SU536212A1 - Способ получени 1,5-ди-(2-карбоксиметоксиарил)-3-арилформазина - Google Patents
Способ получени 1,5-ди-(2-карбоксиметоксиарил)-3-арилформазинаInfo
- Publication number
- SU536212A1 SU536212A1 SU2144540A SU2144540A SU536212A1 SU 536212 A1 SU536212 A1 SU 536212A1 SU 2144540 A SU2144540 A SU 2144540A SU 2144540 A SU2144540 A SU 2144540A SU 536212 A1 SU536212 A1 SU 536212A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- carboxymethoxyaryl
- aryl
- complex
- acid
- obtaining
- Prior art date
Links
Landscapes
- Investigating Or Analysing Biological Materials (AREA)
Description
(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1, 5-ДИ- ( 2-КАРБОКСИМЕТОКСИАРИЛ ) -3-АРИЛФОРМАЗ AHA
Изобретение относитс к химии органических красителей, в частности к способам получени 1,5- -ди- (2-карбоксиметоксиарил) -3-арилформазана, который может быть использован дл синтеза мультидентатных 1,5-ди-(2-карбоксиметоксиарил)- --3-арилформазанов, вл ющихс аналитическими реагентами и гистохимическими красител ми 1.
Известен способ получени 1,5-ди-(2-оксиарил ) замещенных формазанов сочетанием 2-оксиарилгидразонов фенилглиоксалевой кислоты с диазотированными 2-аминофенолами в присзтствии катионов цинка 2.
Известньш способ ограничен в отнощении объектов синтеза. Так он не пригоден дл получени 1,5-ди- (2-карбоксиметоксиарил) -З-арилформазанов вследствие того, что последние не способны образовывать комплексов с цинком в услови х синтеза.
Известен также способ получени 1,5-ди-(2-кар боксиметоксиарил) - 3 - арилформазанов сочетанием диазитированной 2- аминоарилоксиуксусной кислоты с 2-карбоксиметоксиарилгидразоном фенилглиоксалевой кислоты в среде пиридина
или с 2-карбоксиметоксиарилгидразоиом арилшьдегида в среде раствора едкого натра is ,э;аноле h тетрагидрофуране 1 . Однако выход целевого продукта низок. Так, например, ценнь Й (.оактив па литий - 1,5-ди-(2-карбоксиметокси- 3, тилфенил)-3-фенилформазан получаю ь пиригу не с выходом 32%, а в щелочном растворе синтез его не идет вообще. Низкий выход этого формазана обусловлен пониже 1ШОЙ электрофильной активностью диазосоставл ющей из 2-ами110 4,6- диметилфеноксиуксусной кислоты из-за наличи донорных метильных групп в фенильном дре.
С целью повыщени выхода целевого продукта, предлагаетс 2-карбоксиметоксиарилгидразон фенилглиоксалевой кислоты предварительно обрабатьшать сернокислым никелем, затем диазотированной 2-аминоарилоксиуксусной кислотой с noaieдующим осаждением водой образовавижгос при этом никедЕвого комплекса 1,5-ди-(2-карбоксиметоксиарил )-3-арилформазана и выделением целевого продукта разложением комплекса в смеси ацетона и избытка сол ной кислоты.
Реакци протекает по тремплейт-механизму: N СООН OCH2COOH CH2C, Гидразои
Комплекс qjopMassHG
Способ получени Ip-ди-(2-карбоксиметоксиарил )-5-арилформазана состоит в том, что к раствору 2-карбоксиметоксиарилгидразона фенилглиоксалевой кислоты в пиридине добавл ют 4-6кратный мольный избыток сернокислого никел , вьщерживают 1-5 час до образовани комплекса 2-карбоксиметоксиарилгидразона фенилглиоксалевой кислоты с никелем (II), в полученный раствор добавл ют диазотированную 2-аминоарилуксусную кислоту, образующийс комплекс 1,5 -ди- (2-карбоксиметоксиарил)-3-арилформазана с никелем (II) высаживают водой, отфильтровывают , раствор ют в ацетоне, подкисленном 3-7-кратным избытком концентрированной сол ной кислоты, раствор фильтруют и образовавшийс при распаде комплекса свободньш целевой продукт высаживают из фильтрата водой, отфильтровьтают, промьтают водой, сушат и очищают известными методами.
