SU900796A3

SU900796A3 - Способ получени литого издели

Info

Publication number: SU900796A3
Application number: SU742029567A
Authority: SU
Inventors: Осима Акира; Обе Кацунори; Камеда Нобуо
Original assignee: Мицубиси Рэйон Ко., Лтд. (Фирма)
Priority date: 1974-04-30
Filing date: 1974-05-08
Publication date: 1982-01-23
Also published as: NL165098C; DE2422378B2; US3978178A; JPS5653488B2; NL165098B; NL7406173A; IT1017589B; JPS50140567A; DE2422378C3; DE2422378A1

Description

Изобретение относитс к изготовлению из синтетических смол литых изделий, обладающих улу1«1енной стойкостью к поверхностному истиранию.

Известен способ дл придани из- g носостойкости поверхности литых изделий из синтетической смо/ш. Дииетилакрилат диэтилен- или триэтиленгликол или алкандиола с числом атомов 3-6, т.е. соединение, способ- |ф ное к сшиванию и имеющее две метакрилоилоксигруппы в молекуле,отлагаетс в виде пленки на внутреннюю поверхность литейной формы и после этого в форму загружаетс низший ал- }5 килэфир метакриловой кислоты и при одновременной полимеризации диметилакрилата пленки и низшего апкилэфира метакриловой кислоты образуетс литое изделие из полимеризованного JJQ метакрилата, имеющее поверхность из сшитого диметилакрилата с улучшенной износостойкостью 1 .

Известен также способ получени литого издели , по которому виутрен- 35

н поверхность формы сперва покрываетс соединением, способным к сшиванию и имеющим две акрипокси- или метакрилоксигруппы в молекуле, а затем полностью полимеризуетс , покрываетс пленкой из высокополимера, не имеющего сродства к нему и плотно пристающей, после чего в форму загружаетс «ономерный материал дл образовани полимерного издели и полимеризуетс с поспедукщим удалением из формы литого издели .

Соединение, имеюцее две акрилоксиипи нетакрилоксигруппы превращаетс в пленку равномерной толщины, покрывающую всю поверхность формы, и следовательно , может быть получено литое изделие, лучшее по износостойкости и оптическим свойствам 2 .

Пленка с улучшенной износостойкостью на внутренней поверхности формы , полученна полимеризацией мономерного материала, способного к сшиванию и имеющего, по крайней мере, две акрилокси- или метакрилоксигруппы в молекуле, имеет поверхностную гладкость и равномерность толщины; такую степень отверждени , чтобы пленка была не способна раствор тьс или набухать в мономерном материале дл образовани изделий, при контакте с ним, такую способность приставать или отдел тьс от внутренней поверхности формы, что пленка достаточно прочно пристает к внутренней поверхности формы во врем полимеризации мономерного материала дл издели при контакте с ним, но легко отдел етс от внутренней поверхности формы после окончани полимеризации мономерного материала в полимерное изделие.

Износостойкий поверхностный полимерный слой с указанными характеристиками может быть получен, если материал дл образовани пленки выбираетс подход щим образом и полимеризаци материала проводитс , когда материал на поверхности формы покрываетс покровной полимерной пленкой, прочно приставшей к нанесенному материалу . Однако адгези между поверхностью формы и износостойким полимерным слоем, образованным из нанесенного материала, и адгези между этим полимерным слоем и покрывающей пленкой должна быть настолько малой, что покрывающа пленка способна легко отдел тьс от полимерного сло и этот полимерный слой легко отдел етс от формы. Кроме того, адгези между поверхностью формы и износостойким полимерным слоем должна быть сильнее, чем между полимерным слоем и покрывающей пленкой. Однако эти требовани не всегда удовлетвор ютс т.е., когда покрывающа пленка отдел етс от износостойкого полимерного сло после его отверждени , отвержденный полимерный слой иногда нежелательно отдел етс от поверхности формы, даже если покрывающа пленка подход щим образом выбрана из неимеющих сродства с износостойким материалом, так как сила адгезии между полимерным слоем, образованным из нанесенного материала и покрывающей пленкой, обычно увеличиваетс с увеличением степени отверждени нанесенного материала, и причем силы адгезии сильно завис т от температуры , при которой покрывающа пленка отдел етс от отвержденного сло ,а

также от загр знений присутствующих на поверхности формы и степени высушивани поверхности формы.

