JPH02135245A - ポリプロピレン延伸フィルム - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明はポリプロピレン延伸フィルムに関スる。さらに
詳しくは、剛性度が極めて優れ、更に透明性等の外観の
優れたポリプロピレン延伸フィルムに関するものである
。

〈従来の技術〉 ポリプロピレン延伸フィルムは光学的性質。

機械的性質、包装適性等が優れていることから食品包装
及び繊維包装などの包装分野に広く使用されている。し
かしながら、従来公知のポリプロピレン延伸フィルムは
、用途によっては。

特に機械的性質なかでも剛性度の点で不満足なものであ
り９強く改良が求められている。このため、ポリプロピ
レン延伸フィルムの剛性度を改良する試みがいくつか提
案されている。例えば、スチレン炭化水素重合体等の石
油樹脂類の改良剤を添加する方法（特公昭４７−１１６
５６号公報。

特公昭５４−１５７７９号公報）や、沸騰へブタン不溶
部のアイソタクチックペンタッド分率が０．９５５以上
のポリプロピレンを用いる方法（特開昭５５−８１１２
５号公幸匿）等が開示されている。

さらに、ポリプロピレン自体の剛性度を改良する試みと
して分子量分布を拡大する方法（特開昭５６−２３０７
号公報、特開昭５９−１７２５０７号公報。

特開昭６２−１９５００７号公報）も開示されている。

また、ポリプロピレン延伸フィルムの透明性等の外観の
改良については１石油樹脂類を添加する方法（特公昭５
４−１５７７９号公報）、ソルビトール誘導体や特定の
高分子核剤を添加する方法（特公昭６０−４３８５９号
公報、特開昭６０−１３９４２８号公報）等が開示され
ている。

しかしながら、これらで開示されている方法では、剛性
度と透明性の改良効果が不充分であったり、結晶性プロ
ピレン重合体が本来有する特性が損なわれたり、製膜時
に発煙またはロール汚れが大きいなどの問題がある。

すなわち１石油樹脂類の改良剤を添加する方法では、剛
性度と透明性の改良効果はある程度あるものの、耐熱性
、耐溶剤性が損なわれて使用が制限されるばかりでなく
、製膜時に発煙やロール汚れが大きいなどの問題がある
。また。

沸騰へブタン不溶部のアイソタクチックペンタッド分率
が０．９５５以上のポリプロピレンを用いる方法では剛
性度のある程度の改良効果は有るが、まだ、不充分であ
り、さらに透明性も不足する。またポリプロピレンの分
子量分布を拡大する方法でも、ある程度の剛性度の改良
効果は有るが、不充分なものであり、さらに透明性も大
幅に不足する。

また、単にソルビトール誘導体や高分子核剤を添加する
方法では透明性の改良効果は有るものの、ポリプロピレ
ン延伸フィルムの剛性度の改良効果は認められない。

〈発明が解決しようとする課題〉 本発明者らはかかる実情にかんがみ種々検討した結果、
結晶性プロピレン重合体が本来有する特性を損なうこと
なく、剛性度が極めて優れ。

更に透明性等の外観の優れたポリプロピレン延伸フィル
ムを提供することを目的とする。

〈課題を解決するための手段〉 すなわち１本発明は、結晶プロピレン重合体と造核剤Ｑ
、　ｌ　ｗｔｐｐｍ　〜ＩＱ　ｗｔ％とからなり、かつ
。

融点が１６０℃以上、結晶化温度が１２８℃以上。

２０℃キシレン可溶部か３．０重量％以下である組成物
からなることを特徴とするポリプロピレン延伸フィルム
である。

本発明に用いられる結晶プロピレン重合体と造核剤とか
らなる組成物は、造核剤含有量が０、　］　ｗｔｐｐｍ
〜１０ｗｔ％の範囲をはずれるか、融点が１６０℃未満
であるか、結晶化温度が１２８℃未満であるか、または
２０℃キシレン可溶部が３．０重量％を越えると剛性度
または透明性が不足し本発明の効果が達成されない。

