CS238663B1

CS238663B1 - Fotopolymerní směs pro sítotisk

Info

Publication number: CS238663B1
Application number: CS828718A
Authority: CS
Inventors: Jaromir Zachoval; Milan Havranek; Frantisek Drobny
Original assignee: Jaromir Zachoval; Milan Havranek; Frantisek Drobny
Priority date: 1982-12-03
Filing date: 1982-12-03
Publication date: 1985-12-16
Also published as: CS871882A1

Abstract

Řešení se týká fotopolymerni směsi, jejíž podstatě spočívá v tom, že obsahuje olefinické esterové sloučeniny a polyesterové pryskyřice ve směsi s fotoiniciátorem, pigmentem, barvivém, thixotropním činidlem, rozlivovým činidlem, stabilizátorem termické polymerace, změkčovedlem a aktivním ředidlem. Směs je možné použít s výhodou pro ruční o strojový sítotisk.

Description

Vynález se týká fotopolymemích směsí pro sítotiskové barvy.

V petentové literatuře (US pst. 2453769, US pst. 2453770, US pat. 3013895, US pat. 3051591, US pat. 33226710, US pat. 3511710, US pat. 3772062, US pat. 3804735, US pat. 3759807. US pat. 3715293, US pat. 3673140, US pat. 3528844, US pat. 3700643) jsou popsány bezrozpouštědlové fotopolymerní tmely, barvy a povlaky, které je možné vytvrdit ultrafialovým zářením. Tyto fotopolymerizovatelná tmely, barvy a povlaky představují obvykle směs pigmentů, nosných polymerních pryskyřic a nenasycených olefinických vysokovroucích esterů. Přídavkem fotoiniciátorů a fotosenzibllizátorů je možné tyto tekuté směsi vytvrdit vysokou rychlostí (20 až 30 m.s”¹ ) za použití UV záření vhodné vlnové délky. Použití fotopolymemích směsí eliminuje používání těkavých rozpouštědel, umožňuje dosáhnout úspory energie v sušárnách, snižuje stupeň oxidace, například nechráněného povrchu mědi v důsledku nízké teploty vytvrzování dává možnost úspory manipulaěnfch prostorů a časů, snižuje pracnost, zajištuje lepší hygienu práce a ochranu životního prostředí, ekonomičtější výrobu a nížení podílu fyzické práce.

Vedle požadavků vysoké rychlosti vytvrzování formulované fotopolymerní směsi je důležité zajistit při formulaci směsi požadované vlastnosti vytvrzeného tmelu, barvy a povlaku Jedná se především o tvrdost vytvrzení vrstvy, adhesní vlastnosti vytvrzené vrstvy k povrchu podložky nebo podkladu, odolnost v pokovovací lázni, odolnost vůči leptu a rozpouštědlům a podobně, speciálně pro aplikace, při kterých dochází ke zvýšenému tepelnému a mechanickému namáhání vytvrzené vrstvy tmelu, barvy nebo povlaku. Pro sítotisk je důležitá otázka viskosity formulované směsi a její thixotropní vlastnosti, které umožňují získání dobré rozliěenoati při zachování hladkého povrchu větších ploch. ¥ neposlední řadě je významná í otázka skladovací stability formulované fotopolymerní směsi, spojená především se změnou viskosity athixotropních vlastností.

Pro získání optimálních vlastností fotopolymerní směsi pro sítotisk je výhodné, obsáhuje-li fotopolymerní směs vedle nosné pryskyřice, které zásadním způsobem umožňuje vhodné nadstavení viskosity a výsledné vlastnosti vytvrzené vrstvy i aditiva, která ovlivňuji thixotrop» ní a rozlivové vlastnosti směsi a které umožňuje eliminaci změn, k nimž dochází v průběhu skladováni fotopolymerní směsi v důsledku časově závislých fyzikálních interakcí pigmeit-pryskyřice a rovněž v důsledku theraicky iniciovaných radikálových reakcí.

