RU2022918C1 - Способ получения фосфористой кислоты - Google Patents
Способ получения фосфористой кислоты Download PDFInfo
- Publication number
- RU2022918C1 RU2022918C1 SU4934032A RU2022918C1 RU 2022918 C1 RU2022918 C1 RU 2022918C1 SU 4934032 A SU4934032 A SU 4934032A RU 2022918 C1 RU2022918 C1 RU 2022918C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- phosphorous acid
- hydrolysis
- phosphorus
- dimethylphosphite
- distillation
- Prior art date
Links
Landscapes
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Назначение: изобретение относится к химической промышленности, в частности к получению фосфористой кислоты, которая может найти применение в производстве фосфорсодержащих комплексонов, солей фосфористой кислоты, восстановителей, стабилизаторов полимеров, биологически активных соединений и т. д. Сущность: способ получения технической 75%-ной фосфористой кислоты включает гидролиз кубовых отходов от ректификации диметилфосфита, содержащих диметилфосфит, монометилфосфит и фосфористую кислоту. Процесс гидролиза ведут с использованием 2-3-кратного избытка воды с непрерывной отгонкой образующегося метанола с постепенным повышением температуры от 86 - 90°С в начале процесса гидролиза до 105 - 110°С в конце.
Description
Изобретение относится к химической промышленности, к получению фосфорных соединений, в частности к получению фосфористой кислоты. Получаемая из отходов техническая 75% фосфористая кислота может найти применение во многих отраслях народного хозяйства, в производстве фосфорсодержащих комплексонов (ОЭДФ, НТФ, ИОМС-1 и т.д.), солей фосфористой кислоты, восстановителей, стабилизаторов полимеров, биологически активных соединений и т.д. Попутно рекуперируется метанол, который может быть использован в производстве диметилфосфита.
Известен способ получения фосфористой кислоты путем взаимодействия трехокиси фосфора с водой при перемешивании в атмосфере, например, двуокиси углерода, при температуре 0-50оС, трехокись фосфора и воду берут в соотношении 1:6-60 [1]. В данном способе используется дефицитное сырье - трехокись фосфора. В предлагаемом способе получения фосфористой кислоты в качестве исходного сырья используются отходы производства при перегонке диметилфосфита. Процесс гидролиза проводится в обычной атмосфере (воздухе) и используется значительно меньшее количество воды.
Наиболее близким является способ получения фосфористой кислоты гидролизом при 20-40оС треххлористого фосфора при давлении 500-700 мм рт. ст., при молярном соотношении трихлорида фосфора и воды, равной 1:(3,3-4,3) соответственно [2].
Следует отметить, что гидролиз треххлористого фосфора происходит с выделением значительного количества тепла (тепловой эффект 2022 кДж/кг), процесс труден и опасен в осуществлении, так как возможны выбросы гидролизной массы; характеризуется в наличии высококоррозионных сред. По указанной технологии получают фосфористую кислоту, процесс характеризуется высокой продолжительностью цикла - до суток, особенно длителен отгон соляной кислоты из гидролизной массы под вакуумом (составляет 16-17 ч).
Целью изобретения является упрощение технологии и обеспечение возможности переработки фосфорсодержащих отходов.
Цель достигается тем, что фосфористую кислоту получают путем гидролиза кубовых остатков от ректификации диметилфосфита при молярном соотношении последних к воде, равном 1:2-3, причем процесс гидролиза ведут с непрерывной отгонкой образующегося метанола с постепенным повышением температуры от 86-90оС в начале процесса до 105-110оС в конце процесса.
Сущностью изобретения является разработка способа получения технической фосфористой кислоты путем гидролиза водой кубовых остатков от перегонки диметилфосфита, содержащих диметилфосфит (35-45%), монометилфосфит (35-48% ), фосфористую кислоту (8-16%) и эфиров фосфорной кислоты (2-3%) при молярном соотношении метоксигрупп в исходном кубовом остатке к воде 1:2-3 соответственно.
Процесс ведется с непрерывной отгонкой метанола из реакционной смеси с постепенным повышением температуры от 86-90оС в начале процесса до 105-110оС в конце процесса в течение 6 ч. Указанное повышение температуры необходимо для обеспечения нормальной отгонки метанола водного, что обеспечивает смещение химического равновесия в сторону образования фосфористой кислоты.
