JPS61291691A

JPS61291691A - 表面活性剤の製造

Info

Publication number: JPS61291691A
Application number: JP61137341A
Authority: JP
Inventors: ネビン　ジョン　ステュワート
Original assignee: BP PLC
Current assignee: BP PLC
Priority date: 1985-06-15
Filing date: 1986-06-14
Publication date: 1986-12-22
Also published as: CA1262916A; US4764307A; GB8515225D0; EP0206678A1; EP0206678B1; DE3661736D1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔発明の要約〕アルキル−１了り−ルーもしくはアルキルアリール−ア
ルコキシエタンスルホン酸は、対応のハロゲン化物をハ
ロゲン化アルコキシエタンに対し５０重量％未満の量の
水の存在下で亜硫酸カリウムもしくはアンモニウムと反
応させて製造される。

反応混合物の水含有量を低レベルまで減少させれば、生
産量および収率が増大すると共に、反応が進行する際の
反応混合物の粘度上昇を低下させる。

〔産業上の利用分野〕

本発明は、表面活性剤として使用するのに通したアルキ
ル−、アリール−もしくはアルキルアリール−アルコキ
シエタンスルホン酸の製造方法に関するものである。

〔従来の技術〕

石油回収の向上に使用するための表面活性剤組成物を開
発すべく多くの試みがなされ、特許文献にはこれら組成
物の記載が充満している〔たとえば米国特許第４，４２
４．１３５号、第４．１５９．０３７号、第４，１）０
，２２８号、第４，０６６．１２４号および第４．０１
８．２７８号参照〕。

当分野における有益な概要は、カーク−オスマーのエン
サイクロペジア・オプ・ケミカル・チクロッジ−１第３
版、第１７巻、第１６８−１８２頁に示されている。こ
れは、大抵の組成物が（ａ１石油または合成ヒドロカル
ビルスルホン酸化合物のいずれかである主表面活性剤と
、（ｂｌ単純アルコール、エトキシル化アルコールおよ
び硫酸エトキシル化アルコールを包含する補助表面活性
剤とを含有することを示している。

さらに、アルキルおよびアルキルアリールポリアルコキ
シエタンスルホン酸を補助表面活性剤として使用しうろ
ことも開示されている。これらの化合物は、一般に３工
程で製造される。

典型的な方法の第１工程においては、アルコールもしく
はアルキルフェノールを水酸化ナトリウムもしくはカリ
ウムの存在下で酸化アルキレンと縮合させて、アルコキ
シアルコールを生成させる０次いで、これを一般に触媒
の不存在下で塩化チオニルもしくはスルフリルで処理し
てハロゲン化する。最後に、このハロゲン化物を、ここ
でも一般に触媒の不存在下で亜硫酸ナトリウム水溶液と
反応させることによりスルホン酸化合物に変換させる。

このスルホン化反応は、米国特許第２．１）５．１９２
号公報に開示されている。反応は、一般に全反応混合物
に対し約７０重量％の水性媒体中で行なわれ、水と塩化
エタンとの重量比は３〜４：１の範囲である。一般に、
反応速度を維持するには連続攪拌が必要である。

この種の反応においては、反応混合物が粘性となり、か
つ粘度が増加するにつれて反応混合物の攪拌が困難とな
り、熱移動が低下し、さらに反応の制御が困難になるこ
とが判明している。

今回、スルホン酸原料として亜硫酸カリウムもしくはア
ンモニウムを使用し、かつ水含有量を低レベルまで減少
させることにより、生産量および収率を増大させうろこ
とが見出された。

さらに、利点としては、反応が進行する際の反応混合物
における粘度上昇が低下することである。

〔発明が解決しようとする問題点〕

したがって本発明の目的は、上記利点を有するようなア
ルキル−、アリール−もしくはアルキルアリール−アル
コキシエタンスルホン酸の製造方法を提供するにある。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明によれば、一般式：％式％〔式中、Ｒは１〜２４個、好ましくは８〜２０個の炭素
原子を有するアルキル基、または１〜１２個、好ましく
は８〜２０個の炭素原子を有する少なくとも１個のアル
キル基で置換されたフェニル基であり、Ｍはカリウムもしくはアンモニウム陽イオンであり、ｍは０〜５の範囲の数値、好ましくはＯであり、ｎは１〜５０、好ましくは１〜１５、特に好゛ましくは
４〜１０の範囲の数値であり、かつｍ＋Ｈの合計は１〜
５０の範囲の数値である〕のアルキル−１了り−ルーも
しくはアルキルアリール−アルコキシエタンスルホン酸
の製造方法が提供され、この方法は一般式：％式％）〔式中、Ｒ，ｍおよびｎは上記の意味を有しかつＸはハ
ロゲン原子である〕のハロゲン化アルコキシエタンをこのハロゲン化アルコ
キシエタンに対し５０重量％未満の量の水の存在下で亜
硫酸カリウムもしくはアンモニウムと反応させることか
らなっている。

