TR201809869T4 - Bir hidrokarbon bileşeninin üretimine yönelik proses. - Google Patents

Bir hidrokarbon bileşeninin üretimine yönelik proses. Download PDF

Info

Publication number
TR201809869T4
TR201809869T4 TR2018/09869T TR201809869T TR201809869T4 TR 201809869 T4 TR201809869 T4 TR 201809869T4 TR 2018/09869 T TR2018/09869 T TR 2018/09869T TR 201809869 T TR201809869 T TR 201809869T TR 201809869 T4 TR201809869 T4 TR 201809869T4
Authority
TR
Turkey
Prior art keywords
fats
oils
waxes
fish
vegetable
Prior art date
Application number
TR2018/09869T
Other languages
English (en)
Inventor
Myllyoja Jukka
Jakkula Juha
Aalto Pekka
Koivusalmi Eija
Moilanen Juha
Selin Johan-Fredrik
Original Assignee
Neste Oyj
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from FI20055666A external-priority patent/FI128891B/fi
Application filed by Neste Oyj filed Critical Neste Oyj
Publication of TR201809869T4 publication Critical patent/TR201809869T4/tr

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M109/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a compound of unknown or incompletely defined constitution
    • C10M109/02—Reaction products
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M105/00—Lubricating compositions characterised by the base-material being a non-macromolecular organic compound
    • C10M105/02—Well-defined hydrocarbons
    • C10M105/06—Well-defined hydrocarbons aromatic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G3/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G3/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids
    • C10G3/42—Catalytic treatment
    • C10G3/44—Catalytic treatment characterised by the catalyst used
    • C10G3/45—Catalytic treatment characterised by the catalyst used containing iron group metals or compounds thereof
    • C10G3/46—Catalytic treatment characterised by the catalyst used containing iron group metals or compounds thereof in combination with chromium, molybdenum, tungsten metals or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G3/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids
    • C10G3/42—Catalytic treatment
    • C10G3/44—Catalytic treatment characterised by the catalyst used
    • C10G3/47—Catalytic treatment characterised by the catalyst used containing platinum group metals or compounds thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G3/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids
    • C10G3/50—Production of liquid hydrocarbon mixtures from oxygen-containing organic materials, e.g. fatty oils, fatty acids in the presence of hydrogen, hydrogen donors or hydrogen generating compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G45/00—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds
    • C10G45/02—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing
    • C10G45/04—Refining of hydrocarbon oils using hydrogen or hydrogen-generating compounds to eliminate hetero atoms without changing the skeleton of the hydrocarbon involved and without cracking into lower boiling hydrocarbons; Hydrofinishing characterised by the catalyst used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G65/00—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only
    • C10G65/02—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only
    • C10G65/04—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps
    • C10G65/043—Treatment of hydrocarbon oils by two or more hydrotreatment processes only plural serial stages only including only refining steps at least one step being a change in the structural skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1011—Biomass
    • C10G2300/1014—Biomass of vegetal origin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/10—Feedstock materials
    • C10G2300/1011—Biomass
    • C10G2300/1018—Biomass of animal origin
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/20—Characteristics of the feedstock or the products
    • C10G2300/30—Physical properties of feedstocks or products
    • C10G2300/302—Viscosity
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/80—Additives
    • C10G2300/802—Diluents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
    • C10G2300/80—Additives
    • C10G2300/805—Water
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/02—Gasoline
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/04—Diesel oil
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
    • C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
    • C10G2400/10—Lubricating oil
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/003—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/02—Well-defined aliphatic compounds
    • C10M2203/0206—Well-defined aliphatic compounds used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2203/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds and hydrocarbon fractions as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2203/04—Well-defined cycloaliphatic compounds
    • C10M2203/045—Well-defined cycloaliphatic compounds used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10M—LUBRICATING COMPOSITIONS; USE OF CHEMICAL SUBSTANCES EITHER ALONE OR AS LUBRICATING INGREDIENTS IN A LUBRICATING COMPOSITION
    • C10M2207/00—Organic non-macromolecular hydrocarbon compounds containing hydrogen, carbon and oxygen as ingredients in lubricant compositions
    • C10M2207/40—Fatty vegetable or animal oils
    • C10M2207/401—Fatty vegetable or animal oils used as base material
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/02—Viscosity; Viscosity index
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/065—Saturated Compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2020/00—Specified physical or chemical properties or characteristics, i.e. function, of component of lubricating compositions
    • C10N2020/01—Physico-chemical properties
    • C10N2020/071—Branched chain compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
    • C10N—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS C10M RELATING TO LUBRICATING COMPOSITIONS
    • C10N2030/00—Specified physical or chemical properties which is improved by the additive characterising the lubricating composition, e.g. multifunctional additives
    • C10N2030/64—Environmental friendly compositions
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P30/00—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry
    • Y02P30/20—Technologies relating to oil refining and petrochemical industry using bio-feedstock

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Production Of Liquid Hydrocarbon Mixture For Refining Petroleum (AREA)
  • Lubricants (AREA)
  • Catalysts (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)

Abstract

Buluş, biyolojik kökenli yüksek kaliteli hidrokarbon baz yağının yeni bir tipinin üretimine yönelik bir prosesle ilgilidir. Buluşun prosesi, ketonizasyon, hidrodeoksijenasyon ve izomerizasyon adımlarını içerir. Tercihen bir biyolojik ham madde bazlı yağ asitleri ve/veya yağ asidi esterleri besleme stoğu olarak kullanılır.

