TW200428113A - Spacer for liquid crystal display and process for producing the same - Google Patents

Description

200428113 欢、發明說明： [發明所屬之技術領域] b本發明係關於針對液晶顯示裝置之光阻斷時以及振動 液阳頌示裝置用間隔物周圍之透光加以改善，且乾式 政佈H良好之液晶顯示裝置用間隔物及液晶顯示裝置用間 隔物之製造方法。 [先前技術] 液SB顯示裝置之構成，一般係使得内側配置有透明電 極配向膜、漶色片、黑基體等’而外側配置有偏光板之 片的透明基板，經由在透明基板之周圍所配置之密封材 做對向配置等所形成之空隙中則封入液晶。此種液晶 』不裝置中’做為對於2片透明基板之間隔做規定、維持 k田液日日層厚度（元件間隔）之目的所使用之物為液晶顯示 裝置用間隔物。 在液ΒΘ顯示裝置用間隔物方面係使用有機材料或是無 機材料所構成之微粒子。但是，使用該等液晶顯示裝置用 間物所製作之液晶顯示I置，在液晶顯示I置之製造剛 完成之初期狀態、或是被施加高電壓時於液晶顯示裝置用 間隔物之周圍會發生透光情況，造成影像之對比降低，此 為問題所在。 此種透光被認為係由於在液晶顯示裝置用間隔物周邊 發生液晶異常配向所導致者。特別是，近年來對於液晶顯 示裝置之影像要求更高的品質，3常以敲擊面板或施加衝 200428113 =，::實施振動試驗。在振動試驗時， 二結果僅在間隔物表面發生些許之異常配向就= 發生，此為一大問題。 {等致透先 -二有：：專利特開平〇"_號公報中，揭示了 裝置用做表面處理之液晶顯示 石南 此種含有直鏈狀烷基之化合物施以袅 水性理、，所传之液晶顯示裝置用間隔物會展現高度之疏 常配ή於疋可抑制液晶在液晶顯示裝置用間隔物周邊之： ::電：：，此種疏水性高之液晶顯示裝置用間隔物:、 題所在。〃 #法以乾式散佈法做良好的散佈’此為問 [發明内容] 本發明之目的在於提供一 斷以及振動時之液晶顯示裝 改善，且乾式散佈性良好之液 顯示裝置用間隔物之製造方法 種對於液晶顯示裝置之光阻 置用間隔物周圍之透光加以 晶顯示裝置用間隔物及液晶 本發明係-種液晶顯示裝置用間隔物，係由基材粒子 、於該基材粒子表面所被覆之聚合物所構成者；其特徵在 於三以液晶顯示裝置製造時之退火處理溫度η以上之溫度 進订1小％以上退火處理後冷卻、於251所敎之水的接 觸角A1與不進行前述退火處理、於肌所測定之水的接 觸角B係滿足下式（1)之關係：

(1)〇 200428113 本發明之液晶顯示裝置用間隔物， Μ液晶顯示装詈· 造時之退火處理溫度T1以上之溫度進 吧仃1小時以上退.虛 理後冷卻、於25°C所測定之水的接觸角 j丹A1與不進行前诫 退火處理、於室溫所測定之水的接觸 η β Μ滿足下式夕 關係為更佳： 八之 (2)