ｒ　ｍ　Ｊおよび「ｎ」は、先駆体アルコキシアルコー
ルの合成に際しガウス分布を有する範囲。

のアルコキシレートが生成されるため、平均値を示す。

したがって、ｍおよびｎの平均値は整数または分数であ
る。

反応は、前記のような低い水含有量で進行しうると思わ
れる。何故なら、亜硫酸カリウムおよびアンモニウムは
、反応が進行するにつれて析出する傾向を示す生成ハロ
ゲン化物のため、対応化合物よりも可溶性であるからで
ある。より一般的に使用される亜硫酸ナトリウムの場合
、この溶解関係は逆転し、その結果亜硫酸塩を溶液中に
維持するには比較的高い水含有量が必要となる。

亜硫酸塩は、好ましくは化学量論量の１〜２倍、好まし
くは２〜１．３倍の量で使用される。

水は、好ましくはハロゲン化アルコキシエタンに対し５
〜４０重量％の量で使用される。

反応は、好適には８０〜２２０℃の範囲、好ましくは１
４０〜１９０℃の範囲の温度で行なわれる。

亜硫酸カリウムもしくはアンモニウムは、純粋物として
使用することができ、或いはたとえば亜硫酸ナトリウム
のような他の物質を少量含有することもできる。

反応は自生圧力下で行なわれる。比較的少量の水を使用
する他の利点は、反応の過程で発生する圧力が減少する
ことである。

本出願人によるヨーロッパ特許出願第０１５６６０１号
明細書は、予備生成させたスルホン酸化合物を反応混合
物に添加する技術を開示している。

この方法も、本発明による方法に有利に使用することが
できる。

本発明のスルホン化反応は、反応混合物からの水および
反応生成物の分離を促進しうる希釈剤の存在下で行なう
ことができる。

水含有量が極めて低い場合、希釈剤の存在は必要でない
。

水含有量が増大するにつれて反応速度が増大するが、反
応混合物の粘度をも上昇させ、これに伴なって問題が生
ずる。これらの条件下で、特にゲル形成を低下させるよ
うな希釈剤を使用するのが有利である。希釈剤は反応体
と一緒に最初に添加し、或いは特に必要とされる反応の
過程で後に添加することもできる。一般に、反応器には
攪拌器を装着し、所要に応じて攪拌器に対するトルクが
２５Ｎｃｍを越えないように希釈剤を添加するのが有利
である。

適する希釈剤はＣ７−Ｃ，、、好ましくはＣｉ−Ｃｇ脂
肪族アルコール、特に線状アルコールを包含する。これ
らのうちｎ−ヘキサノールが特に好適である。たとえば
ｎ−ヘキサノールのようなアルコールの存在は、反応混
合物からの水のストリフピングを容易化させる。何故な
ら、これは共沸混合物を形成するからである。さらに、
水不混和性のアルコールを使用すれば、室温まで冷却し
た際の共沸蒸留物が水層とアルコール層とに分離して、
再使用に対するアルコールの循環を容易化させる。

希釈剤の使用量は、使用する反応体に依存する。一般に
、希釈剤濃度は全反応混合物に対し２〜１０重量％で変
化することができる。

上記式で示された化合物において、アルキル基の長さを
変化させかつポリオキシアルキレン基の平均数（すなわ
ち分子中のｒｎＪの数値）を調節してエタンスルホン酸
を疏水性もしくは親水性にすることができる。たとえば
、アルキル基が１２個より多い炭素原子を有しかつ５未
満の「ｎ」　（平均）値を有するＲをもったエトキシエ
タンスルホン酸は比較的疏水性となる。