Description

TARIFNAME BIR HIDROKARBON BILESENININ ÜRETIMINE YÖNELIK PROSES Teknik Alan Bulus, bir hidrokarbon bileseninin üretimine yönelik bir prosesle ve özellikle yeni bir tür baz yag olarak kullanilacak biyolojik kökenli, yüksek kaliteli dalli doymus bir hidrokarbon bileseninin üretimine yönelik bir prosesle ilgilidir. Ketonizasyon, hidrodeoksijenasyon ve izomerizasyon adimlarini içeren proses, besleme stogu olarak nihayetinde bitkisel yaglardan, hayvansal yaglardan, dogal vakslardan ve karbonhidratlardan elde edilen biyolojik kökenli ham maddeleri kullanmaktadir. Ayrica ilgili sentetik malzemeler ve kombinasyonlari besleme stoklari olarak kullanilabilmektedir.
Teknigin Bilinen Durumu Baz yaglar, otomotiv için yaglama yaglari, endüstriyel yaglar ve yaglama gresleri gibi yaglayicilarin üretiminde yaygin olarak kullanilmaktadir. Ayrica proses yaglari, beyaz yaglar ve metal isleme yaglari olarak da kullanilmaktadirlar. Nihai yaglayicilar iki genel bilesen içermektedir: yaglama baz yagi ve katki maddeleri. Yaglama baz yagi, bu nihai yaglayicilardaki temel yapitasidir ve nihai yaglayicinin özelliklerine büyük katki saglamaktadir. Genel olarak bagimsiz yaglama baz yaglarinin ve bagimsiz katki maddelerinin karisimlari degistirilerek çok çesitli nihai yaglayicilari üretmek için birkaç yaglama baz yagi kullanilmaktadir.
Amerikan Petrol Enstitüsü (API) Grup III veya IV siniflandirmasina göre baz yaglar yüksek kaliteli yaglayicilarda kullanilmaktadir. API baz yag siniflandirmasi Tablo 1'de gösterilmektedir.
Tablo 1. API baz yag siniflandirmasi Grup Doymus Kükürt, agirlikça % Viskozite hidrokarbonlar, (ASTM D 1552/D 2622 indeksi (VI) D 2007) 2270) H 2 90 5 0.03 80 s VI < V Grup I-IV'e ait olmayan tüm diger baz yaglar Grup III'ün yaglari, hidrokraking (hidrojenle kirma) yoluyla, ardindan daIIi parafinler elde edilmesi için vaksli düz parafinlerin izomerizasyonu yoluyla ham petrolden modern yöntemlerle üretilen çok yüksek Viskozite indeksli (VHVI) baz yaglardir. Grup III yaglari ayrica mineral yaglardan Yagli Vaksli parafinlerden ve örnegin ilgili izomerizasyon teknikleri kullanilarak kömürden veya dogal gazdan Fischer-Tropsch senteziyle (GLT vakslari) elde edilen vakslardan üretilen baz yaglari kapsamaktadir. Grup IV yaglari, sentetik polialfaolefinlerdir (PAO). Benzer bir siniflandirma ATIEL (Association Technique de l'Industrie Européenne des Lubrifiants veya Avrupa Madeni Yag Endüstrisi Teknik Birligi) tarafindan da kullanilmaktadir, söz konusu siniflandirma Grup VI'yi da içermektedir: Poliinternalolefinler (PIO). Resmi siniflandirmaya ek olarak, Grup 120'nin altinda Viskozite indeksi olan doymus ve kükürtlü olmayan baz yaglar içermektedir. Bu siniflandirmalarda doymus hidrokarbonlar, parafinik ve naftenik bilesikleri kapsamaktadir ancak aromatikleri kapsamamaktadir.
API 1509'a göre baz stoklarin tanimi su sekildedir: "Bir baz stogu, ayni teknik özelliklerle tek bir imalatçi tarafindan üretilen (besleme kaynagindan veya imalatçinin yerinden bagimsiz olarak), ayni imalatçi sartnamesini karsilayan ve benzersiz bir formül, ürün tanim numarasi veya her ikisi tarafindan belirlenen bir yaglama bilesenidir.
Baz stoklari çok farkli prosesler kullanilarak imal edilebilmektedir." Baz yag, baz stogudur veya API lisansli yagda kullanilan baz stoklarinin karisimidir. Bilinen baz stogu tipleri 1) Mineral yag (parafinik, naftenik, aromatik), 2) Sentetik (polialfaolefinler, alkillenmis aromatikler, diesterler, poliol esterler, polialkilen glikoller, fosfat esterler, silikonlar) ve 3) Bitkisel yaglardir. Özellikle otomotiv sektörü, uzun zamandir yaglayicilara, dolayisiyla iyilestirilmis teknik özellikleri olan baz yaglara ihtiyaç duymustur. Nihai yaglayicilar için teknik özellikler giderek artan sekilde mükemmel düsük sicaklik özellikleri, yüksek oksitlenme kararliligi ve düsük uçuculugu olan ürünler gerektirmektedir. Genel olarak yaglama baz yaglari, yaklasik 3 cSt veya üzeri kinematik viskozitesi; yaklasik -12 °C veya daha az akma noktasi (PP) ve yaklasik 120 veya üzeri bir viskozite indeksi (VI) olan baz yaglardir. Düsük akma noktalarina ek olarak, motorun soguk havalarda kolaylikla çalismasini temin etmek için çok nitelikli motor yaglarinin düsük sicaklikta akiskanligina ihtiyaç vardir. Düsük sicaklikta akiskanlik, -5 ila -40 °C sicaklikta soguk krank simülatörü (CCS) testlerinde görünür viskozite olarak gösterilmektedir. Yaklasik 4 cSt KV CCS viskoziteleri 2700 cP'den az olmalidir. Deger ne kadar düsük olursa o kadar iyidir. Genel olarak yaglama baz yaglarinin, mevcut konvansiyonel Grup 1 veya Grup II hafif nötr yaglarindan daha büyük olmayan Noack uçuculugu olmalidir. Su anda günümüzde üretilen baz yaglarin yalnizca küçük bir bölümü en son, en talepkar yaglama sartnamelerini karsilamak için formülasyonlarda kullanilabilmektedir.
Konvansiyonel mineral yaglardan en talepkar araba üreticilerinin sartnamelerine uyan yaglayicilar üretilmesi artik mümkün olmamaktadir. Tipik olarak mineral yaglar genellikle yüksek konsantrasyonlarda aromatik, kükürt ve azot bilesikleri içermektedir ve ayrica yüksek uçuculuk ve orta viskozite indeksleri, yani viskozite-sicaklik bagimliliklari vardir. Ayrica mineral yaglarin antioksidan katki maddelerine yaniti genellikle düsük olmaktadir. Sentetik ve yari-sentetik baz yaglar, motor ve disli yaglari gibi özellikle otomotiv yaglayicilarinda giderek daha önemli bir rol oynamaktadirlar.
Benzer bir gelisme endüstriyel yaglayicilar için görülebilmektedir. Yaglayicilarin hizmet ömrü arzu edilir sekilde olabildigince uzundur, böylece kullanici tarafindan sik yag degisimleri önlenmektedir ve ayrica örnegin ticari tasimacilikta, araçlarin bakim araliklari uzamaktadir. Son on yilda yolcu araçlari için motor yagi degisim araliklari bes kat aitmistir ve en fazla 50,000 km'de olmaktadir. Agir is araçlari için motor yag degisim araliklari su anda 100,000 km seviyesindedir.
Yaglayici üretimi ürünün çevre, saglik ve emniyet faktörleriyle ilgili olan giderek yayginlasmakta olan "Yasam Döngüsü Yaklasimi"ndan (LCA) etkilenmektedir. LCA ile hedeflenen, ürünün hizmet ömrünün uzamasi ve ürünün üretimiyle, kullanilmasiyla, muamelesiyle ve bertaraf edilmesiyle iliskilendirilen çevreye yönelik asgari dezavantajlar olmasidir. Yüksek kaliteli baz yaglarin daha uzun yag degisim araliklari, yenilenmeyen mineral ham yag bazli ham maddelerin tüketiminde azalmaya ve tehlikeli atik yag ürünlerinin daha düsük miktarlarda olmasina yol açmaktadir.
Motor teknolojisi ve baz yag üretimine yönelik taleplere ek olarak siki çevresel gereklilikler sektörü daha sofistike baz yaglar gelistirmeye yönlendirmektedir. Modern araçlarda yeni ve etkili kirliligi önleyici teknolojilerin tam etkisini elde etmek ve azot oksitlerin, uçucu hidrokarbonlarin ve parçaciklarin emisyonlarini kesmek ve egzoz gazlarinda kükürt dioksitlerin dogrudan azaltilmasini saglamak Için kükürt içermeyen yakitlara ve baz yaglara ihtiyaç vardir. Avrupa Birligi, bu yakitlarin 2005 yilindan itibaren piyasadan temin edilebilmesini karara baglamistir ve 2009 yilindan itibaren tek satilan form olmak zorundadirlar. Konvansiyonel mineral yag baz yaglar, kükürt, azot, aromatik bilesikler ve genellikle uçucu bilesikler içermektedir. Yeni motorlar için daha az uygundurlar ve ayrica daha yeni kükürt ve aromatik içermeyen baz yaglara göre çevreye daha zararlidirlar.
Günümüzde geri dönüsümlü yaglarin ve yenilenebilir ham maddelerin yaglayici üretiminde kullanilmasi siklikla ilgi duyulan bir konudur. Hidrokarbon bilesenlerinin üretilmesi için yenilenmeyen fosil ham maddeler yerine biyolojik kökenli yenilenebilir ham maddelerin kullanilmasi istenmektedir çünkü fosil ham maddeler tüketilebilirdir ve çevreye zararli etkileri vardir. Geri dönüsümlü yaglarla iliskilendirilen sorunlar, yüksek kaliteli baz yaglar elde edilmesi için karmasik safiastirma ve yeniden isleme adimlarini içermektedir. Ayrica bir faal ve kapsamli geri dönüsüm lojistik sisteminin gelistirilmesi pahalidir.
Su an için yenilenebilir ve biyolojik kökenli yaglayicilarda yalnizca esterler kullanilmaktadir. Söz konusu esterlerin kullanilmasi, sogutucu kompresör yaglayicilar için yaglar, biyo-hidrolik yaglar ve metal isçiligi yaglari gibi birkaç özel uygulamayla sinirli kalmaktadir. Normal otomotiv ve endüstriyel yaglayicilarda esasen katki maddesi ölçeginde kullanilmaktadirlar. Yüksek fiyat da ester kullanimini sinirlandirmaktadir.
Ayrica motor yagi formülasyonlarinda kullanilan esterler yeni motor testleri yapilmadan, ikame esterin kimyasal bilesiminin prensipte benzer oldugu durumlarda bile, diger esterlerle degistirilebilir degildir. Bunun yerine saf hidrokarbon yapisindan olusan baz yaglar kismen birbiriyle degistirilebilirdir. Esterlerle iliskilendirilen bazi teknik sorunlar mevcuttur. Polar bilesikler olarak esterler saf hidrokarbonlardan daha büyük oranda sisme egilimi sikintisi yasamaktadirlar. Bu da hidrolik uygulamalarda elastomerle ilgili pek çok soruna yol açmaktadir. Ayrica ester baz yaglar hidrolize edilerek yaglayici sistemlerde korozyona yol açan asitleri daha kolay üretmektedirler. Ayrica esterlerin daha büyük bir dezavantaji, polar olmayan hidrokarbon baz yaglar için gelistirilen katki maddelerinin ester baz yaglar için etkili olmamasidir.
Ketonlar yaygin olarak köpük giderici maddeler, kalip ayirici maddeler olarak ve metal kaplamalar olarak parafinlerle karisimlar halinde ve yazici mürekkepleri bilesenleri olarak kullanilmaktadir. Besleme moleküllerinin fonksiyonel gruplarinin birbiriyle reaksiyona girerek bir ketonu olusturduklari keton üretim prosesleri alanda bilinmektedir. Olusan ketonun karbon sayisi, reaksiyona girmis besleme moleküllerinin karbon sayisi toplamina kiyasla bir azalmaktadir. Alkalin toprak metallerin metalleri veya oksitleri katalizör olarak kullanilmaktadir. EP 591297, bir magnezyum oksit katalizörü kullanilarak piroliz reaksiyonuyla yag asitlerinden bir keton üretilmesi yöntemini açiklamaktadir. EP 0457665, trigliseritlerden, yag asitlerinden, yag asidi esterlerinden, yag asit tuzlarindan ve yag asit anhidritlerinden demir oksit içeren bir boksit katalizörü kullanilarak keton üretilmesi yöntemini açiklamaktadir.
Ketonlar, Wolff-Kishner indirgemesi kullanilarak parafinlere indirgenebilmektedir.
Reaksiyon, bir ketonun ilgili hidrazona (HzNNHz) dönüstürülmesini ve bu ara maddenin indirgenmis alkil türevi ve azot elde edilmesi için yaklasik 200 °C'de baz varliginda bozunumunu içermektedir. Keton normalde hidrazin hidrat ve sodyum hidroksitle 100 - 200 °C sicaklikta isitilmaktadir. Çözücü olarak dietilen glikol veya dimetil sülfoksit kullanilmaktadir. Alternatif olarak bir metilen grubu saglamak için karbonil grubunun dogrudan indirgenmesi, amalgam çinkosu ve hidroklorik asitle katalize edilen Clemmensen indirgenmesi reaksiyonuyla gerçeklestirilebilmektedir. 0.1 ila 0.5 MPa arasinda bir hidrojen basinci altinda, 50 - 150 °C sicaklikta karbon katalizörü üzerinde paladyumla katalîtik hidrojenasyon yoluyla ketonlari indirgeme yöntemi de bilinmektedir. Ullmanns Encyclop'adie der technischen Chemie, 4. neubearbeitete und erweiterte Auflage, Band 13, Verlag Chemie GmbH, Weinheim 1983, Hydrierung p. 140 kaynaginda açiklandigi gibi, nikel gibi soy olmayan metallerle yaklasik 200 °C'Iik yüksek sicaklik ve 30 MPa hidrojen basinci kullanilmak zorundadir.
FI 100248, iki adimli bir prosesi sunmaktadir, burada orta distilat, düz normal parafinlerin elde edilmesi için söz konusu bitkisel yagin karboksilik asitlerinin veya trigliseritlerinin hidrojenasyonu, ardindan dalli parafinlerin elde edilmesi için söz konusu n-parafinlerin izomerizasyonu yoluyla bitkisel yagdan üretilmektedir. Hidrojenasyon 330 ila 450 °C arasinda degisen bir sicaklikta, 3 MPa'dan yüksek bir basinç altinda ve 0.5 ila I/saat arasinda degisen sivi saatteki hacimsel hizinda (LHSV) gerçeklestirilmistir.
EP 774451, yag asitlerinin veya yag asidi alkil esterlerinin izomerizasyon prosesini açiklamaktadir. Doymamis yag asitlerinin veya yag asidi alkil esterlerinin izomerizasyonu, kil veya farkli bir katyonik katalizör kullanilarak gerçeklestirilmektedir.
Ana ürüne ek olarak besleme stogu dimerler de elde edilmektedir. Damitma sonrasinda doymamis dalli yag asitleri veya yag asidi alkil esterleri ürün olarak elde edilmektedir.
GB 1 524 781, bitkisel yagdan hidrokarbon üretim prosesini açiklamaktadir. Bu proseste bitkisel yag beslemesi, 300 - 700 °C sicaklikta bir katalizör varliginda üç bölgede pirolize edilmektedir. Proseste gaz, benzin ve dizel siniflarin hidrokarbonlari elde edilmektedir. Bunlar ayrilip saflastirilmaktadirlar.
WO 02/064710 A2, Fischer-Tropsch bazli baz yaglarin üretim proseslerini açiklamaktadir.
Biyolojik kaynaklardan gelen baslangiç malzemeleri yüksek miktarda oksijen içermektedir. Isleme sirasinda oksijen suya, karbon monoksite ve karbondioksite dönüstürülmektedir. Ayrica biyolojik kökenli baslangiç malzemeleri, katalizör zehirleri olarak bilinen genellikle azot, kükürt ve fosfor ve soy metal katalizörlerin inhibitörlerini içermektedirler. Katalizörün hizmet ömrünün azalmasina ve katalizörlerin sik sik yeniden üretilmesini gerekli hale getirmeye yol açmaktadirlar. Izomerizasyon proseslerinde soy metal katalizörler kullanilmaktadir. Bunlar çok pahalidirlar ve katalizör zehirlerine son derece duyarlidirlar.
Bitkisel yaglarin ve balik yaglarinin ve hayvansal yaglarin tipik temel yapisal birimi bir trigliserittir. Trigliserit, asagidaki yapiya sahip üç yag asidi molekülüyle gliserolün bir esteridir: burada R1, R2 ve R3 C4-C26 hidrokarbon Zincirlerini temsil etmektedir. Hidrokarbon zincirinin uzunlugu esasen 18 karbondur (C18). C18 yag asitleri genellikle gliserolün orta hidroksil grubuna baglanmaktadir. Iki farkli hidroksil grubuna bagli olan yag asitlerinin tipik karbon sayilari esittir ve karbon sayisi genellikle C14 ve C22 arasindadir.
Islemeden önce biyolojik kökenli baslangiç malzemeleri termal, mekanik, örnegin kesme kuvvetiyle, kimyasal, örnegin asitlerle veya bazlarla veya fiziksel olarak, örnegin radyasyon, damitma, sogutma veya Ültreleme gibi uygun bilinen yöntemlerle yaygin olarak ön islemden geçirilmektedir. Kimyasal ve fiziksel öri islemlerin amaci, prosese müdahale eden ya da katalizörleri zehirleyen katiskilari uzaklastirmak ve istenmeyen Ön islemden geçirilmis biyolojik ham madde genellikle hidroliz, transesterlestirme, indirgeme veya sabunlastirma gibi bir bilinen yöntemin kullanilmasiyla da genellikle ön islemden geçirilmektedir. Yag asitleri, trigliseritlerden termal piroliz Islemiyle üretilebilmektedir. Bir hidroliz reaksiyonunda yaglar ve kati yaglar suyla reaksiyona girerek ürün olarak serbest yag asitleri ve gliserol saglamaktadir. Yag asitlerinin endüstriyel üretimine yönelik üç temel proses bilinmektedir: Trigliseritlerin yüksek basinç, bazik hidroliz ve enzimatik hidroliz altinda buharla ayrilmasi. Buharla ayirma prosesinde trigliseritlerin buhar kullanilarak hidrolizi, 100 ila 300 °C arasi sicakliklarda, MPa sekildedir. Çinko oksit gibi metal oksitler, reaksiyonu hizlandirmak için katalizör olarak katilabilmektedir. Yüksek sicaklik ve basinç, kati yaglarin suda çözünmesine katkida bulunmaktadir.
Trigliseritler gibi yag asidi esterleri, yag asidi alkil esterleri elde edilmesi için bir alkolle transesterlestiriImektedir. Transesterlestirme reaksiyonunda, trigliserit yapisi bozunmaktadir, karboksilik asit alkollü bir ester saglarken trigliseritin gliserol parçacigi serbest kalmaktadir. Tipik olarak alkol olarak metanol kullanilmaktadir ancak diger C1- C11 alkolleri de kullanilabilmektedir. Metanolde asiri çözünmüs sodyum ve potasyum hidroksitler katalizörler olarak kullanilmaktadir. Transesterlestirme için tipik kosullar asagidaki gibidir: 60 - 70 °C arasi sicaklik, 0.1 ila 2 MPa arasi basinç. Serbest karboksilik asitlerin alkolle esterlestirilmesi, daha yüksek sicakliklar ve basinç (örn. veya asidik kosullar gerektirmektedir. Bu nedenle transesterlestirme beslemesinde var olan serbest yag asitleri uzaklastirilmalidir. Alternatif olarak transesterlestirmeden önce veya sonra örnegin bir sülfürik asit katalizörü kullanilarak ayri ayri esterlestiriIebilmektedirler.
Yag asitlerinin asidik gruplari Iityum alüminyum hidritle dogrudan alkollere indirgenebilmektedir, böylece çift baglar alkollerde kalmaktadir veya doymus alkollerin transesterlestiriImesiyle Üretilen yag asidi alkil esterlerinin hidrojenasyonu ile endüstriyel ölçekte kullanilan sekilde indirgenebilmektedir. Hidrojenasyon reaksiyonunda transesterlestirme için kullanilan alkol parçacigi serbest kalarak geri dönüstürülebilmektedir. Yag asidi alkil esterleri metal katalizörlerle, tipik olarak 210 °C'de 25-30 MPa hidrojen basinci altinda bakir kromitle indirgenmektedir. Reaksiyonda serbest kalan C1-C3 alkolü daha agir yag alkolünden ayrilmaktadir. Ayrica krom, demir veya tercihen rodyum etkinlestirilmis nikel katalizörler 200 - 230 °C sicaklikta ve 25 MPa hidrojen basincinda kullanilabilmektedir. Bir bakir-çinko katalizör kullanilmasi halinde doymamis alkoller elde edilmektedir.
Bir dehidrojenasyon reaksiyonunda hidrojenin uzaklastirilmasi yoluyla yag alkollerinden yag aldehitleri üretilebilmektedir. Bu reaksiyon, alkollerin hidrojenasyon reaksiyonunun tersidir ve bu nedenle endotermiktir. Dehidrojenasyon reaksiyonunda ilgili hidrojenasyon katalizörleri kullanilmaktadir ancak sicaklik daha yüksektir ve bu nedenle kraking, izomerizasyon, siklizasyon ve polimerizasyon gibi yan reaksiyonlar mümkündür. Alkollerden aldehitlerin üretilmesi için tipik olarak desteklenmis bakir kromit katalizörler kullanilmaktadir. Gaz fazi dehidrojenasyonunda tipik olarak 250 - 400 °C arasinda bir sicaklik ve 0.1 ila 0.5 MPa arasinda bir basinç kullanilmaktadir.