Пример 1. Получение 1,5-ди- (2-карбоксиметоксифешш )-3-фенилформазана.
3,2 г (0,01 моль) 2-карбоксиметоксифенилгидразона фенилглиоксалевой кислоты раствор ют в 100 мл пиридина, добавл ют 14 г (0,05 моль) сернокислого никел -гептагидрата в 50 мл воды и размешивают 2 час. Раствор охлаждают до 0°С, добавл ют 25 г льда и 0,01 моль диазотировашюй 2-аминофеноксиуксусной кислоты, полученной при действии на растворенную в 40 мл воды смесь 1,95 г (0,01 моль) натриевой соли 2-аминофенок сизоссусной 2СЙСЛОТЫ и 0,69 г (0,01 моль) азотистоАктивный комплекс гидраъоно
ОН2 i
СООН COOR
Формазан
0 кислого натри концентрированной сол ной киг i: той (4,5 мл, 0,06 моль). Через 30 мин реакционщ массу выливают в 1 л воды, вьшавший осадок никелевого комплекса 1,5-ди-(2- карбоксиметоксифенил ) -3-фенилформазана отфильтровы5 вают, промьтают 10 мл воды, lyi же на фильтре раствор ют в смеси 350 мл ацетона и 5 мл сол ной кислоты, фильтруют. Из фильтрата 500 ъ.т во,а высаживают продукт, бордовые кристаллы с золо тастым блеском, тлл. 185°С, выход 3,7 г (83%).
ИК-спектр в КВч, 1715 (v ),1597 () 1515 (v } 1230 (Ie.OH )
ПМР-спектр в flMCO-de, м.д.: 5 н 15,07 НгНб (3-Ph),-8,24, SH (1,5-Ph) 7,96, остальные . ароматические протоны мультиплет 7,33-7 64 4,95.
Высушенньш в вакууме-эксикаторе никелевью комплекс 1,5-ди- (2-карбоксиметоксифенил) -3- -фенилформазана представл ет собой мелкокристап0 лический порошок темно-фиолетового цвета. Состав комплекса 1:1 (метод изомол рных серий).
Найдено, %: С 59,56; 60,15; Н 4,45; 4,,S; N 12,85; 12,79.
C23Hj806N4Ni.2C5HsN
5Вычислено, %: С 59,80; Н 4,22; N 12,68.
Зар д комплекса по электрофоретической подвижности к аноду равен единице.
ИК-спектр в КВч сил; дублет 1635, 1615 (« oLscoo) 1600 () 1515 (v ), 1416 ) (scoa ) OH2COOH NsN
В таблице приведены данные ПМР-спектра в ДМСО - de (сдвиги и уширение полос относительно лигаида).
Из, Н4, HS (3-Ph)+ 0,3Мультиплет
Значительные сдвиги и уширение полос линий подтверждает образование парамагнитного комплекса . Эффективный магнитный момент в интервале 78,7 - 293° К (ju 2,98 м.Б.,/. Jl. 2,93 м.Б) подтверждает образование мономерного парамагнитного октаэдрического комплекса.
Пример 2. Получение 1,5-ди- (2-карбоксим&ток;си-3 ,5-диметилфенил)-3-фенилформазана. Синтез и выделение целевого продукта провоц 1 , как в примере 1, но в качестве исходных реагентов примен ют 2-карбоксиметокси-3,5-диметилфенилгидразон фенилглиоксалевой кислоты и диазогированную 2-амино-4,6-диметилфенок сиуксусную кислоту. Выход целевого продукта 75%, т.пл. 174-175° С.