本発明に用いられる結晶プロピレン重合体と造核剤とか
らなる組成物は、融点が１６４℃以」二。

結晶化温度が１２８℃以上、２０℃キシレン可溶部カ３
．０重量％以下のものが延伸フィルムの剛性度と透明性
の点から好ましく、融点が１６６℃以上、結晶化温度が
１２８℃以上、２０℃キシレン可溶部が２．５重量％以
下のものが更に好ましい。

本発明に用いられる造核剤は、特１ζ限定されないが、
炭素数６以上の３位分岐α−オレフィン又はビニルンク
ロアルカンの重合体が好ましく、ビニルシクロヘキサン
の重合体が更に好マしい。

造核剤の配合量は、　　Ｑ、　ｌ　ｗｔｐｐｍ未満であ
ると剛性度と透明性が不足するため好ましくなく。

また１０ｗｔ％を越えると加工性、経済面等から好まし
くない。

１００ｗｔｐｐｍ　〜５　ｗｔ％が好ましく　、　１０
００ｗ１００Ｏ〜２ｗｔ％が更に好ましい。

本発明に用いられる。結晶プロピレン重合体と造核剤と
からなる組成物の製造方法は１本発明の要件を満たすも
のが得られる方法であれば特に限定されないが９例えば
、チタン化合物と有機アルミニウム化合物及び電子共与
性化合物とからなる公知のチーグラー、ナツタ触媒を用
いて、第一段階でビニルシクロヘキサン等のビニル化合
物を重合させ、第二段階でプロピレンの重合を行う方法
、又は第一段階でプロピレンを重合させ、第二段階でビ
ニル化合物の重合を行い、第三段階でプロピレンの重合
を行う方法などで得ることができる。

本発明のポリプロピレン延伸フィルムには。

ポリプロピレンに一般的に配合される種々の添加剤１例
えば酸化防止剤、滑剤、帯電防止剤。

抗ブロツキング剤等を必要に応じて配合することができ
る。

本発明のポリプロピレン延伸フィルムは９通常工業的に
用いられている方法９例えばロール延伸、テンター延伸
およびチューブラ−延伸等の延伸方法によって少なくと
も一軸方向に延伸することにより得ることができる。好
ましい延伸倍率は面積倍率で５〜１００倍である。

また１本発明のポリプロピレン延伸フィルムは２通常工
業的に採用されている方法によってコロナ放電処理、あ
るいは火炎処理等の表面処理を施すことができる。

本発明のポリプロピレン延伸フィルムは、高剛性で外観
の優れたものであるので、単一フィルムに於いても、ま
た少なくとも片方にヒートシール層などを配した複合フ
ィルムの基体層としても、特に包装用途に好適に使用が
可能である。

以下、実施例によって本発明を具体的に説明するが１本
発明の範囲が実施例のみに限定されるものでない。

なお発明の詳細な説明及び実施例中の各項目の測定法は
９次の通りである。

（１）　　メルトフローレイト　（ＭＦＲ）ＪＩＳ　Ｋ
７２１０に従い２条件−１４の方法で測定した。

（２）分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ） ｃ、　ｐ、　ｃ’、＝（ゲル−バー叉工、−シ、ヨンク
ロマートグラフィー）により、下記の条件で測定した。

また、検量線は標準ポリスチレンを用いて作成した。機
種１５０Ｃ型（ミリポアウォーターズ社製）、　　カラ
ム５ｈｏｄｅｘ　Ｍ／８８００．測定温度１４０’Ｃ。

溶媒オルトジクロロベンゼン　サンプル濃度５　ｍｇ／
　８　ｍｌ （３）融点（Ｔｍ）、結晶化温度（Ｔｃ）示差走査熱量
計（パーキンエルマー社製。

ＤＳＣ）を用いて、あらかじめ試片１０ｍｇを窒素雰囲
気下で２２０℃で５分間溶融した後、５℃７′分の降温
速度で４０℃まで降温して得られた結晶化発熱カーブの
最大ピークの温度を結晶化温度とした。また、その後、
５℃／分で昇温させて、得られた融解吸熱カーブの最大
ピークの温度を融点とした。