Ayrica ilgili aldehitlerin katalizör olarak alümin, silika-alümin, hafniyum oksit ve zirkonyum oksit kullanilarak alkollerden üretilebildigi genel olarak bilinmektedir. Proses ürünleri, proses sicaklik degisimleriyle kontrol edilmektedir. Düsük sicakliklarda eterler elde edilip, yüksek sicakliklar aldehitler vermekteyken olefinler tipik olarak 300 - 350 °C'de elde edilmektedir.
Yaglar, kati yaglar ve serbest yag asitleri, alkali metal hidroksitler gibi metal hidroksitlerle reaksiyon yoluyla sulu çözeltilerde sabunlastirilarak yag asitlerinin metal tuzlarini ve gliserol saglamaktadirlar. Sodyum hidroksite ek olarak örnegin potasyum oksit veya çinko oksit de kullanilabilmektedir. Bu durumda olusturulan sabunun suda yetersiz çözünürlügü vardir ve suda çözünür olan gliserolden kolaylikla izole edilmektedir. Geleneksel sabunlastirma prosesinde trigliseritlerin bazik hidrolizi yaklasik 100 °C'de, normal basinç altinda gerçeklestirilmektedir.
Yüksek kaliteli doymus baz yaglarin üretim prosesinde biyolojik kökenli heteroatom içeren baslangiç malzemelerinin kullanilmasi açiklanmamistir ya da yüksek kaliteli doymus baz yaglarin üretim prosesinde biyolojik kökenli heteroatom içeren, istege bagli olarak termal ve/veya kimyasal ve/veya fiziksel ve/veya mekanik islemden geçirilmis ara malzemelerin kullanilmasi ile ilgili raporlar mevcut degildir.
Yukaridaki ögreti isiginda biyolojik kökenli baslangiç malzemelerinden daIIi doymus hidrokarbon bilesenlerinin üretimine yönelik bir alternatif prosese yönelik bariz bir ihtiyaç oldugu görülebilmektedir. Yüksek kaliteli baz yaglara yönelik kalite gerekliliklerine uyum saglayan polar olmayan doymus baz yaglara yönelik bir ihtiyaç da söz konusudur, söz konusu baz yaglar tercihen biyolojik kökenlidir ve çevre üzerinde ve son kullanicilar için, geleneksel mineral baz yaglara göre daha tercih edilebilir etkileri Bulusun Amaci Bulusun bir amaci, bir hidrokarbon bileseni üretimine yönelik prosestir.
Bulusun farkli bir amaci, biyolojik kökenli baslangiç malzemeleri kullanarak bir hidrokarbon bileseni üretimine yönelik prosestir.
Bulusun farkli bir amaci, yeni bir tip baz yag üretimine yönelik prosestir.
Burada açiklanan bir baska amaç, bir dizel bileseni üretimine yönelik prosestir.
Burada açiklanan bir baska amaç, bir benzin bileseni üretimine yönelik prosestir.
Burada açiklanan bir baska amaç, biyolojik kökenli baslangiç malzemelerinden doymus baz yag ve dizel bileseni üretimine yönelik prosestir, söz konusu ürünler esasen heteroatom içermemektedir.
Bulusun bir amaci da API Grup III gerekliliklerine uyan bir baz yagdir.
Bulusun prosesinin ve baz yaglarinin karakteristik özellikleri ekli istemlerde verilmektedir.
Bulusun genel açiklamasi Bir hidrokarbon bileseninin ve özellikle biyolojik kökenli, yüksek kaliteli doymus hidrokarbon baz yagin üretilmesine yönelik bulusun prosesi, bir ketonizasyon adimi, bir hidrodeoksijenasyon adimi ve bir izomerizasyon adimi içermektedir. Izomerizasyon adimi, burada doymamis karboksilik asitlerin ve karboksilik asitlerin alkil esterlerinin, özellikle doymamis yag asitlerinin ve yag asidi alkil esterlerinin izomerizasyonuna ve ayrica parafinlerin izomerizasyonuna atifta bulunmaktadir. Yag asitlerinin ve yag asidi alkil esterlerinin izomerizasyonu, ketonizasyon adimindan önce gerçeklestirilmektedir, öte yandan parafinlerin izomerizasyonu ketonizasyon ve HDO adimlarini takiben gerçeklestirilmektedir.
Karboksilik asitler ve türevleri veya kombinasyonlari, tercihen yag asitleri, yag asidi esterleri, yag alkolleri, yag aldehitleri, yag asitlerinin anhidritleri veya biyolojik kökenli yag asitlerinin metal tuzlari prosesin besleme stoklari olarak kullanilmaktadir. Biyolojik kökenli söz konusu baslangiç malzemeleri gerekirse önceden islemden geçirilebilmekte ve/veya bilinen yöntemler kullanilarak önceden islenebilmektedir.
Burada doymus baz yag, doymus hidrokarbonlar içermektedir. "Doymus hidrokarbonlar" terimi, parafinik ve naftenik bilesiklere atifta bulunmaktadir ancak aromatiklere atifta bulunmamaktadir. Parafinik bilesikler dalli veya düz olabilmektedir.
Naftenik bilesikler, siklik doymus hidrokarbonlar veya genellikle siklopentandan veya siklohekzandan üretilmis sikloparafinlerdir. Bir naftenik bilesik, tek bir halka yapisi (mononaften) veya iki izole halka yapisi (izole edilmis dinaften) veya iki kaynasik halka yapisi (kaynasik dinaften) veya üç veya daha fazla kaynasik halka yapisi (polisiklik naftenler veya polinaftenler) içerebilmektedir.
Burada ketonizasyon, karboksilik asitlerin ketonizasyon reaksiyonuna ve türevlerine, özellikle yag asitlerine, ilgili esterlere, alkollere, aldehitlere, anhidritlere ve metal tuzlarina atifta bulunmaktadir. Reaksiyonda besleme stogunun fonksiyonel gruplari birbiriyle reaksiyona girerek ketonlar saglamaktadir. Iki karboksilik asidin ketonizasyon reaksiyonu, bir keton, su ve reaksiyonda serbest kalan karbondioksit saglamak için bir anhidrit ara maddesinden ilerlemektedir. Anhidritlerin ve metal tuzlarinin pirolitik ketonizasyon reaksiyonunda karbondioksit açiga çikmaktadir. Alkoller ve esterler için ketonizasyon reaksiyonu, bir Tishchenko esteri saglamak için aldehitler araciligiyla ve ayrica ketonlara, Tishchenko esterleri araciligiyla aldehitler için ketonlara ilerlemektedir.
Bu son iki reaksiyonda karbonmonoksit ve hidrojen açiga çikmaktadir.
Yag asitleri burada Cl'den daha yüksek karbon sayilari olan biyolojik kökenli karboksilik Yag asidi esterleri burada tamami biyolojik kökenli olan trigliseritlere, yag asidi alkil esterlerine, yag alkolleri olan yag asitlerinin esterlerine ve dogal vakslara atifta bulunmaktadir.
Bu baglamda poliol terimi, iki veya daha fazla hidroksil grubu olan alkollere atifta bulunmaktadir.
Burada hidrodeoksijenasyon (HDO) oksijenin hidrojen araciligiyla bir bilesikten uzaklastirilmasina atifta bulunmaktadir. Reaksiyonda su açiga çikmaktadir ve es zamanli olarak olefinik çift baglar hidrojene edilmektedir ve kükürt ve azot bilesikleri uzaklastirilmaktadir. HDO adimi reaksiyonlari ekzotermaldir. HDO adimindan sonra baslangiç malzemesinin yapisi parafinik hale gelmistir.
Bu baglamda izomerizasyon hem karboksilik asitlerin ve alkil esterlerin izomerizasyonuna hem de hidroizomerizasyona atifta bulunmaktadir.
Doymamis karboksilik asitlerin veya karboksilik asitlerin alkil esterlerinin, özellikle yag asitlerinin veya yag asidi alkil esterlerinin izomerizasyonu burada karbon sayilarini degistirmeden dalli bilesiklere dönüstürülmelerine atifta bulunmaktadir.
Hidroizomerizasyon burada dalli parafinlerin elde edilmesi için düz parafinlerin izomerizasyonuna atifta bulunmaktadir.
Bu baglamda karbon sayisi araligi, nihai üründe en büyük ve en küçük moleküllerin karbon sayilari arasindaki fark arti bire atifta bulunmaktadir. Bu baglamda basinçlar normal atmosferik basinca göre gösterge basinçlaridir.
Elementlerin Periyodik Sistem Siniflandirmasi, IUPAC siniflandirmasidir.
Sekiller Sekil 1, bir proses için bulusun tercih edilen bir uygulamasini sematik olarak göstermektedir, burada ketonizasyon, hidrodeoksijenasyondan ve izomerizasyondan önce yürütülmektedir.
Sekil 2, bir prosesi sematik olarak göstermektedir, burada yag asitleri ketonizasyon ve hidrodeoksijenasyon adimlarindan önce izomerize edilmektedir.
Sekil 1'de asagidaki baslangiç malzemelerinden en az biri besleme tankina (30) ayri bilesenler veya karisimlar olarak beslenmektedir: yag asitleri (4), yag asidi esterleri (9), aldehitler (5), alkoller (6) veya asit anhidritleri (7) ve dikarboksilik asit beslemesi (3) veya polioller (13) istege bagli ek besleme stoklari olarak beslenmektedir. Daha hafif yeniden dolastirilan ürün kesitinin (örnegin 102) bir parçasi veya farkli bir hidrokarbon akintisi (201) seyreltici olarak besleme tankina (30) istege bagli olarak katilabilmektedir. Seyreltici akintisi (202) yeniden dolastirilan akintiyi (102) veya hidrokarbon akintisini (201) veya bunlarin bir karisimini içermektedir. Besleme tankindan (30) besleme stogu akintisi (31) ve hidrojen akintisi (105) bir istege bagli ön hidrojenasyon reaktörüne (40) aktarilmaktadir, ardindan önceden hidrojene edilmis akinti (41) istege bagli olarak seyrelticiyi (202) de alan ketonizasyon reaktörüne (50) aktarilmaktadir. Keton ürünü (51) ve hidrojen akintisi (105) ketonizasyon reaktöründen (50) istege bagli olarak seyrelticiyi (202) de alan hidrodeoksijenasyon reaktörüne (60) aktarilmaktadir. Hidrodeoksijenasyon reaktöründen (60) gelen parafinik ürün (61) Istenmeyen katiskilarin uzaklastirildigi siyiriciya (70) aktarilmaktadir. Ardindan parafinik ürün akintisi (71) ve hidrojen akintisi (105) istege bagli olarak ayrica yagli vaks ve Fischer-Tropsch vakslari veya biyomalzemenin gazlastirilmasiyla (biyomalzemeden sivilara, BTL) (8) üretilen vakslar gibi ek parafînik besleme stoklarini ve seyrelticiyi (202) alan hidroizomerizasyon reaktörüne (80) aktarilmaktadir. Hidroizomerizasyonun (80) ardindan dalli parafinler (81) bir hidrojen akintisi (105) kullanilarak istege bagli hidroisleme (hydrofinishing) (90) tabi tutulabilmektedir, ardindan ürün akinti (91) olarak bir damitma ve ayirma ünitesine (100) aktarilabilmektedir. Dalli parafinler (82) istege bagli olarak hidroizomerizasyon reaktöründen (80) vaks gidericiye (110) aktarilabilmektedir, burada düz parafinler ya çözücülerle ya da bilinen sekilde katalitik olarak uzaklastirilmaktadir. Ayrilmis düz parafinler, parafinler için akinti (111) olarak hidroizomerizasyon reaktörüne (80) yeniden dolastirilabilmekteyken düz parafinler akinti (112) olarak hidroislem reaktörüne (90) aktarilmaktadir. Damitma ve/veya ayirma ünitesinde (110) farkli sicaklik araliklarinda kaynayan ve/veya özel uygulamalara ayrilmaktadir.
Sekil 2'de doymamis serbest yag asidi (3) ve yag asidi alkil ester beslemesi (21) ayri bilesenler veya karisimlar olarak besleme tankina (30) beslenmektedir. Yeniden dolastirilacak daha hafif ürün kesitinin (örnegin 102) bir parçasi veya farkli bir hidrokarbon (201) seyreltici olarak besleme tankina (30) istege bagli olarak aktarilabilmektedir. Seyreltici akintisi (202) yeniden dolastirilan akintiyi (102) veya hidrokarbon akintisini (201) veya bunlarin bir karisimini içermektedir. Besleme tankindan (30) yag asitlerini ve/veya yag asidi alkil esterleri içeren besleme stogu akintisi (31) bilesenlerin dallandirilmasi için izomerizasyon reaktörüne (40) aktarilmaktadir. Izomerizasyondan sonra ancak ketonizasyondan önce bir istege bagli ön hidrojenasyon gerçeklestirilebilmektedir, burada dalli yag asidi ve/veya yag asidi alkil ester bilesenleri akinti (41) olarak ayrica hidrojen akintisini (6) ve Istege bagli seyrelticiyi (202) alan çift bag ön hidrojenasyon reaktörüne (50) aktarilmaktadir.
Ardindan tam doymus dalli yag asidi ve/veya yag asidi ester besleme stogu (51) istege bagli olarak ayrica dikarboksilik asit beslemesini (5) ve istege bagli seyrelticiyi (202) alan ketonizasyon reaktörüne (60) beslenmektedir. Ketonizasyondan (60) sonra keton ürünü (61) ve hidrojen akintisi (6) istege bagli olarak ayrica seyrelticiyi (202) alan hidrodeoksijenasyon reaktörüne (70) aktarilmaktadir. Hidrodeoksijenasyondan (70) sonra dalli parafinik ürün akintisi (71) ve hidrojen akintisi (6) istege bagli olarak hidroisleme (80) aktarilabilmektedir. Elde edilen dalli parafinik ürün hidroislem reaktöründen (80) akinti (81) olarak bir damitma ve ayirma ünitesine (90) aktarilmaktadir, burada farkli sicaklik araliklarinda kaynayan ve/veya özel uygulamalara yönelik olan ürün bilesenleri - gaz (100), dizel (102) ve baz yag (103) - ayrilmaktadir.
Bulusun Ayrintili Açiklamasi Simdi sasirtici bir sekilde yüksek kaliteli baz yaglar olarak uygun olan ve heteroatom içermeyen dalli doymus hidrokarbon bilesenlerinin bulusun prosesiyle elde edilebilecegi görülmüstür. Karboksilik asitlerden ve/veya türevlerinden, tercihen yag asitleri, yag asitlerinin esterleri, yag alkolleri, yag aldehitleri, yag asitlerinin anhidritleri ve biyolojik veya sentetik kökenli yag asitlerinin metal tuzlari veya bunlarin kombinasyonlari arasindan seçilen besleme proseste kullanilabilmektedir. Bulusun prosesinde ketonizasyon, hidrojenasyon ve izomerizasyon reaksiyonlari kullanilmaktadir. Ürün olarak dalli doymus hidrokarbon bilesenleri elde edilmektedir.
Ketonizasyon reaksiyonunda besleme stogunun hidrokarbon zincirinin uzunlugu, molekülün temel yapisinda yalnizca karbon-karbon baglarinin birakilacagi sekilde artirilmaktadir. Bu tür bir keton baz yag olarak uygun olmamaktadir. Keton grubunda mevcut olan oksijen uzaklastirilmak zorundadir ve düsük sicaklik özellikleri örnegin moleküler yapiya kisa dallar yapilarak iyilestirilmek zorundadir.
Burada açiklanan proseste besleme stogu ketonizasyona, hidrodeoksijenasyona ve izomerizasyona tabi tutulmaktadir. Doymamis karboksilik asitlerin ve/veya doymamis karboksilik asitlerin esterleri, tercihen yag asitleri ve/veya yag asidi alkil esterleri besleme stogu olarak kullanilirsa, izomerizasyon ketonizasyondan önce gerçeklestirilebilmektedir, ardindan hidrodeoksijenasyon gerçeklestirilebilmektedir, aksi halde izomerizasyon ketonizasyon ve hidrodeoksijenasyon adimlarindan sonra gerçeklestirilmektedir.
Karboksilik asitlerini ve türevlerini, tercihen yag asitlerini, yag asitlerinin esterlerini, yag alkollerini, yag aldehitlerini, yag asitlerinin anhidritlerini ve biyolojik kökenli yag asitlerinin metal tuzlarini veya bunlarin kombinasyonlarini içeren grup arasindan seçilen besleme proseste ketonize edilmektedir. Böylece besleme stogunun hidrokarbon zincir uzunlugu aitirilabilmektedir ve tercihen baz yagin karbon sayisina ulasmaktadir.
Ketonizasyon adiminda yag asitlerini baz alandan farkli besleme stoklari de kullanilabilmektedir. Bu tür bilesenler örnegin dikarboksilik asitler veya poliollerdir. Bu besleme stoklari tüm fonksiyonel gruplarda ketonize edilmektedir, böylece yalnizca iki yag asidinden olusan ketonlarla karsilastirildiginda ürünün moleküler kütlesini artirmaktadir. Bu durumda bir poliketon molekülü olusmaktadir, söz konusu poliketon monoketonlarla ayni sekilde islemden geçmektedir. Gerekirse biyolojik baslangiç malzemesi, ketonizasyon reaksiyonundan önce besleme stogunun hazirlanmasi için önceki teknigin bir veya birden fazla ön islem veya saflastirma adimina tabi tutulabilmektedir.
Bulusun prosesinin hidrodeoksijenasyon adiminda, keton parafinlerin saglanmasi için hidrojenle islemden geçmektedir. Ketonda bulunan oksijen su olarak açiga çikmaktadir ve her türlü oksijen, azot ve kükürt içeren bilesikler de parafinlere hidrojene edilmektedir. Ayrica olefinik baglar hidrojene edilmektedir. Hidrodeoksijenasyondan sonra hafif hidrokarbonlar gaz olarak uzaklastirilmaktadir.
Hidrodeoksijenasyon adimindan elde edilen hidrokarbon bileseni, dalli hidrokarbon zincirleri elde edilmesi için hidroizomerizasyona tabi tutulabilmektedir.
Hidroizomerizasyon adimini takiben ürünün oksitlenme kararliligi, bir istege bagli son islem muamelesi kullanilarak iyilestirilebilmektedir. Ayrica bir istege bagli vaks giderme islemi, son islemden önce veya sonra gerçeklestirilebilmektedir.
Doymamis karboksilik asitlerin veya yag asitleri ve/veya yag asidi alkil esterleri gibi esterlerin besleme stogu olarak kullanilmasi durumunda, izomerizasyon ketonizasyondan önce gerçeklestirilebilmektedir, ardindan izomerize edilmis ürünün ketonizasyonu gerçeklestirilebilmektedir ve HDO adimi prosesin son adimi olarak gerçeklestirilmektedir. Söz konusu izomerizasyonda dallar bilesigin yapisinda olusturulmaktadir, böylece izomerize edilmis bilesenlerin bir karisimi elde edilmektedir.
Yari ürünler olarak besleme stogu bilesenlerinin dimerleri ve daha az bir ölçüde trimerleri elde edilmektedir.
Bulusun proses adimlari, ketonizasyon, hidrodeoksijenasyon ve son adim olarak izomerizasyon sirasiyla yürütülmektedir.
Proses, biyolojik baslangiç malzemesi ve sentetik besleme stogu kökenli karisik beslemelerin islenmesi için de kullanilabilmektedir, bu durumda ek sentetik besleme stoklari veya diger proseslerle üretilen besleme stoklari kullanilabilmektedir. Ayrica saf sentetik besleme stoklari kullanilabilmektedir ancak ürünler yenilenebilir dogal kaynaklari baz almamaktadir. Isleme sirasinda bulusun prosesinde elde edilen parafinler ya da biyomalzeme gazlastirmasi isleminde üretilen BTL parafinler gibi biyolojik kökenli parafinlerin yani sira çözücüyle vaks giderme yoluyla ham petrolden elde edilen Fischer-Tropsch vakslar ve/veya Yagli vakslar hidroizomerizasyonda ek besleme stoklari olarak kullanilabilmektedir. Sentetik proseslerden okso-prosesi ve Fischer-Tropsch sentezi, kömür veya dogal gazdan karbon ve hidrojen içeren baslangiç malzemelerinden sivi ürünler üretilmesine yönelik bilinen proses asamalaridir.
Besleme stogu Besleme bilesenleri, bitkisel yaglar, bitkisel vakslar, bitkisel kati yaglar, hayvansal yaglar, hayvansal kati yaglar, hayvansal vakslar, balik yaglari, kati balik yaglari, balik vakslarini içeren gruptan seçilen bitkilerden, hayvanlardan ve baliklardan elde edilen malzemeler gibi biyolojik kökenli baslangiç malzemelerinden bilinen yöntemler kullanilarak üretilmektedir. Yosun ve böceklerden türetilen ilgili baslangiç malzemeleri ve ayrica karbonhidratlardan hazirlanan aldehitlerden ve ketonlardan türetilen baslangiç malzemeleri de öngörülmektedir. Yag asitlerinin islenmesinde katalizörün hizmet ömrü genellikle kisa oldugundan esterler ve alkoller istege bagli olarak besleme stoklari olarak kullanilabilmektedir ve katalizör üzerinde daha az kömür olusumuna neden olmaktadir.