Výše uvedené požadavky splňuje fotopolymerní směs podle vynálezu, jejíž podstata spočívá v tom, že obsahuje 20 až 80 % hmotnosti olefinických esterových sloučenin, které ve své molekule obsahují funkční skupiny

R.

(CH₂ » C - C00)₂ - R₂ nebo (CHg - C - 000)_{χ r} kde χ = 1, 2, 3, 4, ch₃

R. = H nebo CM, - , R, = -CH, - C - CH, -,

I

CH,

-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-CH₂- ,

-(CH₂-CH₂-O)_y - CH₂-CH₂-, kde y = 0, 1 , 2,

-ch₂-ch₂-oh nebo r₃ = ch₃-ch₂ -C^ /^CH2-°^H)3-z , kde z = 1, 2, 3, nebo C <ch₂-oh)₄._x (CH₂O)~ (ch₂-o);

až 20 % hmotnosti polyesterových pryskyřic, které ve své molekule obsahují 50 % molérních funkčních skupin

coocoonebo

ρ.Η

CH- = C-COO-CH.-CH-CH--0-

0,05 ei 10 % hmotnosti fotoiniciátoru, 5 ei 30 % hmotnosti pigmentu, 0,1 ež 5 % hmotnosti barvivé, 0,05 % ež 4 % hmotnosti thixotropního činidle, 0,05 ež 4 % hmotnosti rozlivového činidle, 0,01 až 0,i % hmotnosti stebilizátoru termické polyaerece, 0 ež 5 % hmotnosti změkčovedle a 0 ež 10 % hmotnosti aktivního ředidle, které obsahuje 3 až 8 % hmotnosti fotoiniciátoru, 40 až 50 % hmotnosti olefinickýeh esterových sloučenin, 10 až 30 % hmotnosti solventnefty, Ό až 30 % hmotnosti etherových sloučenin, které ve své molekule obsahují funkční skupiny

R₄-O-CH₂-CH₂-0- , kde lt₄ = CHy, C^-, ^C3^H7. nebo

Ο^Η,θ-, β 0,05 % hmotnosti stabilizátoru thermické polymerace.

Výrazem vícefunkční olefinické esterové sloučeniny se zde rozumí estery^ ,/i - ethylenicky nenasycených kyselin s monofunkčními a polyfunkčními alkoholy, a ,/i -ethylenicky nenasycené kyseleny mohou být kyselina akrylová a kyselina methakrylová. Typickými příklady vícefunkčních alkoholů jscu ethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, tetraethylenglykol, polyethvlenglykol, tetramethylenglykol, neopentylglykol, pentaethylenglykol, trimethylolpropan, t .-imethylethpn, pentaerytrit, dipentaerytrit, polypentaerytrit a podobně.

Typické vícefunkční olefinické esterové sloučeniny zahrnují, aniž by se však na ně omezily, trimethylpropentriakrylát, trimetb' lolpropandiakrylát, trimethylolpropantrimethakrylét, trimethylolpropendimethakrylót, neopentylglykoldiakrylát, neopentylglykoldimethekrylát, trimethyloethantriakrylát, triaethylolethantrimethakrylát, tetramethylenglykoldiakrylát, tetramethylenglykoldimethekrylát, ethylenglykoldiakrylát, ethylenglykoldimethakrylát, diethylenglykoldiakrylát, diethylenglykoldimethakrylát, triethylenglykoldiakrylát, triethylenglykoldimethakrylát, tetraethylenglykoldiakrylát, tetraethylenglykoldimethakrylát, pentaerythritdiakrylét, pentaerythrittriakrylát, pentaerythrittetreakrylát, pentaerythritdimethakrylát, pentaerythrittrlmethakrylát, pentaerythrittetramethakrylát, dipentaerythritdiakrylát, dipen taerythrittriakrylát, dipentaerythrittetraakrylát, dipentaerythritpentakrylát, dipentaeryth.rithexakrylét, dipentaerythritdimethakrylát, dipentaerythrittrimethakrylát, dipentaerythrittetraaethakrylét, dipentaerythritpentaaethakrylát, dipentaerythrithexnmethakrylát apod.

