TW200404853A - Resin composition for producing biaxially oriented polypropylene films - Google Patents

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Description

200404853 (1) 玫、發明說明 【發明所屬之技術領域】 本發明槪括地有關聚丙烯樹脂領域。更特定言之， 發明係有關用於製造雙軸定向聚丙稀樹脂的聚心樹二 域。 “ 【先前技術】 BOPP (雙軸定向聚丙烯"莫係經由將聚丙烯澆鑄板 沿兩方向於低於該樹脂熔點的溫度下抽核而製成者。對於 製造BQPP材料所用的標準聚丙稀需要具有特定的特性， 例如相對較大量的二甲苯可溶物，及相當低的等規性（ 1S0tacticlty)。已知者，對於—所給PP，其等規性愈低 ，則該PP的熔化溫度愈低且變化B〇pp膜的加工性愈佳 。不過，PP的此等相同性質會導致所得膜具有更差的性 質。所以’在BOPP材料中存在著加工性_性質成敗相等 點。此外’ BOPP月莫所用高可溶物材料的製造會因爲需要 特殊的觸媒系統及粉末的小心操縱而顯得不容S。已知者 ’要製造含有咼於6%二甲苯可溶部份的均聚物會因爲需 要特殊的觸媒系統及在反應器內聚合物粉末的小心操縱而 有困難。一般而言，聚丙料有大量二甲苯可溶物時會使 反應器水的聚合物粉末變得黏滞且常引起黏聚，而致工廠 中斷連續性製造。 爲了避免製出局可溶物材料所具問題，已有探究可改 良低可溶物材料所具加工性之摻合料。熟知者，由齊格 (2) (2)200404853 勒-納塔（Ziegler-Natta ) ( ZN )觸媒製成的等規p p ( i p p )具有寬廣的等規性和分子量分佈，因而展現出寬廣的熔 化溫度範圍。相反地由金屬環戊二烯化合物觸媒製成的 P P則展現出較窄的等規度和分子量分布且因而，有相當 窄的熔化溫度範圍。與ZN觸媒所製PP不同者，在金屬 環戊二烯化合物等規 P P ( m - i P P )中存在著某些程度的單 體區位誤插 （r e g i 〇 - m i s - i n s e 1.1 i ο η )，亦即”頭對頭’’（ h e a d -1 ο - h e a d ) M 或’’尾對尾 （t a i 1 -1 ο -1 a i 1 )。除了 等規度 之對m - i P P的熔化溫度也會被區位誤插度所影響。如此， 可以用金屬環戊二烯化合物觸媒製出具有比傳統ZN-iPP 遠較爲低內熔化溫度之iPP。不過，在用於BOPP膜時， 會因爲窄等規度及分子量分布而得到供抽拉所用的遠較爲 窄之溫度窗。 在 Zn-iPP中添加m-iPP對於BOPP膜的影響已由 Phillips et al.，J. of Applied Polymer Science，80，2 4 〇 〇 ( 2 00 1 )所探討過。經發現，在ZN-iPP中添加m-iPP會提 供相對於ZN-iPP材料在高溫抽拉性能與室溫膜性質的平 衡。於 2 0 0 1 年三月 2 7 日給 H a 11 y u，F in a T e c h η ο 1 〇 g y 的美 國專利6,2 0 7,0 9 3揭示出在ZN-iPP中添加某些量的金屬 環戊二烯化合物間規PP可得改良的BOPP膜加工性，包 括較少的膜片破裂及可用較高的線速度抽拉。某些量的改 質劑之添加令改良iPP的加工性及/或所得膜的性質。改 質劑的選擇決定於合意的膜性質與改質劑的可取得性。 於給k e ] 1 e r的美國專利5 5 6 9 1，0 4 3中，有討論到對標 -5- /64 (3) (3)200404853 準BOPP級等規聚丙烯均聚物中添加各種無規（atactic) 和間規聚丙烯，以及各種丙烯共聚物以製成供多層單軸收 百腹所用的核心層。不過，k e 11 e 1.沒有討論到用低可溶物 含量材料取代標準Β Ο P P級聚丙烯均聚物之可能性。 除了尋求高可溶物聚丙烯的替代物之外，B 〇pp膜製 造商長久以來即尋找一種可製造更堅靭的定向膜同時維持 可接受的拉伸性之材料。