Таким образом удаетс получить трудаодоступный (из-за сырь ) 1,5-ди(2-карбоксиметокси- 3 ,5-диметилфенил)-3-фенилформазан с выходом 75% (выход по известному способу 32%) 1 . Этот формазан вл етс лучшим из известных реагентов дл спектрофотометрического определени лити -
превосходит по избирательности и чувствительности , а также по простоте применени такие реагенты на литий, как торон и нитроантранилазо.
Чувствительность определени Li , мкг/мл: Торон0,2
Нитроантранилазо0,03
1,5-ди- (2-карбоксиметокси-3 ,5-диметилфенил )-3-фенилформазан 0,01
С помощью этого реагента определ ют содержание лити в объектах электронной техники, например в стекловидном диэлектрике.
1,5-Ли-(2-карбоксиметоксифенил)-3-фенилформазан вл етс исходным реагентом дл получени диахромной тетразолиевой соли-гистохимического реагента - и гистохимическим красителем.
Claims (2)
1.Авторское свидетельство СССР N 480700, 1973 г. (прототип).
2.Авторское свидетельство СССР № 159859, М. Кл. С09в 50/00, 1964г.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU2144540A SU536212A1 (ru) | 1975-06-12 | 1975-06-12 | Способ получени 1,5-ди-(2-карбоксиметоксиарил)-3-арилформазина |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| SU2144540A SU536212A1 (ru) | 1975-06-12 | 1975-06-12 | Способ получени 1,5-ди-(2-карбоксиметоксиарил)-3-арилформазина |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU536212A1 true SU536212A1 (ru) | 1976-11-25 |
Family
ID=20622799
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SU2144540A SU536212A1 (ru) | 1975-06-12 | 1975-06-12 | Способ получени 1,5-ди-(2-карбоксиметоксиарил)-3-арилформазина |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| SU (1) | SU536212A1 (ru) |
-
1975
- 1975-06-12 SU SU2144540A patent/SU536212A1/ru active
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Robinson et al. | Unit cell constants of α-Copper phthalocyanine | |
| US4136101A (en) | Process for preparing dialkyl (p-aminobenzoyl) glutamates | |
| SU867310A3 (ru) | Способ получени 7-амино-3-(1-карбоксиметилтетразол-5-илтиометил)3-цефем-4-карбоновой кислоты | |
| FI60565B (fi) | Cefalexin-bis-(n,n-dimetylformamid)-solvat anvaendbart som mellanprodukt vid framstaellningen av cefalexin och foerfarande foer framstaellning av detta | |
| SU536212A1 (ru) | Способ получени 1,5-ди-(2-карбоксиметоксиарил)-3-арилформазина | |
| PL104307B1 (pl) | Sposob wytwarzania 1,1-dwutlenku kwasu 3,4-dwuhydro-2-metylo-4-keto-2h-1,2-benzotiazynokarboksylowego-3 | |
| SU645584A3 (ru) | Способ получени рифамициновых соединений их 16,17,18,19-тетрагидроили 16,17,18,19,28,29-гексагидропроизводных | |
| SU574158A3 (ru) | Способ получени цефалексина или его солей | |
| SU564813A3 (ru) | Способ получени производных индолохинолизина или их солей | |
| DE1670112A1 (de) | Aktivierte Ester der 7-Aminocephalosporansaeure und Verfahren zu ihrer Herstellung | |
| US3665015A (en) | Process for preparing 3-hydroxy-2-methyl-4-pyrone | |
| SU436056A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-ОКСО-(ИЛИ 2-ТИОКСО)-4--ИМИНО-5-АРИЛАЗОТИАЗОЛИДИНОВI; if- ^ 3'' >& ^ f i ">& ?-i4;jlU :'^а??;С11Предлагаетс способ получени новых производных 5-арилазотиазолидинов, которые обладают потенциальными биологическими свойствами и благодар специфическим химическим свойствам могут найти применение дл синтеза ранее труднодоступных соединений.В литературе способ получени названных соединений не известен.Известен только способ получени 5-арил- азороданина или его N-замещенных взаимодействием роданина с солью диазони в среде органического растворител .