamente 8%, aproximadamente 1 hasta aproximadamente 7%, o aproximadamente 2, 3, 4, 5 o 6% en peso con base en el peso de la composición curable por radiación.
Los presentes componentes fotoiniciadores se pueden añadir a las composiciones curables por separado o como una mezcla.
Por ejemplo, esta invención se refiere a mezclas de PI que son "prefabricadas" antes de añadirlas a las composiciones curables.
En general, las fibras ópticas se recubren con capas protectoras directamente después de su producción. La fibra de vidrio se extrae y luego se aplican uno o más recubrimientos a la fibra de vidrio. Normalmente, se aplican una, dos o tres capas, el recubrimiento superior, por ejemplo, es coloreada ("capa de tinta o recubrimiento de tinta"). Además, varias fibras ópticas así recubiertas se pueden juntar para formar un haz y se recubren todas juntas, es decir, el cableado de las fibras. Las presentes composiciones son adecuadas para cualquiera de estos recubrimientos, que tienen que ser suficientemente blandas en un amplio intervalo de temperatura, tener buena resistencia a la tracción y tenacidad y características de curado rápido con UV.
Los recubrimientos de fibra óptica son, por ejemplo, recubrimientos de acrilato de uretano transparente de doble capa. Tanto el recubrimiento primario como el secundario se aplican, por ejemplo, hasta un espesor de aproximadamente 1,25 milésimas de pulgada (aproximadamente 25 p).
Cada uno de los recubrimientos, primario interno (normalmente un recubrimiento blando), primario o secundario externo (habitualmente un recubrimiento más duro que el recubrimiento interno), terciario o el recubrimiento del cableado, puede comprender al menos un oligómero curable por radiación, posiblemente al menos un diluyente monomérico curable por radiación, la mezcla de PI y otros aditivos.
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
Las composiciones adecuadas de recubrimiento de fibra óptica se describen, por ejemplo, en las patentes de Estados Unidos Nos. 6.136.880; 6,187,835; 6.350.790; 6.197.422 y 6.362.249, cuyas descripciones se incorporan aquí por referencia.
En general, todos los oligómeros curables por radiación son adecuados. Por ejemplo, oligómeros con un peso molecular de al menos 500, por ejemplo 500-10.000, 700-10.000, 1.000-8.000 o 1.000-7.000, por ejemplo, oligómeros de uretano, que contienen al menos un grupo insaturado. Por ejemplo, el oligómero curable por radiación tiene dos grupos funcionales terminales. El recubrimiento puede contener no solo un oligómero específico, sino también mezclas de diferentes oligómeros. La preparación de oligómeros adecuados es conocida por los expertos en la técnica y, por ejemplo, se publica en la patente de Estados Unidos No. 6.136.880, incorporada aquí como referencia.
El monómero curable por radiación puede usarse de una forma para controlar la viscosidad de la formulación de recubrimiento. Por consiguiente, se puede emplear un monómero de baja viscosidad con al menos un grupo funcional capaz de polimerización iniciada por luz. La cantidad, por ejemplo, se elige para ajustar la viscosidad en un intervalo de 1.000 a 10.000 mPas, es decir, usualmente por ejemplo de 10-90, o 10-80% en peso. El grupo funcional del diluyente monomérico es, por ejemplo, el mismo que el del componente oligomérico, por ejemplo, una función acrilato o éter vinílico y una unidad estructural alquilo o poliéter superior. Ejemplos de diluyentes monoméricos adecuados para composiciones de recubrimiento para fibras ópticas se publican en la patente de Estados Unidos No. 6.136.880.
En los recubrimientos primarios se usan preferiblemente monómeros que tienen una función acrilato o vinil éter y una unidad estructural poliéter de 4 a 20 átomos de carbono. Se dan ejemplos específicos en la patente de Estados Unidos No. 6.136.880.
Las composiciones también pueden comprender un poli(siloxano) como se describe en la patente de Estados Unidos No. 5.595.820 para mejorar las propiedades adhesivas de la formulación sobre el sustrato de fibra óptica de vidrio.
Las composiciones de recubrimiento generalmente también comprenden aditivos adicionales, por ejemplo, antioxidantes, estabilizadores de luz y/o absorbentes de UV, por ejemplo IRGANOX® 1035, 1010, 1076, 1222, TINUVIN® P, 234, 320, 326, 327, 328, 329, 213, 292, 144, 622LD (todos proporcionados por Ciba Specialty Chemicals), ANTIGENE® P, 3C, FR, GA-80, SUMISORB® TM-061 (proporcionados por Sumitomo Chemical Industries Co.), SEESORB® 102, 103, 501, 202, 712, 704 (proporcionados por Sypro Chemical Co., Ltd.), SANOL® LS770 (proporcionado por Sankyo Co. Ltd.), para evitar la coloración de la capa, en particular durante el procesamiento, y para mejorar la estabilidad de la capa curada. Particularmente interesantes son las combinaciones de estabilizantes de derivados de piperidina impedidos (HALS) y compuestos de fenol impedidos, por ejemplo, una combinación de IRGANOX® 1035 y TINUVIN® 292, por ejemplo, en una proporción de 1:1. Además, los aditivos son, por ejemplo, agentes humectantes y otros aditivos que tienen un efecto sobre las propiedades reológicas del recubrimiento. También se pueden agregar aminas, por ejemplo, dietilamina. Otros ejemplos de aditivos para composiciones para el recubrimiento de fibras ópticas son agentes de acoplamiento de silano, por ejemplo, Y-aminopropiltrietoxisilano, Y-mercaptopropiltrimetoxisilano, Y-metacriloxipropiltrimetoxisilano, SH6062, SH6030 (proporcionados por Toray-Dow Corning Silcone Co., Ltd.), KBE 903, KbE 603, KBE 403 (proporcionados por Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). Con el fin de evitar la coloración de los recubrimientos, las composiciones también pueden comprender aditivos fluorescentes o abrillantadores ópticos, como, por ejemplo, UVITEX® OB, proporcionado por Ciba Specialty Chemicals. Se pueden emplear estabilizadores de luz tales como los absorbentes de luz ultravioleta de hidroxifenilbenzotriazol y tris-aril-s-triazina.
