SU876638A1 - Способ получени ароматических азометинов - Google Patents
Способ получени ароматических азометинов Download PDFInfo
- Publication number
- SU876638A1 SU876638A1 SU802864036A SU2864036A SU876638A1 SU 876638 A1 SU876638 A1 SU 876638A1 SU 802864036 A SU802864036 A SU 802864036A SU 2864036 A SU2864036 A SU 2864036A SU 876638 A1 SU876638 A1 SU 876638A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- toluene
- methyl
- aniline
- necked flask
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения ароматических аэометинов формулы
где R^ и. Ra. - водород, метил-, этилрадикалы, которые используются в качестве промежуточных соединений в синтезе гербицидов, красителей, физиологически активных веществ.
Известен способ получения ароматических аэометинов взаимодействием замещенного 'анилина с водным раствором формальдегида при 20-40°С в присутствии триэтиламина как катализатора. Время реакции 30 мин . Мольное ·’. соотношение анилин: формалин: триэтил амин 1,0:1,2-1,4:0,01. Выход N-метиленанилина 71%.
Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта и присутствие в реакционной смеси значительного количества исходного анилина.
Цель изобретения - повышение выхода и чистоты целевого продукта.
Указанная цель достигается тем, что проводят взаимодействие замещен- . ного анилина и водного раствора формальдегида в среде органического растворителя^ такого как толуол и бензол при 60-65°С в присутствии гидроокиси калия в качестве катализатора в количестве 0,004-0,006% от веса исходного анилина.
Пример 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, холодильни. ком, термометром, помещают 100 г 15 (1,21 моль) 36,5%-ного формалина, 60 г (0,562 моль) о-толуидина, 0,2 г (0,0035 моль) КОН и 30 мл толуола. Перемешивают в течение 30.мин при 64°С, затем в делительной воронке с подогревом при 64°С разделяют водный формалиновый слой, и органический. Органический слой высушивают над СаС1,, толуол испаряют и получают 57,8 г. густой жидкости N-метилен-О-толуидина (С 80,4%, N 11,75%, Н 8,2%). Выход 94,5%.
Для доказательства структуры полученного соединения продукт реакции подвергают восстановлению водородом. Получают 58,1 г продукта, содержаще30 го 95% Ы-метил-2-метиланилина (n|jo 1,5670? Т. кип. 205-206°С, лит. п 2о отс. Т. кип. 207°C/ и 3,5% о-толуидина.
Пример 2. В трехгорлую колбу помещают 90,0 г (1,1 моль) форма- лина, 50 г (0,54 моль) анилина, а мл толуола, 2г (0,0035 моль) КОН. Перемешивают при 61°C 30 мин, затем в делительной воронке с подогревом при 60 С разделяют водный и органический слой. Органический слой сушат над . CaCl-L, отфильтровывают, .толуол испаряют, получают 52,2г N-метиленанилина (С 79%, Н 65%, N 13,3%). При восстановлении продукта водородом в присутствии ’ЬН-катализатора получают 1®
53,1г продукта с Т.кип. 196°С, п 1,5700, содержание N-метиленанилина 95%. Выход 94%.
