SU626099A1 - Способ получени жидких катионнообменных полимеров - Google Patents
Способ получени жидких катионнообменных полимеровInfo
- Publication number
- SU626099A1 SU626099A1 SU762430322A SU2430322A SU626099A1 SU 626099 A1 SU626099 A1 SU 626099A1 SU 762430322 A SU762430322 A SU 762430322A SU 2430322 A SU2430322 A SU 2430322A SU 626099 A1 SU626099 A1 SU 626099A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- mol
- alcohol
- weight
- exchange
- product
- Prior art date
Links
Description
Изобретение относитс к области синтеза полимерных фосфазеповых соединений, содержащих ионообменные группы и паход щих применение в качестве флотоатентов и экстрагентов.
Известен р д способов получени катионообменных кислых полиалкоксифосфазенов: проведением алкоголиза хлорфосфазенов в среде хлорированных зглеводородов 1, алкоголизом высшими спиртами при добавлении низших спиртов 2, омылением неполнозамеп,енных фосфазенов щелочными растворами 3.
Наиболее близким к предлагаемому вл етс способ получени полиалкоксифосфазенов путем алкоголиза гомологов хлорфосфазенов высшими спиртами и гидролиза конечного продукта водой 4.
Взаимодействие осуществл ют в присутствии 2-3-кратного избытка снирта с образованием больпюго количества побочных продуктов: алки.лхлор11дов, моно-, дп-, триалкилфосфатов , хлористого водорода. При этом одновременно проход т реакции деструкции цепи, осмолени и получени сщитых полимеров.
Выход конечного продукта до 80% с числом кислых групп Р-ОН от 1,9 до 2,3 мг-экв/г. Уменьшение количества спирта до стехиометрпческого снижает выход копечного продукта (после гидролиза) до 45-47% за счет образовани гидролитически неустойчивых соединений с большим содержанием ионообменных групп Р-ОН и Р 0, способных к сшиванию и деструкции нри контакте с кислыми и щелочными растворами.
Сшитые полимеры (метафосфаты) удал Еотс нри гидролизе полиалкоксифосфазенов , а от нерастворимых твердых метафосфоновых кислот - продуктов разложени освободитьс трудно.
Педостаткамн указанного способа пол чени катиопообменных полимеров вл ютс следующие:
невозмонсность регулировани ионообменных свойств получаемого соединени из-за прохождени большого числа неуправл емых реакций: деструкции, спшвапп цепей полимера и гидролиза, получени алкилфосфатов , что приводит к загр зиенпю конечного продукта и снижению его химической устойчивости и ионообменных свойств;
неэкономичность процесса за счет использовани в реакции 2-3-кратного избытка спирта, уменьшение загрузки которого приводит к значите.пьному снижению выхода основного продукта;
образование алкилхлоридов за счет хлорировани спирта и прохождени побочных реакций (на 1 вес. ч. полученного продукта - 1-0,5 вес. ч. алкилхлорида);
образование гидролитически нестойких фосфатов и полимеров, снижающих выход целевого нродукта жидкого катионообмеинпка;
медленное прохождение реакции и высока температура, в результате чего происходит осмолеиие и сшивание нродукта;
коррози апнаратуры вследствие выделени Б процессе реакции большого количества хлористого водорода.
Цель изобретени - получение жидких катиоыообменников с улучшеннымн ионообменными свойствами, создание безотходной технологии, сокращение расхода реагентов , увеличение выхода химически устойчивого нродукта, интенсификаци процесса и исключение коррозии аппаратуры.
Это достигаетс за счет того, что алкоголиз хлорфосфазеиов провод т при 100- ilO°C в присутствии карбопатов щелочных металлов в количестве 1,0-1,6 моль па 1 моль спирта и каталитических количеств их гидроокисей - 0,13-0,33 моль иа 1 моль спирта.
По предлагаемому способу в реакционную смесь, состо щую из спирта, карбоната щелочного металла и заданного количества его гидроокиси постепенно приливают при неременшванин хлорфосфазены, растворенные в инертном растворителе.
Гидроокиси щелочных металлов взаимодействуют с атомами хлора в хлорфосфазенах и при омылении определ ют количество иопообмепных ОН-групп.
Нейтральна или слабоосиовиа среда реакционной массы способствует быстрому прохождению реакции алкоголиза, сокращению числа побочных реакций и увеличению выхода осповпого вещества.
Подача в реакционную массу задапиого количества спирта не только сокращает расход ценного сырь , но и практически исключает получеппе алкилхлорпда, что создает услови дл технолог1П1 безотходного нроизводства.