Las formulaciones, para mejorar las propiedades de los fotoiniciadores, también pueden comprender compuestos sensibilizadores, por ejemplo, aminas.
Los recubrimientos se aplican ya sea "húmedo sobre seco" o "húmedo sobre húmedo". En el primer caso, después de la aplicación del recubrimiento primario, se lleva a cabo una etapa de curado mediante irradiación con luz UV antes de la aplicación del segundo recubrimiento. En el segundo caso, ambos recubrimientos se aplican y se curan juntos mediante irradiación con luz UV.
El curado con irradiación UV en esta aplicación normalmente tiene lugar en una atmósfera de nitrógeno. En general, todas las fuentes de radiación generalmente empleadas en la técnica de fotocurado se pueden usar para el curado de recubrimientos de fibra óptica. Estas son, por ejemplo, las fuentes de radiación enumeradas a continuación. En general, se utilizan lámparas de mercurio de presión media y/o lámparas Fusion D. También las luces de flash son adecuadas. Es evidente que la emisión de las lámparas corresponde con la absorción del fotoiniciador o la mezcla de fotoiniciadores que se utiliza. Las composiciones de recubrimiento de fibra óptica también se pueden curar mediante irradiación con un haz de electrones, en particular con haces de electrones de baja potencia.
Para distinguir diferentes fibras en un montaje, las fibras se pueden cubrir con un tercer recubrimiento coloreado ("recubrimiento de tinta"). Las composiciones utilizadas para este recubrimiento además de los componentes polimerizables y el fotoiniciador comprenden un pigmento o colorante. Ejemplos de pigmentos adecuados para recubrimientos de fibra óptica son pigmentos inorgánicos, tales como por ejemplo dióxido de titanio, óxido de cinc, 5 sulfuro de cinc, sulfato de bario, silicato de aluminio, silicato de calcio, negro de humo, óxido de hierro negro, negro de cromito de cobre, óxidos de hierro, verdes de óxido de cromo, azul hierro, verde cromo, violeta (por ejemplo, violeta de manganeso, fosfato de cobalto, CoLiPO4), cromatos de plomo, molibdatos de plomo, titanato de cadmio y pigmentos nacarados y metálicos, así como pigmentos orgánicos, tales como pigmentos monoazo, pigmentos diazo, pigmentos de condensación diazo, pigmentos de quinacridona, violeta de dioxazina, pigmentos 10 de tina, pigmentos de perileno, pigmentos de tioíndigo, pigmentos de ftalocianina y tetracloroisoindolinonas. Ejemplos de pigmentos adecuados son negro de humo para un recubrimiento negro, dióxido de titanio para un recubrimiento blanco, pigmentos a base de amarillo de diarilida o diazo para recubrimientos amarillos, azul de ftalocianina y otras ftalocianinas para recubrimientos azules, rojo antraquinona, rojo naftol, pigmentos basados en monazo, pigmentos de quinacridona, antraquinona y perilenos para recubrimientos rojos, pigmentos a base de 15 verde de ftalocianina y nitrosos para recubrimientos verdes, pigmentos con base en monazo y diazo, pigmentos de quinacridona, antraquinonas y perilenos para recubrimientos de color naranja, y violeta de quinacridona, pigmentos de colorante básico y pigmentos basados en carbazol dioxazina para recubrimientos violetas. La persona experta en la técnica es consciente de formular y combinar pigmentos adicionales adecuados si se necesitan recubrimientos aún más coloreados, tales como agua, marrón, gris, rosa, etc.
20 El tamaño medio de partícula de los pigmentos habitualmente es de aproximadamente 1 pm o menos. El tamaño de los pigmentos comerciales se puede reducir mediante molienda, si es necesario. Los pigmentos, por ejemplo, se pueden añadir a la formulación en forma de una dispersión con el fin de simplificar la mezcla con los otros ingredientes de la formulación. Los pigmentos se dispersan, por ejemplo, en un líquido de baja viscosidad, por ejemplo, un diluyente reactivo. Se prefiere el uso de pigmentos orgánicos. Las cantidades adecuadas para el 25 pigmento en el recubrimiento de tinta son, por ejemplo, 1-20, 1-15, preferiblemente 1-10% en peso.
El recubrimiento de tinta en general también comprende un lubricante para proporcionar propiedades mejoradas a la ruptura de la fibra óptica recubierta individual desde la matriz. Ejemplos de tales lubricantes son siliconas, aceites fluorocarbonados o resinas y similares, preferiblemente un aceite de silicona o un compuesto de silicona con adición de grupos funcionales, por ejemplo, se utiliza diacrilato de silicona.