Al - Β ^8 本發明係-種液晶顯示裝置用間隔物，係 、於該基材粒子表面所被覆之聚合物所構成者; 於’以該聚合物之玻璃化溫度72以上之溫度進行退= 後冷卻、於2吖所測定之水的接 处 火處理、™斤測定之水的接觸“2二不 關係： 係滿足下式⑺之 (3) Α2 - Β ^ Γ 本發明之液晶顯示裝晉用卩卩札 . 丁瑕置用間隔物，以聚合物之 溫度Ϊ2以上之溫度進彳丨& y & 運仃退火處理後冷卻、於25 之水的接觸角A2與不進行前述退火處理、於μ 之水的接觸角B以滿足下式⑷之關係為佳·· 疋 A2 - B 2 8。 （4)。 上述聚合物以含有：呈右#虹n n '、厌數10以上之院基的成分if 10重量％以上以及具有碳數4 土旳成刀達 。"… 火數4以下之烷基的成分達50重量 %以上為佳。 里 用以製造本發明之液晶顯示 衣1用間隔物之方法亦為 本發明之一。所述方法係具有 π為 將基材粒子表面以聚合物 加以被覆之製程、將表面被覆 物 田饭復有邊聚合物之基材粒子浸潰 200428113 =::為10以上之液體介質後再加以乾 =]〇以上之液體介質……較佳，以含：P 醇50重量％以上為佳。 有甲 使用本發明之液晶顯示裝置用間隔 裝置亦為本發明之一。 W之液曰曰顯示 5在將複數之液晶顯示裝置用間隔物以表面不致觀測到 、m以上程度凹凸的方式做㈣所構成之表面上 滴，測定水對於該平面之接觸角 7 之水接觸角的測定方法亦為本發明之U不裝置用間隔物 [實施方式] 以下詳述本發明。 :發明之液晶顯示裝置用間隔物，係由基材粒子、於 粒子表面所被覆之聚合物所構成者；其特徵在於，、 】液曰3顯示裝置製造時之退火處理溫度心上之溫度進行 Μ Γ不1上退火處理後冷卻、於^所測定之水的接觸角 係滿足下^前述退火處理、於^所測定之水的接觸Η 係滿足下式（1)之關係： (1) Α1 ~ Β ^ Γ 树明者經努力檢討之結果，發現^與以足上述 :(曰)之關係，則在液晶顯示褒置用間隔物之周圍不易發生 液晶之異常配向、不易引起 丨起透九專之影像的惡化，且可藉 乾式散佈法進行良好之散佈 — 瑕饰冋時兼顧兩方面之需求。 右Al -B之值未滿1。，則退火# j田μ J k人處理後之水的接觸角小，容 200428113 易=發液晶之異常配向’ i是退火處理前之水的接觸角大 ’容易發生帶電凝集’而無法以乾式散佈法進行散佈。其 中，若能滿足下述式（2)之關係，則不僅 之液晶顯示裝置，且可適用於要求更高性能…= 晶顯示裝置。 (2)

Al - B ^8。 又’於本說明書中所說之液晶顯示裝置製造時之退火 處理’意^液晶顯示裝置之組裝製程中，將液晶暫時由 液晶狀態調整為等向狀態’成為初期狀態之操作，液晶顯 不裝置製造時之退火處理溫度—般較間隔物之表面處理層 的玻璃化溫度為高，在5〇~1〇(rc程度之溫度。 二本發明之液晶顯示裝置用間隔物，係由基材粒子、於 該基材粒子表面所被覆之聚合物所構成者；其特徵在於， 以該聚合物之玻璃化溫度72以上之溫度進行退火處理後冷 部、於25。(：所測定之水的接觸角A2與不進行前述退火處 於25(:所測疋之水的接觸角^系滿足下式⑻之關係 A2 (3) 、本發明者Μ努力檢討之結果，發現當A2與B滿足上 式（3)之關係’則在液晶顯示裝置用間隔物之周圍不易發 液晶之異常配向、$易引起透光等之影像的惡化，且可 =乾式散佈法進行良好之散佈，同時兼顧兩方面之需求 、节B之值未滿】，則以該聚合物之玻璃化溫度以上 度進仃退火處理後之水的接觸角小’容易引發液晶之

