CN102417757B - 油墨组合物、喷墨记录方法及喷墨印相物 - Google Patents

Abstract

本发明提供处理油墨组合物时的操作性及油墨组合物的固化性优异、且所形成的图像的柔软性及对基材的粘附性良好的活性光能量射线固化型喷墨用油墨组合物。本发明的油墨组合物的特征在于，其含有成分a：具有特定结构的单官能单体、成分b：多官能单体及成分c：具有特定结构的化合物，且将油墨组合物中的成分b的含量设为特定比例。

Description

油墨组合物、喷墨记录方法及喷墨印相物

技术领域

本发明涉及油墨组合物、喷墨记录方法及喷墨印相物。

背景技术

作为根据图像数据信号在纸等记录介质上形成图像的图像记录方法，有电子照相方式、升华型及熔融型热转印方式、喷墨方式等。其中，喷墨方式由于可以用廉价的装置进行实施、并且仅对需要的图像部喷出油墨并在记录介质上直接进行图像形成，因而可高效地使用油墨，运行成本低。

通过喷墨方式，不仅在普通纸上可印字，在塑料片、金属板等非吸水性的记录介质上也可印字，印字时的高速化及高图像质量化成为重要的课题。即，喷墨方式具有下述性质：印字后的液滴的干燥、固化所需要的时间大大影响印相物的生产率或印字图像的清晰度。

作为喷墨方式之一，有使用了可通过活性能量射线的照射来固化的喷墨记录用油墨的记录方式。利用该方法，通过在油墨喷出后立即或者经过一定时间后照射活性能量射线而使油墨液滴固化，印字的生产率提高，可形成清晰的图像。

这里，专利文献1中提出了含有具有环状结构的单官能单体及2官能单体的活性能量射线固化型喷墨油墨。专利文献2中提出了含有具有烯键式不饱和活性能量射线固化性官能团的低聚物、烯键式不饱和单官能单体及根据情况追加的烯键式不饱和多官能性成分或链转移剂的活性能量射线固化型油墨组合物。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2008-50601号公报

专利文献2：日本特表2010-506966号公报

发明内容

发明所要解决的问题

但是，专利文献1中并未对由油墨组合物形成的图像的柔软性进行任何研究。专利文献2中并未对油墨组合物的固化性及所印刷的图像对基材的粘附性进行研究。而且在上述各技术中，对于处理油墨组合物时的操作性(保护橡胶手套的溶胀等)仍有改良的余地。因而迫切期望处理油墨组合物时的操作性及油墨组合物的固化性优异、且所形成的图像的柔软性及对基材的粘附性良好的油墨组合物。

本发明参照上述情况而完成，其课题是提供一种处理油墨组合物时的操作性及油墨组合物的固化性优异、且所形成的图像的柔软性及对基材的粘附性良好的油墨组合物。

用于解决问题的手段

可解决上述问题的本发明的油墨组合物的特征在于，油墨组合物中含有(成分a)下述通式(A)表示的单官能单体、(成分b)多官能单体及(成分c)下述结构式(C)表示的具有2～4个硫醇基的分子量为250～1000的硫醇化合物，所述油墨组合物中的(成分b)的含量为50质量％～90质量％。

(通式(A)中，R^1a表示单键、-R¹-、*-R¹-O-、*-R¹-COO-或*-R¹-OCO-。R¹表示亚烷基，*表示与-O-的键合位置。

R^2a表示氢原子或烷基。

R^3a及R^4a各自独立地表示氢原子、烷基或链烯基，R^3a及R^4a也可以相互键合形成环。

R^5a及R^6a各自独立地表示氢原子或烷基，R^5a及R^6a也可以相互键合形成环。

X^a表示次甲基或氧原子。

Y^a表示次甲基或氧原子。

ma表示0或1。

na表示0或1。

其中，X^a为次甲基时，ma为1；X^a为氧原子时，ma为0。而且Y^a为次甲基时，na为1；Y^a为氧原子时，na为0。)

本发明中，含有3官能单体作为所述(成分b)、或者所述(成分b)的总量中的所述3官能单体的含量为1质量％～20质量％、以及所述(成分b)含有下述通式(B)表示的2官能单体是优选的实施方式。

(通式(B)中，R^b1及R^b2各自独立地表示氢原子或甲基。R^b3表示碳原子数为1～20的亚烷基、碳原子数为6～20的亚芳基或碳原子数为7～20的亚芳烷基。jb及pb各自独立地表示2或3的整数。kb及rb各自独立地表示0～10的整数。)

另外，所述通式(A)中的X^a及Y^a为氧原子；或者所述通式(A)中的R^1a为单键或碳原子数为1～5的亚烷基、R^2a为氢原子或碳原子数为1～5的烷基、R^3a及R^4a为氢原子或相互键合形成环、R^5a及R^6a为氢原子或相互键合形成环、X^a为次甲基或氧原子、Y^a为次甲基或氧原子也是优选的实施方式。另外，所述(成分a)含有下述式(A-1)、(A-2)或(A-3)表示的化合物、特别是所述(成分a)含有所述式(A-1)表示的化合物也是优选的实施方式。

本发明还包含一种喷墨记录方法，其特征在于，其包含下述工序：(a1)将上述油墨组合物喷吐至记录介质上的工序；及(b1)对所喷吐的油墨组合物照射活性能量射线而使该油墨组合物固化的工序；本发明还包含一种 喷墨印相物，其特征在于，其是通过上述喷墨记录方法获得的。

发明效果

通过本发明，可以提供处理油墨组合物时的操作性及油墨组合物的固化性优异、且所形成的图像的柔软性及对基材的粘附性良好的油墨组合物、喷墨记录方法和喷墨印相物。

具体实施方式

[油墨组合物]

本发明的油墨组合物的特征在于，其含有(成分a)下述通式(A)表示的单官能单体、(成分b)多官能单体及(成分c)下述结构式(C)表示的具有2～4个硫醇基的分子量为250～1000的硫醇化合物，所述油墨组合物中的(成分b)的含量为50质量％～90质量％。

此外，本说明书中的所谓“～”，是以将其前后所记载的数值作为下限值及上限值而包括在内的含义来使用的。

通式(A)中，R^1a表示单键、-R¹-、*-R¹-O-、*-R¹-COO-或*-R¹-OCO-。R¹表示亚烷基，*表示与-O-的键合位置。

R^2a表示氢原子或烷基。

R^3a及R^4a各自独立地表示氢原子、烷基或链烯基，R^3a及R^4a也可以相互键合形成环。

R^5a及R^6a各自独立地表示氢原子或烷基，R^5a及R^6a也可以相互键合形成环。

X^a表示次甲基或氧原子。

Y^a表示次甲基或氧原子。

ma表示0或1。

na表示0或1。

其中，X^a为次甲基时，ma为1；X^a为氧原子时，ma为0。另外，Y^a为次甲基时，na为1；Y^a为氧原子时，na为0。

以下详细地说明本发明的油墨组合物。

((成分a)具有通式(A)表示的结构的单官能单体)

在本发明中，使用具有通式(A)表示的结构的单官能单体。

通式(A)中，R^1a、R^2a、R^3a、R^4a、R^5a、R^6a、X^a、Y^a、ma、na与上述R^1a、R^2a、R^3a、R^4a、R^5a、R^6a、X^a、Y^a、ma、na分别相同。

R^1a优选为单键或-R¹-。

作为R¹表示的亚烷基，可以是直链结构也可以是支链结构，具体地说表示亚甲基、亚乙基、亚丙基、异亚丙基、亚丁基、异亚丁基、仲亚丁基、叔亚丁基、亚戊基、亚己基等。所述亚烷基的碳原子数优选为1～5、更优选为1～4、最优选为1～3。

此外，亚烷基可以具有取代基也可以不具有取代基，优选不具有取代基。

作为通式(A)中的R^1a，具体地可举出-CH₂-、-C₂H₄-、-C(CH₃)₂-CH₂-、-CH₂C(CH₃)₂CH₂-、-C₅H₁₀-、*-CH₂O-、*-C₂H₄O-、*-C(CH₃)₂-CH₂O-、*-CH₂C(CH₃)₂CH₂O-、*-CH₂COO-、*-C₂H₄OCO-、*-C(CH₃)₂-CH₂-COO-、*-CH₂C(CH₃)₂CH₂-OCO-、*-C₅H₁₀COO-等。

作为R²表示的烷基，可以是直链结构也可以是支链结构，具体而言，表示甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基等。

所述烷基的碳原子数优选为1～5、更优选为1～4、最优选为1～3。

此外，烷基可以具有取代基也可以不具有取代基，优选不具有取代基。

作为R^3a及R^4a表示的烷基，可以是直链结构也可以是支链结构，具体而言，表示甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基等。

所述烷基的碳原子数优选为1～5、更优选为1～4、最优选为1～3。

此外，烷基可以具有取代基也可以不具有取代基，优选不具有取代基。

作为R^3a及R^4a表示的链烯基，可以是直链结构也可以是支链结构。

作为所述链烯基的碳原子数，优选为1～5、更优选为1～4、最优选为1～3。

此外，链烯基可以具有取代基也可以不具有取代基，优选不具有取代基。

R^3a及R^4a也可以相互键合形成环，优选形成5～7元环、更优选形成5～6元环、最优选形成5元环。

作为R^5a及R^6a表示的烷基，可以是直链结构也可以是支链结构，具体而言，表示甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、己基等。

所述烷基的碳原子数优选为1～5、更优选为1～4、最优选为1～3。

此外，烷基可具有取代基也可没有取代基，优选没有取代基。

R^5a及R^6a也可以相互键合形成环、优选形成5～7元环、更优选形成5～6元环、最优选形成5元环。

通式(A)中的X^a表示次甲基或氧原子，优选氧原子。

通式(A)中的Y^a表示次甲基或氧原子，优选氧原子。

通式(A)中，X^a及Y^a优选为氧原子。通过使X^a及Y^a为氧原子，油墨组合物内的极性提高、反应点变得难以失活。其结果是，由于油墨组合物的交联反应在引起链转移的同时适当地进行，因而固化性和拉伸性等易于进一步提高。