Fotopolymerní směs s výhodou obsahuje jako fotoiniciátor benzyldimethylketal nebo 2-chlor thioxanton, popřípadě směs benzyldimethylketalu s merkaptothiazolem ve hmotnostním poměru 1 : 0,1 až 1 : 2. Fotopolymerní směs jako polyesterovou pryskyřici s výhodou obsahuje reakční produkt epoxidové pryskyřice s kyselinou methekrylovou s číslem kyselosti menším než ,5 mg KOH na 1 g, popřípadě^reakční produkt anhydridu kyseliny ftalové a ’,2-propylenglykolu v molárnía poměru 1 : 1 s číslem kyselosti 80 až 110 mg KOH na 1 g. Jako olefinickou esterovou sloučeninu obsahuje fotopolymerní směs podle vynálezu s výhodou trimethylolpropantriakrylát, popřípadě směs 2-hydroxyethylmethakrylátu s trimethylolpropantriakrylátem ve hmotnostním poměru 1 : 0,9 ež 1 : 1,1. Jako změkčovadlo obsahuje uvedená směs s výhodou pentaerythrit tetrekis( 1' -merkeptopropionát), popřípadě kyselinu itakonovou. Fotopolymerní směs podle vynálezu může rovněž jako fotoiniciátor obsahovat směs benzyldimethylketalu, aerkaptobenzthiazolu a dimethylaminoethenolu ve hmotnostním poměru i : 0,1 : 0,1 až 1 : ’,

c.

Výrazem polyesterové pryskyřice vhedné pro praktické provádění vynálezu se zde rozumí reakční produkty anhydridu kyseliny ftalové s vícemocnými alkoholy, přičemž výsledný polyester má číslo kyselosti 80-.110 mg KOH/’ g pryskyřice, typické vícefunkční alkoholy zahrnují, aniž by se na ně omezovaly, ethylenglykol, diethylenglykol, triethylenglykol, 1,3-propylenglykol, i,2-propylenglykol, tetramethylenglykol, neopentylglykol, trimethylolpropan, penta238663 erythrit a podobně, nebo reakční produkty epoxidových pryskyřic s kyselinou akrylovou nebo methakrylovou s číslem kysělosti <15 mg KOH/’ g pryskyřice.

Příklady látek vhodných jako pigmenty a barviva pro tiskařské barvy na bázi fotopolymeri zovatelných esterů zahrnují modř na bázi polychlorftalocyaninu mědi, zeleň na bázi polychlorftalocyaninu mědi, bromchlorftalocyaninu mědi, saze, kysličník železitý, chromovou žlut, npftochinonovou tmavou červeň, oranž, rubínovou červeň, žlut, světle kaštanovou barvu, ftalocyaninovou modř, běloby na bázi síranu barnatého, TiOg, modř PaliofaSt, červeň a jiná. Pigmentované fotopolymerní tiskařské barvy se vyrábějí způsobem běžným pro tiskařské barvy, přičemž ne 30 až 95,5 % hmotnosti fotopolymerizovatelné směsi se přidává 0,5 až 70 % hmotnosti pigmentu.

Pro urychlení vytvrzování UV zářením v oblasti 200 až 400 nm je nezbytné přidat do pigmentované a nepigmentované fotopolymerní směsi fotoiniciátor. Typický fotoiniciační systém zahrnuje přídavek 0,05 až 10 % hmotnosti benzofenonu, benzoinu, alkóxybenzoinu jako methoxybenzoin, ethoxybenzoin, iso-propoxybenzoin, benzilmethylketalém a jiné. Zvýšené rychlosti vytvrzování ne vzduchu je možné dosáhnout použitím 0,05 až 5 % hmotnosti terciárního aminu, zvláStě ve spojení s benzofenonem, benzildimothylketalem, s výhodou diaethylaminoethanolem, methylamlnoethanolem, merkaptobenzthiazolem a 2 ohlórtioxantonem.