ZUU^+ZOll J 常配向，或是以該聚合物之玻 火處理前之水的接觸角h容==上之溫度進行退 乾式散佈法進行散佈。其中，帶電凝集’而無法以 則不僅可適用錢模式之⑷之關係， 更高性能之VU式之液晶顯示2裝置’且可適用於要求 A2 - β ^8° (4) 又，上述聚合物之玻璃化溫戶 炎俨也太— 册戾Γ2雖可糟由實測方式來 求侍，惟畲貫測困難時則 算出。 稭由下述式（5)所示之FOX式來 \/Τ = WTa + Xb/Tb + Xc/Tc+...⑸ 係構ίϋ中’ T為聚合物之玻璃化溫度(絕對溫度K)，Xa 係構成♦合物之聚合性單體 僅由a成分所構成例(重1比)’以係 成八+ v 物的破璃化溫度（絕對溫度Kh b 成刀、c成为等與前述a 古取人I· 同樣’係將構成聚合物之所 有的4合性單體用於計算當中。 上述聚合物之玻璃化溫度 暂山 丄+ 1Z雖可視為以上述FOX式所 #出之玻璃化溫度，惟营 子夺面m 准實際上破璃化溫度會因為於基材粒 子表面進仃聚合之際之交 人1; 寻而變回。由於有時實際之肀 &物的玻璃化溫度丁 2 以μ、+. p 人 … 車乂以上述F〇X式所算出之玻璃化溫度 為间，所以在該聚合物之 - Λ ^ 化/皿度Τ2以上之溫度方面， 以設定為較上述F0X式 又万面 望者。 斤异出之玻璃化溫度更高乃為所希 其次’針對本發明之液s 雜&々·日,— < 及日日顯不裝置用間隔物之水的接 觸角之測疋方法做說明。 、本說明書中所說之液晶顯示裝 11 200428113 置用間隔物之水的接觸角，意指複數之液晶顯示裝置用間 隔物以實質上可視為形成平面之程度的方式在同_平面上 逸、集排列之狀態，具體上，意指將複數之液晶顯示裝置用 間隔物以表面不致觀測到5〇"m以上程度凹凸的方式做排 列所構成之表面視為一個平面（模擬平面）時，水對於該模 擬平面之接_角。i所示係用以說明液晶顯示裝置用門 隔物之水的接觸角之示意圖。於圖丨中，將複數之液晶顯 不裝置用間隔物！以表面不致觀測到以上程度凹凸 的方式做排列所構成之模擬平面2上形成水滴3時;^以該 水滴3與模擬平面2所成之角⑷做為接觸角。形成該模 擬平面之液晶顯示裝置用間隔物之層可為單層亦可為多層 ，多層的情況較易於製作樣品，測定也較容易。又，此， :說之表面不致觀測到5°…上程度凹凸，意指該模； :面之相對垂直截面的高低差在5。…下。 由顯微鏡等做觀察來確認。若存在著心出以上之凹凸猎 有時接觸角之測定精度會變差。 將複數之液晶顯示裝置用間隔物以表面不致 二度；：的方式做排列來形成模擬平面之方法並 然後於該黏著❹上排成黏著劑層， 斟工 ]層上排列液晶顯示裝置用間隔物之方法· 對平滑之試樣台表面以蝕山 ’ 之槽，於此槽全面气…：械等製作出既定深度 ^ ^ 政佈液B日顯示裝置用間隔物之後，m 動玻璃等表面平滑之物抵壓， 動之方法#。 在匕狀U使4滑動玻璃滑 12 200428113 將複數之液晶顯示裝置用間隔物以表面不致觀測到5 〇 β m以上程度凹凸的方式做排列所形成模擬平面上，讓水 平穩地下滴製作出’約L 5_ A ^、之液滴，使用接觸角測定 器（例如 KRUSS 公司製造「C0NTACT angle masuring SYSTEM G2」等）’ 一邊以監視器確認一邊測定接觸角。於 測定本發明之液晶顯示裝置用間隔物之接觸角時之溫度， 只要是可形成水滴之一定溫度即可並無特別限定，為了得 到所需測定值係設定於25t。

如上述般，將複數之液晶顯示裝置用間隔物以表面不 致觀測到50…上程度凹凸的方式做排列所形成之表面 上形成水滴，測定水對於該平面之接觸角的液晶顯示裝置 用間隔物之水的接觸角之測定方法亦為本發明之一。 』本發明之〉夜晶顯示裝置用隔物係由基材粒？、以及 於該基材粒子表面所被覆之聚合物所構成。