（４ｉ　　２０℃キシレン可溶部（ＣＸＳ　）ポリプロ
ピレン１ｇを沸騰キシレン１００ｍ１に完全に溶解させ
た後、２０℃に降温し、４時間放置する。その後、これ
を析出物と溶液とに濾別し濾液を乾固して減圧下７０：
Ｃで乾燥した。

その重量を測定して含有％（重量）を求めた。

（５）拡散透過光度（ＬＳＩ　） 東洋精機社製ＬＳＩ試験機（１，２〜３６°の散乱透過
光を受光）により測定した。ＬＳＩ値は、ポリプロピレ
ン延伸フィルムの場合。

肉眼で観察した透視性とかなり良（対応することから透
明性の尺度として用いた。

（６）　　ヤング率 幅２０ｍｍの試験片を縦方向（ＭＤ）より採取し、引張
試験機によりチャック間隔５Ｑ　ｍｍ　。

引張速度５ｍｍ／分でＳ−８曲線をとり、初期弾性率を
測定した。

〈実施例〉 実施例−１ （固体触媒の調製） （イ）固体生成物の合成 撹拌機９滴下ロートを備えた内容積５１のフラスコをア
ルゴンで置換したのち、Ｎ−へブタン１１００ｍｌとテ
トラ−ｎ−ブトキシチタン６７０ｍ１をフラスコに投入
し、フラスコ内の温度を３５℃に保った。ｎ−へブタン
１０１０８Ｏとエチルアルミニウムセスキクロリド４４
５ｍ１よりなる溶液をフラスコ内の温度を３５℃に保ち
ながら滴下ロートから２時間かけて徐々に滴下した。滴
下終了後６０℃に昇温し、１時間撹拌した。室温にて静
置し固液分離し、Ｎ−ヘプタン１０１００Ｏで４回洗浄
を繰り返したのち。

減圧乾燥し赤褐色の固体生成物を得た。この固体生成物
１ｇ中１こはチタン５．２　ｍｍｏｌ、　ｎ　＝ブトキ
シ基７．　Ｑ　ｍ　ｍｏｌが含有されていた。

（０）固体触媒成分の合成 内容積１／のフラスコをアルゴンで置換したのち、上記
（イ）で調製した固体生成物５４ｇとｎ−へブタン２７
０ｍ１をフラスコに投入し、フラスコ内の温度を６５℃
に保った。次に、ジローブチルエーテル４３ｍ１と四塩
化チタン１５６ｍ１を添加し、６５℃で１時間反応をお
こなった。室温にて静置し、固液分離したのち。

ｎ−へブタン５００　ｍｌで４回洗浄を繰り返したのち
、減圧乾燥して固体触媒成分ｔａ＋を得た。

引き続いて、１ｔガラス製フラスコに脱水精製したｎ−
へブタン６００　ｍｌ　、　　ジエチルアルミニラムク
凸すド１６．５ｍ　ｍｏｌ及び前記で調製した固体触媒
５０ｇを順次加えたものを、６０℃に調温しプロビレ／
で２００ｍｍＨｇに加圧しながらプロピレンの供給量が
４０ｇになるまで重合を行った。引き続き、ビニルシク
ロヘキサン１７０ｍ１を１時間かけて供給し、さらに２
時間重合を継続した。得られたプロピレンとビニルシク
ロヘキサンの重合体を含む固体触媒を脱水精製したｎ−
へブタン２００ｍ１で洗浄し乾燥し、プロピレン重合単
位４０ｇ、ビニルシクロヘキサン重合単位１３２ｇを含
む固体触媒（ｂ１２２２ｇを得た。

