SU876638A1 - Способ получени ароматических азометинов - Google Patents

Способ получени ароматических азометинов Download PDF

Info

Publication number
SU876638A1
SU876638A1 SU802864036A SU2864036A SU876638A1 SU 876638 A1 SU876638 A1 SU 876638A1 SU 802864036 A SU802864036 A SU 802864036A SU 2864036 A SU2864036 A SU 2864036A SU 876638 A1 SU876638 A1 SU 876638A1
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
mol
toluene
methyl
aniline
necked flask
Prior art date
Application number
SU802864036A
Other languages
English (en)
Inventor
Вадим Дмитриевич Симонов
Светлана Алексеевна Маннанова
Людмила Николаевна Чернова
Валентина Ефимовна Антипанова
Original Assignee
Предприятие П/Я В-8771
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Предприятие П/Я В-8771 filed Critical Предприятие П/Я В-8771
Priority to SU802864036A priority Critical patent/SU876638A1/ru
Application granted granted Critical
Publication of SU876638A1 publication Critical patent/SU876638A1/ru

Links

Landscapes

  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ароматических аэометинов формулы
где R^ и. Ra. - водород, метил-, этилрадикалы, которые используются в качестве промежуточных соединений в синтезе гербицидов, красителей, физиологически активных веществ.
Известен способ получения ароматических аэометинов взаимодействием замещенного 'анилина с водным раствором формальдегида при 20-40°С в присутствии триэтиламина как катализатора. Время реакции 30 мин . Мольное ·’. соотношение анилин: формалин: триэтил амин 1,0:1,2-1,4:0,01. Выход N-метиленанилина 71%.
Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта и присутствие в реакционной смеси значительного количества исходного анилина.
Цель изобретения - повышение выхода и чистоты целевого продукта.
Указанная цель достигается тем, что проводят взаимодействие замещен- . ного анилина и водного раствора формальдегида в среде органического растворителя^ такого как толуол и бензол при 60-65°С в присутствии гидроокиси калия в качестве катализатора в количестве 0,004-0,006% от веса исходного анилина.
Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, холодильни. ком, термометром, помещают 100 г 15 (1,21 моль) 36,5%-ного формалина, 60 г (0,562 моль) о-толуидина, 0,2 г (0,0035 моль) КОН и 30 мл толуола. Перемешивают в течение 30.мин при 64°С, затем в делительной воронке с подогревом при 64°С разделяют водный формалиновый слой, и органический. Органический слой высушивают над СаС1,, толуол испаряют и получают 57,8 г. густой жидкости N-метилен-О-толуидина (С 80,4%, N 11,75%, Н 8,2%). Выход 94,5%.
Для доказательства структуры полученного соединения продукт реакции подвергают восстановлению водородом. Получают 58,1 г продукта, содержаще30 го 95% Ы-метил-2-метиланилина (n|jo 1,5670? Т. кип. 205-206°С, лит. п 2о отс. Т. кип. 207°C/ и 3,5% о-толуидина.
Пример 2. В трехгорлую колбу помещают 90,0 г (1,1 моль) форма- лина, 50 г (0,54 моль) анилина, а мл толуола, 2г (0,0035 моль) КОН. Перемешивают при 61°C 30 мин, затем в делительной воронке с подогревом при 60 С разделяют водный и органический слой. Органический слой сушат над . CaCl-L, отфильтровывают, .толуол испаряют, получают 52,2г N-метиленанилина (С 79%, Н 65%, N 13,3%). При восстановлении продукта водородом в присутствии ’ЬН-катализатора получают 1®
53,1г продукта с Т.кип. 196°С, п 1,5700, содержание N-метиленанилина 95%. Выход 94%.
Пример 3. В трехгорлую колбу помещают 90г (1,1 моль) формалина, 20 (0,6 моль) 2-метил-6-этиланилина,0,2г (0,0036 моль) КОН,' 30 мл толуола.Перемешивают при 65ЬС в течение 20 мин. Разделяют слои в делительной воронке с подогревом. Органический слой су- 25 шат, фильтруют. Получают 82,9% i^JJ-метилен-2-метил-6-этиланилина с п ^ = =1,5525; Т.кип=78/1-2 мм рт.ст. Выход 95%, содержание основного вещества '30 • Пример 4.В трехгорлую колбу помещают 90г (1,1 моль) формалина, 90 г (0,6 моль) 2,6-диэтиленанилина, 30 мл толуола и 0,2 г (0,0035 моль) КОН. Перемешивают 20 мин при 65°С. Разделяют два слоя в делительной воронке. Органический слой сушат, фильтруют, упаривают. Получают 91,2 г продукта, с 1,5278; Ъ.кип. 104/12 мм рт.ст. Выход 94%, содержание основного вещества 96%. С целью сниже- 40 ния расхода реагентов конденсацию анилина и формальдегида можно проводить каскадно. Источником формальдегида для второго реактора может служить водный слой из первого реактора. 45
Пример 5.В трехгорлую колбу помещают водный слой, полученный согласно описанию, приведенному в примере 1, добавляют 30 г (0,284 моль) о-толуидина, 20 мл толуола, перемешивают при 64°С 30 мин, разделяют слои в делительной воронке с подогревом. Органический слой сушат, фильтруют, упаривают. Получают 30,2г продукта, содержащего 94,5% N-метилен-2-метиланилина.
Пример 6. В трехгорлую колбу помещают водный формальдегидный слой, полученный согласно описанию, приведенному в примере 3, добавляют 40 г 2-метил-6-этиланилина, 30 мл толуола, перемешивают при 65°С 20 мин, слои разделяют, органический слой сушат, упаривают, получают 40 г продукта, содержащего 95% метилен-2-метил-б-этиланилина.