Biyolojik kökenli baslangiç malzemeleri asagidakileri içeren gruptan seçilmektedir: a) bitkisel kati yaglar, bitkisel yaglar, bitkisel vakslar, hayvansal kati yaglar, hayvansal yaglar, hayvansal vakslar, kati balik yaglari, balik yaglari, balik vakslari ve b) bitkisel kati yaglar, bitkisel yaglar, bitkisel vakslar, hayvansal kati yaglar, hayvansal yaglar, hayvansal vakslar, kati balik yaglari, balik yaglari, balik vakslarindan hidroliz, asit transesterlestirmesi veya piroliz reaksiyonlari yoluyla elde edilen serbest yag asitleri veya yag asitleri ve c) bitkisel kati yaglar, bitkisel yaglar, bitkisel vakslar, hayvansal kati yaglar, hayvansal yaglar, hayvansal vakslar, kati balik yaglari, balik yaglari, balik vakslarindan transesterlestirme yoluyla elde edilen esterler ve d) alkollerin bitki, hayvan ve balik kökenli yag asitleriyle esterlestirilmesinden elde edilen yag asidi aIkil esterleri ve e) serbest yag asitleri, bitkisel kati yaglar, bitkisel yaglar, bitkisel vakslar, hayvansal kati yaglar, hayvansal yaglar, hayvansal vakslar, kati balik yaglari, balik yaglari, balik vakslarinin sabunlastirilmasi yoluyla elde edilen yag asidi metal tuzlari ve f) bitkisel kati yaglar, bitkisel yaglar, bitkisel vakslar, hayvansal kati yaglar, hayvansal yaglar, hayvansal vakslar, kati balik yaglari, balik yaglari, balik vakslarindan serbest yag asitlerinin veya yag asitlerinin indirgenme veya hidrojenasyon ürünleri olarak elde edilen alkoller ve aldehitler ve g) biyolojik kökenli vakslardan hidroliz, transesterlestirme ve piroliz yoluyla elde edilen yag alkolleri ve h) bitkisel kati yaglar, bitkisel yaglar, bitkisel vakslar, hayvansal kati yaglar, hayvansal yaglar, hayvansal vakslar, kati balik yaglari, balik yaglari, balik vakslarindan elde edilen yag asitlerinin anhidritleri ve I) atik ve geri dönüstürülmüs gida sinifi kati yaglar ve yaglar ve genetik mühendisligi yoluyla elde edilen kati yaglar, yaglar ve vakslar ve j) söz konusu baslangiç malzemelerinin karisimlari.
Metal tuzlari, alkalin toprak veya alkali metal tuzlari, tercihen Ca, Zn, Mg, Al veya Na tuzlaridir. Dogal vakslar, uzun hidrokarbon zincirleri olan alkollerle esterlestirilmis yag asitleridir. Yag asidi ve alkol hidrokarbon zincirlerinin karbon sayisi genellikle C12 - C38 arasindadir.
Biyolojik kökenli baslangiç malzemesi, biyolojik baslangiç malzemesinin hidrokarbon zincir uzunlugu uygunsa veya dizel ve baz yag uygulamalari için gereken seviyeye uygun hale getirilmek üzere islenebilîyorsa trigliserit, ester, yag asidi, alkol veya aldehit veya söz konusu baslangiç malzemelerinin bir karisimi disinda da olabilmektedir.
Gerekirse biyolojik kökenli baslangiç malzemesi, yukarida açiklandigi gibi uygun bilinen yöntemlerle ön islemden geçirilebilmekte ya da saflastirilabilmektedir. Örnegin daha dar kaynama araliklari veya karbon sayisi dagilimlari veya araliklari olan fraksiyonlara damitilabilmektedir. Ayrica besleme stogunun veya nihai ürünün özelliklerine zarar verebilecek katiskilar uygun filtreleme yardimcilariyla filtreleme yoluyla uzaklastirilabilmektedir.
Yukarida açiklanan bilesik türlerine ek olarak ayrica tamamen veya kismen sentetik bilesikler ve ayrica sentetik bilesiklerle yukarida açiklanan bilesik türlerinin karisimlari da uygun besleme stoklari olmaktadir.
Uygun biyolojik baslangiç malzemelerinin örnekleri arasinda Baltik ringasi yagi, somon yagi, ringa yagi, tuna yagi, hamsi yagi, sardalya yagi ve uskumru yagi gibi balik yaglari; kolza tohumu yagi, kolza yagi, kanola yagi, tall yagi, ayçiçegi tohumu yagi, soya yagi, misir yagi, kenevir yagi, zeytinyagi, pamuk tohumu yagi, hardal yagi, palmiye yagi, fistik yagi, hint yagi, jatrofa tohumu yagi, hurma çekirdegi yagi ve Hindistan cevizi yagi gibi bitkisel yaglar yer almaktadir ve ayrica domuz yagi, don yagi ve ayni zamanda atik ve geri dönüstürülmüs gida sinifi kati ve sivi yaglar gibi hayvansal yaglar ve genetik mühendisligi yoluyla üretilen kati yaglar, vakslar ve yaglar uygun olmaktadir. Kati ve sivi yaglara ek olarak biyolojik kökenli uygun baslangiç malzemeleri arasinda ari balmumu, Çin balmumu (böcek balmumu), gomalak balmumu ve Ianolin (yün balmumu) gibi hayvan balmumlari ve carnauba palmiye balmumu, ouricouri palmiye balmumu, jojoba tohumu yagi, candelilla balmumu, esparto balmumu, Japon balmumu ve pirinç kepegi yagi gibi bitkisel balmumlari yer almaktadir.
Bulusun prosesinin ketonizasyon adiminda istege bagli olarak bunlarin serbest karboksilik asitleri veya esterleri de besleme stoklari olarak kullanilabilmektedir. Bu düz veya dalli mono ve/veya dikarboksilik asitler, petrokimyasal prosesler veya okso prosesler tarafindan üretilebilmektedir. Uygun monokarboksilik asitler arasinda örnegin propiyonik, bütirik, izobütirik, 2-metil butanoik, 2-etil butanoik, valerik, izovalerik, kaproik, heptanoik, kaprilik, pelargonik, izononanoik, kaprinik, laurik, miristik, miristoleik, palmitik, palmitoleik, stearik, oleik, elaidik, Iinolik, Iinoleik, arasidonik, behenîk ve lignin asitleri yer almaktadir. Uygun dibarboksilik asitler örnegin asagidakileri kapsamaktadir: oksalik, malonik, süksinik, glutarik, adipik, pimelik, suberik, azelaik ve sebasik asitler.
Alkollerin bulusun prosesinde ketonize edildigi durumda, yag alkollerine ek olarak dioller ve/veya polioller de besleme stogu olarak kullanilabilmektedir. Uygun dioller arasinda dikarboksilik asitlerden, yag alkollerinin dimerlerinden ve 2,2-dimetiI-1,3- propandiolden (NPG) elde edilen dioller yer almaktadir. Uygun polihidrik alkollerin örnekleri arasinda gliserol, 2-etiI-2-hidroksimetiI-propan-, 2-metil-2- hidroksimetil-propan- ve 2,2-bis- (hidroksimetiI)- yer almaktadir. Üretilecek baz yagin termal kararliligi iyi olmak zorunda oldugunda tercihen tersiyer karbonlar içeren alkoller kullanilmamaktadir.
Doymamis karboksilik asitlerin veya doymamis karboksilik asitlerin alkil esterlerinin Izomerizasyonunda kullanilan, özellikle doymamis yag asitlerinin veya yag asidi esterlerinin izomerizasyonunda kullanilan besleme stoklari, çift bagi olan bilesiklerin agirlikça en az %20'sini, tercihen en az %50'sini ve özellikle tercihen en az %80'Ini içermektedir. Besleme stoklari ayrica doymamis karboksilik asitlerin ve doymamis karboksilik asit alkil esterlerinin bir karisimi olabilmektedir. Tipik olarak besleme stogu bilesiklerindeki doymamis bag sayisi 1-3 arasindadir. Tercihen besleme stoklari tekli doymamis yag asitlerinin veya yag asidi esterlerinin agirlikça en az %40'ini, tercihen agirlikça en az %70'ini içermektedir. Besleme stogu çoklu doymamis yag asitlerini veya yag asidi esterlerini de içerebilmektedir. Molekülde bir doymamis bag olmasi, bir ara madde olarak katyon olusumuna neden olarak iskeletsel izomerizasyon reaksiyonunu kolaylastirmaktadir.
Hidrokarbon istege bagli olarak besleme stoguna bir seyreltici olarak ve/veya muhtelif proses asamalarinda katilabilmektedir, söz konusu seyreltici örnegin orta distilat dizel sinifi hidrokarbon olabilmektedir. Dizel sinifindaki hidrokarbonlarin kaynama araligi 150 Bulusa göre proseste besleme stogu ketonizasyona, hidrodeoksijenasyona ve izomerizasyona tabi tutulmaktadir.
Doymamis karboksilik asitlerin ve/veya esterlerin izomerizasyon adimi Izomerizasyon, besleme stogu doymamis karboksilik asitler ve/veya doymamis karboksilik asitlerin alkil esterlerini, tercihen doymamis yag asitlerini ve/veya doymamis yag asidi alkil esterlerini içermesi halinde ketonizasyon adimi öncesinde gerçeklestirilebilmektedir. Katalizörler olarak asidik katalizör malzemeleri kullanilmaktadir. Tercihen izomerizasyon katalizörleri alüminyum fosfatlar, silika alüminyum fosfatlardir ve zeolitlerdir, katalizör tercihen pentasil veya mordenit tipi bir araligindadir, reaksiyon basinci 0-5 MPa, tercihen 0.1-2 MPa arasindadir. Basinç, daha hafif bilesenlerin buharlasmasini önlemek için kullanilmaktadir. Su veya daha düsük bir alkol, dehidrasyon veya alkolden arindirma nedeniyle asit anhidrit olusumunu baskilamak için besleme stoguna katilabilmektedir. Besleme stogu doymamis yag asitleri ve alkol içerdiginde veya besleme stogu doymamis yag asitlerinin esterlerini içerdiginde su katilmasi tercih edilmektedir. Genellikle katilan suyun veya düsük alkolün miktari, toplam reaksiyon karisimina göre agirlikça %0-0/08 ve tercihen %1-%3'tür.
Düsük alkol C1 - C5 alkoldür ve tercih edilen alkoller metanol, etanol ve propanoldür ve izomerize edilecek baslangiç yag asidi esterininkiyle ayni alkil grubuna sahip olanlar daha çok tercih edilmektedir. Estolid olusumunu önlemek için fazla sudan (%10'dan fazla) kaçinilmalidir. Bu iskeletsel izomerizasyon adimi, su veya düsük alkol yoklugunda da gerçeklestirilebilmektedir. Reaksiyon bir kesikli reaksiyon olarak gerçeklestiriliyorsa, katalizör miktari toplam reaksiyon karisiminin agirlikça %0.01'i - %30'u, tercihen agirlikça %0.5'i-%10'u araligindadir. Kesikli reaktörde reaksiyon süresi 16 saatten azdir, tercihen 8 saatten azdir, özellikle tercihen 4 saatten azdir. Bir sabit yatakli reaktör kullanildiginda, besleme agirligi saatteki hacimsel hiz (WHSV) 0.1 - 100 l/saattir, burada besleme stogu miktari katalizörün grami basina saat basi gram olarak ifade edilmektedir. Ön hidrojenasyon adimi Yukarida elde edilen izomerize edilmis ürün veya izomerize edilmemis besleme stogu, çift baglarin neden oldugu yan reaksiyonlari azaltmak Için ketonizasyon adimindan önce bir istege bagli ön hidrojenasyona tabi olabilmektedir. Ön hidrojenasyon iliman kosullar altinda ayri bir proses olarak gerçeklestirilmektedir. Ön hidrojenasyon bir ön hidrojenasyon katalizörü varliginda, 50 ila 400 °C arasi bir sicaklikta, 0.1 ila 20 MPa arasinda degisen bir hidrojen basincinda, besleme akis hizi (WHSV) 0.1 ila 10 l/saat olacak sekilde gerçeklestirilmektedir, kosullar tercihen 100 ila 300 °C arasi sicakliklari, 1-15 MPa arasinda degisen hidrojen basinçlarini, 0.5 - 5 I/saat WHSV degerini arasinda degisen basinçlari, 1 - 3 I/saat WHSV degerini içermektedir. Ön hidrojenasyon katalizörü elementlerin periyodik sisteminin Grup VIII ve/veya VIA'nin metallerini içerebilmektedir. Ön hidrojenasyon katalizörü tercihen bir desteklenen Pd, Pt, Ni, Ru, Rh, NIMo veya CoMo katalizörüdür, destek aktiflestirilmis karbon, alümin ve/veya silikadir.
Yag asitlerinin ve/veya yag asidi alkil esterin izomerizasyonundan elde edilen istege bagli olarak ön hidrojene edilmis ürün veya istege bagli olarak ön hidrojene edilmis besleme stogu ketonizasyon adimina aktarilarak ürün olarak artirilmis hidrokarbon zincir uzunluguna sahip bir keton saglamaktadir. Elde edilen keton, doymus hidrokarbonlar elde edilmesi için HDO adiminda hidrojene edilmektedir.
Ketonizasyon adimi Ketonizasyon adiminda basinç 0-10 MPa, tercihen 0.1-5 MPa, özellikle tercihen 0.1-1 özellikle tercihen 300 - 400 °C araliginda olmaktadir, besleme akis hizi WHSV degeri olmaktadir. Ketonizasyon adiminda metal oksit katalizörleri kullanilmakta ve metaller arasinda Na, Mg, K, Ca, Sc, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, Sr, Y, Zr, Mo, Rh, Cd, Sn, La, Pb, Bi veya nadir toprak metalleri yer almaktadir. Bu metal oksitler bir destek üzerinde olabilmektedir, destekler genellikle Iaterit, boksit, titanyum dioksit, silika ve/veya alüminyum oksit olmaktadir. Metal tercihen molibdenum, manganez, magnezyum, demir ve/veya kadmiyum olmaktadir ve destek silika ve/veya alüminyum olmaktadir. Özellikle tercihen metal, bir katalizörde desteksiz oksit olarak molibdenum, manganez ve/veya magnezyum olmaktadir. Sabunda bulunan metal ketonizasyon reaksiyonunu desteklediginden yag asitlerinin (sabunlar) metal tuzlarinin ketonizasyonu Için özel katalizörlere ihtiyaç duyulmamaktadir.
Hidrodeoksijenasyoii Bulusun HDO adiminda, keton ve hidrojen gazi 0.1 - 20 MPa, tercihen 1 - 15 MPa, özellikle tercihen 2-10 MPa arasinda degisen bir basinç altinda, 100 ila 500 °C arasinda, sicaklikta, akis hizi WHSV degeri 0.1 - 10 l/saat, tercihen WHSV degeri 1 - 5 I/saat ve özellikle tercihen WHSV degeri 1 - 3 l/saat olacak sekilde reaksiyona girmektedir. HDO adiminda elementlerin periyodik sisteminin Grup VIII ve/veya VIA'sinin bir metalini içeren özel katalizörler bir destek üzerinde kullanilabilmektedir. HDO katalizörü tercihen bir desteklenen Pd, Pt, Ni, NiMo veya CoMo katalizörüdür, destek aktiflestirilmis karbon, alümin ve/veya silikadir.
Tercih edilen bir uygulamada HDO adimindan sonra elde edilen reaksiyon ürünü örnegin buharla siyirma veya hafif hidrokarbonlar, azot veya hidrojen gibi uygun bir gazla saflastirilmaktadir. Prosesin hidroizomerizasyon adimindan ve/veya son islem adimindan önce olabildigince verimli sekilde katiskilari ve suyu uzaklastirmasi tercih edilmektedir.
Besleme stoklari yag asitlerinin ve/veya yag asidi alkil esterlerinin izomerizasyonuna halihazirda tabi tutulmussa, HDO ve istege bagli saflastirma adimlarindan sonra yalnizca istege bagli olarak son islem ve ayirma adimlari gerçeklestirilmektedir.
Hidroizomerizasyon olarak izomerizasyon adimi Karboksilik asitlerin ve/veya karboksilik asit alkil esterlerin izomerizasyonu gerçeklestirilmemisse ketonizasyon, HDO ve istege bagli saflastirma adimlarindan sonra bir hidroizomerizasyon adimi yürütülmektedir. Bu durumda ketonizasyondan ve ardindan hidrodeoksijenasyondan sonra elde edilen hidrojene edilmis ürün ve istege bagli olarak parafinik ek besleme, bir izomerizasyon katalizörü varliginda hidrojen gaziyla reaksiyona girmek Üzere hidroizomerizasyon reaktörüne aktarilmaktadir.
Hidroizomerizasyon adiminda basinç 0-20 MPa, tercihen 1-15 MPa ve özellikle 4 -10 arasinda ve özellikle tercihen 250 ila 370 °C arasindadir. Akis hizi WHSV degeri 0.1 - I/saat, tercihen 1 - 5 I/saat ve özellikle tercihen 1 - 3 I/saat arasindadir.
Hidroizomerizasyon adiminda moleküler elekler ve elementlerin periyodik sisteminin Grup VIII metallerini, örnegin Ni, Pt ve Pd içeren özel izomerizasyon katalizörleri kullanilabilmektedir. Alümin ve/veya silika destek olarak kullanilabilmektedir.
Vakstan arindirma adimi Besleme stoklarinin ketonizasyon, HDO ve hidroizomerizasyon adimlarindan sonra istege bagli vakstan arindirma islemi katalitik olarak veya çözücü bazli vaks giderme olarak gerçeklestiriIebilmektedir. Doymamis yag asidi ve/veya yag asidi alkil ester besleme stoklarinin izomerizasyonundan, ketonizasyonundan ve HDO adimlarindan sonra istege bagli bir vakstan arindirma islemi de gerçeklestirilebilmektedir.
Katalitik vakstan arindirmada hidrojen gazi ve hidrojene edilmis bilesik ve istege bagli parafinik ek besleme, bir vakstan arindirma katalizörü varliginda reaksiyona girmektedir. Ni, Pt veya Pd gibi elementlerin periyodik sisteminin Grup VIII metallerini içeren zeolit katalizörleri vakstan arindirma katalizörleri olarak kullanilmaktadir. Vakstan °C arasinda olmaktadir. Çözücü bazli vakstan arindirma isleminde düz parafinik vakslar, yagin (hidrokarbon ürünü) örnegin metil etil keton ve toluen gibi bir çözücü karisiminda çözünmesiyle ayrilmaktadir. Proseste çözücü ve besleme ters akim seklinde aktarilmakta ve böylece karistirilmaktadir. Yag ve çözücü karisimi bir sogutma ünitesine aktarilmaktadir.
Sogutma, düz parafinik vakslarin kristallesmesine yol açarken dalli parafînler yagli sivilar olarak kalmaktadir. Kullanilan sicaklik, ürünün hedef düsük sicaklik özelliklerine baglidir, nihai ürünün akma noktasi vakstan arindirma sicakligi azaldikça azalmaktadir.
Vaks kristalleri karisimdan filtrelenip, tekrar isleme için toplanmaktadir ve çözücü baz yagdan buharlastirma yoluyla ayrilmaktadir. Çözücü bazli vakstan arindirma ayrica çift baglarin izomerizasyonundan ve ön hidrojenasyonundan sonra yag asitleri ve/veya yag asidi alkil esterleri için de uygun olmaktadir. Düz yag asitleri ve/veya düz yag asidi alkil esterleri böylece örnegin hekzan gibi beslemede çözünerek ve yukarida açiklanan sekilde sogutularak dalli ve kristallesmemis bilesiklerin karisimindan ayrilmaktadir.
Son islem adimi Yukarida elde edilen ve istege bagli olarak vakstan arindirilmis olan ürün istege bagli olarak çift baglarin ve aromatiklerin uzaklastirilmasi için bitirilebilmektedir. Hidroislemde son islem bir katalizör varliginda hidrojen kullanilarak, 1-20 MPa, tercihen 2-15 MPa, Özellikle tercihen 200 - 300 °C arasinda olan sicaklikla gerçeklestirilmektedir.
Hidroislemde elementlerin periyodik sisteminin Grup VIII metallerini Içeren özel katalizörler ve bir destek kullanilabilmektedir. Hidroislem katalizörü tercihen bir desteklenen Pd, Pt veya Ni katalizörüdür, destek alümin ve/veya silikadir. Son islem kil veya moleküler elek gibi emici malzemeler kullanilarak polar bilesenlerin uzaklastirilmasiyla da saglanabilmektedir.
Istege bagli son islemden sonra ürün, ürün bilesenlerinin farkli bir sicaklik araliginda kaynadigi ve/veya farkli uygulamalara yönelik ürün bilesenlerinin birbirinden ayrildigi bir damitma ve/veya ayirma ünitesine aktarilmaktadir.
Istenirse ürün olarak elde edilmis olan hidrokarbon bileseni veya bir baska uygun hidrokarbon, dönüstürmeyi ve/veya seçiciligi artirmak ve/veya reaksiyonlarin ekzotermal yapisini kontrol etmek için ketonizasyon, HDO ve/veya izomerizasyon adimlari gibi bulusun proseslerinin farkli asamalarinda bir seyreltici olarak kullanilabilmektedir. Ön hidrojenasyon, HDO, hidroizomerizasyon ve hidroislem adimlarinda tercihen bir sabit yatakli reaktör, örnegin önceki teknigin damlama yatakli reaktörü kullanilmaktadir.