（組成物の重合） プロピレンで３５　”Ｃ、０，５ｋｇ／　ｃｍ２ゲージ
に調圧された０、３３ｍ３ＳＵＳ製撹拌機付き反応器に
ｎ−へブタン０．１６ｍ３　　ジエチルアルミニウムク
ロリド１．２　ｍｏｌ、　メチルメタクリレート０１ｍ
ｏｌを順次添加し１次いで前記で調製した固体触媒（ｂ
）　１５０　ｇ　、　　プロピレン２０　ｋｇ、水素７
ｓ　ｔを加えた後、温度を６０℃に昇温し重合を開始し
た。

重合圧力を６　ｋｇ／　ｃｍ２ゲージに保つよう１ζプ
ロピレンを供給し、水素を気相部の濃度が６ｖ０１％を
保つように供給して重合を継続し、プロピレンの全供給
量が２８　ｋｇになった時点で重合を終了し　ｊこ。

続いて１重合スラリーを直ちに後処理槽に導き、　Ｂｕ
ＯＨにより重合を停止した後６０℃，３時間処理したス
ラリーを水洗した後固液分離して８、５　ｋｇのポリマ
ーが得られた。

このポリマー（生成物）中のビニルシクロヘキサン重合
体の含量は１１０５００ｐｐであった。

得られた組成物にステアリン酸カル／ウム０１重量部、
スミライザー■ＢＨＴ　０．２重量部。

イルガノックス゛■１０１００．０５重量部を加えヘン
シェルミキサーで混合した後、溶融押出しを行いペレッ
ト化した。

このペレットは、メルトフローレイト６．５ｇ／１０分
、融点１６７℃２結晶化温度１３５℃１ＣＸ　Ｓ　２．
１重量％であった。

次いで得られたベレットを４Ｑｍｍφシート押出機でダ
イ温度２８０℃で溶融押出しをおこない。

３０℃の冷却ロールで冷却すること番こより、厚さＱ、
　５　ｍｍのシートを得た。

次いで得られたシートを、卓上二軸延伸装置（こて延伸
温度１５０℃で縦方向（ＭＤ　）に５倍。

横方向（ＴＤ）に５倍延伸をおこない厚さ約２０μの二
軸延伸フィルムを得た。得られたフィルムの透明性、剛
性度を第１表に示した。

比較例−１ 実施例１における組成物を用いずに、単にメルトフロー
レイト２．３ｇ／１０分の結晶性プロピレン重合体（住
人ノーブレンＦＳ２０１１Ａ　）を用いた以外は実施例
−１と同様に実施し評価した。

評価結果を第１表に示した。

実施例−２ 実施例−１の固体触媒ｆｂｌを用いて９組成物の重合に
際しては、実施例−１の方法でジエチルアルミニウムク
ロリドを（ＯＢｕ）０．３　ＡＩ　（Ｃ２Ｈ５）２ＣＩ
０．７　に変更し、メチルメタクリレートをトルイル酸
メチルに変更し、さらに水素濃度、プロピレンの供給量
を変更して重合を行ない、ビニルシクロヘキサン重合単
位度２０５０　ｗｔｐｐｍの組成物を得た。この組成物
を用いて実施例−１と同様に実施し評価した。評価結果
を第１表に示した。

実施例−３ 実施例−２の組成物を用いて、ペレット化に際して２．
５ジメチル２，５ジ（ターシャリ−ブチルパーオキシ）
ヘキサン０．００１　ＰＨＲを追加した以外は実施例１
と同様に実施した。ペレットはメルトフローレイト４．
２　ｇ／　１０分＋　Ｍｗ／　Ｍ、４．９であった。こ
のペレットを用いて実施例−１と同様に実施し評価した
。評価結果を第１表に示した。