高結晶性PP材料可賦與成品合 意的靭性，不過，此等材料通常不適合加工成B 〇 p p膜。 高結晶材料的此種不良操作性經載於美國專利5,691，〇43 之中。 有需要提供一種樹脂組合物，其適合用來製造BOPP 膜’且其同時具有良好可加工性及可賦與成品膜合意特性 。此外也有需要提供一種製造BOPP膜所用樹脂，其可避 免與製造高可溶物含量PP均聚物相關的問題。此等組合 物也可包括高含量的高結晶性聚丙烯均聚物以賦與材料更 大的靭性。 【發明內容】 本發明提供非_B0PP級聚丙烯均聚物與乙烯/丙烯無 規共聚物的摻合料。該組合物包括從約7 0 %至約9 5 °/。的 非-BOPP級聚丙烯均聚物及從約5%至約30%的乙烯/丙;(：希 無規共聚物。該摻合料可促成具有比其他情況下加工成 BOpP膜所需者更高結晶度（較低可溶物含量）的聚丙烯 均聚物之使用。 -6- (4) (4)200404853 本發明組合物可經由個別樹脂粉末的熔融摻合或經由 在聚合物製造中的原位（)反應器內摻合程序而製 成。 【實施方式】 發明I羊細說明 本發明樹脂組合物爲非-BOPP級聚丙烯均聚物和乙烯 /丙烯無規共聚物的摻合料。本發明摻合料可經由將個別 粉末熔融摻合或經由在反應器程序中原位製造摻合料而製 成。於任一情況中，本發明摻合料都顯示出與標準B 〇pp 級聚丙烯均聚物相當或更佳的加工特性。此外，用本發明 樹脂製成的膜就渾濁度，光澤度和韌度而言，顯示出比使 用標準BOPP級聚丙烯均聚物所製膜更改良之品質。 包括本發明樹脂的膜可經由任何習用以製造包括標準 Β Ο P P級均聚物的膜之方法予以製成。例如，兩種製造定 向膜所用的普遍使用之商業方法爲伸幅框法（tenter f ι· a ni e p r 〇 c e s s )和"泡沫”或吹膜法。 於典型伸幅框法中，係將熔融聚合物供給到扁平長眼 模具，由此擠壓出鑄板或鑄膜，然後將此鑄板或膜輸送到 冷卻滾筒，於該處將其冷卻到適當溫度。接著將鑄板或膜 輸送到預熱滾筒，於該處將其加熱到恰當的拉伸溫度。沿 機器方向的拉伸係利用一對相接滾筒完成的。第一慢滾筒 後面接奢弟一* I央滾间’其轉動速度足以使產生的表面速度 比該慢滾筒典型地較快4 - 7倍。在該快與慢兩滾筒之間的 -Ί - (5) (5)200404853 速度差可造成該鑄板或膜沿機械方向拉伸4 - 7倍。於沿機 器方向的拉伸之後，再度以附加的冷卻滾筒將該膜冷卻， 接著輸送到一第二預熱滾筒，於該處將其加熱到供模向拉 伸所用的恰當溫度。之後伸幅框的橫向拉伸段和用多個伸 幅夾抓住膜的相對兩側邊且沿側向拉伸該膜。拉伸程序的 終結部份可包括一退火段。於冷卻到恰當溫度之後，將膜 修整廢種及施加到捲繞軸上。 泡沬或吹膜法中包括的典型步驟包括將熔融聚合物濟 壓通過一環形模頭及在水中驟冷形成校準管。然後將該管 輸送到定向塔，於該處將其再加熱到定向所用最優溫度。 於該塔頂端，以第一拉伸夾氣密地擠該管。然後將該管加 熱並用高壓空氣吹氣以形成大直徑泡沫。該泡沬將該膜沿 橫向定向，同時，經由該第一與第二拉伸夾之間的速度差 將該泡沫沿機器方向拉伸。之後，經由會聚輥將經定向的 泡沬崩潰及退火。於退火之後，將膜分裂成兩片。每一片 皆經電暈處理或火焰處理，再予以捲繞。 諳於此技者都可察覺伸幅框法和泡沬法的此等例子都 只用於示範說明之目的。任一方法的變異都是在諳於此技 者所具知識之內且都視爲在本發明範圍之內。再者，使用 本發明樹脂組合物製成的膜不限於用伸幅框法或泡沬泡中 任一者所製成者。本發明樹脂組合物可全盤地用於BOPP 膜的製造且不限於本文所揭示的特定方法。 本發明樹脂組合物包括從約70%至約95%低可溶物聚 丙烯均聚物和從約5%至約30%乙烯/丙烯無規共聚物。較 (6) (6)200404853 佳者’本發明樹脂組合物包括從約70%至約8 5%低可溶物 聚丙烯均聚物和從約1 5 %至約3 0 %乙烯/丙烯無規共聚物 (RCP )。 適合用於本發明組合物中的聚丙烯均聚物具有至少 5 5 %的結晶含量，及低於約3 %，較佳者低於約2 %的可溶 物含量。