另外，通式(A)中优选R^1a为单键或碳原子数为1～5的亚烷基、R^2a为氢原子或碳原子数为1～5的烷基、R^3a及R^4a为氢原子或相互键合形成环、R^5a及R^6a为氢原子或相互键合形成环、X^a为次甲基或氧原子、Y^a为次甲基 或氧原子。

以下举出通式(A)表示的单官能单体的具体例子。但本发明并非限定于此。

作为所述通式(A)表示的单官能单体，优选含有下述式(A-1)、(A-2)或(A-3)表示的化合物，最优选含有(A-1)表示的化合物。

本发明的油墨组合物中的(成分a)的含量优选为0.1质量％～40质量％、更优选为10质量％～35质量％、最优选为20质量％～30质量％。

((成分b)多官能单体)

本发明中使用的多官能单体只要是具有2个以上聚合性基团的化合物则无限定。

作为本发明中使用的多官能单体，可举出1，9-壬二醇二丙烯酸酯(1，9-NDDA)、1，6-己二醇二丙烯酸酯(HDDA)、双(4-丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷、三丙二醇二丙烯酸酯、聚乙二醇二丙烯酸酯、聚丙二醇二丙烯酸酯、二季戊四醇四丙烯酸酯、三羟甲基丙烷(环氧丙烷改性)三丙烯酸酯、低聚酯丙烯酸酯、羟基三甲基乙酸新戊二醇二丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三丙烯酸酯、二羟甲基三环癸烷二丙烯酸酯、改性甘油三丙烯酸酯、双酚A二缩水甘油醚丙烯酸加成物、改性双酚A二丙烯酸酯、双酚A的环氧丙烷加成二丙烯酸酯、双酚A的环氧乙烷加成二丙烯酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、丙二醇二缩水甘油醚丙烯酸加成物、二三羟甲基丙烷四丙烯酸 酯等丙烯酸酯化合物；聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、聚丙二醇二甲基丙烯酸酯、2，2-双(4-甲基丙烯酰氧基聚乙氧基苯基)丙烷等甲基丙烯酸酯化合物等。另外还可举出邻苯二甲酸二烯丙酯、偏苯三酸三烯丙酯等烯丙基化合物。

另外，还可举出多官能乙烯基醚。作为多官能乙烯基醚，例如可举出乙二醇二乙烯基醚、二乙二醇二乙烯基醚、三乙二醇二乙烯基醚、聚乙二醇二乙烯基醚、丙二醇二乙烯基醚、二丙二醇二乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚、丁二醇二乙烯基醚、己二醇二乙烯基醚、环己烷二甲醇二乙烯基醚、双酚A环氧烷烃二乙烯基醚、双酚F环氧烷烃二乙烯基醚等二乙烯基醚类；三羟甲基乙烷三乙烯基醚、三羟甲基丙烷三乙烯基醚、甘油三乙烯基醚等三乙烯基醚类；二三羟甲基丙烷四乙烯基醚、季戊四醇四乙烯基醚等四乙烯基醚类；二季戊四醇五乙烯基醚、二季戊四醇六乙烯基醚等聚乙烯基醚类；环氧乙烷加成三羟甲基丙烷三乙烯基醚、环氧丙烷加成三羟甲基丙烷三乙烯基醚等环氧烷烃加成三乙烯基醚类；环氧乙烷加成二三羟甲基丙烷四乙烯基醚、环氧丙烷加成二三羟甲基丙烷四乙烯基醚、环氧乙烷加成季戊四醇四乙烯基醚、环氧丙烷加成季戊四醇四乙烯基醚等环氧烷烃加成四乙烯基醚类；环氧乙烷加成二季戊四醇六乙烯基醚、环氧丙烷加成二季戊四醇六乙烯基醚等环氧烷烃加成聚乙烯基醚类等。

本发明中，作为(成分b)多官能单体，优选使用具有下述通式(B)表示的结构的化合物。

通式(B)中，R^b1及R^b2各自独立地表示氢原子或甲基。R^b3表示碳原子数为1～20的亚烷基、碳原子数为6～20的亚芳基或碳原子数为7～20的亚芳烷基。jb及pb各自独立地表示2或3的整数。kb及rb各自独立地表示0～10的整数。

R^b1及R^b2优选为氢原子。R^b3优选为碳原子数为1～20的亚烷基。

所述R^b3是碳原子数为1～20的亚烷基时，具体地可以举出-CH₂-、-C₂H₄-、-C₃H₆-、-C₄H₈-、-C₆H₁₂-、-C₈H₁₆-、-C₉H₁₈-、-C₁₀H₂₀-、-CH₂-CH(CH₃) -、-CH₂(环C₆H₁₀)CH₂-、1，4-反式-环亚己基、-C₁₈H₃₆-等。这些基团可以是直链状也可以是支链状，还可以是环状。

当R^b3是碳原子数为1～20的亚烷基时，优选碳原子数为2～15、更优选为5～13。

当所述R^b3是碳原子数为6～20的亚芳基时，例如可举出亚苯基、亚联苯基、亚萘基等。更具体地可举出1，4-亚苯基、1，3-亚苯基、4，4’-亚联苯基、2，6-亚萘基。

当R^b3是碳原子数为6～20的亚芳基时，优选碳原子数为6～18、更优选为6～14。

当所述R^b3是碳原子数为7～20的亚芳烷基时，例如可举出-CH₂C₆H₄CH₂-、-CH₂CH₂C₆H₄CH₂CH₂-、-C₆H₄C(CH₃)₂C₆H₄-等。这些基团中所含的烷基及亚烷基可以是直链状也可以是支链状，还可以是环状。

当R^b3是碳原子数为7～20的亚芳烷基时，优选碳原子数为7～18、更优选为7～14。

kb及rb表示0～10的整数、优选为0～9、更优选为0～8。

作为通式(B)中的-C_jbH_2jb-或-C_pbH_2pb-，具体地可举出-CH₂CH₂-、-CH(CH₃)CH₂-、-CH₂CH(CH₃)-等。

通式(B)中，优选R^b1及R^b2为氢原子，更优选R^b1及R^b2为氢原子、所述R^b3为碳原子数为1～20的亚烷基，最优选R^b1及R^b2为氢原子、所述R^b3为碳原子数为1～20的亚烷基、kb及rb为0。

以下示出作为通式(B)表示的化合物而优选使用的具体例子。

本发明的(成分b)多官能单体总量中的所述通式(B)表示的化合物的含量优选为50～100质量％、更优选为70～99质量％、最优选为80～99 质量％。

本发明中还可含有3官能单体作为(成分b)。

作为3官能单体，优选使用分子内具有3个(甲基)丙烯酸酯基的化合物。这里，(甲基)丙烯酸酯基是指丙烯酸酯基及甲基丙烯酸酯基这两者。

以下示出作为3官能单体而优选使用的具体例子。

作为本发明的(成分b)含有3官能单体时，(成分b)多官能单体总量中的3官能单体的含量优选为1质量％～30质量％、更优选为1质量％～20质量％、最优选为1.5质量％～15质量％。

本发明中，作为(成分b)多官能单体，优选含有所述通式(B)表示的化合物及3官能单体。

优选(成分b)多官能单体总量中的所述通式(B)的含量为50质量％～90质量％、且所述3官能单体的含量为1质量％～20质量％。

进而最优选(成分b)多官能单体总量中的所述通式(B)的含量为80质量％～99质量％、且所述3官能单体的含量为1质量％～20质量％。

本发明的油墨组合物中的(成分b)多官能单体的含量优选为50～90质量％、更优选为52～80质量％、最优选为55～70质量％。

((成分c)具有2～4个结构式(C)表示的硫醇基的分子量为250～1000的硫醇化合物)

本发明的油墨组合物在油墨组合物中含有具有2～4个下述结构式(C)表示的硫醇基的分子量为250～1000的硫醇化合物(以下也称作“硫醇化合物”)。

所述硫醇化合物的分子量为250～1000、优选为250～800、更优选为250～600。通过使硫醇化合物的分子量为该范围，能够提高油墨组合物中的硫醇基的导入量，并能够提高所形成的图像的柔软性等。

所述硫醇化合物优选为下述通式(C′)表示的化合物。

通式(C′)中，nc表示2～4的整数、X^c表示nc价的连接基团。

作为nc价的连接基团，优选为从碳原子数为1～10的链烷烃或具有含氮原子的6元环的化合物中除去nc个氢原子而得到的残基，更优选为从碳原子数为1～10的链烷烃中除去nc个氢原子而得到的残基。

所述碳原子数为1～10的链烷烃中可以存在醚基。所述链烷烃的碳原子数优选为1～8、更优选为2～8。

作为碳原子数为1～10的链烷烃，可举出C₂H₆、CH₃CH₂CH₃、CH₃CH₂CH₂CH₃、C(CH₃)₄、CH₃CH₂C(CH₃)₂CH₂CH₃、C₂H₅-O-C₂H₄-O-C₂H₄-O-C₂H₅、C₃H₇-O-C₃H₆-O-C₃H₆-O-C₃H₇等。

作为所述具有含氮原子的6元环的化合物，优选下述通式(C-1)表示的化合物。

通式(C-1)中，Z¹、Z²及Z³各自独立地表示亚甲基或羰基。R^1c、R^2c及R^3c各自独立地表示碳原子数为1～5的烷基。

Z¹、Z²及Z³优选为羰基。

作为R^1c、R^2c及R^3c的碳原子数为1～5的烷基，可以是直链结构也可以是支链结构，具体而言，表示甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基等。