上述基材粒子並無制限定，可為無機材料所構心 =1為有機材料所構成之物，可選擇和液晶之編 係數接近之物，不過基於不易產生低溫發泡等之不良情泛 的觀點考量，以有機材料所構成之物為佳。 構成上述基材粒子之無 例如矽酸破璃、硼酸玻璃、 鋁矽酸鹽等。 機材料並無特別限定，可舉出 鉛玻璃、鈉鈣玻璃、氧化鋁、 構成基材粒子之有機材料並無特別限定 具有乙烯性不飽和基之單 舉出例如 心早體所汆合而得之聚合物、 月曰、紛樹脂、：r聚蕾松执匕 、 t 一知氰胺樹脂、不飽和聚酯樹脂等。其中， 13 200428113 基於維持高機械強度之觀點，以具有乙烯性不飽和基之單 體所聚合而得之聚合物（其中具有乙烯性不飽和基之聚合 性單體’為具有至少2個不飽和基之聚合性單體達至少2〇 重量％者）為佳。 — 上述具有至少2個不飽和基之聚合性單體並無特別限 定，可舉出例如四羥甲基甲烷四（甲基）丙烯酸酯、四羥曱 基曱烷二（甲基）丙烯酸酯、四羥甲基甲烷二（曱基）丙烯酸 S曰一羥甲基丙烷三（曱基）丙烯酸酯、二季戊四醇六（曱基 )^丙烯齩知、甘油二（甲基）丙烯酸酯、甘油二（甲基）丙烯酸 西曰、聚乙二醇二（甲基）丙烯酸酯、聚丙二醇二（甲基）丙烯 &酉曰寺之多官能（曱基）丙豨酸醋自；三烯丙基異氰酸酿、 一烯丙基二甲酸酯等；二乙烯苯、二烯丙基鄰苯二甲酸酯 、二烯丙基丙稀醯胺等。又，本發明書中所說之（曱基）丙 烯酸酯意指丙烯酸酯或甲基丙稀酸酯。 土 —上述基材粒子若為使得具有乙烯性不飽和基之單體進 行聚合所得之聚合物的情況下，可僅為具有至少2個 性不飽和基之聚合性單體所構成者，亦可為具有至少 乙烯性不奸基之聚合性單體與具有其他乙稀性不飽和基 之聚合性單體進行共聚所得者。 上述具有其他乙烯性不飽和基之聚合性單體並無 限疋’可舉出例如乙烯、α —甲基乙烯等之 (甲基)丙稀酸甲醋等之(甲基)丙稀酸醋類等。上述且有至 少2個乙婦性不飽和基之聚合性單體與具有其他乙婦性不 飽和基之聚合性單體可單獨使用亦可併用至少2種。 14 200428113 上述基材粒子可為無色透明，亦可視情況以以往眾知 之方：使用色素將基材粒子加以著色。此處之色素並無特 別限，，可舉出例如苯胺黑、駄氰系色素、戀醒系色素、、 重氮系色素等之有機顏料；碳黑、表面改質被覆體 鹽類等之無機顏料；各種顏料等。 、。獲得上述基材粒子之方法並無特別限定’可藉由例如 懸子聚合法、乳化聚合法等之以往眾知之方法來製造。 將基材粒子之表面加以被覆之聚合物並無特別限定， 以含有：具有碳數1G以上之烧基的成分達Π)重量％以上以 及…有炭數4以下之烷基的成分達5〇重量%以上為佳。 上述具有碳數1G以上之燒基的成分係用以賦予液晶顯 :裝置用間隔物對於液晶之垂直配向控制力，若未滿10重 篁％則垂直配向控制力低，有時會發生液晶之異常配向， 無法防止透光現象。碳數1〇以上之烷基並無特別限定，可 舉出例如正癸基、正月桂基、正録壞基、正硬醋基等。該 等石反數1 0以上之烷基可單獨使用亦可倂用至少2種。 另一方面，具有碳數4以下之烷基的成分係用以賦予 液晶顯不裝置用間隔物對於液晶之水平配向控制力，若未 滿50重量％則水平配向控制力低，有時會發生液晶之異常 配向，無法防止透光現象。碳數4以下之烷基並無特別限 定，可舉出例如曱基、乙基、丙基、正丁基、異丁基、三 級丁基等。該等碳數4以下之烷基可單獨使用亦可併用至 少2種。 在前述聚合物方面，若將具有碳數i 〇以上（相對較長） 15 200428113 之烷基的成分與具有碳數4以下(相對較短)之烷基的成分 加以組合’則可具有介於垂直與水平之中間程度的配向控 制力’可得到南度之防止透光效果。碳數1〇以上之烷基與 石反數4以下之烧基的組合並益拉則— 业無特別限定，可併用複數種之 組合。 上述具有烧基之成分可叛φ办丨 又刀J举出例如具有烷基之聚合性單 體等，具體上可舉出上述烷其张娃+ 4沉基所構成之丙烯酸酯或曱基丙 烯酸酯等。 由於-般液晶顯示裝置之元件間隔為卜1〇"範圍， 本發明中為了形成該元件⑽，其液晶顯示裝置關隔物 之平均粒徑乃以1〜10μ m為佳。 本發明之液晶顯示裝置用間隔物之平均粒徑之cv值以 10%以下為佳。若超過10%，有時 另守，…法形成正確之元件間隔 。更佳為5%以下。 製造本發明之液晶顯示裝置用間隔物之方法並無㈣ 限定’以具有：將基材粒子表面以聚合物加以被覆之製程 、將表面被覆有該聚合物之基材粒子浸潰於sp值為1〇以 上之液體介質後再加以乾燥之製程為佳。 本發明亦包括-種液晶顯示裝置用間隔物之製造方法 ’係用以製造本發明之液晶顯示裝置用間隔物，具有··將 =材粒子表面以聚合物加以被覆之製程、將表面被覆有該 1合物之基材粒子浸清於ςρ 卞/又/貝於SP值為1〇以上之液體介質後 加以乾燥之製程。 