Пример 3. В трехгорлую колбу помещают 90г (1,1 моль) формалина, 20 (0,6 моль) 2-метил-6-этиланилина,0,2г (0,0036 моль) КОН,' 30 мл толуола.Перемешивают при 65ЬС в течение 20 мин. Разделяют слои в делительной воронке с подогревом. Органический слой су- 25 шат, фильтруют. Получают 82,9% i^JJ-метилен-2-метил-6-этиланилина с п ^ = =1,5525; Т.кип=78/1-2 мм рт.ст. Выход 95%, содержание основного вещества '30 • Пример 4.В трехгорлую колбу помещают 90г (1,1 моль) формалина, 90 г (0,6 моль) 2,6-диэтиленанилина, 30 мл толуола и 0,2 г (0,0035 моль) КОН. Перемешивают 20 мин при 65°С. Разделяют два слоя в делительной воронке. Органический слой сушат, фильтруют, упаривают. Получают 91,2 г продукта, с 1,5278; Ъ.кип. 104/12 мм рт.ст. Выход 94%, содержание основного вещества 96%. С целью сниже- 40 ния расхода реагентов конденсацию анилина и формальдегида можно проводить каскадно. Источником формальдегида для второго реактора может служить водный слой из первого реактора. 45
Пример 5.В трехгорлую колбу помещают водный слой, полученный согласно описанию, приведенному в примере 1, добавляют 30 г (0,284 моль) о-толуидина, 20 мл толуола, перемешивают при 64°С 30 мин, разделяют слои в делительной воронке с подогревом. Органический слой сушат, фильтруют, упаривают. Получают 30,2г продукта, содержащего 94,5% N-метилен-2-метиланилина.
Пример 6. В трехгорлую колбу помещают водный формальдегидный слой, полученный согласно описанию, приведенному в примере 3, добавляют 40 г 2-метил-6-этиланилина, 30 мл толуола, перемешивают при 65°С 20 мин, слои разделяют, органический слой сушат, упаривают, получают 40 г продукта, содержащего 95% метилен-2-метил-б-этиланилина.
Claims (1)
- (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ АЗОМЕТИНОВ го 95% Ы-метил-2-метиланилина (п 1,5670; Т. кип. 205-206°С, лит. п 2о отс. Т. кип. 207°С/ и 3,5% о-тол5 ди на. Пример 2. в трехгорлую колбу помещают 90,0 г (1,1 моль) формалина , 50 г (0,54 моль) анилина, 30 мл толуола, 2г (0,0035 моль) КОН. Перемешивают при 61°С 30 мин, затем в делительной воронке с подогревом при 60 С раздел ют водный и органический слой. Органический слой сушат над CaCl-L, отфильтровывают, .толуол испар ют , получают 52,2г N-метиленанилина (с 79%, Н 65%, N 13,3%). При восстановлении продукта водородом в присутствии Ni-катализатора получают 53,1г продукта с Т.кип. 196°С, п jj 1,5700, содержание N-метиленанилина 95%. Выход 94%. Пример З.В трехгорлую колбу помещают 90г (1,1 моль) формалина ( 0,6 моль) 2-метил-6-этиланилина,0,2г (0,0036 моль) КОН, 30 мл толуола.Перемешивают при 65 С в течение 20 мин Раздел ют слои в делительной воронке с подогревом. Органический слой сушат , фильтруют. Получают 82,9% г N-ме тилен-2-метил-6-этиланилина с п jj 1,5525; Т.кип.78/1-2 мм рт.ст. Выход 95%, содержание основного вещества 95%. Пример 4.В трехгорлую колбу помещают 90г (1,1 моль) формеипина 90 г (0,6 моль) 2,6-диэтиленанилина, 30 мл .толуола и 0,2 г (0,0035 моль) КОН. Перемешивают 20 мин при 65 С. Раздел ют два сло в делительной воронке . Органический слой сушат, филь руют, упаривают. Получают 91,2 г про дукта, с И 1,5278; Ъ.кип. 104/12 мм рт.ст. Выход 94%, содержание основного вещества 96%. С целью снижени расхода реагентов конденсацию анилина и формальдегида можно проводить каскадно. Источником формальдегида дл второго реактора может служить водный слой из первого реактора Пример 5.