SU793383A3

SU793383A3 - Способ получени -аминокислот

Info

Publication number: SU793383A3
Application number: SU772548904A
Authority: SU
Inventors: Коммейра Огюст; Тайад Жак; Мион Луи; Паскаль Робер; Ласпера Моник; Руссе Ален
Original assignee: Ажанс Насьональеде Валоризасьон Де Ля Решерш (Анвар) (Фирма)
Priority date: 1976-12-03
Filing date: 1977-12-02
Publication date: 1980-12-30
Also published as: DE2753828C2; BE861172A; DE2753828A1; BR7708051A; CS223880B2; PL202573A1; ES464564A1; SU1220568A3; FR2372797A1; JPS6214543B2; NL7713308A; DD135486A5; CH629473A5; NL187436C; NL188691B; JPS5382707A; IE45926L; JPS5382706A; US4243814A; CA1104140A

Description

Изобретение относится к усовершенствован ному способу получения сС-аминокислот путем гидролиза соответствующих с£-аминонитрилов или их , солей.

До настоящего времени эти (/-аминокислоты чаще всего получают по методу Бухерера—Бергса [1]. По этому способу действие кислого карбоната аммония на об-аминонитрил приводит к образованию гидантоина, который затем гидролизуют в основной среде для получения о1-аминокислоты.

Однако этот способ является технологически дорогостоящим, поскольку 1 включает использование нерекуперируемого избытка кислого карбоната аммония и двустадийный нагрев: сначала при температуре 80-100°C для образования гидантоина,' а потом при * 120-125°С для осуществления гидролиза.

Широко используется также спо- 2 соб получения «/-аминокислот по методу Штреккера [2], который включает гидролиз «/-аминонитрила непосредственно до οί-аминоамида, а затем до ct-аминокислоты. 3

Недостатком этого способа является невысокий выход целевого продукта.

Цель изобретения — интенсификация процесса и увеличение выхода целевого продукта.

Указанная цель достигается тем, что гидролиз с/-аминонитрилов или их солей осуществляют в водном растворе, содержащем кетон в количестве 0,012,0 моля на 1 моль oL~аминонитрила и гидроокись щелочного или щелочноземельного металла или гидроокись аммония в эквимолярном количестве по отношению к оС-аминонитрилу.

Предпочтительное количество воды в реакционной среде составляет 1 моль воды на 1 мольсС-аминонитрила.

В качестве соли (/-аминонитрила используют, как правило, хлоргидрат, а в качестве кетона — ацетон.

В соответствии с описываемым спо'собом получают сб-аминокислоты общей формулы I

R-CH-COOH. I ' ^ΝΗι где R — метил, метил замещенный фенилом, или группа СН_г5-СН2.-СН₂ - .

При введении достаточного количества гидроокиси в реакционную среду наряду с карбонильным соединением и при нейтрализации раствора можно получить следующие (/-аминокислоты в виде их рацемических смесей: глицин, аланин, валин, лейцин, изолейцин, фенилаланин, серин, треонин, лизин, (У-оксилизин, аргинин, аспарагиновую кислоту, аспарагин, глютаминовую кислоту, глютамин, цистеин, цистин, метионин, тирозин, тироксин, пролин, оксипролинтриптофан и гистидин.

Пример 1. Получение аланина из солянокислого о<-аминопропионитрила.

К раствору 0,53 г солянокислого ot-аминопропионитрила (5·10~^ моля) в 5 мл веды прибавляют 0,3 г ацетона (5-10^-^ моля) и 1 мл 10 н. раствора едкого натра. После нагревания раствора при 6 5°С в течение 1ч и нейтрализации до pH 7 серной кислотой получают 0,43 г аланина. Выход 96,6%.

Пример 2. Получение метионина из солянокислого оС-аминометилмеркапто бутиронитрила.

К раствору 1,6 г солянокислого </-аминометилмеркаптобутиронитрила (примерно ΙΟ^-2- моля) в 10 мл воды прибавляют 0,6 г ацетона (10~² моля), а затем 2 мл 10 н. раствора едкого натра. После нагревания раствора при 75°С в течение 1 ч и нейтрализации, как в примере 1, определяют выход метионина непосредственно в растворе, методом ЯМР, равный 94%.

П р и м.е р 3. Получение аланина из лактонитрила.

Прибавляют 0,35 5 г (5-10^-”¹ моля) лактонитрила к 5 мл 0,1 М раствора хлористого аммония в 10 н. гидроокиси аммония. После.нагревания при 40°С в течение получаса в закрытой колбе прибавляют 0,3 г (5’10'^г моля) ацетона и 0,65 мл 10 н. едкого натра. Потом повышают температуру до 75°С в течение 1 ч. Полученную таким образом, натриевую содь нейтрализуют до pH 7 серной кислотой. Выход аланина 92%. Его определяют авто-', анализатором.

Пример 4. Получение метионина из σό-оксиметилмеркаптобутиронитрила.

Прибавляют 0,65 г cL-оксиметилмеркаптобутиронитрила (5-10^-^ моля) к 5 мл 0,2 Μ раствора хлористого аммония и 0,1 М раствора KCN в 10 н. гидроокиси аммония. Смесь нагревают при 40°С при перемешивании магнитной мешалкой в течение 1,5 ч в закрытой колбе. Потом прибавляют 0,3 г ацетона (5-10~^э моля) и 0,65 мл 10 н, едкого натра и доводят температуру смеси.при постоянном перемешивании уже в открытой колбе до 80°С в течение’ 1,5 ч.

После'нейтрализации до pH 7 серной кислотой получают метионин (метод ЯМР) с выходом 95%.

Пример 5. Получение фенилаланина из ct-оксифенилпропионитрила.

Работают по методике примера.4, исходя из 0,14 г (примерно Ю”¹ моля) 15 </-оксифенилпропионитрила в 2 мл .0,1 М раствора цианида калия и 0,2 М хлористого аммония в 10 н. гидроокиси аммония, и после прибавления 0,06 г ацетона и 0,11 мл 10 н. едкого натра и нейтрализации определяют с помощью анализатора аминокислот выход фенилаланина, равный 85%.

Claims

Формула изобретения

1. Способ получения (/.-аминокислот общей формулы

R — ^Н-СООН

ΝΗί где R — метил, метил замещенный фенилом, или группа СH^S-CH JСН_г-, путем гидролиза

35 с1^{_аминони}’^гР^илов или их солей, отличающийся тем, что, с целью интенсификации процесса и уве40 личения выхода целевого продукта, процесс проводят в водном растворе, содержащем кетон в количестве 0,012,0 моля на моль с(_-аминонитрила и гидроокись щелочного или щелочноземельного металла или гидроокись аммония в эквимолярном количестве по отношению к oL-аминонитрилу.

45 2. Способ поп. 1, отличающийся тем, что минимальное количество воды, содержащейся в водной реакционной среде, составляет 1 моль воды на 1 моль с/-аминонитрила.