В случае, когда отверждение материала , образующего износостойкий полимерный слой, проводитс непрерывным образом и полимерна пленка используетс как покрытие, все средства дл раст гивани полимерной

пленки и дл транспортировки формы, покрытой материалом, образующим поли-мерный слой, требуют увеличени , так как период времени, в течение которого нанесенный материал, образующий полимерный слой, отверждаетс , вл етс продолжительным.

Таким образом, согласно известным способам получают литые издели недостаточной износостойкости и с

0 недостаточной хорошей поверхностью.

Цель изобретени - повышение износостойкости литого издели и улучшение его внешнего вида.

Эта цель достигаетс тем, что провод т полимеризацию мономерного сло под действием облучени в присутствии фотосенсибилизатора до конверсии, равной по крайней мере, iOI, удал ют покрывную полимерную пленку и провод т дополимеризацию полученного продукта до конверсии, по крайней мере, 951.

Способ получени литого издели из синтетической смолы, имеющего износостойкий полимерный поверхностный слой, составл ющий одно целое с изделием осуществл етс следующим образом.

Наноситс на всю или часть внутренней поверхности литейной формы

ЖИДКИЙ полимеризующиис материал, выбранный из группы, включающей соединение , имеющее не менее двух акрилокси- (CKj-G -COO) и/или метакрилокси- ((CH..)-СОО)-групп в молекуле и имеющее молекул рный вес не менее 150, смесь, состо щую, по крайней мере, из 30 вес. % этого соединени и не более 70 вес. I, по крайней мере другого сополимеризующегос моноэтилового ненасыщенного соединени , и частично полимеризоаанный продукт этого соединени или этой смеси. Осуществл ют полимеризацию полимеризующегос материала в такой степени, что полимеризованный материал не раствор етс или не набухает в мономере, превращаемом а полимерное изделие, образу износостойкий полимерный слой на внутренней поверхности литейной формы. Привод т загрузку смеси мономера ил издели инициатора полимеризации в форму и затем полимеризацию мономера , а затем освобождение литого из дели по окончании полимеризации. ПолимериЗиЦи проходит в две ста дии. В первой стадии полимеризующийс материал полимеризуетс в то врем , как покрываетс плотно приставшей покровной пленкой, имекчцей к нему слабое сродство или не имеющей его, до достижени содержани гел 0 - 95%. На второй стадии полимеризаци продолжаетс в отсутствии покрывающей пленки до тех пор, пока содержание гел не увеличиваетс на 0,5-60°4 до 901. На первой стадии полимеризаци проводитс до содержани гел 0 95 вес. , предпочтительнее 60 90 вес, %, который остаетс нераст воримым при экстракции ацетоном при 50°С и определ етс путем погружени пленки полимеризованного материала в ацетон при 50С и сушки пленки в вакууме при 50°С. Подход щее содерж ние гел измен етс в зависимости от данного полимеризующегос или полиме зованного материала. Когда содержание гел достигает предпочтительной величины, покрывающа полимерна пленка, плотно приставша к полимеризованному материалу, легко отдел етс от полимеризованного материала без нежелательного отделени полимеризованного материала от поверхности формы. На второй стадии полимеризаци проводитс до тех пор, пока полимери зованный материал оказываетс неспособным набухать или раствор тьс в мономере полимерного издели . Содержание гел по окончании второй стадии обычно не менее 90%, предпочтительнее не менее 95%. Подход щее содержание гел измен етс в зависимос ти от полимеризующегос материала, инициатора полимеризации, его количества и толщины полимеризованного материала. Если содержание гел по окончании первой стадии полимеризации большое, увеличение содержани гел на второй