本發明之液晶顯示裳置用間隔物之製造方法，具有將 16 200428113 基材粒子表面以聚合物Λ 物加以被覆之製程。將基材粒子以聚 = = 制限定’可舉出例如於具有還原性 ^㈣子表面含浸具有燒基之聚合性單體之後’與鈽 生鹽等，氧化劑反應，藉此，在該基材粒子表面產 生自由基’以§亥自由某為奋 層之方法等。 u於間隔物表面形成接枝聚合 本發明之液晶顯示裝置用間隔物之製造方法，具有將 合物所被覆之基材粒子浸漬於SP值為1G以上之 液體介質後再加以乾燥之製 _L ^ ^ ^ ^ 藉由改漬於SP值為10以 二:可發揮關於水接觸角之特性。其理由被認 =二Γ，藉由浸潰…為10以上之疏水性低之 烧基聚合物中所含疏水性高之碳數10以上之 ，所= 部移動1結果，在此狀態下乾燥後 碳數1于〇 /阳顯不裝置用間隔物之最外層少有疏水性高之 下火卢 之焼基，於是水的接觸角變小。另一方面，當 退火處理時加献到兮取人 熟m合物之玻璃化溫度以上之，.田声，哕 聚合物度亥 ，磁I ln 此時，由於外界環境之疏水性高 1 基存在射卜料㈣料在 …較安定’所以便 = 晶顯示裝置用間隔物表面=上广基會成為集中於液 初衣面之狀態，水的接觸角乃變大。 在’上面所說的浸潰於处值為1〇以上之液體介質， 係不同於以#夕冰a肚 狄篮1丨買， 度之洗裝㈣間隔物之製造中數分鐘程 淨過滅製程’而是意味著將表面被覆有聚合物之基 17 材粒Γ浸潰於該液體介質中達數十分鐘到數小時。 效果，未滿10之液體介質’不但無法得到前述 且尚有知及表面處理層之虞。較 之液體介質。 徂 ^ . 2以上之液體介質雖可石雀 … 1上述效果，惟若sp :: 濟點高者，必須以被覆A__^則夕有液體介質之 度以上之溫度進行乾谭；之聚合物的玻璃化溫 各、·，。果疏水性高之碳數10以上之燒 土 Η成為集中於液晶顯示 接觸角會變大，雜y 用間隔物表面之狀態’水的 月會變大，難以得到良好之散佈性。 I又，本發明中所說的液體介質之SP值，咅指、溶解声夫 數。該SP值A〗n w ί日办解度參 值為10以上之液體介質 例如二噁烷(sp …、特別限疋，可舉出 (SP值-114)、^ 特丁醇（处值=10.6)、2—丙燒 醇⑽值,.5)、… ）乙醇（SP值=12·7)、甲 使用亦可併用至少7 2 :值::·4)等。該等液體介質可單獨 子醇50重量心上 ^、，在液體介質方面，以含有 液體介質浸潰後之庫右含有甲醇5Q重量％以上，則於 上述乾燥程中’容易將液體介質乾燥去除。 熱、真空減愿等= =::，可視情況併用吹風、加 在加熱之際，溫产必r 進溶劑的乾燥。不過， 太 又、〃為該聚合物不致熔融之溫度。 x之液晶顯示裝置用間隔物由於且有上辻ί·生处 所以可藉由教彳批 > 田趴畀苳上迷性能， 晶顯示裳置用^法來輕易地進行散佈，又，使用該液 us## 4所得之液晶顯示裝置，即使在光m斷 以及振動時仍少女p0 _ 1丨便在光阻斷 有間隔物周圍之透光等發生。 18 200428113 本發明之液晶顯示裝置用間隔物，可適用於TN模式液 晶顯不裝置’在特定的情況下亦能適用於VA模式液晶顯示 裝置。 上述TN模式液晶顯示裝置，係在2片透明電極（經過 配内處理7使得液晶之分子長軸與電極面呈平行）上以 液晶分子之排列方向呈現9〇度差異的方式來構成元件。於 未施力σ電壓時’液晶分子係自__側電極朝向另—侧電極使 得其分子長軸做連續性9〇度扭曲之排列狀態，可使得光穿 透；於施加電壓時，液晶分子長軸相對於電極呈垂直排列 ，光受到阻斷而進行顯示。上述VA模式液晶顯示裝置，藉 由使用介電係數異向性為負之液晶與垂直配向性之配向膜 ’則於未施加電壓時液晶於面板面往垂直方向配向，於施 加電壓時液晶往水平方向傾斜驅動。 使用本發明之液晶顯示裝置用間隔物所得之液晶顯示 裝置亦為本發明之—。 本發明之液晶顯示裝置之製造方法並無特別限定，可 藉由例如具有將本發明之液晶顯示裝置用間隔物以乾式散 佈襞置（例如曰清工程公司製造「DISpA_# Α」等）進行散佈 之製程、散佈後加熱來進行退火處理之製程的方法來製造 〇 形態 以下揭示實施例對本發明做更詳細的說明，惟 並不受限於該等實施例。 發月 19 200428113 (實施例1) (1)基材粒子之製作 於皂化度87· 9%之聚乙烯醇（PVA，曰本合成化學工業 公司製造「GH-20」）之3%水溶液800重量份中添加二乙烯 苯（DVB)IOO重量份以及過氧化苯醯（Bp〇)2重量份，使用均 貝機進行授拌，並進行粒度調整，然後於氮氣流下以9 〇它 進行15小時反應。經過洗淨、分級操作後，得到平均粒徑 4 // m、CV值3%之基材粒子。