Bulusa göre proses, bir baz yag veya baz yag bileseni olarak uygun bir yüksek kaliteli dalli ve parahnik hidrokarbon bileseni saglamaktadir. Baz yag ürününün mükemmel viskozite ve düsük sicaklik özellikleri vardir. Bulusa göre proses ayrica yan ürün olarak dizel yakit havuzu için uygun olan bir dalli ve parafînik hidrokarbon ürünü saglamaktadir. Dizel bileseni genellikle birtakim kisa karbon-karbon yan dallar içermektedir ve olaganüstü düsük bulutlanma noktasina ve soguk filtre tikanma noktasina ancak yine de iyi bir setan numarasina yol açmaktadir. Ayrica bir çözücü, benzin ve/veya benzin bileseni olarak kullanima uygun olan bir hidrokarbon bileseni bir yan ürün olarak elde edilmektedir. Tüm ürünler tercihen biyolojik kökenlidir.
Bir dalli, doymus ve parafinik hidrokarbon bileseni bulusa göre proseste, özellikle ketonizasyon ve hidrodeoksijenasyon adimlari izomerizasyondan önce yürütüldügünde ana üründür. Karboksilik (yag) asitleri ketonizasyon ve hidrodeoksijenasyon adimlarindan önce izomerize edildiginde yüksek miktarlarda sikloparafinler içeren bir dalli, doymus ve parafinik hidrokarbon bileseni elde edilmektedir.
Tercihen biyolojik baslangiç malzemelerinden elde edilen besleme stoklarinin ürünün bilesiminde ve damitma araliginda büyük bir etkisi olmaktadir. Örnegin yag asitleri Içeren besleme stoklari, muhtelif uygulamalar için özellestirilecek dar kesitler elde edilmesi için damitma yoluyla fraksiyonlara ayrilabilmektedir. C16, C18, C20 ve C22 hidrokarbon zincirlerine sahip olan besleme stoklari için tipik ürün karbon sayisi sirasiyla C31, C35, C39 ve C43'tür. Ürünün damitma araligi esasen besleme stogunun hidrokarbon zincirinin uzunluguna bagli oldugundan dar ürün fraksiyonlari elde edilmektedir. Bulusa göre elde edilen dar damitma araliklari olan baz yaglarin, önceki teknigin ilgili ürünlerine kiyasla oldukça düsük uçuculuklari vardir.
Bulusun baz yaginin karbon sayisi araligi oldukça dardir, genellikle 5 karbondan daha genis degildir. Bulusun prosesiyle üretilen ( en tipik yapilari ve karbon sayisi araliklari (C31-C35) Tablo 2'de verilmektedir. Karbon sayisi besleme stogunun karbon sayisina bagli olmaktadir. En tipik karbon sayilari koyu olarak gösterilmektedir.
Tablo 2. Burada açiklanan baz yaglarin karbon sayilari ve yapilari Baz yag FIMS'e göre karbon sayisi Yapi 1 C31/C33/C35 Yaklasik %90 asiklik bilesen Yaklasik %10 mononaften Baz yag FIMS'e göre karbon sayisi Yapi 2 C31/C33/C35 Yaklasik %25 asiklik bilesen Yaklasik %50 mononaften Yaklasik %25 dinaften Tablo 2'de gösterilen biyolojik kökenli baz yaglar asagidaki gibi üretilmektedir: 1. Stearik asit fraksiyonu ketonize, hidrodeoksijene ve hidroizomerize edilmektedir. 2. Doymamis yag asidi izomerize, ketonize ve hidrodeoksijene edilmektedir.
Farkli hidrokarbon zincirleri olan besleme stoklarinin kullanilmasiyla ürünlerin moleküler kütlesi, ketonizasyon reaksiyonuyla farkli uygulamalar için gerekli olan viskozite araliklarina ulasilmak üzere artirilabilmektedir. Bulusun prosesiyle çözücüler, benzin ve dizel yakitlar gibi daha hafif hidrokarbon ürünleri, daha kisa hidrokarbon zincirleri olan besleme stoklarindan üretilebilmektedir.
Doymus hidrokarbonlar asagidaki gibi alan iyonizasyon kütle spektrometresi (FIMS) yoluyla karbon ve hidrojen atomlarina göre siniflandirilmaktadir: 1 C(n).H(2n+2) parafinler 2 C(n).H(Zn) mononaftenler 3 C(n).H(2n-2) dinaftenler 4 C(n).H(2n-4) trinaftenler C(n).H(2n-6) tetranaftenler 6 C(n).H(2n-8) pentanaftenler Tablo 2 ve 3'te yüzdeler (FIMS'e göre, %) söz konusu yönteme göre belirlenmis bilesik gruplarina atifta bulunmaktadir.
Tablo 3'te 100 °C'de ölçülen yaklasik 4 - 6 cSt'lik ayni viskozite sinifina ait olan sentetik (GTL) ve mineral yagin (VHVI ve Yagli Vaks) tipik karbon sayisi araliklari (C25-C35) ve bilesimleri verilmektedir. Naftenlerin yapilari, farkli bilesik tiplerinin örnekleridir.
Ortalama karbon sayilari koyu olarak gösterilmektedir.
Tablo 3'te gösterilen ürünler asagidaki gibi üretilmektedir: 1. GTL, dogal gazdan elde edilmis bir hidroizomerize Fischer-Tropsch mumsu fraksiyonudur. 2. Yagli Vaks, ham petrolden elde edilmis bir hidroizomerize Yagli Vaks fraksiyonudur. 3. VHVI, ham petrolden elde edilmis bir hidrokraklanmis ve hidroizomerize baz yagdir.
Sentetik baz yaglarin ve ham petrolden üretilen baz yaglarin karbon sayilari ve beklenen tipik yapilari Baz yag FIMS'e göre karbon sayisi % Yapi 1 GTL C25 - C35, C29 Yaklasik %90 asiklik bilesen Yaklasik %10 mononaften 2 v C25 - C35, C28 Yaklasik %70 parafinik bilesen Sentetik baz yaglarin ve ham petrolden üretilen baz yaglarin karbon sayilari ve beklenen tipik yapilari Baz yag FIMS'e göre karbon sayisi % Yapi Yaklasik %25 mononaften Yaklasik %5 kaynasik dinaften 3 VHVT C25 - C35, C29 Yaklasik %40 parafinik bilesen Yaklasik %35 mononaften Yaklasik %15 kaynasik dinaften Yaklasik %5 kaynasik trinaften Yaklasik %2-%5 kaynasik tetra/pentanaften Karbon sayisi ve moleküler yapi açisindan bulusun baz yaglari, Tablo 2, Satir 1'den ve Tablo 3'ten açikça görülebilecegi gibi önceki teknigin ürünlerinden farklilik göstermektedir. Izomerizasyonun C18 yag asidi iskeletinin (Tablo 1'de yapi 2) çift baglarini baz aldigi durumlarda, burada açiklanan prosesin kullanilmasiyla elde edilen dalli, doymus hidrokarbon ürününün yapisi, örnegin C25-C35 parafinleri Yagli ve GTL vakslarinda hidroizomerize edildiginde elde edilenden farkli olmaktadir. Mevcut durumda dallar, dallanmadan sorumlu yaygin ü9 olefinik doymama pozisyonlari nedeniyle uzun hidrokarbon zincirinin esasen ortasindadir. Yagli ve GTL vakslarinda (Tablo 3'te yapi 1 ve 2) dallar esasen hidrokarbon ana zincirinin uçlarinin yakinindadir.
Genellikle ürünün hidrokarbon zincirinde karbon sayisi 1-4 olan alkil dallari bulunmaktadir. Dallanma bölgesi açisindan dalli bilesenler, farkli izomerlerin karisimlaridir. Hidrokarbon zincirinin daha ortasinda olan dallar, akma noktasini zincirin uçlarinda olanlara göre önemli ölçüde daha çok düsürmektedir.
Dallarin yerine ek olarak dallarin sayisi da akma noktasini etkilemektedir. Akma noktasi artan dal sayisiyla düsmektedir ancak ayni zamanda viskozite indeksi de düsmektedir.
Viskozite indeksi ve akma noktasi arasindaki optimum iliskinin, ana hidrokarbon zincirinde var olan yalnizca birkaç dalla elde edildigi bilinmektedir. Izomerizasyonun C18 yag asidi iskeletinin çift baglarini baz aldigi, burada açiklanan proseste dal sayisi besleme stoklarindaki çift bag sayisiyla sinirlandirilmaktadir ve bu nedenle baz yag, VI'nin daha düsük limite yaklasacak sekilde düsürülmesine neden olacak kadar dallanmis olmayabilmektedir. Benzer sekilde akma noktasinin düsmesi, besleme stogundaki çift bag sayisiyla sinirlandirilmaktadir.
Izomerizasyon, hidrojene ketonun C31/C33/C35 vaksi gibi hidroizomerizasyonu temel aliyorsa (Tablo 1'deki yapi 1) bulusa göre prosesin kullanilmasiyla elde edilen dalli, doymus hidrokarbon ürününün yapisi, SW ve GTL vaksindaki C25-C35 parafinlerinin hidroizomerize edilmesiyle elde edilene benzemektedir. Her iki durumda da hidrokarbon zincirinin uzunlugu yine de teknik olarak bilinen baz yaglarinkinden genellikle C31-C35 olacak sekilde daha uzun ve daha dar olmaktadir. Göreceli olarak uzun hidrokarbon ana zinciri ve kontrollü dallanma seviyesi nedeniyle burada açiklanan ürünlerin viskozitesi ve soguk özellikleri çok iyi olmaktadir: kinematik viskozite (KV100) yaklasik 5 cSt'dir ve VI 150 üzerindedir, bununla birlikte akma noktasi yaklasik -20 °C'ye düsmektedir.
Bulusun nihai ürününün naftenleri, mononaftenler ve kaynasik olmayan dinaftenlerdir. Önceki teknigin Yagli vaksinda ve VHVI ürünlerinde dinaftenler esasen kaynasiktir.
Kaynasik naftenlerin VI degeri, kaynasik olmayan naftenlere göre daha zayiftir. Ayrica baz yag bilesenleri olarak kaynasik olmayan naften halkalarinin istendigi bilinmektedir çünkü bunlarin VI degerleri makul olarak yüksek ancak akma noktalari düsüktür. Önceki teknigin VHVI ürünlerinde (Tablo 3, yapi 3) mononaftenlere ek olarak, bulusun ürününde genellikle bulunmayan 3-5 halkali polisiklik naftenler bulunmaktadir. Bunlar mineral ham petrol bazli beslemenin naftenlerinin ve aromatik bilesenlerinin kraking ve hidrojenasyonu sonucunda olusmaktadir.
Akma noktasina ve viskozite indeksine ek olarak, izoparafinlerin ve 1-2 halkali naftenlerin, 3-6 halkali naftenlerle iliskisi, soguk krakingte önemli bir rol oynuyor gibi görünmektedir. Çok halkali naftenlerden yüksek miktarlarda bulundugu takdirde daha yüksek CCS-30 degerleri vermektedirler çünkü son derece viskoz bir sivi olarak mevcutturlar. Ayrica hidroizomerizasyondan sonra normal parafinler mevcutsa kristalizasyon yoluyla yüksek CCS-30 degerleri vermektedirler, böylece sivinin akmasini engellemektedirler.
Burada açiklanan biyolojik kökenli baz yag, biyolojik kökenli baslangiç malzemelerinden üretilen bir ürün içermektedir. Baz yag, karbon sayisi en az C18 olan dalli hidrokarbonlar içermektedir. Söz konusu ürün, agirlikça %20'den az, tercihen %10'dan az ve özellikle tercihen %S'ten az ve en iyi ihtimalle %l'den az düz parafin ve agirlikça en az %90, tercihen en az %95 ve özellikle tercihen en az %97 ve en iyi ihtimalle %99 doymus hidrokarbon içermektedir.
Bulusun baz yaglari, mono ve dinaftenler içermektedir ancak polisiklik naftenler içermemektedir; bunun dinaftenleri kaynasik degildir. FIMS analizi temelinde bulusun ürünü, FIMS ile ölçülen sekilde %5-%20, özellikle tercihen %5-%15 ve en iyi ihtimalle Bulusun baz yaglari için 4 - 7 mmz/s KV100 kinematik viskozitede, viskozite indeksi en D 2270) ve akma noktasi -9 °C'den düsük, tercihen -12 °C'den düsük ve özellikle tercihen -15 °C'den düsüktür (ASTM D 97 / 5950).
Baz yag için düsük sicaklik dinamik viskozite, CCS-30, ASTM D 5293 yöntemiyle ve özellikle tercihen -15 °C'den fazla degildir (ASTM D 97/ 5950).
Bulusun baz yagi için ürünün uçuculugu, KV100 degeri 3 cSt - 8 cSt olacak sekilde, DIN Burada açiklanan karbon sayisi araliginin genisligi 9 karbondan fazla, tercihen 7 karbondan fazla, özellikle tercihen 5 karbondan fazla ve en iyi ihtimalle 3 karbondan fazla degildir (FIMS). Baz yagin agirlikça yaklasik %50'sinden fazlasi, tercihen ait olan hidrokarbonlari içermektedir.
Bulusun baz yaglarinin damitma araligi 100 °C'den, özellikle tercihen 70 °C'den ve en iyi ihtimalle 50 °C'den fazla degildir (ASTM D 2887 yöntemine göre belirlenen, damitma noktalari D10 ve D90).
Bulusun söz konusu baz yaginin kükürt içerigi 300 ppm'den az, tercihen 50 ppm'den az ve özellikle tercihen 1 ppm'den azdir (ASTM D 3120).
Burada açiklanan baz yaglarin azot içerigi 100 ppm'den az, tercihen 10 ppm'den az ve özellikle tercihen 1 ppm'den azdir (ASTM D 4629).
Biyolojik baslangiç malzemelerini temel alan bulusun baz yaglari, yenilenebilir ham maddelerin kullaniminin göstergesi sayilabilecek karbon 14C izotopunu içermektedir.
Tamamen biyolojik kökenli olan, Üründeki toplam karbon içeriginin tipik 14C izotop içerigi (orani) en az % atmosferdeki radyoaktif karbon (karbon 14C izotopu) içerigi temelinde belirlenmektedir.
Bulusa göre baz yagin 14C izotop içerigi, diger bilesenlerin yani sira biyolojik bilesenlerin ürün islemede kullanildigi durumlarda daha düsük olmaktadir, öte yandan söz konusu oran %50'den fazla, tercihen %90'dan fazla ve özellikle tercihen %99'dan fazladir.
Böylece biyolojik kökenli baz yagin düsük miktarlari bile hidrokarbon baz yaglarin diger türlerinde saptanabilmektedir.
Burada açiklanan prosesle elde edilen dizel ürünün setan numarasi 40'tan fazla, tercihen 55'ten fazla ve özellikle tercihen 70'ten fazladir. IP-391 yöntemine göre hacimce parafinlerin %60'indan fazlasini, tercihen %99'undan fazlasini ve hacimce aromatiklerin %30'undan azini, tercihen %l'inden azini içermektedir. Ürün agirlikça bulutlanma noktasi 0 °C'den az, tercihen -15 °C'den az ve özellikle tercihen -30 °C'den azdir. Genellikle elde edilen dizel ürün tamamen biyolojik kökenlidir. Burada açiklanan üründe karbon-karbon baglarindan olusan dallar vardir, bu yapi çok düsük bir bulutlanma noktasina yol açmaktadir.
Bulusun avantajlari Burada açiklanan proses özellikle baz yaglar için ancak ayni zamanda dizel bilesenlerinin ve benzin bilesenlerinin üretilmesi için, heteroatom içeren biyolojik kökenli yenilenebilir baslangiç malzemelerinin kullanilmasina imkân vermektedir.
Geleneksel ham petrole ek olarak yüksek kaliteli dalli parafinik baz yaglar için tamamen yeni bir ham madde kaynagi saglanmaktadir. Ayrica sera gazi etkisine yol açan karbondioksit emisyonlari da yenilenebilir olmayanlar yerine yenilenebilir ham madde kaynaklari kullanilarak azaltilabilmektedir.
Buradaki proses açiklamasina göre yalnizca karbon ve hidrojen içeren baz yag elde edilmektedir, söz konusu baz yagin nemli kosullardaki kararliligi, esterlerden veya heteroatom içeren diger baz yaglardan daha yüksek olmaktadir. Bir paraünik hidrokarbon bileseni, korozif asitleri olusturan esterler kadar kolay ayrismamaktadir.
Burada açiklanan proses kullanilarak, ketonlarin oksijeni ve HDO adiminda besleme stogunun katiskilarinin heteroatomlari uzaklastirilarak kükürt içermeyen, polar olmayan ve tam doymus bir hidrokarbon bileseni elde edilmektedir. Izomerizasyon adiminda karbon zinciri dallanmaktadir, böylece düsük sicaklik özelliklerini iyilestirmektedir, yani akma noktasi düsürülmektedir, düsük sicaklik akiskanligi iyilestirilmektedir ve düsük sicakliklarda filtrelenebilirlik iyilestirilmektedir. Kati vaks, karistirma sinirlandirmalari olmadan üst sinif baz yaglar için çok uygun olan viskozite indeksine (viskozite-sicaklik- bagimlilik) sahip olan yagli hidrokarbona dönüstürülmektedir ve ayrica yaglayici katki maddeleri ile uyumlu olmaktadir.
Burada açiklanan prosesle düsük akma noktasi olan yüksek kaliteli doymus baz yag üretilebilmektedir, söz konusu baz yag düsük sicaklik kosullarinda çok yararli olmaktadir. Ürün genellikle kükürt içermemektedir, viskozite indeksi tercihen en az 120 olmaktadir ve bu nedenle Grup III baz yaglarinin uygulamalarinda da uygun sekilde kullanilabilmektedir. Ürünün bilesimi, özellikleri ve kaynama araligi biyolojik kökenli baslangiç malzemesinden de güçlü sekilde etkilenmektedir. Baslangiç malzemesi karbon sayilarina göre fraksiyonlar olarak damitilabilmektedir. Bu dogrultuda dar kaynama araliklari ve farkli fiziksel özellikleri olan dalli parafinik baz yag bu fraksiyonlardan islenebilmektedir. Ürün bilesenlerinin tipik karbon sayisi araliklari asagidaki gibidir: gaz karbon sayisi olan besleme stogundan üretilen baz yagin damitma araligi en dar olmaktadir.
Dar damitma araligi, ürünün ilk hafif fraksiyonu içermedigini göstermektedir, yani moleküller ortalamadan büyük ölçüde daha hafiftir, bu da ürünün azalan uçuculugu olarak görülebilmektedir ve pratik uygulamalarda emisyonun azalmasina ve yaglayici kullaniminin azalmasina yol açmaktadir. “Kuyruk” daha agir bilesenlerden olusmaktadir, yani ortalamadan büyük ölçüde daha agir olan moleküller üründen eksik olmaktadir. Bu da ürünün mükemmel düsük sicaklik özelliklerine yol açmaktadir.
Bulusun baz yagi için karbon sayisi ve damitma araligi besleme stogu bilesimine bagli olmaktadir. Önceki teknigin baz yaglari için damitma araligi, istenen kinematik viskoziteye sahip bir fraksiyon elde etmek için ürünün damitilmasiyla ayarlanmaktadir.
Yaglayicilarin dar karbon sayisi dagilimi ve bu nedenle dar damitma araligi olan baz yaglari olmasi tercih edilmektedir, böylece yaglama yaglari farkli kosullar altinda benzer sekilde hareket eden benzer büyüklükte moleküller içermektedirler.
Bulusa göre baz yagin yüksek viskozite indeksi vardir, bu da yüksek fiyatli Viskozite Indeksi Iyilestiricisi (VII) veya diger bir deyisle Viskozite Modifiye Edici (VM) ihtiyacinin önemli oranda azalmasini saglamaktadir. VII'nin araç motorlarinda en yüksek kalinti miktarina yol açan bir katki maddesi oldugu yaygin olarak bilinmektedir. Ayrica VII miktarlarinin azalmasi, önemli maliyet tasarruflarina yol açmaktadir.
Ayrica baz yag toksik olmadigindan genellikle konvansiyonel mineral yag bazli ürünlerde bulunan kükürclü, azotu ve aromatik bilesikleri içermemektedir, son kullanicinin yaga veya yag spreyine maruz kaldigi uygulamalarda daha güvenli sekilde kullanilabilmektedir.
Ayrica bulusa göre baz yagin yaniti antioksidanlar ve akma noktasi bastiricilari için son derece yüksektir ve bu nedenle yaglama yaglarinin ömrü daha uzun olmaktadir ve konvansiyonel baz yaglari baz alan yaglayicilara göre daha soguk ortamda kullanilabilmektedir.
Dalli, doymus hidrokarbon ürün doymus ve doymamis dogal yag asitlerinden üretilmesine ragmen oksijen Içermemektedir ve bu nedenle hidrolitik kararliligi, sentetik ester baz yaglarinkinden çok daha yüksektir. Ester baglarinin olmamasi nedeniyle asidik bozunma ürünlerinin olusumu da en aza inmektedir. Ayrica doymus baz yagin oksitlenme kararliligi, doymamis yag asidi yapisal birimlerini içeren ester baz yagininkinden daha yüksektir.
Esterlere kiyasla bulusun baz yagi, ham petrolden elde edilen konvansiyonel baz yaglarla, Fischer-Tropsch prosesinden elde edilen baz yaglarla ve hidrokarbon baz yaglarla ve ayrica yaglayici katki maddeleriyle daha uyumludur. Ayrica elastomerlerle uyumludur ve bu nedenle modifikasyonlar olmadan modern araç motorlarinda kullanilabilmektedir.
Bu bulusa göre baz yaginin ek avantaji, API grup III baz yagi teknik özelliklerini saglamasidir. Dolayisiyla yeni motor testleri yapmaya gerek olmadan ayni degisim kurallara göre diger grup III baz yaglari gibi motor yagi formülasyonlarinda kullanilabilmektedir.
Bulusun baz yagi tercihen yenilenebilir dogal kaynaklari baz almaktadir. Bulusun prosesinin baslangiç malzemeleri tüm dünyada mevcuttur ve ayrica prosesin kullanimi örnegin GTL teknolojisinin aksine önemli ilk yatirimlarla sinirlandirilmamaktadir.