アルキル基が１２個未満の炭素原子を有しかっ５より大
きい「ｎ」　（平均）値を有するＲをもったエトキシエ
タンスルホン酸は比較的親水性となる。

水溶性のエタンスルホン酸は、水不溶性のものより容易
に製造されるが、後者は前者により容易に可溶化される
。したがって、本方法は単一のアルコキシエタンスルホ
ン酸を使用して行ない、比較的可溶性の化合物を生成さ
せることができ、或いは混合供給原料を使用して比較的
水溶性の化合物と比較的水不溶性の化合物とを含有する
混合物を生成させることもできる。

〔実施例〕

以下、実施例により本発明を説明するが、そのうち例１
〜４および７は比較例であって、反応混合物の水含有量
が比較的多くかつスルホン化剤としテＮ　ａ、　Ｓ　０
３もしくはに、ＳＯ３を使用した例であり、例５，６お
よび８〜１）は本発明の実施例であって、水含有量が比
較的低くかつに、ＬＳＯ３を使用したものである。

肛２２０　ｇ　（０，３８モル）のオクタデシルフェノー
ル（エトキシ）＋　エタンクロライドと、３０．８ｇの
８４％ノニルフェノール（エトキシ）７　エタンスルホ
ネートと、６６　ｇ　（０，５２モル）の純粋な亜硫酸
ナトリウムと、３３０ｇの水と、４４ｇのヘキサノール
とを加え、かつ激しく攪拌しながら耐圧反応器中で１５
５℃にて６時間加熱した。初期エマルジョンは、反応中
に粘性ゲルに変化した。

生成ゲルを破壊し、表面活性剤を可溶化させ、共沸物を
形成しかつ生成塩類による沈澱を促進するなどの多数の
機能に役立つイソプロパツールで生成物を処理した。次
いで、水を共沸蒸留除去した。ジクロルメタンを加えて
無機塩の沈澱を完結させ、次いでこれら塩類を濾過によ
り除去した。生成物は粘性液となり、純度７３％（Ｃ１
３ＮＭＲで測定して、ＣＣ−３Ｏ３Ｎａ５０ｐｐ　）で
あり、残部は未反応の塩化エタン１７％（Ｃ−Ｃｊ！４
３ｐｐｍ）と初期アルコール１０％（Ｃ−ＯＨ６２ｐｐ
ｍ）とであった。

２２０　ｇ　（０，３８モル）のオクタデシルフェノー
ル（エトキシ）４　エタンクロライドと、３０．８ｇの
８４％ノニルフェノール（エトキシ）７　エタンスルホ
ネートと、９５．８ｇ　　（０，５７モル）の９４重量
％亜硫酸カリウムと、３３０ｇの水と、４４ｇのヘキサ
ノールとを加え、かつ激しく攪拌しながら耐圧反応器中
で１５５℃にて６時間加熱した。初期エマルジョンは、
反応の際に粘性ゲルに変化した。

この生成物をイソプロパツールで処理しかつ水を共沸蒸
留除去した。ジクロルメタンを加えかつ無機塩を濾去し
た。生成物は粘性液となりかつ純度８０％（Ｃ１３ＮＭ
Ｒで測定して、Ｃ−３Ｏ３Ｋ５０ｐｐｍ）であり、残部
は未反応のエタンクロライド９％（Ｃ−（１！４３ｐｐ
ｍ）および初期アルコール１）％（Ｃ−ＯＨ６２ｐｐｍ
）であった。

涯Ｌ２２０　ｇ　（０，３８モル）のオクタデシルフェノー
ル（エトキシ）４エタンクロライドと、３０．８ｇの８
４％ノニルフェノール（エトキシ）７　エタンスルホネ
ートと、７１．１ｇ　（０，５６モル）の純亜硫酸ナト
リウムと、１６５ｇの水と、４４ｇのヘキサノールとを
加え、激しく攪拌しながら耐圧反応器中で１５５℃にて
６時間加熱した。

初期エマルジョンは、反応中に粘性ゲルに変化した。

この生成物をイソプロパツールで処理し、水を共沸蒸留
除去した。ジクロルメタンを加えかつ無機塩を濾別した
。生成物は粘性液となりかつ純度６７％（Ｃ′３ＮＭＲ
で測定して、Ｃ−Ｃ−５Ｏ３Ｎａ５０ｐｐであり、残部
は未反応のエタンクロライド２４％（Ｃ−ＣＡ４３ｐｐ
ｍ）および初期アルコール９％（Ｃ−ＯＨ６２ｐｐｍ）
であった。