其例子包括，但不限於得自Sunoco的F 02 0HC， F050HC;得自 AtoFina 的 3576X，得自 BPAmoco 的 9433x及得自Targoi•的NovoPen 1040NX。適合用於本發 明樹脂組合物中的乙烯/丙烯RCPs含有約0 5 %至約7%的 乙烯，較佳者約2 · 5 %乙烯。乙烯/丙烯共聚物的例子包括 ’但不限於：TR3020F，TR3005，TR3020SF (得自 Sunoco) ，8 5 7 3 (得自 AtoFina) ，8 249 (得自 BPAm〇c〇 )和 2 5 6 Μ (得自 B a s e 11 )。 本發明樹脂組合物可經由將低可溶物聚丙烯均聚物與 乙細/丙備共聚物以已知方式調配而熔融摻合製成。較佳 者’本發明樹脂組合物係在多反應器程序中原位製成。例 如，於一個四-反應器程序中，可在前兩個反應器中製成 均聚物。然後在該均聚物繼續聚合中於第三和第四兩反應 器內製造乙烯/丙烯RCP。或者，於一個反應器程序中 ’在第一反應器內製造聚丙烯均聚物且在該均聚物繼續聚 合中在第二反應器內製造乙烯/丙烯RCP。以此方式，該 乙燒/丙烯R c p可在摻合料更均勻地分布。雖則以反應器 內方法製造摻合料爲較佳者，不過由任一方法製成的摻合 料都適合用來製造本發明B0PP膜。 (7) (7)200404853 本發明樹脂組合物和BOPP膜也可包括多種添加劑， 包括但不限於：成核劑、抗氧化劑、酸中和劑、防滑劑、 防堵劑、防霧劑和顏料。 實施例1 :傳統聚丙烯 使用傳統具有低可溶物的非_ B 〇 p p級聚丙烯均聚物製 備d種本發明樹肖曰丨参合料樣品。將可得自s u η 〇 c 〇的聚丙 烯均聚物與不同量的可得自Sunoco，具有2.5%乙烯之無 規共聚物’ TR3020F，熔融摻合。其中包括可得自Sunoco ’含有相對大量二甲苯可溶物，如4 · 9 %，的市售Β Ο P P 級聚丙烯，F F 0 2 0 D，以供比較之用。所製成的數種摻合 料皆示於表1之中。 表1 :所製得之組j物 樹脂 A B C D E F D022 100 95 90 X TR3020 5 1 0 10 0 FF020D 100 ~~~----- 表2列出含有無規共聚物的配料及合 μ及a有均聚物和無規 共聚物的配料所具特性。 -10 - 769 (8)200404853 表2 含有R C P的配料相對於含F F 0 2 0 D的配料之特性 性質 A B C D E F D022 100 95 90 80 TR3 020 5 10 20 100 FF020D(30H036) 100 MFR 2.0 1.8 1 .8 1.8 2.4 2.0 %XS 2.9 2.9 3.1 o o J · J 5.2 4.9 Mn/1 000 64 64.9 65.0 65.7 65.9 66.0 M w /1 0 0 0 333 3 3 0 328 322 296 349 Μζ/1 000 930 9 12 9 17 874 75 1 1045 D 5.22 5.28 5.05 4.91 4.49 5.29 D， 2.7 9 2.76 2.80 2.71 2.54 Tm(°c ) 164.8 164.8 163.1 162.9 149.2 Tc(°C ) 112.5 112.5 112.1 112.0 103.4 %XC 58.7 57.3 一 -—--- 57.5 56.3 45.6 53.9 樣品含 〇.15%Irgafos 168 ’ 〇.i%Irgan()x ，〇 1%
Irganox 10 10 〇.〇25%DH〇T 已知者 聚丙烯的不溶物部份所具等規度 與可溶物含 結晶度。如此，具有 甲苯可溶物的無規共 (或減低）整體結晶 量係呈逆反相關聯者且決定聚合物的 比均聚物相對較低結晶度及較大量二 聚物（RC P )於加到均聚物時可調整 -7 A. ί ίϋ -11 - (9) 200404853 度。表2指示出r C p的添加會稍微增加二甲苯可溶物的 量’減低整體結晶度及再結晶溫度。不過，20%RCP的添 加不足以將配料的整體結晶度減低到與標準B 〇 P P級聚丙 嫌所具相同水平。