(2 )液晶顯示裝置用間隔物之製作

對可分離式燒瓶内添加所得之基材粒子重量份、二 甲基甲醯胺（DMF)150重量份、具有碳數i之烷基的甲基丙 烯酸甲S旨（MMA) 10重量份、具有碳數4之烧基的甲基丙稀 酸異丁酯(IBM)70重量份以及具有碳數12之烷基的曱基丙 烯酸月桂酯(LA)20重量份’使用超音波分散機進行充分分 $之後，進行均-攪拌。於反應系統中導人氮氣，將系統 μ度調整到5〇 c之後，添加lN硝酸水溶液“Μ中溶有 2· 15g硝酸鈽銨之液體，進行4小時反應。 反應、纟。束後，進行洗淨，進而浸潰於甲醇（Sp 5)中’在此狀態下攪拌12小時以做溶劑置換，然後 以乾燥得到液晶顯示裝置 ..... 衣罝用間隔物。又，所被覆之聚合 的玻璃化溫度以上述式⑸進行計算的結果為Μ。 (3 )液晶顯示裝置之製造 二用所得之液日日日顯示裝置賴隔物來製作TN模式液 ”、、不、置。配向膜係使肖SE_721〇(曰產化學公司製造) 20 200428113 摩擦方向係在上下基板間以相反方向進 延仃偏向板之偏向 穿透軸係相對於摩擦方向呈45。之正交偏光。 液晶顯示裝置用間隔物之散佈係使用日清工程公 造之間隔物散佈裝置「DISPA1A」以乾式散佈法進行，注 入吉索公司製造之液晶「UX0N jC-5〇〇7」後，以85。[、’ 小時之條件進行退火處理。 (實施例2) 在液晶顯示裝置用間隔物之製作中， τ 咏ί财反應時間 調整為6小時以外，其餘與實施例}同樣來製作液晶顯#鲁 裝置用間隔物以及液晶顯示裝置。 (比較例1) 在液晶顯示裴置用間隔物之製作令，除了將反應時間 調整為2小時以外’其餘與實施例i同樣來製作液晶顯= 裝置用間隔物以及液晶顯示裝置。 (評價） 針對實施例1、2以及比較例丨所得之液晶顯示裝置用 間隔物與液晶顯示裝置，以下述方法來進行評價。 修 結果不於表1。 (退火處理前後之液晶顯示裝置用間隔物與水之接觸角 的測定） 以蝕刻於表面平滑之玻璃上形成深度200 # m之槽，在 此槽中填滿液晶顯示裝置用間隔物之後，使用滑動玻璃施 壓，在該狀態下使滑動玻璃滑動以製作出液晶顯示裝置用 間隔物經排列而成之模擬平面。使用顯微鏡觀察此模擬平 21 200428113 面之表面，確認液晶顯示裝置用間隔物為複數層，最外層 之液晶顯示裝置用間隔物相互緊密鄰接排列著。 在此模擬平面上形成直徑約1. 5mm之水滴，使用 CONTACT ANGLE MEASURING SYSTEM G2CKRUSS 公司製造）， 以監視器確認下測定接觸角。又’接觸角測定係於25<>c之 室溫下進行。 測定係針對未處理之液晶顯示裝置用間隔物（B)以及以 85°C進行！小時退火處理後冷卻到25<t之完成退火處理的 液晶顯示裝置用間隔物（A1)來進行，算出退火處理前後之 _ 接觸角的差（An)。 (液日日顯不裝置用間隔物之散佈性的評價） 以目視來觀察液晶顯示裝置製作，之間隔物散佈時的 (液晶顯示裝置之透光評價） 。又=:::Γ展置、’以目視觀察光阻斷時之透光程度 鐘敲打之際之透:：：視觀察液晶顯示裝置受鐵鎚做1分 表1