所述碳原子数为1～5的烷基的碳原子数优选为1～4、更优选为1～3。

此外，碳原子数为1～5的烷基可以有取代基也可以不具有取代基，优选不具有取代基。

作为通式(C-1)表示的化合物，可以举出以下的具体例子。

作为所述硫醇化合物，可以举出以下的具体例子。

本发明的油墨组合物中的(成分c)的含量优选为0.1质量％～8质量％、更优选为0.5质量％～4质量％、最优选为0.8质量％～3.5质量％。

本发明中，对喷墨记录所优选的油墨组合物进行了深入研究，其结果是，通过使用具有通式(A)表示的特定结构的单官能单体、多官能单体及具有结构式(C)表示的特定结构的化合物，且使多官能单体在油墨组合物中的含量为特定范围，成功地获得了处理油墨组合物时的操作性及油墨组合物的固化性优异、且所形成的图像的柔软性及对基材的粘附性(特别是对聚氯乙烯制防水布基材的粘附性)良好的油墨组合物。

通过设为本发明的构成来获得这种效果的机理虽然并不清楚，但发明人推测如下。通过在使用具有通式(A)表示的特定结构的单官能单体及多官能单体的同时使用结构式(C)表示的化合物，由于油墨组合物的交联反应在引起链转移的同时适当地进行，因而交联部位散布于所形成的图像内。其结果是，与图像整体发生交联者相比，认为所形成的图像的柔软性提高。

另外，通过以较高浓度(50质量％～90质量％)使用可形成交联部位的多官能单体，油墨组合物的固化性提高，另外由于通式(A)表示的单官能单体易于渗透至基材中，因而提高了所形成的图像对基材的粘附性。

但上述始终仅为推测，本发明并非限定于上述内容。

(聚合引发剂)

本发明的油墨组合物优选含有聚合引发剂。

作为本发明中可使用的聚合引发剂，例如可举出(a)芳香族酮类、(b) 酰基膦化合物、(c)芳香族鎓盐化合物、(d)有机过氧化物、(e)硫代化合物、(f)六芳基联咪唑化合物、(g)酮肟酯化合物、(h)硼酸盐化合物、(i)叠氮鎓(azinium)化合物、(j)金属茂化合物、(k)活性酯化合物、(1)具有碳卤键的化合物及(m)烷基胺化合物等。作为这些聚合引发剂，能够例示出记载于日本特开2009-73945号公报中的聚合引发剂。

聚合引发剂可以单独使用也可以并用2种以上。

聚合引发剂的含量在油墨组合物的总质量中优选为0.1～25质量％、更优选为0.3～20质量％、进一步优选为0.5～18质量％、特别优选为5～15质量％。

另外，当在本发明的油墨组合物中使用后述增感剂时，聚合引发剂的总使用量相对于增感剂以聚合引发剂：增感剂的质量比计优选为200∶1～1∶200、更优选为50∶1～1∶50、进一步优选为20∶1～1∶5。

<酰基膦化合物>

本发明的油墨组合物中优选使用酰基膦化合物作为所述聚合引发剂。当使用酰基膦化合物时，可获得耐结块性、耐擦伤性优异的固化膜。

使用酰基膦化合物时，优选使用聚合引发剂的含有率为油墨组合物整体的0.5～18质量％、更优选使用1～15质量％、进一步优选使用1～12质量％、特别优选使用1～10质量％。

作为酰基膦化合物，能够举出单酰基氧化膦化合物及双酰基氧化膦化合物等，更优选至少使用双酰基氧化膦。

使用双酰基氧化膦化合物时，优选使用油墨组合物整体的0.5～18质量％。

作为酰基膦化合物，能够例示出在化合物的结构中具有式(3)或式(4)的结构式的化合物，它们分别对应于单酰基氧化膦化合物及双酰基氧化膦化合物。

特别是，作为酰基膦化合物，特别优选具有式(5)或式(6)的化学结构的化合物。

(式中，R⁶、R⁷、R⁸表示可具有甲基或乙基作为取代基的芳香族烃基。)

(式中，R⁹、R¹⁰、R¹¹表示可具有甲基或乙基作为取代基的芳香族烃基。)

作为单酰基氧化膦化合物，可以使用公知的单酰基氧化膦化合物。例如可举出日本特公昭60-8047号公报、日本特公昭63-40799号公报所记载的单酰基氧化膦化合物。

作为具体例子，可举出异丁酰基二苯基氧化膦、2-乙基己酰基二苯基氧化膦、邻甲苯酰基二苯基氧化膦、对叔丁基苯甲酰基二苯基氧化膦、3-吡啶基羰基二苯基氧化膦、丙烯酰基二苯基氧化膦、苯甲酰基二苯基氧化膦、三甲基乙酰基苯基次膦酸乙烯基酯、己二酰基双二苯基氧化膦、三甲基乙酰基二苯基氧化膦、对甲苯酰基二苯基氧化膦、4-(叔丁基)苯甲酰基二苯基氧化膦、对苯二甲酰基双二苯基氧化膦、2-甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、叔烷烃一元羧酸酰基(versatoyl)二苯基氧化膦、2-甲基-2-乙基己酰基二苯基氧化膦、1-甲基-环己酰基二苯基氧化膦、三甲基乙酰基苯基膦酸甲基酯及三甲基乙酰基苯基膦酸异丙基酯等。

作为双酰基氧化膦化合物，可以使用公知的双酰基氧化膦化合物。例如可举出日本特开平3-101686号公报、日本特开平5-345790号公报、日本特开平6-298818号公报所记载的双酰基氧化膦化合物。

作为具体例子，可举出双(2，6-二氯苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2，6-二氯苯甲酰基)-2，5-二甲基苯基氧化膦、双(2，6-二氯苯甲酰基)-4-乙氧基苯基氧化膦、双(2，6-二氯苯甲酰基)-4-丙基苯基氧化膦、双(2，6-二氯苯甲酰基)-2-萘基氧化膦、双(2，6-二氯苯甲酰基)-1-萘基氧化膦、双(2，6-二氯苯甲酰基)-4-氯苯基氧化膦、双(2，6-二氯苯甲酰基)-2， 4-二甲氧基苯基氧化膦、双(2，6-二氯苯甲酰基)癸基氧化膦、双(2，6-二氯苯甲酰基)-4-辛基苯基氧化膦、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦、双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)-2，5-二甲基苯基氧化膦、双(2，6-二氯-3，4，5-三甲氧基苯甲酰基)-2，5-二甲基苯基氧化膦、双(2，6-二氯-3，4，5-三甲氧基苯甲酰基)-4-乙氧基苯基氧化膦、双(2-甲基-1-萘甲酰基)-2，5-二甲基苯基氧化膦、双(2-甲基-1-萘甲酰基)-4-乙氧基苯基氧化膦、双(2-甲基-1-萘甲酰基)-2-萘基氧化膦、双(2-甲基-1-萘甲酰基)-4-丙基苯基氧化膦、双(2-甲基-1-萘甲酰基)-2，5-二甲基苯基氧化膦、双(2-甲氧基-1-萘甲酰基)-4-乙氧基苯基氧化膦、双(2-氯-1-萘甲酰基)-2，5-二甲基苯基氧化膦、双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基氧化膦等。

其中，本发明中，作为酰基膦化合物，优选双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)苯基氧化膦(IRGACURE 819：BASF Japan公司制)、双(2，6-二甲氧基苯甲酰基)-2，4，4-三甲基戊基苯基氧化膦、2，4，6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦(DAROCUR TPO：BASF Japan公司制、Lucirin TPO：BASF公司制)等。

本发明的油墨组合物中，优选含有酰基膦化合物，更优选将酰基膦化合物与二苯甲酮化合物并用、或者将酰基膦化合物与α-氨基酮化合物并用。特别优选将酰基膦化合物与二苯甲酮化合物并用。通过上述组合，可获得固化性、耐结块性优异的油墨组合物。当使用二苯甲酮化合物时，优选使用油墨组合物总量中的0.5～4质量％、更优选使用1～3.5质量％。

(增感剂)

本发明的油墨组合物可以含有增感剂，以便吸收特定的活性能量射线，促进所述聚合引发剂的分解。

增感剂吸收特定的活性能量射线而成为电子激发状态。成为电子激发状态的增感剂与聚合引发剂相接触，发生电子移动、能量转移、放热等作用。由此，聚合引发剂发生化学变化而分解，生成自由基。

作为优选的增感剂的例子，能够举出属于以下的化合物类且在350nm～450nm区域具有吸收波长的物质。

<化合物类>

多核芳香族类(例如蒽、9，10-二烷氧基蒽、芘、苝、苯并菲)、呫吨类(例如荧光素、曙红、赤藓红、罗丹明B、玫瑰红)、噻吨酮类(例如异丙基噻吨酮)、硫色满-4-酮类(例如硫色满-4-酮)、菁类(例如硫碳菁(thiacarbocyanine)、氧碳菁(oxacarbocyanine))、部花菁类(例如部花菁、碳部花菁)、噻嗪类(例如硫堇、亚甲基蓝、甲苯胺蓝)、吖啶类(例如吖啶橙、氯黄素、吖啶黄)、蒽醌类(例如蒽醌)、方酸内鎓类(例如方酸内鎓)、香豆素类(例如7-二乙基氨基-4-甲基香豆素)。

其中，本发明的油墨组合物优选含有噻吨酮类及/或硫色满-4-酮类，更优选含有噻吨酮类。

作为噻吨酮类，具体地可举出噻吨酮、2-异丙基噻吨酮、3-异丙基噻吨酮、4-异丙基噻吨酮、2-氯噻吨酮、2-十二烷基噻吨酮、1-氯-4-丙氧基噻吨酮、2，4-二乙基噻吨酮、2，4-二甲基噻吨酮、1-甲氧基羰基噻吨酮、2-乙氧基羰基噻吨酮、3-(2-甲氧基乙氧基羰基)噻吨酮、4-丁氧基羰基噻吨酮、3-丁氧基羰基-7-甲基噻吨酮、1-氰基-3-氯噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-氯噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-乙氧基噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-氨基噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-苯基磺酰基噻吨酮、3，4-二〔2-(2-甲氧基乙氧基)乙氧基羰基〕噻吨酮、1-乙氧基羰基-3-(1-甲基-1-吗啉代-乙基)噻吨酮、2-甲基-6-二甲氧基甲基-噻吨酮、2-甲基-6-(1，1-二甲氧基苄基)噻吨酮、2-吗啉代甲基噻吨酮、2-甲基-6-吗啉代甲基噻吨酮、N-烯丙基噻吨酮-3，4-二羧基酰亚胺、N-辛基噻吨酮-3，4-二羧基酰亚胺、N-(1，1，3，3-四甲基丁基)噻吨酮-3，4-二羧基酰亚胺、1-苯氧基噻吨酮、6-乙氧基羰基-2-甲氧基噻吨酮、6-乙氧基羰基-2-甲基噻吨酮、噻吨酮-2-聚乙二醇酯及、2-羟基-3-(3，4-二甲基-9-氧代-9H-噻吨酮-2-基氧基)-N，N，N-三甲基-1-丙烷氯化铝。其中可更优选地举出2-异丙基噻吨酮及2，4-二乙基噻吨酮。