Claims (1)

  1. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ АЗОМЕТИНОВ го 95% Ы-метил-2-метиланилина (п 1,5670; Т. кип. 205-206°С, лит. п 2о отс. Т. кип. 207°С/ и 3,5% о-тол5 ди на. Пример 2. в трехгорлую колбу помещают 90,0 г (1,1 моль) формалина , 50 г (0,54 моль) анилина, 30 мл толуола, 2г (0,0035 моль) КОН. Перемешивают при 61°С 30 мин, затем в делительной воронке с подогревом при 60 С раздел ют водный и органический слой. Органический слой сушат над CaCl-L, отфильтровывают, .толуол испар ют , получают 52,2г N-метиленанилина (с 79%, Н 65%, N 13,3%). При восстановлении продукта водородом в присутствии Ni-катализатора получают 53,1г продукта с Т.кип. 196°С, п jj 1,5700, содержание N-метиленанилина 95%. Выход 94%. Пример З.В трехгорлую колбу помещают 90г (1,1 моль) формалина ( 0,6 моль) 2-метил-6-этиланилина,0,2г (0,0036 моль) КОН, 30 мл толуола.Перемешивают при 65 С в течение 20 мин Раздел ют слои в делительной воронке с подогревом. Органический слой сушат , фильтруют. Получают 82,9% г N-ме тилен-2-метил-6-этиланилина с п jj 1,5525; Т.кип.78/1-2 мм рт.ст. Выход 95%, содержание основного вещества 95%. Пример 4.В трехгорлую колбу помещают 90г (1,1 моль) формеипина 90 г (0,6 моль) 2,6-диэтиленанилина, 30 мл .толуола и 0,2 г (0,0035 моль) КОН. Перемешивают 20 мин при 65 С. Раздел ют два сло  в делительной воронке . Органический слой сушат, филь руют, упаривают. Получают 91,2 г про дукта, с И 1,5278; Ъ.кип. 104/12 мм рт.ст. Выход 94%, содержание основного вещества 96%. С целью снижени  расхода реагентов конденсацию анилина и формальдегида можно проводить каскадно. Источником формальдегида дл  второго реактора может служить водный слой из первого реактора Пример 5.В трехгорлую колбу помещают водный слой, полученный согласно описанию, приведенному в примере 1, добавл ют 30 г (0,284 моль) о-толуидина, 20 мл толуола, перемешивают при 64°С 30 мин, раздел ют слои в делительной воронке с подогревом . Органический слой сушат, фильтруют, упаривают. Получают 30,2г продукта, содержащего 94,5% N-метилен-2-метиланилина . Примерб. в трехгорлую колбу помещают водный формальдегидный слой, полученный согласно описанию, приведенному в примере 3, добавл ют 40 г 2-метил-6-этиланилина, 30 мл толуола, перемешивают при 65°С 20 мин, слои раздел ют, органический слой сушат, упаривают, получают 40 г продукта, содержащего 95% метилен-2-метил-6-этиланилина . Формула изобретени  1. Способ получени  ароматических азометинов общей формулы где R и R - водород, метил, этил, взаимодействием замещенного анилина и водного раствора формальдегида в ртркГсутствии катализатора при нагревании , отличающийс  тейп, что, с целью увеличени  выхода и чистоты целевого продукта, процесс провод т в среде органического растворител , такого как толуол или бензол, при 60-65 с и в присутствии гидроокиси кали  в качестве катализатора в количестве 0,005-0,006% от веса исходного анилина. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Патент Швейцарии 310837, кл. 36 q, опублик.14.01.56 (прототип)
SU802864036A 1980-01-03 1980-01-03 Способ получени ароматических азометинов SU876638A1 (ru)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU802864036A SU876638A1 (ru) 1980-01-03 1980-01-03 Способ получени ароматических азометинов