30 Las composiciones de acuerdo con la presente invención son además adecuadas como material de matriz para un montaje de fibras ópticas recubiertas. Es decir, varias de las fibras recubiertas primarias, secundarias (y en algunos casos terciarias), por ejemplo, en la tercera capa que se diferencian por diferentes colores, se ensamblan en una matriz.
El recubrimiento de un montaje además de los aditivos mencionados anteriormente también puede contener 35 agentes de liberación para permitir un fácil acceso a las fibras individuales durante la instalación de los cables de fibra óptica.
Ejemplos de tales agentes de liberación son teflón, siliconas, acrilatos de silicio, aceites o resinas de fluorocarbono y similares. Los agentes de liberación se agregan adecuadamente en una cantidad de 0,5-20% en peso. Ejemplos de recubrimientos de tinta y materiales de matriz para fibras ópticas recubiertas se presentan en las patentes de 40 Estados Unidos Nos. 6.197.422, 6.130.980 y el documento EP 614099, incorporados aquí por referencia.
Las presentes mezclas de PI también son útiles para compuestos y capas de gel.
Las mezclas de PI usadas en los siguientes ejemplos son:
Mezcla 1 de PI (no de acuerdo con la invención): una mezcla de óxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil)fenilfosfina y óxido de 2,4,6-trimetilbenzoiletoxifenilfosfina (CAS # 84434-11-7) en una relación peso:peso de 1:9;
45 Mezcla 2 de PI (de la invención): una mezcla de óxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil)fenilfosfina, óxido de 2,4,6- trimetilbenzoiletoxifenilfosfina y 2-hidroxi-2-metil-1-fenil-1-propanona en una relación en peso de 3,5:1,0:15,5;
Mezcla 3 de PI (no de acuerdo con la invención): una mezcla de óxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil)fenilfosfina y 2- hidroxi-2-metil-1-fenil-1-propanona en una relación en peso de 1:4.
Ejemplo 1: Preparación de un recubrimiento primario
50 Se prepara la siguiente mezcla:
55 partes de oligómero de acrilato de uretano alifático
5
10
15
20
25
30
35
42 partes de acrilato de oxiglicidilo alifático 3 partes de mezcla de PI
1 parte de antioxidante de sulfuro fenólico impedido
La mezcla se aplica a una placa de vidrio con una barra aplicadora con un espesor de 250 micras (0,25 mm) y se irradia con radiación ultravioleta usando una lámpara Fusion D y una lámpara de mercurio de presión media. La irradiación se lleva a cabo bajo una corriente de nitrógeno. Se obtiene un recubrimiento curado con todas las mezclas de PI, mezcla 1 de PI, mezcla 2 de PI y mezcla 3 de PI.
Ejemplo 2: Preparación de un recubrimiento de tinta
Se prepara una mezcla de los siguientes componentes:
56 partes de oligómero de acrilato epóxico
33 partes de diacrilato alifático alcoxilado
1.5 partes de dispersión de pigmento
0,5 partes de dimetil polisiloxano modificado con poliéter
9.0 partes de mezcla de PI
La composición se aplica a placas de vidrio, que, antes de la aplicación del recubrimiento de tinta, se han recubierto con una composición de acuerdo con el Ejemplo 1 (que comprende mezcla 1 de PI), es decir, la composición de tinta se coloca encima del recubrimiento de acuerdo con el Ejemplo 1. El espesor del recubrimiento de tinta es de 75 micras (0,075 mm). La muestra recubierta se irradia luego con luz ultravioleta usando una combinación de una lámpara Fusion D y una lámpara de mercurio de presión media. El recubrimiento curado proporciona una buena adhesión al recubrimiento interno con todas las mezclas de PI, mezcla 1 de PI, mezcla 2 de PI y mezcla 3 de PI.
Ejemplo 3: Preparación de un recubrimiento de tinta
Se prepara una mezcla de los siguientes componentes:
49.0 partes de poliéter acrilato de uretano
21.0 partes de diacrilato de bisfenol A etoxilado
21.0 partes de N-vinil caprolactama
3.0 partes de triacrilato de trimetilol propano
4.0 partes de mezcla de PI
1.5 partes de dispersión de pigmento 0,5 partes de aceite de silicona
La mezcla se aplica y se cura de acuerdo con el método descrito en el Ejemplo 2. El recubrimiento curado proporciona buenas propiedades adhesivas en el recubrimiento interno con todas las mezclas de PI, mezcla 1 de PI, mezcla 2 de PI y mezcla 3 de PI.
Ejemplo 4: Preparación de recubrimiento secundario
Se prepara la siguiente mezcla:
20 partes de oligómero de acrilato de uretano
20 partes de diacrilato de bisfenol A etoxilado
32 partes de triacrilato de trimetilol propano propoxilado 25 partes de tetraacrilato de di-trimetilolpropano 3 partes de mezcla de PI
La composición se aplica a placas de vidrio, que, antes de la aplicación del recubrimiento secundario, se han 5 recubierto con una composición de acuerdo con el Ejemplo 1 (que comprende la mezcla 1 de PI), es decir, la composición de recubrimiento secundaria se coloca encima del recubrimiento de acuerdo con el Ejemplo 1. El espesor del recubrimiento secundario es de 25 micras (0,025 mm). La muestra recubierta se irradia luego con luz ultravioleta usando una combinación de una lámpara Fusion D y una lámpara de mercurio de presión media. El recubrimiento curado proporciona una buena adhesión al recubrimiento interno con todas las mezclas de PI, 10 mezcla 1 de PI, mezcla 2 de PI y mezcla 3 de PI.