стадии полимеризации может быть мини мальным. Если содержание гел по окончании первой стадии полииериза96« ции малое, увеличение содержани rS л на второй стадии должно быть большим , так что конечное содержание гел не менее 90%. Увеличение содержани гел на второй стадии полимеризации находитс в пределах 0,5-60%, предпочтительно 1,. Если содержание гел по окончании первой стадии полимеризации ниже 40%, трудно увеличить содержание гел до желаемого уровн на второй стадии полимеризации. Если содержание гел по окончании первой стадии полимеризации около 95%, полимеризованный материал имеет нежелательную тенденцию отдел тьс от поверхности формы, когда покрывающа пленка отдел етс от полимеризованного материала . Кажда часть линейной формы имеет одну поверхность, на которой образован износостойкий слой полимеризоваиного материала, и эти части собирают-, с , образу литейную форму. Форма наполн етс смесью, состо щей из мономера дл получени полимерного издели и инициатора полимеризации. Затем форма закрываетс и осуществл етс полимеризаци . По окончании полимеризации масти формы удал ютс с литого издели . Износостойкий полимерный слой, образованный на одной поверхности частей формы, полностью переходит на литое изделие, вынимаемое из формы. Таким образом, возможно получение из синтетических полимеров литых изделий, в которых износостойкий полимерный поверхностный слой составл ет одно целое с изделием . Адгези между износостойким полимерным поверхностным слоем и литым полимерным изделием предлагаемого изобретени много сильнее, чем адгези в литом изделии, полученном по способу, при котором износостойкий полимерный поверхностный слой образуетс путем полимеризации мономерного материала, когда мономерный материал покрывают пленкой, плотно пристаэшей к нему во врем хода полимеризации . Причина этого заключаетс в том, что износостойкий поверхностный слой, образованный двухступенчатой полимеризацией предлагаемому способу , достаточно твердый, чтобы не набухать или не раствор тьс в мономере дл издели , и часть, близка к поверхности износостойкого полимерного поверхностного сло , недостато но полимеризована, т.е. находитс 8 состо нии, обладающем высоким сродством к мономеру дл издели . 1олщина сло полимеризованного материала находитс в пределах 0,00 0,5 мм, предпочтительнее 0,,01 и более предпочтительно О , ,05 м Если слой очень тонкий, при сильно абразивном действии он может соскре батьс с издели . Кроме того, трудно получить равномерный слой полимеризованного материала. Когда толщ на превышает верхний предел, объем полимеризующегос материала износостойкого сло внезапно уменьшаетс во врем гюлимеризации и получаетс оптически искаженным продукт с трещинами по поверхности. Полимеризаци осуществл етс путем нагревани мономерной смеси,содержащей термически разлагающийс инициатор полимеризации, или путем облучени ультрафиолетовым светом мономерной смесью, содержащей фотосенсибилизатор или гамма-лучами, ил другим ионизирующим излучением. Услови полимеризации сильно завис т от полимеризуемого соединени и ини циатора полимеризации и количества его. Продолжительность полимеризаци приблизительно така же как в случа когда полимеризаци проводитс а од ну стадию. Предпочтительными методами полимеризации вл ютс : , а) осуществление полимеризации , путем облучени ультрафиолетовыми лучами, когда полимеризуемый материал покрываетс пленкой органического высокополимера на первой стади полимеризации и на второй стадии от сутствует пленка полимера; б) осуществление первой полимери зации путем нагревани мономерной смеси, когда мономерна смесь покры ваетс пленкой органического высоко полимера или металлической пленкой, и