另外，作为市售品可优选例示出FIRSTCURE ITX(Albemarle公司制)、KAYACURE DETX(日本化药株式会社制)等。

本发明的油墨组合物中的增感剂的含量可根据使用目的适当选择，优选为油墨组合物总量中的0.01～20质量％、更优选为0.05～15质量％、进一步优选为1～10质量％、特别优选为1～5质量％。

(着色剂)

本发明的油墨组合物优选含有着色剂。

作为本发明中可使用的着色剂并无特别限定，可以从颜料、油溶性染料、水溶性染料、分散染料等公知的着色剂中任意地选择进行使用。其中，作为着色剂，从耐候性优异、富有颜色重现性的观点出发，优选为颜料及/或油溶性染料，更优选为颜料。

关于本发明的油墨组合物中可优选使用的着色剂，从不会降低利用活性能量射线的固化反应的感度的观点出发，优选选择在作为固化反应的聚合反应中不会作为聚合抑制剂发挥功能的化合物。

<颜料>

作为颜料并无特别限定，可根据目的适当选择，例如可举出公知的有机颜料及无机颜料等。另外，还可举出用染料进行了染色而得到的树脂粒子、市售的颜料分散体或经过表面处理的颜料(例如使颜料分散于水、液状有机化合物或不溶性树脂等分散介质中而得到的颜料、以及用树脂或颜料衍生物等对颜料表面进行了处理而得到的颜料等)。此外，作为上述颜料，可举出例如伊藤征司郎编《顔料の辞典》(2000年、朝倉書店发行)、橋本勲著《有機顔料ハンドブツク》(2006年、カラ一オフイス发行)、W.Herbst，K.Hunger编《Industrial Organic Pigments》(1992年、Wiley-VHC发行)、日本特开2002-12607号公报、日本特开2002-188025号公报、日本特开2003-26978号公报、日本特开2003-342503号公报所记载的颜料。

作为所述有机颜料及无机颜料，例如可举出黄色颜料、红色颜料、品红色颜料、蓝色颜料、青色颜料、绿色颜料、橙色颜料、紫色颜料、褐色颜料、黑色颜料、白色颜料等。

作为所述黄色颜料，优选C.I.颜料黄1、2、3、4、5、10、65、73、74、75、97、98、111、116、130、167、205等单偶氮颜料，C.I.颜料黄61、62、100、168、169、183、191、206、209、212等单偶氮色淀颜料，C.I.颜料黄12、13、14、16、17、55、63、77、81、83、97、83、124、126、127、152、155、172、174、176、214、219等双偶氮颜料，C.I.颜料黄24、108、193、199等蒽醌颜料，C.I.颜料黄60等单偶氮吡唑啉酮颜料，C.I.颜料黄93、95、128、166等缩合偶氮颜料，C.I.颜料黄109、110、139、173、185等异吲哚颜料，C.I.颜料黄120、151、154、175、180、181、194等苯并咪唑酮颜料， C.I.颜料黄117、150、153等偶氮甲碱金属配合物颜料，C.I.颜料黄138等喹酞酮颜料，C.I.颜料黄213等喹喔啉颜料。

作为所述红色或品红色颜料，优选C.I.颜料红3等单偶氮系颜料，C.I.颜料红193等单偶氮色淀颜料，C.I.颜料红38等双偶氮颜料，C.I.颜料红2、5、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、22、23、31、32、112、114、146、147、150、170、187、188、210、213、238、245、253、256、258、266、268、269等萘酚AS颜料，C.I.颜料红3、4、6等β-萘酚颜料，C.I.颜料红49、53、68等β-萘酚色淀颜料，C.I.颜料红237、239、247等萘酚AS色淀颜料，C.I.颜料红41等吡唑啉酮颜料，C.I.颜料红48、52、57、58、63、64:1、200等BONA色淀颜料，C.I.颜料红81:1、169、172等呫吨色淀颜料，C.I.颜料红88、181等硫靛颜料，C.I.颜料红122、202(包含与C.I.颜料紫19的混合物)、123、149、178、179、190、224等苝颜料，C.I.颜料红144、166、214、220、221、242、262等缩合偶氮颜料，C.I.颜料红168、177、263等蒽醌颜料，C.I.颜料红83等蒽醌色淀颜料，C.I.颜料红171、175、176、185、208等苯并咪唑酮颜料，C.I.颜料红207、209、262等喹吖啶酮颜料，C.I.颜料红254、255、264、270、272等二酮基吡咯并吡咯颜料，C.I.颜料红257、271等偶氮甲碱金属配合物颜料。

作为所述蓝色或青色颜料，优选C.I.颜料蓝25、26等萘酚AS颜料，C.I.颜料蓝15、15:1、15:2、15:3、15:4、15:6、16、17:1等酞菁颜料，C.I.颜料蓝1、24:1、56等染色的色淀颜料，C.I.颜料蓝60等蒽醌系颜料。

作为所述绿色颜料，优选C.I.颜料绿1、4等染色的色淀颜料，C.I.颜料绿7、36等酞菁颜料，C.I.颜料绿8等偶氮甲碱金属配合物颜料。

作为所述橙色颜料，优选C.I.颜料橙1等单偶氮颜料，C.I.颜料橙2、3、5等β-萘酚颜料，C.I.颜料橙4、24、38、74等萘酚AS颜料，C.I.颜料橙13、34等吡唑啉酮颜料，C.I.颜料橙36、60、62、64、72等苯并咪唑酮颜料，C.I.颜料橙15、16等双偶氮颜料，C.I.颜料橙17、46等β-萘酚色淀颜料，C.I.颜料橙19等萘磺酸色淀颜料，C.I.颜料橙43等紫环酮颜料，C.I.颜料橙48、49等喹吖啶酮颜料，C.I.颜料橙51等蒽醌系颜料，C.I.颜料橙61等异吲哚酮颜料，C.I.颜料橙66等异吲哚系颜料，C.I.颜料橙68等偶氮 甲碱金属配合物颜料，C.I.颜料橙71、73、81等二酮基吡咯并吡咯颜料。

作为所述褐色颜料，优选C.I.颜料褐5等BONA色淀颜料，C.I.颜料褐23、41、42等缩合偶氮颜料，C.I.颜料褐25、32等苯并咪唑酮颜料。

作为所述紫色颜料，优选C.I.颜料紫1、2、3、27等染色的色淀颜料，C.I.颜料紫13、17、25、50等萘酚AS颜料，C.I.颜料紫5:1等蒽醌色淀颜料，C.I.颜料紫19等喹吖啶酮颜料，C.I.颜料紫23、37等二噁嗪颜料，C.I.颜料紫29等苝颜料，C.I.颜料紫32等苯并咪唑酮颜料，C.I.颜料紫38等硫靛颜料。

作为所述黑色颜料，优选C.I.颜料黑1，作为C.I.颜料黑7的炭黑，作为C.I.颜料黑10的石墨，作为C.I.颜料黑11的磁铁矿，C.I.颜料黑20等蒽醌颜料，C.I.颜料黑31、32等苝颜料。

作为所述白色颜料，优选作为C.I.颜料白4的氧化锌，作为C.I.颜料白6的氧化钛，作为C.I.颜料白7的硫化锌，作为C.I.颜料白12的氧化锆(锆白)，作为C.I.颜料白18的碳酸钙，作为C.I.颜料白19的氧化铝-氧化硅(高岭土粘土)，作为C.I.颜料白21或22的硫酸钡，作为C.I.颜料白23的氢氧化铝(氧化铝白)，作为C.I.颜料白27的氧化硅，作为C.I.颜料白28的硅酸钙。

白色颜料中使用的无机粒子可以是单体，也可以是硅、铝、锆、钛等的氧化物或与有机金属化合物、有机化合物的复合粒子。

其中特别是上述氧化钛与其他的白色颜料相比，比重小、折射率大、遮盖力或着色力大、对酸或碱、其他环境的耐久性也优异，因而优选使用。此外，除了上述氧化钛之外，还可以并用其他的白色颜料(也可以是除上述白色颜料以外的白色颜料)。

氧化钛并无特别限定，可以从作为白色颜料使用的公知氧化钛中适当选择而使用。可以使用金红石型二氧化钛及锐钛矿型二氧化钛中的任1种，但从催化剂活性能低、经时稳定性优异的方面出发，优选使用金红石型二氧化钛。

氧化钛已经上市，例如可以例示出TIPAQUE  CR60-2、Tipaque A-220(均为石原产业株式会社制)或KRONOS 1001、1014、1071、1074、1075、1077、1078、1080、1171、2044、2047、2056、2063、2080、2081、 2084、2087、2160、2190、2211、2220、2222、2225、2230、2233、2257、2300、2310、2450、2500、3000、3025(均为KRONOS公司制)等。

另外，氧化钛还可根据需要进行表面处理。具体地说，例如进行利用二氧化硅、氧化铝、锌、氧化锆或有机物等的处理，根据处理方法不同，耐候性或亲油水性不同。本发明中，优选用氧化铝、锌、氧化锆或碱性有机物进行处理得到的氧化钛。