基於加成律，顯然地需要約4 〇 % r C P才 具有可與FF 02 0D相比的整體結晶度。 f尋板和T . M . L ο n g膜 用表2中的此等材料使用HPM板線（l/d = 30 )在表 3所示條件下製造2 2 - 2 3密爾（m i 1 )厚的鑄板。擠壓機裝 備著一扁平模具供垂直擠壓所用。擠壓通過該模具的聚合 物熔融體係在一冷卻輥上驟冷成爲板。冷卻輥的溫度係保 持在 1 1 〇 °F ( 4 3 · 3 °C )。 表3 區 1 2 3 4 模具1 模具2 熔化溫度 溫度(。〇 204 246 260 260 260 260 263 擠製板的密度係在重燒瓶與裝有5 5 8毫升H2〇.和322 晕·升異丙醇混合物且在輕燒瓶內裝有3 2 7毫升Η 2 〇和5 5 3 耄升異丙醇，之T e c h η 〇 D e n s i t y塔內測量的。 對於膜製備，係將聚丙烯擠壓在鑄輥上以製成〇 . 2 5 4 或0.5 0 8毫米厚的板。從該板料切出樣品（5 . 〇 8公分X 5 · 0 8 公分）並用 T · Μ · L ο n g 拉伸機（τ . M . L ο n g Corporation，S〇mervme，NJ)予以拉伸。此設備可在高溫 -12 - (10) 200404853 同時及/或依序地進行雙軸定向。樣品係在2 5秒預熱之後 在所給拉伸溫度和一固定的5 0 · 8毫米/秒應變速率下用 Τ· Μ · L〇ng拉伸器拉伸。於定向過程中同時產生張力雙軸 應力-應變曲線。將板以6.2 X 6 · 2抽拉比同時拉伸成0.6-〇 · 7密爾膜。該膜的性質係按A S TM 8 8 2中所定方法測定 的。表4列出鑄板的密度，Τ·Μ. Long屈服應力和膜性質 而圖1和2分別顯示出T. Μ · Long屈服應力對拉伸溫度和 鑄板密度之相關性。根據配料的整體結晶度，鑄板的密度 會隨著RCP量的增加而減低。T.M. Long屈服應力會隨著 拉伸溫度的增高及/或鑄板密度的減低而降低，如圖]和2 中所示者。 表4.板料密度和T.M. Long屈服應力 667A 667B 667C 667D 667E 884A 樹脂組合物 D022 5%RCP 10%RCP 20%RCP TR3020 FF020D (30H036) 密度(鑄板） 0.9028 0.9025 0.9017 0.9017 0.8957 0.8988 TML屈服應力(psi) @138〇C 505 494 486 458 125 404 @]43Χ： 377 390 378 319 38 294 @149〇C 258 251 234 199 174 可以看出，不論拉伸溫度爲何，具有4.9%二甲苯可 溶物的FF02 0D展現出比具有2.9%二甲苯可溶物的D022 -13 - (11) 200404853 較低的Τ . Μ . L ο n g屈服應力。具有2.5 %乙燒和5 . 5 %二甲 苯可溶物的T R 3 0 2 0具有比F F 0 2 0 D明顯較低的T . M . L ο n g 屈服應力。此可歸因於無規共聚物所具比均聚物較低的熔 化溫度和整體結晶度加上較大的二甲苯可溶物含量。此等 結果指出在拉伸溫度下的結晶態會影響T.M. Long屈服應 力。必須提及者，聚丙烯在拉伸溫度的結晶態及其分子量 主要影響”假-熔融體（p s e u d 〇 - m e e t )的黏度（因爲聚合 物係部份熔化之故）。此等結果指出配料的張力性質和濁 度，在即使會20 %添加量的無規共聚物下也與均聚物，亦 即FF〇2〇D所具者可相比擬。此等結果也指出均—無規聚 丙烯可以用來取代高可溶物聚物作爲替代的Β Ο P P材料。 ^5·，在电_j38t：以6.2X6.2比例拉伸製成的膜$ 質 667A 667B 667C 667D 667E 貝 A 樹脂組合物 D022 5%RCP ]〇%RCP 20%RCP TR3020 '--- fF〇2〇d C3 /T\ 張應力(kpsi) 27.1 31.4 31.1 30.3 21.9 ^£1036) 張應變(％) 63.2 70.2 72.4 74 59.9 — 模數(kpsi) 367 370 370 254? 