匠１２２０　ｇ　（０，３８モル）のオクタデシルフェノー
ル（エトキシ）４　エタンクロライドと、３０．８ｇの
８４％ノニルフェノール（エトキシ）７　エタンスルホ
ネートと、９５．８ｇ　　（０，５７モル）の９４重量
％亜硫酸カリウムと、１６５ｇの水と、４４ｇのヘキサ
ノールとを加え、激しく攪拌しながら耐圧反応器中で１
５５℃にて６時間加熱した。

初期エマルジョンは、反応の際に粘性ゲルに変化した。

この生成物をイソプロパツールで処理し、水を共沸蒸留
除去した。ジクロルメタンを加えかつ無機塩を濾去した
。この生成物は粘性液となりかつ純度８６％（ＣＮＭＲ
で測定して、Ｃ−３Ｏ３に５０ｐｐｍ）であり、残部は
未反応のエタンクロライド５％（Ｃ−ＣＩ！４３ｐｐｎ
＋）および初期アルコール９％（Ｃ−ＯＨ６２ｐｐｍ　
）であった。

邑ｉ３３０　ｇ　（０，５７モル）のオクタデシルフェノー
ル（エトキシ）４　エタンクロライドと、４６．２ｇの
８４％ノニルフェノール（エトキシ）り　エタンスルホ
ネートと、１５０．６　ｇ　　（０，８５モル）の８９
Ｍ量％亜硫酸カリウムと、６６ｇの水と、６６ｇのヘキ
サノールとを加え、かつ激しく攪拌しながら耐圧反応器
中で１５５℃にて６時間加熱した。反応混合物はその間
ずっと流動性を維持した。

生成物をイソプロパツールで処理しかつ水を共沸蒸留除
去した。ジクロルメタンを加えかつ無機塩を濾去した。

生成物は粘性液となりかつ純度８９％（Ｃ’ＮＭＲで測
定して、Ｃ−３Ｏ７に５０ｐｐｎ＋）であり、残部は未
反応のエタンクロライド３％（Ｃ−ＣＩ４３ｐｐｍ＞お
よび初期アルコール８％（Ｃ−ＯＨ６２ｐｐｍ）　であ
った。

健Ｌ２２９　ｇ　（０，４２モル）のオクタデシルフェノー
ル−（エトキシ）３−エタンクロライドと、１９０　ｇ
　（０，３２モル）のノニルフェノニル−（エトキシ）
７−エタンクロライドとを、５６ｇのこれら塩化物に対
応するスルホン酸化合物の１．３　：　１モル混合物、
１４６　ｇ　（０，８２モル）の８９重量％の亜硫酸カ
リウムおよび４２ｇの水と一緒に加え、かつ激しく攪拌
しながら耐圧反応器中で１６０℃にて６時間加熱した。

反応混合物はその際ずっと流動性を維持した。

生成物をイソプロパツールで処理しかつ水を共沸蒸留し
た。ジクロルメタンを加えかつ無機塩を濾別した。生成
物は粘性液となりかつ純度８６％（Ｃ’ＮＭＲで測定し
て、Ｃ−５ｏ、３に５０　ｐｐｍ　）であり、残部は未
反応のエタンクロライド７％（Ｃ−Ｃｆ４３ｐｐｍ）お
よび初期アルコール７％（Ｃ−ＯＨ６２ｐｐｍ）であっ
た。

例ｊ− １３６ｇ　（０，２５モル）のオクタデシルフェノール
−（エトキシ）Ｊ−エタンクロライドと１３８ｇ　（０
，２３モル）のノニルフェノール−（エトキシ）７−エ
タンクロライドとを、４２ｇのこれら塩化物に対応する
スルホン酸化合物の１．２５：　１モル混合物、７９　
ｇ　（０，６３モル）の純亜硫酸ナトリウムおよび２７
４ｇの水と共に加え、かつ激しく攪拌しながら耐圧反応
器中で１８０℃にて８時間加熱した。反応混合物はその
全体を通じ流動性を維持した。

生成物をイソプロパツールで処理しかつ水を共沸蒸留し
た。さらにイソプロパツールを加えかつ無機塩を濾去し
た。生成物は粘性液となりかつ純度８５％（ＣＮＭＲで
測定して、Ｃ−８０３Ｎａ　５０ｐｐｍ）であり、残部
は初期アルコール１５％（Ｃ−ＯＨ６２ｐｐｍ）であっ
た。