<油溶性染料>

以下说明本发明中可使用的油溶性染料。

本发明中可使用的油溶性染料是指实质上不溶于水的染料。具体而言，是指在25℃的水中的溶解度(在100g水中可溶解的染料的质量)为1g以下、优选为0.5g以下、更优选为0.1g以下的染料。因此，油溶性染料是指所谓的水不溶性的颜料或油溶性色素，其中特别优选油溶性色素。

本发明中可使用的油溶性染料中，作为黄色染料可使用任意染料。例如具有酚类、萘酚类、苯胺类、吡唑啉酮类、吡啶酮类、开链型活性亚甲基化合物类作为偶联成分的芳基或杂芳基偶氮染料；例如具有开链型活性亚甲基化合物类作为偶联成分的偶氮甲碱染料；例如亚苄基染料或单次甲基氧杂菁染料等次甲基染料；例如萘醌染料、蒽醌染料等醌系染料等；作为除此之外的染料种类，可举出喹酞酮染料、硝基或亚硝基染料、吖啶染料、吖啶酮染料等。

本发明中可使用的油溶性染料中，作为品红色染料可以使用任意的染料。例如可举出具有酚类、萘酚类、苯胺类作为偶联成分的芳基或杂芳基偶氮染料；例如具有吡唑啉酮类、吡唑并三唑类作为偶联成分的偶氮甲碱染料；例如亚芳基染料、苯乙烯基染料、部花菁染料、氧杂菁染料等次甲基染料；例如二苯基甲烷染料、三苯基甲烷染料、呫吨染料等碳正离子染料；例如萘醌、蒽醌、蒽吡啶酮等醌系染料；例如二噁嗪染料等稠合多环系染料等。

本发明中可使用的油溶性染料中，作为青色染料可以使用任意的染料。例如可举出靛苯胺染料、靛酚染料或具有吡咯并三唑类作为偶联成分的偶氮甲碱染料；菁染料、氧杂菁染料、部花菁染料等聚次甲基染料；二苯基甲烷染料、三苯基甲烷染料、呫吨染料等碳正离子染料；酞菁染料；蒽醌 染料；例如具有酚类、萘酚类、苯胺类作为偶联成分的芳基或杂芳基偶氮染料；靛蓝染料；硫靛染料等。

上述各染料还可以是发色团(发色性的原子团)的一部分发生解离、而开始呈现黄色、品红色、青色的各个颜色的染料。此时的抗衡阳离子可以是碱金属或铵等无机阳离子，还可以是吡啶鎓、季铵盐等有机阳离子，进而还可以是结构中有这些离子的聚合物阳离子。

尽管不受以下的限定，但作为优选的具体例子，例如可举出C.I.溶剂黑3、7、27、29及34；C.I.溶剂黄14、16、19、29、30、56、82、93及162；C.I.溶剂红1、3、8、18、24、27、43、49、51、72、73、109、122、132及218；C.I.溶剂紫3；C.I.溶剂蓝2、11、25、35、38、67及70；C.I.溶剂绿3及7；以及C.I.溶剂橙2等。

其中特别优选的是Nubian Black PC-0850、Oil Black HBB、Oil Yellow 129、Oil Yellow 105、Oil Pink 312、Oil Red 5B、Oil Scarlet 308、Vali Fast Blue 2606、Oil Blue BOS(Orient化学株式会社制)、Aizen Spilon Blue GNH(保土ケ谷化学株式会社制)、NeopenYellow 075、Neopen Mazenta SE1378、Neopen Blue 808、Neopen Blue FF4012、Neopen Cyan FF4238(BASF公司制)等。

<分散染料>

本发明中，还可以在溶解于疏水性有机溶剂的范围内使用分散染料。分散染料通常也包含水溶性的染料，但本发明中，优选在溶解于疏水性有机溶剂的范围内进行使用。

作为分散染料的优选具体例子，可举出C.I.分散黄5、42、54、64、79、82、83、93、99、100、119、122、124、126、160、184:1、186、198、199、201、204、224及237；C.I.分散橙13、29、31:1、33、49、54、55、66、73、118、119及163；C.I.分散红54、60、72、73、86、88、91、92、93、111、126、127、134、135、143、145、152、153、154、159、164、167:1、177、181、204、206、207、221、239、240、258、277、278、283、311、323、343、348、356及362；C.I.分散紫33；C.I.分散蓝56、60、73、87、113、128、143、148、154、158、165、165:1、165:2、176、183、185、197、198、201、214、224、225、257、266、267、287、354、358、 365及368；以及C.I.分散绿6:1及9等。

本发明中可使用的着色剂可单独使用，也可并用2种以上。

本发明中，着色剂的含量可根据着色剂的物性(比重、着色力或颜色等)、将油墨组合物以什么颜色组合而制作印相物的这些条件来适当选择。从遮盖力或着色力的观点出发，优选为油墨组合物总量中的0.1～30质量％、更优选为0.2～25质量％、特别优选为0.3～20质量％。

本发明中，在调制油墨组合物时，着色剂还可通过与各成分一起直接添加进行配合。另外，还可预先添加至通用的有机溶剂(甲乙酮、甲苯、丁醇、醋酸丁酯等)或本发明中使用的(成分a)或(成分b)这样的液体介质中使其分散或溶解后实施配合。

本发明中，当在着色剂中使用颜料时，优选在将颜料和分散剂混合后添加于(成分a)及(成分b)中的至少1种中进行分散；或者将(成分a)及(成分b)中的至少1种与分散剂混合后、添加颜料来进行分散。分散例如可以使用球磨机、砂磨机、盐磨机、磨碎机、辊磨机、搅拌器、亨舍尔混合机、胶体磨、超声波匀浆机、珠磨机、湿式气流磨、油漆搅拌器等各分散装置。

此外，使用颜料作为着色剂时，优选按照颜料粒子的平均粒径优选达到0.005～0.5μm、更优选达到0.01～0.45μm、进一步优选达到0.015～0.4μm的方式来设定颜料、分散剂、介质的选择、分散条件、过滤条件。当平均粒径为上述范围时，可以抑制头喷嘴的堵塞，可维持油墨组合物的保存稳定性、透明性及固化速度。

本说明书中，上述平均粒径(体积基准)为使用激光衍射散射式的粒度分布测定装置(LA920、株式会社堀场制作所制)以三丙二醇甲基醚为测定溶剂进行测定所得。

本发明的油墨组合物中，当使用颜料作为着色剂时，为了使颜料稳定地分散于油墨组合物中，优选含有分散剂。

作为本发明中可使用的分散剂，优选高分子分散剂。此外，本发明中的“高分子分散剂”是指重均分子量为1,000以上的分散剂。

本说明书中，重均分子量用凝胶渗透色谱法(GPC)测定。GPC使用HLC-8020GPC(Tosoh株式会社制)，使用TSKgel SuperHZM-H、TSKgel SuperHZ4000、TSKgel SuperHZ200(Tosoh株式会社制、4.6mmID×15cm)作为色谱柱，使用THF(四氢呋喃)作为洗脱液。

另外，高分子分散剂的主链骨架并无特别限定，可举出聚氨酯骨架、聚丙烯酸骨架、聚酯骨架、聚酰胺骨架、聚酰胺骨架、聚脲骨架等，在油墨组合物的保存稳定性的方面，优选聚氨酯骨架、聚丙烯酸骨架、聚酯骨架。另外，高分子分散剂的结构并无特别限定，可举出无规结构、嵌段结构、梳型结构、星型结构等，同样在保存稳定性的方面，优选嵌段结构或梳型结构。

作为高分子分散剂，可举出由BYK Chemie公司出售的湿润分散剂DISPER BYK系列的101、102、103、106、108、109、110、111、112、116、130、140、142、145、161、162、163、164、166、167、168、170、171、174、108、182、183、184、185、2000、2001、2020、2050、2070、2096、2150，由BASF Japan公司出售的EFKA系列的4008、4009、4010、4015、4020、4046、4047、4050、4055、4060、4080、4300、4330、4340、4400、4401、4402、4403、4406、4800、5010、5044、5054、5055、5063、5064、5065、5066、5070、5244，由Lubrizol公司出售的Solsperse系列的3000、5000、11200、13240、13650、13940、16000、17000、18000、20000、21000、24000SC、24000GR、26000、28000、31845、32000、32500、32550、32600、33000、34750、35100、35200、36000、36600、37500、38500、39000、53095、54000、55000、56000、71000，由楠本化成株式会社出售的DISPARLON系列的1210、1220、1831、1850、1860、2100、2150、2200、7004、KS-260、KS-273N、KS-860、KS-873N、PW-36、DN-900、DA-234、DA-325、DA-375、DA-550、DA-1200、DA-1401、DA-7301，由味の素株式会社出售的AJISPER系列的PB-711、PB-821、PB-822、PN-411、PA-111，由Airproducts公司出售的Surfynol系列的104A、104C、104E、104H、104S、104BC、104DPM、104PA、104PG-50、420、440、DF110D、DF110L、DF37、DF58、DF75、DF210、CT111、CT121、CT131、CT136、GA、TG、TGE，由日信化学工业株式会社出售的Olfine系列的STG、E1004，San Nopco株式会社制SNスパ一ス系列的70、2120、2190，由株式会社艾迪科出售的ADEKA COL及ADEKATOL系列，由三洋化成工业株式会社出售的サンノニツク系列、 ナロアクテイ一CL系列、エマルミン系列、NEWPOLPE系列、IONET M系列、IONET D系列、IONET S系列、IONET T系列、サンセパラ一100。

而且，在分散时，除了分散剂之外，还优选添加通常被称作增效剂的分散助剂(例如由Lubrizol公司出售的Solsperse系列的2000、12000、22000，由BASF Japan公司出售的EFKA6745等)或各种表面活性剂、消泡剂，从而提高颜料的分散性、润湿性。

本发明中，关于分散剂相对于颜料的质量比，在将油墨组合物中颜料的质量设为P、将油墨组合物中分散剂的质量设为D时，其质量比(D/P)优选为0.5＜D/P≤15、更优选为0.5≤D/P≤10、进一步优选为0.5≤D/P≤8。当在上述范围时，不会发生颜料的凝聚或沉降、油墨粘度上升，可获得保存稳定性优异的油墨组合物，还可获得油墨粘度为低粘度、喷吐稳定性也优异的油墨组合物。