Výrazem thixotropní činidlo se zde rozumí látky, jejichž přídavek v množství 0,05 až 4 % hmotnosti upravují takové vlastnosti fotopolymerní směsi v závislosti na smykovém napětí. Typickým příkladem jsou anorganické přírodní látky typu bentonit a aktivovaný kysličník křemičitý, známý pod názvy Siloxid, Aerosil 200, Aeroail 380 a podobně.

Výrazem rozlivové činidlo se zde rozumí látky, které upravují rozliv a odstraňují pomerančovou strukturu sítotisku v ploěe, typickým příkladem je prostředek Modaflow o koncentra ci 0,05 až 4 % hmotnosti.

Pro zvýšení tepelné stability fotopolymerní směsi je výhodné použití stabilizátoru termické polymerace, s výhodou p-methoxyfenolu v koncentraci 0,005 až 0,5 % hmotnosti.

Výrazem změkčovadlo se zde rozumí látky, které upravují tvrdost a ohebnost výsledné vyitvrzené vrstvy. Typickými příklady změkčovadel jsou estery kyseliny ftalové s alkylalkoholy jako dibutylftalát, dioktylftalát, trlkreeylfosfát, dále pentaerythrit-tetrakis ( /i -merkaptopropionát), kyselina itakonová a podobně.

Výrazem etherové sloučeniny se zde rozumí alkyl- a esterderiváty ethylenglykolu známé pod označením cellosolve-ecetát, methylcellosolve, ethylcellosolve, propylcellosolve, butylcellosolve, butylcellosolveacetát, ethylcellosolveaeetát, methylcellosolveacetát e podobně.

Jako zdroj UV záření je možné použít pro vytvrzení fotopolymemího tmolu, barvy nebo povleku rtutovou výbojku, impulsní rtutovou výbojku, xenon-rtutové výbojky, obloukovou lampu, deuteriový výboj apod., tj. zdroje, které poskytují Intenzivní záření v oblasti 200 až 400 nm.

Expozice se provádí tak, že se nechá fotopolymerní směs ozářit zdrojem UV záření, čími se barva vysuší a vytvrdí. Ve většině případů ja zdraj UV záření vzdálen 1,25 až 15 em od vytvrzovaného podkladu. Rýchlost sušení je při použití zdroj* 40 W/cm menší než 30 až 60 s, v závislosti ne intenzitě e spektrálním rozsahu použitého zdroje. Výhodné jo použít středotlekovou rtutovou výbojku v rozmezí 180 až 400 nm. Výkon těchto typů výbojek je obvykle dimensován ne 60 W/ca délky povrchu lampy·

Fotopolymerizovatelné směsi pro sítotisk podle vynálezu mají široký rozsah viskozit a přídavkem aktivního ředidla je možné provádět úpravu viskozity saěai při změně požadované viskozity v průběhu skladování a stárnutí. Thixotropní index se pohybuje v rozmezí , až 6, což umožňuje jek ruční tak i strojový sítotisk. Tyto směsi mají zvýšenou adhezi k povrchu mědi, vysokou tepelnou odolnost a odolnost vůči podleptánť v kyselých lázních.

Vynález je blíže objasněn dále uvedenými příklady.