В трехгорлую колбу помещают водный слой, полученный согласно описанию, приведенному в примере 1, добавл ют 30 г (0,284 моль) о-толуидина, 20 мл толуола, перемешивают при 64°С 30 мин, раздел ют слои в делительной воронке с подогревом . Органический слой сушат, фильтруют, упаривают. Получают 30,2г продукта, содержащего 94,5% N-метилен-2-метиланилина . Примерб. в трехгорлую колбу помещают водный формальдегидный слой, полученный согласно описанию, приведенному в примере 3, добавл ют 40 г 2-метил-6-этиланилина, 30 мл толуола, перемешивают при 65°С 20 мин, слои раздел ют, органический слой сушат, упаривают, получают 40 г продукта, содержащего 95% метилен-2-метил-6-этиланилина . Формула изобретени 1. Способ получени ароматических азометинов общей формулы где R и R - водород, метил, этил, взаимодействием замещенного анилина и водного раствора формальдегида в ртркГсутствии катализатора при нагревании , отличающийс тейп, что, с целью увеличени выхода и чистоты целевого продукта, процесс провод т в среде органического растворител , такого как толуол или бензол, при 60-65 с и в присутствии гидроокиси кали в качестве катализатора в количестве 0,005-0,006% от веса исходного анилина. Источники информации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Патент Швейцарии 310837, кл. 36 q, опублик.14.01.56 (прототип)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU802864036A SU876638A1 (ru) | 1980-01-03 | 1980-01-03 | Способ получени ароматических азометинов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU802864036A SU876638A1 (ru) | 1980-01-03 | 1980-01-03 | Способ получени ароматических азометинов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU876638A1 true SU876638A1 (ru) | 1981-10-30 |
Family
ID=20869822
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU802864036A SU876638A1 (ru) | 1980-01-03 | 1980-01-03 | Способ получени ароматических азометинов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU876638A1 (ru) |
-
1980
- 1980-01-03 SU SU802864036A patent/SU876638A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
SU876638A1 (ru) | Способ получени ароматических азометинов | |
SU638597A1 (ru) | 4-Метил-2-пропенилтетрагидропиранол-4 в качестве душистого вещества дл парфюмерных композиций | |
Kurzer | 221. Cyanamides. Part I. The synthesis of substituted arylsulphonylcyanamides | |
SU825487A1 (ru) | Способ получения монометилового эфира гидрохинона | |
SU1664787A1 (ru) | Способ получени 9,9-бис(4-аминофенил)флуорена | |
SU690002A1 (ru) | Способ получени 4-метокси-1,2нафтохинона | |
RU2143419C1 (ru) | Способ получения 2,2'-дихлордиэтилформаля | |
SU721413A1 (ru) | Способ получени 0-метилгидро- ксиламина | |
SU537068A1 (ru) | Способ получени эфиров -ацил- арил- -аминокислот | |
SU852867A1 (ru) | Способ получени -ароил- -карбэтоксипиразол- -OHOB | |
SU627124A1 (ru) | Способ получени 2-диазо-1,5-диарил1,3,5-пентантрионов | |
SU819103A1 (ru) | Способ получени 5-аминобензофуразана | |
SU1057494A1 (ru) | Способ получени 4,4-бис(4-нитрофенилтио)ариленов | |
SU1182034A1 (ru) | Способ получени бис-(азиридино)-диметиламинометана | |
SU681041A1 (ru) | Способ получени 1,3-ди-(алкокси)-2-пропанолов | |
SU777033A1 (ru) | Способ получени 2-( -хлорэтил)1,3-диоксолана | |
SU740770A1 (ru) | Способ получени 5-(2-метилмеркаптоэтил)-гидантоина | |
SU777032A1 (ru) | Способ получени солей 2,6-диметил- 4-арилвинилпирилил | |
SU534942A1 (ru) | Способ получени кристаллических диглицидных эфиров гидрохинона | |
SU1198073A1 (ru) | Способ получени 3,4-бензокумарина | |
SU1068431A1 (ru) | Способ получени замещенных 4-винилпиразолов | |
SU1564992A1 (ru) | Способ получени 1-амино-2Н-5,6-диоксо-1,2,3-триазина | |
SU852866A1 (ru) | Способ получени -диароилпиразол- -OHOB | |
SU742431A1 (ru) | Способ получени 1- и 2-аллилтетразолов | |
SU395364A1 (ru) | Способ получения оксибензиловых эфиров сернистой кислоты |