実施例−２に比較して、さらに透明性が借れたちのが得
られた。

実施例−４ プロピレンの供給量を変更してビニルシクロヘキサン重
合体濃度を変更した以外は実施例−１と同様に実施し評
価した。評価結果を第１表に示した。

実施例−５ 実施例−１の固体触媒（ｂｌを用いて２組成物の重合に
際しては、実施例−１の方法で、水素濃度を変更して、
プロピレンと少量のエチレンとの混合ガスを供給して重
合を行ないビニルシクロヘキサン重合体濃度２３４００
　ｗｔｐｐｍ　、エチレン含有ｆｆｉ　０．７重量％の
組成物を得た。

この組成物を用いて実施例−１と同様に実施し評価した
。評価結果を第１表に示した。

比較例−２ 実施例−１の固体触媒（ａｌを用いて、実施例１の組成
物の重合の方法で重合温度を５５℃とし、水素濃度を変
更した以外は同様にプロピレンの重合を行った。得られ
た重合体は、特開昭５５−８１１２５号公報に記載の方
法に従って測定した沸騰へブタン不溶部のアイソタクチ
ックペンタッド分率が０．９７３　、沸騰へブタン可溶
部の含有量が４．９重量％のものであった。

この重合体を用いて実施例−１と同様に実施し評価した
。評価結果を第１表に示した。

比較例−３ 比較例−１の結晶性プロピレン重合体に実施例−１の組
成物を０．２５重量部添加した以外は実施例−１と同様
に実施し評価した。評価結果を第１表に示した。

比較例−４，実施例−６ 実施例−１の固体触媒ｆａ）を用いて、実施例−２の方
法でプロピレンの重合を行い、メルトフローレ４　）　
１．０　ｇ／１０分の結晶性プロピレン重合体を得た（
比較例−４）。この結晶性プロピレン重合体に実施例−
４の組成物を０３重量添加した組成物を得た（実施例−
６）。この重合体と組成物を用いて実施例−１と同様に
実施し評価した。評価結果を第１表に示した。

比較例−５ 実施例−１の組成物に、比較例−１の結晶性プロピレン
重合体のＣＸＳ成分を２．５重量％添加して、この組成
物１００重量部にステアリン酸カルシウム０．１重量部
、スミライザー＠ＢＨ，ＴＯ１２重量部、イルガノック
ス■１０１００，０５重量部を加え２００℃のロール混
練機で溶融混合した。

この混合物を２３０″Ｃの加熱プレス成形機で溶融成形
し、３０℃で冷却して厚さ０．５　ｍｍのプレスシート
を得た。このシートを用いて実施例−１と同様に延伸を
実施し評価した。

評価結果を第１表に示した。

比較例−７ 比較例−１の結晶性プロピレン重合体に指環族石油樹脂
のアルコン■Ｐ−１１５を１０重Ｍ％添加した以外は実
施例−１と同様に実施し評価した。

評価結果を第１表に示した。

〈発明の効果〉 本発明で特定した。結晶性プロピレン重合体に造核剤を
配合した特定範囲の組成物を延伸することにより、結晶
性プロピレン重合体が本来有する特性を損なうことなく
、剛性度が極めて優れ、更に透明性等の外観の優れたポ
リプロピレン延伸フィルムを得ることができた。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. （１）結晶性プロピレン重合体と造核剤０．１ｗｔｐｐ
   ｍ〜１０ｗｔ％とからなり、かつ融点が１６０℃以上、
   結晶化温度が１２８℃以上、２０℃キシレン可溶部が３
   ．０重量％以下である組成物からなることを特徴とする
   ポリプロピレン延伸フィルム。
2. （２）造核剤が炭素数６以上の３位分岐α−オレフィン
   又はビニルシクロアルカンの重合体である請求項１記載
   のポリプロピレン延伸フィルム。
3. （３）造核剤がビニルシクロヘキサンの重合体である請
   求項１記載のポリプロピレン延伸フィルム。