Получение нродуктов с заданным строением п определенным числом введенных алкоксильных групп приводит к увеличению химической устойчивости.
В реакции используетс строго определенное количество гидроокиси щелочных металлов (0,25-1,0 мол. %) только дл того , чтобы получить заданное число кислых групп в жидком катионообмепнике. Введение гидроокиси больще указанных количеств привело бы к зиачительному увеличению числа кислых групп, вызывающих сшивание и деструкцию иолимера при контакте с кислыми и щелочными растворами.
Синтез проходит при 110°С в течение 10-12 ч.
Присутствие карбоната щелочного металла создает среду, исключающую образование и выделенне хлористого водорода из реакционной массы и коррозню аннаратуры .
После нрохождени синтеза реакционную массу отмывают водой от водорастворимых нримесей, при этом слабощелочиа среда ирен тствует образованию в нем осадка
метафосфиновой кислоты. Органнческнй слой отдел ют н отгон ют растворитель с небольшим количеством остаточного спирта . Отгон может быть использован после осушки при проведепии следующего синтеза .
Пример 1. В реакциоипую колбу загружают 35 вес. ч. (0,27 моль) спирта (2-этилгексанол), 25 вес. ч. (0,175 моль) карбоиата кали , 2 вес. ч. (0,035 моль)
гидроокиси кали , при интенсивном перемешивании приливают раствор 23 вес. ч. (0,175 MOvTb) линейных гомологов хлорфосфазенов в 90 вес. ч. (0,8 моль) хлорбензола . Температура при этом пе должпа превыщать 40°С. После 6 ч выдержки при95°С и 12 ч цри 110°С добавл ют 100 вес. ч. (56 моль) воды и выдерживают при 90°С в течение 2 ч. Сливают нижний водный слой, а из верхнего при температуре пе выше
100°С при остаточном давлении 75-100 мм рт. ст. отгон ют хлорбензол, а затем при температуре 117-120°С и давлении 1-3 мм рт. ст. - спирт. Получают 36 вес. ч. чистого полиалкоксифосфазена. В отгоне
содержитс 5 вес. ч. (0,038 моль) изооктаиола и 2 вес. ч. (0,0135 моль) хлороктила.
Получеииыйиродуктсодержит
2,4 мГЭкв/г кислотных групп. Осадок метафосфимовой кислоты отсутствует. В отличие от опыта без добавлени К2СОз и КОП выход конечного продукта 20 вес. ч., кислых групп - 2,1 мг-экв/г, осадка метафосфимовых кислот - 1,5 вес. ч. В отгоне
растворител содержитс 13 вес. ч. (0,1 моль) изооктанола, из которых 12 вес. ч. (0,085 моль) хлороктила.
Таким образом, выход осповного продукта па 40% выше, чем в известном способе,
и отсутствуют как осадки метофосфимовых кислот так и хлористый изооктил.
Пример 2. Смесь 23 вес. ч. (0,175 моль) гомологов в хлорфосфазенов, растворенных в 90 вес. ч. (0,8 моль) хлорбензола добавл ют к смеси, 35 вес. ч. (0,27 моль) 2-этилгексанола, 25 вес. ч. (0,175 моль) карбоната кали и 4 вес. ч. (0,07 моль) гидроокиси кали при интенсивном перемешиваппп . Затем по примеру 1 38 вес. ч. катпонообменника с кислотным числом 2,6 мг-экв/г.
Осадок отсутствует. В отгоне 5 вес. ч. (0,0385 моль) изооктаиола и 1 вес. ч.
(0,0063 моль) хлороктила.
Следовательно, с увеличением загрузки гидроокиси металла увеличиваетс число кислотиых груип.
Пример 3. Смесь 23 вес. ч. (0,175 моль) гомологов хлорфосфазена и 90 вес. ч. (0,8 моль) хлорбензола добавл ют к смеси 35 вес. ч. (0,27 моль) 2-этилгексанола, 25 вес. ч. (0,175 моль) карбоната кали и 5 вес. ч. (0,088 моль) гидроокиси кали . Затем но нримеру 1 получают 33 вес. ч. жидкого катионообменника с кислотным числом 2,8 мг/г.
Осадок отсутствует. В отгоне содержитс 4 вес. ч. (0,031 моль) изооктанола, 1 вес. ч. (0,0063 моль) хлороктила.
Увеличение загрузки гидроокиси щелочного металла иовышает кислотное число катионообменника и уменьгиает выход иродукта .