363 In 濁度 0.63 0.63 0.68 0.63 0.67 ^_〇.65 實施例2 :高結晶聚丙烯 使用可得自Sun〇c〇的高結晶度聚丙烯均聚物， F 0 5 0 H C，製備第二組組合物。可得自s υ n 〇 c 〇，具有2 5 % -14 - 773 (12) 200404853 乙烯的無規共聚物，T R 3 0 0 5，與該H C均聚物透過調配而 熔融掺合。使用可得自S u η 〇 c 〇，經設計作爲透明膜核心 材料的傳統Β Ο Ρ Ρ.材料，F F 0 2 9 A，作爲對照樣品。 表6 .於此硏究中製備成的配料 2100944 A Β C D F 0 5 0 H C % 100 8 5 70 T R 3 0 0 5 % 15 30 FF029A(31J026) 100 每一組合物的熔化溫度和再結晶溫度係使用退火差示 掃描熱量分析法（ADSC )予以測定的。將聚合物在230 °C熔化5分鐘並以1 0 °C /分的速率冷卻到01，同時記錄 再結晶吸熱曲線。之後，以1 〇 °C /分的速率將樣品加熱到 1 9 0 °C以記錄熔化吸熱曲線。
該等材料也以熱分段分析（t h e r m a 1 f r a c t i ο n a t i ο η )予 以評估。將聚合物熔融體以20 °C /分的速率冷卻到170 °C ，接著施以等溫結晶化程序，於其中將樣品保持4小時。 等溫結晶化程序係以1 〇°C減量持續降低到1 30 °C。然後將 樣品的溫度降低到0°C，且在以1 〇°C /分的速率將其加熱 到2 0 0 °C之中予以分析。經發現材料在伸幅框上拉伸的情 況決定於熱分段分析所記錄的吸熱曲線之形狀。因此’透 過熱分段分析法評估所製組合物的熱行爲，如圖3中所示 者。可以看出，有3 0 % R C P的摻合料具有類似於標準B 〇 Ρ P -15 - (13) 200404853 級材料之曲線徑迹。 表7列出所製材料的特性。其中也包括含有相對大量二 甲苯可溶物，如5.8%之市售6〇??級材料，？？029八，以供 比較，如前面實施例（1 )所提及者，具有2.5 %乙烯的RCP 有比均聚物相對較低的結晶度及較大量的二甲苯可溶物。所 以，於添加到均聚物時，RCP應該會改變，亦即，減低整 體結晶度。表7確定出在均聚物添加RCP會稍微減低二甲 苯可溶物的量，減低整體結晶度及再結晶溫度。可看出 F05 0HC與3 0%TR3 0 0 5的摻合料具有比FF029A稍微較高的 結晶度。所有聚合物的分子量和分布在實驗誤差限制之內部 可相比。 表7·含有RCP的配料與FF029A的特性比較 2100944 A B C D F050HC 1 5 % T R 3 0 0 5 3 0 % T R 3 0 0 5 FF029A (3 1 J026) MFR 6.2 4.6 3.7 3.0 %XS 1.73 2.28 3.12 5.82 Tm(°c ) 163.7 162.2 159.3 159.1 Tc(°C ) 118.1 115.1 112.9 112.6 %XC 6 1.9 58.6 55.2 53.3 Μ n /1 0 0 0 53.5 63.2 65.8 50.4 Mw/1 000 252 278 283 257 Mz/1 000 779 8 19 838 988 D 4.7 4.4 4.3 5 . 1 D， 3 . 1 2.9 3.0 3.8 樣品含 0 · 1 5 % 11· g a f 〇 s 1 6 8，0.1 % I r g a η ο X 1 0 7 6，0 . 1 %
I r g a η o x 1 0 1 0 和 0.0 2 5 0/〇 D Η 0 T -16- (14) 200404853 鑄板和T . Μ . L ο n g膜 如實施例1般，在表8中的條件下使用Η Ρ Μ板線（ LD = 30 )製造22-23密爾厚的鑄板。 表8 1¾ 1 2 3 4 模具1 模具2 熔化溫度 溫度(°c) 204 246 260 260 260 260 263