Claims (3)

  1. REIVINDICACIONES
    1. Una composición de recubrimiento de fibra óptica que comprende al menos un compuesto polimerizable etilénicamente insaturado y
    una mezcla de fotoiniciador líquido puro, en donde la mezcla líquida consiste esencialmente en 5 (c) al menos un fotoiniciador de óxido de bisacilfosfina y
    (d) al menos un fotoiniciador de óxido de monoacilfosfina y
    (e) al menos un fotoiniciador de a-hidroxicetona en el que
    la relación (c):(d):(e) peso:peso:peso está entre 3:1:14 a 4:1:16,
    donde el fotoiniciador de óxido de bisacilfosfina es óxido de bis(2,4,6-trimetilbenzoil)fenilfosfina;
    10 donde el fotoiniciador de óxido de monoacilfosfina es óxido de 2,4,6-trimetilbenzoiletoxifenilfosfina; y el fotoiniciador de a-hidroxicetona es 2-hidroxi-2-metil-1-fenil-1-propanona.
  2. 2. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, en la que la relación peso:peso:peso es 3,5:1,0:15,5.
  3. 3. Una composición de acuerdo con la reivindicación 1, que es una composición de recubrimiento transparente.
ES04766550.0T 2003-08-29 2004-08-20 Recubrimientos de fibra óptica Active ES2660319T3 (es)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US49884803P 2003-08-29 2003-08-29
US498848P 2003-08-29
PCT/EP2004/051851 WO2005021457A2 (en) 2003-08-29 2004-08-20 Optical fiber coatings