22 200428113 (實施例3) (1)基材粒子之製作 使用以實施例1所製作之基材粒子。 (2 )液晶顯示裝置用間隔物之製作 對可分離式燒瓶内添加所得之基材粒子重量份、二 甲基甲醯胺（DMF) 150重量份、具有碳數丨之烷基的甲基丙 烯酸曱酯（MMA) 10重量份、具有碳數4之烷基的曱基丙烯 酸異丁酯（IBM)70重量份以及具有碳數12之烷基的曱基丙 烯酸月桂酯（LMA)20重量份，使用超音波分散機進行充分 分散之後，進行均一攪拌。於反應系統中導入氮氣，將系 統狐度调整到50 C之後，添加1 n硝酸水溶液1 〇 〇g中溶有 2· 1 5g硝酸飾錢之液體，進行&小時反應。 反應結束後，進行洗淨，進而浸潰於甲醇（sp值 = 14, 5)中，在此狀態下攪拌12小時以做溶劑置換然後加 以乾燥得到液晶顯示裝置用間隔物。又，所被覆之聚合物 的玻璃化溫度以上述式（5)進行計算的結果為23七。 (3)液晶顯示裝置之製造 使用所得之液晶顯示裝置用間隔物來製作VA模式液曰 顯不裝置。配向膜係使用於聚乙烯醇之3%水溶液中添加 氯化十八烷基三曱銨1%所得之物，偏向板之偏向有 相對於摩擦方向呈45。之正交偏光。 透輛係 液晶顯示裝置用間隔物之散佈係使用日清 μ 程公司贺 -之間隔物散佈裝置以乾式散佈法進行，表 入美魯客公司製造之液晶「MLC-6610」後，以8(rc、丁 '主 時之條件進行退火處理。 1小 23 200428113 (比較例2 ) 除了於液晶顯示裝置用間隔物之製作中，反應結束後 之溶劑置換使用環己烷（Sp值=8.2)來進行以外，其餘與實 施例3同樣來得到液晶顯示裝置用間隔物與液晶顯示裝置 (實施例4) (1) 基材粒子之製作 使用以實施例1所製作之基材粒子。

(2) 液晶顯示裝置用間隔物之製作 對可分離式燒瓶内添加所得之基材粒子5〇重量份、具 有碳數1之烷基的甲基丙烯酸甲酯（MMA)1〇重量份、具有 碳數4之烷基的甲基丙烯酸異丁酯（IBM)7〇重量份以及具 有碳數12之烷基的丙烯酸月桂酯（LA)2〇重量份，使用超 音波分散機進行充分分散之後’進行均—攪拌。於反應系 統中導人氮氣，將系統溫度調整％抓之後，添加^硝

酸水溶液lGGg中溶有2. 15g硝酸鈽録之液體，進行4小時 反應。 、 反應結束後，進行洗淨，進而浸潰於曱醇（sp值 = 14. 5)中’在此狀態下_ 12小時以做溶劑置換，然後加 以乾燥得到液晶顯示裝置用間隔物…所被覆之聚合物 的玻璃化溫度以上述式（5)進行計算的結果為41它。 (3)液晶顯示農置之製造 使用所得之液晶顯示裝置用間隔物來製作va模式液晶 顯示褒置。配向膜係使用於聚乙稀醇t 3%水溶液中添加: 24 200428113 偏向板之偏向穿透軸係 氣化十八烷基三曱銨1%所得之物， 相對於摩擦方向呈45。之正交偏光 液晶顯示裝置用間隔物之散佈係使用日清工程公司製 造之間隔物散佈裝置「着“A」以乾式散佈法進二：注 入美魯客公司製造之液晶「MLC-6610」後，以8〇它、】小 時之條件進行退火處理。 (比較例3) 反應結束後 ’其餘與實 晶顯示裝置

除了於液晶顯示裝置用間隔物之製作中， 之溶劑置換使用環己烷（SP值=8.2)來進行以外 轭例4同樣來得到液晶顯示裝置用間隔物與液 (評價） 針對實施例3、4以及比較例2、3所得之液晶顯示 置用間隔物與液晶顯示裝i，以下述方法來進行評價。 結果示於表2。

(退火處理前後之液晶顯示裝置用間隔物與水之接觸 的測定） 以蝕刻於表面平滑之玻璃上形成深度200 # m之槽，在 此槽中填滿液晶顯示裝置用間隔物之後"吏用滑心璃施 壓，在該狀態下使滑動玻璃滑動以製作出液晶顯示農置用 間隔物經排列而成之模擬平面。使用顯微鏡觀察此模擬平 面之表Φ ’確s忍液晶顯示裝置用間隔物為複數層，最外層 之液晶顯示裝置用間隔物相互緊密鄰接排列著。 在此模擬平面上形成直徑約1· 5_之水滴，使用 25 200428113 CONTACT ANGLE MEASURING SYSTEM G2(KRUSS 公司製造）， 以監視器確認下測定接觸角。又，接觸角測定係於25°C之 室溫下進行。 測定係針對未處理之液晶顯示裝置用間隔物（B)以及以 80°C進行1小時退火處理後冷卻到25°C之完成退火處理的 液晶顯示裝置用間隔物（A1)來進行，算出退火處理前後之 接觸角的差（A1 -B)。 (液晶顯示裝置用間隔物之散佈性的評價） 以目視來觀察液晶顯示裝置製作中之間隔物散佈時的 狀況。 (液晶顯示裝置之透光評價） 針對液晶顯示裝置，以目視觀察光阻斷時之透光程度 。又，振動試驗係以目視觀察液晶顯示裝置受鐵鎚做1分 鐘敲打之際之透光程度。 表2 水之接觸角（°) 散佈性評價 透光評價 接觸角A1 接觸角B 接觸角之差 光阻斷時 振動試驗時 實施例3 155.4 145.7 9.7 良好 幾乎無透光 幾乎無透光 實施例4 155.8 145.9 9.9 良好 幾乎無透光 幾乎無透光 比較例2 147.5 147.0 0.5 有粒子凝集 出現多處透光 出現多處透光 比較例3 148.9 148.3 0.6 有粒子凝集 出現多處透光 出現多處透光