осуществление второй полимеризации путем облучени ультрафиолетовы ми лучами в отсутствии полимерной или металлической пленки. Покрывающа пленка должна быть из материала, имеющего слабое сродство или не имеющего его к полимеризуемому материалу, образующему износостойкий поверхностный слой. Такой материал может быть выбран из органических высокополимероа, металлов или неорганических материалов , например стекла. Покрывающа пленка должна иметь гладкую поверхность и иметь форму листка или плиты. Толщина пленки или плиты зависит от проницаемости дл кислорода, жесткости и условий полимеризации. Покрывающий материал должен выбиратьс , в частности, в зависимости от метода полимеризации. Например, материал, способный пропускать ультрафиолетовые лучи, пригоден дл метода полимеризации ультрафиолетовыми лучами, а теплостойкий материал пригоден дл полимеризации нагреванием. Покрывающий материал может быть в виде цилиндра или валка большого диаметра, если полимеризаци материала поверхностного сло проводитс непрерывным образом и заканчиваетс в короткое врем . Наиболее предпочтительными вл ютс пленки из органического высокополимера . Пленки могут быть, например , из поливинилового спирта и его ацетилированного продукта, из целлофана или регенерированной целлюлозы, водопрочного целлофана или водопрочной целлюлозы, полиэтилена, полипропилена , поливинилхлорида, поливинилиденхлорида , политетрафторэтилена, полиамида и полиэфира. Полипропиленова пленка из них имеет тенденцию сильно приставать к износостойкому полимерному слою, если полимерный слой достаточно отвержден полимеризацией ультрафиолетовыми лучами, и поэтому пригодна дл двухстадийной полимеризации предлагаемого из Оретени . Части литейной формы, на некоторые наноситс и полимеризуетс материал, обычно вл ютс плитами, сделанными, например, из неорганического стекла, нержавеющей стали или плакированного хромоникелем металла и алюмини . Жидкий полимеризуемый материал, превращаемый в износостойкий поверхностный слой двухстадийной полимеризацией предлагаемого изобретени , вл етс соединением, имеющим не менее двух акрилокси- и/или метакрилокси групп в молекуле, и эти группы предпочтительнее св заны с алифатическим углеводородным остатком или его производным, например алифатическими углеводородными группами св занными, по крайней мере, одной эфирной св зью и имеющими молекул ный вес не менее 150Полимеризующимс материалом может быть смесь, состо ща из такого соединени и других сополимеризуемых мономеров. Смесь должна содержа указанное соединение в количестве не менее 30 ьес. %, так как, если его меньше трудно получить поверхностный износостойкий слой, достаточно твердый, чтобы он не набухал или не раствор лс в мономере дл издели , и что часто приводит к издели м с линейными трещинами на поверхности и посредственной износостойкости . Полимеризующимс соединением также может быть частично полимеризованный продукт указанного соединени . Предпочтительными соединени ми вл ютс соединени , .полученные из многоатомного спирта и акриловой или метакриловой кислоты, или их функциональные производные, или те соединени ,которые получают из многоатомного спирта, поликарбоновой кислоты и акриловой или метакриловой кислоты, и их функциональные производные. Предпочтительными многоатомными спиртами, примен емыми дл получени указанных соединений, вл ютс , нап ример, этиленгликоль, диэтиленгликоль , триэтиленгликоль, тетраэтилен гликоль, полиэтиленгликоль, имеющий средний молекул рный вес 300-1000, пропиленгликоль, дипропиленгликоль 1,3-пропандиол 1,3-бутандиол| 2,3-бутандиол , 1,-бутандиол, 1,5-пентадиол; 1,6-гександиал, неопентилгликоль; С2,2-ди-метил-1,3 