Publications (1)

Publication Number Publication Date
ES2660319T3 true ES2660319T3 (es) 2018-03-21

Family

ID=34272741

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
ES04766550.0T Active ES2660319T3 (es) 2003-08-29 2004-08-20 Recubrimientos de fibra óptica

Country Status (7)

Country Link
US (1) US7169826B2 (es)
EP (1) EP1658245B1 (es)
JP (1) JP4676434B2 (es)
CN (1) CN1842504B (es)
ES (1) ES2660319T3 (es)
TW (1) TW200523224A (es)
WO (1) WO2005021457A2 (es)

Families Citing this family (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2686533C (en) * 2007-05-23 2015-02-10 Dsm Ip Assets B.V. Colored suture
CN102203200A (zh) 2008-10-31 2011-09-28 巴斯夫欧洲公司 用于涂料、膜或粘合剂的包含膦酸酯的增粘剂
CN102844711A (zh) * 2010-03-31 2012-12-26 太阳控股株式会社 阻焊剂组合物以及印刷电路板
DK2588549T3 (en) * 2010-06-30 2015-01-12 Dsm Ip Assets Bv D1479-STABLE LIQUID BAP photoinitiator AND ITS USE IN radiation-FORMATIONS
JP5666957B2 (ja) * 2011-03-25 2015-02-12 富士フイルム株式会社 インク組成物
JP7073369B2 (ja) * 2016-11-30 2022-05-23 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 光硬化性ハードコート組成物、方法、およびその組成物由来の物品
DE102018220515A1 (de) * 2018-11-28 2020-05-28 Marabu Gmbh & Co. Kg UV-härtbare weiße Tintenzusammensetzung
CN114773985B (zh) * 2022-05-06 2022-11-04 长飞光纤光缆股份有限公司 一种低折射率光纤涂料