Процесс взаимодействия кубового остатка от перегонки диметилфосфита с водой можно выразить уравнениями реакций
(CH3O)2P + 2H2O = (HO)2P + 2CH3OH
P + H2O = (HO)2P + CH3OH
Следует отметить важную особенность данного процесса. Реакции гидролиза являются обратимыми. Поэтому для смещения равновесия процесса вправо и увеличения его скорости используется найденный экспериментальным путем 2-3-кратный избыток воды и процесс ведется с непрерывной отгонкой образующегося в ходе его метанола. При использовании меньшего количества воды в ходе процесса не достигается полной степени гидролиза отходов, в получаемой технической фосфористой кислоте содержание монометилфосфита превышает допустимое (0,3%) значение. Больший избыток воды вызывает ряд отрицательных моментов, таких как увеличение объема аппаратуры, большой расход энергии (на отгонку воды из реакционной массы), в отогнанном метаноле будет большое содержание воды. Для лучшего понимания сущности предложенного технического решения ниже приводится конкретный пример осуществления синтеза фосфористой кислоты.
(CH3O)2P + 2H2O = (HO)2P + 2CH3OH
P + H2O = (HO)2P + CH3OH
Следует отметить важную особенность данного процесса. Реакции гидролиза являются обратимыми. Поэтому для смещения равновесия процесса вправо и увеличения его скорости используется найденный экспериментальным путем 2-3-кратный избыток воды и процесс ведется с непрерывной отгонкой образующегося в ходе его метанола. При использовании меньшего количества воды в ходе процесса не достигается полной степени гидролиза отходов, в получаемой технической фосфористой кислоте содержание монометилфосфита превышает допустимое (0,3%) значение. Больший избыток воды вызывает ряд отрицательных моментов, таких как увеличение объема аппаратуры, большой расход энергии (на отгонку воды из реакционной массы), в отогнанном метаноле будет большое содержание воды. Для лучшего понимания сущности предложенного технического решения ниже приводится конкретный пример осуществления синтеза фосфористой кислоты.
В четырехгорлый реактор, снабженный термометром, капельной воронкой, мешалкой, насадкой Вюрца с системой для отгонки метанола под атмосферным давлением помещают кипелки и 249,7 г (200 мл) кубового остатка от ректификации диметилфосфита (состав, мас.%: диметилфосфит 39,5; монометилфосфит 42; фосфористая кислота 13,5; примеси, эфиры фосфорной кислоты - 3). Для осуществления процесса гидролиза к кубовому остатку, нагретому при помощи бани до 45 - 50оС, дозируют 130 мл дистиллированной воды. Мольный избыток воды по отношению к эфирным метоксигруппам составляет 2,45. Смешение реагентов протекает с небольшим тепловым эффектом. После смешения реагентов температуру в реакционной смеси поднимают до 86-90оС с целью отгонки метанола. В процессе гидролиза температуру в реакторе постепенно повышают до 105-110оС в конце процесса. Общая продолжительность процесса гидролиза составляет примерно 4-5 ч. Контроль за ходом процесса осуществляется по количеству отгоняемого водного метанола. Всего отогнано 132 г (147 мл) водного метанола.
В колбе получено 245 г технической фосфористой кислоты, концентрацией 75,3%, содержание монометилфосфита составляет 0,3%, (определено методом потенциометрического титрования). Степень гидролиза кубового остатка, т.е. метоксигрупп составляет 99,8%.
Предложенное техническое решение имеет ряд преимуществ по сравнению с известными и ранее описанными. Так в качестве исходного сырья для получения фосфористой кислоты и метанола используются кубовые остатки от перегонки (ректификации) диметилфосфита. В сравнении с прототипом - процесс более прост в аппаратурном оформлении и более безопасен в осуществлении (выброс гидролизной массы исключен). Далее отличительной особенностью разработанного процесса является осуществление непрерывной отгонки из гидролизной массы метанола, который может быть использован в синтезе диметилфосфита. И наконец, предложенное техническое решение позволяет решить экологическую проблему производства диметилфосфита - утилизировать кубовые отходы с получением ценных продуктов - фосфористой кислоты и метанола.
Данный способ гидролиза кубовых остатков позволяет реализовать безотходную промышленную технологию с получением фосфористой кислоты (на стадии гидролиза), метанола и воды (на стадии ректификации водно-метанольного раствора.