пропандиол )-2-этил-1,3 гександиол; 2,2 -тиодтиэтанол; 1 ,-циклогександиметанол; 1,1,1-триметилолпропан;пентаглицерол (1,1,1-триметилол-этанj; глицерин-1,2,4-бутантриол; 1,2,6--гексантриол; пентаэритрол(2,2бисгидроксиметил-1 ,3-пропандол), дигли церин и дипентаэритритол. Предпочтительными соединени ми, получаемыми из указанных многоатомных спиртов и акриловой или метакри ловой кислоты или их производного, вл ютс имеющие алифатический угле водородный остаток не более чем с 20 атомами углерода. Они включают, например, диэтиленгликоль диакрилат диэтиленгликоль ,диметакрилат, -триэтиленгликоль диакрилат, триэтиленгликоль диметакрилат, тетраэтиленгликоль диакрилат, тетраэтиленгликоль диметакрилат, 1,4-бутаднол диакрилат, 1,4-бутандиал диметакрилат, 1,6-гександиол диакрилат, 1,6-гександиол диметакрилат , триметилолпропан триакрилат и пентаглицерол триакрилат. Соединени , которые получают из многоатомного спирта, поликарбоновой кислоты и акриловой или метакриловой кислоты обладают эквимолекул рными 1 оличествами-гидроксильных групп из многоатомного спирта и карбоксильных групп из лоликарбоновой кислоты и акриловой или метакриловой кислоты. Из них предпочтительными соединени ми вл ютс соединени , полученные реакцией гликол формулы HO-Rj-OH (1) или его производного, дикарбоновой кислоты формулы РЮОС-Н -СООН (2) и акриловой или метакриловой кислоты или ее хлорида или эфира (3) с молекул рным отношением (1) : (2) : : (3) (п-И) :п(п+2) -2,2 и представл емые формулой CH,C-C-O R -O-C-R,-C-O}R,-O-C-C CH,, о о о о где RJ - водород или метильна группа: RJ - остаток алифатического углеводорода с числом атомов углерода 2-20 или его производное; R, - остаток насыщенного алифатического углеводорода или ароматического углеводорода, имеющий 2-20 атомов углерода или его производное; п - целое число 1-5. Поедпочтительные гликоли формулы (1) включают двухатомные спирты из перечисленных многоатомных спиртов. Предпочтительные соединени формулы (2)включают, например, алифатические дикарбоновые кислоты ( нтарна , адипинова и себацинова ) алициклические дикарбоновые кислоты (тетрагидрофталева и 3,6-эндометилентетрагидрофталева ) ароматические кисоты (фталева , изофталева и тереталева ),и их хлориды, ангидриды и сложные эфиры. Когда рассто ние между акрилоксили метакрилоксигруппами слишком короткое , получаетс хрупкий износотойкий полимерный слой, который рекиси и азосоединени ). К ним относ тс , например, азобисизобутиронитрил , азобисдиметилвалеронитрил, азобисциклогексанонитрил, перекись бензола, перекись лаурила, перекись 2,-дихлорбензоила, изопропилпероксидикарбонзт , перекись изобутила и перекись ацетилциклогексилсульфон ла. Могут также примен тьс редкокатализаторы (комбинаци перекиси и амина). При необходимости в мономер ввод тс добавки, например, стабилизат ры, замедлители горени , пластифика торы, агенты регулирующие молекул р ный вес, наполнители, красители и пигменты, Обе стадии полимеризации дл получени износостойкого поверхностно го сло и дл отливки издели могут проводитьс периодически или непрерывно . Можно также одну из стадий полумени поверхностного сло или otливки издели производить непрерывно , а другую - периодически. Пример 1. 