Предлагаетс основанный на известной реакции способ получени соединений общей формулы Iгде R — водород, фенил, или замещенный фенил; Аг — фенил или замещенный фенил;X — кислород или сера,заключающийс в том, что соединение общей формулы IIR-N=1015202530где R и X имеют указанные значени , подвергают взаимодействию с солью диазони общей формулыAr-NCfII! Nгде Аг имеет указанные значени , с последующим выделением целевых соединений известными приемами.Указанную реакцию осуществл ют в среде органического растворител , предпочтительно г, смеси уксусной кислоты и безводного уксуснокислого натри .Пример 1. 5-Фенилазо-4-иминотиазоли- дон 2.0,93 г | |
| SU385970A1 (ru) | Способ получения производных дибензимидазо- | |
| SU550829A1 (ru) | Производные дипиримидо [(4,5 - @ )(5,4 - @ )]-(1,4)тиазинов и способ их получени | |
| SU367092A1 (ru) | Способ получения металлических комплексов ди- | |
| SU507567A1 (ru) | Способ получени замещенных дитиокарбаматов | |
| Jursic | Preparation of unsubstituted dipyridine‐dibarbituric acid ylide through dimerization of pyridin‐2‐ylmethylenepyrimidinetrione as a reactive intermediate | |
| SU642300A1 (ru) | Способ получени -нитрофенилгидразона бензилметилкетона | |
| SU429062A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРИДО[2,3-Ь] [1,5]ТИАЗЕПИНОНОВПредлагаетс способ получени пиридо [2,3-й] [!1,5]тиазепиионов, которые могут найти применение в качестве биологически активных веществ.В литературе нет сведений о получении производных указанной гетероциклической сисге- мы. Известны лишь производные пиримидо [i2,5-&] ['1,5]тиазепинона, способ получени которых основан на реакции 5-амино-6-меркапто- пиримидинов с хлорангидридом р-бромпропио- новой кислоты с последующей циклизацией образующихс при этом 5-(р-бромпропионил) амино-6-меркаптопиримидинов и пиримидоти- азепины.Оказалось, что этим методом нельз получить пиридотиазепиноны, так как реакци 2-меркапто-З-аминопиридинов с хлорангидридом р-бромн|ропионовой кислоты протекает одновременно по амино- и меркаптогруппе, в результате чего образуютс соединени , от которых не удаетс перейти к пиридотиазепино- нам.Предлагаетс способ получени ииридо [2,3-6] [1,5]тиазепинонов общей формулы 1Ri , , I ^',N—<где R — водород, алкоксил или галоид;RI — водород или алкил. Способ заключаетс в том, что 2-меркапто- 3-аминопиридин общей формулы 2IN'H,SH1015где R имеет указанные значени , нодвер- гают взаимодействию с р-галогеналкановой кислотой в среде растворител , например спирта, в присутствии гидроокисей щелочных металлов, полученный при этом 2-(|р-карбо- кснэтил)тио-3-аминопиридин общей формулы 320иf^^^^-I II г- СООНV-s-^2530где R имеет указанные значени , цикли- зуют под действием дициклогексилкарбоди- имида в среде растворител и образовавшиес целевые соединени формулы 1, где Ri — водород, или выдел ют обычными нриемами или, если это необходимо, далее перевод т в целевые соединени общей формулы 1, где Ri •— алкил, действием галоидалкилов, например | |
| SU632697A1 (ru) | Способ получени октаэтилпорфина | |
| SU589922A3 (ru) | Способ получени карбаматов | |
| DK157759B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af den krystallinske methanolatform af natriumcefamandol | |
| SU407903A1 (ru) | Способ получения производных имидазо | |
| SU462817A1 (ru) | Способ получени 3,3"-диамино-4,4дицианодифенилоксида | |
| SU362016A1 (ru) | Способ получения производных 2-амино- или 2-ациламинотиено- |