將冷卻輥保持在1 1 0 °F ( 4 3 · 3 °c )。於其中的重瓶內 裝有5 5 8毫升Η2 Ο和3 2 2毫升異丙醇的混合物且其輕瓶 內裝有3 2 7毫升H20和5 5 3毫升異丙醇的混合物之 T e c h n e密度塔內測量擠製板的密度。 在所給拉伸溫度下預熱2 5秒後用T . M . L ο n g以6.2 X 6.2抽拉比同時拉伸而將該2 2 - 2 3密爾板拉伸到〇 . 6 - 0.7密 爾之膜。在拉伸該鑄板之同時，測量屈服應力。
膜的張力性質係以AS TM 8 82中所載方法測定。 使用得自T.M. Long膜的條（1 ” X 8，，）測定張力性質 。雖然A S TM建議在張力模數測量時採用1 〇 ”夾距和1吋/ 分的十字頭速度，不過因爲T · Μ · L ο n g膜的尺寸，採用4，， 的夾距。據此，將十字頭速度調整爲〇. 4吋/分。對於所 有其他張力性質，十字頭速度爲2吋/分。檢驗至少5件 試樣。 膜的光學性質例如透光性，濁度和澄淸度係以AS TM 1 003中所載方法（濁度和％透光率）和ASTM 1 7 4 6所載 -17- (15) 200404853 方法（澄淸度）而評估的。 光澤度係使用ASTM 2C7中所載方 度，2 0、4 5和6 0度，測量，其中6 0度 等光澤膜，2 0 -度用於高光澤膜且4 5度係 澤膜。 收縮率係使用A S TM D 2 7 3 2。將得自 長方形切出片（3.9 " X 3 · 9 ’’）置於”無收細 不接觸到持器的邊緣。然後，將持器浸沒 溫度下經至少1 0秒鐘以使該材料達到熱 收縮。從油浴中取出持器並迅速浸沒在室 5秒鐘之後，從油中取出樣品。於從試樣 ，測量試樣的尺寸並用下面的方程式計算 °/〇收縮率=(LG-Lf) /L〇xlO〇 此處L G爲起始長度而L f爲收縮後的長度 表9列出鑄板的密度，t.m. Long屈 ，而圖4和5分別顯示出T . M . L ο n g屈服 和鑄板密度之相關性。 法在3個不同角 係經建議用於中 用於中等和低光 T.M. L ο n g 膜的 i ”持器中使切片 在油浴內在所給 平衡及發生最大 溫油中。於至少 移除殘留油之後 收縮率： 服應力和膜性質 應力對拉伸溫度 -18> (16) 200404853 表9 .板料密度和T . Μ · L o^g屈服應力 A B C D 樹脂組合物 F050HC 15%TR3005 30%TR3005 FF209A 密度(鑄板） 0.9043 0.9034 0.9026 0.9029 TML屈服應力(psi) @138〇C 779a 644 549 519 @143〇C 594 496 418 390 @149〇C 445 365 281 253 膜在拉伸中於屈服後破損 根據材料的整體結晶度，隨著 RCP用量的增加，鑄 板密度會減低，如同Τ · M . L ο n g屈服應力一般，如圖4和 5中所示者。雖然FF050HC的T.M· Long膜在138t：拉伸 時於屈服後破裂，但含1 5 %無規共聚物的摻合料在拉伸時 不破裂。如圖5中所示者，可以看出雖則含3 0 %無規共聚 物的摻合料具有比 FF02 9A稍微較低的密度，但其 T M. L ο n g屈服應力則較爲高。由於Τ · Μ · L ο n g屈服應力決定 於拉伸溫度下鑄板的密度，亦即，結晶度，因此含3 0 %無 規共聚物的摻合料顯然地在拉伸溫度下具有比F F 0 2 9 A更 高的密度。 用T . M . L ο n g拉伸機在3個不同溫度製成的膜所具性 質列於表1 0中且繪不於圖6 -11中。表1 〇中的結果可摘 要如下。用ί參合料製成的 T . M . L 〇 11 g膜展現出比用 FF 0 2 9A製成者較高之張力性質。用摻合料在138c及/或 -19- (17) 200404853 143°C製成的膜所具濁度和％透光率都與 可相比。不過，在1 4 9 °C下拉伸時，用 比用摻合料製成者遠較爲渾濁。4 5 -度 度而變異。摻合料製成的膜所得收縮率 者稍微較低。 •用FF02 9A製成者 FF 02 9A製成的膜 光澤度會依拉伸溫 比用FF029A製成 -20- (18)200404853 表1 〇 .