Příklad 1

25° g prysk řiče A bylo rozpuštěno ve 121,5 g trimethylolpropantriakrylétu, stabilizovaného 0,06 % hmotnosti p-methoxyfenolu při 70 °C. Po této tekuté směsi bylo ne laboratorním trojválci přidáno 10 g merkaptobenzthiazolu, 10 g benzildimethylketalu, 5 g rozlivového činidla, 10 g Aerosilu 200, 10 g dimethylaminoethenolu a 100 g titanové běloby. Dokonale homogenizovaná směs vykazovala při 20 °C viskozitu 33,660 Pa.s při smykové rychlosti 29,2 s ¹a 43,975 Pa.s při smykové rychlosti ’,355^-1» Směsí byl prováděn sítotisk na povrch mědi a laminátu běžným způsobem. Potiětěný povrch byl exponován ze vzdálenosti 15 cm pomocí rtutové středotlaké výbojky s příkonem 200 W. Povrch dosáhl tužkové tvrdosti F, H za dobu expozice 30 s, hladkost povrchu byla vyhovující, stejně jako krycí schopnost směsi.

Pryskyřice A byla připravena reakcí 1 057,8 g epoxidové pryskyřice s obsahem 0,498 g ekv. epoxidových skupin na 100 g pryskyřice, viskozite 32,3 Pa.s se 482,6 g kyseliny methekrylové v přítomnosti 15,4 g triethylbenzylamoniumchloridu e 0,72 g p-methoxyfenolu při 90 °C. Výsledný produkt vykazoval číslo kyselosti 7,4 mg KOH/1 g po reakční době 8 h a viskozitu 2.800 Pa.s při 20 °C. Stanovení termické degradace vytvrzení směsi pomocí termogravimetrické analýzy při rychlosti ohřevu 10 °C/60 s poskytlo ztrátu 1,5 % hmotnosti v rozsahu teplot 250 ež 260 °C.

Příklad 2

K fotopolymerní směsi podle příkladu i bylo přimícháno 25 g aktivního ředidla, které bylo připraveno smícháním 50 g trimethylolpropantriekrylátu, 7 g benzildimethylketalu, 23 g lakového benzinu, 20 g butylcellosolve a 0,05 g p-methoxyfenolu. Zředěná fotopolymerní směs vykazovala viskozitu 19,600 Pa.s při smykové rychlosti 29,2 s ¹ a 31,700 Pa.s při smykové rychlosti 1,355 s ¹. Povrch nátisku zředěné fotopolymerní směsi za podmínek expozice podle příkladu 1 byl dokonale hladký a vykazoval tužkovou tvrdost F, H.

Přiklad 3

264 g pryskyřice A bylo rozpuštěno ve 116 g trimethylolpropantriakrylétu, stabilizováno 0,06 % hmotnosti p-methoxyfenolu při 70 °C. Do této tekuté směsi bylo na laboratorním trojválci přidáno 2,5 g merkaptobenzthiazolu, 5 g rozlivového činidla, 1,5 g zeleni HostapermgrUn 8G, 2,5 g bezildimethylketalu, 10 g Aerosilu 200 a 100 g produktu Blanc fixe. Dokonale homogenizované, směs vykazovala při 20 °C viskozitu 58,000 Pa.s při smykové rychlosti

-1 * -1 2,92 s a 70,360 Pa.s při smykové rychlosti 1,355 s . Za podmínek tisku a vytvrzování podle příkladu 1 byl povrch nelepivý za 26 s, vykazoval vyhovující hladkost, dobrou adhezi k povrchu mědi i laminátu a ztrátu při termickém namáhání 1,5% hmotnosti rozsahu teplot 250 až 260 °C při rychlosti ohřevu 10 °C/60 s.

Příklad 4

Fotopolymerní směs podle příkladu 3 byla zředěna 35 g aktivního ředidla podle příkladu 2. Zředěná fotopolymerní směs vykazovala viskozitu 37,000 Pa.s při smykové rychlosti 29,2 s~ a 52,300 Pa.s při smykové rychlosti 1,355 s Povrch nátisku byl po expozici podle příkladu 1 dokonale hladký a vykazoval tužkovou tvrdost F, H. Ztrát8 při termickém namáhání podle příkladu 1 činila · ,5 % hmotnosti.