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1176018B (it) * 1984-04-12 1987-08-12 Lamberti Flli Spa Chetoni aromatico alifatici polimerici o polimerizzabili adatti all'impiego come fotoiniziatori di polimerizzazione
ZA941879B (en) * 1993-03-18 1994-09-19 Ciba Geigy Curing compositions containing bisacylphosphine oxide photoinitiators
JPH09233231A (ja) * 1996-02-20 1997-09-05 Internatl Business Mach Corp <Ibm> データ伝送方法及び装置
SE520727C2 (sv) * 1996-03-04 2003-08-19 Ciba Sc Holding Ag Alkylfenylbisacylfosfinoxid och fotoinitiatorblandningar
US6361925B1 (en) * 1996-03-04 2002-03-26 Ciba Specialty Chemicals Corporation Photoinitiator mixtures and compositions with alkylphenylbisacylphosphine oxides
SG53043A1 (en) * 1996-08-28 1998-09-28 Ciba Geigy Ag Molecular complex compounds as photoinitiators
WO1998039374A1 (en) * 1997-03-07 1998-09-11 Dsm N.V. Radiation-curable composition having high cure speed
JP4317268B2 (ja) * 1997-04-22 2009-08-19 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー． ブイ 硬化性液状樹脂組成物
EP0975693B2 (en) * 1997-04-22 2006-01-18 Koninklijke DSM N.V. Liquid curable resin composition
DE19812859A1 (de) * 1998-03-24 1999-09-30 Basf Ag Photoinitiatorgemische
SE9904080D0 (sv) * 1998-12-03 1999-11-11 Ciba Sc Holding Ag Fotoinitiatorberedning
ATE253082T1 (de) * 1999-12-08 2003-11-15 Ciba Sc Holding Ag Neues photoinitiatorsystem aus phosphinoxidverbindungen und wenig gefärbte härtbare zusammensetzungen
US6584263B2 (en) * 2000-07-26 2003-06-24 Corning Incorporated Optical fiber coating compositions and coated optical fibers
WO2002081396A1 (en) * 2001-04-05 2002-10-17 Borden Chemical, Inc. Optical fiber ribbon with pigmented matrix, and methods for making and using same
US6780546B2 (en) * 2001-08-30 2004-08-24 Inphase Technologies, Inc. Blue-sensitized holographic media
US6869981B2 (en) * 2001-09-21 2005-03-22 Corning Incorporated Optical fiber coatings with pressure sensitive adhesive characteristics
KR20050044549A (ko) * 2001-11-20 2005-05-12 시바 스페셜티 케미칼스 홀딩 인크. 아실포스핀 및 이의 유도체의 멀티머 형태
WO2003046017A1 (en) 2001-11-26 2003-06-05 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Curable mixtures comprising uv-absorber acylphosphinoxide and hydroxy ketone photoinitiator

Also Published As

Publication number Publication date
CN1842504A (zh) 2006-10-04
WO2005021457A2 (en) 2005-03-10
TW200523224A (en) 2005-07-16
JP2007504074A (ja) 2007-03-01
US20050197417A1 (en) 2005-09-08
CN1842504B (zh) 2010-12-08
EP1658245B1 (en) 2017-11-29
EP1658245A2 (en) 2006-05-24
US7169826B2 (en) 2007-01-30
WO2005021457A3 (en) 2005-05-19
JP4676434B2 (ja) 2011-04-27

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2554084C2 (ru) Жидкий бис(ацил)фосфиноксидный фотоинициатор d1492 и его применение в отверждаемых облучением композициях
KR101076622B1 (ko) 광경화되고 안정화된 피복물
ES2660319T3 (es) Recubrimientos de fibra óptica
CN105462360A (zh) 喷墨记录用油墨组合物、喷墨记录方法及记录物
ES2926235T3 (es) Monómeros a base de acrilato para su uso como diluyentes reactivos en formulaciones de impresión
ES2261445T3 (es) Fibra optica coloreada y ensamblaje en cinta de fibras opticas que comprende dicha fibra.
CA2016547C (en) Photocurable pigmented secondary optical fiber coatings
CN102417757B (zh) 油墨组合物、喷墨记录方法及喷墨印相物
JP2017532272A (ja) 光ファイバー用の単色化学線硬化性被覆
CN105462361A (zh) 聚合性组合物、喷墨记录用油墨组合物、喷墨记录方法及记录物
US10316206B2 (en) Varnish composition with low levels of migration for inkjet-printed substrate
CN110366585A (zh) 光固化性油墨组合物及图像形成方法
US4972005A (en) Ultraviolet-curable composition
JP2011170073A (ja) 硬化性組成物及び光学部材
US20030139499A1 (en) Photo-cured and stabilized coatings
JP2022524145A (ja) 硬化性インク組成物
KR20060124431A (ko) 우수한 내후성과 경화물성을 동시에 갖는 광경화 수지조성물 및 경화 방법
JP5471756B2 (ja) 硬化性組成物及び光学部材
JP2006198823A (ja) アクリル系樹脂成型品用被覆材組成物およびアクリル系樹脂成型品
EP1069163A1 (en) Photocurable coating composition for road markings
KR20230168135A (ko) 광경화성 블랙 실리콘 조성물 및 이의 경화된 생성물
ES2408348T3 (es) Película decorativa de multi-capa.
Shen et al. UV-curable, special coding inks for optical fibers
JPH03174472A (ja) 紫外線硬化型被覆組成物
CS238663B1 (cs) Fotopolymerní směs pro sítotisk