在數種溫度下製成的τ . Μ . L ο n g膜之性質 138〇C 2100944 A B c D F050HC2 15%TR3005 30%TR3005 FF029A 濁度 - 0.90 0.58 0.63 透光率(％) - 94.5 94.4 94.5 澄淸度 - 97.4 98.1 98.0 光澤度 20 - 36.1 27.2 41.0 45 - 93.1 90.3 93.7 60 - 129.7 114.2 114.2 張應力(kpsi) - 31.6 32.4 33.4 張應變(％) - 68.6 70.0 72.0 模數(kpsi) 一 524 471 448 收縮率(％) - 17.5 19.9 19.5 143〇C 濁度 - 0.72 0.77 0.61 透光率(％) - 91.9 92.6 92.2 澄淸度 - 97.8 97.4 98.9 光澤度 20 - 47.1 89.4 84.3 45 - 86.2 86.2 91.7 60 - 127.2 126.3 126.4 張應力(kpsi) 33.4 35.6 33.4 32.3 張應變(％) 75.0 77.3 80.0 72.1 模數(kpsi) 601 579 561 496 收縮率(％) - 16.16 19.65 18.17 149〇C 濁度 1.58 2.63 2.5 6.08 透光率(％) 91.2 90.9 91.1 87.2 澄淸度 95.3 90.5 91.3 87.1 光澤度 20 44.5 67.1 47.3 46.7 45 88.9 85.8 86.3 79.3 60 113.9 114.4 109.1 103.8 張應力(kpsi) 29.5 27.2 29 24.7 張應變(％) 83.6 65 81.5 66 模數(kpsi) 536 470 521 356 收縮率(％) 8.3 10.1 9.1 10.1 膜在]3 8 °C下拉伸時於屈服後破裂
-2卜 (19) (19)200404853 所提供的樣品證實於具有相當低二甲苯可溶物含量且 不容易接伸的均聚物中摻加RCP時有助於該均聚物的可 拉伸性。因此可以採用具有較低可溶物含量的材料取代標 準高可溶物Β Ο P P級聚丙烯均聚物。由於高結晶度p p可 經改質成爲可在傳統加工條件下拉伸，因此可用以特別有 利地製造出更堅靭的膜。再者，用含有R c P的摻合料製 成的膜展現出比用標準BOPP級聚丙烯製成的膜較爲改良 之性質。 如此’本發明已參照特定實施例予以槪括地說明過。 諳於此技者可覺察出本發明不受限於在實施例中所揭示的 特定具體實例。諳於此技者也了解來自後附申請專利範圍 的本發明完整範圍。 【圖式簡單說明】 圖1顯示出各種配料所具T.M. Long屈服應力（丁^· Long Yield SUess )相對於溫度的圖式。 圖2顯示出在2 8 0和2 9 0 °F拉伸的T . M . L ο n g屈服應 力相對於鑄板密度的圖式。 圖3顯示出HLPP ( FF05 0HC )和其與30°/〇RCP的摻 合料相對於F F 0 2 9 A ( 3 1 J 〇 2 6 )的熱分段吸熱曲線。 圖4顯示出多種配料的τ . M . L ο η g屈服應力相於溫度 的圖式。 圖5顯示出在2 8 0和2 9 0 °F拉伸的T. M . L ο n g屈服應 力相對於鑄板密度之圖式。 -22 - (20) (20)200404853 圖6顯示出用各種樹脂製成的膜所具張應力。 圖7顯示出用各種樹脂製成的膜所具張力模數。 圖8顯示出各種樹脂所製膜的濁度（Haze )。 圖9顯示出各種樹脂所製膜的％透光率。 圖1 〇顯示出各種樹脂所製膜的4 5度光澤度。 圖1 1顯示出各種樹脂所製膜的收縮率。
-23-

Claims (1)