Bulus konusu prosesin ürünleri, kullanim ve bertaraf açisindan nötr olan karbondioksittir, yani fosil baslangiç malzemelerinden elde edilen ürünlerin aksine atmosferin karbondioksit yükünü artirmayacaklardir. Diger avantajlar, yag asidi metil esterleri baz alan bilesenlerin kullanildigi önceki teknigin çözeltilerininkilere kiyasla mükemmel düsük sicaklik özellikleri ve setan numarasi olan biyolojik kökenli dizel yakit bileseniyle ilgilidir. Düsük sicaklik özellikleriyle iliskilendirilmis sorunlar, izoparaünler elde edilmesi için yag asitlerinden elde edilen vaksli n-parafinlerle önlenmektedir.
Elde edilen orta distilat dizel yakit bileseni, izoparafinik çözücü ve lamba yagi olarak dizel yakit için bir bilesen olarak özellikle uygun olan biyolojik kökenli, yüksek kaliteli bir hidrokarbon bilesenidir, setan numarasi 70'in bile üzerindedir, bulutlanma noktasi -30 °C kadar düsüktür. Motorun kirlenmesinin, alanda halihazirda bilinen biyolojik kökenli yakitlara kiyasla azalmasi beklenebilmektedir, söz konusu yakitlar tamamen yanmayan ester bilesikleri içermektedir. Ayrica bilesimin yogunlugu daha düsüktür. Bilesim otomobil teknolojisinde veya lojistikte degisiklikler gerektirmez. Esterleri baz alan ürünlere kiyasla birim hacim basina biyolojik bilesenin daha yüksek enerji içerigi de avantaj olarak bahsedilebilmektedir.
Istege bagli ön hidrojenasyon adimiyla hidrokarbon zincirlerinin çift baglarinin yan reaksiyonlari azaltilabilmektedir. Polimerizasyon, halka olusumu ve aromatiklestirme gibi yan reaksiyonlar, katalizörde kömür olusumuna neden olmaktadir, bu nedenle Ömrünü azaltmaktadir. Halka olusumu ve polimerizasyon, hidrokarbon bilesenlerinin viskozite özelliklerini de degistirmektedir. Ayrica söz konusu ön hidrojenasyon nihai baz yagi ürününün iyilestirilmis verimini saglamaktadir.
Hidrokarbon zincirinin uzatilmasina ek olarak oksijen de ketonizasyon reaksiyonuyla besleme stogundan karbondioksit olarak uzaklastirilabilmektedir, bu da prosesin hidrojen tüketimini en aza indirmesi için elverislidir. Izomerizasyonla ürünün düsük sicaklik özellikleri, viskozite özelliklerine müdahale edilmeden iyilestirilebilmektedir.
Bu dogrultuda tüm proseste yüksek hidrojen kismi basinci korunabilmektedir ve katiski seviyeleri düsük tutulabilmektedir. Karbonmonoksit, karbondioksit ve su içerikleri, HDO asamasinda veya ayri bir gaz/sivi ayirma aracinda hafif siyirmanin izomerizasyondan önce kalinti katiskilari uzaklastirmaya yeterli olacagi sekilde düsürülebilmektedir.
Avantajlar izomerizasyon katalizörünün korunmasini, böylece deaktivasyonunun önlenmesini de kapsamaktadir.
Bulusa göre prosesle üretilen hidrokarbon bilesenlerinin özellikleri mükemmeldir ve ayrica spesifik karbon sayisiyla yag asitlerinden üretilen ürünlerin damitma araliklari, VHVI baz yaglarininkilerden büyük ölçüde daha dar olmaktadir. Ürünler karistirma sinirlandirmalari olmadan baz yaglar olarak çok uygundurlar ve ayrica ürünler yaglama katki maddeleriyle de uyumludurlar. Örnekler Bulus simdi bulusun kapsaminin sinirlandirilmasi istenmeden asagidaki örneklerle açiklanmaktadir. Örneklerde hazirlanan hidrokarbon bilesenlerinin özellikleri Tablo 4'te verilmektedir. Benzer sekilde önceki teknigin bazi baz yaglarinin özellikleri Tablo 5'te gösterilmektedir. Öte yandan bulusun örneklerde açiklanan uygulamalarla sinirli olmadigi açiktir.
Stearik asit fraksiyonundan (C bir hidrokarbon bileseni hazirlanmasi Bir bitkisel yaglar karisimi (keten, soya ve kolza tohumu yaglari) karbon sayilarina göre yag asidi fraksiyonlari elde edilmesi için hidroliz ve damitmayla ön islemden geçirilmistir. Bu sekilde elde edilen C18 asit fraksiyonu besleme olarak kullanilmistir ve fraksiyon, biyolojik kökenli bir parafinik dizel yakitla seyreltilmistir. Bu sekilde elde edilen besleme stogunun C18 asit içerigi agirlikça %31 olmustur. Besleme stogunun çift baglari selektif olarak ön hidrojene edilmistir ve stearik asit, atmosfer basincinda, bir Mn02 katalizörü kullanilarak bir tübüler reaktörde sürekli ketonize edilmistir. Reaktörün sicakligi 370 °C olmustur, toplam beslemenin WHSV degeri 3 I/saat olmustur.
Ketonizasyon ürünü olarak bir seyrelticide agirlikça %22 18-pentatriakontan0n veya stearon elde edilmistir.
Bir sonraki adimda yukarida elde edilen stearon/seyreltici karisimi, düz parafinler elde edilmesi için bir kurutulmus ve aktiflestirilmis NiMo/AI203 katalizörü kullanilarak bir yüksek basinç Parr reaktöründe hidrodeoksijene edilmistir. Keton 330 °C'de, 5 MPa basinç altinda, 300 dev/dk hizda karistirilarak FTIR spektrumunda keton piki saptanamayana kadar hidrojene edilmistir. Stearik asitten agirlikça %71 düz C35 parafin elde edilmistir.
Yukarida elde edilmis olan parafin vaksi, bir indirgenmis Pt moleküler elek/AI203 katalizörü kullanilarak baz yag sinifinin bir dalli parafininin elde edilmesi için bir Parr reaktöründe izomerize edilmistir. Parafinin/seyrelticinin önceden isitilmis karisimi 3 MPa hidrojen basinci altinda ve 340 °C'de, -6 °C'Iik bir akma noktasi elde edilene kadar izomerize edilmistir. Son olarak hafif fraksiyonlar, üründen indirgenmis basinç altinda damitilmis, ardindan parafinik ürünün kizelgur araciligiyla filtrelenmesiyle tamamlanmistir. Hidrokarbon bilesenleri, diger yag asitlerinden ve dikarboksilik asitlerden benzer sekilde üretilebilmektedir.
Palmiye yagindan elde edilen yag asitlerinden bir hidrokarbon bileseni hazirlanmasi Palmiye yagi hidrolize edilmistir. Palmiye yagindan elde edilen yag asitleri, söz konusu yag asitlerinin çift baglarinin selektif ön hidrojenasyonunun ardindan besleme stoklari olarak kullanilmistir. Hidrojenasyondan sonra yag asit bilesimi asagidaki gibi olmustur: 1'de ketonize edilmistir. Ketonizasyonu takiben çözücü damitilmis, asagidaki bilesime Ketonizasyon asamasindan elde edilen keton karisimi, düz parafînlerin elde edilmesi için bir kurutulmus ve aktiflestirilmis NiMo/AI203 katalizörü kullanilarak bir Parr reaktöründe hidrodeoksijene edilmistir. Hidrodeoksijenasyon 3.3 MPa basinçta, 330 °C'de ve 300 dev/dk karistirma hizinda yürütülmüstür. Palmiye yagindan, bilesimi agirlikça C33 zinciri HDO adiminda elde edilmis olan düz parafin vaksi, bir indirgenmis Pt moleküler elek/Al203 katalizörü kullanilarak baz yag sinifinin dalli parafinlerinin elde edilmesi için bir Parr reaktöründe izomerize edilmistir. Izomerizasyon, 340 °C'de, 3 MPa hidrojen basinci altinda, ürün akma noktasi -15 °C olana kadar gerçeklestirilmistir. Son olarak hafif fraksiyonlar indirgenmis basinç altinda damitilmistir.
Palmiye yagi ayrica C16 ve C18 yag asitlerini de içermektedir, bu nedenle hidrokarbon bileseninin Örnek 1'in ürününe kiyasla daha genis bir damitma araligi ve daha düsük bir kinematik viskozitesi vardir. Hidrokarbon bilesenler ayrica diger bitkisel yaglardan, balik yaglarindan ve hayvansal yaglardan benzer sekilde üretilebilmektedir.
Hayvansal yaglardan elde edilmis yag asitlerinin metil esterlerinden bir hidrokarbon bileseninin hazirlanmasi Saflastirilmis hayvansal yag 70 °C'de, 0.1 MPa basinç altinda, iki adimda bir sodyum metoksit katalizörü varliginda bazik kosullarda transesterlestirilmistir, böylece yag asitlerinin metil esterleri üretilmistir. Reaksiyon karisimi asitle ve suyla yikamayla saflastirilmistir ve yag asidi metil esterler karisimi kurutulmustur. Hayvansal yagdan elde edilen metil esterlerin karisiminin yag asidi bilesimi asagidaki gibi olmustur: C1813 %1.
Yukarida elde edilmis yag asidi metil esterler karisimi, biyolojik kökenli parafinik dizelle seyreltilmis prosesin besleme stogu olarak kullanilmistir. Besleme stogunun yag asidi metil ester içerigi agirlikça %30 olmustur, besleme stogu Örnek 1'de açiklandigi gibi bir tübüler reaksiyonda sürekli ketonize edilmistir. Ürün olarak hem doymus hem de doymamis ketonlar elde edilmistir. Karbon sayilari asagidaki gibi olmustur: agirlikça Keton karisimi öncelikle Örnek 2'de açiklandigi gibi bir Parr reaktöründe hidrodeoksijene edilmistir, ardindan Örnek 2'ye göre izomerizasyon gerçeklestirilmistir.
Hidrokarbon bilesenleri ayrica bitkisel yaglardan ve balik yaglarindan elde edilen metil esterlerden benzer sekilde üretilebilmektedir. Ketonizasyon katalizörünün ömrü, yag asitleri yerine daha az korozif olan metil esterlerin kullanilmasiyla uzatilabilmektedir.
Metal stearatlardan bir hidrokarbon bileseninin hazirlanmasi Bir metal stearat (CH3(CH2Mg 300 dev/dk karistirma hizinda ve 340 °C'de bir Parr reaktöründe atmosfer basinci altinda ketonize edilmistir. Ürün olarak elde edilen stearon veya C35 keton, Örnek 1'de açiklandigi gibi hidrodeoksijene ve izomerize edilmistir. Bu sekilde elde edilen ürün Örnek 1'in ürününe karsilik gelmektedir.
Hidrokarbon bilesenleri bitkisel yaglardan, hayvansal yaglardan ve balik yaglarindan elde edilen yag asitlerinin diger metal tuzlarindan ve bitkisel yaglarin ve balik yaglarinin veya hayvansal yaglarin sabunlastirilmasiyla elde edilen yag asitlerinin metal tuzlarindan benzer sekilde elde edilebilmektedir. Metal tuzlarinin kullanildigi durumlarda ketonizasyon için özel katalizöre ihtiyaç olmamaktadir.
Tall yaginin karboksilik asitlerinden bir hidrokarbon bileseni hazirlanmasi (Tablo 4'te analiz edilen ürün, ürün istemi 1'in teknik özellikleri disinda kalmaktadir) Damitilmis tali yagi yag asitleri, mordenit tipi zeolitle bir Parr yüksek basinç reaktöründe izomerize edilmistir. TaII yagi yag asitleri, toplam reaksiyon karisimina göre hesaplanan sekilde agirlikça %5 katalizör ve agirlikça %3 su bir reaktöre yerlestirilmistir ve hava, purjör azotuyla otoklavdan uzaklastirilmistir. Karisim 300 dev/dk hizla karistirilmistir.
Reaktör 280 °C'ye isitilmis ve 6 saat süreyle 1.8 MPa azot basinci altinda tutulmustur.
Sogutmadan sonra elde edilen reaksiyon karisimi otoklavdan alinmis ve zeolit filtrelenmistir. Filtrat, monomerik asitler elde edilmesi için indirgenmis basinç altinda damitilmistir.
Bu sekilde elde edilen monomerik asitler bir otoklava yerlestirilmis ve çift baglar, reaksiyon tamamlanana kadar 2 MPa hidrojen atmosferinde agirlikça %5 karbon üstü Pd içeren bir katalizörle 150 °C'de hidrojene edilmistir. Katalizör miktari, agirlikça %2 monomerik asit olmustur. Ardindan reaksiyon karisimi sogutulmus ve katalizör filtrelenmistir.
Elde edilen ham dalli zincir yag asitleri, izomerize edilmis yag asitleri elde edilmesi için bir konvansiyonel çözücü fraksiyonasyon prosedürüne tabi tutulmustur. Ham dalli zincir yag asitlerine agirlikça yaklasik 2 kat daha fazla miktarda hekzan katilmistir. Bu karisim -15 °C'ye sogutulduktan sonra izomerize edilmemis yag asitlerinin elde edilen kristalleri filtrelenmistir. Ardindan hekzan, saflastirilmis izomerize edilmis yag asitleri elde edilmesi için HItrattan damitilmistir.
Izostearik asit agirlikça %30/70 oraninda biyolojik kökenli bir parafinik dizelle seyreltilmistir. Bu sekilde elde edilen karisim atmosfer basincinda, bir MnOz katalizörü kullanilarak bir tübüler reaktörde sürekli ketonize edilmistir. Reaktörün sicakligi 370 °C ve WHSV degeri 1.7 olmustur. Ürün olarak izomerize edilmis ketonlarin bir karisimi elde edilmistir.
Izomerize edilmis ketonlar karisimi Örnek 2'deki gibi bir Parr reaktöründe bir HDO adiminda hidrojene edilmistir. Çözücüler indirgenmis basinç altinda nihai üründen damitilmistir. Ardindan ürün düz parafinlerin uzaklastirilmasi için çözücüyle vakstan arindirma islemine tabi tutulmustur ve son olarak parafinik ürün kizelgurla filtrelenerek bitirilmistir. Nihai ürün olarak esasen dalli parafinler elde edilmistir. Hidrokarbon bilesenleri ayrica bitki, hayvan ve balik kökenli diger izomerize edilmis yag asitlerinden veya izomerize edilmis yag asitlerinin metil esterlerinden de benzer sekilde üretilebilmektedir.
Tall yagi yag asitlerinden ve dikarboksilik asitlerden bir hidrokarbon bileseninin hazirlanmasi (Tablo 4'te analiz edilen ürün, ürün istemi 1'in teknik özellikleri disinda kalmaktadir) Tall yagindan yag asitlerinin damitilmis karisimi, Örnek 5'te açiklandigi gibi izomerize edilmis ve ön hidrojene edilmistir. Bu sekilde elde edilen izostearik asit fraksiyonu ve C6 dikarboksilik asit (adipik asit) 1:3 molar oraninda karistirilmistir ve karisim 300 dev/dk karistirma hiziyla 340 °C'de bir MgO katalizörü kullanilarak bir Parr reaktöründe atmosferik basinç altinda ketonize edilmistir.
Keton karisimi Örnek 1'de oldugu gibi bir Parr reaktöründe HDO adiminda hidrojene edilmistir ve hafif fraksiyonlar indirgenmis basinç altinda nihai üründen damitma yoluyla ayrilmistir. Diger Örneklere kiyasla daha uzun zincirleri olan dalli parafinler ürünler olarak elde edilmistir. Hidrokarbon bilesenleri ayrica bitki, hayvan ve balik kökenli diger yag asitlerinden veya yag asidi metil esterlerden ve dikarboksilik asitlerden de benzer sekilde üretilebilmektedir. Yag asitleri veya alternatif olarak ketonizasyondan ve hidrodeoksijenasyondan sonra elde edilen vaks izomerizasyona tabi olabilmektedir. Örnek 1-6'da Üretilen ürünlerin özellikleri Analiz Örnek 1 Örnek Örnek 3 Örnek 5 Örnek Yöntem D2270 Örnek 1-6'da üretilen ürünlerin özellikleri Analiz Akma noktasi -6 GC damitma GC-Noack, 5,8 agirlikça % Molekül dagilimi, agirlikça °/o n-Parafinler <1 i-Parafînler 88 Mononaftenler 12 Dinaftenler 0 Diger naftenler 0 Kükürt, ppm < 1 Azot, ppm <1 Örneki Örnek Örnek3 -21 -18 Önceki teknigin baz yaglarinin özellikleri.
Analiz KV100 4.29 KV40 20.0 VI 122 6.00 4.0 33.1 16.8 128 140 -12 -12 HC-CDW sw Yöntem D59 50 D2887 51581-2 D3120/D4 D4629 Yöntem D2270 Önceki teknigin baz yaglarinin özellikleri.
Analiz noktasi -30°C'de -35°C'de agirlikça Molekül dagilimi, agirlikça Aromatikl Parafinler Mononaft Dinaftenl naftenler HC-CDW = hidrokraklanmis, katalitik olarak vakstan arindirilmis baz yag Yöntem D5950 D5293 D5293 D2887 51581-2 D2549 D3120 / D 4294 D4629 Palmiye yagindan elde edilen yag asitlerinden bir hidrokarbon bileseni hazirlanmasi Palmiye yagi hidrolize edilmistir. Palmiye yagindan elde edilen yag asitleri, söz konusu yag asitlerinin çift baglarinin selektif ön hidrojenasyonunun ardindan besleme stoklari olarak kullanilmistir. Yag asitleri ayri bir buharlastirici ünitede azot püskürtmeyle buharlastirilmistir ve atmosfer basinci altinda, katalizör olarak Mn02 kullanilarak bir tübüler reaktörde sürekli ketonize edilmistir. Reaktör sicakligi 380 °C olmustur, beslemenin WHSV degeri 1 l/saat-l olmustur.
Ketonizasyon asamasindan elde edilen C31, C33, C35 keton karisimi, düz parafinlerin elde edilmesi için bir kurutulmus ve aktiflestirilmis NIMO/Alzo3 katalizörü kullanilarak bir tübüler sabit yatakli reaktörde sürekli hidrodeoksijene edilmistir. Hidrodeoksijenasyon 4 MPa basinçta (40 bar), 270 °C'de ve WHSV degeri 1 I/saat olacak sekilde yürütülmüstür.
HDO adiminda elde edilmis düz parafin vaksi, bir indirgenmis Pt moleküler elek/AI203 katalizörü kullanilarak dalli parafinler elde edilmesi için bir indirgenmis Pt moleküler elek/AI203 katalizörü kullanilarak bir tübüler sabit yatakli reaktörde sürekli olarak izomerize edilmistir. Izomerizasyon, 340 °C'de, 4 MPa hidrojen basinci altinda, ürün akma noktasi -15 °C olana kadar gerçeklestirilmistir. Son olarak hafif fraksiyonlar indirgenmis basinç altinda damitilmis ve ayrilmistir.
Hidrokarbon bilesenleri diger bitkisel yaglardan, balik yaglarindan ve hayvansal yaglardan benzer sekilde de üretilebilmektedir. Örnek 7'deki ürünlerin özellikleri.
Yöntem Analiz Baz yag Baz yag Dizel 170- 4052 yogunluk, Örnek 7'deki ürünlerin özellikleri.
Yöntem Analiz Baz yag Baz yag Dizel 170- ASTM D Akma -23 -32 5950 noktasi, °C ASTM D Bulutlanma 5771 noktasi, °C EN 116 Soguk Filtre Tikanma Noktasi, °C < -45 6.8 -24.7 < -50 ENISO Yanma noktasi PMcc,°C 84.0 ASTM D CCS-30, 1780 5293 mPas ASTM D kV100, cSt 5.4 2.9 ASTM D VI 153 126 ASTM D %05, °C 171 DIN GC Noack 4.4 33.1 51581-2 FIMS parafinler 90.5 mononaftenle 9.5 dinaftenler 0 Örnek 7'deki ürünlerin özellikleri.
Yöntem Analiz Baz yag Baz yag Dizel 170- naftenler EN12916 Monoaromatikler % 0.2 Diaromatikler % < 0,1 Triaromatikler % < 0,02 ASTM D S, mg/kg 0 0 1.1 ASTM D N, mg/kg 0 0 < 1 ENISO Oksitlenme Kararliligi (g/m3) maks 1 12205 Hidrokarbon bileseninin biyolojik kökeninin belirlenmesi Biyolojik kökenli hidrokarbon bileseni, mineral yag bazli Grup III baz yaga agirliklandirilmis ve iyice karistirilmistir. Birinci örnek için biyolojik kökenli hidrokarbon agirlik elde edilecek miktarda katilmistir; ikinci örnek için biyolojik kökenli hidrokarbon agirlik elde edilecek miktarda katilmistir. Ölçülen sonuçlar asagidaki Tablo 7'de özetlenmektedir. Radyoaktif karbonun (MC izotopu) içerigi 1950'de atmosferdeki radyoaktif karbon içerigi temelinde “yüzde modern karbon" olarak ifade edilmektedir.
Su anda atmosferin radyoaktif karbon içerigi yaklasik %107'dir. '2513 C degeri, kararli karbon izotoplarinin 13C/12C oranini göstermektedir. Bu degerle prosesimizde bulunan izotop fraksiyonasyonu düzeltilebilmektedir. Gerçek sonuçlar son sütunda verilmektedir.
Radyoaktif karbonun içerigi Numune 14C içerigi, '3113 C Biyolojik oran, % agirlikça %5 agirlikça %10 Karbon sayisi dagilimi Baz yag ürününün belirli karbon sayisi araligindaki hidrokarbonlarin orani damitmaya bagli olmaktadir. Sekil 3'te VHVI'nin ( ve bulusun baz yaglarinin (360- °C kesik) karbon sayisi dagilimlari gösterilmektedir. Bulusa göre baz yaglarin karbon sayisi dagilimi, damitma C26 parafine karsilik gelen > 413 °C'de benzer sekilde kesildiginde konvansiyonel baz yaglarinkinden daha dar olmaktadir. Dar karbon sayisi dagilimina ek olarak, bulusun baz yaglari, Sekil 3'te gösterildigi gibi ayni viskozite araligindaki konvansiyonel ürüne (KV100 yaklasik 4 cSt) kiyasla daha yüksek kaynama fraksiyonlarinin daha yüksek miktarlarini da içermektedir. Karbon sayisi < C31 olan daha düsük kaynama bilesenleri, izomerizasyondaki kraking nedeniyledir. Daha yüksek kaynama bilesikleri VI'yi iyilestirmektedir.