Příklad 5

750 g pryskyřice A bylo rozpuštěno ve 405 g trimethylolpropantriakrylétu s obsahem 0,06 % hmotnosti p-methoxyfenolu při 70 °C. Do této tekuté směsi bylo na laboratorním trojválci přidáno 245 g produktu Blanc fixe, 7,5 g merkaptobenzthiazolu, 25 g rozlivového činidle, '0 g zeleni Hostepermgrttn 8G, 7,5 g benzildimethylketalu, 30 g Aerosilu 200 a 40 g pentaerythrit-etetrakis( /< -merkaptopropionétu). Dokonale homogenizované směs vykazovala visI kozitu 43,975 Pe.s při smykové rachlosti 1,355 s'¹ a 31,200 Pa.s při smykové rychlosti 29,2 29,2 s~1. Exposice nátisku sa podmínek příkladu t poskytla povrch s vyhovující hladkostí, zlepšenou adhezí k povrchu médi a zlepšenou pružností při ohybu.

Příklad 6

Fotopolymerní směs podle příkladu 5 byla zředěna 70 g aktivního ředidle podle příkladu

2. Zředěná fotopolymerní směs vykazovala viskozitu 29,300 Pa.s při smykové rychlsti 1,355 sa__18,450 Pa.s při smykové rychlosti 29,2 s '. Povrch nátisku byl po expozici podle příkladu 1 dokonale hladký a vykazoval tužkovou tvrdost F. Ztráta při termickém namáhání podle příkladu 1 činila 1,5% hmotnosti a povrch vykazoval zvýšenou edhezl při teplotách 300 °C.

Příklad 7

142 g pryskyřice B bylo rozpuštěno ve směsi 88,5 g trimethylolpropantriekrylátu a 88,5 g hydroxyethylmethakrylátu s obsahem 0,08 % hmotnosti p-methoxyfenolu při 70 °C. Do této tekuté směsi bylo na laboratorním trojvélci přidáno 143,5 g produktu Blanc fixe, 13,5 g kyseliny itakonové, 3' benzildimethylketalu, ¹ g modrého pigmentu Turchesesegnaleluca MCO, 5 g rozlivového Sinid¹ a 10 g Aerosilu 200. Dokonale zhomogenizovaná směs vykazovala viskozitu 11,274 1' «s při “sayksvé rychlosti 29,7 s^-' a 48,854 9a.s při smykové rychlosti 1,355 s^-'. Sitotiakový nátisk byl po expozici 60 s za podmínek překladu 1 přiměřeně hledký, vykazovel tužkovou tv st F a vynikající odolnost v elektrolytické lázni. Pryskyřice B byle připravena polylfondenzací 2 auiů anhydridu kyseliny ftalové a 2 molů 1 ,2-propylenglykolu v přítomnosti 0,i % hmotnosti octěnu zinečnétého. Výsledný polyester vykazoval číslo kyselosti ^ri 2 mg KOH/1 g, barvu <1 2 mg Ig.

Příklad 8

Fotopolymerní smět podle příkladu 7 byla zředěna 12 g aktivního ředidle podle příkledu 2. Zředěná fotopolymerní směs vykazovala viskozitu 6,700 Pa.s při smykové rychlosti 29,2 a^-1a 42,270 Pa.β při smykové rychlosti 1,355 s~¹. Expoziční charakteristika zředšné směsi se ve srovnání s nesředěnou směsí nezměnila. Vytvrzený nátisk bylo možné stripovat mechanicky po aktivaci v 1% vodném roztoku KOH při 40 °C po dobu 60 s.