Claims (1)
- СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРИСТОЙ КИСЛОТЫ, включающий гидролиз фосфорсодержащего сырья с одновременной отгонкой низкокипящего компонента, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии и обеспечения возможности переработки фосфорсодержащих отходов, в качестве фосфорсодержащего сырья используют кубовые остатки от ректификации диметилфосфита, гидролиз осуществляют при 2 - 3-кратном молярном избытке воды от стехиометрии, а отгонку низкокипящего компонента - метанола - осуществляют непрерывно при повышении температуры от 86 - 90oС в начале процесса до 105 - 110oС в конце процесса.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU4934032 RU2022918C1 (ru) | 1991-05-05 | 1991-05-05 | Способ получения фосфористой кислоты |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU4934032 RU2022918C1 (ru) | 1991-05-05 | 1991-05-05 | Способ получения фосфористой кислоты |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2022918C1 true RU2022918C1 (ru) | 1994-11-15 |
Family
ID=21573322
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU4934032 RU2022918C1 (ru) | 1991-05-05 | 1991-05-05 | Способ получения фосфористой кислоты |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2022918C1 (ru) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1055900C (zh) * | 1997-12-17 | 2000-08-30 | 罗刚 | 用亚磷酸二甲酯废水生产工业亚磷酸的方法 |
RU2460687C1 (ru) * | 2011-02-25 | 2012-09-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казанского научного центра Российской академии наук | Способ получения фосфористой кислоты из белого фосфора |
RU2525424C2 (ru) * | 2008-04-25 | 2014-08-10 | Стрейтмарк Холдинг Аг | Способ производства концентрированной фосфористой кислоты |
CN113620266A (zh) * | 2021-09-17 | 2021-11-09 | 安徽东至广信农化有限公司 | 一种用于二甲酯精馏残液回收亚磷酸的方法 |
-
1991
- 1991-05-05 RU SU4934032 patent/RU2022918C1/ru active
Non-Patent Citations (2)
Title |
---|
1. Патент СССР N 351358, кл. C 01B 25/16, 1972. * |
2. Авторское свидетельство СССР N 935476, кл. C 01B 25/16, 1982. * |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN1055900C (zh) * | 1997-12-17 | 2000-08-30 | 罗刚 | 用亚磷酸二甲酯废水生产工业亚磷酸的方法 |
RU2525424C2 (ru) * | 2008-04-25 | 2014-08-10 | Стрейтмарк Холдинг Аг | Способ производства концентрированной фосфористой кислоты |
RU2460687C1 (ru) * | 2011-02-25 | 2012-09-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт органической и физической химии им. А.Е. Арбузова Казанского научного центра Российской академии наук | Способ получения фосфористой кислоты из белого фосфора |
CN113620266A (zh) * | 2021-09-17 | 2021-11-09 | 安徽东至广信农化有限公司 | 一种用于二甲酯精馏残液回收亚磷酸的方法 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EP0152104B1 (en) | Process for producing alkyl methacrylates | |
GB2186876A (en) | Process for producing n-substituted formamides | |
RU2022918C1 (ru) | Способ получения фосфористой кислоты | |
KR100407901B1 (ko) | 중합체혼합물로부터디메틸테레프탈레이트의회수방법 | |
US3991100A (en) | Process for making esters of dibasic acids from acid by-products | |
JPH10279545A (ja) | N,n−ジメチルアクリルアミドの製造法 | |
RU2525424C2 (ru) | Способ производства концентрированной фосфористой кислоты | |
RU2011150203A (ru) | Способ получения фосфоноалкилиминодиуксусных кислот | |
US5359127A (en) | Process for the preparation of acyloxyalkanesulfonates | |
JP3836518B2 (ja) | 3−メルカプトプロピオニトリルおよび3−メルカプトプロピオン酸の製造方法 | |
US5097056A (en) | Process for the preparation of triaryl phosphates using H3 PO4 and hard cation as a catalyst | |
US3998886A (en) | Production of halogen-containing tertiary phosphine oxides | |
US3775470A (en) | Process for the preparation of organophosphonyl dichlorides | |
SU626099A1 (ru) | Способ получени жидких катионнообменных полимеров | |
KR880001841B1 (ko) | 포화지방족 카르본산 염화물의 제조방법 | |
RU2078759C1 (ru) | Способ получения хлорангидридов карбоновых кислот | |
SU1731778A1 (ru) | Способ получени антистатика | |
BRPI1012843B1 (pt) | processo para a fabricação de fosfitos de dialquila | |
US5233088A (en) | Process for the preparation of alkali metal salts of 2-phosphonobutane-1,2,4-tricarboxylic acid | |
KR100228736B1 (ko) | 말론산에스터 폐액으로부터 말론산디알킬에스터의 제조방법 | |
SU189827A1 (ru) | ||
RU2064933C1 (ru) | Способ получения реагента-собирателя на основе оксиалкилидендифосфоновых кислот для флотации несульфидных руд | |
JP3545034B2 (ja) | α−ヒドロキシイソ酪酸エステル類の製造方法 | |
SU966091A1 (ru) | Способ получени нитрилтриметилфосфоновой кислоты | |
SU679568A1 (ru) | Способ получени фенола и ацетона |