(其他成分)

本发明的油墨组合物中可以根据需要添加除上述成分以外的其他成分。

作为其他的成分，可举出例如强增感剂、表面活性剂、紫外线吸收剂、抗氧化剂、防褪色剂、导电性盐类、溶剂、高分子化合物、碱性化合物等。

<强增感剂>

本发明的油墨组合物还优选含有强增感剂(有时也称作“共增感剂”或“强色增感剂”)。本发明中，强增感剂具有进一步提高增感剂对活性能量射线的感度、抑制氧对聚合性化合物的聚合阻碍等作用。

作为这样的强增感剂的例子，可举出胺类、例如M.R.Sander等人著，Journal of Polymer Society，第10巻，3173页(1972)、日本特公昭44-20189号公报、日本特开昭51-82102号公报、日本特开昭52-134692号公报、日本特开昭59-138205号公报、日本特开昭60-84305号公报、日本特开昭62-18537号公报、日本特开昭64-33104号公报、Research Disclosure33825号记载的化合物等。

具体地可举出三乙醇胺、对二甲基氨基苯甲酸乙酯、对甲酰基二甲基苯胺、对甲基硫代二甲基苯胺等。

作为强增感剂的其他例子，可举出硫醇类及硫化物类，例如日本特开 昭53-702号公报、日本特公昭55-500806号公报、日本特开平5-142772号公报记载的硫醇化合物；日本特开昭56-75643号公报记载的二硫化物等。

具体地可举出2-巯基苯并噻唑、2-巯基苯并噁唑、2-巯基苯并咪唑、2-巯基-4(3H)-喹唑啉、β-巯基萘等。

作为其他的例子，可举出氨基酸化合物(例如N-苯基甘氨酸等)、日本特公昭48-42965号公报记载的有机金属化合物(例如三丁基锡乙酸酯等)、日本特公昭55-34414号公报记载的氢给体、日本特开平6-308727号公报记载的硫化合物(例如三噻烷等)、日本特开平6-250387号公报记载的磷化合物(亚磷酸二乙酯等)、日本特开平8-54735号公报记载的Si-H、Ge-H化合物等。

本发明的油墨组合物中的强增感剂的含量根据使用目的适当选择，优选为油墨组合物总量中的0.05～4质量％。

<表面活性剂>

本发明的油墨组合物中，为了赋予长时间稳定的喷吐性，优选添加表面活性剂。

作为表面活性剂，可举出日本特开昭62-173463号、日本特开昭62-183457号的各公报所记载的表面活性剂。例如二烷基磺基琥珀酸盐类、烷基萘磺酸盐类、脂肪酸盐类等阴离子性表面活性剂；聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基烯丙基醚类、乙炔二醇类、聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段共聚物类等非离子性表面活性剂；烷基胺盐类、季铵盐类等阳离子性表面活性剂。此外，还可代替上述表面活性剂使用有机氟化合物。上述有机氟化合物优选为疏水性的。作为上述有机氟化合物，例如包含氟系表面活性剂、油状氟系化合物(例如氟油)及固体状氟化合物树脂(例如四氟化乙烯树脂)，可举出日本特公昭57-9053号(第8～17栏)、日本特开昭62-135826号的各公报所记载的表面活性剂。

作为表面活性剂，优选为聚二烷基硅氧烷类，更优选为聚乙氧基改性聚二甲基硅氧烷。

油墨组合物中的表面活性剂的含量根据使用目的适当选择，优选为油墨组合物总量中的0.0001～1质量％。

<紫外线吸收剂>

本发明中，从提高所得图像的耐候性、防止褪色的观点出发，可使用紫外线吸收剂。

作为紫外线吸收剂，例如可举出日本特开昭58-185677号公报、日本特开昭61-190537号公报、日本特开平2-782号公报、日本特开平5-197075号公报、日本特开平9-34057号公报等所记载的苯并三唑系化合物；日本特开昭46-2784号公报、日本特开平5-194483号公报、美国专利第3214463号等所记载的二苯甲酮系化合物；日本特公昭48-30492号公报、日本特公昭56-21141号公报、日本特开平10-88106号公报等所记载的肉桂酸系化合物；日本特开平4-298503号公报、日本特开平8-53427号公报、日本特开平8-239368号公报、日本特开平10-182621号公报、日本特表平8-501291号公报等所记载的三嗪系化合物；Research Disclosure No.24239号所记载的化合物或二苯乙烯系、苯并噁唑系化合物为代表的吸收紫外线并发出荧光的化合物、所谓的荧光增白剂等。

添加量根据目的适当选择，优选为油墨组合物总量中的0.5～15质量％。

<抗氧化剂>

为了提高油墨组合物的稳定性，可以添加抗氧化剂。作为抗氧化剂可举出欧洲公开专利第223739号公报、欧洲公开专利第309401号公报、欧洲公开专利第309402号公报、欧洲公开专利第310551号公报、欧洲公开专利第310552号公报、欧洲公开专利第459416号公报、德国公开专利第3435443号公报、日本特开昭54-48535号公报、日本特开昭62-262047号公报、日本特开昭63-113536号公报、日本特开昭63-163351号公报、日本特开平2-262654号公报、日本特开平2-71262号公报、日本特开平3-121449号公报、日本特开平5-61166号公报、日本特开平5-119449号公报、美国专利第4814262号说明书、美国专利第4980275号说明书等所记载的抗氧化剂。

添加量根据目的适当选择，优选为油墨组合物总量中的0.1～8质量％。

<防褪色剂>

本发明的油墨组合物中可使用各种有机系及金属配合物系的防褪色剂。作为所述有机系的防褪色剂，可举出氢醌类、烷氧基苯酚类、二烷氧 基苯酚类、酚类、苯胺类、胺类、茚类、色满类、烷氧基苯胺类、杂环类等。作为所述金属配合物系的防褪色剂，可举出镍配合物、锌配合物等，具体地可使用Research Disclosure No.17643的第VII的I～J项、Research Disclosure No.15162、Research Disclosure No.18716的650页左栏、Research DisclosureNo.36544的527页、Research Disclosure No.307105的872页、Research Disclosure No.15162所引用的专利中记载的化合物或者日本特开昭62-215272号公报的127页～137页中记载的代表的化合物的通式及化合物例所含有的化合物。

添加量根据目的适当选择，优选为油墨组合物总量中的0.1～8质量％。

<导电性盐类>

本发明的油墨组合物中，为了控制喷吐物性，可以添加硫氰酸钾、硝酸锂、硫氰酸铵、二甲基胺盐酸盐等导电性盐类。

<溶剂>

本发明的油墨组合物中，为了改良与记录介质的粘附性，添加极微量的有机溶剂也是有效的。

作为溶剂，例如可举出丙酮、甲乙酮、二乙基酮等酮系溶剂，甲醇、乙醇、2-丙醇、1-丙醇、1-丁醇、叔丁醇等醇系溶剂，氯仿、二氯甲烷等氯系溶剂，苯、甲苯等芳香族系溶剂，醋酸乙酯、醋酸丁酯、醋酸异丙酯等酯系溶剂，二乙基醚、四氢呋喃、二噁烷等醚系溶剂，乙二醇单甲基醚、乙二醇二甲基醚等二醇醚系溶剂等。

此时，在不发生耐溶剂性或VOC(Volatile Organic Compounds)问题的范围内的添加是有效的，其量为油墨组合物总量中的0.1～5质量％、更优选为0.1～3质量％的范围。

<高分子化合物>

本发明的油墨组合物中，为了调整膜物性，可以添加各种高分子化合物。作为高分子化合物，可以使用聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚氨酯树脂、聚酰胺树脂、聚酯树脂、环氧树脂、酚树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂、虫胶、乙烯基系树脂、丙烯酸系树脂、橡胶系树脂、蜡类、其他的天然树脂等。另外，这些物质也可并用2种以上。其中，优选通过丙烯酸系单体的共聚所获得的乙烯基系共聚物。进而，作 为高分子化合物的共聚组成，还优选使用含有“含羧基单体”、“甲基丙烯酸烷基酯”或“丙烯酸烷基酯”作为结构单元的共聚体。

<碱性化合物>

碱性化合物从提高油墨组合物的保存稳定性的观点出发优选添加。作为本发明中可使用的碱性化合物，可以使用公知的碱性化合物，例如可优选使用无机盐等碱性无机化合物或胺类等碱性有机化合物。

另外，还可根据需要含有例如流平添加剂、消光剂、用于调整膜物性的蜡类、用于改善对聚烯烃或PET等记录介质的粘附性且不阻碍聚合的增粘剂(粘着赋予剂)等。

作为增粘剂，具体地可举出特开2001-49200号公报的5～6页所记载的高分子量粘着性聚合物(例如(甲基)丙烯酸与具有碳原子数为1～20的烷基的醇的酯、(甲基)丙烯酸与碳原子数为3～14的脂环族醇的酯、(甲基)丙烯酸与碳原子数为6～14的芳香族醇的酯所构成的共聚物)或具有聚合性不饱和键的低分子量粘合赋予性树脂等。

此外，构成本发明油墨组合物的上述各成分的总计不超过100质量％。

[油墨物性]

本发明的油墨组合物考虑到喷吐性，优选25℃时的粘度为40mPa·s以下、更优选为5～40mPa·s、进一步优选为7～35mPa·s。

另外，喷吐温度(优选25～80℃、更优选25～50℃)下的粘度优选为3～15mPa·s、更优选为3～13mPa·s。本发明的油墨组合物优选按照粘度达到上述范围的方式适当地调整组成比例。通过将室温下的粘度设定得较高，即便在使用了多孔质的记录介质时，也可避免油墨组合物渗透到记录介质中，能够减少未固化单体。进而，可以抑制油墨组合物在液滴着墨时的油墨的渗洇，结果改善了图像质量。

