SU189827A1

SU189827A1 -

Info

Publication number: SU189827A1
Application number: SU1057738A
Authority: SU

Description

Известен способ получени динитрилов X, а, а , а-тетрахлорглутаровой и а, а, а , а-тетрахлорадипиновой кислот. Последний с выходом 30-480/0 получен хлорированием адиподинитрила хлором при 70°С в присутствии йода как катализатора. Хлорироваиие длитс 20 час.

Предлагаетс способ получени а, а, а , атетрахлор- (|), (о-дикарбоновых кислот, заключающийс в том, что динитрилы О5,ы-дикарбоновых кислот обрабатывают п тихлористым фосфором или исходными продуктами дл его получени при температуре кипени реакционной смеси, отгон ют в вакууме хлорбензол -И треххлористый фосфор и оставшуюс массу нагревают при температуре 200-220°С и давлении 10-20 мм рт. ст. с удалепием выдел ющегос при этом п тихлористого фосфора . Выход продуктов 50-70з/о. Способ прост: процесс ведут без применеии катализаторов , при атмосферном давлении, в химических реакторах обычного типа. Предлагаемый способ вл етс также наилучшим в насто 1цее врем препаративным методом получени динитрилов тетрахлордикарбоновых кислот в лабораторных услови х.

Динитрилы а, а, а., а-тетрахлор-со, со-дикарбоновых кислот - бесцветные кристаллические вещества или жидкости, легко растворимые в эфире, бензоле, спирте, нерастворимые в воде. Динитрил 1, 1, 5, 5-тетрахлорпимелиновой кислоты при длительном кип чении с концентрированной сол ной кислотой гидролизуетс до 1, 1, 5, 5-тетрахлорпимелиновой кислоты , что доказывает положение атомов хлора в углеродной цепи тетрахлординитрилов.

Динитрилы тетрахлордикарбоиовых кислот могут служить сырьем дл получени полимерных материалов, лекарственных веществ и других соединений с практически полезными свойствами.

Пример. В смесь 0,1 г-моль динитрила ш,С1/-дикарбоновой кислоты, 0,6 г-моль треххлористого фосфора и 50 мл хлорбензола при

перемешивании пропускают хлор до превращени треххлористого фосфора в п тихлористый фосфор (при получении небольших количеств, а также в лабораторных услови х тзм мен ть соответствующее количество п тихлористого фосфора).

в таблице приведены динитрилы а, а, а , а-тетрахлор-со, со-дикарбоновых кислот общей формулы

NC-ССЬ-(CHs) -CCIs-CN

d 1,393; По 1,4919; найдено 54,2; вычислено 53,6.

d 1,302; По° 1,4883; найдено 63,2; вычислено 62,9.

Смесь кип т т 3 час, улавлива хлористый водород в скл нке, наполненной водой. Из смеси отгон ют треххлористый фосфор и хлорбензол в вакууме 10-20 мм рт. ст., который используют при повторении процесса. В остатке после отгонки треххлористого фосфора и хлорбензола - бистрихлорфосфазоа ,а,р,р,а ,а ,р ,р-октахлоралкены, которые, не выдел в чистом виде, нагревают при 200-

220°С (температура бани) 3 час в вакууме 10-20 мм рт. ст. Отщепл ющийс п тихлористый фосфор возгон етс , оседа на стенках холодильника и приемника (п тихлористый фосфор используют при повторении процесса ). В остатке динитрил тетрахлордикарбоновой кислоты - черна в зка жидкость, которую перегон ют в вакууме 0,1-0,2 мм рт. ст. Динитрилы с числом метилеповых групп

1,2,4 и 6 (см. табл.) после перегонки быстро затвердевают. Дипитрилы с числом метиленовых групп 1 и 2 кристаллизуют из смеси метиловый спирт - вода (1:2), при этом получают бесцветные мелкие иглы, а динитрилы

с 4 и 6 метиленовыми группами из петролейного эфира (иглы). Жидкие динитрилы с числом метиленовых групп 3 и 5 перегон ют вторично.

Предмет изобретени

Claims

1. Способ получени динитрилов а,а,а ,атетрахлор-оэ , со-дикарбоновых кислот из динитрилов О), ы-дикарбоновых кислот при повыщенной температуре, отличающийс тем, что, с целью увеличени выхода продуктов, динитрилы со, ю-дикарбоновых кислот обрабатывают н тихлористым фосфором или исходными продуктами дл его получени при

температуре кипени реакционной смеси, отгон ют в вакууме хлорбензол и треххлористый фосфор и оставщуюс массу нагревают при температуре 200-220°С и пониженном давлении с удалением выдел ющегос при

этом п тихлористого фосфора.

2. Способ по п. 1, отличающийс тем, что нагревание ведут при давлении 10-20 мм рт. ст.