100 вес.,ч. триметилолэтантриакрилата были смешаны с 1 вес. ч. этилового эфира бензоина и нанесены на поверхность закаленной стекл нной плиты,имеющей пло щадь около Й20 X 1170 мм и толщину 10 мм. Нанесенный слой покрыт полипропиленовой пленкой, толщиной 0,02 мм, и пленка раст нута в продольном и поперечном направлении. Полипропиленова пленка прижимаетс роликом так, что между пленкой и стеклом нет воздушных пузырьков и толщина нанесенного сло около 0,02 мм. Нанесенный слой подвергнут первой полимеризации в услови х, указанных в табл. 1. Нанесенный слой после отслоени полипропиленовой пленки облучен в течение 30 мин ртутной лампой высокого давлени и отвержден до содержани гел . Приготовленные две стекл нные плиты став тс друг против друга сторонами, покрытыми сло ми из политриметилолэтантриакрилата , и пространство между плитами уплотн етс м гкой поливинилхлоридной прокладко по периферии стекл нных плит и наполн етс сиропом частично полимери зованного метилметакрилата, содержа щим 0,051 азобисизобутиронитрила (АИВН). 9 Интервал между плитами 3 мм. После этого полимеризационную чейку нагревают при 60°С 6 ч и затем k2 ч при 120°С дл завершени полимеризации . По охлаждении плита из метилметакрилата освобождаетс из стекл нных плит. Слои из политриметилолтриакрилата, полученные в опыте 1 (табл. 1) отдел ютс от стекл нных плит,т.е. они прочно пристают к литой метилметакрилатной плите. Эта плита имеет хорошие поверхности, свободные от неровностей и оптического искажени . Литые метилметакрилатные плиты опыта 2 и 3 имеют части поверхности, на которых отвержденный политриметилол триакрилатный слой отсутствует. Литые плиты трудно отделить от стекл нных плит. Когда полимерный слой полимеризовали ртутной лампой высокого давлени до содержани гел менее 90%, получалось изделие со много худшей износостойкостью и оптически искаженными поверхност ми. Пример 2. Осуществл етс аналогично примеру 1, за исключением того, что примен лась смесь из 60 вес. ч. 1,6-гександиолдиакрила, kQ вес. ч. пентаэритритол тетоакрилата , 1,5 части изопропилового эфира бензоила и 0,01 части тинувина П(торговое название 2-(2-гидрокси-5 метилфенил )-бензотриазола фирмы Циба-Гейги) , ультрафиолетовый абсорбер в качестве материала дл полимерного сло и дл покрыти примен лась полиэфирна пленка толщиной 0,012 мм. Толщина сло полимера была приблизительно равна 0,015 мм. Полученные результаты показаны в табл. 2. Полимерный слой опыта облучен ртутной лампой высокого давлени в течение 24 с в отсутствие покрывающей пленки, и полимеризован далее до содержани гел 96%. Получена лита плита с хорошими поверхност ми, свободными от неровностей и оптического искажени . Примеры . Процедура осуществл етс аналогично примеру 1. Услови указаны в табл. 3П р и м е р 7. Аналогично примеру 1 покровный слой из триметилоленантриакрилата подвергают первой стадии полимеризации, причем период имеет тенденцию отдел тьс от повер ности формы перед отливкой и получа ющеес изделие имеет тенденцию растрескиватьс на поверхности. Когда рассто ние между акрилокси- или мет акрилокси группами большое, получающийс износостойкий слой обладает хорошей рист жимостью, но плохой износостойкостью и стойкостью к растворител м . Поэтому полимеризуемый материал должен выбиратьс так, что бы среднее рассто ние между акрилок си- или метакрилокси группами было умеренное, в зависимости от условий полимеризации, размера литого издели , желаемого баланса износостойкостью и перерабатываемостью полимерного издели . Соединение, содержащее акрилоксигруппы , обычно предпочтительно содержит метакрилоксигруппы, так как в этом случае соединение обладает меньшей скоростью полимеризации и конверсии и его полимер несколько более хрупкий. Кроме того, поверхностный слой, полученный из последнего соединени , склонен к об разованию трещин, хот в меньшей степени, и обладает худшей атмосферостойкостью . Сополимеризукнцимис мономерами, которые могут примен тьс в дополнение акрилокси или метакрилокси соединению, вл ютс моноэтиленовоненасыщенные соединени (акрилова кислота или ее эфир, метакрилова кислота или ее эфир, акрилони рил, метакрилонитрил и стирол . Эти