本发明的油墨组合物在25℃下的表面张力优选为20～35mN/m、更优选为23～33mN/m。在记录于聚烯烃、PET、涂布纸、非涂布纸等各种记录介质上时，从洇渗及渗透的观点出发优选为20mN/m以上，在润湿性方面优选为35mN/m以下。

[喷墨记录方法、喷墨记录装置及印相物]

本发明的油墨组合物优选用作喷墨记录用途。

本发明的喷墨记录方法为下述方法：将本发明的油墨组合物喷吐至作为喷墨记录用的记录介质(支撑体、记录材料等)上，对喷吐至记录介质上的油墨组合物照射活性能量射线，将油墨固化而形成图像的方法。

更具体地说，本发明的喷墨记录方法的特征在于，其包含下述工序：(a1)将本发明的油墨组合物喷吐至记录介质上的工序；(b1)对所喷吐的油墨组合物照射活性能量射线而将该油墨组合物固化的工序。

本发明的喷墨记录方法通过包含上述(a1)及(b1)工序，利用在记录介质上固化的油墨组合物形成图像。

另外，本发明的印相物为使用本发明的油墨组合物获得的印相物，优选为通过本发明的喷墨记录方法记录的印相物。

所述喷吐优选使用通过压电元件的变形来喷吐油墨组合物的喷墨头来进行。

另外，所述喷吐优选以1～10pl的液滴量且以1,200×1,200～4,800×4,800dpi进行。

本发明的喷墨记录方法中的(a1)工序中可以使用以下详述的喷墨记录装置。

[喷墨记录装置]

作为本发明的喷墨记录方法中使用的喷墨记录装置，并无特别限定，可以任意地选择使用能够达成目标分辨率的公知的喷墨记录装置。即，只要是包含市售品在内的公知喷墨记录装置，均可实施本发明喷墨记录方法的(a1)工序中的将油墨喷吐到记录介质上。

作为本发明中可使用的喷墨记录装置，例如可举出包含油墨供给体系、温度传感器、活性能量射线源的装置。

油墨供给体系例如由含有本发明油墨组合物的主罐、供给配管、喷墨头前方的油墨供给罐、过滤器、压电型的喷墨头构成。可以驱动压电型喷墨头，使其能够以优选为300×300～4,800×4,800dpi、更优选为1,200×1,200～4,800×4,800dpi的分辨率喷吐优选为1～100pl、更优选为1～10pl的多种尺寸墨点(multisize dot)。此外，本发明中所说的dpi是指每2.54cm的点数。

另外，本发明的喷墨记录方法中，作为喷墨头，优选使用通过压电元件的变形来喷吐油墨组合物的喷墨头、即所谓的压电型喷墨头。

如上所述，由于优选将所喷涂的油墨组合物设为一定温度，因而如本发明油墨组合物那样的活性能量射线固化型油墨组合物优选从油墨供给罐至喷墨头部分进行绝热及加热。作为温度控制的方法并无特别限定，例如可举出在各配管部位配置设置多个温度传感器，进行对应于油墨组合物流量、环境温度的加热控制的方法。温度传感器可以设置于油墨供给罐及喷墨头的喷嘴附近。另外，进行加热的头单元(head unit)优选按照使装置主体不受来自外部气体的温度影响的方式进行隔热或绝热。为了缩短加热所需的打印机运行启动时间或者为了减少热能损失，优选与其他部位进行绝热，并且减小加热单元整体的热容量。

关于使用了上述喷墨记录装置的本发明的油墨组合物的喷吐，优选在将油墨组合物加热至优选25～80℃、更优选25～50℃，将油墨组合物的粘度降低至优选3～15mPa·s、更优选3～13mPa·s后进行。特别是，作为本发明的油墨组合物，当使用25℃下的油墨粘度为50mPa·s以下的油墨组合物时，由于良好地进行喷吐，因而优选。通过使用该方法，能够实现较高的喷吐稳定性。

本发明中，油墨组合物的温度的控制幅度优选为设定温度的±5℃、更优选为设定温度的±2℃、进一步优选为设定温度±1℃。

接着，对(b1)对所喷吐的油墨组合物照射活性能量射线而将所述油墨组合物固化的工序进行说明。

喷吐至记录介质上的油墨组合物通过照射活性能量射线进行固化。其原因在于：本发明的油墨组合物所含的聚合引发剂通过活性能量射线的照射而分解，产生聚合引发种，由该引发种引起并促进聚合性化合物(单官能单体或多官能单体)的聚合反应。此时，当在油墨组合物中聚合引发剂与增感剂同时存在时，体系中的增感剂吸收活性能量射线而变成激发状态，通过与聚合引发剂相接触而促进聚合引发剂的分解，可以达成更高感度的固化反应。

这里，所使用的活性能量射线可使用α射线、γ射线、电子射线、X射线、紫外线、可见光或红外光等。活性能量射线的峰波长虽然也取决于增感剂的吸收特性，但例如优选为200～600nm、更优选为300～450nm、更加优选为350～420nm。

另外，本发明的油墨组合物中使用的聚合引发剂即便用低功率的活性能量射线也具有充分的感度。因而，可以优选以10～4,000mW/cm²、更优选20～2,500mW/cm²的曝光面照度使其固化。

作为活性能量射线源，主要利用汞灯或气体/固体激光等，作为紫外线光固化型喷墨记录用油墨的固化所使用的光源，广泛已知汞灯、金属卤化物灯。但是，从目前环境保护的观点出发，强烈期望无汞化，替换成GaN系半导体紫外发光设备在产业上、环境上也是非常有用的。进而，LED(UV-LED)，LD(UV-LD)为小型、高寿命、高效率、低成本，作为光固化型喷墨用光源备受期待。

另外，还可使用发光二极管(LED)及激光二极管(LD)作为活性能量射线源。特别是，当需要紫外线源时，可使用紫外LED及紫外LD。例如日亚化学株式会社出售具有主要发射光谱在365nm和420nm之间的波长的紫色LED。进而，当需要更短波长时，美国专利号第6,084,250号说明书公开了可发射中心处于300nm和370nm之间的活性能量射线的LED。另外，还可获得其他的紫外LED，可照射不同紫外线光带的放射。本发明中特别优选的活性能量射线源为UV-LED、特别优选在350～420nm具有峰波长的UV-LED。

此外，LED在记录介质上的最高照度优选为10～2,000mW/cm²、更优选为20～1,500mW/cm²、特别优选为50～1,200mW/cm²。

本发明的油墨组合物优选被这种活性能量射线照射0.01～120秒、更优选0.1～90秒。

活性能量射线的照射条件及基本的照射方法公开于日本特开昭60-132767号公报中。具体地说，通过在含有油墨组合物的喷吐装置的头单元的两侧设置光源，以所谓的穿梭方式对头单元和光源实施扫描而进行。活性能量射线的照射在油墨组合物的着墨后每隔一定时间(优选0.01～0.5秒、更优选0.01～0.3秒、更加优选0.01～0.15秒)进行。通过这样将从油墨组合物着墨至照射之间的时间控制为极短时间，可以防止着墨于记录介质的油墨组合物在固化前洇渗。另外，对于多孔质的记录介质，也可在油墨组合物渗透至光源无法到达的深部之前进行曝光，因而可抑制未反应单体的残留。

而且，还可利用不伴有驱动的其他光源完成固化。在国际公开第99/54415号小册子中，作为照射方法，公开了使用光纤的方法以及将准直光源入射至在头部单元侧面设置的镜面，从而对记录部照射UV光的方法，这种固化方法也可以适用于本发明的喷墨记录方法。

通过采用上述喷墨记录方法，即便是对于表面润湿性不同的各种记录介质，也可使着墨的油墨组合物的墨点径保持为恒定，图像质量提高。此外，为了获得彩色图像，优选从亮度低的颜色开始依次叠加。通过从亮度低的油墨组合物开始依次叠加，照射线易于到达下部的油墨组合物，可以期待良好的固化感度、残留单体的减少、粘附性的提高。另外，照射可以在喷吐全部颜色后进行总的曝光，但从促进固化的观点出发，优选按每1种颜色进行曝光。

这样，本发明的油墨组合物通过利用活性能量射线的照射以高感度进行固化，能够在记录介质表面上形成图像。

[记录介质]

本发明中，作为记录介质并无特别限定，可使用作为支撑体或记录材料而公知的记录介质。例如，可举出纸、层叠有塑料(例如聚乙烯、聚丙烯、聚苯乙烯、聚氯乙烯等)的纸或布(也称作防水布)、金属板(例如铝、锌、铜等)、塑料(例如二醋酸纤维素、三醋酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素、醋酸丁酸纤维素、硝酸纤维素、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚乙烯、聚苯乙烯、聚丙烯、聚碳酸酯、聚乙烯醇缩醛等)的薄膜、层叠有或蒸镀有上述金属的纸或塑料薄膜等。另外，作为本发明中的记录介质，可优选使用非吸收性记录介质，本发明中优选层叠有塑料的纸或布(防水布)、更优选聚氯乙烯制的防水布。

使用塑料薄膜或玻璃板作为记录介质而形成的本发明的印相物还可作为滤色器等电子部件使用。

实施例

以下示出实施例及比较例，更加具体地说明本发明。但本发明并非限定于这些实施例。

以下记载本实施例中使用的化合物。

<分散剂>

·SOLSPERSE 36000(Lubrizol公司制)

·SOLSPERSE 32000(Lubrizol公司制)

·SOLSPERSE 2000(Lubrizol公司制)

·SOLSPERSE 5000(Lubrizol公司制)

<(成分a)通式A表示的单官能单体>

CTFA(环三甲基丙烷甲缩醛丙烯酸酯、Sartomer公司制)

FA-513(丙烯酸二环戊基酯、日立化成工业株式会社制)

<除(成分a)以外的单官能单体>

PEA(丙烯酸苯氧基乙酯、东京化成工业株式会社制)

<(成分b)多官能单体>

NPGPODA(PO改性新戊二醇二丙烯酸酯、Sartomer公司制)

A-200(聚乙二醇二丙烯酸酯、新中村化学工业株式会社制)