Claims

1. Fotopolymerní směe pro sítotisk vyznačená tím, že obsahuje 20 až 80 % hmotnosti olefinických esterových sloučenin, které ve své molekule obsehují funkční skupiny ?1 (CH₂ = C - C00)₂ - Rg nebo (CH₂ = C - COO)* - R-j, kde ch₃ x = 1, 2, 3, 4, R, = H nebo CH-j-, R_? = -CHg -C - CHg-,

CH,

-CH₂-CH₂-OH

-CH₂-CH₂-CH₂-CH₂-, -CH₂-CH₂-CH₂—,

-(CH₂-CH₂-O)_y-CH₂-CH₂-, kde y = 0, 1, 2, a Rj = CHj-CHg-C*^ nebo (CH₂-OH)₃__a (ch₂-o)_z/^CH2-°H>4 x kde z = 1, 2, 3, nebo C\^ <CH₂-O)_xkyřic, které ve své molekule obsahují 50 % molárních funkčních skupin

80 až 20 % hmotnosti polyesterových prysΊ

CO© -..

coo - nebo CH, = C - C00 - CH, - CH - CH, - O ^{2 2} ÓH ²

0,05 sž 10 ® hmotnosti řotoiniclátoru, 5 aS 30 % hmotností pigmentu, OJ ai 5 Ϊ hwotnosti barviva, 0,05 až 4 l hmotnosti thixotropního činidla, 0,05 sž 4 % hmotnosti rozlivového činidla, 0,01 až 0,' % hmotnosti stabilizátoru termické polymerace, 0 sž 5 % hmotnosti změkčovadla ε 0 nž 10 % hmotnosti aktivního ředidla, které obsahuje 3 sí 8 Ϊ hmotnosti fotoiniciátoru, 40 až 60 % hmotnosti olefinických esterových sloučenin, 10 až 30 % hmotnosti solventnafty, 10 až 30 % hmotností etherových sloučenin, které ve své molekule obsahují funkční skupiny

R₄-O-CH,~CH₂»O--, kde S₄ * CHy-, CjHj, C-^y, noho _θ-, a 0,05 % hmotnosti stabilizátoru termické polymerace.,

2, *Ot«polyaeml směs podle bodu i , vyznačené tím, že jaké fotoiniciátor obeenuje benzyldimethylketal nebo 2 chlórthiaxanton,

3. Fotopolymerní směs podle bodu ’, vyznačená tím, že jako fotoiniciátor obsahuje směs benzyldimethylketalu s merkaptobenzthiazolem ve hmotnostním poměru ' ; 0,1 až 1 2.

4. .Fotopolymerní směs podle bodů i a 3,vyznačená tlsa, že jako polyesterovou pryskyřici obsahuje reakční produkt epoxidové pryskyřice s kyselinou eethakrylovou s číslem kyselosti menším než 15 mg KOE na 1 g.

5, Fotopolymerní směs podle bodů ’ a 2, vyznačená tím, že jako polyesterovou pryskyřici obsahuje reakční produkt anhydridu kyseliny ftalové a i,2 propylenglykolu v molárním poměru i ; 1 s číslem kyselosti 80 až 1 1 0 mg KOH na 1 g,

6„ Fotopolymerní směs podle bodů 1 a bodu 4, vyznačená tím, že jrko olefinickou esterovou sloučeninu obsehuje triaethylolpropentriakrylát.

7. Fotopolymerní směs podle bodu 1 a bodu 5, vyznačená tím, že jako olefinickou esterovou sloučeninu obsahuje směs 2-hydroxyethylmethekrylátu s triaethylolpropantríakryiétem v hmotnostním poměru 1 : 0,9 až 1 : ',1.

8. Fotopolymerní směs podle bodu 1, vyznačená tim, že jako změkčovedlo obsahuje pentae rythrit-tetrakis( /i-merkaptopropionét).

9. Fotopolymerní směs podle bodu 1, vyznačená tím, že jako fotoiniciátor obsahuj» směs benzildiaethylketal-meřkaptobenzthiezol-dimethyleniinoethanol v hmotnostním poměru 1 : OJ : 0,1 až 1 : 1,1 : 2.

10. Fotopolymerní směs podle bodu 1 a 7, vyznačená tím, Se jako zítěkčovadlo obsahuje kyselinu itekonovou.