SU511863A3 - Способ получени кремнийорганических полисульфидов - Google Patents

Description

СПОСОБ ПОЖЧЕНИЯ К МНИЙОРГАНИЧЕСКИХ

(54) ПОЛИСУЛЬФИДОВ Реакцию можно осуществп т} непрерывно в жидкой фазе, использу  предварительно нагретые компоненты. Дл  этого сульфид раствор ют, например , в спирте. После этого компонентььввод т в нагретый реакционный сосуд и онт вэаимодействун  в потоке. I вaкциoшlый сосуд представл ющий собой трубу, снабженную нагревательной рубашкой , наполн ют например, кольцами Р&шнга нлн другой шсадкой. TeMiepaiypa реакшш 30- 20° С, в частности 60-ПО С, предаючтнтельно равны температуре кипени  рвстворнтел . Реакцию можно осуществл ть и при пмтратуре ниже 30 С, а при использовании высококнп щих растворителей или давлений при твкшературвхвьшк 120°С. Смесь образовавшихс  соединений пропускают через холодильный агрегат, после чего отдел ют фнльтротююм твердую часть, напртмер на фильтре Зейш и удишют вакуу|«1ой перегонкой растворитель . Полученные соеданешм - желт разлагающиес  ори neperoffice жидкости, в зкость которых повышаетс  с удлкнеш ем цепи иааллыкА групшд, т.е. с увелвпешем молекул рного веса. Ш. мо ою использовать при вулканизации или сшиваин  зластомерсш, особенно успешно в прксутстшШ:. тмс назьшаемых: светлых шш белых акиошых шшошштелей, в частносга кремшквых кислот н истиых сортов, а также ак слав металлов , таких как (жксь магни  шш алиАвош , смеси окисей, ил  в присутствии ошгасатсж или силикатных наполнителей (стекло, стекловолсжно, издели  из стекловолокна и им подобные). ifoBbw серосодержащие кремнийорганические соединеши можно примен ть, например, как усиливающие адгезию вещества, а также в качеств промежуточных продуктов дл  водоотталкивающих веществ или дл  ингнбитсфов (жислени , заВ91ТНЫХ покрытий металлических поверхностей. Пример. В кип щий раствор 0,5 моль №} S в 500 мл безводного метанола постепенно ввод т 1 моль 3 - хлорпрошштриметоксисилага. По окон в1шо1 реакции вылавщую соль отдел ют фильтрованием, а фильтрат упаривают в вакууме. Получают 17 г (87% от тесфетического) соединени  формулы ( )зй«-(сн)з()2-(сН2)з-5 {осНэ) Вычйслено.%: С 36,89; Н 7,74; Si 14,37; $16,41. Найдено,: С 36,20; Н7,48; SI 13,76; S 15,74. Пример 2. В кип щий раствор 2 моль Na 84 в 20(Ю мл безводного метанола постепенно ввод т 4 моль 3 - хлорпропилтриметоксиснлана. Ш окок чаннм реакшш выпавшую соль отдел ют фильтро в&нмвм, растворите;; отгон ют в вакууме. Полу ают 859 г (94,1% от теоретического) соединени  ормулы )(СН5,)э-05)-(СН2)з-51(ОСНз)з. Найдено,: С 31,20; Н 6,43; Sil2,40; S 27,35. Вычислено, %: С 31,69; Н6,65; Si 12,35; S 28,20 Примерз. В нагретый до 50°С раствор 0,5мол4 Na2S4 в 500 мл безводного этанола постепенно вво т 1 моль 2 хлорэтилтрнэтокснснлана. По окончании реакции вьшавшую соль отдел ют фильтрованием , а фильтрат упарнвают в вакууме. Получают 26,5 г (88,7% от теоретического) соединени  форМуль ( H5C.jO),j5i-(CH2)2-(S)-(CH2VS«(OC2H5)3 Найдено, %: С 37,li; Н7,32;ЗИ 1,21; 0 24,38. Вычислено, %. С 37,61; Н 7,49;S « 10,99;$ 25,10 П р и м е р 4. В двух нагревател х нагревают (отдельно ) до 70°С 3 - хлорпропилтриэтоксисилани paciBop динатрийтетрасульфнда () в этиловом сциртё (1 моль и 1 л технически чистого примерно 96%-ного этанола). С помощью насоса из нагревателей отбирают по 2 моль снлана на каждый моль сульфида, т.е. на каждый литр раствора, в проточный реактор, наполненный кольцами Рашига. в обогревательной рубашке которого теплоноситель нагрет примерно до 00 С. Врем  реакции в реакторе устанавливают примерно 5 мин (по времени протока). Затем реакционную Ьмесь еще 5 мин пропускают через дополнительный petактор , причем конечную температуру довод т до 70°С. После охлаждени  в теплообменнике до комнатной телтературы вьтавшую повареннз/ ю соль отдел ют на филыровальном устройстве, а этанол отгон ют в вакууме при 50-60с. Выход 3,з- бис (триэтоксисилилпропил) тетрасульф да формулы ( CaO)3Si-(CH2)3-(S)-(CH2)3-SKoc2Hs)3 составл ет 95% от теоретического. . Найдено, %: С 40,0; Н 7,78; Si 10,48; Б 22,98. Вычислено, %: С 40,11; Н7,84; Si 10,42; S 23,79. Пример 5. В дополнение к примеру 2 акалогич-. но синтезируют 2, ди (триэтоксиэтил) тетрахлорнд формулы ( C2H50)sSb(CHa)2 .SUoC2H5)3. Найдено, %: S 24,5; Si 1,0; С 37,32. В, гчислено, %: S 25,10; Si 10,99; С 37,61. Пример ыби 7. Аналогично получают следук щие соединени , исход  иэ 3 - хлорпропилтриметокси- или -триэтоксисилана в растворе метанола с KjSj ( СНзО)з0Ь(СН2)з-(5)-(СН2)з-31(ОСНз) 1аиапю,%:5 23,20; Si Р.,24; С34,18. Вычислено, %: S 22,76; Si 13..9; С 34,12.

(СгН50)з-3/СсН2 з-))з-(

Найдено, %: S 17.72; Si 10.68; С 43.50. Вычислено,%: & 18.61; Si 10.81; С 43.85.

Claims (2)

1. Формула изобретени 

   I. Способ получени  кремнийорганическнх полисульфндов обшей формулы

   иZ-AeU-SH-APk-Z ,

   «2

   V.

   /

   - у-ё

   /

   . , РЗ

   17о

   где R, - алкил.1фенил;

   RJ - алкоксил. циклоалкоксил. А1 k - радикал С | -С п - 2-(i.

   отличающийс  |тем, что галогеналкоксисиланы подвергают взаимодействию с полисульфидами щелочных металлов или аммони .
2. 2. Способ ПОП.1. отличающийс  тем. что процесс ведут в среде opi анического растворител  при .