產業上可利用性 依據本發明，可提供針對液晶顯示裝置之光阻斷時以 及振動時之液晶顯示裝置用間隔物周圍之透光加以改善， 26 200428113 且乾式散佈性良好之液晶顯示裝置用間隔物及液晶顯示裝 置用間隔物之製造方法。 [圖式簡單說明] (一） 圖式部分 圖1所示係用以說明液晶顯示裝置用間隔物之水的接 觸角之示意圖。 (二） 元件代表符號 1 液晶顯示裝置用間隔物 2 模擬平面 3 水滴

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Claims (1)

1. 200428113 拾、申請專利範圍： 1.種液晶顯示裝置用間隔物，係由基材粒子、於該 基材粒子表面所被覆之聚合物所構成者；其特徵在於： 、—以液^顯示裝置製造時之退火處理溫度T1以上之溫度 進仃日寸以上退火處理後冷卻、於25。。所測定之水的接 觸角A1與不進行前述退火處理、於所測定之水的接 觸角B係滿足下式（1)之關係： (1) Al - B ^ 1°

   2·如巾請專利範圍第i項之液晶顯示裝置用間隔物 ，以液晶顯示裝置製造時之退火處理溫度n以上之 :進行1小時以上退火處理後冷卻、於肌所測定之水 觸足不進行前述退火處理、於室溫所測定之水的 角β係滿足下式（2)之關係： Α1 (2) •-種液晶顯示裝置用間隔物，係由基材粒子、旅 土材粒，表面所被覆之聚合物所構成者；其特徵在於：、

   以該聚合物之玻璃化溫度Τ2以上之溫度進 後冷卻、於及進订退火虑 卩於25 C所測定之水的接觸角A2與不 火處理、於2 R。广％、b 1〜 丁則地 關係： ㈣測定之水的接觸角以令滿足下式（3: 一 。 4.如申請專利範圍帛3項之液 其中，以嘮人胳+ + , 展罝用間隔物， 以聚。物之玻璃化溫度T2以上 後冷卻、於25。「耕、目,^ ，皿度進仃退火處理 、。所測疋之水的接觸角Α2與不進行前述退 28 200428113 火處理、於25°C所測定之水的接觸角b係滿足下式（4)之 關係： A2 - B g 8。 （4)。 5·如申請專利範圍第1、2、3或4項之液晶顯示裝置 用間隔物’其中’聚合物含有：具有碳數10以上之烷基的 成分達10重量％以上以及具有碳數4以下之烷基的成分達 5 0重量％以上。 6. —種液晶顯示裝置用間隔物之製造方法，係用以製 造申请專利範圍第1、2、3 ' 4或5項之液晶顯示裝置用間 隔物’其特徵在於··具有 將基材粒子表面以聚合物加以被覆之製程、以及將表 面被覆有該聚合物之基材粒子浸潰於SP值為10以上之液 體介質後再加以乾燥之製程。 7·如申請專利範圍第6項之液晶顯示裝置用間隔物之 製造方法’其中’ sp值為1〇以上之液體介質，係sp值為 12〜15者。 8. 如申请專利範圍第6或7項之液晶顯示裝置用間隔 物之製造方法，其中，sp值為1 〇以上之液體介質，係含 有甲醇50重量％以上者。 9. 一種液晶顯示裝置，其特徵在於：係使用申請專利 I巳圍第1、2、3、4、5、6、7或8項之液晶顯示裝置用間 隔物所得者。 1 〇· 一種液晶顯示裝置用間隔物之水接觸角之測定方法 其特徵在於.在將複數液晶顯示裝置用間隔物以表面不 29 200428113 致觀測到50 // m以上程度凹凸的方式做排列所構成之表面 上形成水滴，測定水對於該平面之接觸角。 拾壹、圖式： 如次頁。

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