срполимеризующиес мономеры примен ютс с целью снижени в зкости по лимеризующегос материала, когда он высоков зкий, дл его растворени , когда он твердый, и дл придани желаемых физических свойств получаемому полимеру. Полимеризующийс материал может быть полимеризован, например, путем нагревани реакционной смеси, содер жащей термически разлагающиес инициатор , или путем облучени ультрафиолетовыми лучами смеси, содержащей фотосенсибилизатор или гамма-лучами или другим ионизирующим облучением. Термически разлагающиес инициаторы полимеризации включают известные своб ные радикальные инициаторы полимериз ции ,например,маслорастворимые переки азосоединени . Предпочитаютс фотосенсибилизаторы , способные активировать Полимеризующийс материал при длине волн 000 А и они обычно включают карбонильные соеди 1ени . Предпочтительные инициаторы обнаруживают увеличенную активность свободно радикальной полимеризации и включают , например, азобисизобутиронитрил , перекись бензоила, перекись лаурила и бензоин и его алкилэфир,причем алкильна группа имеет не более атомов углерода. Эти инициаторы могут примен тьс в отдельности или в комбинации. Количество инициатора составл ет не более 5%, предпочтительнее не более 3% и более предпочтительно не более 2%, счита на вес полимеризующегос материала. В случае , когда примен етс инициатор, обладающий очень слабой активностью дл радикальной полимеризации, получающийс полимер имеет плохую износо- стойкость, обуславливаемую пластифицирующим действием неизрасходованного инициатора или его остатка, или трудно достичь желаемой степени полимеризации . В качестве источника облучени ультрафиолетовыми лучами может использоватьс флуоресцентна , ртутна , дугова и ксенонова лампы. Мономеры, примен емые дл получени полимерных литых изделий, включают , например, низшие алкилэфиры метакриловой кислоты (метилметакрилат , стирол, акрилонитрил и метакрилонитрил ). Эти мономеры могут примен тьс в отдельности или в смеси друг с другом или с другими сополимеризующимис и отливающимис мономерами или с частично полимеризованными продуктами. Такие сомономеры включают, например, акриловую и метакриловую кислоты. Литое изделие предлагаемого изобретени может быть также получено из ненасыщенных полиэфирных смол, получаемых конденсацией , например, фталевой или малеиновой кислоты и этиленгликол или пропиленгликол . Наиболее предпочтительным вл етс метилметакрилат, мономерна смесь, содержаща метилметакрилат в количестве не менее 50 по весу, и частично полимеризованный продукт его. В качестве инициатора полимеризации дл мономера могут обычно примен тьс известные свободно радикальные инициаторы (маслорастворимые пе-, ультрафиолетового облучени продолжаетс 9 с. В полученном слое триметил олетантриакрилата содержание гел составл ет 3%. Покровный слой после отслаивани полипропиленовой пленки в течение 100с подвергают облучению с помощью ртутной лампы под высоким давлением благодар чему покровный слой затвердевает до содержани гел 98,1. Использу два листа стекла с пок ровным слоем, отливают синтетическу пластину из метилметакрилата. Слои из политриметилолетантриакр рилата полностью ослоились от стекл нной пластины, т.е. они рочно сцепились с синтетической отлитой пластиной из метилметакрилата.Синтетическа отлита пластина из метилметакрилата имеет хорошие поверх ности, свободные от неровностей и оптического искажени . П р и м е р 8. 80 вес. ч. 1,6 -гексаедиольдиакрилата и 20 вес. ч. метилметакрилата смешивают с 2,5 вес. бензойного этилового эфира и все это помещают и нанос т на одну поверхность закаленного стекл нного листа аналогично примеру 1. Покровный слой покрывают полиэфирной плен- JQ