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
SU802864036A SU876638A1 (ru) 1980-01-03 1980-01-03 Способ получени ароматических азометинов

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU876638A1 true SU876638A1 (ru) 1981-10-30

Family

ID=20869822

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU802864036A SU876638A1 (ru) 1980-01-03 1980-01-03 Способ получени ароматических азометинов

Country Status (1)

Country Link
SU (1) SU876638A1 (ru)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SU876638A1 (ru) Способ получени ароматических азометинов
SU638597A1 (ru) 4-Метил-2-пропенилтетрагидропиранол-4 в качестве душистого вещества дл парфюмерных композиций
Kurzer 221. Cyanamides. Part I. The synthesis of substituted arylsulphonylcyanamides
SU825487A1 (ru) Способ получения монометилового эфира гидрохинона
SU1664787A1 (ru) Способ получени 9,9-бис(4-аминофенил)флуорена
SU690002A1 (ru) Способ получени 4-метокси-1,2нафтохинона
RU2143419C1 (ru) Способ получения 2,2'-дихлордиэтилформаля
SU721413A1 (ru) Способ получени 0-метилгидро- ксиламина
SU537068A1 (ru) Способ получени эфиров -ацил- арил- -аминокислот
SU852867A1 (ru) Способ получени -ароил- -карбэтоксипиразол- -OHOB
SU627124A1 (ru) Способ получени 2-диазо-1,5-диарил1,3,5-пентантрионов
SU819103A1 (ru) Способ получени 5-аминобензофуразана
SU1057494A1 (ru) Способ получени 4,4-бис(4-нитрофенилтио)ариленов
SU1182034A1 (ru) Способ получени бис-(азиридино)-диметиламинометана
SU681041A1 (ru) Способ получени 1,3-ди-(алкокси)-2-пропанолов
SU777033A1 (ru) Способ получени 2-( -хлорэтил)1,3-диоксолана
SU740770A1 (ru) Способ получени 5-(2-метилмеркаптоэтил)-гидантоина
SU777032A1 (ru) Способ получени солей 2,6-диметил- 4-арилвинилпирилил
SU534942A1 (ru) Способ получени кристаллических диглицидных эфиров гидрохинона
SU1198073A1 (ru) Способ получени 3,4-бензокумарина
SU1068431A1 (ru) Способ получени замещенных 4-винилпиразолов
SU1564992A1 (ru) Способ получени 1-амино-2Н-5,6-диоксо-1,2,3-триазина
SU852866A1 (ru) Способ получени -диароилпиразол- -OHOB
SU742431A1 (ru) Способ получени 1- и 2-аллилтетразолов
SU395364A1 (ru) Способ получения оксибензиловых эфиров сернистой кислоты