Таким образом, предлагаемый способ нозвол ет:
получить нродукт с заданными ноиообменными свойствами;
сократить расход реагентов, в частности дорогосто щего снирта (2-этилгексанола);
разработать безотходную технологию процесса вследствие сокращени нрохождени побочных реакций, повышени выхода гидролитически устойчивого целевого продукта в средием на 30%;
использовать отгонный растворитель в повторном процессе;
интенсифииироват1 процесс за счет сокран1 ,снн времени прохождени синтеза; снизить коррозию аппаратуры.
Форм у л а изобретени
Способ получени жидких катиопообмениых полимеров путем алкоголпза гомологов хлорфосфазеиов спиртами с последующим гидролизом водой, отличающийс тем, что, с целью улучшени ионообменных свойств, созданн безотходной технологии , сокращени расхода реагентов, увелнчеии выхода химически устойчивого продукта, иитенсификацни ироцесса и исключени коррозии аппаратуры, алкоголиз провод т при 100-1 в присутствии карбонатов щелочных металлов в количестве 1.0-1,6 на 1 моль спирта и гидроокисей щелочных металлов в количестве 0,13-0 ,33 моль на 1 моль спирта.
Источники и и формации, прин тЕ е во BHiiMantie при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР № 385980, кл. С 08G 79/04, 1973.
2.Авторское снпдетельствоСССР .YO 405379, кл. С 08о- 33/16, 1973.
3.Авторское свидетельство СССР № 497305, кл. С 08F 9/30, 1963.
4.Авторское свидетельствоСССР № 176423, кл. С 08G 79/02, 1962.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU762430322A SU626099A1 (ru) | 1976-12-13 | 1976-12-13 | Способ получени жидких катионнообменных полимеров |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU762430322A SU626099A1 (ru) | 1976-12-13 | 1976-12-13 | Способ получени жидких катионнообменных полимеров |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU626099A1 true SU626099A1 (ru) | 1978-09-30 |
Family
ID=20686747
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU762430322A SU626099A1 (ru) | 1976-12-13 | 1976-12-13 | Способ получени жидких катионнообменных полимеров |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU626099A1 (ru) |
-
1976
- 1976-12-13 SU SU762430322A patent/SU626099A1/ru active
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2427576C2 (ru) | Способ получения триаллилизоцианурата (таиц) | |
SU626099A1 (ru) | Способ получени жидких катионнообменных полимеров | |
EP0569731B1 (en) | Water treatment agent | |
US4453004A (en) | Process for the alkylation of phenolic compounds | |
KR20080094944A (ko) | 알킬렌 카보네이트의 제조방법 및 제조된 알킬렌 카보네이트의 알케인 디올 및 디알킬 카보네이트의 제조에서의 용도 | |
KR100499981B1 (ko) | 디페닐 술폰 화합물의 공업적 제조 방법 | |
EP0419796B1 (en) | 2,4-pentanedionemonosulfonic acid and method for preparing the same | |
EP0924179A1 (en) | Process for the preparation of benzyl alcohol | |
US5359127A (en) | Process for the preparation of acyloxyalkanesulfonates | |
JPS59204149A (ja) | ヘキサフルオロアセトン水和物の精製方法 | |
JP2723656B2 (ja) | 燐酸トリス―(2―クロロ(イソ)プロピル)の製造法 | |
JP2511093B2 (ja) | ジアリ―ルアルキルホスホネ―ト反応残留の精製方法 | |
EP0060049B1 (en) | Production of cyanoguanidine intermediates | |
RU2022918C1 (ru) | Способ получения фосфористой кислоты | |
US5003108A (en) | Process for the preparation of phosphanes | |
JPS61291691A (ja) | 表面活性剤の製造 | |
KR860001889B1 (ko) | 2,3-디클로로프로피오니트릴의 제법 | |
JP2000273057A (ja) | 沃化アルキルの製造方法 | |
JPH064572B2 (ja) | N−ビニルホルムアミドの製法 | |
JPH0244472B2 (ru) | ||
JPS6049170B2 (ja) | β−アルコキシエトキシメチルハライドの製造方法 | |
KR800000941B1 (ko) | 알킬렌글리콜의 제조방법 | |
JPS635037A (ja) | 2,3−ジクロル−1−プロペンの製法 | |
SU1065411A1 (ru) | Способ получени @ -фенилморфолина | |
JPH07108870B2 (ja) | 2,4−ジ−t−ブチルフエノ−ルの製造方法 |