кой толщиной 0,012 мм, при ее раст жении , как в продольном, так и в поперечном направлени х. Полиэфирную пленку прижимают роликом, так что между пленкой и стекл нной пластиной нет никаких воздушных пузырьков, а толщину покровного сло делают приблизительно 0,001 мм. Покровный слой повергают первой полимеризации при услови х, сходных с услови ми в опыте 1 примера 1, где период ультрафиолетового облучени составл ет 35с Содержание гел в полимеризованном покровном слое 921,

Покровный слой, после отслаивани от полиэфирной пленки, в течение 40 с облучают ртутной лампой под высоким давлением, благодар чему покровный слой затвердевает до содержани гел 99°.

Использу два стекл нных листа имеющих полимеризоаанный покровный слой, по методике примера 1 отливают пластину из синтетической смолы метилметакрилата. Пластина имеет те же характеристики, что и пластина , полученна в опыте 1 примера 1.

свойствам отлитой пластины,полученной а примере 1.

Метод полимеризации, при котором полимеризующийс материал полимеризуетс покрытым, например, пленкой из органического высокополимера имеет следующие преимущества. Вопервых , полимеризаци происходит с увеличенной скоростью, аналогично как в случае, когда полимеризаци осуществл етс в атмосфере инертного газа. Во-вторых, покрывающа пленка преп тствует полимеризующемус материалу , растекающемус по поверхности формы, собиратьс а шарики сразу после покрыти или во врем полимеризации . В виду этих двух преимуществ этот метод полимеризации особенно пригоден дл производства больших литых изделий. В третьих,не требуетс добавлени агента, способствующего растеканию и поэтому нет дефектов происход щих от этого добавлени . В четвертых, даже в случае, если полимеризующийс материал содержит летучее соединение, нет затруднений , вызываемых испарением соединени . Пример 9. 100 вес. ч. триметиолпропантриакрилата смешивают с 1 вес. ч. бензойного этилового эфира , помещают и раст гивают на поверхности закаленного стекл нного листа, аналогично примеру 1. Покровный слой покрывают полипропиленовой пленкой толщиной 0,012 мм при раст жении пленки как в продольном, так и поперечном направлени х. Полиэфирную пленку прижимают роликом, так что между пленкой и стекл нной пластиной нет никаких воздушных пузырьков, а толщина покровного сло доводитс приблизительно до 0,5 мм. Покровный слой подвергают первой полимеризации аналогично примеру 1. Содержание гел в полимеризованном покровном слое , Покровный слой после отслаивани полипропиленовой пленки в течение 30 с подвергают облучению с помощью ртутной лампы высокого давлени , благодар чему покровный слой затвердевает до содержани гел 99%. Примен листы стекла, имеющие полимеризованный покровный слой, аналогично примеру 1 отливают пластину из метилметакрилатной смолы. Пластина имеет свойства, подобные

17

18

900796 Таблица 1

30

79 Химические лампы

88,5 1500 мм, располо120

91 тервалы 130 мм.

98 Три ртутные дуго30

римечание

30

60

120

108 Вт, длиной

1/10 1/10 женные через ин1/3 Рассто ние облучени 150 мм

Полносвые лампы кВт тью от1480 мм через индел лась тервалы OQ мм. Рассто ние облучени 200 мм

1/ FLPI20EH. ВА-37/АС фирмы Мацумита Электрик К ,

2/ L/3 фирмы Токие Шибаура Электрик к.

3/ Лева колонка - приблизительное число нижниполимерных слоев отделившихс от стекла, когда полимерна пленка отслаивалась от полимерного сло (общее число образцов 100) и права колонка указывает отношение отделившейс площади ко всей площади нижнего полимерного сло .

Таблица 2

/10

1/10-1/5 Более 1/3

19

Тетраэтиленгликольдиметилакрилат

Бис (этиленгликоль)(талатдиметакрилат

Бутиловый эфир бензоина 95

Claims

Формула изобретени

Способ полумени литого издели путем нанесени на внутреннюю поверхность литейной формы сло из ненасыщенного мономерного соединени , содержащего по крайней мере, две (мет) акрилоилоксигруппы или его смеси с другими ненасыщенными соединени ми покрыти сло полимерной пленкой, полимеризации сло из мономерного соединени до образовани полимерного износостойкого сло , загрузки в форму алкилметакрилата или его смеси с моноэтиленненасыщенным сое900796

7.0 Таблица 3

36

80

0,025 20 Полиэфир

81

36

1000,012 30

1,5 0,007 Полиэфир

динением, или частично полимеризованных алкилметакрилата или смеси с моноэтиленненасыщенным соединением, полимеризации их в присутствии ини циаторов свободно-радикальной полимеризации , удалени литого издели из формы, отличающийс тем, что, с целью повышени износостойкости литого издели и улучшени его внешнего вида, провод т полимеризацию мономерного сло под действием облучени в присутствии фотосенсибилизатора до конверсии, равной , по крайней мере, 401, удал ют покрывную полимерную пленку и про2190079622

вод т деполимеризацию полученного . Патент США If 299775 i

продукта до конверсии, по крайнейкп. 9-252, опублик. 1965мере , 95%.

Источники информации,
2. Патент СШАIf ,

прин тые во внимание при экспертизе s кл. , опублик. 1970 (прототио),