Claims (14)

    ISTEMLER viskozite indeksine sahip, API Grup III baz yagi teknik özelliklerini saglayan baz yag olup, özelligi baz yagin karbon sayisi en az C18 olan dalli hidrokarbonlar içermesi ve agirlikça en az %90 doymus hidrokarbon içermesi, doymus hidrokarbonlarin parafinik ve naftenik bilesiklerden olusmasi ve FIMS analizine göre agirlikça %5- ve polinaften içermesi ve doymus hidrokarbonlarin agirlikça en az %50'sinin 3'ten fazla olmayan karbon sayisi araligi olan bir genisligine sahip olmasi ve D10 ve D9O damitma noktalarinda baz yagin damitma araliginin ASTM D 2887 yöntemine göre belirlenen sekilde 100 °C'den fazla olmamasidir ve baz yagdaki toplam karbon radyoaktif karbon içerigi bazinda en az %50 olmasidir.
  1. . Istem 1'e göre baz yag olup, özelligi baz yagin agirlikça en az %95 doymus hidrokarbon içermesidir.
  2. . Istem 1 veya 2'ye göre baz yag olup, özelligi baz yagin agirlikça en az %97 doymus hidrokarbon içermesidir.
  3. . Istem 1-3'ten herhangi birine göre baz yag olup, özelligi baz yagdaki toplam karbon radyoaktif karbon içerigi bazinda en az %90, tercihen %99'dan fazla olmasidir.
  4. . Istem 1-4'ten herhangi birine göre baz yag olup, özelligi D10 ve D9O damitma noktalarinda, baz yagin damitma araliginin ASTM D 2887 yöntemine göre belirlenen sekilde 70 °C'den, tercihen 50 °C'den fazla olmamasidir.
  5. . Istem 1-5'ten herhangi birine göre baz yag olup, özelligi doymus hidrokarbonlarin agirlikça %5-%15, tercihen agirlikça %5-%10 mononaften içermesidir.
  6. . Istem 1-6'dan herhangi birine göre baz yagin üretimine yönelik proses olup, özelligi prosesin bitkisel kati yaglar, bitkisel yaglar, bitkisel vakslar, hayvansal kati yaglar, hayvansal yaglar, hayvansal vakslar, kati balik yaglari, balik yaglari, balik vakslarindan olusan gruptan seçilen biyolojik kökenli bir besleme stogu ve a. bitkisel kati yaglar, bitkisel yaglar, bitkisel vakslar, hayvansal kati yaglar, hayvansal yaglar, hayvansal vakslar, kati balik yaglari, balik yaglari, balik vakslarindan hidroliz, asit transesterlestirmesi veya piroliz reaksiyonlari yoluyla elde edilen serbest yag asitleri veya yag asitleri ve b. bitkisel kati yaglar, bitkisel yaglar, bitkisel vakslar, hayvansal kati yaglar, hayvansal yaglar, hayvansal vakslar, kati balik yaglari, balik yaglari, balik vakslarindan transesterlestirme yoluyla elde edilen esterler ve c. alkollerin bitki, hayvan ve balik kökenli yag asitleriyle esterlestirilmesinden elde edilen yag asidi alkil esterleri ve cl. serbest yag asitleri, bitkisel kati yaglar, bitkisel yaglar, bitkisel vakslar, hayvansal kati yaglar, hayvansal yaglar, hayvansal vakslar, kati balik yaglari, balik yaglari, balik vakslarinin sabunlastirilmasi yoluyla elde edilen yag asidi metal tuzlari ve e. bitkisel kati yaglar, bitkisel yaglar, bitkisel vakslar, hayvansal kati yaglar, hayvansal yaglar, hayvansal vakslar, kati balik yaglari, balik yaglari, balik vakslarindan serbest yag asitlerinin veya yag asitlerinin indirgenme veya hidrojenasyon ürünleri olarak elde edilen alkoller ve aldehitler ve f. biyolojik kökenli vakslardan hidroliz, transesterlestirme ve piroliz yoluyla elde edilen yag alkolleri ve g. bitkisel kati yaglar, bitkisel yaglar, bitkisel vakslar, hayvansal kati yaglar, hayvansal yaglar, hayvansal vakslar, kati balik yaglari, balik yaglari, balik vakslarindan elde edilen yag asitlerinin anhidritleri ve h. atik ve geri dönüstürülmüs gida sinifi kati yaglar ve yaglar ve genetik mühendisligi yoluyla elde edilen kati yaglar, yaglar ve vakslar ve i. söz konusu malzemelerin karisimlari; kullanilarak ketonizasyon, hidrodeoksijenasyon ve izomerizasyon adimlarini içermesidir ve ketonizasyonun metal oksit katalizörü varliginda yürütülmesidir, burada metal oksit katalizörü 0-10 MPa basinci altinda ve 100 - 500 °C arasinda degisen sicaklikta Na, Mg, K, Ca, Sc, Cr, Mn, Fe, C0, Ni, Cu, Zn, Sr, Y, Zr, Mo, Rh,
  7. Cd, Sn, La, Pb, Bi veya nadir toprak metalinin oksitlerinden seçilir ve ketonizasyon ürünü hidrodeoksijenasyon katalizörü varliginda hidrodeoksijene edilir, hidrodeoksijenasyon katalizörü 0.1-20 MPa arasinda degisen bir hidrojen basinci altinda, 100 - 500 °C arasinda degisen sicaklikta, Pd, Pt, Ni, NiMo veya CoMo metallerini ve aktif karbon, alümin ve/veya silika destekleri içerir ve izomerizasyon adimi bir izomerizasyon katalizörü varliginda hidrodeoksijenasyon adimindan sonra yürütülür, izomerizasyon katalizörü 1-15 MPa arasinda degisen bir hidrojen basinci altinda, 200 - 400 °C arasinda degisen sicaklikta, bir moleküler elek ve bir Pd, Pt veya Ni metali içerir.
  8. 8. Istem 7'ye göre proses olup, özelligi bir hidrokarbonun veya hidrokarbonlarin bir karisiminin besleme stoguna ve/veya seyreltici olarak proses adimlarina katilmasidir.
  9. 9. Istem 7-8'den herhangi birine göre proses olup, özelligi ketonizasyonun 0.1-5 MPa arasinda degisen bir basinçta ve 100 - 400 °C arasinda degisen bir sicaklikta gerçeklestirilmesidir.
  10. 10.Istem 7-9'dan herhangi birine göre proses olup, özelligi metal oksitte katalizörün laterit, boksit, titanyum dioksit, silika ve/veya alüminyum oksit desteginde, tercihen silika ve/veya alümin destekte molibdenum, manganez, magnezyum, demir ve/veya kadmiyum oksitler olmasidir.
  11. 11.Istem 7-10'dan herhangi birine göre proses olup, özelligi metal oksitteki metalin desteksiz molibdenum, manganez ve/veya magnezyum olmasidir.
  12. 12.Istem 7-12'den herhangi birine göre proses olup, özelligi söz konusu hidrodeoksijenasyonun 1-15 MPa arasinda degisen bir hidrojen basincinda ve 150 - 400 °C arasinda degisen bir sicaklikta gerçeklestirilmesidir.
  13. 13.Istem 7'ye göre proses olup, özelligi hidroizomerizasyon adiminin katalizörünün bir destek içermesi, söz konusu destegin alümin ve/veya silika olmasidir.
  14. 14.I5tem 7-13'ten herhangi birine göre proses olup, özelligi yan ürün olarak bir dizel bileseni veya benzin üretilmesidir.
TR2018/09869T 2005-12-12 2006-12-12 Bir hidrokarbon bileşeninin üretimine yönelik proses. TR201809869T4 (tr)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US74903605P 2005-12-12 2005-12-12
FI20055666A FI128891B (fi) 2005-12-12 2005-12-12 Prosessi hiilivetykomponentin valmistamiseksi