肛１３６　ｇ　（０，２５モル）のオクタデシルフェノー
ル−（エトキシ）３−エタンクロライドと１３８ｇ　（
０，２３モル）のノニルフェノール−（エトキシ）７−
エタンクロライドとを、４２ｇのこれら塩化物に対応す
るスルホン酸化合物の１．２５：　１モル混合物、８８
　ｇ　（０，５３モル）の９６重量％亜硫酸カリウムお
よび１０３ｇの水と一緒に加え、かつ激しく攪拌しなが
ら耐圧反応器中で１８０℃にて４時間加熱した。１５分
、２０分および３８分後にヘキサノールを１０ｍ１づつ
反応混合物に加えて、ゲル形成を防止した。

生成物をイソプロパツールで処理しかつ水を共沸蒸留し
た。さらにイソプロパツールを加えかつ無機塩を濾去し
た。この生成物は粘性液となり、純度８６％（Ｃ”ＮＭ
Ｒで測定して、Ｃ−３Ｏ３Ｋ５０ｐｐｍ　）であり、残
部は初期アルコール１４％（Ｃ−ＯＨ６２ｐｐｍ）であ
った。

１３０　ｇ　（０，２４モル）のオクタデシルフェノー
ル−（エトキシ）３−エタンクロライドと１３１ｇ　（
０，２２モル）のノニルフェノール−（エトキシ）７−
エタンクロライドとを、４１ｇのこれら塩化物に対応す
る１、２５：　１のモル比のスルホン酸化合物、８４　
ｇ　（０，５１モル）の９６重量％亜硫酸カリウムおよ
び９９ｇの水と一緒に加え、かつ激しく攪拌しながら耐
圧反応器中で１８０℃にて２時間加熱した。ヘキサノー
ルを所要に応じて反応の期間中に加え、容器内の攪拌器
で測定して１７〜２　ＯＮｃｍのトルクを維持した。

反応混合物の最終ヘキサノール含有量は４．１％であっ
た。

生成物をイソプロパツールで処理しかつ水を共沸蒸留し
た。さらにイソプロパツールを加えかつ無機塩を濾去し
た。生成物は粘性液となりかつ純度９１％（Ｃ”ＮＭＲ
で測定して、Ｃ−３０３Ｋ５９ｐｐｍ）であり、残部は
初期アルコール９％（Ｃ−ＯＨ６２ｐｐｍ　）であった
。

例１０１３６　ｇ　（０，２５モル）のオクタデシルフェノー
ル−（エトキシ）３−エタンクロライドと１３８ｇ　（
０，２３モル）のノニルフェノール−（エトキシ）クー
エタンクロライドとを、４２ｇのこれら塩化物に対応す
る１、２５：　１のモル比のスルホン酸化合物、８８　
ｇ　（０，５３モル）の９６重量％亜硫酸カリウムおよ
び６９ｇの水と一緒に加え、かつ激しく攪拌しながら１
８０°Ｃにて耐圧容器中で２時間加熱した。ヘキサノー
ルを所要に応じて反応の期間中に加え、１９〜２１Ｎｃ
ｍのトルクを維持した。反応混合物の最終ヘキサノール
含有量は３．５％であった。

生成物をインプロパツールで処理しかつ水を共沸蒸留し
た。さらにイソプロパツールを加えかつ無機塩を濾去し
た。生成物は粘性液となりかつ純度８７％（Ｃ／３ＮＭ
Ｒで測定して、Ｃ−３Ｏ３に５０ｐｐｍ）であり、残部
は初期アルコール１３％（Ｃ−ＯＨ６２ｐｐｍ　）であ
った。

例２は、亜硫酸ナトリウムの代りに亜硫酸カリウムを使
用すると純度の増大した生成物が得られるが、反応混合
物の水含有量が高いためまだゲル化問題が残ることを示
している。

例３は、亜硫酸ナトリウムを再び使用しかつ水含有量を
前の例の半分に減少させたが、まだ本発明の量より多い
。この場合、ゲル化問題が残存しかつ生成物の純度は例
１と比較して低下している。

例４は、亜硫酸カリウムを使用しかつ水含有量を例３の
レベルまで減少させた。この例において、生成物の純度
は例２と比較して増大したが、反応混合物はまだゲル化
し続けた。