1，9-NDDA(1，9-壬二醇二丙烯酸酯、Daicel-cytec公司制)

EOTMPTA(三羟甲基丙烷EO改性三丙烯酸酯、Sartomer公司制)

<聚合引发剂>

·DAROCUR TPO(BASF Japan公司制)

·IRGACURE 184(BASF Japan公司制)

<(成分c)具有2～4个结构式(C)表示的硫醇基的分子量为250～1000的硫醇化合物>

MT-PE1(昭和电工公司制)

MT-BD1(昭和电工公司制)

MT-NR1(昭和电工公司制)

<青色研磨基料C的调制>

·C颜料(青色颜料)：IRGALITE BLUE GLVO(BASF Japan公司制)

                                       30质量份

·NPGPODA                              50质量份

·SOLSPERSE 32000                      10质量份

·SOLSPERSE 5000                       10质量份

搅拌上述成分，获得青色研磨基料C。此外，颜料研磨基料的调制是如下进行的：放入分散机Motor mill M50(Eiger公司制)，用直径为0.65mm的氧化锆微珠以圆周速度9m/秒分散8小时。

<品红色研磨基料M的调制>

·M颜料(品红色颜料)：CINQUASIA MAGENTA RT-355D(BASF Japan公司制)                               30质量份

·NPGPODA                              50质量份

·SOLSPERSE 32000                      20质量份

搅拌上述成分，获得品红色研磨基料M。此外，颜料研磨基料的调制是如下进行的：放入分散机Motor mill M50(Eiger公司制)，用直径为0.65mm的氧化锆微珠以圆周速度9m/秒分散8小时。

<黄色研磨基料Y的调制>

·Y颜料(黄色颜料)：NOVOPERM YELLOW H2G(Clariant公司制)

                                       30质量份

·NPGPODA                              50质量份

·SOLSPERSE 2000                       20质量份

搅拌上述成分，获得黄色研磨基料Y。此外，颜料研磨基料的调制是 如下进行的：放入分散机Motor mill M50(Eiger公司制)，用直径为0.65mm的氧化锆微珠以圆周速度9m/秒分散8小时。

<黑色研磨基料K的调制>

·K颜料(黑色颜料)：SPECIAL BLACK 250(BASF Japan公司制)

                                          30质量份

·NPGPODA                                 50质量份

·SOLSPERSE 32000                         20质量份

搅拌上述成分，获得黑色研磨基料K。此外，颜料研磨基料的调制是如下进行的：放入分散机Motor mill M50(Eiger公司制)，用直径为0.65mm的氧化锆微珠以圆周速度9m/秒分散8小时。

<实施例1～27及比较例1～5>

(油墨的调制)

分别以下表表示的配方混合成分a、成分b、成分c、各研磨基料、聚合引发剂及其他的添加剂，通过高速搅拌分别获得油墨组合物。 

(喷墨图像记录)

使用具有压电型喷墨喷嘴的喷墨记录装置，进行在记录介质上的记录。油墨供给体系由主罐、供给配管、喷墨头前方的油墨供给罐、过滤器、压电型喷墨头构成，从油墨供给罐至喷墨头部分进行绝热及加热。温度传感器分别设置于油墨供给罐及喷墨头的喷嘴附近，按照喷嘴部分总是为40℃±2℃的方式进行温度控制。驱动压电型的喷墨头，使其能够以4,800×4,800dpi的分辨率喷出1～10pl的多种尺寸墨点。在着墨后，将UV光以曝光面照度为1200mW/cm²进行聚光，按照在油墨组合物着墨于记录介质上0.1秒后开始照射的方式调整曝光体系、主扫描速度及喷出频率数。另外，使曝光时间成为可变，照射曝光能量。紫外线灯使用HAN250NL高固化(highcure)汞灯(株式会社GS Yuasa corporation制)。此外，本发明中所说的dpi是指每2.54cm的点数。作为记录介质使用聚氯乙烯基材(膜厚200μm、樱井株式会社制、商品名：LLBAU、聚氯乙烯制的防水布基材)。

这里，图像由于是头(head)往复5次所形成的，因而最初打出的油墨被照射了往复5次量的曝光量。由于1次往复为约300mJ/cm²的曝光量，因而往复5次时的总曝光量为1500mJ/cm²。在下述的固化性评价中，通过 控制该往复次数进行评价。

(油墨评价)

-操作性评价-

对实施例1～27及比较例1～5的油墨组合物，利用以下方法测定了保护橡胶手套(MicroFlex公司制DIAMOND GRIP PLUSTM)的溶胀率。

(1)将橡胶手套剪切成3cm×3cm。

(2)将所剪切品浸渍于各油墨组合物5mL中，在室温下静置1小时。

(3)1小时后，将橡胶手套从油墨组合物中取出，测定浸渍前后的重量变化，测定溶胀率。这里，溶胀率由{(浸渍后的重量-浸渍前的重量)/浸渍前的重量}×100来求得。

操作性的评价基准

1：溶胀率为0％以上且小于11％

2：溶胀率为11％以上且小于31％

3：溶胀率为31％以上

-粘附性评价-

作为与基材的粘附性评价方法，进行剖面线试验(cross hatch test)(JIS K 5600-5-6)。对根据上述喷墨图像记录方法描绘的各个印相物实施十字割痕试验。此外，评价依据JIS K 5600-5-6设为0～5的6个等级评价。这里，评价0是指剪切边缘完全光滑、任何格子的目也未剥离。将评价0～3规定为实用上没有问题的范围。

-固化性评价-

使头(head)往复1～5次形成图像后，在各个图像上盖上聚氯乙烯基材(膜厚200μm、樱井株式会社制、商品名：LLBAU、氯乙烯制的防水布基材)，从聚氯乙烯基材上承载500g/100cm²的重压10秒钟。将盖着的聚氯乙烯揭下，通过研究图像未转印的头的往复次数，评价了固化性。

固化性的评价基准

评价1最为优异。

1：1次往复没有转印

2：2次往复没有转印

3：3次往复没有转印

4：5次往复没有转印

5：5次往复有转印

-柔软性-

用拉伸机械在下述条件下对在固化性评价中照射往复5次量的曝光所制作的膜5cm×2cm进行牵引，测定拉伸率。

使用机械：Tensilon（岛津制作所制）

条件：室温（25℃）、牵引速度50mm/分，测定断裂时的长度计算拉伸率。

这里，拉伸率由｛(断裂时的长度-拉伸前的长度)/拉伸前的长度｝×100求得。（（例）在10cm处发生断裂时，求出{(10cm-5cm)/5cm}×100＝100%拉伸。）

柔软性的评价基准

评价1最为优异，将评价1～3规定为实用上没有问题的范围。

1：拉伸率为80%以上

2：拉伸率为70%以上且小于80%

3：拉伸率为60%以上且小于70%

4：拉伸率为50%以上且小于60%

5：拉伸率小于50%

以下表中综合示出各油墨组合物的组成及评价结果。此外，表示各油墨组合物的组成的各数字的单位为质量份，颜色中的M为品红色、C为青色、Y为黄色、K为黑色。

由实施例及比较例可知，本发明的油墨组合物的操作性、粘附性、固化性及柔软性中的任一项均优异。

Claims (9)

1.一种油墨组合物，其特征在于，在油墨组合物中含有：

成分a：下述通式(A)表示的单官能单体，

成分b：多官能单体，及

成分c：具有2～4个下述结构式(C)表示的硫醇基的分子量为250～1000的硫醇化合物，

所述油墨组合物中的成分b的含量为50质量％～90质量％；

通式(A)中，R^1a表示单键、-R¹-、*-R¹-O-、*-R¹-COO-或*-R¹-OCO-，R¹表示亚烷基，*表示与-O-的键合位置，

R^2a表示氢原子或烷基，

R^3a及R^4a各自独立地表示氢原子、烷基或链烯基，R^3a及R^4a也可以相互键合形成环，

R^5a及R^6a各自独立地表示氢原子或烷基，R^5a及R^6a也可以相互键合形成环，

X^a表示次甲基或氧原子，

Y^a表示次甲基或氧原子，

ma表示0或1，

na表示0或1，

其中，X^a为次甲基时，ma为1；X^a为氧原子时，ma为0；而且Y^a为次甲基时，na为1；Y^a为氧原子时，na为0；

所述成分b含有下述通式(B)表示的2官能单体，

通式(B)中，R^b1及R^b2各自独立地表示氢原子或甲基；R^b3表示碳原子数为1～20的亚烷基、碳原子数为6～20的亚芳基或碳原子数为7～20的亚芳烷基；jb及pb各自独立地表示2或3的整数；kb及rb各自独立地表示0～10的整数。

2.根据权利要求1所述的油墨组合物，其含有3官能单体作为所述成分b。

3.根据权利要求2所述的油墨组合物，其中，所述成分b的总量中的所述3官能单体的含量为1质量％～20质量％。

4.根据权利要求1～3中任一项所述的油墨组合物，其中，所述通式(A)中的X^a及Y^a为氧原子。

5.根据权利要求1～3中任一项所述的油墨组合物，其中，所述通式(A)中的R^1a为单键或碳原子数为1～5的亚烷基；R^2a为氢原子或碳原子数为1～5的烷基；R^3a及R^4a为氢原子或者相互键合形成环；R^5a及R^6a为氢原子或者相互键合形成环；X^a为次甲基或氧原子；Y^a为次甲基或氧原子。

6.根据权利要求1～3中任一项所述的油墨组合物，其中，所述成分a含有下述式(A-1)、(A-2)或(A-3)表示的化合物。

7.根据权利要求6所述的油墨组合物，其中，所述成分a含有所述式(A-1)表示的化合物。

8.一种喷墨记录方法，其特征在于，其包含下述工序：

a1：将权利要求1～3中任一项所述的油墨组合物喷吐至记录介质上的工序；及

b1：对所喷吐的油墨组合物照射活性能量射线而使该油墨组合物固化的工序。

9.一种喷墨印相物，其特征在于，其是通过权利要求8所述的喷墨记录方法获得的。