  1. 200404853 Ο) 拾、申請專利範圍 1. 一種用以加工成爲雙軸定向聚丙烯膜之樹脂組合 物，該組合物包括： 約70重量％至約95重量％的聚丙烯均聚物，該聚丙 烯均聚物具有小於3重量％的二甲苯可溶物；和 約5重量％至約30重量％的乙烯/丙烯共聚物，該乙 烯/丙烯共聚物含有約〇.5重量％至約7.0重量％的乙烯。 2. 如申請專利範圍第1項之樹脂組合物，其中該聚 丙烯均聚物具有至少 5 5 %的結晶度。 3 .如申請專利範圍第1項之樹脂組合物，其中該樹 脂係經由反應器摻合製成者。 4.如申請專利範圍第1項之樹脂組合物，其進一步 包括至少一種選自包括下列的組合中之添加劑：成核齊u， 抗氧化劑，酸中和劑，防滑劑，防堵劑’防霧劑和_料。 5 ·如申請專利範圍第1項之樹脂組合物，其中該組 合物包括： 約7 0重量％至約8 5重量％具有小於3重量％的二甲 苯可溶物之聚丙烯均聚物；和 約1 5重量％至約3 0重量％的乙嫌/丙燒共聚物，該乙 烯/丙烯共聚物含有約0 · 5重量。/。至約7 · 〇重量％的乙烯。 6. —種雙軸定向聚丙烯膜，其包括： 約7 0重量％至約9 5重量％的聚丙烯均聚物，該聚汚 烯均聚物具有小於3重量％的二甲苯可溶物；和 約5重量％至約3 0重量％的乙烯7丙烯共聚物，該乙 -24- (2) (2)200404853 烯/丙烯共聚物含有約〇 . 5重量％至約7 · 0重量％的乙烧。 7 ·如申請專利範圍第6項之雙軸定向聚丙烯膜，其 中該聚丙烯均聚物具有至少 5 5 %的結晶度。 8 ·如申請專利範圍第6項之雙軸定向聚丙烯膜，其 進一步包括至少一種選自包括下列的組合中之添加劑：成 核劑，抗氧化劑，酸中和劑，防滑劑，防堵劑，防霧劑和 顏料。 9.如申請專利範圍第6項之雙軸定向聚丙烯膜，其 中該組合物包括： 約7 0重重％至約8 5重量％具有小於3重量％的二甲 苯可溶物之聚丙烯均聚物；和 約1 5重量％至約3 0重量％的乙烯/丙烯共聚物，該乙 烯/丙烯共聚物含有約0.5重量％至約7.0重量％的乙烯。 1〇· —種製造雙軸定向聚丙烯膜之方法，該方法包括 提供一樹脂組合物，該樹脂組合物包括： 約7 〇重量％至約9 5重量％的聚丙烯均聚物，該聚丙 烯均聚物具有小於3重量％的二甲苯可溶物；和 約5重量％至約3 0重量％的乙烯/丙烯共聚物，該乙 烯/丙烯共聚物含有約0.5重量％至約7.0重量％的乙烯； 將該樹脂組合物擠壓成鑄板；及 將該鑄板沿一第一機器方向拉伸，且將該鑄板沿一第 二橫向拉伸而製成一雙軸定向膜。 11.如申請專利範圍第丨〇項之方法，其中該沿一第 -25- 784 (3) (3)200404853 -機器方向的拉伸賴沿-第：橫向㈣㈣關實施的 〇 12.如申請專利範圍第1 〇項之方法，其中該沿—第 一機器方向的拉伸和該沿一第二橫向的拉伸係依序實施的 〇 1 3 ·如申請專利範圍第i 2項之方法，其中該拉伸係 在一伸幅框裝備（tenter frame apparatus)上實施的。 1 4 ·如申請專利範圍第！ 3項之方法，其中該沿一第 一機器方向的拉伸係在從約6(rc至約l4〇t：的溫度下實施 且該沿一第二橫向的拉伸係在從約13(rc至約17〇它的溫 度下貫施。 1 5 .如申請專利範圍第1 〇項之方法，其中該樹脂組 合物進~步包括至少一種選自包括下列的組合中之添加劑 :成核劑，抗氧化劑，酸中和劑，防滑劑，防堵劑，防霧 劑和顏料。 16.如申請專利範圍第i 〇項之方法，其中該樹脂組 合物包括： 約70重量％至約85重量％具有小於3重量％的二甲 苯可溶物之聚丙烯均聚物；和 約15重量％至約3〇重量％的乙烯/丙烯共聚物，該乙 丙燒共聚物含有約〇 · 5重量％至約7.0重量％的乙嫌。 17· 一種製造雙軸定向聚丙烯膜之方法，該方法包括 提供一樹脂組合物，該樹脂組合物包括：約7 〇重量 -26- (4) 200404853 %至約9 5重量％的聚丙烯均聚物，該聚丙烯均聚物具有小 於3重量％的二甲苯可溶物；和 約5重量％至約3 0重量％的乙烯/丙烯共聚物，該乙 烯/丙烯共聚物含有約0.5重量％至約7.Ό重量％的乙烯； 將該樹脂組合物擠壓成一管；及 將該管沿一第一機器方向拉伸，且用氣體將該管充氣 以沿一第二橫向拉伸該管而製成一雙軸定向膜。 -27-
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