Publications (1)

Publication Number Publication Date
TR201809869T4 true TR201809869T4 (tr) 2018-09-21

Family

ID=37806068

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
TR2018/09869T TR201809869T4 (tr) 2005-12-12 2006-12-12 Bir hidrokarbon bileşeninin üretimine yönelik proses.

Country Status (17)

Country Link
EP (4) EP2865733A1 (tr)
JP (1) JP5281409B2 (tr)
KR (1) KR101090930B1 (tr)
AU (1) AU2006325183B2 (tr)
BR (1) BRPI0619601B1 (tr)
CA (1) CA2639827C (tr)
DK (3) DK3461875T3 (tr)
ES (3) ES2676717T3 (tr)
FI (1) FI3461875T3 (tr)
HK (1) HK1125670A1 (tr)
HU (3) HUE064138T2 (tr)
IL (1) IL191723A (tr)
PL (3) PL3461875T3 (tr)
PT (3) PT3461875T (tr)
RU (1) RU2397198C2 (tr)
TR (1) TR201809869T4 (tr)
WO (1) WO2007068795A1 (tr)

Families Citing this family (68)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3550002A1 (en) * 2005-12-12 2019-10-09 Neste Oyj A branched hydrocarbon component
JP5538722B2 (ja) * 2005-12-12 2014-07-02 ネステ オイル オサケ ユキチュア ユルキネン ベースオイル
US7998339B2 (en) 2005-12-12 2011-08-16 Neste Oil Oyj Process for producing a hydrocarbon component
CN101360810B (zh) * 2005-12-12 2012-09-05 耐思特石油公司 生产支链烃组分的方法
CA2653528C (en) 2006-06-09 2015-02-03 Albemarle Netherlands B.V. Catalytic hydrodeoxygenation of an oxygenate feedstock
EP2097496B1 (en) 2006-12-01 2010-12-29 The North Carolina State University Process for conversion of biomass to fuel
WO2008124607A1 (en) 2007-04-06 2008-10-16 Syntroleum Corporation Process for co-producing jet fuel and lpg from renewable sources
FI119772B (fi) * 2007-06-11 2009-03-13 Neste Oil Oyj Prosessi haaroittuneiden hiilivetyjen valmistamiseksi
FI121308B (fi) * 2007-06-11 2010-09-30 Neste Oil Oyj Prosessi haaroittuneiden hiilivetyjen valmistamiseksi
US8058484B2 (en) 2007-08-24 2011-11-15 Syntroleum Corporation Flexible glycerol conversion process
US7999143B2 (en) * 2007-09-20 2011-08-16 Uop Llc Production of diesel fuel from renewable feedstocks with reduced hydrogen consumption
US8575409B2 (en) 2007-12-20 2013-11-05 Syntroleum Corporation Method for the removal of phosphorus
US8026401B2 (en) 2007-12-20 2011-09-27 Syntroleum Corporation Hydrodeoxygenation process
US20090300971A1 (en) 2008-06-04 2009-12-10 Ramin Abhari Biorenewable naphtha
US8581013B2 (en) 2008-06-04 2013-11-12 Syntroleum Corporation Biorenewable naphtha composition and methods of making same
US7968757B2 (en) 2008-08-21 2011-06-28 Syntroleum Corporation Hydrocracking process for biological feedstocks and hydrocarbons produced therefrom
US8231804B2 (en) 2008-12-10 2012-07-31 Syntroleum Corporation Even carbon number paraffin composition and method of manufacturing same
US8809604B2 (en) * 2009-10-12 2014-08-19 Phillips 66 Company Sugar alcohol split injection conversion
IT1396939B1 (it) * 2009-12-09 2012-12-20 Eni Spa Composizione idrocarburica utile come carburante o combustibile
EP2533895B1 (en) 2010-02-11 2024-07-17 Sk Innovation Co., Ltd. Method for producing hydrogenated biodiesel
US8394900B2 (en) 2010-03-18 2013-03-12 Syntroleum Corporation Profitable method for carbon capture and storage
KR101871496B1 (ko) * 2010-03-19 2018-06-28 에스케이이노베이션 주식회사 바이오 매스를 이용한 수송용 연료 및 윤활기유의 제조방법
WO2011115394A2 (ko) * 2010-03-19 2011-09-22 에스케이이노베이션 주식회사 바이오 매스를 이용한 수송용 연료 또는 윤활기유의 제조방법
US9028696B2 (en) 2010-07-26 2015-05-12 Sapphire Energy, Inc. Process for the recovery of oleaginous compounds from biomass
US8906236B2 (en) 2010-07-26 2014-12-09 Sapphire Energy, Inc. Process for the recovery of oleaginous compounds and nutrients from biomass
CN104087350A (zh) 2010-07-26 2014-10-08 蓝宝石能源公司 用于从生物质回收油质化合物的方法
US8366907B2 (en) 2010-08-02 2013-02-05 Battelle Memorial Institute Deoxygenation of fatty acids for preparation of hydrocarbons
KR101748442B1 (ko) 2010-10-21 2017-06-19 에스케이이노베이션 주식회사 바이오매스 혹은 유기성 폐기물로부터 탄화수소를 제조하는 방법
PL2635659T3 (pl) 2010-11-04 2023-07-10 Albemarle Europe Sprl. Hydrodeoksygenacja oleju z pirolizy w obecności dodanego alkoholu
FI2699652T3 (fi) * 2011-04-18 2023-06-06 Upm Kymmene Corp Menetelmä hiilivetyjen valmistamiseksi
EP2514803B1 (en) 2011-04-21 2017-02-01 Infineum International Limited Improvements in fuel oils
CN103055886B (zh) * 2011-10-21 2014-12-31 中国石油化工股份有限公司 一种加氢催化剂组合物的制备方法
CN103055887B (zh) * 2011-10-21 2014-12-31 中国石油化工股份有限公司 加氢处理催化剂组合物的制备方法
ES2579854T3 (es) * 2012-01-31 2016-08-17 Neste Oyj Un método para la producción de hidrocarburos aumentando la longitud de la cadena de hidrocarburo
JP2015110524A (ja) * 2012-03-29 2015-06-18 日清オイリオグループ株式会社 ワックス状組成物及びその製造方法
JP2015110523A (ja) * 2012-03-29 2015-06-18 日清オイリオグループ株式会社 ペースト状組成物及びその製造方法
US9221725B2 (en) 2012-07-18 2015-12-29 Exxonmobil Research And Engineering Company Production of lubricant base oils from biomass
WO2014099372A2 (en) * 2012-12-18 2014-06-26 Exxonmobil Research And Engineering Company Process for making lube base stocks from renewable feeds
US9328303B2 (en) 2013-03-13 2016-05-03 Reg Synthetic Fuels, Llc Reducing pressure drop buildup in bio-oil hydroprocessing reactors
US8969259B2 (en) 2013-04-05 2015-03-03 Reg Synthetic Fuels, Llc Bio-based synthetic fluids
EP3012310B8 (en) 2014-10-24 2018-11-14 Neste Oyj Method for ketonisation of biological material
RU2592849C2 (ru) * 2014-12-26 2016-07-27 Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт нефтехимического синтеза им. А.В. Топчиева Российской академии наук (ИНХС РАН) Катализатор и способ получения алифатических углеводородов из рапсового масла
EP3095838A1 (en) * 2015-05-20 2016-11-23 Total Marketing Services Process for the production of biodegradable hydrocarbon fluids
US10738258B2 (en) * 2017-03-24 2020-08-11 Exxonmobil Research And Engineering Company Method for improving engine fuel efficiency and energy efficiency
PL3642310T3 (pl) 2017-06-19 2024-06-24 Neste Oyj Sposób wytwarzania odnawialnego oleju bazowego, oleju napędowego i benzyny ciężkiej
EP3450517A1 (en) 2017-08-30 2019-03-06 Govi Wood composite objects
FI128062B (en) 2017-12-19 2019-08-30 Neste Oyj A process for the preparation of ketones for fuel and oil applications
EP3788122B1 (en) 2018-05-01 2023-09-27 Novvi LLC Hydrocarbon mixture exhibiting unique branching structure
FI128570B (en) 2018-12-31 2020-08-14 Neste Oyj Process for making renewable products
SG11202105999UA (en) 2018-12-31 2021-07-29 Neste Oyj Process for integrated production of renewable fuels and chemicals
WO2020141256A1 (en) 2018-12-31 2020-07-09 Neste Oyj Method for producing renewable base oil and renewable fuel components
FI129457B (en) 2018-12-31 2022-02-28 Neste Oyj Process for the catalytic production of propanol
CA3150741A1 (en) 2019-08-14 2021-02-18 Chevron U.S.A. Inc. Method for improving engine performance with renewable lubricant compositions
FI128952B (en) 2019-09-26 2021-03-31 Neste Oyj Preparation of renewable alkenes including metathesis
FI128954B (en) 2019-09-26 2021-03-31 Neste Oyj Preparation of renewable base oil including metathesis
WO2021094645A1 (en) * 2019-11-15 2021-05-20 Neste Oyj Production of paraffinic products
FI130917B1 (en) 2019-12-20 2024-05-28 Neste Oyj Flexible integrated production facility system and procedure
CN111979023A (zh) * 2020-08-19 2020-11-24 国家能源集团宁夏煤业有限责任公司 调和内燃机油及其制备方法和应用
FI20205840A1 (en) 2020-08-31 2022-03-01 Neste Oyj Octane-enhanced hydrocarbon intermediate composition
FI129379B (en) 2020-12-18 2022-01-14 Neste Oyj Alcohol production process
CN113355125A (zh) * 2021-06-11 2021-09-07 厦门大学 一种从废生物油脂选择性加氢制备长链烷烃的方法
AU2022303212A1 (en) * 2021-06-30 2024-01-04 Bp Corporation North America, Inc. Removal of organic chlorides from renewable feedstocks
US20230092322A1 (en) 2021-09-09 2023-03-23 Chevron U.S.A. Inc. Renewable Based E-Drive Fluids
US11866655B2 (en) 2022-02-15 2024-01-09 HollyFrontier LSP Brand Strategies LLC Method for creating white alkanes from non-petroleum renewable sources
FI130744B1 (fi) 2022-04-07 2024-02-26 Neste Oyj Menetelmä vetykäsittelykatalyytin deaktivoinnin vähentämiseksi
FI130743B1 (en) 2022-04-07 2024-02-26 Neste Oyj Process for the production of renewable hydrocarbons
WO2024076520A2 (en) * 2022-10-03 2024-04-11 Bioaccelergy Ventures Corporation Bio-based lubricant base stock and distillate range products and production methods
FI130997B1 (en) 2022-12-21 2024-07-22 Neste Oyj Catalyst composition with redox-active carrier for simultaneous removal of oxygen and nitrogen

Family Cites Families (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR579601A (fr) * 1923-06-28 1924-10-20 Procédé de fabrication de pétrole à partir d'huiles végétales et animales et de tous glycérides
IN143962B (tr) 1976-01-24 1978-03-04 Indian Space Res Org
JPH0694556B2 (ja) * 1987-08-26 1994-11-24 日本石油株式会社 食品加工機械用潤滑油組成物
JPH01149898A (ja) * 1987-12-07 1989-06-12 Nippon Oil Co Ltd トラクションドライブ用流体組成物
JPH01263193A (ja) * 1988-04-15 1989-10-19 Torai Assoc:Kk スクワランを原料とする潤滑油の製造方法
FR2661907B1 (fr) 1990-05-14 1994-04-15 Centre Coop Internale Recherc Ag Procede de condensation catalytique d'acides organiques et/ou de leurs derives et son application a la preparation de cetones, alcools, amines et amides.
DE4121117A1 (de) 1991-06-26 1993-01-07 Henkel Kgaa Verfahren zur herstellung von fettketonen
CA2149685C (en) * 1994-06-30 1999-09-14 Jacques Monnier Conversion of depitched tall oil to diesel fuel additive
EP0774451B2 (en) 1995-11-16 2002-09-11 Unichema Chemie B.V. Fatty acid isomerisation
FI100248B (fi) 1996-02-05 1997-10-31 Fortum Oil Oy Keskitisleen valmistus
ES2141458T3 (es) * 1996-11-19 2000-03-16 Krafft S A Composiciones de silicona endurecibles en presencia de agua o de la humedad del aire.
DE60205596T2 (de) * 2001-02-13 2006-05-24 Shell Internationale Research Maatschappij B.V. Schmierölzusammensetzung
AR032930A1 (es) * 2001-03-05 2003-12-03 Shell Int Research Procedimiento para preparar un aceite de base lubricante y gas oil
US7232935B2 (en) 2002-09-06 2007-06-19 Fortum Oyj Process for producing a hydrocarbon component of biological origin
US7045055B2 (en) * 2004-04-29 2006-05-16 Chevron U.S.A. Inc. Method of operating a wormgear drive at high energy efficiency
JP5538722B2 (ja) * 2005-12-12 2014-07-02 ネステ オイル オサケ ユキチュア ユルキネン ベースオイル
CN101360810B (zh) * 2005-12-12 2012-09-05 耐思特石油公司 生产支链烃组分的方法
EP3550002A1 (en) * 2005-12-12 2019-10-09 Neste Oyj A branched hydrocarbon component

Also Published As

Publication number Publication date
HUE064138T2 (hu) 2024-02-28
EP3461875A1 (en) 2019-04-03
CA2639827C (en) 2014-04-08
PL3461875T3 (pl) 2024-02-12
EP2270118A1 (en) 2011-01-05
DK3461875T3 (da) 2023-12-04
PL2270118T3 (pl) 2020-02-28
RU2008128483A (ru) 2010-01-20
ES2754820T3 (es) 2020-04-20
EP1963461B1 (en) 2018-05-30
PL1963461T3 (pl) 2018-10-31
ES2676717T3 (es) 2018-07-24
IL191723A (en) 2013-02-28
HK1125670A1 (en) 2009-08-14
BRPI0619601A2 (pt) 2011-10-11
PT1963461T (pt) 2018-07-16
EP2865733A1 (en) 2015-04-29
JP5281409B2 (ja) 2013-09-04
IL191723A0 (en) 2008-12-29
WO2007068795A1 (en) 2007-06-21
EP3461875B1 (en) 2023-08-23
FI3461875T3 (fi) 2023-11-20
ES2959938T3 (es) 2024-02-29
HUE046073T2 (hu) 2020-01-28
BRPI0619601B1 (pt) 2016-09-27
HUE039024T2 (hu) 2018-12-28
AU2006325183B2 (en) 2010-12-16
DK2270118T3 (da) 2019-11-18
EP2270118B1 (en) 2019-08-14
KR101090930B1 (ko) 2011-12-08
AU2006325183A1 (en) 2007-06-21
RU2397198C2 (ru) 2010-08-20
JP2009518530A (ja) 2009-05-07
DK1963461T3 (en) 2018-08-13
KR20080081033A (ko) 2008-09-05
PT2270118T (pt) 2019-11-22
CA2639827A1 (en) 2007-06-21
PT3461875T (pt) 2023-11-22
EP1963461A1 (en) 2008-09-03

Similar Documents

Publication Publication Date Title
TR201809869T4 (tr) Bir hidrokarbon bileşeninin üretimine yönelik proses.
US7967973B2 (en) Process for producing a hydrocarbon component
JP5538722B2 (ja) ベースオイル
JP5281410B2 (ja) 分岐した炭化水素成分の製造方法
US8053614B2 (en) Base oil
JP5147714B2 (ja) 分岐した炭化水素成分の製造方法
KR20100036308A (ko) 측쇄 탄화수소를 제조하기 위한 방법
FI128891B (fi) Prosessi hiilivetykomponentin valmistamiseksi
BRPI0619604A2 (pt) óleo-base
MX2008007300A (en) Base oil