例５は、亜硫酸カリウムを使用しかつ水含有量をハロゲ
ン化物の２０重量％まで減少させた。

生成物純度は増大し続け、かつ反応混合物はもはやゲル
化しない。

例６においては、疏水性／親水性の生成物をもたらす混
合供給原料を使用し、かつ水含有量をさらに混合ハロゲ
ン化物の１０重量％まで減少させた。

例７〜１）においては、定期的間隔で試料を分析するこ
とにより反応を完結させた。

これらの例は、反応混合物の水含有量を減少させること
により、どのように反応時間が短縮されるかを示してい
る。例７を例８〜１）と比較する。

例８においては、希釈剤を時間と共に漸増させた。例９
においては、希釈剤を所要に応じて加え、攪拌器に対す
るトルクを低い値に保った。

これら例の比較は、後者がより効果的な技術であること
を示している。

例９においては、水含有量は２０℃にてに：ＬＳＯ９を
熔解させるのに必要な量とし、例１０においては１００
℃において必要な量とした。

例１）は、特に低い水含有量を使用し、希釈剤の使用を
回避することができた。

〔発明の効果〕

本発明によれば、スルホン酸原料として亜硫酸カリウム
もしくはアンモニウムを使用しかつ水含有量を低レベル
まで減少させることにより、表面活性剤として使用する
のに適したアルキル−、アリール−もしくはアルキルア
リール−アルコキシエタンスルホン酸を製造することが
できる。

手続補正書助力昭和６１年り月／４／日特許庁長官　　黒　１）　明　雄　　殿１、事件の表示昭和６１年情田第１３’７３４．１号２、発明の名称表面活性剤の製造３．１ｆｉ正をする者事件との関係　　　特許出願人代表者　ジョン　ネイル　ギヤセフ０間）　　　　暎　　画４、代理人

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは１〜２４個の炭素原子を有するアルキル基
または１〜２４個の炭素原子を有する少なくとも１個の
アルキル基で置換されたフェニル基であり、Ｍはカリウムもしくはアンモニウム陽イオンであり、ｍは０〜５の範囲の数値であり、ｎは１〜５０の範囲の数値であり、かつｍ＋ｎの合計は１〜５０の範囲の数値である〕のアルキル−、アリール−もしくはアルキルアリール−
アルコキシエタンスルホン酸を製造するに際し、一般式
： ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒ、ｍおよびｎは上記の意味を有しかつＸはハ
ロゲン原子である〕のハロゲン化アルコキシエタンを水の存在下で亜硫酸カ
リウムもしくはアンモニウムと反応させる工程からなり
、水をハロゲン化アルコキシエタンに対し５０重量％未
満の量で存在させることを特徴とする製造方法。
（２）Ｒが８〜２０個の炭素原子を有するアルキル基で
置換されたフェニル基であり、Ｍがカリウム陽イオンであり、ｍが０であり、かつｎが１〜１５の範囲の数値である特許請求の範囲第１項記載の方法。
（３）亜硫酸塩を、化学量論量乃至化学量論量の２倍の
範囲の量で使用する特許請求の範囲第１項または第２項
記載の方法。
（４）水をハロゲン化アルコキシエタンに対し５〜４０
重量％の量で使用する特許請求の範囲第１項乃至第３項
のいずれかに記載の方法。
（５）反応を８０〜２２０℃の範囲の温度で行なう特許
請求の範囲第１項乃至第４項のいずれかに記載の方法。
（６）反応を予備生成したスルホン酸化合物の存在下で
行なう特許請求の範囲第１項乃至第５項のいずれかに記
載の方法。
（７）反応を希釈剤の存在下で行なう特許請求の範囲第
１項乃至第６項のいずれかに記載の方法。
（８）希釈剤が、１分子当り１〜１２個の炭素原子を有
する脂肪族アルコールである特許請求の範囲第７項記載
の方法。
（９）反応器が攪拌器を備え、希釈剤を所要に応じて攪
拌器に対するトルクが２５Ｎｃｍを越えないように添加
する特許請求の範囲第７項または第８項記載の方法。
（１０）供給原料が、（ａ）比較的疏水性のスルホン酸
化合物を生成しうるハロゲン化エトキシエタンと、（ｂ
）比較的親水性のスルホン酸化合物を生成しうるハロゲ
ン化エトキシエタンとを含有する混合供給原料であり、
化合物（ａ）が少なくとも１２個の炭素原子を有するア
ルキル基で置換されかつ１分子当り５個未満のエトキシ
基を有するフェニル基を有し、化合物（ｂ）が１２個未
満の炭素原子を有するアルキル基と１分子当り５個より
多いエトキシ基で置換されたフェニル基を有する特許請
求の範囲第１項乃至第９項のいずれかに記載の方法。