SU51597A1 - Способ получени нитрофенолов и нитроанилинов, содержащих или не содержащих сульфогрупп - Google Patents

Description

Известно, что некоторые производные дифенилового эфира могут быть расщеплены при действии едких щелочей или пиперидина.

Автором насто щего изобретени  найдено, что столь слабое основание, как водный аммиак, также способно расщепл ть полинитропроизводные дифенилового эфира и их сзльфокислоты с образованием нитрофенолов или нитроанилинов, если обработку водным аммиаком вести при нагревании под давлением. При этом молекула аммиака присоедин етс  по месту разрущающейс  эфирной св зи по схеме

R - О - R + Г5Нз RNHa + OHR,

причем одновременно образуютс  нитрофенолы и нитроаналины или их сульфокислоты. Если R и R различны , то образуютс  только два продукта , т. е. рветс  св зь с кислородом лищь у одного из остатков R или R.

Пример, 2 г 2 :4:2:4-тетранитродифенилового эфира и 40 см 29%-го водного аммиака нагревались

в автоклаве на кип щей вод ной банев течение 1 часа. Реакционна  масса упарена на вод ной бане и обработана 15 см 2%-го NaOH. Осадок динитроанилина отфильтрован. Выход его 0,9 г, температура плавлени  178 - 180°. Фильтрат подкислен , и выпавший динитрофенол отфильтрован. Выход динитрофенола 0,97 г.

Пример 2. 2г Na-соли 2-4-2-тринитро - 4 - сульфокислоты и 40 см 25%-го водного аммиака нагреваютс  на вод ной бане в автоклаве в течение 3 часов. Реакционна  масса упарена на вод ной бане, растворена в воде и подкислена сол ной кислотой. Осадок динитроанилина отфильтрован , выход его 0,9 г, температура плавлени  178°.

Фильтрат упарен до объема, примерно , в 10 см. Через некоторое врем  выпадают хорошо образованные кристаллы Na-соли о-нитрофенол-п-сульфокислоты . Выход их 0,65 г.

Пример 3. 2 г Na-соли 4-2-динитро-4-сульфокислоты дифенилового эфира нагревались в автоклаве с 40 водного аммиака в течение 3 часов на кип щей вод ной бане. Реакцион а  масса упарена йа вод ной бане, растворена в небольшом количестве воды и подкислена сол ной кислотой. При сто нии выделилось 0,19 г п-нитрофенола . Фильтрат экстрагируетс  эфиром. Эфирный экстракт растворен в щелочи и подкислен - получено еще 0,3 г п-нитрофенола. Проэкстрагированный эфиром водный  рко желтый раствор упарен досуха. Вес Naсоли о-нитроанилин п-сульфокислоты 1,21 г. Диазоний, полученный из нее, дает с Н-кислотой  рко красный краситель .

При гидролизе сол ной кислотой о-нитроанилин-п-сульфокислота дает о-нитроанилин.

Предмет изобретени .

Способ получени  нитрофенолов и нитроанилинов, содержащих или не содержащих сульфогрупп, отличающийс  тем, что полинитросоединение дифенилового эфира или их сульфокислоты нагревают с водным раствором аммиака под давленеем, после чего продукты реакции раздел ют обычными приемами.